JP2020152657A - Gelatinous cosmetic - Google Patents
Gelatinous cosmetic Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020152657A JP2020152657A JP2019050945A JP2019050945A JP2020152657A JP 2020152657 A JP2020152657 A JP 2020152657A JP 2019050945 A JP2019050945 A JP 2019050945A JP 2019050945 A JP2019050945 A JP 2019050945A JP 2020152657 A JP2020152657 A JP 2020152657A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gel
- liquid crystal
- cholesteric liquid
- cosmetic
- viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明はジェル状の化粧料に関する。 The present invention relates to gel-like cosmetics.
コレステリック液晶はサーモトロピック液晶の1種であり、主にコレステロールの誘導体などで構成される。コレステリック液晶は、液晶構造を形成する分子配列の方向が徐々にねじれ、らせんの層状構造となり、この液晶らせんのピッチは、可視光の波長と同程度のものが多く、さまざまな干渉色（干渉光）を呈することが知られている。このため化粧料にコレステリック液晶を配合すると美しい干渉光（構造色）が見えることで美観のすぐれた化粧料となる。特にジェル状化粧料に配合すると、その効果が顕著である（特許文献１〜４参照）。化粧料に配合する目的で、様々なコレステロール誘導体からなる液晶が販売されている。 Cholesteric liquid crystal is a kind of thermotropic liquid crystal, and is mainly composed of cholesterol derivatives. In cholesteric liquid crystals, the direction of the molecular arrangement that forms the liquid crystal structure is gradually twisted to form a layered structure of spirals, and the pitch of this liquid crystal spiral is often similar to the wavelength of visible light, and various interference colors (interference light). ) Is known to be exhibited. For this reason, when cholesteric liquid crystal is added to the cosmetics, beautiful interference light (structural color) can be seen, and the cosmetics have an excellent appearance. In particular, when blended in gel-like cosmetics, the effect is remarkable (see Patent Documents 1 to 4). Liquid crystals made of various cholesterol derivatives are sold for the purpose of blending in cosmetics.
また、コレステリック液晶を配合した化粧料は、皮膚水分蒸散を抑制し皮膚の潤いを保つ効果を有している（非特許文献１、特許文献５を参照）。
化粧料中で、コレステリック液晶を分散して安定に保持するために、しばしば高分子増粘剤が基剤として配合されている。コレステリック液晶と高分子増粘剤を含有するジェル状化粧料は、美しい外観と優れたスキンケア効果を有し、さらに化粧料の保存安定性にも優れる。特許文献６は、コレステリック液晶を化粧料に分散させる際、コレステリック液晶を０．１〜１０ｍｍの大きさになるように分散させると液晶の発色が美しく、視覚的に認識できる液晶の分散が、視覚的に興味をひくようになることが記載されている。しかしながら、このような製剤は粘性を有するコレステリック液晶を、比較的大きな粒子径のまま分散させるため、皮膚への塗布時に顕著なべたつき感が生じる。また、基剤として用いる高分子増粘剤も同様に塗布時に肌へとなじむ際に特有のべたつき感を生じさせる欠点がある。
In addition, the cosmetic containing cholesteric liquid crystal has the effect of suppressing the evaporation of water from the skin and keeping the skin moisturized (see Non-Patent Documents 1 and 5).
In cosmetics, a polymer thickener is often added as a base in order to disperse and keep the cholesteric liquid crystal stable. A gel-like cosmetic containing a cholesteric liquid crystal and a polymer thickener has a beautiful appearance and an excellent skin care effect, and is also excellent in storage stability of the cosmetic. According to Patent Document 6, when the cholesteric liquid crystal is dispersed in cosmetics, the color of the liquid crystal is beautiful when the cholesteric liquid crystal is dispersed so as to have a size of 0.1 to 10 mm, and the visually recognizable dispersion of the liquid crystal is visual. It is stated that it will be of interest to you. However, since such a preparation disperses the viscous cholesteric liquid crystal with a relatively large particle size, a remarkable sticky feeling occurs when applied to the skin. Further, the polymer thickener used as a base also has a drawback of causing a peculiar sticky feeling when it is applied to the skin at the time of application.
特許文献７には、水不溶性粒子を配合することでコレステリック液晶の配合量を０．５〜２０重量％に抑制しながら発色を向上させ、べたつき感を抑制した化粧料が提案されている。しかし、この化粧料は、コレステリック液晶の配合量を抑えることで水性ゲルの肌への塗布時のみずみずしい感触があるが、一方で塗布した後の、肌への馴染みと、馴染んだ後に生じるべたつきについては解決できていない。 Patent Document 7 proposes a cosmetic product in which water-insoluble particles are blended to improve color development while suppressing the blending amount of cholesteric liquid crystal to 0.5 to 20% by weight and suppress stickiness. However, this cosmetic has a fresh feel when the water-based gel is applied to the skin by reducing the amount of cholesteric liquid crystal, but on the other hand, it has a familiarity with the skin after application and the stickiness that occurs after the application. Has not been resolved.
一方、各種のポリオキシアルキレングリセリルエーテルを配合することで、ジェル状化粧料に配合される水溶性高分子や水膨潤性粘土鉱物のべたつき感を抑制できることが知られている（特許文献８、９）。このようなべたつき感の抑制には、ポリオキシプロピレン基やポリオキシブチレン基のようなアルキル鎖部分の長いポリアルキレン基を含むものが、特にその効果に優れる。また、ポリオキシプロピレン基やポリオキシブチレン基を含まないポリオキシエチレングリセリルエーテルは、温感化粧料に好適であることが知られている（特許文献１０、１１参照）。
しかしコレステリック液晶を分散させたジェル状化粧料に、ポリオキシエチレングリセリルエーテルを配合した場合の効果や最適な配合量は、明らかではない。
On the other hand, it is known that by blending various polyoxyalkylene glyceryl ethers, the stickiness of water-soluble polymers and water-swellable clay minerals blended in gel cosmetics can be suppressed (Patent Documents 8 and 9). ). In order to suppress such a sticky feeling, those containing a polyalkylene group having a long alkyl chain portion such as a polyoxypropylene group or a polyoxybutylene group are particularly effective. Further, it is known that polyoxyethylene glyceryl ether containing no polyoxypropylene group or polyoxybutylene group is suitable for warm cosmetics (see Patent Documents 10 and 11).
However, the effect and the optimum blending amount when polyoxyethylene glyceryl ether is blended with the gel-like cosmetic in which the cholesteric liquid crystal is dispersed are not clear.
本発明は、コレステリック液晶を含むジェル状化粧料であって、美しい外観を持ち、使用に際してべたつき感のない、保湿性の高い化粧料を提供することを課題とする An object of the present invention is to provide a gel-like cosmetic containing a cholesteric liquid crystal, which has a beautiful appearance, is not sticky when used, and has high moisturizing properties.
本発明の主な構成は、次のとおりである。
１．次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含むジェル状化粧料。
（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリルエーテル
（Ｃ）コレステリック液晶
２．（Ｃ）コレステリック液晶が、（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体と（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリルエーテルを構成成分として含有する透明又は半透明のジェル状組成物に分散している１に記載のジェル状化粧料。
３．（Ｃ）コレステリック液晶が少なくともオレイン酸ジヒドロコレステリル、ノナン酸コレステリル、酪酸ジヒドロコレステリル、酪酸コレステリル、オレイン酸フィトステリルを含む混合物である１または２に記載のジェル状化粧料。
４．（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリルエーテルのポリオキシエチレン基の付加モル数の合計が７〜３１である１〜３のいずれかに記載のジェル状化粧料。
５．Ｂ型粘度計で測定したときの粘度が５０００〜６００００ｍＰａ・ｓである１〜４のいずれかに記載のジェル状化粧料。
６．（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリルエーテル０．５〜１０質量％、（Ｃ）コレステリック液晶０．１〜５質量％を含有する１〜５のいずれかに記載のジェル状化粧料。
７．次の工程を含むコレステリック液晶含有ジェル状化粧料の製造方法。
（１）Ｂ型粘度計で測定したときの粘度が１０００〜３０００ｍＰａ・ｓとなるよう粘度調節した、少なくとも（Ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１以上の水溶性高分子と（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリルエーテルを構成成分として含む透明又は半透明のジェル状組成物に、コレステリック液晶を分散させる工程。
（２）次いで（１）の工程で得られた組成物を塩基性化合物で中和して、Ｂ型粘度計で測定したときの粘度が５０００〜６００００ｍＰａ・ｓとなるように増粘させる工程。
The main configuration of the present invention is as follows.
1. 1. A gel-like cosmetic containing the following (A), (B) and (C).
