JP2013082633A - Composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a formulation, color-developed beautifully at a reduced amount of cholesteric liquid crystal, and restrained in stickiness as the result thereof.SOLUTION: The problem to be solved is solved by a cholesteric liquid crystal component, and a composition adsorbed with the cholesteric liquid crystal onto a water-insoluble particle having a lipophilic surface.

Description

本発明は、コレステリック液晶が少量で美しく発色するため、幅広い官能特性の製剤を得ることができる組成物に関する。   The present invention relates to a composition capable of obtaining preparations with a wide range of sensory characteristics because cholesteric liquid crystals are beautifully colored with a small amount.

コレステリック液晶は、強い保湿性があり、また、外観的にも優れており、いくつかの製品が市場に上梓されている。
製品のすべてが液晶であると官能的に問題が多く、水性ゲル中にカプセル(特許文献2)や線状模様(特許文献3)の中に液晶を配合し、液晶の欠点を解決するべく試みられている。
しかしながら、上記のような方法でも、液晶部の厚さが、ある程度ないと液晶としての発色がなく、液晶をある程度以上の量を配合する必要があった。
Cholesteric liquid crystals have strong moisture retention and are excellent in appearance, and some products are on the market.
If all of the products are liquid crystals, there are many sensory problems, and liquid crystals are blended in capsules (Patent Document 2) and linear patterns (Patent Document 3) in an aqueous gel to try to solve the defects of liquid crystals. It has been.
However, even in the above-described method, if the liquid crystal part has a certain thickness, there is no color development as a liquid crystal, and it is necessary to add a certain amount or more of liquid crystal.

特開平01−246209号公報Japanese Patent Laid-Open No. 01-246209 特開平03−240715号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-240715 特開平01−211512号公報Japanese Patent Laid-Open No. 01-211512

本発明の目的は、使用感を幅広く設定でき、さらに液晶としての発色も保ったまま、液晶の配合量を少なくすることにある。   An object of the present invention is to reduce the blending amount of liquid crystals while allowing a wide range of feelings to be used and maintaining color development as liquid crystals.

本発明者が鋭意検討した結果、コレステリック液晶成分に表面が親油性の水不溶性粒子を配合すると、水不溶性粒子にコレステリック液晶が吸着し、コレステリック液晶が少量であっても、充分な発色が得られることがわかった。
以下に詳細に説明する。
As a result of intensive studies by the present inventors, when water-insoluble particles having a lipophilic surface are blended with a cholesteric liquid crystal component, the cholesteric liquid crystal is adsorbed on the water-insoluble particles and sufficient color development can be obtained even with a small amount of cholesteric liquid crystal. I understood it.
This will be described in detail below.

コレステリック液晶を構成する成分に特に限定なく、コレステロール、コレスタノール、フィトステロール等の脂肪酸エステルを利用できる。例示すれば、コレステロール酢酸エステル、コレステロールプロピオン酸エステル、コレステロール酪酸エステル、コレステロールヘキサン酸エステル、コレステロールオクタン酸エステル、コレステロールノナン酸エステル、コレステロールラウリル酸エステル、コレステロールデカン酸エステル、コレステロールミリスチン酸エステル、コレステロールパルミチン酸エステル、コレステロールステアリン酸エステル、コレステロールイソステアリン酸エステル、コレステロールオレイン酸エステル、コレスタノール酢酸エステル、コレスタノールプロピオン酸エステル、コレスタノール酪酸エステル、コレスタノールヘキサン酸エステル、コレスタノールオクタン酸エステル、コレスタノールノナン酸エステル、コレスタノールラウリル酸エステル、コレスタノールデカン酸エステル、コレスタノールミリスチン酸エステル、コレスタノールパルミチン酸エステル、コレスタノールステアリン酸エステル、コレスタノールイソステアリン酸エステル、コレスタノールオレイン酸エステル、フィトステロール酢酸エステル、フィトステロールプロピオン酸エステル、フィトステロール酪酸エステル、フィトステロールヘキサン酸エステル、フィトステロールオクタン酸エステル、フィトステロールノナン酸エステル、フィトステロールラウリル酸エステル、フィトステロールデカン酸エステル、フィトステロールミリスチン酸エステル、フィトステロールパルミチン酸エステル、フィトステロールステアリン酸エステル、フィトステロールイソステアリン酸エステル、フィトステロールオレイン酸エステル等が利用できる。また、コレステロールクロライド、コレステロールブロマイド等のコレステロールハロゲン化物、コレスタノールクロライド、コレスタノールブロマイド等のコレスタノールハロゲン化物、ばシトステロールクロライド、シトステロールブロマイド、カンペステロールクロライド、カンペステロールブロマイド等の植物ステロールハロゲン化物なども利用することができる。
以上より希望する発色や粘度を考慮して原料の種類と量を選択する。
The component constituting the cholesteric liquid crystal is not particularly limited, and fatty acid esters such as cholesterol, cholestanol, and phytosterol can be used. For example, cholesterol acetate ester, cholesterol propionate ester, cholesterol butyrate ester, cholesterol hexanoate ester, cholesterol octanoate ester, cholesterol nonanoate ester, cholesterol lauryl ester, cholesterol decanoate ester, cholesterol myristic acid ester, cholesterol palmitic acid Ester, cholesterol stearate ester, cholesterol isostearate ester, cholesterol oleate ester, cholestanol acetate ester, cholestanol propionate ester, cholestanol butyrate ester, cholestanol hexanoate ester, cholestanol octanoate ester, cholestanol nonanoate ester Cholestanol lauryl Esters, cholestanol decanoate, cholestanol myristic ester, cholestanol palmitate, cholestanol stearate, cholestanol isostearate, cholestanol oleate, phytosterol acetate, phytosterol propionate, phytosterol butyrate Phytosterol hexanoate, phytosterol octanoate, phytosterol nonanoate, phytosterol laurate, phytosterol decanoate, phytosterol myristic ester, phytosterol palmitate, phytosterol stearate, phytosterol isostearate, phytosterol Ruorein acid ester or the like can be used. Also used are cholesterol halides such as cholesterol chloride and cholesterol bromide, cholestanol halides such as cholestanol chloride and cholestanol bromide, plant sterol halides such as batosterol chloride, sitosterol bromide, campesterol chloride, campesterol bromide, etc. can do.
From the above, the type and amount of the raw material are selected in consideration of the desired color development and viscosity.

