JP2013082218A - Thermal transfer image receiving sheet and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱転写受像シートに関し、より詳細には、基材と、基材の一方の面に、受容層と、基材の受容層と反対側の面に、バインダー樹脂およびコロイダルシリカを含む裏面層とを有してなる、熱転写受像シートならびにその製造方法に関する。 The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet, and more specifically, a back surface containing a base material, one side of the base material, a receiving layer, and a side of the base material opposite to the receiving layer, a binder resin and colloidal silica. And a method for producing the same.
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。 Conventionally, various printing methods are known. Among them, the thermal diffusion type transfer method (sublimation type thermal transfer method) uses a sublimation dye as a color material, so that density gradation can be freely adjusted, and intermediate colors and gradations can be adjusted. It has excellent tone reproducibility and can form high-quality images comparable to silver halide photographs.
この熱拡散型転写方式とは、色素(昇華性染料)を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。 This thermal diffusion transfer system is a method in which a thermal transfer ink sheet containing a dye (sublimation dye) and a thermal transfer image receiving sheet are superposed, and then the ink sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal. The dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. As such thermal diffusion transfer systems become widespread, the printing speed has been increased, and sufficient color density can be obtained even if the conventional thermal energy is printed using the conventional thermal transfer ink sheet and thermal transfer image receiving sheet. There are problems such as inability to obtain.
さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの離型性不足に起因して、印画の際にインクシートが受像シートの受容層表面に貼り付き、印画後にインクシートを画像受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、および画像上の剥離線の発生等の問題が生じている。 Furthermore, there are various other problems in the thermal diffusion transfer system. For example, due to insufficient releasability of the image receiving sheet, the ink sheet sticks to the receiving layer surface of the image receiving sheet at the time of printing, and when the ink sheet is peeled off from the image receiving layer after printing, generation of peeling sound, Problems such as poor running and occurrence of peeling lines on the image have occurred.
また、紙送りローラを備えた装置を用いた画像形成では、記録用紙と記録装置内部との接触により、該記録用紙に搬送方向と逆方向にバックテンションがかかるため、搬送ムラが生じることがある。このような搬送ムラは、スリップ、重ね送り、給紙不良等を引き起こし、その結果、記録用紙の紙送り量やインクの付着位置にズレが生じ、画像に乱れが生じてしまう。そこで、搬送性等の性能を向上させるために、例えば、ガラス転移温度が50〜90℃であるスチレンブタジエンゴムと、ポリエチレンワックスと、アニオン系ポリスチレン樹脂とを含有する裏面層を有する熱転写受像シートが提案されている(例えば、特許文献1を参照)。 Further, in image formation using an apparatus provided with a paper feed roller, contact between the recording paper and the inside of the recording apparatus causes back tension in the direction opposite to the transport direction, which may cause transport unevenness. . Such conveyance unevenness causes slip, overlap feed, paper feed failure, and the like, and as a result, a deviation occurs in the paper feed amount of the recording paper and the ink adhesion position, and the image is disturbed. Therefore, in order to improve performance such as transportability, for example, a thermal transfer image receiving sheet having a back layer containing a styrene butadiene rubber having a glass transition temperature of 50 to 90 ° C., polyethylene wax, and an anionic polystyrene resin is provided. It has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
他にも、受像シートの表面(受容層)の帯電防止性が低く、印画物同士の静電張り付きが生じることで、取扱い性(以下、「さばき性」とする)が悪化するという問題が生じている。そこで、帯電防止性を向上させるために、裏面層中に、特定のコロイダルシリカを含有させることも提案されている(特許文献2〜5を参照)。 Another problem is that the antistatic property of the surface (receiving layer) of the image receiving sheet is low, and the electrostatic sticking between the printed products causes a deterioration in handling (hereinafter referred to as “separation”). ing. Therefore, in order to improve antistatic properties, it has also been proposed to include specific colloidal silica in the back surface layer (see Patent Documents 2 to 5).
本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、バックプリント適性や耐ブロッキング性を向上させるために、裏面層に特定のバインダー樹脂とシリカ粒子を含有させる方法であっても(例えば、特許文献6を参照)、熱転写受像シートの裏面側と、受容層側とが擦れた時に受像面を傷付けてしまうという課題を知見した。 As a result of examining the above-mentioned background art, the present inventors have been able to include a specific binder resin and silica particles in the back layer in order to improve backprint suitability and blocking resistance (for example, patents). (See Document 6), and found that the image receiving surface was damaged when the back side of the thermal transfer image receiving sheet and the receiving layer side were rubbed.
本発明は上記の背景技術および新たに知見した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、さばき性、耐傷性、バックプリント適性、耐ブロッキング性、および摩擦適性等の各種性能を向上させた熱転写受像シートおよびその製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned background art and newly discovered problems, and its purpose is to improve various performances such as judgment, scratch resistance, backprint suitability, blocking resistance, and friction suitability. Another object is to provide a thermal transfer image receiving sheet and a method for producing the same.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、特定の層構成を有する熱転写受像シートにおいて、裏面層に、特定の平均粒子径を有するコロイダルシリカを含有させることで、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have made it possible to incorporate colloidal silica having a specific average particle diameter into the back surface layer in the thermal transfer image-receiving sheet having a specific layer structure. It was found that can be solved. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、
該基材の一方の面に、受容層と、
該基材の該受容層と反対側の面に、バインダー樹脂およびコロイダルシリカを含んでなる裏面層と
を有してなり、
該コロイダルシリカの平均粒子径が、20〜500nmである、熱転写受像シートが提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A substrate;
A receptor layer on one side of the substrate;
On the surface opposite to the receiving layer of the base material, a back surface layer containing a binder resin and colloidal silica is provided.
A thermal transfer image-receiving sheet is provided in which the colloidal silica has an average particle size of 20 to 500 nm.
本発明の態様においては、該裏面層が、摩擦調整剤をさらに含んでなることが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the back layer further comprises a friction modifier.
本発明の態様においては、該摩擦調整剤が、シリカ粒子を含んでなることが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the friction modifier comprises silica particles.
本発明の態様においては、該裏面層が、造膜助剤をさらに含んでなることが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferred that the back layer further comprises a film forming aid.
本発明の態様においては、該造膜助剤が、イソプロピルアルコール、2−ブタノール、メチルセロソルブ、 エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ソルフィット、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テキサノール、およびN−メチル-2-ピロリドンからなる群から選択される少なくとも1種を含んでなることが好ましい。 In an embodiment of the present invention, the film-forming aid is isopropyl alcohol, 2-butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl cellosolve, diethylene glycol monoalkyl ether, solfit, polypropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether It preferably comprises at least one selected from the group consisting of acetate, texanol, and N-methyl-2-pyrrolidone.
本発明の態様においては、該バインダー樹脂が、ポリマーラテックスを含んでなることが好ましい。 In the embodiment of the present invention, it is preferable that the binder resin comprises a polymer latex.
本発明の態様においては、該バインダー樹脂は、ガラス転移温度が70℃以上のエマルションを含んでなることが好ましい。 In the embodiment of the present invention, the binder resin preferably comprises an emulsion having a glass transition temperature of 70 ° C. or higher.
本発明の態様においては、該バインダー樹脂が、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなることが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the binder resin comprises at least one selected from the group consisting of styrene / acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, and acrylic resins.
本発明の態様においては、該コロイダルシリカの含有量が、該バインダー樹脂の総固形分質量に対して、100〜600質量%であることが好ましい。 In the aspect of this invention, it is preferable that content of this colloidal silica is 100-600 mass% with respect to the total solid content mass of this binder resin.
本発明の態様においては、該裏面層が、平均粒子径の異なる少なくとも2種のコロイダルシリカを含むことが好ましい。 In the aspect of the present invention, the back layer preferably contains at least two types of colloidal silica having different average particle diameters.
本発明の態様においては、該摩擦調整剤の含有量が、該裏面層の総固形分質量に対して、20質量%以下であることが好ましい。 In the aspect of the present invention, the content of the friction modifier is preferably 20% by mass or less based on the total solid mass of the back surface layer.
本発明の態様においては、該シリカ粒子の平均粒子径が、1〜10μmであることが好ましい。 In the embodiment of the present invention, the silica particles preferably have an average particle diameter of 1 to 10 μm.
本発明の態様においては、該裏面層が、水系塗布方式により形成されたものであることが好ましい。 In the aspect of the present invention, the back layer is preferably formed by an aqueous coating method.
本発明の態様においては、該受容層が、水系塗布方式により形成されたものであることが好ましい。 In the embodiment of the present invention, the receiving layer is preferably formed by an aqueous coating method.
本発明の別の態様によれば、
基材と、該基材の一方の面に受容層と、該基材の該受容層と反対側の面に裏面層とを有してなる、熱転写受像シートの製造方法であって、
該裏面層を、バインダー樹脂と、20〜500nmの平均粒子径を有するコロイダルシリカとを含んでなる裏面層用塗布液を用いて形成する工程を含んでなる、熱転写受像シートの製造方法が提供される。
According to another aspect of the invention,
A method for producing a thermal transfer image receiving sheet, comprising: a base material; a receiving layer on one surface of the base material; and a back layer on a surface opposite to the receiving layer of the base material,
There is provided a method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, comprising a step of forming the back layer using a back surface layer coating solution comprising a binder resin and colloidal silica having an average particle diameter of 20 to 500 nm. The
本発明の熱転写受像シートによれば、さばき性、耐傷性、バックプリント適性、耐ブロッキング性、および摩擦適性等の各種性能を向上させることができる。 According to the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, it is possible to improve various performances such as separation, scratch resistance, backprint suitability, blocking resistance, and friction suitability.
熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、基材の一方の面に、受容層と、基材の該受容層と反対側の面に、バインダー樹脂およびコロイダルシリカを含む裏面層とを有してなるものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、基材と受容層の間に、中空層やプライマー層をさらに有してもよい。以下、本発明の熱転写受像シートの構成を、図面を参照しながら説明する。
Thermal transfer image-receiving sheet The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a base material, a receiving layer on one surface of the base material, and a back layer containing a binder resin and colloidal silica on the surface of the base material opposite to the receiving layer. Is provided. In a preferred embodiment, the thermal transfer image receiving sheet may further have a hollow layer or a primer layer between the substrate and the receiving layer. Hereinafter, the structure of the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described with reference to the drawings.