(A) Carboxyvinyl polymer and / or acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (B) Polyoxyethylene glyceryl ether (C) Cholesteric liquid crystal 2. (C) Cholesteric liquid crystal is a transparent or translucent gel-like composition containing (A) carboxyvinyl polymer and / or acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer and (B) polyoxyethylene glyceryl ether as constituents. The gel-like cosmetic according to 1 which is dispersed.
3. 3. (C) The gel-like cosmetic according to 1 or 2, wherein the cholesteric liquid crystal is a mixture containing at least dihydrocholesteryl oleate, cholesteryl nonanoate, dihydrocholesteryl butyrate, cholesteryl butyrate, and phytosteryl oleate.
4. (B) The gel-like cosmetic according to any one of 1 to 3, wherein the total number of moles of polyoxyethylene groups added to the polyoxyethylene glyceryl ether is 7 to 31.
5. The gel-like cosmetic according to any one of 1 to 4, which has a viscosity of 5,000 to 60,000 mPa · s as measured by a B-type viscometer.
6. The gel-like cosmetic according to any one of 1 to 5, which contains (B) 0.5 to 10% by mass of polyoxyethylene glyceryl ether and (C) 0.1 to 5% by mass of cholesteric liquid crystal.
7. A method for producing a gel-like cosmetic containing a cholesteric liquid crystal, which comprises the following steps.
(1) At least one or more water-soluble polymer selected from (A) carboxyvinyl polymer and acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer whose viscosity is adjusted to be 1000 to 3000 mPa · s as measured by a B-type viscometer. A step of dispersing a cholesteric liquid crystal in a transparent or translucent gel-like composition containing a sex polymer and (B) polyoxyethylene glyceryl ether as constituents.
(2) Next, a step of neutralizing the composition obtained in the step (1) with a basic compound and thickening the viscosity so that the viscosity as measured by a B-type viscometer is 5000 to 60000 mPa · s.
本発明により、コレステリック液晶が分散した特有の美しい外観を有し、べたつき感のない、優れた保湿感を有するジェル状化粧料が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a gel-like cosmetic having a peculiar beautiful appearance in which cholesteric liquid crystals are dispersed, has no stickiness, and has an excellent moisturizing feeling.
本願のジェル状化粧料は、前記のとおり、透明または半透明のジェル状組成物中にコレステリック液晶が適切に分散していることによって、美しい構造色を呈している。またコレステリック液晶を含むジェル状化粧料に特有のべたつき感が解消され、使用感の良い化粧料となる。なお本明細書中でジェル状組成物（或いはジェル状基剤）と記載する場合はコレステリック液晶を含まないものとし、ジェル状組成物にコレステリック液晶を分散させたものをジェル状化粧料と呼び、区別している。また、本発明において透明から半透明とは、直径３．５ｃｍの円筒形ガラス又はＰＥＴ容器に化粧料を充填して横から目視観察した時に１８ポイントの活字が明確に読み取れることを意味する。
以下に、配合成分及び製造工程について説明する。
As described above, the gel-like cosmetic of the present application exhibits a beautiful structural color due to the cholesteric liquid crystal being appropriately dispersed in the transparent or translucent gel-like composition. In addition, the sticky feeling peculiar to gel-like cosmetics containing cholesteric liquid crystal is eliminated, and the cosmetics have a good usability. When the term gel-like composition (or gel-like base) is used in the present specification, it does not contain cholesteric liquid crystal, and a gel-like composition in which cholesteric liquid crystal is dispersed is called a gel-like cosmetic. I make a distinction. Further, in the present invention, "transparent to translucent" means that 18-point type can be clearly read when a cylindrical glass or PET container having a diameter of 3.5 cm is filled with cosmetics and visually observed from the side.
The compounding components and the manufacturing process will be described below.
（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
本発明のジェル状化粧料は、ジェル状組成物の基材としてカルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１以上の水溶性高分子化合物を含む。カルボキシビニルポリマー及び／またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の配合量は、ジェル状化粧料の粘度によって適宜変更することが可能であるが、０．０３〜１質量％、より好ましくは０．１〜０．５質量％とすることが好ましい。２種配合する場合は、その合計量が０．０３〜１質量％、より好ましくは０．１〜０．５質量％とすると好ましい。０．０３質量％に満たないと、十分な粘度が得られない恐れがある。１質量％を超えて配合すると塗布時にぬるつきを生じたり塗布後に強い膜感を生じたりして使用感が悪くなる恐れがある。
(A) Carboxyvinyl Polymer and / or Acrylic Acid / Alkyl Methacrylic Acid Copolymer The gel-like cosmetic of the present invention is selected from carboxyvinyl polymer and acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer as the base material of the gel-like composition. Contains one or more water-soluble polymeric compounds. The blending amount of the carboxyvinyl polymer and / or the acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer can be appropriately changed depending on the viscosity of the gel cosmetic, but is 0.03 to 1% by mass, more preferably 0. It is preferably 1 to 0.5% by mass. When two kinds are blended, the total amount is preferably 0.03 to 1% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass. If it is less than 0.03% by mass, sufficient viscosity may not be obtained. If it is blended in excess of 1% by mass, it may cause sliminess during application or a strong film feeling after application, resulting in poor usability.
＜カルボキシビニルポリマー＞
本発明に用いることができるカルボキシビニルポリマーは、カルボキシル基を有する水溶性ポリマーをいう。主としてアクリル酸の重合体からなる。カルボキシビニルポリマーは、白色の酸性粉末であり、その１質量％水溶液のｐＨは約３を示す酸性化合物である。
カルボキシビニルポリマーは、塩基性化合物を用いてｐＨを中和することにより、粘性の異なる様々なジェル状組成物を調製することができる。中和に用いる塩基性化合物としては、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム・水酸化カリウムなどの水酸化化合物、アルギニンなどを例示することができる。
中和に用いる塩基性化合物の配合量は特に限定されない。ジェル状組成物や化粧料の粘度が好適な範囲内となるように適宜調整すればよい。本発明で用いるカルボキシビニルポリマーは、化粧料分野において増粘剤として汎用されている市販品を使用することができる。例えばＮＴＣ−ＣＡＲＢＯＭＥＲ３８０／３８１（日光ケミカルズ）、ハイビスワコー１０３／１０４／１０５（富士フイルム和光純薬）やカーボポール９８０／９８１（日本ルーブリゾール）などを例示できる。
<Carboxyvinyl polymer>
The carboxyvinyl polymer that can be used in the present invention refers to a water-soluble polymer having a carboxyl group. It mainly consists of a polymer of acrylic acid. The carboxyvinyl polymer is a white acidic powder, and the pH of the 1% by mass aqueous solution thereof is an acidic compound showing about 3.
By neutralizing the pH of the carboxyvinyl polymer with a basic compound, various gel-like compositions having different viscosities can be prepared. Examples of the basic compound used for neutralization include triethanolamine, monoethanolamine, diisopropanolamine, triethylamine, hydroxide compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and arginine.
The amount of the basic compound used for neutralization is not particularly limited. The viscosity of the gel-like composition or cosmetic may be appropriately adjusted so as to be within a suitable range. As the carboxyvinyl polymer used in the present invention, a commercially available product widely used as a thickener in the cosmetic field can be used. For example, NTC-CARBOMER380 / 381 (Nikko Chemicals), Hibiswaco 103/104/105 (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), Carbomer 980/981 (Japan Lubrizol), and the like can be exemplified.
＜アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体＞
本発明に用いるアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とは、アクリル酸とメタクリル酸アルキル（Ｃ１０〜Ｃ３０）の共重合体をいう。
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体は、カルボキシビニルポリマーと同様に塩基性化合物を用いて中和することにより、粘性の異なる様々なジェル状組成物を調製することができる。中和に用いる塩基性化合物としては、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム・水酸化カリウムなどの水酸化化合物、アルギニンなどを例示することができる。
塩基性化合物の配合量は特に限定されず、ジェル状組成物や化粧料の粘度が好適な範囲内となるように適宜調整すればよい。
本発明で用いるアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体は、化粧品分野において増粘剤として汎用されている市販品を使用すれば良い。市販品としては、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１／ＴＲ−２、カーボポールウルトレッツ２０／２１（日本ルーブリゾール）、ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−７０１ＥＤＲ／ＨＶ−８０１ＥＲＫ／ＨＶ−８０３ＥＲＫ（住友精化）などを例示できる。
<Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer>
The acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer used in the present invention refers to a copolymer of acrylic acid and alkyl methacrylate (C10 to C30).
By neutralizing the acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer with a basic compound as in the case of the carboxyvinyl polymer, various gel-like compositions having different viscosities can be prepared. Examples of the basic compound used for neutralization include triethanolamine, monoethanolamine, diisopropanolamine, triethylamine, hydroxide compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and arginine.
The blending amount of the basic compound is not particularly limited, and may be appropriately adjusted so that the viscosity of the gel-like composition or cosmetic is within a suitable range.