表面が親油性の水不溶性粒子は、粒子は透明或いは着色の程度の低い物質がよく、着色が強いと、液晶が多く必要となったり、場合によっては液晶の発色が阻害される場合がある。なお、用いる物質は全体として固体またはゲル状を呈する物質が用いられる。
粒子の表面は、後述するように水性液と混合した場合にコレステリック液晶が経時的に安定な程度に粒子の表面に吸着している程度に表面が親油性になっている必要がある。
このため、樹脂の種類によっては、樹脂表面を有機変性を含むシリコーン等で被覆した粒子を用いる。
例示すれば、ジメチコン、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー等の1種以上で構成される親油性の表面を持った樹脂の粒子。
或いは、シリカ、(HDI/トリメチロールヘキシルラクトン))クロスポリマー等の粒子に有機変性を含むシリコーン等で被覆した粒子等が例示できる。
上記のような条件を満たす粒子は市販されているものもあり、信越化学工業社製、KMP−590、KSP−100、KSP−101、KSP−102、KSP−105、KSP−300、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、トレフィルE−506S、トレフィルE−508、トレフィルE−702、東色ピグメント社製、PLASTIC POWDER D−400HP等等が利用できる。
なお、粒子径は、2μ以上がよく、2μ以下であると液晶の発色の程度が低く液晶としてのメリットがない。
粒子の種類や粒子径、コレステリック液晶の種類等によって大きく異なるが、粒子の0.5〜10倍量のコレステリック液晶を配合する。
また、コレステリック液晶の配合量は種々の条件によっては変化するが、組成物の0.5〜20重量%が好ましい。0.5重量%以下の場合は発色の程度が低く、20重量%以上であれば官能的な問題が発生する。
なお、コレステリック液晶以外の油相の配合は液晶の発色を損なわない程度の量に留める必要がある。
The water-insoluble particles having a lipophilic surface are preferably transparent or have a low degree of coloring. If the coloring is strong, a large amount of liquid crystal may be required, or the color development of the liquid crystal may be inhibited in some cases. In addition, the substance to be used is a substance that exhibits a solid or gel shape as a whole.
As will be described later, the surface of the particles needs to be lipophilic to such an extent that the cholesteric liquid crystal is adsorbed to the surface of the particles so as to be stable over time when mixed with an aqueous liquid.
For this reason, depending on the type of resin, particles in which the resin surface is coated with silicone containing organic modification are used.
For example, it is composed of one or more of dimethicone, (vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) cross polymer, (diphenyl dimethicone / vinyl diphenyl dimethicone / silsesquioxane) cross polymer, (dimethicone / vinyl dimethicone) cross polymer, etc. Resin particles with a lipophilic surface.
Alternatively, particles such as silica, (HDI / trimethylol hexyl lactone)) cross polymer, etc., which are coated with silicone or the like containing organic modification can be exemplified.
Some of the particles satisfying the above conditions are commercially available. KMP-590, KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, KSP-300, Toray Dow, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Corning Silicone, Trefil E-506S, Trefil E-508, Trefil E-702, Toago Pigment, PLASTIC POWDER D-400HP, etc. can be used.
The particle diameter is preferably 2 μm or more, and if it is 2 μm or less, the degree of color development of the liquid crystal is low and there is no merit as a liquid crystal.
The amount of cholesteric liquid crystal is 0.5 to 10 times the amount of particles, although it varies greatly depending on the type and size of particles and the type of cholesteric liquid crystal.
Moreover, although the compounding quantity of a cholesteric liquid crystal changes with various conditions, 0.5 to 20 weight% of a composition is preferable. If it is 0.5% by weight or less, the degree of color development is low, and if it is 20% by weight or more, a sensory problem occurs.
It should be noted that the blending of the oil phase other than the cholesteric liquid crystal must be limited to an amount that does not impair the color of the liquid crystal.