本発明の一態様によれば、基材の一方の面上に、2層の中空層と、プライマー層と、受容層とをこの順に有してなり、基材の受容層と反対側の面上に、裏面層を有してなる、熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一実施形態の模式断面図を図1に示す。図1に示される熱転写受像シート10は、基材11と、該基材11の一方の面に、中空層A(下層)12と、中空層B(上層)13と、プライマー層14と、受容層15とをこの順に有してなり、基材の受容層と反対側の面上に、裏面層16を有してなるものである。以下、本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。
According to one aspect of the present invention, on one surface of the substrate, two hollow layers, a primer layer, and a receiving layer are provided in this order, and the surface of the substrate opposite to the receiving layer. There is provided a thermal transfer image-receiving sheet having a back layer thereon. Specifically, a schematic cross-sectional view of one embodiment of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention is shown in FIG. A thermal transfer
基材
本発明における基材は、一方の面に受容層と、他方の面に裏面層とを保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
Substrate In the present invention, the substrate has a role of holding the receiving layer on one side and the back layer on the other side, and heat is applied at the time of thermal transfer. A material having a certain level of mechanical strength is preferred.
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルション含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム、または多孔質フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙、セルロース繊維紙とプラスチックフィルム、あるいはプラスチックフィルムと合成紙の組み合わせ等が挙げられる。更にセルロース繊維紙の表裏をポリエチレンやポリプロピレン樹脂で被覆したレジンコート紙(RCペーパー)を使用することができる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、三菱製紙(株)社製の写真用のRCペーパー等が好ましい。なお、基材厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、50μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、100μm〜300μmの範囲内であることがより好ましい。 Examples of the base material include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, and resin-coated paper. , Cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyether Imide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, Examples include polyethersulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. A white opaque film or a porous film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins can also be used, and is not particularly limited. Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material can also be used. Examples of typical laminates include cellulose fiber paper and synthetic paper, cellulose fiber paper and plastic film, or a combination of plastic film and synthetic paper. Furthermore, resin-coated paper (RC paper) in which the front and back surfaces of cellulose fiber paper are coated with polyethylene or polypropylene resin can be used. In the present invention, a commercially available base material can be used, and for example, RC paper for photography manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd. is preferable. The base material thickness can be appropriately changed according to the strength and heat resistance required for the thermal transfer image-receiving sheet and the material of the material employed as the base material. Specifically, the base material thickness is 50 μm. It is preferable to be within a range of ˜1000 μm, and it is more preferable to be within a range of 100 μm to 300 μm.
裏面層
本発明における裏面層は、インクジェット方式やドットインパクト方式、筆記具等で使用するインキの定着性を有しており、記録部のにじみが生じ難く速乾性に優れたバックプリントを可能とする(バックプリント適性を向上させる)ものである。さらに、以下に示す受像紙裏面としての基本特性を有するものでもある。
1.受容層面と重ね合わせた際に、温度や加重をかけて保存しても貼り付き(ブロッキング)を生じない。
2.受容層面と擦れても受容層面を傷付けず、また、裏面層からの粒子成分の脱落(粉落ち)を生じない。
また、裏面層は、バインダー樹脂およびコロイダルシリカを含むものであり、その他の添加剤、例えば、消泡剤や帯電防止剤等を裏面層に適宜添加することができる。近年では環境配慮の観点から水系塗布方式が好まれているが、本発明の裏面層は、 水系塗布方式で受容層を形成した受像紙の裏面として特に好適に用いることができる。
Back layer The back layer in the present invention has the fixability of ink used in an ink jet method, a dot impact method, a writing instrument, and the like, and enables a back print excellent in quick-drying with less bleeding of the recording portion ( To improve the backprint suitability). Furthermore, it also has the basic characteristics as the image receiving paper back side described below.
1. When superposed on the receiving layer surface, no sticking (blocking) occurs even if it is stored under a temperature or load.
2. Even if it rubs against the receiving layer surface, the receiving layer surface is not damaged, and the particle component does not fall off (powder off) from the back layer.
The back layer contains a binder resin and colloidal silica, and other additives such as an antifoaming agent and an antistatic agent can be appropriately added to the back layer. In recent years, a water-based coating method is preferred from the viewpoint of environmental considerations, but the back layer of the present invention can be particularly suitably used as the back surface of an image receiving paper on which a receiving layer is formed by a water-based coating method.
裏面層に含有されるコロイダルシリカは、平均粒子径が数100nm以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドである。コロイダルシリカは、主成分として二酸化ケイ素(その水和物を含む)を含み、少量成分としてアルミン酸塩を含んでいてもよい。少量成分として含まれることがあるアルミン酸塩としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどが挙げられる。またコロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類が含まれていてもよい。これらの無機塩類および有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。 Colloidal silica contained in the back layer is a colloid composed of fine particles of inorganic oxide containing silicon having an average particle size of several hundred nm or less. Colloidal silica contains silicon dioxide (including its hydrate) as a main component, and may contain aluminate as a minor component. Examples of the aluminate that may be contained as a minor component include sodium aluminate and potassium aluminate. In addition, colloidal silica may contain inorganic salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and ammonium hydroxide, and organic salts such as tetramethylammonium hydroxide. These inorganic salts and organic salts act, for example, as colloid stabilizers.
コロイダルシリカの分散媒としては特に制限はなく、水、有機溶剤、およびこれらの混合物のいずれであってもよい。該有機溶剤は水溶性有機溶剤であっても非水溶性有機溶剤であってもよいが、水溶性有機溶剤であることが好ましい。具体的には例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n−プロパノール等を挙げることができる。水中に分散させたものは水性ゾル、有機溶媒に分散させたものをオルガノゾルと呼ばれる。 There is no restriction | limiting in particular as a dispersion medium of colloidal silica, Any of water, an organic solvent, and these mixtures may be sufficient. The organic solvent may be a water-soluble organic solvent or a water-insoluble organic solvent, but is preferably a water-soluble organic solvent. Specifically, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propanol etc. can be mentioned. Those dispersed in water are called aqueous sols, and those dispersed in organic solvents are called organosols.
コロイダルシリカの製造方法には特に制限はなく、通常用いられる方法で製造することができる。例えば、四塩化ケイ素の熱分解によるアエロジル合成や水ガラスから製造することができる。あるいは、アルコキシドの加水分解といった液相合成法などによっても製造することができる。 There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of colloidal silica, It can manufacture by the method used normally. For example, it can be produced from aerosil synthesis by thermal decomposition of silicon tetrachloride or water glass. Alternatively, it can also be produced by a liquid phase synthesis method such as hydrolysis of alkoxide.
本発明におけるコロイダルシリカの平均粒子径は、20〜500nmであり、好ましくは20〜250nmであり、より好ましくは20〜150nmであるものが用いられる。平均粒子径が上記範囲内であることで、形成した裏面層表面にコロイダルシリカが突出しやすくなり、コロイダルシリカの有する耐ブロッキング性、摩擦特性、帯電特性などの優れた効果を発揮することができる。平均粒子径が500nm以下であれば、乾燥塗膜の厚みやコロイダルシリカの配合量にもよるが、コロイダルシリカが塗膜より欠落するのを抑制することができる。また、裏面層は、平均粒子径の異なる少なくとも2種のコロイダルシリカを含むことが好ましい。平均粒子径の異なる少なくとも2種のコロイダルシリカを含むことで、大粒径のコロイダルシリカ同士の間に生じた隙間を適度に埋めることができ、形成した塗膜をより強固にすることができ、耐粉落ち性の点でも好ましい。 The average particle diameter of the colloidal silica in the present invention is 20 to 500 nm, preferably 20 to 250 nm, more preferably 20 to 150 nm. When the average particle diameter is in the above range, colloidal silica is likely to protrude on the surface of the formed back surface layer, and excellent effects such as blocking resistance, friction characteristics, and charging characteristics possessed by colloidal silica can be exhibited. If the average particle diameter is 500 nm or less, the colloidal silica can be prevented from being lost from the coating film, although it depends on the thickness of the dried coating film and the blending amount of the colloidal silica. Moreover, it is preferable that a back surface layer contains at least 2 types of colloidal silica from which an average particle diameter differs. By including at least two kinds of colloidal silicas having different average particle diameters, it is possible to appropriately fill the gaps formed between the large particle diameter colloidal silicas, and to strengthen the formed coating film, It is also preferable in terms of anti-powder resistance.
本発明において、コロイダルシリカの平均粒子径は、BET法、シアーズ法、遠心沈降法、動的光散乱法やレーザー回折法等の従来公知の方法により測定することができる。例えば、コロイダルシリカの粒子が球状で粒径が10nm以下の場合ではシアーズ法、粒子が球状で粒径が5〜100nmの場合ではBET法、粒子が球状で粒径が70〜500nmの場合では遠心沈降法、粒子が鎖状で粒径が40〜300nmの場合では動的光散乱法で測定することができる。 In the present invention, the average particle size of colloidal silica can be measured by a conventionally known method such as a BET method, a Sears method, a centrifugal sedimentation method, a dynamic light scattering method, or a laser diffraction method. For example, when the colloidal silica particles are spherical and the particle size is 10 nm or less, the Sears method is used. When the particles are spherical and the particle size is 5 to 100 nm, the BET method is used. When the particles are spherical and the particle size is 70 to 500 nm, centrifugation is performed. In the sedimentation method, when the particles are chain-like and the particle size is 40 to 300 nm, the measurement can be performed by the dynamic light scattering method.
裏面層中のコロイダルシリカの含有量は、バインダー樹脂の総固形分質量に対して、好ましくは100〜600質量%であり、より好ましくは150〜500質量%であり、さらに好ましくは200〜300である。コロイダルシリカの含有量が100質量%以上であれば、摩擦特性、耐傷性、バックプリント適性、および耐ブロッキング性を十分に確保することができる。また、600質量%以下であれば、耐粉落ち性を満足することができる。 The content of colloidal silica in the back layer is preferably 100 to 600% by mass, more preferably 150 to 500% by mass, and still more preferably 200 to 300% with respect to the total solid mass of the binder resin. is there. When the content of colloidal silica is 100% by mass or more, it is possible to sufficiently ensure friction characteristics, scratch resistance, suitability for backprinting, and blocking resistance. Moreover, if it is 600 mass% or less, anti-powder resistance can be satisfied.
本発明においては、市販のコロイダルシリカを用いることもでき、アデライトAT−50((株)ADEKA製)、スノーテックス50、スノーテックスPS−S、スノーテックスPS−M、スノーテックスUP、スノーテックスCM、スノーテックスZL、スノーテックスMP−2040、スノーテックスMP−1040、スノーテックス20L(以上、日産化学工業(株)製)等が好ましい。 In the present invention, commercially available colloidal silica can also be used, Adelite AT-50 (manufactured by ADEKA), Snowtex 50, Snowtex PS-S, Snowtex PS-M, Snowtex UP, Snowtex CM , Snowtex ZL, Snowtex MP-2040, Snowtex MP-1040, Snowtex 20L (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are preferred.
裏面層に含有されるバインダー樹脂は、ガラス転移温度が70℃以上のエマルションを含むものが好ましい。ガラス転移温度が70℃以上のエマルションを用いることで、乾燥塗膜が完全に皮膜化せずエマルション粒子の群生状態となっており、バックプリントインキを吸収しやすくなるとともに、シリカ粒子のように硬くないため、受容層を傷つけることはない。またTgを70℃以上とすることで耐ブロッキング性も損なわない。なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定法(DSC法)や動的粘弾性測定法(DMA法)等の従来公知の方法により測定することができる。 The binder resin contained in the back layer preferably contains an emulsion having a glass transition temperature of 70 ° C. or higher. By using an emulsion having a glass transition temperature of 70 ° C. or higher, the dried coating film does not form a film completely, and the emulsion particles are in a clustered state, making it easy to absorb the backprint ink and being hard like silica particles. There is no damage to the receiving layer. Moreover, blocking resistance is not impaired by Tg being 70 degreeC or more. The glass transition temperature can be measured by a conventionally known method such as differential scanning calorimetry (DSC method) or dynamic viscoelasticity measurement method (DMA method).
裏面層に含有されるバインダー樹脂は、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含むものが好ましい。このようなバインダー樹脂を用いることで、基材への接着性が良好であり、かつ、良好なバックプリント適性を持たせることが可能になる。更に、さばき性(帯電特性)的にも好ましく、特に、受容層が塩ビ系樹脂である場合が好ましい。 The binder resin contained in the back layer preferably contains at least one selected from the group consisting of styrene / acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, and acrylic resins. By using such a binder resin, it is possible to have good adhesion to the base material and good backprint suitability. Furthermore, it is also preferable in terms of dispersibility (charging characteristics), and in particular, the case where the receiving layer is a vinyl chloride resin is preferable.
本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、ルシデン375CI、ルシデン606APEF、プライマルASR PlUS S25、プライマルI−2183N(以上、ローム・アンド・ハース社製)、ジョンクリル60J、61J、62J、63J、354J、PDX7700、PDX7641、PDX7643(以上、BASF社製)、バイロナールMD−1500、MD−2000(東洋紡社製)、ポリエスターWR−905S20WO、WR−961(以上、日本合成化学社製)、プラスコートZ−690、Z−687(以上、互応化学工業社製)、パテラコールIJ−150R、RSI−001、RSI−017(以上、DIC社製)、スーパーフレックス130(以上、第一工業製薬社製)等が好ましい。 In the present invention, commercially available binder resins can also be used. Lucidene 375CI, Lucidene 606APEF, Primal ASR PlUS S25, Primal I-2183N (above, manufactured by Rohm and Haas), Jonkrill 60J, 61J, 62J, 63J, 354J, PDX7700, PDX7641, PDX7643 (manufactured by BASF), Vironal MD-1500, MD-2000 (manufactured by Toyobo), Polyester WR-905S20WO, WR-961 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical) Plus Coat Z-690, Z-687 (above, manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd.), Pateracol IJ-150R, RSI-001, RSI-017 (above, manufactured by DIC Corporation), Superflex 130 (above, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) And the like are preferable.
本発明において、裏面層用塗布液は、バインダー樹脂と造膜助剤とを含むインキとして調製されるものであることが好ましい。造膜助剤は、イソプロピルアルコール、2−ブタノール、メチルセロソルブ、 エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸ブチルセロソルブなどのセロソルブ系、カルビトール系(ジエチレングリコールモノアルキルエーテル)、ソルフィット、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テキサノール、およびN−メチル-2-ピロリドンからなる群から選択される少なくとも1種を含むものが好ましい。バインダー樹脂と造膜助剤とを併用することで、耐ブロッキング性が良好なガラス転移温度が高いバインダー樹脂(例えば70℃以上)を水溶性樹脂あるいはガラス転移温度が低い樹脂と混合せずに使用することができる。また、裏面層中に残存した造膜助剤はバックプリントインキとの相溶化剤としても機能し、バックプリント適性等を向上できる。 In the present invention, the back layer coating solution is preferably prepared as an ink containing a binder resin and a film-forming aid. The film-forming aids include isopropyl alcohol, 2-butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl cellosolve and other cellosolves, carbitol (diethylene glycol monoalkyl ether), solfit, polypropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Those containing at least one selected from the group consisting of ether acetate, texanol, and N-methyl-2-pyrrolidone are preferred. By using a binder resin and a film-forming aid in combination, a binder resin having a high glass transition temperature (eg, 70 ° C. or higher) with good blocking resistance is used without being mixed with a water-soluble resin or a resin having a low glass transition temperature. can do. In addition, the film-forming aid remaining in the back layer also functions as a compatibilizer with the backprint ink, and can improve the backprint suitability and the like.
裏面層は摩擦調整剤をさらに含んでもよく、摩擦調整剤はシリカ粒子を含んでもよい。シリカ粒子としては、平均粒子径が1〜10μmのものが好ましい。シリカの平均粒子径は、コールカウンター法等の従来公知の方法により測定することができる。平均粒子径が上記範囲程度であれば、ブロッキング、粉落ちを防ぎ、良好なバックプリント適性を持たせることが可能になる。また、裏面層における摩擦調整剤の含有量は、裏面層中のバインダー樹脂の総固形分質量に対して、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは0.5〜20質量%であり、さらに好ましくは1〜15質量%であり、最も好ましくは1〜5質量%である。シリカ粒子の含有量が上記範囲程度であれば、受容層の傷つき性を抑えることができ、適度に裏面層の摩擦係数を調整することができる。また、耐傷性、バックプリント適性、耐ブロッキング性を向上することができる。 The back layer may further contain a friction modifier, and the friction modifier may contain silica particles. Silica particles having an average particle diameter of 1 to 10 μm are preferable. The average particle diameter of silica can be measured by a conventionally known method such as a coal counter method. If the average particle size is in the above range, blocking and powder falling can be prevented, and good backprint suitability can be imparted. The content of the friction modifier in the back layer is preferably 20% by mass or less, more preferably 0.5 to 20% by mass, based on the total solid content of the binder resin in the back layer. More preferably, it is 1-15 mass%, Most preferably, it is 1-5 mass%. When the content of the silica particles is in the above range, the scratching property of the receiving layer can be suppressed, and the friction coefficient of the back layer can be adjusted appropriately. In addition, scratch resistance, backprint suitability, and blocking resistance can be improved.
本発明においては、市販のシリカ粒子を用いることもでき、サイシリア380(富士シリシア化学(株)製)、NIPGEL AY−200、NIPGEL CX−400、NIPGEL CX−200、NIPGEL AZ−6A0、NIPGEL AY−451、およびNIPGEL BY−601(以上、東ソー・シリカ(株)製)等が好ましい。 In the present invention, commercially available silica particles can also be used. Sicilia 380 (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), NIPGEL AY-200, NIPGEL CX-400, NIPGEL CX-200, NIPGEL AZ-6A0, NIPGEL AY- 451, NIPGEL BY-601 (above, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.) and the like are preferable.
裏面層に含有される帯電防止剤としては、導電性合成層状珪酸塩を用いることが好ましい。導電性合成層状珪酸塩は、ナトリウム、マグネシウム、およびリチウムの塩と珪酸ソーダを適正条件下で反応させた合成物である。層状珪酸塩を裏面層に含有させることで、熱転写受像シートの裏面の帯電性を制御し、さばき性をより向上させることができる。また、層状珪酸塩の含有量は、裏面層の総固形分質量に対して、好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは0.5〜15質量%である。層状珪酸塩の含有量が上記範囲内であれば、裏面層本来の機能を損なうことがなく好ましい。また、層状珪酸塩の平均粒子径は、30nm以下であることが好ましい。本発明においては、市販の層状珪酸塩を用いることもでき、例えば、ラポナイトJS、ラポナイトS(ウイルバー・エリス(株)製)等が好ましい。 As the antistatic agent contained in the back layer, it is preferable to use a conductive synthetic layered silicate. The conductive synthetic layered silicate is a synthetic product obtained by reacting sodium, magnesium, and lithium salts with sodium silicate under appropriate conditions. By containing the layered silicate in the back surface layer, it is possible to control the chargeability of the back surface of the thermal transfer image-receiving sheet and further improve the dispersibility. Moreover, content of layered silicate becomes like this. Preferably it is 0.5-20 mass% with respect to the total solid content mass of a back surface layer, More preferably, it is 0.5-15 mass%. When the content of the layered silicate is within the above range, it is preferable without impairing the original function of the back layer. Moreover, it is preferable that the average particle diameter of a layered silicate is 30 nm or less. In the present invention, a commercially available layered silicate can be used, and for example, Laponite JS, Laponite S (manufactured by Wilber Ellis Co., Ltd.) and the like are preferable.
本発明において、裏面層の塗布量は特に限定されるものではないが、塗布量は乾燥後0.1g/m2〜3.0g/m2の範囲内であることが好ましく、0.3g/m2〜1.5g/m2の範囲内であることがより好ましい。塗布量が上記範囲程度であれば、十分なバックプリント適性が得られる。 In the present invention, but are not coating amount of the back layer is particularly limited, it is preferable that the coating amount is in the range of drying after 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 , 0.3g / More preferably, it is in the range of m 2 to 1.5 g / m 2 . If the coating amount is in the above range, sufficient back print suitability can be obtained.
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、水系塗布方式により形成されたものであることが好ましく、その構成成分は特に制限されない。好ましい態様によれば、受容層は、バインダー樹脂および離型剤等を、各種目的に応じて含むことができる。また、受容層は2層以上からなるものであってもよい。受容層の形成に用いる樹脂には、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル・アクリル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(塩酢ビ系樹脂)、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等、およびこれら樹脂の混合系が挙げられ、特に好ましいものは、塩酢ビ系樹脂である。
Receiving layer The receiving layer in the present invention receives the sublimation dye transferred from the thermal transfer ink sheet during image formation by thermal transfer, and holds the received sublimation dye in the receiving layer, whereby an image is formed on the surface of the receiving layer. Can be formed and maintained. The receiving layer is preferably formed by a water-based coating method, and its constituent components are not particularly limited. According to a preferred embodiment, the receiving layer can contain a binder resin, a release agent and the like according to various purposes. Further, the receiving layer may be composed of two or more layers. Resins used for forming the receiving layer include acrylic resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride / acrylic copolymers, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers (vinyl chloride-based). Resin), halogenated polymers such as polyvinylidene chloride, vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylate, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, ethylene and propylene, etc. Examples thereof include copolymer resins of olefins and other vinyl monomers, cellulose resins such as ionomers and cellulose diacetates, polycarbonates and the like, and mixed systems of these resins. Particularly preferred are vinyl chloride resins.
受容層に含有される離型剤としては、シリコーンオイル(反応硬化型シリコーンを含む)、リン酸エステル系可塑剤、およびフッ素系化合物を挙げることができ、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、2種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、変性シリコーンを水分散した離型剤を用いることが特に好ましい。変性シリコーンの水分散型離型剤を2種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、X22−3000T(信越化学工業(株)製)等を水分散して使用することができる。このようなエポキシ変性シリコーンを用いることが、上記のバインダー樹脂との組み合わせの観点から好ましい。 Examples of the release agent contained in the receiving layer include silicone oil (including reaction-curable silicone), phosphate ester plasticizers, and fluorine compounds, and silicone oil is particularly preferable. Various silicones such as dimethyl silicone can be used as the silicone oil. Specifically, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, polyester-modified silicone, polyether-modified silicone, polyester-modified silicone oil, acrylic-modified silicone, amide-modified silicone, etc. These may be mixed or polymerized using various reactions. Two or more release agents may be mixed and used. By using such a release agent, problems such as fusion between the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and a decrease in printing sensitivity during printing can be improved. In the present invention, it is particularly preferable to use a release agent in which the modified silicone is dispersed in water. Two or more kinds of water-dispersed release agents of modified silicone may be used, or may be used in combination with other release agents. In the present invention, a commercially available release agent may be used, and X22-3000T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) or the like may be used after being dispersed in water. Use of such an epoxy-modified silicone is preferable from the viewpoint of combination with the binder resin.
その他の層
本発明の熱転写受像シートは、上記の層以外の他の層をさらに有してもよい。好ましい態様では、熱転写受像シートは、受容層側に、中空層、プライマー層、中間層、および離型層等のその他の層をさらに有することができる。
Other Layers The thermal transfer image receiving sheet of the present invention may further have other layers other than the above layers. In a preferred embodiment, the thermal transfer image-receiving sheet can further have other layers such as a hollow layer, a primer layer, an intermediate layer, and a release layer on the receiving layer side.
中空層
本発明における中空層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。好ましい態様では、中空層は、中空粒子を含むものであり、親水性バインダーやその他の添加剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、中空層は2層以上からなるものであってもよい。中空層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、中空層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、中空層のクッション性の程度についても、例えば、中空層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。中空層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、10μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、10μm〜50μmの範囲内であることがより好ましい。また、中空層の密度は、例えば0.1g/cm3〜0.8g/cm3の範囲内、なかでも0.2g/cm3〜0.7g/cm3の範囲内であることが好ましい。
Hollow layer The hollow layer in the present invention has a heat insulating property that can prevent heat applied during image formation by thermal transfer from being lost due to heat transfer to a substrate or the like. In a preferred embodiment, the hollow layer contains hollow particles and may further contain a hydrophilic binder and other additives. According to a preferred embodiment, the hollow layer may be composed of two or more layers. A hollow layer is provided with cushioning properties by including hollow particles. Here, the degree of cushioning property of the hollow layer can be appropriately adjusted according to the application of the thermal transfer image receiving sheet. The degree of cushioning property of the hollow layer can also be adjusted to an arbitrary range by changing the thickness of the hollow layer, for example. The thickness of the hollow layer is not particularly limited as long as the heat insulating property, cushioning property and the like can be adjusted to a desired level, but preferably in the range of 10 μm to 100 μm, and in the range of 10 μm to 50 μm. More preferably, it is within. The density of the hollow layer, for example in the range of 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , preferably in the range of inter alia 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 .
本発明で用いる中空粒子の平均粒子径は、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.3〜5μmである。中空粒子の平均粒子径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。平均粒子径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒子径が大きすぎると、平滑な中空層を形成することが困難になるからである。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは20%以上、より好ましくは30〜80%である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ローペイクHP−1055、ローペイクHP−91、ローペイクOP−84J、ローペイクウルトラおよびローペイクSE(ロームアンドハース(株)製)、二ポールMH−5055(日本ゼオン(株))、SX8782、SX866(JSR(株))等が好ましい。 The average particle diameter of the hollow particles used in the present invention is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm. If the average particle diameter of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. This is because if the average particle size is too small, the amount of hollow particles used increases and the cost increases, and if the average particle size is too large, it becomes difficult to form a smooth hollow layer. The average hollowness of the hollow particles is preferably 20% or more, more preferably 30 to 80%. If the average hollowness of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. Furthermore, the organic hollow particle comprised from resin etc. may be sufficient, and the inorganic hollow particle comprised from glass etc. may be sufficient. The hollow particles may be cross-linked hollow particles. In the present invention, commercially available hollow particles can also be used. For example, Ropeke HP-1055, Ropeke HP-91, Ropeke OP-84J, Ropeke Ultra and Ropeke SE (manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.), Nipol MH-5055 (Nippon Zeon Corporation), SX8782 and SX866 (JSR Corporation) are preferred.
プライマー層
本発明におけるプライマー層は、中空層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の中空層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば1μm〜40μmであることが好ましく、1μm〜20μmがより好ましく、1μm〜10μmがさらに好ましい。
Primer layer The primer layer in the present invention has a role of satisfactorily adhering the hollow layer and the receiving layer, and prevents image migration to the hollow layer side in a high-temperature and high-humidity environment, thereby improving image storage stability. It has a function. In a preferred embodiment, the primer layer contains hollow particles, a resin, and a hydrophilic binder, and the resin preferably contains an acrylic resin. Although it does not specifically limit as thickness of a primer layer, For example, it is preferable that they are 1 micrometer-40 micrometers, 1 micrometer-20 micrometers are more preferable, and 1 micrometer-10 micrometers are more preferable.
本発明において、アクリル系樹脂とは、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、およびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。 In the present invention, the acrylic resin refers to a polymer of acrylic acid or methacrylic acid monomer or derivative thereof, a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer or derivative thereof, acrylic acid or methacrylic acid monomer and other derivatives. It includes a copolymer with a monomer or a derivative thereof, and a copolymer of a monomer of an acrylate ester or a methacrylate ester with another monomer or a derivative thereof.
本発明の好ましい態様によれば、アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体であるのが好ましい。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート等、好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、およびラウリルメタクリレート等を挙げることができる。他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、好ましくは、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。本発明においては、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートと、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、およびアミド基含有化合物からなる群から選択される少なくとも1種の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を用いることが特に好ましい。上記のようなモノマーを共重合させることで、濃度および離型性を向上させることができる。なお、2種以上のアクリル系樹脂を混合して用いてもよい。 According to a preferred embodiment of the present invention, the acrylic resin is preferably a copolymer of an acrylic ester or methacrylic ester monomer and another monomer or a derivative thereof. Examples of the acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer include alkyl acrylate and alkyl methacrylate, preferably methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate. Can be mentioned. Examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, preferably styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide. it can. In the present invention, a copolymer of an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate and at least one other monomer selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon, an aryl group-containing compound, and an amide group-containing compound, or a derivative thereof. It is particularly preferable to use it. By copolymerizing the monomers as described above, the concentration and releasability can be improved. Two or more acrylic resins may be mixed and used.
本発明の好ましい態様によれば、上記の中空層やプライマー層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、RR、R、CLV、およびN1236(新田ゼラチン(株)製)等が好ましい。 According to a preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic binder contained in the hollow layer or primer layer described above includes gelatin and derivatives thereof, polyvinyl alcohol, polyethylene oxyside, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Examples include dextran, dextrin, polyacrylic acid and salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, and gum arabic, with gelatin being particularly preferred. By using such a hydrophilic binder, interlayer adhesion of each layer can be improved. In particular, when each layer is formed by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method, by using gelatin, the viscosity of each coating solution can be adjusted to a desired range, and a desired film thickness can be obtained. In the present invention, commercially available gelatin can also be used. For example, RR, R, CLV, and N1236 (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) are preferable.
中間層
本発明においては、中空層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも1層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温/高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感/ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
Intermediate Layer In the present invention, at least one intermediate layer may be provided between the hollow layer and the primer layer or between the primer layer and the receiving layer. By providing an intermediate layer, functions such as solvent resistance, dye diffusion barrier during image storage under high temperature / high humidity, interlayer adhesion, white color imparting, glare / unevenness of the substrate, and antistatic functions are added. Can do. As a method for forming the intermediate layer, known means can be used. For example, an optical brightener, inorganic fine particles, hollow fine particles, and an organic conductive material such as a conductive filler or polyaniline sulfonic acid are added to the intermediate layer. The method of doing is mentioned.
離型層
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
Release layer In the present invention, the release agent may not be added to the receiving layer, but may be provided as a separate release layer on the receiving layer.
熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、基材と、基材の一方の面に受容層と、基材の受容層と反対側の面に裏面層とを有してなる、熱転写受像シートの製造方法であって、裏面層を、バインダー樹脂と、20〜500nmの平均粒子径を有するコロイダルシリカとを含んでなる裏面層用塗布液を用いて形成する工程を含んでなるものである。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、受容層を有する面側においてはスライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。本発明においては、受容層を有する面側において、中空層から受容層間を構成する全ての層を、水系塗布かつ同時重層塗布方式により形成することが好ましい。このような製造方法により、熱転写受像シートの各層の層間接着性の向上やコスト改善等の効果が得られる。
Method for producing thermal transfer image-receiving sheet The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a substrate, a receiving layer on one surface of the substrate, and a back layer on the surface opposite to the receiving layer of the substrate. A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, comprising a step of forming a back surface layer using a back surface layer coating liquid comprising a binder resin and colloidal silica having an average particle diameter of 20 to 500 nm. It will be. For the application of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet, known methods such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, die coating, slide coating, and curtain coating can be used. A method in which a plurality of layers such as a slide coat and a curtain coat can be applied simultaneously in multiple layers is preferred. In the present invention, it is preferable to form all the layers constituting the receiving layer from the hollow layer on the side having the receiving layer by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method. By such a manufacturing method, effects such as improvement in interlayer adhesion of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet and cost improvement can be obtained.
本発明においては、裏面層を水系塗布により形成する際に、裏面層用塗布液にバインダー樹脂とコロイダルシリカとを併用し、所望により造膜助剤を添加して、例えば50℃以上、好ましくは80℃〜150℃で乾燥することで生産性を向上することができ、また、適度な造膜状態を形成することができるため、接着性、耐ブロッキング性、およびバックプリント適性が向上する。 In the present invention, when the back layer is formed by aqueous coating, a binder resin and colloidal silica are used in combination with the back layer coating solution, and a film-forming aid is added as desired, for example, 50 ° C. or higher, preferably Productivity can be improved by drying at 80 ° C. to 150 ° C., and an appropriate film-forming state can be formed. Therefore, adhesion, blocking resistance, and backprint suitability are improved.
熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
Thermal transfer ink sheet The thermal transfer ink sheet used together with the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is provided with a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer on the other side of the base sheet. It is preferable to have a layer structure. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer ink sheet will be described.
基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
As the material of the base sheet constituting the thermal transfer ink sheet used in the present invention, a conventionally known material can be used, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. Can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer and other resin films, condenser paper, paraffin paper, and other non-woven fabrics Etc. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.
基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は0.5〜50μm程度が好ましく、より好ましくは1〜20μm、さらに好ましくは1〜10μmである。 The thickness of the base sheet can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but is usually preferably about 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm, and further Preferably it is 1-10 micrometers.
基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、1種のみ施されてもよいし、2種以上施されてもよい。 The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.
さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナあるいはアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。 Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.
また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる(プライマー処理)。 Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).
熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した1枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Thermal transferable color material layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention is provided with a thermal transferable color material layer on one surface of a substrate sheet. When the thermal transfer ink sheet is a sublimation type thermal transfer ink sheet, a layer containing a sublimation dye is formed as the thermal transferable color material layer, and when the thermal transfer type thermal transfer ink sheet is a hot melt composition containing a colorant A layer containing a heat-meltable ink is formed. A layer region containing a sublimable dye and a layer region containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. Also good.
熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、MS Red G(三井東圧化学社製)、Macrolex Red Violet R(バイエル社製)、CeresRed 7B(バイエル社製)、Samaron Red F3BS(三菱化学社製)等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー6GL(クラリアント社製)、PTY−52(三菱化成社製)、マクロレックスイエロー6G(バイエル社製)等が、青色染料としては、カヤセットブルー714(日本化薬社製)、ワクソリンブルーAP−FW(ICI社製)、ホロンブリリアントブルーS−R(サンド社製)、MSブルー100(三井東圧化学社製)等が挙げられる。その他、市販されている昇華型熱転写方式で使用されるインクリボンに含まれる染料も使用できる。 As the material of the heat transferable color material layer, conventionally known dyes can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, having a sufficient coloring density and changing color due to light, heat, temperature, etc. Those that do not are preferred. For example, as a red dye, MS Red G (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer), CeresRed 7B (manufactured by Bayer), Samalon Red F3BS (manufactured by Mitsubishi Chemical), etc. are yellow. Examples of the dye include Holon Brilliant Yellow 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer), etc., and examples of the blue dye include Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku) Manufactured), Waxoline Blue AP-FW (manufactured by ICI), Holon Brilliant Blue SR (manufactured by Sand), MS Blue 100 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals) and the like. In addition, the dye contained in the ink ribbon used by the commercially available sublimation type thermal transfer system can also be used.
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。 Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and polyvinyl butyral resin. And vinyl resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液(溶解液または分散液)を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが0.2〜5.0μm程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、5〜90質量%、好ましくは5〜70質量%であることが好ましい。 Examples of the method for forming the heat transferable color material layer include the following methods. For the heat-transferable colorant layer obtained by adding additives such as a release agent to the above dyes and binder resin, if necessary, dissolved in an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, or dispersed in water. A coating solution (dissolved solution or dispersion) is applied to one surface of a substrate sheet by, for example, a gravure printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, etc., and dried. Can be formed. The heat transferable color material layer has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, and the content of the sublimable dye in the heat transferable color material layer is 5 to 90% by mass, preferably 5 to 70% by mass. It is preferable that
保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
Protective layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention may be provided with a protective layer in the surface order on the same side as the thermal transferable color material layer. After the color material is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the protective layer is transferred to cover the image, whereby the image can be protected from light, gas, liquid, abrasion and the like. Other layers such as an adhesive layer, a release layer, a release layer, or an undercoat layer may be provided as a protective layer.
耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer is mainly composed of a heat-resistant resin. The heat resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, Fine chlorinated polyolefin resins.
耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。 The heat resistant slipping layer may be formed by blending additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the above heat resistant resin.
耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗布液を調製した後、該耐熱滑性層塗布液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗布液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。 In general, the heat-resistant slipping layer is prepared by adding the above-mentioned heat-resistant resin and the above-mentioned slipperiness-imparting agent and additives that are optionally added to the solvent, and dissolving or dispersing each component to form a heat-resistant slipping layer coating solution. After the preparation, the heat resistant slipping layer coating solution can be applied on a substrate and dried. As the solvent in the heat resistant slipping layer coating solution, the same solvents as those in the dye ink can be used.
耐熱滑性層塗布液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗布液は、乾燥塗布量が好ましくは0.1〜3g/m2、より好ましくは1.5g/m2以下となるよう塗布すればよい。 Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable. Heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.
画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
Image Forming Method In the image forming method using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet containing a heat diffusible dye are overlaid and heated in accordance with a recording signal, thereby transferring the thermal transfer image. An image can be formed by transferring the thermal diffusible dye contained in the ink sheet to the thermal transfer image-receiving sheet.
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)が挙げられる。 As a thermal transfer recording apparatus that can be used in such an image forming method, a known apparatus can be used and is not particularly limited. In the present invention, a commercially available thermal transfer recording apparatus can be used, and examples include a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPIXEL III).
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、表記の質量部は配合比で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, the mass part of description described was described with the compounding ratio, and diluted with the pure water as needed.
実施例1
熱転写受像シート1の作製
基材としてRCペーパー(三菱製紙(株)製)を用い、一方の面に、下記組成の裏面層用塗布液1をグラビアリバース方式にて、乾燥後の塗布量が0.8g/m2となるように塗布し、120℃にて30秒間乾燥した。また、塗布液は各液配合時に凝集物が発生しないように適宜各液を希釈して配合し、総固形分は塗工条件に応じて適宜選定した。
裏面層用塗布液1の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm(BET法)、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50:固形分48%) 290質量部
・純水 406質量部
Example 1
RC paper (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) is used as a base material for producing the thermal transfer image-receiving sheet 1. It was applied so as to be 0.8 g / m 2 and dried at 120 ° C. for 30 seconds. In addition, the coating liquid was appropriately diluted and blended so that no agglomerates were generated when blended, and the total solid content was appropriately selected according to the coating conditions.
Composition of back surface coating solution 1 Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure Water 67 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass Pure water 65 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 20-30 nm (BET method), manufactured by ADEKA Corporation, trade name: Adelite AT-50: solid content 48%) 290 parts by mass Pure water 406 parts by mass
続いて、他方の面に、下記組成の中空層A用塗布液1、中空層B用塗布液1、プライマー層用塗布液1、および受容層用塗布液1を40℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、WET時の厚みがそれぞれ15μm、25μm、15μm、8μmとなるように塗布し、5℃にて30秒間冷却した後、50℃にて2分間乾燥し、熱転写受像シート1(層構成:裏面層/基材/中空層A/中空層B/プライマー層/受容層)を得た。なお、塗布速度は、毎分100mであった。この熱転写受像シートは、図1に示されるような層構成を有していた。
中空層A用塗布液1(下層用)の組成
・中空粒子(平均粒子径:0.5μm、平均中空率:45%、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ローペイクウルトラ:固形分30%) 276質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 27質量部
・純水 600質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業(株)製、商品名:ニューコートB−13:固形分42%) 32.8質量部
・純水 13.2質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J:固形分34%) 40.6質量部
・純水 14.6質量部
中空層B用塗布液1(上層用)の組成
・中空粒子(平均粒子径:0.5μm、平均中空率:45%、ローム・アンド・ハース(株) 製、商品名:ローペイクウルトラ:固形分30%) 447質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 40質量部
・純水 433質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業(株)製、商品名:ニューコートB−13:固形分42%) 23.8質量部
・純水 9.5質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J:固形分34%) 47質量部
・純水 17質量部
・界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液:固形分20%) 2質量部
プライマー層用塗布液1の組成
・架橋中空粒子(平均粒子径:0.1μm、平均中空率:30%、JSR(株)製、商品名:SX866、固形分:20%) 658質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 44質量部
・純水 422質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J:固形分34%) 17.7質量部
・純水 6.4質量部
・バインダー樹脂(変性ゴム、(株)レヂテックス製、商品名 MG−67:固形分51%) 18.6質量部
・界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液:固形分20%) 2質量部
受容層用塗布液1の組成
・塩酢ビ系エマルション(塩ビ/酢ビ=97.5/2.5):固形分36% )
411質量部
・離型剤の水分散体(固形分:17%) 98質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名EX−512:固形分100%) 7.6質量部
・純水 11.4質量部
・増粘剤((株)ADEKA製、商品名アデカノールUH−526:固形分30%)
45質量部
・純水 230質量部
・界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液:固形分20%)23質量部
Subsequently, the coating liquid 1 for the hollow layer A, the coating liquid 1 for the hollow layer B, the coating liquid 1 for the primer layer, and the coating liquid 1 for the receiving layer having the following composition are respectively heated to 40 ° C. Using the coating, the thickness at the time of WET is 15 μm, 25 μm, 15 μm, and 8 μm, respectively, cooled at 5 ° C. for 30 seconds, dried at 50 ° C. for 2 minutes, and heat-transfer image-receiving sheet 1 (layer Structure: Back layer / base material / hollow layer A / hollow layer B / primer layer / receiving layer) was obtained. The coating speed was 100 m / min. This thermal transfer image-receiving sheet had a layer structure as shown in FIG.
Composition of hollow layer A coating solution 1 (for lower layer) Hollow particles (average particle size: 0.5 μm, average hollowness: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Ropeke Ultra: solid 30%) 276 parts by weight Gelatin (made by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 27 parts by weight 600 parts by weight pure water Binder resin (styrene / acrylic resin, made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) Product name: New Coat B-13: Solid content 42%) 32.8 parts by mass / pure water 13.2 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., product name: Jonkrill 62J: (Solid content 34%) 40.6 parts by mass / pure water 14.6 parts by mass
Composition of hollow layer B coating solution 1 (for upper layer) Hollow particles (average particle size: 0.5 μm, average hollowness: 45%, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Ropeque Ultra: solid 30%) 447 parts by weight gelatin (Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 40 parts by weight pure water 433 parts by weight binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) Product name: New Coat B-13: Solid content 42%) 23.8 parts by mass, 9.5 parts by mass of pure water, binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., product name: Jonkrill 62J: Solid content 34%) 47 parts by mass / pure water 17 parts by mass / surfactant (sodium dioctylsulfosuccinate aqueous solution: solid content 20%) 2 parts by mass
Composition of primer layer coating solution 1 Cross-linked hollow particles (average particle size: 0.1 μm, average hollow ratio: 30%, manufactured by JSR Corporation, trade name: SX866, solid content: 20%) 658 parts by mass Gelatin (Trade name: N1236, manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) 44 parts by mass, 422 parts by mass of pure water, binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., product name: Jonkrill 62J: solid content 34% ) 17.7 parts by mass / pure water 6.4 parts by mass / binder resin (modified rubber, manufactured by Resex Corp., trade name MG-67: solid content 51%) 18.6 parts by mass / surfactant (dioctylsulfosucci) Sodium acid aqueous solution: solid content 20%) 2 parts by mass
Composition of coating solution 1 for receiving layer / vinyl acetate emulsion (vinyl chloride / vinyl acetate = 97.5 / 2.5): solid content 36%)
411 parts by mass-Aqueous dispersion of release agent (solid content: 17%) 98 parts by mass-Epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd., trade name EX-512: solid content 100%) 7.6 parts by mass -11.4 parts by mass of pure water-Thickener (manufactured by ADEKA, trade name Adecanol UH-526: solid content 30%)
45 parts by mass, 230 parts by mass of pure water, 23 parts by mass of a surfactant (sodium dioctylsulfosuccinate aqueous solution: solid content 20%)
塩酢ビ系エマルションの調製
受容層用塗布液1で用いた塩酢ビ系樹脂ラテックスは、以下のように調製した。2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水600g、塩化ビニル単量体438.8g(全仕込み単量体に対して97.5質量%)と酢酸ビニル11.2g(全仕込み単量体に対して2.5質量%)からなる単量混合体、過硫酸カリウム2.25gを仕込んだ。この反応混合物を攪拌翼で回転数120rpmを維持するように攪拌し、反応混合物の温度を60℃に上げて重合を開始した。5質量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液180g(全仕込み単量体に対して2質量%)を重合開始〜4hr後まで連続添加し、重合圧が60℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から0.6MPa降下した時に重合を停止した後、残存の単量体を回収して、塩酢ビ系樹脂ラテックスを得た。
Preparation of vinyl chloride-based emulsion The vinyl chloride- based resin latex used in the receiving layer coating solution 1 was prepared as follows. In a 2.5 L autoclave, 600 g of deionized water, 438.8 g of vinyl chloride monomer (97.5% by mass with respect to all charged monomers) and 11.2 g of vinyl acetate (2% with respect to all charged monomers) .5 mass%) and 2.25 g of potassium persulfate were charged. The reaction mixture was stirred with a stirring blade so as to maintain a rotation speed of 120 rpm, and the temperature of the reaction mixture was raised to 60 ° C. to initiate polymerization. 180 g of a 5% by mass aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (2% by mass with respect to all charged monomers) was continuously added until after the start of polymerization until 4 hours, and the saturated vapor pressure of the vinyl chloride monomer at a polymerization pressure of 60 ° C. The polymerization was stopped when the pressure dropped from 0.6 MPa to a residual monomer, and a vinyl acetate resin latex was obtained.
離型剤の水分散体の調製
受容層用塗布液1で用いた離型剤の水分散体は、以下のように調製した。酢酸エチル85gにエポキシ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、商品名X−22−3000T)16gとアラルキル変性シリコーン(信越化学工業(株)製、商品名X−24−510)8gを溶解し、溶剤系溶液を調製した。次に、トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸ナトリウム塩(固形分10%)14gを純水110gに溶解し、水系溶液を調製した。続いて、溶剤系溶液と水系溶液とを混合・攪拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調整した。その後、分散体を30〜60℃に加温しながら減圧下で酢酸エチルを除去し、シリコーンの水分散体を得た。
Preparation of Release Agent Aqueous Dispersion The release agent aqueous dispersion used in the receiving layer coating solution 1 was prepared as follows. 16 g of epoxy-modified silicone (trade name X-22-3000T manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 8 g of aralkyl-modified silicone (trade name X-24-510 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are dissolved in 85 g of ethyl acetate. A solvent-based solution was prepared. Next, 14 g of triisopropyl naphthalene sulfonic acid sodium salt (solid content: 10%) was dissolved in 110 g of pure water to prepare an aqueous solution. Subsequently, the solvent-based solution and the aqueous solution were mixed and stirred, and then dispersed using a homogenizer to prepare a dispersion. Thereafter, ethyl acetate was removed under reduced pressure while heating the dispersion to 30 to 60 ° C. to obtain an aqueous dispersion of silicone.
実施例2
熱転写受像シート2の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート2を作製した。
裏面層用塗布液2の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm(BET法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックス50:固形分48%) 290質量部
Example 2
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 2 A thermal transfer image-receiving sheet 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface coating solution 2 Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure Water 67 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass Pure water 65 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 20-30 nm (BET method), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex 50: solid content 48%) 290 parts by mass
実施例3
熱転写受像シート3の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート3を作製した。
裏面層用塗布液3の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 696質量部
Example 3
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 3 A thermal transfer image receiving sheet 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface coating solution 3 Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure Water 67 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass Pure water 65 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 80 to 120 nm (dynamic light scattering method), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex PS-S: solid content 20%) 696 parts by mass
実施例4
熱転写受像シート4の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート4を作製した。
裏面層用塗布液4の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:40〜50nm(BET法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックス20L:固形分20%) 696質量部
Example 4
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 4 A thermal transfer image-receiving sheet 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface coating solution 4 Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure Water 67 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass Pure water 65 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 40-50 nm (BET method), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex 20L: solid content 20%) 696 parts by mass
実施例5
熱転写受像シート5の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにし、乾燥後の塗布量を0.5g/m2にした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート5を作製した。
裏面層用塗布液5の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 696質量部
Example 5
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 5 A thermal transfer image-receiving sheet 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows, and the coating amount after drying was 0.5 g / m2.
Composition of back surface coating solution 5 Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure Water 67 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass Pure water 65 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 80 to 120 nm (dynamic light scattering method), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex PS-S: solid content 20%) 696 parts by mass
実施例6
熱転写受像シート6の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート6を作製した。
裏面層用塗布液6の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 232質量部
Example 6
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 6 A thermal transfer image receiving sheet 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface coating solution 6 Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure Water 67 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass Pure water 65 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 80 to 120 nm (dynamic light scattering method), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex PS-S: solid content 20%) 232 parts by mass
実施例7
熱転写受像シート7の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート7を作製した。
裏面層用塗布液7の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 464質量部
Example 7
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 7 A thermal transfer image-receiving sheet 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface coating solution 7 Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure Water 67 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass Pure water 65 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 80 to 120 nm (dynamic light scattering method), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex PS-S: solid content 20%) 464 parts by mass
実施例8
熱転写受像シート8の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート8を作製した。
裏面層用塗布液8の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 1392質量部
Example 8
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 8 A thermal transfer image receiving sheet 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back layer was as follows.
Composition of back surface coating solution 8 Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure Water 67 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass Pure water 65 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 80 to 120 nm (dynamic light scattering method), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex PS-S: solid content 20%) 1392 parts by mass
実施例9
熱転写受像シート9の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート9を作製した。
裏面層用塗布液9の組成
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂、エマルション、造膜助剤(n−ブチルセロソルブ)含有、Tg=77℃(DSC法)、東洋紡績(株)製、商品名:バイロナールMD1500:固形分30%) 100質量部
・純水 50質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 450質量部
Example 9
Production of thermal transfer image receiving sheet 9 A thermal transfer image receiving sheet 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface layer coating solution 9・ Binder resin (polyester resin, emulsion, film-forming auxiliary (n-butyl cellosolve) contained, Tg = 77 ° C. (DSC method), manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Bironal MD1500: Solid content 30%) 100 parts by mass, 50 parts by mass of pure water, colloidal silica (average particle size: 80-120 nm (dynamic light scattering method), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex PS-S: 450 mass parts)
実施例10
熱転写受像シート10の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート10を作製した。
裏面層用塗布液10の組成
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂、エマルション、Tg=110℃(DSC法)、互応化学工業(株)製、商品名:プラスコートZ687:固形分25%) 80質量部
・純水 20質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 300質量部
Example 10
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 10 A thermal transfer image-receiving
Composition of backside
実施例11
熱転写受像シート11の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート11を作製した。
裏面層用塗布液11の組成
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂、エマルション、造膜助剤(t−ブチルセロソルブ)含有、Tg=110℃(DSC法)、互応化学工業(株)製、商品名:プラスコートZ690:固形分25%) 100質量部
・純水 20質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 300質量部
Example 11
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 11 A thermal transfer
Composition of back surface coating solution 11 -Binder resin (polyester resin, emulsion, film-forming auxiliary (t-butylcellosolve) contained, Tg = 110 ° C (DSC method), manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Plus Coat Z690: solid content 25%) 100 parts by mass, pure water 20 parts by mass, colloidal silica (average particle size: 80 to 120 nm (dynamic light scattering method), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex PS- S: Solid content 20%) 300 parts by mass
実施例12
熱転写受像シート12の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート12を作製した。
裏面層用塗布液12の組成
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂、エマルション、Tg=110℃(DSC法)、互応化学工業(株)製、商品名:プラスコートZ687:固形分25%) 72質量部
・純水 18質量部
・バインダー樹脂(ポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業(株)製、商品名:KW−1:固形分:20%) 10質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 300質量部
Example 12
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 12 A thermal transfer
Composition of back surface
実施例13
熱転写受像シート13の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート13を作製した。
裏面層用塗布液13の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm(BET法)、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50:固形分48%) 145質量部
・純水 203質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 348質量部
Example 13
Production of thermal transfer image receiving sheet 13 A thermal transfer
Composition of back
実施例14
熱転写受像シート14の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート14を作製した。
裏面層用塗布液14の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm(BET法)、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50) 145質量部
・純水 203質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:80〜120nm(動的光散乱法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスPS−S:固形分20%) 348質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGEL CX−400) 12質量部
・帯電防止剤(導電性合成層状珪酸塩、ウイルバー・エリス(株)製、商品名:ラポナイトJS) 12質量部
Example 14
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 14 A thermal transfer image-receiving
Composition of back
実施例15
熱転写受像シート15の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート15を作製した。
裏面層用塗布液15の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:200nm(遠心分離法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスMP−2040:固形分40%) 348質量部
・純水 348質量部
Example 15
Production of thermal transfer image receiving sheet 15 A thermal transfer
Composition of back
実施例16
熱転写受像シート16の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート16を作製した。
裏面層用塗布液16の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:300nm(遠心分離法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスMP−3040:固形分40%) 348質量部
・純水 348質量部
Example 16
Production of thermal transfer image receiving sheet 16 A thermal transfer
Composition of back
実施例17
熱転写受像シート17の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート17を作製した。
裏面層用塗布液17の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:450nm(遠心分離法)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスMP−4540M:固形分40%) 348質量部
・純水 348質量部
Example 17
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 17 A thermal transfer image receiving sheet 17 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of backside layer coating liquid 17 Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure Water 67 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass Pure water 65 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 450 nm (centrifugation), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex MP-4540M: solid content 40%) 348 parts by mass Pure water 348 parts by mass
実施例18
熱転写受像シート3の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート18を作製した。
裏面層用塗布液18の組成
・バインダー樹脂(アクリル・スチレン樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・バインダー樹脂(アクリル・スチレン樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm(BET法)、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50:固形分48%) 290質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGELCX−400) 5.6質量部
・純水 562質量部
Example 18
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 3 A thermal transfer image-receiving sheet 18 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface coating liquid 18 Binder resin (acrylic / styrene resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass Resin (acrylic / styrene resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass / colloidal silica (average particle size: 20-30 nm ( BET method), manufactured by ADEKA Corporation, trade name: Adelite AT-50: solid content 48%) 290 parts by mass, silica particles (average particle diameter: 4.0 μm, manufactured by Tosoh Silica Corporation, trade name: NIPEGLCX -400) 5.6 parts by mass / pure water 562 parts by mass
実施例19
熱転写受像シート19の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート19を作製した。
裏面層用塗布液19の組成
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂、エマルション、造膜助剤(n−ブチルセロソルブ)含有、Tg=77℃(DSC法)、東洋紡績(株)製、商品名:バイロナールMD1500:固形分30%) 100質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50:固形分48%) 188質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGELCX−400) 3.6質量部
・純水 344質量部
Example 19
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 19 A thermal transfer image receiving sheet 19 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back layer was as follows.
Composition of back surface coating liquid 19 -Binder resin (polyester resin, emulsion, film-forming auxiliary (n-butyl cellosolve) contained, Tg = 77 ° C (DSC method), manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Bironal MD1500: Solid content 30%) 100 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 20-30 nm, manufactured by ADEKA Corporation, trade name: Adelite AT-50: solid content 48%) 188 parts by mass Silica particles (average particle size: 4.0 μm, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: NIPEGLCX-400) 3.6 parts by mass / 344 parts by mass of pure water
実施例20
熱転写受像シート20の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート20を作製した。
裏面層用塗布液20の組成
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂、エマルション、造膜助剤(t−ブチルセロソルブ)含有、Tg=110℃(DSC法)、互応化学工業(株)製、商品名:プラスコートZ690:固形分25%) 100質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50:固形分48%) 156質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGEL CX−400) 3質量部
・純水 256質量部
Example 20
Production of thermal transfer image receiving sheet 20 A thermal transfer image receiving sheet 20 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface coating solution 20 Binder resin (polyester resin, emulsion, film-forming auxiliary (t-butyl cellosolve) contained, Tg = 110 ° C. (DSC method), manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name: plus coat Z690: Solid content 25%) 100 parts by mass, colloidal silica (average particle size: 20-30 nm, manufactured by ADEKA, trade name: Adelite AT-50: solid content 48%) 156 parts by mass, silica particles (average particle Diameter: 4.0 μm, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: NIPGEL CX-400) 3 parts by mass / 256 parts by mass of pure water
実施例21
熱転写受像シート21の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート21を作製した。
裏面層用塗布液21の組成
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂、エマルション、Tg=110℃(DSC法)、互応化学工業(株)製、商品名:プラスコートZ687:固形分25%) 100質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50:固形分48%) 156質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGELCX−400) 3質量部
・純水 256質量部
Example 21
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 21 A thermal transfer image receiving sheet 21 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of backside layer coating liquid 21 Binder resin (polyester resin, emulsion, Tg = 110 ° C. (DSC method), manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Pluscoat Z687: solid content 25%) 100 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 20-30 nm, manufactured by ADEKA Corporation, trade name: Adelite AT-50: solid content 48%) 156 parts by mass, silica particles (average particle size: 4.0 μm, Tosoh Silica Co., Ltd.) Product name: NIPGELCX-400) 3 parts by mass / 256 parts by mass of pure water
実施例22
熱転写受像シート22の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート22を作製した。
裏面層用塗布液22の組成
・バインダー樹脂(ポリウレタン樹脂、エマルション、造膜助剤(N−メチル−2−ピロリドン)含有、Tg=101℃(動的粘弾測定法)、第一工業製薬(株)製、商品名:スーパーフレックス130:固形分30%) 100質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50:固形分48%) 188質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGEL CX−400) 3.6質量部
・純水 344質量部
Example 22
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 22 A thermal transfer image receiving sheet 22 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of coating liquid 22 for back layer / binder resin (polyurethane resin, emulsion, film-forming auxiliary (N-methyl-2-pyrrolidone) contained, Tg = 101 ° C. (dynamic viscoelasticity measuring method), Daiichi Kogyo Seiyaku ( Co., Ltd., trade name: Superflex 130: solid content 30%) 100 parts by mass, colloidal silica (average particle size: 20-30 nm, manufactured by ADEKA, trade name: Adelite AT-50: solid content 48%) 188 parts by mass / silica particles (average particle size: 4.0 μm, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: NIPGEL CX-400) 3.6 parts by mass / 344 parts by mass of pure water
実施例23
熱転写受像シート23の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート23を作製した。
裏面層用塗布液23の組成
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂、エマルション、Tg=110℃(DSC法)、互応化学工業(株)製、商品名:プラスコートZ687:固形分25%) 90質量部
・バインダー樹脂(ポリビニルブチラール樹脂、水溶性、Tg=80℃、積水化学工業(株)製、商品名:エスレックKW−1:固形分20%) 12.5質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50:固形分48%) 156質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGEL CX−400) 3質量部
・純水 254質量部
Example 23
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 23 A thermal transfer image receiving sheet 23 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface layer coating solution 23 Binder resin (polyester resin, emulsion, Tg = 110 ° C. (DSC method), manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Pluscoat Z687: solid content 25%) 90 parts by mass Binder resin (polyvinyl butyral resin, water-soluble, Tg = 80 ° C., manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC KW-1: solid content 20%) 12.5 parts by mass / colloidal silica (average particle size: 20 ˜30 nm, manufactured by ADEKA Corporation, trade name: Adelite AT-50: solid content 48%) 156 parts by mass, silica particles (average particle size: 4.0 μm, manufactured by Tosoh Silica Corporation, trade name: NIPGEL CX -400) 3 parts by mass / 254 parts by mass of pure water
実施例24
熱転写受像シート24の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート24を作製した。
裏面層用塗布液24の組成
・バインダー樹脂(アクリル・スチレン樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 42.6質量部
・バインダー樹脂(アクリル・スチレン樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 10.9質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50:固形分48%) 156質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGEL CX−400) 3質量部
・純水 303質量部
Example 24
Production of thermal transfer image receiving sheet 24 A thermal transfer image receiving sheet 24 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of the coating solution 24 for the back layer / binder resin (acrylic / styrene resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 42.6 parts by mass Binder resin (acrylic / styrene resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 375CI: solid content 46%) 10.9 parts by mass Colloidal silica (average particle diameter: 20-30 nm, manufactured by ADEKA Corporation, trade name: Adelite AT-50: solid content 48%) 156 parts by mass, silica particles (average particle size: 4.0 μm, manufactured by Tosoh Silica Corporation, trade name: NIPGEL CX-400) 3 parts by mass / 303 parts by mass of pure water
実施例25
熱転写受像シート25の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート25を作製した。
裏面層用塗布液25の組成
・バインダー樹脂(アクリル・スチレン樹脂、エマルション、Tg=11℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 10.6質量部
・バインダー樹脂(アクリル・スチレン樹脂、エマルション、Tg=100℃、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI固形分46%) 43.4質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:20〜30nm、(株)ADEKA製、商品名:アデライトAT−50) 156質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGEL CX−400) 3質量部
・純水 302質量部
Example 25
Production of thermal transfer image receiving sheet 25 A thermal transfer image receiving sheet 25 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of backside layer coating liquid 25 Binder resin (acrylic / styrene resin, emulsion, Tg = 11 ° C., manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 10.6 parts by mass Binder resin (acrylic / styrene resin, emulsion, Tg = 100 ° C., manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 375CI solid content 46%) 43.4 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 20 ˜30 nm, manufactured by ADEKA Corporation, trade name: Adelite AT-50, 156 parts by mass, silica particles (average particle size: 4.0 μm, manufactured by Tosoh Silica Corporation, trade name: NIPGEL CX-400) 3 mass Part ・ Pure water 302 parts by mass
比較例1
熱転写受像シート26の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート26を作製した。
裏面層用塗布液26の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・アルミナ(平均粒子径1μm(レーザー回折法)、住友化学工業(株)製、商品名:AM−27) 35質量部
・純水 140質量部
Comparative Example 1
Production of thermal transfer image receiving sheet 26 A thermal transfer image receiving sheet 26 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back layer was as follows.
Composition of backside layer coating liquid 26 Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass Pure water 67 parts by mass Binder resin (Styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass / pure water 65 parts by mass / alumina (average particle size 1 μm (laser diffraction method), Sumitomo Chemical Industry Co., Ltd., trade name: AM-27) 35 parts by mass / pure water 140 parts by mass
比較例2
熱転写受像シート27の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート27を作製した。
裏面層用塗布液27の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・シリカ粒子(平均粒子径:4.0μm、東ソー・シリカ(株)製、商品名:NIPGELCX−400) 35質量部
・純水 140質量部
Comparative Example 2
Production of thermal transfer image receiving sheet 27 A thermal transfer image receiving sheet 27 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of backside layer coating liquid 27 Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass Pure water 67 parts by mass Binder resin (Styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass / pure water 65 parts by mass / silica particles (average particle size: 4.0 μm, Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: NIPGELCX-400) 35 parts by mass / pure water 140 parts by mass
比較例3
熱転写受像シート28の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート28を作製した。
裏面層用塗布液28の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・シリカ粒子(平均粒子径9.0μm、富士シリシア化学(株)製、商品名:サイシリア380) 35質量部
・純水 140質量部
Comparative Example 3
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 28 A thermal transfer image receiving sheet 28 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of backside layer coating liquid 28 Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass Pure water 67 parts by mass Binder resin (Styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass / pure water 65 parts by mass / silica particles (average particle size 9.0 μm, Fuji Silysia Chemical) Product name: Cicilia 380) 35 parts by mass, 140 parts by mass of pure water
比較例4
熱転写受像シート29作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート29を作製した。
裏面層用塗布液29の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
Comparative Example 4
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 29 A thermal transfer image receiving sheet 29 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back layer was as follows.
Composition of the back layer coating solution 29 Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass Pure water 67 parts by mass Binder resin (Styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass / pure water 65 parts by mass
比較例5
熱転写受像シート30の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート30を作製した。
裏面層用塗布液30の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:10〜20nm(BET法、20nmを含まない)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスC:固形分20%) 696質量部
Comparative Example 5
Production of thermal transfer image receiving sheet 30 A thermal transfer image receiving sheet 30 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of backside layer coating solution 30 Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass Pure water 67 parts by mass Binder resin (Styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass, 65 parts by mass of pure water, colloidal silica (average particle size: 10 to 20 nm (BET method) , 20 nm not included), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex C: solid content 20%) 696 parts by mass
比較例6
熱転写受像シート31の作製
裏面層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート31を作製した。
裏面層用塗布液31の組成
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン606APEF:固形分47%) 50質量部
・純水 67質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース(株)製、商品名:ルシデン375CI:固形分46%) 50質量部
・純水 65質量部
・コロイダルシリカ(平均粒子径:10〜20nm(BET法、20nmを含まない)、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックス30:固形分30%) 465質量部
・純水 231質量部
Comparative Example 6
Production of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 31 A thermal transfer image receiving sheet 31 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the back surface layer was as follows.
Composition of back surface layer coating liquid 31 Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass Pure water 67 parts by mass Binder resin (Styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass, 65 parts by mass of pure water, colloidal silica (average particle size: 10 to 20 nm (BET method) , 20 nm), manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex 30: solid content 30%) 465 parts by mass / pure water 231 parts by mass
熱転写受像シートの評価
上記で作製した熱転写受像シート1〜31について、(1)さばき性評価、(2)耐傷性評価、(3)バックプリント適性評価、(4)耐ブロッキング性評価、および(5)摩擦適性評価を行った。
Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheets Regarding the thermal transfer image receiving sheets 1 to 31 prepared above, (1) evaluation of evaluation of the spread, (2) evaluation of scratch resistance, (3) evaluation of suitability for backprint, (4) evaluation of blocking resistance, and (5 ) The friction suitability was evaluated.
(1)さばき性評価
上記で作製した熱転写受像シートを使用して、昇華転写型プリントシステム「Print Center((株)DNPフォトルシオ製)」にて自然画を100枚印画し、印画物の揃えやすさを評価した。
・評価基準
3:容易に揃えることができ、さばき性が良好であった。
2:揃えることができ、さばき性が通常であった。
1:揃えることができず、さばき性が不良であった。
(1) Evaluation of judgment property Using the thermal transfer image-receiving sheet prepared above, 100 natural images were printed with the sublimation transfer printing system “Print Center (DNP Photolcio Co., Ltd.)”, and the prints were prepared. Ease was evaluated.
Evaluation criteria 3: Can be easily aligned and has good spreading performance.
2: It was able to arrange and the judgment property was normal.
1: It was not able to arrange, and the judgment property was unsatisfactory.
(2)耐傷性評価
上記で作製した実施例および比較例の熱転写受像シートについて、同じ実施例および比較例で作製した熱転写受像シート同士を用いて、熱転写受像シートの裏面側と、もう一方の熱転写受像シートの受容層側とを対向させて擦り合わせ、受容層側の面に傷が付くか否かを目視にて観察した。下記の評価基準にて、耐傷性を評価した。
・評価基準
3:受容層面に傷が付かなかった。
2:受容層面にわずかな傷が付いた。
1:受容層面に多くの傷が付いた。
(2) Scratch resistance evaluation About the thermal transfer image receiving sheets of Examples and Comparative Examples prepared above, using the thermal transfer image receiving sheets prepared in the same Examples and Comparative Examples, the back side of the thermal transfer image receiving sheet and the other thermal transfer image receiving sheet The image-receiving sheet was rubbed against the receiving layer side, and it was visually observed whether or not the surface on the receiving layer side was scratched. The scratch resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria 3: The receiving layer surface was not scratched.
2: Slight scratches on the receiving layer surface.
1: Many scratches were found on the receiving layer surface.
(3)バックプリント適性評価
上記で作製した熱転写受像シート1〜20の裏面層を、ドットインパクトプリンターiDP3550(シチズン・システムズ(株)製)と専用リボンカセット(黒色)を用いて、テスト印字を行い、所定の時間経過後に、裏面層に対して別途昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS(株)製、型式:MEGAPIXELIII)とMEGAPIXELIII純正リボンでCyベタ(階調値38/255)を印画した受容層面を重ね、それらを125μmPETフィルムで挟み、ラミネーター(ラミパッカーLPD3204 フジプラ(株)製、Coldモード、スピード2.5)で処理し、受容層への転写の有無を確認し、以下の3段階の基準に従って評価した。下記結果を表1に示す。なお、評価が○のものは、実用上問題がないレベルのインクの吸収性、速乾性を有するものである。
・評価基準
3:受容層への裏移りが生じていなかった。
2:受容層への裏移りがわずかに生じた。
1:受容層への裏移りが明らかに生じていた。
(3) Evaluation of suitability for backprints Using the dot impact printer iDP3550 (manufactured by Citizen Systems Co., Ltd.) and a special ribbon cassette (black), test printing was performed on the back layer of the thermal transfer image-receiving sheets 1 to 20 produced above. After the predetermined time has elapsed, the receiving layer surface printed with a solid dye (tone value 38/255) with a sublimation thermal transfer printer (ALTECH ADS Co., Ltd., model: MEGAPIXELIII) and MEGAPIXELIII genuine ribbon is separately applied to the back layer. Overlap, sandwich them with a 125 μm PET film, treat with a laminator (Lamipacker LPD3204, Fuji Plastic Co., Cold mode, speed 2.5), confirm the presence or absence of transfer to the receiving layer, and evaluate according to the following three-stage criteria did. The following results are shown in Table 1. In addition, the thing of evaluation (circle) has the absorptivity and quick-drying property of the ink of the level which is satisfactory practically.
Evaluation criteria 3: No setback to the receiving layer occurred.
2: A slight setback to the receiving layer occurred.
1: Clearing to the receiving layer was apparent.
(4)耐ブロッキング性評価
上記で作製した実施例および比較例の熱転写受像シートについて、同じ実施例および比較例で作製した熱転写受像シート同士を用いて、熱転写受像シートの裏面側と、もう一方の熱転写受像シートの受容層側とを対向させて、重ね合わせたものを、厚さ150μmの合成紙(ユポコーポレーション(株)製、ユポFPG#150)にて挟持した状態で、20kg/105mm×148mmの荷重をかけて、60℃のオーブンに150時間放置後、重ね合わせていた受容層面と裏面を剥がして、印画ムラが発生するかどうかを目視にて観察し、下記の評価基準にて、耐ブロッキング性を評価した。但し、上記の荷重後、印画ムラは、三菱電機(株)製熱転写プリンターCP9500Dにより、熱転写プリンターCP9500D専用熱転写シートと組み合わせて、テストパターンを印画して、評価した。
・評価基準
3:印画ムラが生じず、ブロッキングが生じていなかった。
2:印画ムラがわずかに生じ、ブロッキングがわずかに生じていた。
1:印画ムラが生じ、ブロッキングが生じていた。
(4) Evaluation of blocking resistance About the thermal transfer image receiving sheets of Examples and Comparative Examples prepared above, using the thermal transfer image receiving sheets prepared in the same Examples and Comparative Examples, the other side of the thermal transfer image receiving sheet and the other side 20 kg / 105 mm × 148 mm in a state where the superposed sheet facing the receiving layer side of the thermal transfer image-receiving sheet is sandwiched between synthetic paper having a thickness of 150 μm (manufactured by YUPO Corporation, YUPO FPG # 150). After being left in an oven at 60 ° C. for 150 hours, the receiving layer surface and the back surface that were overlapped were peeled off and visually observed for occurrence of uneven printing. The blocking property was evaluated. However, after the above load, the printing unevenness was evaluated by printing a test pattern using a thermal transfer printer CP9500D manufactured by Mitsubishi Electric Corporation in combination with a thermal transfer sheet dedicated to the thermal transfer printer CP9500D.
Evaluation criteria 3: No printing unevenness occurred and no blocking occurred.
2: Print unevenness occurred slightly and blocking occurred slightly.
1: Printing unevenness occurred and blocking occurred.
(5)摩擦適性評価
上記で作製した熱転写受像シート裏面層に対して、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS(株)製、型式:DS40のペーパーフランジとの摩擦係数を、新東科学社製:ヘイドンを使用して測定した(引張速度:500mm/min、荷重:1kg)。
・評価基準
3:摩擦係数が0.25以上
2:摩擦係数が0.2〜0.25
1:摩擦係数が0.2以下
(5) Evaluation of friction suitability The friction coefficient with the paper flange of sublimation type thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: DS40) is compared to the back layer of the thermal transfer image-receiving sheet produced above. (Tensile speed: 500 mm / min, load: 1 kg).
Evaluation criteria 3: Friction coefficient is 0.25 or more 2: Friction coefficient is 0.2 to 0.25
1: Friction coefficient is 0.2 or less
上記の各評価の結果を表1に示す。本発明の組成を満たす実施例1〜25の熱転写受像シートは、比較例1〜6の熱転写受像シートと比較して、さばき性、耐傷性、バックプリント適性、および耐ブロッキング性に優れていることがわかる。
10 熱転写受像シート
11 基材
12 中空層A(下層)
13 中空層B(上層)
14 プライマー層
15 受容層
16 裏面層
10 Thermal transfer image-receiving
13 Hollow layer B (upper layer)
14
Claims (15)
前記基材の一方の面に、受容層と、
前記基材の前記受容層と反対側の面に、バインダー樹脂およびコロイダルシリカを含んでなる裏面層と
を有してなり、
前記コロイダルシリカの平均粒子径が、20〜500nmである、熱転写受像シート。 A substrate;
A receiving layer on one side of the substrate;
On the surface of the substrate opposite to the receiving layer, a back surface layer comprising a binder resin and colloidal silica,
The thermal transfer image receiving sheet whose average particle diameter of the said colloidal silica is 20-500 nm.
前記裏面層を、バインダー樹脂と、20〜500nmの平均粒子径を有するコロイダルシリカとを含んでなる裏面層用塗布液を用いて形成する工程を含んでなる、熱転写受像シートの製造方法。 A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, comprising: a base material; a receiving layer on one surface of the base material; and a back layer on a surface opposite to the receiving layer of the base material,
The manufacturing method of the thermal transfer image receiving sheet which comprises the process of forming the said back surface layer using the coating liquid for back surface layers containing binder resin and colloidal silica which has an average particle diameter of 20-500 nm.
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