As the acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer used in the present invention, a commercially available product that is widely used as a thickener in the cosmetics field may be used. Examples of commercially available products include PEMULEN TR-1 / TR-2, Carbomer Ultrez 20/21 (Japan Lubrizol), AQPEC HV-701EDR / HV-801ERK / HV-803ERK (Sumitomo Seika), and the like.
（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリルエーテル
本発明に用いるポリオキシエチレングリセリルエーテルとは、グリセリンのポリエチレングリコールエーテルをいう。ポリオキシエチレングリセリルエーテルは、ポリオキシエチレン基の付加モル数の合計は７〜３１が好ましく、１２〜２６がより好ましい。このようなポリオキシエチレングリセリルエーテルは、化粧料分野において保湿剤として汎用されており、市販品を使用することができる。市販品としては、ブラウノンＧＬ−２０、ブラウノンＧＬ−２６（青木油脂工業）、ユニオックスＧ−１２００（日油）、ユニオン ＲＧ−１２０（新日本理化）などを例示できる。
本発明における、ポリオキシエチレングリセリルエーテルの配合量は０．５〜１０質量％が好ましく、１．５〜６．５質量％がより好ましい。
(B) Polyoxyethylene glyceryl ether The polyoxyethylene glyceryl ether used in the present invention refers to polyethylene glycol ether of glycerin. In the polyoxyethylene glyceryl ether, the total number of moles of polyoxyethylene groups added is preferably 7 to 31, more preferably 12 to 26. Such polyoxyethylene glyceryl ether is widely used as a moisturizing agent in the cosmetics field, and a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include Brownon GL-20, Brownon GL-26 (Aoki Oil & Fat Industry), Uniox G-1200 (NOF), Union RG-120 (New Japan Chemical Co., Ltd.) and the like.
The blending amount of the polyoxyethylene glyceryl ether in the present invention is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1.5 to 6.5% by mass.
（Ｃ）コレステリック液晶
本発明においては、コレステリック液晶は、皮膚に対する安全性の観点から化粧料用のコレステリック液晶化合物であればいずれも使用可能である。化粧料の発色や着色に対応して適宜選択して使用することができる。
本発明において、使用可能なコレステリック液晶としては、具体的には、コレステリルホルメート、コレステリルアセテート、コレステリルプロピオネート、コレステリルブチレート、コレステリルペンタネート、コレステリルヘキサネート、コレステリルヘプタネート、コレステリルオクタネート、コレステリルノナノエート、コレステリルデカネート、コレステリルドデカネート（コレステリルラウレート）、コレステリルミリステート、コレステリルパルミテート、コレステリルステアレート、コレステリルオレエート、コレステリルオレイルカーボネート、コレステリルリノレート、コレステリル１２−ヒドロキシステアレート、コレステリルメルカプタン、コレステリルクロライド、コレステリルフルオライド、コレステリルブロマイド、コレステリルアイオダイド等を挙げることができる。
一般的に、化粧料として好ましいコレステリック液晶としては、アルキルコレステロール（例えばコレステリルノナノエート）、コレステリルハライド（例えばコレステロールクロライド）、およびコレステリルオレイルカーボネートの３種の混合物が挙げられる。またこれ以外の液晶であっても適宜混合して使用可能である。また化粧品用の混合物として市販されているものであっても良い。化粧料が用いられる温度範囲（５℃〜５０℃）で液晶として発色するものであれば、いかなる組成であっても使用可能である。このような市販品としては、Ｅｃｏｌａｎｏ ＣＬＣ−６７８（日本精化株式会社）を例示できる。Ｅｃｏｌａｎｏ ＣＬＣ−６７８（日本精化株式会社）（コレステリック液晶）の粘度はＢ型粘度計（２５℃、４号ローター、１２ｒｐｍ、３０秒）で測定したとき４０００〜７０００ｍＰａ・ｓである。
コレステリック液晶の配合量は、ジェル状化粧料全量に対し、０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは０．７〜１．５質量％であると好ましい。
(C) Cholesteric liquid crystal In the present invention, the cholesteric liquid crystal can be any cholesteric liquid crystal compound for cosmetics from the viewpoint of skin safety. It can be appropriately selected and used according to the color development and coloring of the cosmetic.
Specific examples of the cholesteric liquid crystal that can be used in the present invention include cholesteryl formate, cholesteryl acetate, cholesteryl propionate, cholesteryl butyrate, cholesteryl pentanate, cholesteryl hexanate, cholesteryl heptanate, cholesteryl octanate, and cholesteryl. Nonanoate, Cholesteryl Decanate, Cholesteril decanate (Cholesteryl Laurate), Cholesteryl Millistate, Cholesteryl Palmitate, Cholesteryl Stearet, Cholesteryl Oleate, Cholesteryl Oleyl Carbonate, Cholesteryl Renolate, Cholesteryl 12-Hydroxystealate Examples thereof include cholesteryl chloride, cholesteryl fluoride, cholesteryl bromide, cholesteryl iodide and the like.
In general, preferred cholesteric liquid crystals for cosmetics include three mixtures of alkyl cholesterol (eg, cholesteryl nonanoate), cholesteryl halide (eg, cholesterol chloride), and cholesteryl oleyl carbonate. Further, liquid crystals other than this can be appropriately mixed and used. Further, it may be commercially available as a mixture for cosmetics. Any composition can be used as long as it develops color as a liquid crystal in the temperature range (5 ° C to 50 ° C) at which the cosmetic is used. As such a commercially available product, Ecolano CLC-678 (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.) can be exemplified. The viscosity of Ercolano CLC-678 (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.) (Cholesteric liquid crystal) is 4000 to 7000 mPa · s when measured with a B-type viscometer (25 ° C., No. 4 rotor, 12 rpm, 30 seconds).
The blending amount of the cholesteric liquid crystal is preferably 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 3% by mass, and particularly preferably 0.7 to 1.5% by mass, based on the total amount of the gel-like cosmetics.
本発明のジェル状化粧料の粘度は、Ｂ型粘度計（２５℃、４号ローター、１２ｒｐｍ、３０秒）で測定したとき５０００〜６００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０００〜３００００ｍＰａ・ｓである。この範囲にあると、使用性の良好なジェル状化粧料となるので好ましい。 The viscosity of the gel-like cosmetic of the present invention is 5,000 to 60,000 mPa · s, preferably 5,000 to 30,000 mPa · s, as measured by a B-type viscometer (25 ° C., No. 4 rotor, 12 rpm, 30 seconds). If it is in this range, it is preferable because it becomes a gel-like cosmetic with good usability.
その他任意成分
本発明のジェル状化粧料には、化粧料、皮膚外用剤等に通常用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。そのような任意成分としては、以下に示すような油剤、多価アルコール、水溶性高分子、顔料その他の粉体、紫外線吸収剤、低級アルコール、その他の有効成分が挙げられる。
Other Optional Ingredients In the gel-like cosmetics of the present invention, ingredients usually used for cosmetics, external preparations for skin, etc. can be appropriately blended as long as the effects of the present invention are not impaired. Such optional ingredients include oils, polyhydric alcohols, water-soluble polymers, pigments and other powders, UV absorbers, lower alcohols and other active ingredients as shown below.
＜油剤＞
油剤はコレステリック液晶の構造を壊さずに発色を保つ程度の範囲で配合できる。例えば、脂肪酸類、高級アルコール、炭化水素、油脂・ロウ類、合成エステル油、シリコーン油等が挙げられる。脂肪酸としては、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等を挙げることができる。高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、バチルアルコールなどが例示できる。炭化水素としては、スクワラン、流動パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。油脂・ロウ類としては、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル等が挙げられる。合成エステル油としては、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ピバリン酸イソステアリル、ピバリン酸イソデシル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）等が挙げられる。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等が挙げられる。本発明において、コレステリック液晶の構造を壊さずに発色を保つ程度の配合量とは、化粧料全量に対し１質量％未満であると好ましく、より好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下であると好ましい。本発明において、油剤を配合すると、ジェル状組成物に濁りが生じ、透明〜半透明ではなくなる恐れがある。
<Oil>
The oil agent can be blended within a range that maintains color development without damaging the structure of the cholesteric liquid crystal. Examples thereof include fatty acids, higher alcohols, hydrocarbons, fats and waxes, synthetic ester oils, silicone oils and the like. Examples of the fatty acid include oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid and the like. Examples of the higher alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, and batyl alcohol. Examples of the hydrocarbon include squalane, liquid paraffin, selecin, petrolatum, microcrystalline wax and the like. Oils and waxes include macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, saflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, palm oil, palm oil, liquid lanolin, hardened palm oil, and hardened oil. , Mokuro, hardened castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojobaro and the like. Synthetic ester oils include cetyl ethylhexanate, ethylhexyl palmitate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, isostearyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, lactic acid. Cetyl, diisostearyl malate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythrit tetra-2-ethylhexanoate, isostearyl pivalate , Isodecyl pivalate, macadamia nut fatty acid phytosteryl, di lauroyl glutamate (phytosteryl / octyldodecyl), di lauroyl glutamate (octyldodecyl / phytosteryl / behenyl) and the like. Examples of the silicone oil include chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexanesiloxane, and amino-modified polysiloxanes. , Modified polysiloxanes such as polyether-modified polysiloxanes, alkyl-modified polysiloxanes, and fluorine-modified polysiloxanes. In the present invention, the blending amount to maintain the color development without damaging the structure of the cholesteric liquid crystal is preferably less than 1% by mass, more preferably 0.5% by mass or less, and particularly preferably 0, based on the total amount of the cosmetics. It is preferably 1% by mass or less. In the present invention, when an oil agent is blended, the gel-like composition may become turbid and may not be transparent to translucent.