油相成分は以下に例示する原料のうち必要な原料を選択して配合する。
ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタンワックス、オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、水添ポリブテン、水添ポリデセン、重質流動イソパラフィン等の鉱物油。
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、12-ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類。
ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール等のエステル類。
セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール等のアルコール類等が挙げられる。さらに、ビタミンA油、ビタミンAパルミテート、ビタミンAアセテート、リボフラビン、ビタミンCジパルミテート、エルゴカルシフェロール、ビタミンE、ビタミンEアセテート、ビタミンEニコチネート等の油溶性ビタミン類。
パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、オクトクレリン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、パラアミノ安息香酸などの紫外線吸収剤。
ユーカリ油、ノバラ油、アルモアズ油、ローマカミツレ油、ウイキョウ油、ハッカ油、ベルガモット油、ペパーミント油、スペアミント油、バジル油、タイム油、ローレルリーフ油、油溶性甘草等のの植物の油溶性成分。
ベータカロチン、アスタキサンチン、コレステロール、フィトステロール、セラミド、グアイアズレン、ニコチン酸ベンジル、ジブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
The oil phase component is blended by selecting necessary raw materials from the raw materials exemplified below.
Mineral oils such as petrolatum, paraffin, ceresin, microcrystalline wax, olefin oligomer, liquid paraffin, liquid isoparaffin, pristane, hydrogenated polybutene, hydrogenated polydecene, heavy liquid isoparaffin.
Fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, docosahexaenoic acid, eicosapentaenoic acid, and 12-hydroxystearic acid.
Isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, oleyl oleate, decyl oleate, octyldodecyl myristate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, monostearate Esters such as ethylene glycol acid, propylene glycol monostearate, propylene glycol dioleate;
Examples include cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol and other alcohols. Furthermore, oil-soluble vitamins such as vitamin A oil, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, riboflavin, vitamin C dipalmitate, ergocalciferol, vitamin E, vitamin E acetate, vitamin E nicotinate.
Ethyl hexyl paramethoxycinnamate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, octyl dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, t-butylmethoxydibenzoylmethane, ethylhexyltriazone, UV absorbers such as octoclerin, oxybenzone, hydroxybenzophenone sulfonic acid, sodium dihydroxybenzophenone sulfonate, dihydroxybenzophenone, paraaminobenzoic acid.
Oil-soluble components of plants such as eucalyptus oil, wild rose oil, armor oil, roman chamomile oil, fennel oil, mint oil, bergamot oil, peppermint oil, spearmint oil, basil oil, thyme oil, laurel leaf oil, oil-soluble licorice and the like.
Examples include beta-carotene, astaxanthin, cholesterol, phytosterol, ceramide, guaiazulene, benzyl nicotinate, dibutylhydroxytoluene and butylhydroxyanisole.

次に水相であるが、水以外にも以下に例示する原料のうち、いくつかを選択して必要な処方を作成する。
多価アルコールは、酸化エチレン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコール、酸化プロピレン、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エリトリトール、ペンタエリトリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ガラクチトール、ソルビトール、マンニトール、ラクチトール、マルチトール等。
カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、クインスシードガム、ヒドロキシメチルセルロース等の水溶性高分子。
その他、多糖、キレート剤、防腐剤、色素、水溶性薬剤等必要な原料を配合する。
Next, although it is an aqueous phase, some of the raw materials illustrated below besides water are selected, and a required prescription is created.
Polyhydric alcohol is ethylene oxide, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol, propylene oxide, propylene glycol, polypropylene glycol, 1 , 3-butylene glycol, pentyl glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, erythritol, pentaerythritol, threitol, arabitol, xylitol, ribitol, galactitol, sorbitol, mannitol, lactitol, maltitol and the like.
Water-soluble polymers such as carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, quince seed gum, and hydroxymethylcellulose.
In addition, necessary raw materials such as polysaccharides, chelating agents, preservatives, pigments and water-soluble drugs are blended.