＜水溶性高分子＞
本発明において、カルボキシビニルポリマー及び／またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体は（Ａ）成分として必須の成分であるが、化粧料のバリエーション化、すなわち細かな粘度調整や使用感調整の目的で適宜必要な水溶性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲で配合できる。具体的には、デンプン、デンプン誘導体、セルロース、セルロース誘導体、ペクチン、アガロース、キサンタンガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、シロキクラゲ多糖体、ソルビトール発酵多糖などの多糖類、アクリル酸ナトリウム、(アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベへネス―25）コポリマー等の合成高分子等が挙げられる。
<Water-soluble polymer>
In the present invention, the carboxyvinyl polymer and / or the acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer is an essential component as the component (A), but for the purpose of variation of cosmetics, that is, fine viscosity adjustment and usability adjustment. An appropriately necessary water-soluble polymer can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Specifically, polysaccharides such as starch, starch derivatives, cellulose, cellulose derivatives, pectin, agarose, xanthan gum, gellan gum, locust bean gum, carrageenan, sodium alginate, white jellyfish polysaccharide, sorbitol fermented polysaccharide, sodium acrylate, (acrylic). Examples thereof include synthetic polymers such as dimethyltaurine ammonium acid / vinylpyrrolidone) copolymer, (acryloyldimethyltaurinammonium / behenez methacrylate-25) crosspolymer, and (Acrylate / behenez methacrylate-25) copolymer.
＜多価アルコール＞
本発明のジェル状化粧料には、必要に応じて１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、エチルヘキシルグリセリン、バチルアルコール及び１，２−オクタンジオールポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトール等の多価アルコールを添加しても良い。
<Multivalent alcohol>
The gel-like cosmetics of the present invention include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, as required. Polyhydric alcohols such as 1,2-hexanediol, 2,4-hexanediol, ethylhexyl glycerin, batyl alcohol and 1,2-octanediol polyethylene glycol, glycerin, sorbitol, mannitol, xylitol and erythritol may be added.
＜粉体＞
本発明のジェル状化粧料には、ジェル状組成物に分散する粉体を配合することができる。このような粉体としては、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類を例示できる。
<Powder>
The gel-like cosmetic of the present invention can contain a powder dispersed in the gel-like composition. Examples of such powders include powders such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic acid anhydride (silica), aluminum oxide, and barium sulfate.
＜その他の有効成分＞
エタノールなどの防腐剤、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、クエン酸、塩酸などのｐＨ調整剤、エデト酸類、エチドロン酸類などの金属封鎖剤、 ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類や、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、ビタミンＣ又はその誘導体、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類や、スフィンゴ脂質、リン脂質、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸ステアリルなどの美容上有用な成分を配合することができる。
<Other active ingredients>
Preservatives such as ethanol, pH adjusters such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, citric acid, hydrochloric acid, metal sequestering agents such as edetic acids and ethidronic acids, moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidone carboxylate, lactic acid, sodium lactate, etc. , Vitamin A or its derivatives, Vitamin B6 hydrochloride, Vitamin B6 trypalmitate, Vitamin B6 dioctanoate, Vitamin B2 or its derivatives, Vitamin B12, Vitamin B15 or its derivatives and other vitamin Bs, Vitamin C or its derivatives, α- Vitamin Es such as tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate, vitamin Ds, vitamin H, pantothenic acid, pantetin, vitamins such as pyroquinolinquinone, sphingolipids, phospholipids, dipotassium glycyrrhizinate, Cosmetically useful ingredients such as stearyl glycyrrhetinate can be blended.
＜ジェル状化粧料の調製＞
本発明のジェル状化粧料を調製するには、次の工程を踏むと好ましい。
（工程１）まず（Ａ）成分と（Ｂ）成分及びその他の任意成分を常法により混合し、１０００〜３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジェル状組成物を形成させる。次いで、この低粘度のジェル状組成物に（Ｃ）成分のコレステリック液晶を添加し分散させる。
（工程２）その後水酸化ナトリウムなどの塩基性化合物を添加して、ジェル状化粧料の粘度が５０００〜６００００ｍＰａ・ｓになるようにＡ成分を中和する。
このような２段階の工程で調製することでコレステリック液晶が美しい外観を呈するようにジェル状組成物に分散でき、かつ所望とする粘度を有するジェル状化粧料が得られる。本発明のジェル状化粧料のｐＨは５〜７である。なお工程１で１０００〜３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジェル状組成物とするために、工程２の中和に用いる塩基性化合物の一部を工程１で添加してＡ成分を部分中和させ、ジェル状組成物の粘度を調整してもよいし、工程１のジェル状組成物の粘度を１０００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲になるようにあらかじめ工程１での水の量を調整してもよい。前者の場合、塩基性化合物の添加は工程１と工程２の両方で行う調製方法である。後者の場合、塩基性化合物の添加は工程２でのみ行う調製方法となる。
<Preparation of gel cosmetics>
In order to prepare the gel-like cosmetic of the present invention, it is preferable to take the following steps.
(Step 1) First, the component (A), the component (B) and other optional components are mixed by a conventional method to form a gel-like composition having a viscosity of 1000 to 3000 mPa · s. Next, the cholesteric liquid crystal of the component (C) is added to and dispersed in this low-viscosity gel-like composition.
(Step 2) After that, a basic compound such as sodium hydroxide is added to neutralize the component A so that the viscosity of the gel-like cosmetic is 5000 to 60000 mPa · s.
By preparing in such a two-step step, a gel-like cosmetic which can be dispersed in the gel-like composition so that the cholesteric liquid crystal exhibits a beautiful appearance and has a desired viscosity can be obtained. The pH of the gel cosmetic of the present invention is 5 to 7. In order to obtain a gel-like composition having a viscosity of 1000 to 3000 mPa · s in step 1, a part of the basic compound used for neutralization in step 2 was added in step 1 to partially neutralize component A. The viscosity of the gel-like composition may be adjusted, or the amount of water in step 1 may be adjusted in advance so that the viscosity of the gel-like composition in step 1 is in the range of 1000 to 3000 mPa · s. In the former case, the addition of the basic compound is a preparation method performed in both step 1 and step 2. In the latter case, the addition of the basic compound is a preparation method performed only in step 2.
以下に実施例及び比較例のジェル状化粧料を調製し、これを用いた評価試験を示し、本発明を具体的に説明する。
１．ジェル状化粧料の調製
表１に示す組成の実施例１〜６、および表２に示す組成の比較例１〜１１のジェル状化粧料を調製した。試験試料の調製はすべて５００ｍＬビーカーを用いて３００ｇスケールで実施した。
また用いた配合成分で表中に※で示した成分のメーカー及び商品名は、次のとおりである。
※１富士フイルム和光純薬社製ハイビスワコー１０３
※２住友精化社製ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−７０１ＥＤＲ
※３ルーブリゾール社製ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１
※４新日本理化社製ユニオンＲＧ−１２０
※５青木油脂社製ブラウノンＧＬ−２０
※６青木油脂社製ブラウノンＧＬ−２６
※７日油社製ユニオールＳＧＰ−６５
※８阪本薬品工業社製ＳＹ−ＤＰ９
※９日油社製ユニオールＴＧ−１０００
※１０日油社製ユニルーブ５０ＴＧ−３２
※１１日油社製ウィルブライトＳ−７５３Ｄ
※１２日本精化社製Ｅｃｏｌａｎｏ ＣＬＣ−６７８（旧ＹＯＦＣＯ ＣＬＣ−６７８）：オレイン酸ジヒドロコレステリル，ノナン酸コレステリル，酪酸ジヒドロコレステリル，酪酸コレステリル，オレイン酸フィトステリル
The gel-like cosmetics of Examples and Comparative Examples are prepared below, an evaluation test using the gel-like cosmetics is shown, and the present invention will be specifically described.
1. 1. Preparation of Gel-like Cosmetics The gel-like cosmetics of Examples 1 to 6 having the compositions shown in Table 1 and Comparative Examples 1 to 11 having the compositions shown in Table 2 were prepared. All test sample preparations were performed on a 300 g scale using a 500 mL beaker.
The manufacturers and product names of the ingredients used and indicated by * in the table are as follows.
* 1 Hibisuwako 103 manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
* 2 Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd. AQUAPEC HV-701EDR
* 3 PEMULEN TR-1 manufactured by Lubrizol
* 4 Union RG-120 manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.
* 5 Brownon GL-20 manufactured by Aoki Oil & Fat Co., Ltd.
* 6 Brownon GL-26 manufactured by Aoki Oil & Fat Co., Ltd.
* 7 NOF Uniol SGP-65
* 8 SY-DP9 manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.
* 9 NOF Uniol TG-1000
* 10 NOF Unilube 50TG-32
* 11 NOF Wilbright S-753D
* 12 Nippon Fine Chemical Co., Ltd. Ecolano CLC-678 (formerly YOFCO CLC-678): dihydrocholesteryl oleate, cholesteryl nonanoate, dihydrocholesteryl butyrate, cholesteryl butyrate, phytosteryl oleate
（１）（Ａ）成分および（Ｂ）成分、または（Ａ）成分と（Ｂ）成分に相当する成分さらにはその他の任意成分を所要量の精製水に溶解させ、水相溶液を調製する。
（２）水酸化カリウム溶液を用いて水相に含まれる（Ａ）成分の部分的な中和を行い、水相粘度を１０００〜３０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計 ２５℃、ローターＮｏ．３、回転数１２ｒｐｍ、測定時間３０秒）に粘度調整する。
（３）（Ｃ）成分を投入してスリーワンモーター（新東科学社製）とパドル羽根を用いて室温下、２００ｒｐｍ、３０秒の条件でプレ分散を行う。
（４）水酸化カリウム溶液をすべて投入して（Ａ）成分の中和を行う。
（５）スリーワンモーター（新東科学社製）とパドル羽根を用いて１００ｒｐｍ、６０秒の条件で撹拌を行う。
（６）調製したジェル状化粧料を評価試料とする。
(1) The components (A) and (B), or the components corresponding to the components (A) and (B), and other optional components are dissolved in a required amount of purified water to prepare an aqueous phase solution.
(2) Partially neutralize the component (A) contained in the aqueous phase using a potassium hydroxide solution, and adjust the aqueous phase viscosity to 1000 to 3000 mPa · s (B-type viscometer 25 ° C., rotor No. 3, Adjust the viscosity to 12 rpm, measurement time 30 seconds).
(3) The component (C) is charged and pre-dispersed at room temperature at 200 rpm for 30 seconds using a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) and a paddle blade.
(4) Add all the potassium hydroxide solution to neutralize the component (A).
(5) Stirring is performed at 100 rpm for 60 seconds using a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) and a paddle blade.
(6) The prepared gel-like cosmetic is used as an evaluation sample.
２．ジェル状化粧料の評価
（１）物性評価
（粘度）
Ｂ型粘度計（２５℃、ローターNo.３またはローターNo.４、回転数１２ｒｐｍ、測定時間３０秒）を用いて粘度を測定した。
（ｐＨ）
ｐＨメーター（(株)堀場製作所；pH／ION METER F-32）を用いて、ｐＨを測定した。
2. 2. Evaluation of gel-like cosmetics (1) Evaluation of physical properties (viscosity)
The viscosity was measured using a B-type viscometer (25 ° C., rotor No. 3 or rotor No. 4, rotation speed 12 rpm, measurement time 30 seconds).
(PH)
The pH was measured using a pH meter (HORIBA, Ltd .; pH / ION METER F-32).
（２）外観評価
試料をガラス瓶（スクリュー管No.7：直径３．５ｃｍ）に充填し、専門の官能評価員により、コレステリック液晶の分散と構造色の美観性を下記基準により評価した。
（評価基準）
○：コレステリック液晶の分散と発色が明瞭に認識できる
△：コレステリック液晶の分散と発色がやや不明瞭であり、構造色があまりきれいに認識できない
×：コレステリック液晶の分散と発色が不明瞭であり、構造色が殆ど認識できない
なお、ジェル状組成物（ジェル状基剤）の透明性については、ガラス瓶の横から目視観察した時に１８ポイントの活字が明確に読み取れ、実施例１〜６はすべて透明であった。
(2) Appearance evaluation The sample was filled in a glass bottle (screw tube No. 7: diameter 3.5 cm), and the dispersion of cholesteric liquid crystal and the aesthetic appearance of the structural color were evaluated by a professional sensory evaluator according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
◯: Dispersion and color development of cholesteric liquid crystal can be clearly recognized Δ: Dispersion and color development of cholesteric liquid crystal are slightly unclear and structural color cannot be recognized very clearly ×: Dispersion and color development of cholesteric liquid crystal are unclear and structure The color is almost unrecognizable. Regarding the transparency of the gel-like composition (gel-like base), 18 points of print can be clearly read when visually observed from the side of the glass bottle, and Examples 1 to 6 are all transparent. It was.
（３）使用感評価
試料を手の甲にとり、塗布した際の使用感（塗布時のべたつきのなさ、塗布後のべたつきのなさ、塗布後の保湿感）を、専門の官能評価員が評価した。
（評価項目）
１）塗布時のべたつきのなさ：試料の肌への馴染み際から馴染んだ直後にかけてのべたつきのなさ
２）塗布後のべたつきのなさ：試料が肌へと馴染んだ後のべたつきのなさ
３）塗布後の保湿感：試料を肌へ塗布して馴染ませた直後のしっとりとした感触の良さ
（評価基準）
○：良い
△：やや良い
×：悪い
(3) Evaluation of usability The sample was taken on the back of the hand, and the usability (non-stickiness at the time of application, no stickiness after application, moisturizing feeling after application) was evaluated by a professional sensory evaluator.
(Evaluation item)
1) Non-stickiness during application: No stickiness from the time the sample is applied to the skin to immediately after it is applied 2) No stickiness after application: No stickiness after the sample is applied to the skin 3) After application Moisturizing feeling: Good moist feeling immediately after applying the sample to the skin and letting it blend in (evaluation criteria)
○: Good △: Somewhat good ×: Bad
（４）コレステリック液晶分散粒子径の計測と個数
実施例及び比較例に記載の各化粧料を厚さ２ｍｍのガラス皿にすり切り一杯まで充填し、これを試験試料とした。ジェル基剤（ジェル状組成物）中に分散したコレステリック液晶の粒子サイズと個数を計測した。計測はＫＥＹＥＮＣＥ社製デジタルマイクロスコープＶＨＸ−５０００を用いて行った。また観察画像の撮影を行った。
観察は、倍率３０倍で行った。
コレステリック液晶の分散状態の確認は、下記基準により液晶の最大径、最小径、液晶粒子数を計測した。
（基準）
最大径：液晶粒子の内周上の任意の２点間距離が最大となる長さの算術平均
最小径：液晶粒子を平行な２直線で挟んだときの２直線間の距離の最小値の算術平均
液晶個数：単位面積当たりの液晶個数
(4) Measurement and number of cholesteric liquid crystal dispersed particle diameters Each of the cosmetics described in Examples and Comparative Examples was grated and filled in a glass plate having a thickness of 2 mm, and this was used as a test sample. The particle size and number of cholesteric liquid crystals dispersed in the gel base (gel-like composition) were measured. The measurement was performed using a digital microscope VHX-5000 manufactured by KEYENCE. In addition, observation images were taken.
The observation was performed at a magnification of 30 times.
To confirm the dispersed state of the cholesteric liquid crystal, the maximum diameter, the minimum diameter, and the number of liquid crystal particles of the liquid crystal were measured according to the following criteria.
(Standard)
Maximum diameter: Arithmetic mean of the length that maximizes the distance between any two points on the inner circumference of the liquid crystal particle. Minimum diameter: Arithmetic mean of the minimum distance between two straight lines when the liquid crystal particles are sandwiched between two parallel straight lines. Average number of liquid crystals: Number of liquid crystals per unit area
３．評価結果
表１、表２の下段に評価結果を示す。
3. 3. Evaluation Results The evaluation results are shown in the lower part of Tables 1 and 2.