これらを定法に従って製剤を作成するが、液晶が表面が親油性の水不溶性粒子に吸着している状態になるようにすることは当然である。
これは通常、液晶を加温して溶解し、表面が親油性の水不溶性粒子に接触させればよい。
なお、実施例の数字は重量部を示す。
These are prepared according to a standard method, but it is natural that the liquid crystal is in a state where the surface is adsorbed on lipophilic water-insoluble particles.
Usually, the liquid crystal is heated and dissolved, and the surface may be brought into contact with lipophilic water-insoluble particles.
In addition, the number of an Example shows a weight part.

実施例−1
A)
オレイン酸フィトステリル 0.5
デカン酸コレステリル 0.5
ノナン酸コレステリル 0.5
12−ヒドロキシステアン酸コレステリル 0.5
表面が親油性の水不溶性粒子 注1) 1.0
B)
精製水 80.0
グリセリン 5.0
キサンタンガム 0.2
カルボキシビニルポリマー 0.3
L−アルギニン 0.5
トリメチルグリシン 2.0
1,2ペンタンジオール 5.0
1,3プロパンジオール 4.0
なお、注2の表面が親油性の水不溶性粒子は東色ピグメント社製、商品名PLASTIC POWDER D−400HPを用いた。
製造方法は、A)とB)をそれぞれ、「表面が親油性の水不溶性粒子」以外が溶解するまで加温と撹拌を行い、B)にA)を加えて冷却した。
Example-1
A)
Phytosteryl oleate 0.5
Cholesteryl decanoate 0.5
Cholesteryl nonanoate 0.5
Cholesteryl 12-hydroxystearate 0.5
Water-insoluble particles with lipophilic surface Note 1) 1.0
B)
Purified water 80.0
Glycerin 5.0
Xanthan gum 0.2
Carboxyvinyl polymer 0.3
L-Arginine 0.5
Trimethylglycine 2.0
1,2 pentanediol 5.0
1,3 propanediol 4.0
Note that the water-insoluble particles having a lipophilic surface of Note 2 were manufactured by Toyo Pigment Co., Ltd. and trade name PLASTIC POWDER D-400HP.
In the production method, each of A) and B) was heated and stirred until other than “water-insoluble particles having a lipophilic surface” were dissolved, and A) was added to B) and cooled.

実施例−2
A)
オレイン酸ジヒドロキシコレステリル 2.0
ノナン酸コレステリル 2.0
酪酸コレステリル 1.0
酪酸ジヒドロコレステリル 0.3
オレイン酸フィトステリル 0.2
グリチルレチン酸ステアリル 0.2
ビタミンE 0.3
表面が親油性の水不溶性粒子 注2) 2.0
B)
精製水 79.8
カルボキシメチルセルロースナトリウム 5.0
ヒアルロン酸ナトリウム 2.0
1,3ブチレングリコール 5.0
パラオキシ安息香酸メチル 0.2
なお、注2の表面が親油性の水不溶性粒子は信越化学工業社製、商品名KSP−102を用いた。
製造方法は実施例−1と同一の方法で行った。
Example-2
A)
Dihydroxycholesteryl oleate 2.0
Cholesteryl nonanoate 2.0
Cholesteryl butyrate 1.0
Dihydrocholesteryl butyrate 0.3
Phytosteryl oleate 0.2
Stearyl glycyrrhetinate 0.2
Vitamin E 0.3
Water-insoluble particles with lipophilic surface Note 2) 2.0
B)
Purified water 79.8
Sodium carboxymethylcellulose 5.0
Sodium hyaluronate 2.0
1,3 Butylene glycol 5.0
Methyl paraoxybenzoate 0.2
Note that the water-insoluble particles having a lipophilic surface of Note 2 were manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and trade name KSP-102.
The production method was the same as that in Example-1.

いずれの実施例も液晶が今までより少量でも綺麗に発色し、使用感もベタツキがなく、良好な製剤が得られることがわかった。   In any of the examples, it was found that even if the amount of liquid crystal was smaller than before, the color was beautifully developed, the feeling of use was not sticky, and a good preparation was obtained.

Claims (2)

コレステリック液晶成分と、表面が親油性の水不溶性粒子と、水相を配合した組成物   A composition comprising a cholesteric liquid crystal component, water-insoluble particles having a lipophilic surface, and an aqueous phase コレステリック液晶成分の配合量が組成物の0.5〜20重量%である組成物。   A composition wherein the amount of the cholesteric liquid crystal component is 0.5 to 20% by weight of the composition.
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