本発明の構成（Ａ+Ｂ+Ｃ）をとる実施例１〜６のジェル状化粧料は、いずれも透明なジェル状組成物中にコレステリック液晶の独特の美しい構造色が見える美しい外観であり、かつ使用感（塗布時のべたつきのなさ、塗布後のべたつきのなさ、塗布後の保湿感）に優れたものであった。
比較例１〜１１は、いずれもＢ成分を欠く組成（Ａ+Ｃ）である。そして、Ｂ成分の代わりに、比較例１は水を、比較例２は任意成分の多価アルコールを、比較例３〜１１はＢ成分に類似する成分に置き換えた組成である。
比較例１、比較例２のジェル状化粧料は、使用感評価において、塗布時のなじみ際にべたつきがみられた（△評価と×評価）。そして塗布後にべたつきを生じるとの評価（いずれも×評価）であった。
比較例３、比較例４、比較例５、比較例６、比較例７、比較例１０、比較例１１のジェル状化粧料は、Ｂ成分に替えてポリオキシプロピレン基やポリオキシブチレン基を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテルを配合した化粧料である。この組成のジェル状化粧料は、コレステリック液晶が微細に分散してしまった。そして、コレステリック液晶が、微細に分散しすぎたことで、外観が濁ったように見えてしまい、ジェル状組成物（基剤）の透明性が損なわれた。そして、微細に分散したコレステリック液晶は、コレステリック液晶としての独特の発色（構造色）が抑制され、ジェル状化粧料としての審美性が損なわれた。
比較例８、比較例９のジェル状化粧料は、ポリエチレングリコールを配合した組成である。この組成のジェル状組成物は、塗布時の肌へのなじみ際に強いべたつき感を生じた（×評価）。さらに塗布後にはきしみ感を生じてしまい、しっとりとした感触の良さが得られず×評価であった。比較例８と９の組成では外観は美しかったが、べたつきがあり、コレステリック液晶を含有させた化粧料に特有の保湿感が得られなかった。
次にジェル状化粧料の外観観察結果について詳細に述べる。
The gel-like cosmetics of Examples 1 to 6 having the constitution (A + B + C) of the present invention all have a beautiful appearance in which the unique and beautiful structural color of the cholesteric liquid crystal can be seen in the transparent gel-like composition. Moreover, it was excellent in usability (non-stickiness at the time of application, no stickiness after application, moisturizing feeling after application).
Comparative Examples 1 to 11 are all compositions (A + C) lacking the B component. Then, instead of the B component, Comparative Example 1 has a composition in which water is replaced, Comparative Example 2 has a polyhydric alcohol of an arbitrary component, and Comparative Examples 3 to 11 have a composition in which a component similar to the B component is used.
In the evaluation of usability, the gel-like cosmetics of Comparative Examples 1 and 2 were sticky at the time of application (Δ evaluation and × evaluation). Then, it was evaluated that stickiness occurred after application (all were evaluated as x).
The gel-like cosmetics of Comparative Example 3, Comparative Example 4, Comparative Example 5, Comparative Example 6, Comparative Example 7, Comparative Example 10, and Comparative Example 11 contain a polyoxypropylene group or a polyoxybutylene group in place of the B component. A cosmetic containing a polyoxyalkylene alkyl ether. In the gel-like cosmetics having this composition, the cholesteric liquid crystal was finely dispersed. Then, the cholesteric liquid crystal was dispersed too finely, so that the appearance became turbid, and the transparency of the gel-like composition (base) was impaired. The finely dispersed cholesteric liquid crystal suppresses the unique color development (structural color) of the cholesteric liquid crystal, and the aesthetic appearance as a gel-like cosmetic is impaired.
The gel-like cosmetics of Comparative Examples 8 and 9 have a composition containing polyethylene glycol. The gel-like composition having this composition produced a strong sticky feeling when it was applied to the skin (× evaluation). Further, after application, a squeaky feeling was generated, and a moist feeling was not obtained, which was evaluated as ×. Although the appearance was beautiful in the compositions of Comparative Examples 8 and 9, it was sticky and the moisturizing feeling peculiar to the cosmetic containing the cholesteric liquid crystal could not be obtained.
Next, the results of observing the appearance of the gel-like cosmetics will be described in detail.
ジェル状化粧料の外観、美観に影響を与える、液晶の大きさを観察した画像を図１〜図４に示す。
図１は実施例４のジェル状化粧料のコレステリック液晶を観察した画像である。ジェル状基剤（ジェル状組成物）に分散したコレステリック液晶の粒子は最大径１３８μｍ（算術平均）を示し、１ｃｍ２あたりに４６３個が分散し、極めて美しい構造色（光沢）を放っていた。外観評価「〇」であった。
図２は、実施例２のジェル状化粧料のコレステリック液晶を観察した画像である。コレステリック液晶の粒子は最大径２５３μｍ（算術平均）を示し、比較的大きい粒子が１ｃｍ２あたりに７０個分散し、極めて美しい構造色（光沢）を放っていた。外観評価「〇」であった。
実施例２及び実施４を含めた、実施例１〜６のジェル状化粧料はいずれも、コレステリック液晶の構造色が目視で確認でき、透明なジェル状基剤中に粒子がはっきりと識別できて外観がきわめて美しいものであった。
Images of the size of the liquid crystal, which affect the appearance and aesthetics of the gel-like cosmetics, are shown in FIGS. 1 to 4.
FIG. 1 is an image of observing the cholesteric liquid crystal of the gel-like cosmetic of Example 4. The particles of the cholesteric liquid crystal dispersed in the gel-like base (gel-like composition) showed a maximum diameter of 138 μm (arithmetic mean), and 463 particles were dispersed per 1 cm 2 , giving off an extremely beautiful structural color (gloss). The appearance evaluation was "○".
FIG. 2 is an image of observing the cholesteric liquid crystal of the gel-like cosmetic of Example 2. The particles of the cholesteric liquid crystal showed a maximum diameter of 253 μm (arithmetic mean), and 70 relatively large particles were dispersed per 1 cm 2 , giving off an extremely beautiful structural color (gloss). The appearance evaluation was "○".
In each of the gel-like cosmetics of Examples 1 to 6 including Examples 2 and 4, the structural color of the cholesteric liquid crystal could be visually confirmed, and the particles could be clearly identified in the transparent gel-like base. The appearance was extremely beautiful.
比較例５の観察画像を図３に示す。ジェル状基剤に分散したコレステリック液晶の粒子は最大径７６μｍ（算術平均）であり、最小径４９μｍ（算術平均）、粒子数２３９２個／ｃｍ２であった。すなわちコレステリック液晶粒子の最大径および最小径が小さく１００μｍを下回っており、多数の液晶粒子が分散しているためコレステリック液晶に特有の構造色がほとんど視認できなかった。外観評価は「×」となった。同様のことが比較例６、７、１０について言えた。
また比較例１１は、外観評価「△」である。観察画像を図４に示す。比較例１１のコレステリック液晶粒子は、最大径８７μｍ（算術平均）、最小粒径６７μｍ（算術平均）、粒子数８６６個／ｃｍ２であった。コレステリック液晶粒子の最大径および最小径が比較例５よりは大きいものの、実施例よりは小さく１００μｍを下回っており、多数の液晶粒子が分散しているためコレステリック液晶特有の構造色があまりきれいに認識できず、ジェル状化粧料としてあまり美しくないとの評価（△評価）になった。
このような観察画像の解析から、コレステリック液晶を含むジェル状化粧料の外観を美しくするためには、（１）コレステリック液晶の粒子径を大きくすること、（２）単位体積当たりに分散する液晶の粒子個数を適切な範囲内とすることが重要であると考えられた。本試験では、（１）コレステリック液晶の最大径の算術平均値が１２０〜２５３μｍ、（２）試料の厚さを２ｍｍとしたときに観察される液晶の粒子個数が７０〜７１２個／ｃｍ２の時に、美しいと感じることが確認できた。
このことから、ジェル状基剤に分散したコレステリック液晶粒子の画像解析によって得られる最大径の算術平均値が１００μｍを下回らないこと、試料の厚さを２ｍｍとしたときに観察される液晶の粒子個数が８００個／ｃｍ２を超えないことが、美しい外観を得るために重要であると判断した。
まとめると、試料の厚さ２ｍｍ、倍率３０倍でのマイクロスコープによる画像解析で（１）コレステリック液晶の最大径の算術平均値が１００〜３００μｍ、（２）コレステリック液晶の粒子個数が５０〜８００個／ｃｍ２の時に、コレステリック液晶を含むジェル状化粧料の外観が美しいと感じられる、との基準Ａが確立できた。
The observation image of Comparative Example 5 is shown in FIG. The particles of the cholesteric liquid crystal dispersed in the gel-like base had a maximum diameter of 76 μm (arithmetic mean), a minimum diameter of 49 μm (arithmetic mean), and a particle number of 2392 particles / cm 2 . That is, the maximum and minimum diameters of the cholesteric liquid crystal particles were small and less than 100 μm, and since a large number of liquid crystal particles were dispersed, the structural color peculiar to the cholesteric liquid crystal could hardly be visually recognized. The appearance evaluation was "x". The same can be said for Comparative Examples 6, 7 and 10.
Further, Comparative Example 11 is an appearance evaluation “Δ”. The observation image is shown in FIG. The cholesteric liquid crystal particles of Comparative Example 11 had a maximum diameter of 87 μm (arithmetic mean), a minimum particle size of 67 μm (arithmetic mean), and a number of particles of 866 particles / cm 2 . Although the maximum and minimum diameters of the cholesteric liquid crystal particles are larger than those of Comparative Example 5, they are smaller than the examples and less than 100 μm, and since a large number of liquid crystal particles are dispersed, the structural color peculiar to the cholesteric liquid crystal can be recognized very clearly. However, it was evaluated as not very beautiful as a gel-like cosmetic (△ evaluation).
From the analysis of such observation images, in order to make the appearance of the gel-like cosmetic containing the cholesteric liquid crystal beautiful, (1) increase the particle size of the cholesteric liquid crystal, and (2) disperse the liquid crystal per unit volume. It was considered important to keep the number of particles within an appropriate range. In this test, (1) the arithmetic mean value of the maximum diameter of the cholesteric liquid crystal is 120 to 253 μm, and (2) the number of liquid crystal particles observed when the sample thickness is 2 mm is 70 to 712 particles / cm 2 . At times, I was able to confirm that it felt beautiful.
From this, the arithmetic mean value of the maximum diameter obtained by image analysis of the cholesteric liquid crystal particles dispersed in the gel-like base does not fall below 100 μm, and the number of liquid crystal particles observed when the sample thickness is 2 mm. It was judged that it is important not to exceed 800 pieces / cm 2 in order to obtain a beautiful appearance.
In summary, image analysis using a microscope with a sample thickness of 2 mm and a magnification of 30 times shows that (1) the arithmetic mean value of the maximum diameter of the cholesteric liquid crystal is 100 to 300 μm, and (2) the number of particles of the cholesteric liquid crystal is 50 to 800. at the time of the / cm 2, the appearance of the gel-like cosmetic comprising a cholesteric liquid crystal is felt and beautiful, standard a and could be established.
なお前記の基準Ａでは、マイクロスコープ観察による画像解析をそのまま用いているため、視認できないほど小さな粒子も解析対象としている。したがって、目視観察による粒子の大きさよりも、値が小さくなる恐れがある。そこで目視観察による液晶粒子の大きさに近づけたい場合の手法としてマイクロスコープ観察画像に対して１００μｍ未満の液晶粒子を排除する以外は同様の基準にて画像解析した。コレステリック液晶の最大径の算術平均値、コレステリック液晶の粒子個数を計測値、および導かれた基準Ｂは次のとおりであった。
［マイクロスコープ観察画像に対して１００μｍ未満の液晶粒子を排除した解析］
マイクロスコープ観察画像に対して１００μｍ未満の液晶粒子を排除してからコレステリック液晶粒子の最大径を計測したところ、最大径の算術平均値は実施例２が５１５μｍ、実施例４が２６８μｍであった。また、それぞれの試料について、最大径の最大値は実施例２が２０２０μｍ、実施例４が１１７３μｍであった。なお１００μｍ未満の液晶粒子を排除する前のマイクロスコープ観察した試料中の液晶粒子における１００μｍ以上の粒子個数の割合（１００μｍ以上の液晶粒子個数／全液晶粒子個数）は実施例２が０．６０、実施例４が０．４５、比較例５が０．２７、比較例１１が０．３５であった。表１と２の結果も踏まえると、試料の厚さを２ｍｍとしたときにマイクロスコープ（３０倍）で観察される液晶の粒子個数が５０〜８００個／ｃｍ２であり、そのうちの４割以上が１００μｍ以上の最大径をもつ粒子であるとき、コレステリック液晶を含むジェル状化粧料の外観が美しいと感じられることがわかった。
（基準Ｂ）
試料の厚さ２ｍｍ、倍率３０倍でのマイクロスコープによる観察画像に対して１００μｍ未満の液晶粒子を排除したときの（１）コレステリック液晶の最大径の算術平均値２００〜２５００μｍ、（２）コレステリック液晶の粒子個数が２３〜４８０個／ｃｍ２の時に、コレステリック液晶を含むジェル状化粧料の外観が美しいと感じられる。
In the above-mentioned reference A, since the image analysis by microscopic observation is used as it is, particles that are too small to be visually recognized are also analyzed. Therefore, the value may be smaller than the size of the particles by visual observation. Therefore, as a method when it is desired to approach the size of the liquid crystal particles by visual observation, the image analysis was performed according to the same criteria except that the liquid crystal particles smaller than 100 μm were excluded from the microscope observation image. The arithmetic mean value of the maximum diameter of the cholesteric liquid crystal, the measured value of the number of particles of the cholesteric liquid crystal, and the derived reference B were as follows.
[Analysis excluding liquid crystal particles smaller than 100 μm from the microscope observation image]
When the maximum diameter of the cholesteric liquid crystal particles was measured after excluding the liquid crystal particles having a diameter of less than 100 μm from the microscope observation image, the arithmetic mean value of the maximum diameter was 515 μm in Example 2 and 268 μm in Example 4. For each sample, the maximum value of the maximum diameter was 2020 μm in Example 2 and 1173 μm in Example 4. The ratio of the number of particles of 100 μm or more (number of liquid crystal particles of 100 μm or more / total number of liquid crystal particles) in the liquid crystal particles observed by the microscope before excluding the liquid crystal particles of less than 100 μm was 0.60 in Example 2. Example 4 was 0.45, Comparative Example 5 was 0.27, and Comparative Example 11 was 0.35. Based on the results in Tables 1 and 2, the number of liquid crystal particles observed with a microscope (30 times) is 50 to 800 particles / cm 2 when the sample thickness is 2 mm, of which 40% or more. It was found that the appearance of the gel-like cosmetic containing the cholesteric liquid crystal was felt to be beautiful when the particles had a maximum diameter of 100 μm or more.
(Criteria B)
(1) Arithmetic mean value of the maximum diameter of the cholesteric liquid crystal when liquid crystal particles less than 100 μm are excluded from the observation image by the microscope at a sample thickness of 2 mm and a magnification of 30 times, (2) cholesteric liquid crystal When the number of particles is 23 to 480 particles / cm 2 , the appearance of the gel-like cosmetic containing the cholesteric liquid crystal is felt to be beautiful.
コレステリック液晶組成物をジェル状組成物（ジェル状基剤）に分散させるときの製造工程については前述したとおりであるが、以下、様々な工程を検討した結果を述べる。 The manufacturing process for dispersing the cholesteric liquid crystal composition in the gel-like composition (gel-like base) is as described above, but the results of examining various steps will be described below.
コレステリック液晶組成物（Ｃ成分）をジェル状組成物（ジェル状基剤：Ａ+Ｂ）中に、コレステリック液晶の粒子の構造色がわかるレベルで視認できるように分散させて、外観が美しいジェル状化粧料を得るためには、Ｃ成分の粘度とジェル状組成物の粘度が大きく離れておらず、かつ若干ジェル状組成物の粘度が低くなるように調整したものに、Ｃ成分のコレステリック液晶を分散させると、煩雑な調整をせずに製造できるので好ましい。
つまり、下記の工程をとると好ましい。
（１）Ｂ型粘度計で測定したときの粘度が１０００〜３０００ｍＰａ・ｓとなるよう粘度調節した、少なくとも（Ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１以上の水溶性高分子と（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリルエーテルを含む透明又は半透明のジェル状組成物に、コレステリック液晶を分散させる工程。
（２）次いで（１）の工程で得られた組成物を塩基性化合物で中和して、Ｂ型粘度計で測定したときの粘度が５０００〜６００００ｍＰａ・ｓとなるように増粘させる工程。
一方、ジェル状組成物の粘度がコレステリック液晶の粘度と同等かそれよりも高い場合、或いはコレステリック液晶の粘度の１／３以下と低い場合は、下記の結果となった。
（ジェル状組成物の粘度が同等か高い場合）
高粘度（５０００ｍＰ・ｓ以上）のジェル状基剤に、粘度が５０００ｍＰａ・ｓのコレステリック液晶を分散させた場合には、均一な分散物を得るために撹拌時間が増加した。この長い撹拌時間により、分散したコレステリック液晶がさらに微細化していくことで、特有の構造色が視認しづらくなり、美しい外観のジェル状化粧料が得られ難くなった。
（ジェル状組成物の粘度が低い場合）
一方、低粘度（１０００ｍＰａ・ｓ未満）の溶液に粘度が５０００ｍＰａ・ｓのコレステリック液晶を分散させようとすると、基剤とコレステリック液晶の比重差から、主に油剤で構成される比重が軽いコレステリック液晶が液面に浮遊して十分に分散させることができず、均質なジェル状化粧料が得られ難かった。
これらのことから、カルボキシビニルポリマー及び／またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体に対して塩基性物質を用いて一度部分的に中和を行うか、或いは水の量を調整することで、ジェル状組成物を適度な粘度（１０００〜３０００ｍＰ・ｓ）に調整してからコレステリック液晶（４０００〜７０００ｍＰ・ｓ）を分散させる工程（工程１）、さらに塩基性物質を加えて中和し、粘度を調整して所望のジェル状化粧料を得る工程（工程２）をとることで、コレステリック液晶特有の美しい構造色を有する粒子が均質に分散した、外観の美しいジェル状化粧料が得られることがわかった。
The cholesteric liquid crystal composition (C component) is dispersed in the gel-like composition (gel-like base: A + B) so that the structural color of the cholesteric liquid crystal particles can be visually recognized, and the appearance is beautiful. In order to obtain a cosmetic, the viscosity of the C component and the viscosity of the gel-like composition are not significantly separated from each other, and the viscosity of the gel-like composition is adjusted to be slightly lower. Dispersion is preferable because it can be manufactured without complicated adjustment.
That is, it is preferable to take the following steps.
(1) At least one or more water-soluble polymer selected from (A) carboxyvinyl polymer and acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer whose viscosity is adjusted to be 1000 to 3000 mPa · s as measured by a B-type viscometer. A step of dispersing a cholesteric liquid crystal in a transparent or translucent gel-like composition containing a sex polymer and (B) polyoxyethylene glyceryl ether.
(2) Next, a step of neutralizing the composition obtained in the step (1) with a basic compound and thickening the viscosity so that the viscosity as measured by a B-type viscometer is 5000 to 60000 mPa · s.
On the other hand, when the viscosity of the gel-like composition is equal to or higher than the viscosity of the cholesteric liquid crystal, or when it is as low as 1/3 or less of the viscosity of the cholesteric liquid crystal, the following results are obtained.
(When the viscosity of the gel-like composition is the same or higher)
When a cholesteric liquid crystal having a viscosity of 5000 mPa · s was dispersed in a gel-like base having a high viscosity (5000 mP · s or more), the stirring time was increased in order to obtain a uniform dispersion. Due to this long stirring time, the dispersed cholesteric liquid crystal becomes finer, which makes it difficult to visually recognize the unique structural color and makes it difficult to obtain a gel-like cosmetic having a beautiful appearance.
(When the viscosity of the gel-like composition is low)
On the other hand, when trying to disperse a cholesteric liquid crystal having a viscosity of 5000 mPa · s in a solution having a low viscosity (less than 1000 mPa · s), the cholesteric liquid crystal having a light specific gravity mainly composed of an oil agent due to the difference in specific gravity between the base and the cholesteric liquid crystal. Floated on the liquid crystal surface and could not be sufficiently dispersed, making it difficult to obtain a homogeneous gel-like cosmetic.
From these facts, the gel can be obtained by partially neutralizing the carboxyvinyl polymer and / or the acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer once with a basic substance, or by adjusting the amount of water. A step of adjusting the state composition to an appropriate viscosity (1000 to 3000 mP · s) and then dispersing the cholesteric liquid crystal (4000 to 7000 mP · s) (step 1), and further adding a basic substance to neutralize the viscosity. It was found that by taking the step (step 2) of adjusting to obtain a desired gel-like cosmetic, a gel-like cosmetic having a beautiful appearance can be obtained in which particles having a beautiful structural color peculiar to cholesteric liquid crystal are uniformly dispersed. It was.
Claims (7)
（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリルエーテル
（Ｃ）コレステリック液晶 A gel-like cosmetic containing the following (A), (B) and (C).
(A) Carboxyvinyl polymer and / or acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (B) Polyoxyethylene glyceryl ether (C) Cholesteric liquid crystal
（１）Ｂ型粘度計で測定したときの粘度が１０００〜３０００ｍＰａ・ｓとなるよう粘度調節した、少なくとも（Ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１以上の水溶性高分子と（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリルエーテルを構成成分として含む透明又は／半透明のジェル状組成物に、コレステリック液晶を分散させる工程。
（２）次いで（１）の工程で得られた組成物を塩基性化合物で中和して、Ｂ型粘度計で測定したときの粘度が５０００〜６００００ｍＰａ・ｓとなるように増粘させる工程。 A method for producing a gel-like cosmetic containing a cholesteric liquid crystal, which comprises the following steps.
(1) At least one or more water-soluble polymer selected from (A) carboxyvinyl polymer and acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer whose viscosity is adjusted to be 1000 to 3000 mPa · s as measured by a B-type viscometer. A step of dispersing a cholesteric liquid crystal in a transparent or / translucent gel-like composition containing a sex polymer and (B) polyoxyethylene glyceryl ether as constituents.
(2) Next, a step of neutralizing the composition obtained in the step (1) with a basic compound and thickening the viscosity so that the viscosity as measured by a B-type viscometer is 5000 to 60000 mPa · s.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019050945A JP7141971B2 (en) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | gel cosmetics |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019050945A JP7141971B2 (en) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | gel cosmetics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020152657A true JP2020152657A (en) | 2020-09-24 |
| JP7141971B2 JP7141971B2 (en) | 2022-09-26 |
Family
ID=72557779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019050945A Active JP7141971B2 (en) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | gel cosmetics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7141971B2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02178209A (en) * | 1988-11-09 | 1990-07-11 | Pacific Chem Ind Co | Cosmetic composition containing cholesteryl ester liquid crystal and preparation thereof |
| JPH03240714A (en) * | 1990-02-19 | 1991-10-28 | Mikimoto Seiyaku Kk | Cosmetic having good moisture-retaining property |
| JP2013082633A (en) * | 2011-10-06 | 2013-05-09 | Mikimoto Pharmaceut Co Ltd | Composition |
| JP2014198706A (en) * | 2013-03-12 | 2014-10-23 | 御木本製薬株式会社 | Cosmetic preparation |
| JP2017128524A (en) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | ポーラ化成工業株式会社 | Gelatinous cosmetics |
-
2019
- 2019-03-19 JP JP2019050945A patent/JP7141971B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02178209A (en) * | 1988-11-09 | 1990-07-11 | Pacific Chem Ind Co | Cosmetic composition containing cholesteryl ester liquid crystal and preparation thereof |
| JPH03240714A (en) * | 1990-02-19 | 1991-10-28 | Mikimoto Seiyaku Kk | Cosmetic having good moisture-retaining property |
| JP2013082633A (en) * | 2011-10-06 | 2013-05-09 | Mikimoto Pharmaceut Co Ltd | Composition |
| JP2014198706A (en) * | 2013-03-12 | 2014-10-23 | 御木本製薬株式会社 | Cosmetic preparation |
| JP2017128524A (en) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | ポーラ化成工業株式会社 | Gelatinous cosmetics |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7141971B2 (en) | 2022-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101100623B1 (en) | Oil-in-water emulsion composition containing particles | |
| JP7434156B2 (en) | Emulsifying composition and method for producing O/W Pickering emulsion composition | |
| JP2008231010A (en) | External preparation for skin | |
| TW201827036A (en) | Oil-in-water type emulsion cosmetic | |
| JP5300421B2 (en) | Sunscreen cosmetics | |
| JP2024012434A (en) | Emulsifying composition for cosmetic use for producing o/w pickering emulsion and process for producing this emulsion | |
| US9931293B2 (en) | Cosmetic compositions for minimizing skin imperfections | |
| JP6704676B2 (en) | External composition | |
| WO2013021775A1 (en) | Liquid skin-conditioning composition | |
| JP2005314366A (en) | Colored nonaqueous composition | |
| JP7141971B2 (en) | gel cosmetics | |
| JP6267032B2 (en) | Sunscreen cosmetics | |
| JP4134073B2 (en) | Moisturizing composition | |
| JP5869296B2 (en) | Water-in-oil emulsion composition | |
| JP6536375B2 (en) | Oil gel cosmetic | |
| JP6085476B2 (en) | Oily solid cosmetics | |
| JP5829578B2 (en) | Thickening composition containing acylated amino acids | |
| JP2013129638A (en) | Cosmetic material | |
| JP6920116B2 (en) | Hair restorer composition | |
| JP7039086B1 (en) | Cosmetic composition, whitening gel cosmetics, eye cream cosmetics and foundation cream cosmetics | |
| JP2020015666A (en) | Solid cosmetic | |
| KR102622118B1 (en) | Transparent Water-in-Oil Cosmetic Composition for lips | |
| JP2019142826A (en) | Water-in-oil emulsion cosmetic | |
| JP2021183577A (en) | Oily solid lip cosmetic | |
| JP2012072064A (en) | Water-in-oil type emulsion composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211008 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220519 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220524 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220620 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220906 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220912 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7141971 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |