JP2013035559A - Content sticking preventive lid material and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、主として食品類の包装用容器に適用されるヒートシール蓋材、更に具体的には、ヨーグルト、ゼリー、プリン、ジャム、カフェラッテ、ポーションミルク等の包装用のカップ状容器に適用される内容物付着防止性を備えた蓋材およびその製造方法に関する。 The present invention is mainly applied to heat-sealing lid materials applied to food packaging containers, and more specifically to packaging cup-shaped containers such as yogurt, jelly, pudding, jam, cafe latte, and portion milk. In particular, the present invention relates to a lid material having a content adhesion preventing property and a manufacturing method thereof.
この種の熱封緘用の蓋材は、一般に基材フィルムとアルミニウム箔との積層からなる基材層のアルミ箔面側に、中間樹脂層を介してヒートシール層、即ち熱封緘層を設けたものとなされ、ヨーグルト等の被包装物を充填したカップ状の容器本体の上面開口に被せて、周縁部を容器本体の上縁フランジ部上に熱融着することによって密封包装物を形成するものとなされている。 This type of heat sealing lid material is generally provided with a heat sealing layer, that is, a heat sealing layer, on an aluminum foil surface side of a base material layer made of a laminate of a base material film and an aluminum foil via an intermediate resin layer. A sealed package is formed by covering the top opening of a cup-shaped container body filled with an object to be packaged such as yogurt and heat-sealing the peripheral part on the upper edge flange part of the container body. It has been.
従って、かかる蓋材においては、良好なヒートシール性、密封性と、開封時のための適当な易剥離性が求められるのと同時に、内容物の非付着性、即ち容器の内面側の蓋材裏面に内容物が付着するのを防止しうるものであることが望まれる。蓋材の裏面に内容物が付着すると、開封時に手指や衣服、あるいは周辺を汚すおそれがあると共に、内容物の棄損による無駄を生じ、あるいは付着物を剥がし取る手間がかかり、更には不潔感を催す等の不利益を生じるためである。 Therefore, in such a lid material, good heat-sealing property, sealing property, and appropriate easy peelability for opening are required, and at the same time, the non-adhesiveness of the contents, that is, the lid material on the inner surface side of the container It is desired that the contents can be prevented from adhering to the back surface. If the contents adhere to the back of the lid, fingers, clothes, or the surrounding area may be soiled when opened, resulting in waste due to the loss of the contents, or time and effort to peel off the contents, and an unclean feeling. This is to cause a disadvantage such as hosting.
そこで、従来、内容物付着防止性能を備えた蓋材について、下記特許文献1〜6に示されるような種々の提案がなされてきた。
Therefore, conventionally, various proposals as shown in
上記特許文献1〜3に示す先行技術は、基材の片面の熱封緘層に、付着防止効果を有する非イオン界面活性剤又は疎水性添加物、あるいはワックス等を添加するものであり、熱封緘層そのものに付着防止性能を付与しようとしているものであるが、いずれも未だ所期する内容物付着防止効果の点で不満足なものでしかなかった。
The prior arts shown in
また、特許文献4〜5の先行技術は、熱封緘層の外面(容器側の面)に、別途内容物付着防止層を付加形成するというものであり、該付着防止層をワックスと、その中に分散された固体微粒子充填剤との組成物で構成するものである。これらの先行技術は、前記特許文献1〜3の先行技術に比べて内容物付着防止効果は一段と改善されるが、それでも未だ十分とはいえないのに加えて、ワックス中に充填剤を分散させているものであるため、熱封緘層のヒートシール性に悪影響を及ぼして密封性が不安定なものになりやすい懸念があった。
Further, the prior arts of Patent Documents 4 to 5 are such that a content adhesion preventing layer is additionally formed on the outer surface (surface on the container side) of the heat sealing layer. The adhesion preventing layer is made of wax, And a composition with a solid fine particle filler dispersed in the composition. These prior arts are further improved in the content adhesion preventing effect as compared with the prior arts of
更に、特許文献6に示される先行技術は、熱封緘層の外面に、極めて微細な疎水性シリカ等の酸化物微粒子による三次元網目状構造の多孔質層を形成するというものである。
Further, the prior art disclosed in
この先行提案技術では、上記多孔質層のもつ超撥水レベルの極めて優れた撥水性により、内容物付着防止効果の点では非常に優れた効果を奏するものの、極めて微細な疎水性シリカ等の酸化物微粒子による三次元網目状構造の多孔質層のそれ自体が組織的に脆い上に、隣接する下地側の熱封緘層との密着力にも劣るため、多孔質層の部分剥離や脱落を生じ易く、包装内容物への異物混入のおそれを生じ衛生上も好ましいものではなかった。 In this prior proposed technology, the super-water-repellent level of the porous layer has an extremely excellent water repellency, which is very effective in preventing the adhesion of contents, but oxidation of extremely fine hydrophobic silica or the like. The porous layer with a three-dimensional network structure composed of fine particles itself is structurally brittle and has poor adhesion to the adjacent heat-sealing layer, resulting in partial peeling and dropping of the porous layer. It was easy, and there was a possibility that foreign matter was mixed into the packaged contents, which was not preferable in terms of hygiene.
この問題は、殊に熱封緘層にラッカータイプのヒートシール剤が用いられたポリスチレン製容器あるいはポリプロピレン製容器等に適する蓋材である場合に特に強く懸念される。 This problem is particularly a concern when the lid is suitable for a polystyrene container or a polypropylene container in which a lacquer type heat sealant is used for the heat sealing layer.
本発明は、従来技術における上記のような問題点に鑑み、その更なる改善をはかること、具体的には、特に熱封緘層にラッカータイプのヒートシール剤を用いた蓋材である場合においても、常に安定した良好なヒートシール性能を維持しつつ、内容物付着防止性能に優れ、しかも該付着防止効果を発現する疎水性無機微粒子層の熱封緘層との密着性、蓋材と容器との密着性を高めて上記内容物付着防止効果の安定持続性を向上しうる新たな改善技術を提供することを目的とする。 In view of the above-mentioned problems in the prior art, the present invention is intended to further improve, specifically, even in the case of a lid material using a lacquer-type heat sealant in the heat sealing layer. In addition, while maintaining a stable and good heat sealing performance, the adhesion of the hydrophobic inorganic fine particle layer, which is excellent in content adhesion prevention performance and also exhibits the adhesion prevention effect, to the heat sealing layer, the lid material and the container It aims at providing the new improvement technique which can improve adhesiveness and can improve the stability sustainability of the said content adhesion prevention effect.
本発明は、上記の目的を達成するべく発明者らにおいて種々実験と研究を重ねたところ、バインダーとして特定の樹脂、即ち酸変性ポリオレフィン樹脂を用い、熱封緘層上に形成する付着防止層を、撥水性付与成分としての疎水性無機微粒子と、上記の酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーとの混合組成物をもって構成することにより、所期目的を効果的に達成しうることを見出すに至り、このような知見に基づいて完成し得たものである。 In the present invention, in order to achieve the above object, the inventors have conducted various experiments and researches, and as a result, a specific resin as a binder, i.e., an acid-modified polyolefin resin, is used to form an adhesion preventing layer formed on the heat sealing layer. It has been found that the intended purpose can be effectively achieved by comprising a mixed composition of hydrophobic inorganic fine particles as a water repellency imparting component and a binder mainly composed of the above acid-modified polyolefin resin. Based on these findings, the project has been completed.
そこで、先ず内容物付着防止蓋材を対象物とする発明として次の[1]〜[7]項の手段を提示する。 Therefore, first, the following means [1] to [7] are presented as an invention in which the content adhesion preventing lid member is an object.
[1]少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材において、
前記熱封緘層の外面に付着防止層を有し、
該付着防止層は、疎水性無機微粒子と酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーとの混合組成物からなることを特徴とする内容物付着防止蓋材。
[1] In a lid having at least a base material layer and a heat sealing layer,
An adhesion preventing layer on the outer surface of the heat sealing layer;
The anti-adhesion layer comprises a mixed composition of hydrophobic inorganic fine particles and a binder mainly composed of an acid-modified polyolefin resin.
[2]前記熱封緘層が、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、およびスチレン系樹脂のうちの1種または2種以上を主成分とするラッカータイプのヒートシール剤からなる前項[1]に記載の内容物付着防止蓋材。 [2] The heat sealing layer is one or more of polyester resins, acrylic resins, polyolefin resins, acid-modified polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and styrene resins. The content adhesion prevention lid material according to the preceding item [1], which comprises a lacquer-type heat sealant containing as a main component.
[3]前記酸変性ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量が、0.001〜3重量%である前項[1]または[2]に記載の内容物付着防止蓋材。 [3] The content adhesion prevention lid according to [1] or [2] above, wherein the amount of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof contained in the acid-modified polyolefin resin is 0.001 to 3% by weight. Wood.
[4]前記疎水性無機微粒子は、平均粒径1nm〜5,000nmである前項[1]〜[3]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。 [4] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [3], wherein the hydrophobic inorganic fine particles have an average particle diameter of 1 nm to 5,000 nm.
[5]前記疎水性無機微粒子が疎水性シリカである前項[1]〜[4]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。 [5] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [4], wherein the hydrophobic inorganic fine particles are hydrophobic silica.
[6]前記疎水性無機微粒子は、平均粒径500nm〜5,000nmの疎水性湿式シリカである前項[5]に記載の内容物付着防止蓋材。 [6] The content adhesion preventing lid material according to [5], wherein the hydrophobic inorganic fine particles are hydrophobic wet silica having an average particle diameter of 500 nm to 5,000 nm.
[7]前記混合組成物は、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂を主成分とするバインダーより疎水性無機微粒子を相対的に多く含む前項[1]〜[6]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。
本発明はまた、上記内容物付着防止蓋材の製造方法について、コート液の調製、溶媒の選択、塗膜の乾燥条件等に特徴を有する下記[8]〜[12]項の手段を提示する。
[7] The content according to any one of [1] to [6], wherein the mixed composition contains relatively more hydrophobic inorganic fine particles than a binder mainly composed of the acid-modified polyolefin resin. Adhesion prevention lid.
The present invention also presents the means of the following items [8] to [12] characterized by the preparation of the coating liquid, the selection of the solvent, the drying conditions of the coating film, etc. .
[8]少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材の前記熱封緘層の外面に、酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーのエマルジョンまたは溶液に疎水性無機微粒子を分散させて調製したコート液を、乾燥後重量で0.1〜5.0g/m2となるように塗布したのち、温度80〜220℃、時間5〜180秒の乾燥条件で乾燥させて付着防止層を形成することを特徴とする内容物付着防止蓋材の製造方法。 [8] Prepared by dispersing hydrophobic inorganic fine particles in an emulsion or a solution of a binder mainly composed of an acid-modified polyolefin resin on the outer surface of the heat sealing layer of a cover material having at least a base material layer and a heat sealing layer. After coating the coating solution so that the weight is 0.1 to 5.0 g / m 2 after drying, the coating solution is dried under drying conditions of a temperature of 80 to 220 ° C. and a time of 5 to 180 seconds to form an adhesion preventing layer. A method for manufacturing a content adhesion prevention lid material.
[9]前記熱封緘層が、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、およびスチレン系樹脂のうちの1種または2種以上を主成分とするラッカータイプのヒートシール剤からなる前項[8]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。 [9] The heat sealing layer is one or more of polyester resins, acrylic resins, polyolefin resins, acid-modified polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and styrene resins. The manufacturing method of the content adhesion prevention lid | cover material of the preceding clause [8] which consists of a lacquer type heat seal agent which has as a main component.
[10]前記酸変性ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量が、0.001〜3重量%である前項[8]または[9]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。 [10] The content adhesion prevention lid according to [8] or [9] above, wherein the amount of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof contained in the acid-modified polyolefin resin is 0.001 to 3% by weight. A method of manufacturing the material.
[11]前記コート液は、酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解できる溶媒を用いたものである前項[8]〜[10]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。 [11] The method for producing a content adhesion preventing lid material according to any one of [8] to [10], wherein the coating liquid uses a solvent capable of dissolving the acid-modified polyolefin resin.
[12]溶媒がn−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルトルエン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、およびエタノールのうちの1種または2種以上からなる前項[11]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。 [12] The above item [11], wherein the solvent is one or more of n-heptane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, acetone, methylethyltoluene, toluene, ethyl acetate, methanol, and ethanol. Manufacturing method of the content adhesion prevention lid.
本発明は、前記[1]項の構成において、熱封緘層の外面に付加して設けられた内容物付着防止層に疎水性無機微粒子が配合されていることにより、その配合割合に対応した所望される必要かつ十分な程度の内容物付着防止効果を発現せしめ得るのはもとより、併せて該付着防止層に酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーが含まれていることにより、付着防止効果を損なうことなく、元来結合性に乏しい疎水性無機微粒子の一次粒子相互間及び二次粒子相互間の結合力を補うと同時に、それらの熱封緘層に対する密着性をも向上し、不本意な粒子の脱落、付着防止層の剥落を防いで長期に亘り安定した内容物付着防止効果を維持しうる。加えて、付着防止層への上記酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーの含有により、これが熱封緘層のヒートシール性を補うべく作用し、疎水性無機微粒子群の介在にかかわらず蓋材の容器本体に対する良好で安定した、強固なヒートシール性、密封性を確保しうる。 According to the present invention, in the configuration of the above item [1], the hydrophobic inorganic fine particles are blended in the content adhesion preventing layer provided in addition to the outer surface of the heat sealing layer, so that the desired ratio corresponding to the blending ratio is obtained. In addition to being able to express the necessary and sufficient content adhesion prevention effect, the adhesion prevention effect is also achieved by including a binder mainly composed of an acid-modified polyolefin resin in the adhesion prevention layer. Without compromising, the binding strength between the primary and secondary particles of hydrophobic inorganic fine particles that are inherently poor in binding properties is compensated, and at the same time, the adhesion to the heat-sealing layer is improved, and unintentional particles Can be prevented from falling off, and the adhesion preventing layer can be prevented from being peeled off, thereby maintaining a stable content adhesion preventing effect over a long period of time. In addition, the inclusion of the above-mentioned acid-modified polyolefin resin as a main component in the adhesion preventing layer acts to supplement the heat sealing property of the heat sealing layer, and the lid material can be used regardless of the presence of hydrophobic inorganic fine particle groups. Good, stable and strong heat sealability and sealability for the container body can be secured.
また、前記[2]項に記載のように、熱封緘層がラッカータイプのヒートシール剤からなる蓋材であって、特にポリスチレン製容器あるいはポリプロピレン製容器に適し、更にはポリエステル製、ポリエチレン製(内層に貼合わされたものを含む)等の容器にも適合する蓋材である場合にあっても、上記効果を遺憾なく発現しうる。 In addition, as described in the above item [2], the heat sealing layer is a lid made of a lacquer type heat sealing agent, and is particularly suitable for a polystyrene container or a polypropylene container. Even in the case of a lid material that is compatible with containers such as those that are bonded to the inner layer, the above effects can be expressed without regret.
また、前記[3]項に記載のように、酸変性ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量が、0.001〜3重量%であることで、疎水性無機微粒子の熱封緘層への密着力を必要かつ十分な程度に高めることが可能となり、容器との良好なヒートシール特性を発現することができる。とくに疎水性の無機微粒子からなる付着防止層が熱封緘層とこれがヒートシールされる容器本体側の被着面との間に夾雑物として介在することにより、元来ヒートシール性を損なうことが予見されるが、上記不飽和カルボン酸又はその無水物による変性率を最適化することにより付着防止層の影響を考慮したヒートシール特性を容易に調節可能であり、最良のシール状態を実現できる。 Moreover, as described in the above item [3], the amount of unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof contained in the acid-modified polyolefin resin is 0.001 to 3% by weight, so that hydrophobic inorganic fine particles It is possible to increase the adhesive strength to the heat sealing layer to a necessary and sufficient level, and to exhibit good heat sealing characteristics with the container. In particular, it is foreseen that the anti-adhesion layer consisting of hydrophobic inorganic fine particles will inherently impair the heat sealability by interposing as a contaminant between the heat sealing layer and the adherend surface on the container body side where it is heat sealed. However, by optimizing the modification rate with the unsaturated carboxylic acid or its anhydride, it is possible to easily adjust the heat seal characteristics in consideration of the influence of the anti-adhesion layer, and the best sealing state can be realized.
また、前記[4]項に記載のような平均粒径を有する疎水性無機微粒子を用いることにより、市場から入手しやすい比較的安価な材料を用いて、前記のような内容物付着防止効果を確実に実現することができる。 Further, by using hydrophobic inorganic fine particles having an average particle size as described in the above item [4], the above-described content adhesion preventing effect can be obtained using a relatively inexpensive material that is easily available from the market. It can be realized reliably.
また、前記[5]項に記載のように、疎水性無機微粒子に疎水性シリカを選択使用するときは、愈々市場から入手し易い比較的安価な材料をもって、優れた内容物付着防止効果を達成することができる。 In addition, as described in the above item [5], when hydrophobic silica is selectively used for the hydrophobic inorganic fine particles, an excellent content adhesion preventing effect is achieved with a relatively inexpensive material that is easily available from the market. can do.
また、前記[6]項に記載のように、特定範囲の平均粒径を有する疎水性湿式シリカを使用するときは、より確実に優れた内容物付着防止効果を達成することができる。 Moreover, as described in the above item [6], when using hydrophobic wet silica having an average particle diameter in a specific range, it is possible to achieve an excellent content adhesion preventing effect more reliably.
また、前記[7]項に記載のように、バインダーより疎水性無機微粒子の配合量を相対的に多く設定した混合組成物をもって付着防止層を形成することにより、付着防止層に常に良好な内容物付着防止性能を付与することができる。 Further, as described in the above item [7], by forming the adhesion preventing layer with a mixed composition in which the blending amount of the hydrophobic inorganic fine particles is set to be relatively larger than that of the binder, the content always good in the adhesion preventing layer is achieved. An object adhesion preventing performance can be imparted.
また、前記[8]項に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法によれば、前記[1]項による作用効果を奏する蓋材を得ることができる。殊に、コート液の塗布層の塗布量、乾燥条件は、その特定範囲を逸脱すると、良好な内容物付着防止効果を発現させることができない。あるいはまた蓋材の生産性の低下、生産コストの増大を招く。 Moreover, according to the manufacturing method of the content adhesion prevention cover material as described in said [8] item, the cover material which shows the effect by said [1] item can be obtained. In particular, when the coating amount and drying conditions of the coating layer of the coating liquid deviate from the specific range, a good content adhesion preventing effect cannot be exhibited. Alternatively, the productivity of the lid member is lowered and the production cost is increased.
前記[9]項および[10]項に記載の製法においては、それぞれ前記[2]および[3]項に記載の優れた効果を有する蓋材を得ることができる。 In the production methods described in the items [9] and [10], the lid material having the excellent effect described in the items [2] and [3] can be obtained.
前記[11]項に記載のように、コート液の調整に酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解できる溶媒を用いるものとすることにより、一層良好な付着防止性能を有する付着防止層を形成することができる。 As described in the above item [11], by using a solvent capable of dissolving the acid-modified polyolefin resin for the adjustment of the coating liquid, an adhesion preventing layer having better adhesion preventing performance can be formed.
また、前記[12]項に記載のようにシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルトルエン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノールのうちの1種または2種以上からなる溶媒を用いるときは、前記[11]項の対応効果をより一層確実に得ることができる。 Moreover, when the solvent which consists of 1 type (s) or 2 or more types among cyclohexane, methylcyclohexane, acetone, methyl ethyl toluene, toluene, ethyl acetate, methanol, ethanol as described in the said [12] term | claim, said [ 11] can be obtained more reliably.
図1は、本発明に係る内容物付着防止蓋材の積層構成の一例を示す。 FIG. 1 shows an example of a laminated structure of a content adhesion preventing lid according to the present invention.
該蓋材は、例えばヨーグルト包装用容器に適する蓋材の一例として、印刷(7)面をコート剤(2a)で保護被覆したコート紙(2)と、金属蒸着フィルム(3)とを一般的な接着剤で貼合わせた積層体をもって基材(1)とし、この基材(1)の金属蒸着フィルム(3)側の外面にアンカーコート(4)を介して熱封緘層(5)が設けられたものである。この積層構成は従来公知の蓋材のそれと同様であり、上記基材(1)と熱封緘層(5)とを含む積層体をここでは「蓋材本体」と称する。 The lid material is, as an example of a lid material suitable for a container for yogurt packaging, generally coated paper (2) having a printing (7) surface protected with a coating agent (2a) and a metal vapor deposition film (3). A laminated body bonded with an adhesive is used as a base material (1), and a heat sealing layer (5) is provided on the outer surface of the base material (1) on the metal vapor deposition film (3) side via an anchor coat (4). It is what was done. This laminated structure is the same as that of a conventionally known lid material, and the laminated body including the base material (1) and the heat sealing layer (5) is referred to as a “lid material body” herein.
なお、例えばカフェラッテのような液体飲料の包装容器用の蓋材にあっては、蓋材本体は、図示を省略するが一般的に外面側の一方の面に所要の印刷を施したアルミニウム箔をもって基材とし、この基材の他方の面に、必要に応じて中間樹脂層を介して熱封緘層を設けたものとなされる。 For example, in the case of a lid for a packaging container for liquid beverages such as Caffe Latte, the lid body is not shown in the figure, but generally an aluminum foil having a required printing on one surface on the outer surface side. And a heat sealing layer is provided on the other surface of this substrate via an intermediate resin layer as necessary.
本発明に係る内容物付着防止蓋材は、上記蓋材本体の熱封緘層(5)の外面に、更に付加的に付着防止層(6)を設けたものとなされる。 The content adhesion preventing lid material according to the present invention is such that an adhesion preventing layer (6) is additionally provided on the outer surface of the heat sealing layer (5) of the lid material body.
金属蒸着フィルム(3)は、ガスバリヤ性、遮光性などを付与するものであり、多くはアルミ蒸着ポリエステルフィルムが用いられる。特にヨーグルトの容器用の蓋材にあっては、遮光性、軽量性を満足するものとして厚さ12〜16μm程度のアルミ蒸着ポリエステルフィルムが好適に用いられる。また、コート紙(2)との積層接着には一般的な接着剤が用いられる。 A metal vapor deposition film (3) provides gas barrier property, light-shielding property, etc., and an aluminum vapor deposition polyester film is used in many cases. Particularly in the case of a lid for a yogurt container, an aluminum vapor-deposited polyester film having a thickness of about 12 to 16 μm is suitably used as a light-shielding property and light weight. In addition, a general adhesive is used for laminating and bonding with the coated paper (2).
熱封緘層(5)は、容器側との接着性が良好なものであれば、その材料は、特に限定されない。例えば、ホットメルト剤、ラッカータイプヒートシール剤あるいは公知のシーラントフィルムを用いることができる。特にヨーグルト等包装用のポリスチレン製容器の蓋材にあっては、ラッカータイプのヒートシール剤を用いるのが一般的であり好適である。例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、およびスチレン系樹脂のうちの1種または2種以上を主成分とするラッカータイプのヒートシール剤を用いるのが好適である。また熱封緘層(5)の厚みは特に限定されるものではないが、コスト、密封性、生産性等の点から、厚さ1〜30μm程度とするのが一般的であり、好適には、2〜20μmの範囲とするのが良い。 The material of the heat sealing layer (5) is not particularly limited as long as it has good adhesion to the container side. For example, a hot melt agent, a lacquer type heat sealant, or a known sealant film can be used. In particular, for a lid for a polystyrene container for packaging such as yogurt, it is common and preferred to use a lacquer type heat sealant. For example, a lacquer type mainly composed of one or more of polyester resins, acrylic resins, polyolefin resins, acid-modified polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and styrene resins. It is preferable to use a heat sealant. The thickness of the heat sealing layer (5) is not particularly limited, but is generally about 1 to 30 μm in thickness from the viewpoint of cost, sealing performance, productivity, etc. It is good to set it as the range of 2-20 micrometers.
ところで、本発明の主要構成要素をなす付着防止層(6)は、酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーと、疎水性無機微粒子との混合組成物からなるものである。 By the way, the adhesion preventing layer (6) constituting the main component of the present invention comprises a mixed composition of a binder mainly composed of an acid-modified polyolefin resin and hydrophobic inorganic fine particles.
酸変性ポリオレフィン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、アイオノマー、エチレン−プロピレン(ブロックまたはランダム)共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン(炭素数4〜20のα−オレフィン)共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体等のポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸またはその無水物等の酸で変性したもので、具体的には不飽和カルボン酸またはその無水物をポリオレフィン系樹脂に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性ポリオレフィン系樹脂を挙げることができ、特に、酸グラフト変性ポリオレフィン系樹脂が好ましく、より具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレン(ブロックまたはランダム)共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれた1種または2種以上の混合物が好適なものとして挙げられる。このときの酸変性ポリオレフィン樹脂の変性率、即ち酸変性ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、0.001〜3重量%の範囲とすることが好ましく、更に好ましくは0.01〜2重量%、特に好ましくは0.03〜1重量%である。該変性ポリオレフィン系樹脂中の変性量が少ないと、接着性が不充分となることがあり、逆に多いと架橋反応を起こし、均一な塗膜を得難くなることがあり好ましくない。 Acid-modified polyolefin resin is linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), very low density polyethylene (VLDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), ethylene-vinyl acetate. Copolymer (EVA), ionomer, ethylene-propylene (block or random) copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polypropylene, propylene-α-olefin (α-olefin having 4 to 20 carbon atoms) copolymer Polyolefin resins such as coalesced polyolefins, polybutenes, polypentenes, and the like, or copolymers such as copolymers modified with acids such as unsaturated carboxylic acids or anhydrides, specifically unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof. Addition reaction or graft reaction to polyolefin resin And modified polyolefin resins containing carboxyl groups obtained by chemically bonding, particularly acid graft modified polyolefin resins are preferred, and more specifically maleic anhydride graft modified polyethylene, maleic anhydride. Selected from acid graft modified polypropylene, maleic anhydride graft modified ethylene-propylene (block or random) copolymer, maleic anhydride graft modified ethylene-ethyl acrylate copolymer, maleic anhydride graft modified ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. One kind or a mixture of two or more kinds is preferable. The modification rate of the acid-modified polyolefin resin at this time, that is, the amount of unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof contained in the acid-modified polyolefin resin is preferably in the range of 0.001 to 3% by weight, more preferably. Is 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.03 to 1% by weight. If the amount of modification in the modified polyolefin resin is small, the adhesiveness may be insufficient. On the other hand, if the amount is large, a crosslinking reaction may occur and it may be difficult to obtain a uniform coating film.
疎水性無機微粒子は、蓋材の内容物付着防止性能の支配的役割を担うものであり、20mN/m以上の表面エネルギーを有する疎水性物質からなるものであればその材料は特に限定されない。具体的に例示すれば、疎水性のシリカ、アルミナ、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム等を挙げることができる。なかでも、疎水性能、コスト、超微粒子材料の市場からの入手のし易さ等の観点から、疎水性シリカやアルミナの使用が好適である。疎水性シリカを用いる場合、乾式シリカおよび湿式シリカのいずれも使用可能であるが、付着防止性能の点で相対的には湿式シリカの使用の方が有利である。 The hydrophobic inorganic fine particles play a dominant role in the content adhesion prevention performance of the lid material, and the material is not particularly limited as long as it is made of a hydrophobic substance having a surface energy of 20 mN / m or more. Specific examples include hydrophobic silica, alumina, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium silicate, and the like. Of these, the use of hydrophobic silica or alumina is preferred from the viewpoint of hydrophobic performance, cost, availability of ultrafine particle materials from the market, and the like. When using hydrophobic silica, either dry silica or wet silica can be used, but the use of wet silica is more advantageous in terms of adhesion prevention performance.
疎水性無機微粒子の平均粒径は、1〜5,000nmの範囲のものを用いるべきである。平均粒径1nmの未満の超微粒子は、市場からの入手が困難であり、またコストの面からも不利である。他方、平均粒径5,000nmを超えるものでは、ヒートシール性を阻害するおそれがあると共に、付着防止効果が低下するおそれがあるため不適である。特に好ましくは、平均粒径500~5000nmの疎水性湿式シリカ粒子を用いるのが良い。 The average particle diameter of the hydrophobic inorganic fine particles should be in the range of 1 to 5,000 nm. Ultrafine particles having an average particle size of less than 1 nm are difficult to obtain from the market and are disadvantageous in terms of cost. On the other hand, if the average particle size exceeds 5,000 nm, the heat sealability may be impaired, and the adhesion preventing effect may be reduced, which is not suitable. It is particularly preferable to use hydrophobic wet silica particles having an average particle diameter of 500 to 5000 nm.
次に、酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーと疎水性無機微粒子との好ましい配合割合は、バインダー(固形分):微粒子の重量比において、5〜49重量%:95〜51重量%である。疎水性無機微粒子の配合量が、51重量%以上含有されれば、比較的容易に良好な付着防止性能を得ることができる。即ち、疎水性無機微粒子を酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーより相対的に多く含むものとするのが好ましく、具体的には60〜85重量%の範囲に設定するのが特に好ましい。 Next, a preferable blending ratio of the binder mainly composed of the acid-modified polyolefin resin and the hydrophobic inorganic fine particles is 5 to 49% by weight: 95 to 51% by weight in a weight ratio of binder (solid content): fine particles. . If the blending amount of the hydrophobic inorganic fine particles is 51% by weight or more, good adhesion preventing performance can be obtained relatively easily. That is, it is preferable to contain relatively more hydrophobic inorganic fine particles than the binder mainly composed of the acid-modified polyolefin resin, and specifically, it is particularly preferable to set it in the range of 60 to 85% by weight.
本発明に係る付着防止蓋材の製造において、上記付着防止層(6)の形成方法もまた、蓋材の内容物付着防止性能に重大な影響をもつ。 In the production of the anti-adhesion lid according to the present invention, the method for forming the anti-adhesion layer (6) also has a significant influence on the content adhesion prevention performance of the lid.
付着防止層(6)の形成は、バインダーのエマルジョンまたは溶液に疎水性無機微粒子の所定量を均一に分散させてコート液を調整し、これを蓋材本体の熱封緘層の外面に塗布し、乾燥させることによって行われる。 The adhesion preventing layer (6) is formed by uniformly dispersing a predetermined amount of hydrophobic inorganic fine particles in an emulsion or solution of a binder to prepare a coating solution, and applying this to the outer surface of the heat sealing layer of the lid body. This is done by drying.
コート液の調整には、熱封緘層を膨潤させる溶媒として、前記バインダーに使用した酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解できる溶媒を用いることが望ましい。このような溶媒として、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノール等の有機溶剤を用いることができるが、特にコスト、安全性、撥水性の発現効果等の面からシクロヘキサン、メチルシクロヘキサンとメチルエチルケトン、トルエンの混合溶媒が好ましい。 In preparing the coating solution, it is desirable to use a solvent capable of dissolving the acid-modified polyolefin resin used in the binder as a solvent for swelling the heat sealing layer. As such a solvent, organic solvents such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, methanol, and ethanol can be used. From the standpoint of the expression effect, etc., a mixed solvent of cyclohexane, methylcyclohexane, methyl ethyl ketone, and toluene is preferable.
コート液の塗工は、公知の任意の方法を採用しうる。例えば、グラビアコート法、吹き付け、バーコート法等を任意に採用しうる。 Any known method can be employed for coating the coating liquid. For example, a gravure coating method, spraying, a bar coating method, etc. can be arbitrarily adopted.
コート液の塗布量は、付着防止層の所要の厚みに応じて設定すればよいが、乾燥後重量で0.1〜5.0g/m2程度が好ましく、0.3〜3.0g/m2がより好ましく、更には0.5〜2.0g/m2の範囲に設定するのが最適である。0.1g/m2未満の場合には、内容物付着防止効果が不十分になるおそれがある。他方、5.0g/m2を超えるとコストアップを招くほか、ヒートシール性を低下させない為にバインダー成分を多くする必要があり、その場合、内容物付着防止効果が充分に得られない恐れが生じる。さりとてバインダー成分が過少である場合は、内容物付着防止層のそれ自体の組織強度、密着力が不十分なものとなり、結果的にその剥離や脱落の可能性が生じるため好ましくない。 The coating amount of the coating solution may be set according to the required thickness of the adhesion preventing layer, but is preferably about 0.1 to 5.0 g / m 2 by weight after drying, and 0.3 to 3.0 g / m. 2 is more preferable, and it is optimal to set it in the range of 0.5 to 2.0 g / m 2 . If it is less than 0.1 g / m 2 , the content adhesion preventing effect may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5.0 g / m 2 , the cost is increased, and it is necessary to increase the binder component in order not to lower the heat sealability. In that case, the content adhesion preventing effect may not be sufficiently obtained. Arise. If the binder component is excessively small, the structure strength and adhesion of the content adhesion preventing layer itself are insufficient, and as a result, the possibility of peeling or dropping off is not preferable.
塗布後の乾燥工程も重要な要素をなす。もとより自然乾燥させても良いが、生産性、熱封緘層との密着性を高めるためには加熱乾燥させるべきであり、その場合の乾燥条件としては、温度80〜220℃、時間5〜180秒の範囲に設定するべきである。温度が上記下限値80℃より低いと乾燥工程に時間がかかり、時間が5秒未満では乾燥が不十分なものとなり、その後の取扱いにおいて付着防止層の部分的剥離や脱落を生じ易い。反面、乾燥温度を220℃を超える高い温度に設定したり、あるいは時間を180秒を超える時間に設定すると、疎水性無機微粒子が熱封緘層に沈み込み付着防止層の疎水性、撥水性が損なわれることが確認されている。 The drying process after application is also an important factor. Naturally, it may be naturally dried, but in order to enhance productivity and adhesion with the heat sealing layer, it should be dried by heating. In this case, the drying conditions are a temperature of 80 to 220 ° C., a time of 5 to 180 seconds. Should be set in the range. If the temperature is lower than the lower limit of 80 ° C., the drying process takes time, and if the time is less than 5 seconds, the drying becomes insufficient, and the adhesion preventing layer is likely to be partially peeled off or dropped during subsequent handling. On the other hand, if the drying temperature is set to a high temperature exceeding 220 ° C. or the time is set to a time exceeding 180 seconds, the hydrophobic inorganic fine particles sink into the heat sealing layer and the hydrophobicity and water repellency of the adhesion preventing layer are impaired. It has been confirmed that
次に、本発明の効果を確認するために、その各種の実施例を比較例との対比において示す。 Next, in order to confirm the effect of the present invention, various examples will be shown in comparison with comparative examples.
(蓋材本体の作製)
コート紙(55g/m2)と厚さ16μmのアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、それらをポリウレタン系ドライラミネート接着剤により貼合わせて基材層とした。
(Preparation of lid body)
A coated paper (55 g / m 2 ) and a 16 μm thick aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film were used, and they were bonded together with a polyurethane-based dry laminate adhesive to form a base material layer.
次に、上記基材層のアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムにアンカーコート剤を塗布した後、更にその上にグラビアコート法により、ポリスチレン製容器の蓋材に適するものとして下記のラッカー型ヒートシール剤(A)(B)により、いずれも塗布量5g/m2の熱封緘層を形成した。これによって得られた基材層/アンカーコート剤/熱封緘層の積層体をもって蓋材本体とした。 Next, after an anchor coating agent is applied to the aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film of the base material layer, a lacquer heat sealant (A) described below is suitable as a lid for a polystyrene container by a gravure coating method. ) And (B), a heat sealing layer having a coating amount of 5 g / m 2 was formed. The base material layer / anchor coating agent / heat sealing layer laminate thus obtained was used as a lid body.
〈熱封緘層〉
ラッカー型ヒートシール剤A:主成分がアクリル樹脂及びポリエステル樹脂から
なるヒートシールラッカー
ラッカー型ヒートシール剤B:主成分が酸変性ポリプロピレン樹脂(無水マイレ
ン酸グラフト変性 変性率1.0%)であり、こ
れに粘着付与剤、ブロッキング防止剤を加えてな
るヒートシールラッカー
<Heat seal layer>
Lacquer type heat sealant A: Main component is acrylic resin and polyester resin
Heat-seal lacquer Lacquer-type heat sealant B: The main component is acid-modified polypropylene resin
Acid graft modification modification rate 1.0%)
Add tackifier and anti-blocking agent to this.
Heat seal lacquer
(付着防止層の形成)
付着防止層の材料として、下記のバインダー及び疎水性無機微粒子を用意した。
(Formation of adhesion prevention layer)
The following binder and hydrophobic inorganic fine particles were prepared as materials for the adhesion preventing layer.
〈バインダー〉
酸変性ポリオレフィン樹脂
酸変性PO(I):酸変性ポリプロピレン樹脂(無水マイレン酸グラフト変性
変性率0.5%)
酸変性PO(II):酸変性ポリプロピレン樹脂(無水マイレン酸グラフト変性 変性率1.0%)
酸変性PO(III):酸変性ポリプロピレン樹脂(無水マイレン酸グラフト変性
変性率2.0%)
未変性PO :ポリプロピレン樹脂(無水マイレン酸グラフト変性
変性率 0%)
<binder>
Acid-modified polyolefin resin
Acid-modified PO (I): acid-modified polypropylene resin (maleic anhydride graft modification)
Denaturation rate 0.5%)
Acid-modified PO (II): acid-modified polypropylene resin (maleic anhydride graft modification modification rate 1.0%)
Acid-modified PO (III): acid-modified polypropylene resin (maleic anhydride graft modification)
Denaturation rate 2.0%)
Unmodified PO: Polypropylene resin (maleic anhydride graft modification)
Denaturation rate 0%)
〈疎水性無機微粒子〉
SP(I):疎水性湿式シリカ 平均粒径 2700nm
SP(II):疎水性湿式シリカ 平均粒径 3900nm
SP(III):疎水性乾式シリカ 一次粒子平均粒径 7nm
<Hydrophobic inorganic fine particles>
SP (I): Hydrophobic wet silica average particle diameter 2700 nm
SP (II): Hydrophobic wet silica average particle size 3900 nm
SP (III): Hydrophobic dry silica Primary particle
上記各種バインダーをメチルエチルケトンとメチルシクロヘキサンの50:50の混合溶媒で稀釈した溶液中に、疎水性無機微粒子を表1に示す各種配合割合で混合し、均一分散させてコート液を作製した。 In a solution obtained by diluting the above various binders with a 50:50 mixed solvent of methyl ethyl ketone and methylcyclohexane, hydrophobic inorganic fine particles were mixed at various blending ratios shown in Table 1 and uniformly dispersed to prepare a coating solution.
そして、これらの各種コート液を、蓋材本体の前記熱封緘層の外面にグラビアコート法により、表1に示すように塗布量、乾燥条件を各種に変えて塗布し、かつ強制乾燥して付着防止層を形成した。 Then, these various coating liquids are applied to the outer surface of the heat sealing layer of the lid body by a gravure coating method with various coating amounts and drying conditions as shown in Table 1, and then forcedly dried and adhered. A prevention layer was formed.
(作製試料の種類)
上記により得た表1に示す各種蓋材の試料1〜19のうち、試料1〜4は付着防止層におけるバインダーを変えて、試料5、6は疎水性無機微粒子を変えて、試料7、8、9は塗布量を変えて、試料10、11、12は疎水性無機微粒子とバインダーの配合比率を変えてその影響を調べたものである。試料13から熱封緘層を変更し、疎水性無機微粒子とバインダーの配合比率、塗布量を変えてその影響を調べた。さらに、試料18、19は乾燥条件を変えてその影響を調べたものである。
(Type of preparation sample)
Among
(評価試験)
(1)付着防止性能
各試料No.1〜19の蓋材の裏面、即ち付着防止層の外面上に、アロエヨーグルト(森永乳業株式会社製 商標「森永アロエヨーグルト」)を約0.5ccの液滴として滴下し、試料をゆっくりと傾けたときに上記液滴が「転がりはじめたときの傾斜角度」を測定して、次の基準で判定評価した。
◎・・・30度以下
○・・・31度以上60度以下
△・・・61度以上90度以下
×・・・90度以上
(Evaluation test)
(1) Anti-adhesion performance Each sample No. Aloe yogurt (Trademark “Morinaga Aloe Yogurt” manufactured by Morinaga Milk Industry Co., Ltd.) is dropped as a 0.5 cc droplet on the back of the lid material 1-19, that is, on the outer surface of the adhesion preventing layer, and the sample is slowly tilted. When the above-mentioned droplet was measured, the “inclination angle when it started to roll” was measured and evaluated according to the following criteria.
◎ ・ ・ ・ 30 degrees or less ○ ・ ・ ・ 31 degrees or more and 60 degrees or less △ ・ ・ ・ 61 degrees or more and 90 degrees or less × ・ ・ ・ 90 degrees or more
(2)シール性
試料No.1〜19の蓋材を、120〜180℃×0.2MPa×1.0secの熱圧シール条件で容器本体(ポリスチレン製容器)のフランジ面上にヒートシールした。
そして、付着防止層を設けていない蓋材本体のままの蓋材におけるシール強度(蓋材の耐剥離強度・密封性)を基準値として、シール強度の低下率を下記の基準で判定評価した。
◎・・・付着防止層なしのものとほぼ同等
○・・・強度低下10%未満
△・・・強度低下10%〜20%未満
×・・・強度低下20%以上
(2) Sealability Sample No. The
Then, the seal strength (peeling resistance / sealing strength of the lid material) in the lid material as it is without the adhesion preventing layer was used as a reference value, and the rate of decrease in the seal strength was judged and evaluated according to the following criteria.
◎ ・ ・ ・ Approximately equivalent to those without adhesion prevention layer ○ ・ ・ ・ Strength reduction less than 10% △ ・ ・ ・ Strength reduction 10% to less than 20% × ・ ・ ・ Strength reduction 20% or more
(3)密着性
試料No.1〜19の各蓋材の付着防止層の面に、黒い布を巻き付けた重り(500g)を垂直に載せ、ゆっくりと長さ200mm擦り、布に付着したシリカを目視で確認した。
そして、黒い布における疎水性無機微粒子及び付着防止層の転移付着量(剥離量)を目視検査し、下記の評価基準で評価した。
◎・・・ほとんど付着なし
○・・・許容範囲と認められる僅かな付着あり
×・・・明らかに多くの付着あり
(3) Adhesion Sample No. A weight (500 g) wrapped with a black cloth was placed vertically on the surface of the adhesion preventing layer of each of the
Then, the transfer amount (peeling amount) of the hydrophobic inorganic fine particles and the adhesion preventing layer in the black cloth was visually inspected and evaluated according to the following evaluation criteria.
◎ ・ ・ ・ Almost no adhesion ○ ・ ・ ・ Slight adhesion that is considered acceptable range × ・ ・ ・ Clearly much adhesion
上記(1)〜(3)の各評価試験の結果を、表2に示す。 Table 2 shows the results of the evaluation tests (1) to (3).
表2の「付着防止の性能」試験の結果に示すように、本発明による内容物付着防止蓋材においては、試料を僅かに傾けるだけでヨーグルト液滴が転がり移動を始める。このことは、ヨーグルト、プリン、ゼリー、カフェラッテ、ポーションミルク等の粘稠な液体成分を含むような内容物に対し、蓋材裏面への該内容物の付着防止効果に優れたものであることを示す。しかも「シール性」試験の結果に示すように、付着防止層の存在によってヒートシール性(シール強度)を大きく損なうことなく、良好な密封性を維持しつつ、上記付着防止性能を付与しうる。加えて、「密着性」試験の結果に見られるように、疎水性粒子及びそれを含む付着防止層の密着性が良好で、不本意な疎水性無機微粒子の分離脱落、付着防止層の部分剥離等のおそれがなく、長期に亘って内容物付着防止性能を安定に維持しうると共に、容器内への異物混入のおそれもない。 As shown in the results of the “anti-adhesion performance” test in Table 2, in the contents anti-adhesion lid material according to the present invention, the yogurt droplet starts rolling and moving only by slightly tilting the sample. This means that the contents containing viscous liquid components such as yogurt, pudding, jelly, cafe latte and portion milk are excellent in preventing the contents from adhering to the back of the lid. Indicates. In addition, as shown in the results of the “sealability” test, the above adhesion prevention performance can be imparted while maintaining good sealing performance without significantly impairing the heat sealability (seal strength) due to the presence of the adhesion prevention layer. In addition, as can be seen from the results of the “adhesion” test, the hydrophobic particles and the adhesion preventing layer containing them have good adhesion, and unintentional separation and removal of hydrophobic inorganic fine particles, and partial peeling of the adhesion preventing layer. There is no fear of such problems, and the content adhesion preventing performance can be stably maintained over a long period of time, and there is no possibility of foreign matter mixing into the container.
本発明は、主として食品類の包装用容器に適用されるヒートシール蓋材、更に具体的には、ヨーグルト、ゼリー、プリン、ジャム、カフェラッテ、ポーションミルク等の包装用のカップ状容器に適用される内容物付着防止性を備えた蓋材およびその製造方法に関する。 The present invention is mainly applied to heat-sealing lid materials applied to food packaging containers, and more specifically to packaging cup-shaped containers such as yogurt, jelly, pudding, jam, cafe latte, and portion milk. In particular, the present invention relates to a lid material having a content adhesion preventing property and a manufacturing method thereof.
この種の熱封緘用の蓋材は、一般に基材フィルムとアルミニウム箔との積層からなる基材層のアルミ箔面側に、中間樹脂層を介してヒートシール層、即ち熱封緘層を設けたものとなされ、ヨーグルト等の被包装物を充填したカップ状の容器本体の上面開口に被せて、周縁部を容器本体の上縁フランジ部上に熱融着することによって密封包装物を形成するものとなされている。 This type of heat sealing lid material is generally provided with a heat sealing layer, that is, a heat sealing layer, on an aluminum foil surface side of a base material layer made of a laminate of a base material film and an aluminum foil via an intermediate resin layer. A sealed package is formed by covering the top opening of a cup-shaped container body filled with an object to be packaged such as yogurt and heat-sealing the peripheral part on the upper edge flange part of the container body. It has been.
従って、かかる蓋材においては、良好なヒートシール性、密封性と、開封時のための適当な易剥離性が求められるのと同時に、内容物の非付着性、即ち容器の内面側の蓋材裏面に内容物が付着するのを防止しうるものであることが望まれる。蓋材の裏面に内容物が付着すると、開封時に手指や衣服、あるいは周辺を汚すおそれがあると共に、内容物の棄損による無駄を生じ、あるいは付着物を剥がし取る手間がかかり、更には不潔感を催す等の不利益を生じるためである。 Therefore, in such a lid material, good heat-sealing property, sealing property, and appropriate easy peelability for opening are required, and at the same time, the non-adhesiveness of the contents, that is, the lid material on the inner surface side of the container It is desired that the contents can be prevented from adhering to the back surface. If the contents adhere to the back of the lid, fingers, clothes, or the surrounding area may be soiled when opened, resulting in waste due to the loss of the contents, or time and effort to peel off the contents, and an unclean feeling. This is to cause a disadvantage such as hosting.
そこで、従来、内容物付着防止性能を備えた蓋材について、下記特許文献1〜6に示されるような種々の提案がなされてきた。
Therefore, conventionally, various proposals as shown in
上記特許文献1〜3に示す先行技術は、基材の片面の熱封緘層に、付着防止効果を有する非イオン界面活性剤又は疎水性添加物、あるいはワックス等を添加するものであり、熱封緘層そのものに付着防止性能を付与しようとしているものであるが、いずれも未だ所期する内容物付着防止効果の点で不満足なものでしかなかった。
The prior arts shown in
また、特許文献4〜5の先行技術は、熱封緘層の外面(容器側の面)に、別途内容物付着防止層を付加形成するというものであり、該付着防止層をワックスと、その中に分散された固体微粒子充填剤との組成物で構成するものである。これらの先行技術は、前記特許文献1〜3の先行技術に比べて内容物付着防止効果は一段と改善されるが、それでも未だ十分とはいえないのに加えて、ワックス中に充填剤を分散させているものであるため、熱封緘層のヒートシール性に悪影響を及ぼして密封性が不安定なものになりやすい懸念があった。
Further, the prior arts of Patent Documents 4 to 5 are such that a content adhesion preventing layer is additionally formed on the outer surface (surface on the container side) of the heat sealing layer. The adhesion preventing layer is made of wax, And a composition with a solid fine particle filler dispersed in the composition. These prior arts are further improved in the content adhesion preventing effect as compared with the prior arts of
更に、特許文献6に示される先行技術は、熱封緘層の外面に、極めて微細な疎水性シリカ等の酸化物微粒子による三次元網目状構造の多孔質層を形成するというものである。
Further, the prior art disclosed in
この先行提案技術では、上記多孔質層のもつ超撥水レベルの極めて優れた撥水性により、内容物付着防止効果の点では非常に優れた効果を奏するものの、極めて微細な疎水性シリカ等の酸化物微粒子による三次元網目状構造の多孔質層のそれ自体が組織的に脆い上に、隣接する下地側の熱封緘層との密着力にも劣るため、多孔質層の部分剥離や脱落を生じ易く、包装内容物への異物混入のおそれを生じ衛生上も好ましいものではなかった。 In this prior proposed technology, the super-water-repellent level of the porous layer has an extremely excellent water repellency, which is very effective in preventing the adhesion of contents, but oxidation of extremely fine hydrophobic silica or the like. The porous layer with a three-dimensional network structure composed of fine particles itself is structurally brittle and has poor adhesion to the adjacent heat-sealing layer, resulting in partial peeling and dropping of the porous layer. It was easy, and there was a possibility that foreign matter was mixed into the packaged contents, which was not preferable in terms of hygiene.
この問題は、殊に熱封緘層にラッカータイプのヒートシール剤が用いられたポリスチレン製容器あるいはポリプロピレン製容器等に適する蓋材である場合に特に強く懸念される。 This problem is particularly a concern when the lid is suitable for a polystyrene container or a polypropylene container in which a lacquer type heat sealant is used for the heat sealing layer.
本発明は、従来技術における上記のような問題点に鑑み、その更なる改善をはかること、具体的には、特に熱封緘層にラッカータイプのヒートシール剤を用いた蓋材である場合においても、常に安定した良好なヒートシール性能を維持しつつ、内容物付着防止性能に優れ、しかも該付着防止効果を発現する疎水性無機微粒子層の熱封緘層との密着性、蓋材と容器との密着性を高めて上記内容物付着防止効果の安定持続性を向上しうる新たな改善技術を提供することを目的とする。 In view of the above-mentioned problems in the prior art, the present invention is intended to further improve, specifically, even in the case of a lid material using a lacquer-type heat sealant in the heat sealing layer. In addition, while maintaining a stable and good heat sealing performance, the adhesion of the hydrophobic inorganic fine particle layer, which is excellent in content adhesion prevention performance and also exhibits the adhesion prevention effect, to the heat sealing layer, the lid material and the container It aims at providing the new improvement technique which can improve adhesiveness and can improve the stability sustainability of the said content adhesion prevention effect.
本発明は、上記の目的を達成するべく発明者らにおいて種々実験と研究を重ねたところ、バインダーとして特定の樹脂、即ち酸変性ポリオレフィン樹脂を用い、熱封緘層上に形成する付着防止層を、撥水性付与成分としての疎水性無機微粒子と、上記の酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーとの混合組成物をもって構成することにより、所期目的を効果的に達成しうることを見出すに至り、このような知見に基づいて完成し得たものである。 In the present invention, in order to achieve the above object, the inventors have conducted various experiments and researches, and as a result, a specific resin as a binder, i.e., an acid-modified polyolefin resin, is used to form an adhesion preventing layer formed on the heat sealing layer. It has been found that the intended purpose can be effectively achieved by comprising a mixed composition of hydrophobic inorganic fine particles as a water repellency imparting component and a binder mainly composed of the above acid-modified polyolefin resin. Based on these findings, the project has been completed.
そこで、先ず内容物付着防止蓋材を対象物とする発明として次の[1]〜[7]項の手段を提示する。 Therefore, first, the following means [1] to [7] are presented as an invention in which the content adhesion preventing lid member is an object.
[1]少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材において、
前記熱封緘層の外面に付着防止層を有し、
該付着防止層は、疎水性無機微粒子と酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーとの混合組成物からなることを特徴とする内容物付着防止蓋材。
[1] In a lid having at least a base material layer and a heat sealing layer,
An adhesion preventing layer on the outer surface of the heat sealing layer;
The anti-adhesion layer comprises a mixed composition of hydrophobic inorganic fine particles and a binder mainly composed of an acid-modified polyolefin resin.
[2]前記熱封緘層が、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、およびスチレン系樹脂のうちの1種または2種以上を主成分とするラッカータイプのヒートシール剤からなる前項[1]に記載の内容物付着防止蓋材。 [2] The heat sealing layer is one or more of polyester resins, acrylic resins, polyolefin resins, acid-modified polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and styrene resins. The content adhesion prevention lid material according to the preceding item [1], which comprises a lacquer-type heat sealant containing as a main component.
[3]前記酸変性ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量が、0.001〜3重量%である前項[1]または[2]に記載の内容物付着防止蓋材。 [3] The content adhesion prevention lid according to [1] or [2] above, wherein the amount of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof contained in the acid-modified polyolefin resin is 0.001 to 3% by weight. Wood.
[4]前記疎水性無機微粒子は、平均粒径1nm〜5,000nmである前項[1]〜[3]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。 [4] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [3], wherein the hydrophobic inorganic fine particles have an average particle diameter of 1 nm to 5,000 nm.
[5]前記疎水性無機微粒子が疎水性シリカである前項[1]〜[4]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。 [5] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [4], wherein the hydrophobic inorganic fine particles are hydrophobic silica.
[6]前記疎水性無機微粒子は、平均粒径500nm〜5,000nmの疎水性湿式シリカである前項[5]に記載の内容物付着防止蓋材。 [6] The content adhesion preventing lid material according to [5], wherein the hydrophobic inorganic fine particles are hydrophobic wet silica having an average particle diameter of 500 nm to 5,000 nm.
[7]前記混合組成物は、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂を主成分とするバインダーより疎水性無機微粒子を相対的に多く含む前項[1]〜[6]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。 [7] The content according to any one of [1] to [6], wherein the mixed composition contains relatively more hydrophobic inorganic fine particles than a binder mainly composed of the acid-modified polyolefin resin. Adhesion prevention lid.
本発明はまた、上記内容物付着防止蓋材の製造方法について、コート液の調製、溶媒の選択、塗膜の乾燥条件等に特徴を有する下記[8]〜[12]項の手段を提示する。 The present invention also presents the means of the following items [8] to [12] characterized by the preparation of the coating liquid, the selection of the solvent, the drying conditions of the coating film, etc. .
[8]少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材の前記熱封緘層の外面に、酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーのエマルジョンまたは溶液に疎水性無機微粒子を分散させて調製したコート液を、乾燥後重量で0.1〜5.0g/m2となるように塗布したのち、温度80〜220℃、時間5〜180秒の乾燥条件で乾燥させて付着防止層を形成することを特徴とする内容物付着防止蓋材の製造方法。 [8] Prepared by dispersing hydrophobic inorganic fine particles in an emulsion or a solution of a binder mainly composed of an acid-modified polyolefin resin on the outer surface of the heat sealing layer of a cover material having at least a base material layer and a heat sealing layer. After coating the coating solution so that the weight is 0.1 to 5.0 g / m 2 after drying, the coating solution is dried under drying conditions of a temperature of 80 to 220 ° C. and a time of 5 to 180 seconds to form an adhesion preventing layer. A method for manufacturing a content adhesion prevention lid material.
[9]前記熱封緘層が、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、およびスチレン系樹脂のうちの1種または2種以上を主成分とするラッカータイプのヒートシール剤からなる前項[8]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。 [9] The heat sealing layer is one or more of polyester resins, acrylic resins, polyolefin resins, acid-modified polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and styrene resins. The manufacturing method of the content adhesion prevention lid | cover material of the preceding clause [8] which consists of a lacquer type heat seal agent which has as a main component.
[10]前記酸変性ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量が、0.001〜3重量%である前項[8]または[9]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。 [10] The content adhesion prevention lid according to [8] or [9] above, wherein the amount of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof contained in the acid-modified polyolefin resin is 0.001 to 3% by weight. A method of manufacturing the material.
[11]前記コート液は、酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解できる溶媒を用いたものである前項[8]〜[10]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。 [11] The method for producing a content adhesion preventing lid material according to any one of [8] to [10], wherein the coating liquid uses a solvent capable of dissolving the acid-modified polyolefin resin.
[12]溶媒がn−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルトルエン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、およびエタノールのうちの1種または2種以上からなる前項[11]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。 [12] The above item [11], wherein the solvent is one or more of n-heptane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, acetone, methylethyltoluene, toluene, ethyl acetate, methanol, and ethanol. Manufacturing method of the content adhesion prevention lid.
本発明は、前記[1]項の構成において、熱封緘層の外面に付加して設けられた内容物付着防止層に疎水性無機微粒子が配合されていることにより、その配合割合に対応した所望される必要かつ十分な程度の内容物付着防止効果を発現せしめ得るのはもとより、併せて該付着防止層に酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーが含まれていることにより、付着防止効果を損なうことなく、元来結合性に乏しい疎水性無機微粒子の一次粒子相互間及び二次粒子相互間の結合力を補うと同時に、それらの熱封緘層に対する密着性をも向上し、不本意な粒子の脱落、付着防止層の剥落を防いで長期に亘り安定した内容物付着防止効果を維持しうる。加えて、付着防止層への上記酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーの含有により、これが熱封緘層のヒートシール性を補うべく作用し、疎水性無機微粒子群の介在にかかわらず蓋材の容器本体に対する良好で安定した、強固なヒートシール性、密封性を確保しうる。 According to the present invention, in the configuration of the above item [1], the hydrophobic inorganic fine particles are blended in the content adhesion preventing layer provided in addition to the outer surface of the heat sealing layer, so that the desired ratio corresponding to the blending ratio is obtained. In addition to being able to express the necessary and sufficient content adhesion prevention effect, the adhesion prevention effect is also achieved by including a binder mainly composed of an acid-modified polyolefin resin in the adhesion prevention layer. Without compromising, the binding strength between the primary and secondary particles of hydrophobic inorganic fine particles that are inherently poor in binding properties is compensated, and at the same time, the adhesion to the heat-sealing layer is improved, and unintentional particles Can be prevented from falling off, and the adhesion preventing layer can be prevented from being peeled off, thereby maintaining a stable content adhesion preventing effect over a long period of time. In addition, the inclusion of the above-mentioned acid-modified polyolefin resin as a main component in the adhesion preventing layer acts to supplement the heat sealing property of the heat sealing layer, and the lid material can be used regardless of the presence of hydrophobic inorganic fine particle groups. Good, stable and strong heat sealability and sealability for the container body can be secured.
また、前記[2]項に記載のように、熱封緘層がラッカータイプのヒートシール剤からなる蓋材であって、特にポリスチレン製容器あるいはポリプロピレン製容器に適し、更にはポリエステル製、ポリエチレン製(内層に貼合わされたものを含む)等の容器にも適合する蓋材である場合にあっても、上記効果を遺憾なく発現しうる。 In addition, as described in the above item [2], the heat sealing layer is a lid made of a lacquer type heat sealing agent, and is particularly suitable for a polystyrene container or a polypropylene container. Even in the case of a lid material that is compatible with containers such as those that are bonded to the inner layer, the above effects can be expressed without regret.
また、前記[3]項に記載のように、酸変性ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量が、0.001〜3重量%であることで、疎水性無機微粒子の熱封緘層への密着力を必要かつ十分な程度に高めることが可能となり、容器との良好なヒートシール特性を発現することができる。とくに疎水性の無機微粒子からなる付着防止層が熱封緘層とこれがヒートシールされる容器本体側の被着面との間に夾雑物として介在することにより、元来ヒートシール性を損なうことが予見されるが、上記不飽和カルボン酸又はその無水物による変性率を最適化することにより付着防止層の影響を考慮したヒートシール特性を容易に調節可能であり、最良のシール状態を実現できる。 Moreover, as described in the above item [3], the amount of unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof contained in the acid-modified polyolefin resin is 0.001 to 3% by weight, so that hydrophobic inorganic fine particles It is possible to increase the adhesive strength to the heat sealing layer to a necessary and sufficient level, and to exhibit good heat sealing characteristics with the container. In particular, it is foreseen that the anti-adhesion layer consisting of hydrophobic inorganic fine particles will inherently impair the heat sealability by interposing as a contaminant between the heat sealing layer and the adherend surface on the container body side where it is heat sealed. However, by optimizing the modification rate with the unsaturated carboxylic acid or its anhydride, it is possible to easily adjust the heat seal characteristics in consideration of the influence of the anti-adhesion layer, and the best sealing state can be realized.
また、前記[4]項に記載のような平均粒径を有する疎水性無機微粒子を用いることにより、市場から入手しやすい比較的安価な材料を用いて、前記のような内容物付着防止効果を確実に実現することができる。 Further, by using hydrophobic inorganic fine particles having an average particle size as described in the above item [4], the above-described content adhesion preventing effect can be obtained using a relatively inexpensive material that is easily available from the market. It can be realized reliably.
また、前記[5]項に記載のように、疎水性無機微粒子に疎水性シリカを選択使用するときは、愈々市場から入手し易い比較的安価な材料をもって、優れた内容物付着防止効果を達成することができる。 In addition, as described in the above item [5], when hydrophobic silica is selectively used for the hydrophobic inorganic fine particles, an excellent content adhesion preventing effect is achieved with a relatively inexpensive material that is easily available from the market. can do.
また、前記[6]項に記載のように、特定範囲の平均粒径を有する疎水性湿式シリカを使用するときは、より確実に優れた内容物付着防止効果を達成することができる。 Moreover, as described in the above item [6], when using hydrophobic wet silica having an average particle diameter in a specific range, it is possible to achieve an excellent content adhesion preventing effect more reliably.
また、前記[7]項に記載のように、バインダーより疎水性無機微粒子の配合量を相対的に多く設定した混合組成物をもって付着防止層を形成することにより、付着防止層に常に良好な内容物付着防止性能を付与することができる。 Further, as described in the above item [7], by forming the adhesion preventing layer with a mixed composition in which the blending amount of the hydrophobic inorganic fine particles is set to be relatively larger than that of the binder, the content always good in the adhesion preventing layer is achieved. An object adhesion preventing performance can be imparted.
また、前記[8]項に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法によれば、前記[1]項による作用効果を奏する蓋材を得ることができる。殊に、コート液の塗布層の塗布量、乾燥条件は、その特定範囲を逸脱すると、良好な内容物付着防止効果を発現させることができない。あるいはまた蓋材の生産性の低下、生産コストの増大を招く。 Moreover, according to the manufacturing method of the content adhesion prevention cover material as described in said [8] item, the cover material which shows the effect by said [1] item can be obtained. In particular, when the coating amount and drying conditions of the coating layer of the coating liquid deviate from the specific range, a good content adhesion preventing effect cannot be exhibited. Alternatively, the productivity of the lid member is lowered and the production cost is increased.
前記[9]項および[10]項に記載の製法においては、それぞれ前記[2]および[3]項に記載の優れた効果を有する蓋材を得ることができる。 In the production methods described in the items [9] and [10], the lid material having the excellent effect described in the items [2] and [3] can be obtained.
前記[11]項に記載のように、コート液の調整に酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解できる溶媒を用いるものとすることにより、一層良好な付着防止性能を有する付着防止層を形成することができる。 As described in the above item [11], by using a solvent capable of dissolving the acid-modified polyolefin resin for the adjustment of the coating liquid, an adhesion preventing layer having better adhesion preventing performance can be formed.
また、前記[12]項に記載のようにシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルトルエン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノールのうちの1種または2種以上からなる溶媒を用いるときは、前記[11]項の対応効果をより一層確実に得ることができる。 Moreover, when using the solvent which consists of 1 type (s) or 2 or more types among cyclohexane, methylcyclohexane, acetone, methylethyltoluene, toluene, ethyl acetate, methanol, and ethanol as described in said [12] said [ 11] can be obtained more reliably.
図1は、本発明に係る内容物付着防止蓋材の積層構成の一例を示す。 FIG. 1 shows an example of a laminated structure of a content adhesion preventing lid according to the present invention.
該蓋材は、例えばヨーグルト包装用容器に適する蓋材の一例として、印刷(7)面をコート剤(2a)で保護被覆したコート紙(2)と、金属蒸着フィルム(3)とを一般的な接着剤で貼合わせた積層体をもって基材(1)とし、この基材(1)の金属蒸着フィルム(3)側の外面にアンカーコート(4)を介して熱封緘層(5)が設けられたものである。この積層構成は従来公知の蓋材のそれと同様であり、上記基材(1)と熱封緘層(5)とを含む積層体をここでは「蓋材本体」と称する。 The lid material is, as an example of a lid material suitable for a container for yogurt packaging, generally coated paper (2) having a printing (7) surface protected with a coating agent (2a) and a metal vapor deposition film (3). A laminated body bonded with an adhesive is used as a base material (1), and a heat sealing layer (5) is provided on the outer surface of the base material (1) on the metal vapor deposition film (3) side via an anchor coat (4). It is what was done. This laminated structure is the same as that of a conventionally known lid material, and the laminated body including the base material (1) and the heat sealing layer (5) is referred to as a “lid material body” herein.
なお、例えばカフェラッテのような液体飲料の包装容器用の蓋材にあっては、蓋材本体は、図示を省略するが一般的に外面側の一方の面に所要の印刷を施したアルミニウム箔をもって基材とし、この基材の他方の面に、必要に応じて中間樹脂層を介して熱封緘層を設けたものとなされる。 For example, in the case of a lid for a packaging container for liquid beverages such as Caffe Latte, the lid body is not shown in the figure, but generally an aluminum foil having a required printing on one surface on the outer surface side. And a heat sealing layer is provided on the other surface of this substrate via an intermediate resin layer as necessary.
本発明に係る内容物付着防止蓋材は、上記蓋材本体の熱封緘層(5)の外面に、更に付加的に付着防止層(6)を設けたものとなされる。 The content adhesion preventing lid material according to the present invention is such that an adhesion preventing layer (6) is additionally provided on the outer surface of the heat sealing layer (5) of the lid material body.
金属蒸着フィルム(3)は、ガスバリヤ性、遮光性などを付与するものであり、多くはアルミ蒸着ポリエステルフィルムが用いられる。特にヨーグルトの容器用の蓋材にあっては、遮光性、軽量性を満足するものとして厚さ12〜16μm程度のアルミ蒸着ポリエステルフィルムが好適に用いられる。また、コート紙(2)との積層接着には一般的な接着剤が用いられる。 A metal vapor deposition film (3) provides gas barrier property, light-shielding property, etc., and an aluminum vapor deposition polyester film is used in many cases. Particularly in the case of a lid for a yogurt container, an aluminum vapor-deposited polyester film having a thickness of about 12 to 16 μm is suitably used as a light-shielding property and light weight. In addition, a general adhesive is used for laminating and bonding with the coated paper (2).
熱封緘層(5)は、容器側との接着性が良好なものであれば、その材料は、特に限定されない。例えば、ホットメルト剤、ラッカータイプヒートシール剤あるいは公知のシーラントフィルムを用いることができる。特にヨーグルト等包装用のポリスチレン製容器の蓋材にあっては、ラッカータイプのヒートシール剤を用いるのが一般的であり好適である。例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、およびスチレン系樹脂のうちの1種または2種以上を主成分とするラッカータイプのヒートシール剤を用いるのが好適である。また熱封緘層(5)の厚みは特に限定されるものではないが、コスト、密封性、生産性等の点から、厚さ1〜30μm程度とするのが一般的であり、好適には、2〜20μmの範囲とするのが良い。 The material of the heat sealing layer (5) is not particularly limited as long as it has good adhesion to the container side. For example, a hot melt agent, a lacquer type heat sealant, or a known sealant film can be used. In particular, for a lid for a polystyrene container for packaging such as yogurt, it is common and preferred to use a lacquer type heat sealant. For example, a lacquer type mainly composed of one or more of polyester resins, acrylic resins, polyolefin resins, acid-modified polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and styrene resins. It is preferable to use a heat sealant. The thickness of the heat sealing layer (5) is not particularly limited, but is generally about 1 to 30 μm in thickness from the viewpoint of cost, sealing performance, productivity, etc. It is good to set it as the range of 2-20 micrometers.
ところで、本発明の主要構成要素をなす付着防止層(6)は、酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーと、疎水性無機微粒子との混合組成物からなるものである。 By the way, the adhesion preventing layer (6) constituting the main component of the present invention comprises a mixed composition of a binder mainly composed of an acid-modified polyolefin resin and hydrophobic inorganic fine particles.
酸変性ポリオレフィン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、アイオノマー、エチレン−プロピレン(ブロックまたはランダム)共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン(炭素数4〜20のα−オレフィン)共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体等のポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸またはその無水物等の酸で変性したもので、具体的には不飽和カルボン酸またはその無水物をポリオレフィン系樹脂に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性ポリオレフィン系樹脂を挙げることができ、特に、酸グラフト変性ポリオレフィン系樹脂が好ましく、より具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレン(ブロックまたはランダム)共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれた1種または2種以上の混合物が好適なものとして挙げられる。このときの酸変性ポリオレフィン樹脂の変性率、即ち酸変性ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、0.001〜3重量%の範囲とすることが好ましく、更に好ましくは0.01〜2重量%、特に好ましくは0.03〜1重量%である。該変性ポリオレフィン系樹脂中の変性量が少ないと、接着性が不充分となることがあり、逆に多いと架橋反応を起こし、均一な塗膜を得難くなることがあり好ましくない。 Acid-modified polyolefin resin is linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), very low density polyethylene (VLDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), ethylene-vinyl acetate. Copolymer (EVA), ionomer, ethylene-propylene (block or random) copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polypropylene, propylene-α-olefin (α-olefin having 4 to 20 carbon atoms) copolymer Polyolefin resins such as coalesced polyolefins, polybutenes, polypentenes, and the like, or copolymers such as copolymers modified with acids such as unsaturated carboxylic acids or anhydrides, specifically unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof. Addition reaction or graft reaction to polyolefin resin And modified polyolefin resins containing carboxyl groups obtained by chemically bonding, particularly acid graft modified polyolefin resins are preferred, and more specifically maleic anhydride graft modified polyethylene, maleic anhydride. Selected from acid graft modified polypropylene, maleic anhydride graft modified ethylene-propylene (block or random) copolymer, maleic anhydride graft modified ethylene-ethyl acrylate copolymer, maleic anhydride graft modified ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. One kind or a mixture of two or more kinds is preferable. The modification rate of the acid-modified polyolefin resin at this time, that is, the amount of unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof contained in the acid-modified polyolefin resin is preferably in the range of 0.001 to 3% by weight, more preferably. Is 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.03 to 1% by weight. If the amount of modification in the modified polyolefin resin is small, the adhesiveness may be insufficient. On the other hand, if the amount is large, a crosslinking reaction may occur and it may be difficult to obtain a uniform coating film.
疎水性無機微粒子は、蓋材の内容物付着防止性能の支配的役割を担うものであり、20mN/m以上の表面エネルギーを有する疎水性物質からなるものであればその材料は特に限定されない。具体的に例示すれば、疎水性のシリカ、アルミナ、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム等を挙げることができる。なかでも、疎水性能、コスト、超微粒子材料の市場からの入手のし易さ等の観点から、疎水性シリカやアルミナの使用が好適である。疎水性シリカを用いる場合、乾式シリカおよび湿式シリカのいずれも使用可能であるが、付着防止性能の点で相対的には湿式シリカの使用の方が有利である。 The hydrophobic inorganic fine particles play a dominant role in the content adhesion prevention performance of the lid material, and the material is not particularly limited as long as it is made of a hydrophobic substance having a surface energy of 20 mN / m or more. Specific examples include hydrophobic silica, alumina, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium silicate, and the like. Of these, the use of hydrophobic silica or alumina is preferred from the viewpoint of hydrophobic performance, cost, availability of ultrafine particle materials from the market, and the like. When using hydrophobic silica, either dry silica or wet silica can be used, but the use of wet silica is more advantageous in terms of adhesion prevention performance.
疎水性無機微粒子の平均粒径は、1〜5,000nmの範囲のものを用いるべきである。平均粒径1nmの未満の超微粒子は、市場からの入手が困難であり、またコストの面からも不利である。他方、平均粒径5,000nmを超えるものでは、ヒートシール性を阻害するおそれがあると共に、付着防止効果が低下するおそれがあるため不適である。特に好ましくは、平均粒径500~5000nmの疎水性湿式シリカ粒子を用いるのが良い。 The average particle diameter of the hydrophobic inorganic fine particles should be in the range of 1 to 5,000 nm. Ultrafine particles having an average particle size of less than 1 nm are difficult to obtain from the market and are disadvantageous in terms of cost. On the other hand, if the average particle size exceeds 5,000 nm, the heat sealability may be impaired, and the adhesion preventing effect may be reduced, which is not suitable. It is particularly preferable to use hydrophobic wet silica particles having an average particle diameter of 500 to 5000 nm.
次に、酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーと疎水性無機微粒子との好ましい配合割合は、バインダー(固形分):微粒子の重量比において、5〜49重量%:95〜51重量%である。疎水性無機微粒子の配合量が、51重量%以上含有されれば、比較的容易に良好な付着防止性能を得ることができる。即ち、疎水性無機微粒子を酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーより相対的に多く含むものとするのが好ましく、具体的には60〜85重量%の範囲に設定するのが特に好ましい。 Next, a preferable blending ratio of the binder mainly composed of the acid-modified polyolefin resin and the hydrophobic inorganic fine particles is 5 to 49% by weight: 95 to 51% by weight in a weight ratio of binder (solid content): fine particles. . If the blending amount of the hydrophobic inorganic fine particles is 51% by weight or more, good adhesion preventing performance can be obtained relatively easily. That is, it is preferable to contain relatively more hydrophobic inorganic fine particles than the binder mainly composed of the acid-modified polyolefin resin, and specifically, it is particularly preferable to set it in the range of 60 to 85% by weight.
本発明に係る付着防止蓋材の製造において、上記付着防止層(6)の形成方法もまた、蓋材の内容物付着防止性能に重大な影響をもつ。 In the production of the anti-adhesion lid according to the present invention, the method for forming the anti-adhesion layer (6) also has a significant influence on the content adhesion prevention performance of the lid.
付着防止層(6)の形成は、バインダーのエマルジョンまたは溶液に疎水性無機微粒子の所定量を均一に分散させてコート液を調整し、これを蓋材本体の熱封緘層の外面に塗布し、乾燥させることによって行われる。 The adhesion preventing layer (6) is formed by uniformly dispersing a predetermined amount of hydrophobic inorganic fine particles in an emulsion or solution of a binder to prepare a coating solution, and applying this to the outer surface of the heat sealing layer of the lid body. This is done by drying.
コート液の調整には、熱封緘層を膨潤させる溶媒として、前記バインダーに使用した酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解できる溶媒を用いることが望ましい。このような溶媒として、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノール等の有機溶剤を用いることができるが、特にコスト、安全性、撥水性の発現効果等の面からシクロヘキサン、メチルシクロヘキサンとメチルエチルケトン、トルエンの混合溶媒が好ましい。 In preparing the coating solution, it is desirable to use a solvent capable of dissolving the acid-modified polyolefin resin used in the binder as a solvent for swelling the heat sealing layer. As such a solvent, organic solvents such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, methanol, and ethanol can be used. From the standpoint of the expression effect, etc., a mixed solvent of cyclohexane, methylcyclohexane, methyl ethyl ketone, and toluene is preferable.
コート液の塗工は、公知の任意の方法を採用しうる。例えば、グラビアコート法、吹き付け、バーコート法等を任意に採用しうる。 Any known method can be employed for coating the coating liquid. For example, a gravure coating method, spraying, a bar coating method, etc. can be arbitrarily adopted.
コート液の塗布量は、付着防止層の所要の厚みに応じて設定すればよいが、乾燥後重量で0.1〜5.0g/m2程度が好ましく、0.3〜3.0g/m2がより好ましく、更には0.5〜2.0g/m2の範囲に設定するのが最適である。0.1g/m2未満の場合には、内容物付着防止効果が不十分になるおそれがある。他方、5.0g/m2を超えるとコストアップを招くほか、ヒートシール性を低下させない為にバインダー成分を多くする必要があり、その場合、内容物付着防止効果が充分に得られない恐れが生じる。さりとてバインダー成分が過少である場合は、内容物付着防止層のそれ自体の組織強度、密着力が不十分なものとなり、結果的にその剥離や脱落の可能性が生じるため好ましくない。 The coating amount of the coating solution may be set according to the required thickness of the adhesion preventing layer, but is preferably about 0.1 to 5.0 g / m 2 by weight after drying, and 0.3 to 3.0 g / m. 2 is more preferable, and it is optimal to set it in the range of 0.5 to 2.0 g / m 2 . If it is less than 0.1 g / m 2 , the content adhesion preventing effect may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5.0 g / m 2 , the cost is increased, and it is necessary to increase the binder component in order not to lower the heat sealability. In that case, the content adhesion preventing effect may not be sufficiently obtained. Arise. If the binder component is excessively small, the structure strength and adhesion of the content adhesion preventing layer itself are insufficient, and as a result, the possibility of peeling or dropping off is not preferable.
塗布後の乾燥工程も重要な要素をなす。もとより自然乾燥させても良いが、生産性、熱封緘層との密着性を高めるためには加熱乾燥させるべきであり、その場合の乾燥条件としては、温度80〜220℃、時間5〜180秒の範囲に設定するべきである。温度が上記下限値80℃より低いと乾燥工程に時間がかかり、時間が5秒未満では乾燥が不十分なものとなり、その後の取扱いにおいて付着防止層の部分的剥離や脱落を生じ易い。反面、乾燥温度を220℃を超える高い温度に設定したり、あるいは時間を180秒を超える時間に設定すると、疎水性無機微粒子が熱封緘層に沈み込み付着防止層の疎水性、撥水性が損なわれることが確認されている。 The drying process after application is also an important factor. Naturally, it may be naturally dried, but in order to enhance productivity and adhesion with the heat sealing layer, it should be dried by heating. In this case, the drying conditions are a temperature of 80 to 220 ° C., a time of 5 to 180 seconds. Should be set in the range. If the temperature is lower than the lower limit of 80 ° C., the drying process takes time, and if the time is less than 5 seconds, the drying becomes insufficient, and the adhesion preventing layer is likely to be partially peeled off or dropped during subsequent handling. On the other hand, if the drying temperature is set to a high temperature exceeding 220 ° C. or the time is set to a time exceeding 180 seconds, the hydrophobic inorganic fine particles sink into the heat sealing layer and the hydrophobicity and water repellency of the adhesion preventing layer are impaired. It has been confirmed that
次に、本発明の効果を確認するために、その各種の実施例を比較例との対比において示す。 Next, in order to confirm the effect of the present invention, various examples will be shown in comparison with comparative examples.
(蓋材本体の作製)
コート紙(55g/m2)と厚さ16μmのアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、それらをポリウレタン系ドライラミネート接着剤により貼合わせて基材層とした。
(Preparation of lid body)
A coated paper (55 g / m 2 ) and a 16 μm thick aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film were used, and they were bonded together with a polyurethane-based dry laminate adhesive to form a base material layer.
次に、上記基材層のアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムにアンカーコート剤を塗布した後、更にその上にグラビアコート法により、ポリスチレン製容器の蓋材に適するものとして下記のラッカー型ヒートシール剤(A)(B)により、いずれも塗布量5g/m2の熱封緘層を形成した。これによって得られた基材層/アンカーコート剤/熱封緘層の積層体をもって蓋材本体とした。 Next, after an anchor coating agent is applied to the aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film of the base material layer, a lacquer heat sealant (A) described below is suitable as a lid for a polystyrene container by a gravure coating method. ) And (B), a heat sealing layer having a coating amount of 5 g / m 2 was formed. The base material layer / anchor coating agent / heat sealing layer laminate thus obtained was used as a lid body.
〈熱封緘層〉
ラッカー型ヒートシール剤A:主成分がアクリル樹脂及びポリエステル樹脂から
なるヒートシールラッカー
ラッカー型ヒートシール剤B:主成分が酸変性ポリプロピレン樹脂(無水マイレ
ン酸グラフト変性 変性率1.0%)であり、こ
れに粘着付与剤、ブロッキング防止剤を加えてな
るヒートシールラッカー
<Heat seal layer>
Lacquer type heat sealant A: Main component is acrylic resin and polyester resin
Heat-seal lacquer Lacquer-type heat sealant B: The main component is acid-modified polypropylene resin
Acid graft modification modification rate 1.0%)
Add tackifier and anti-blocking agent to this.
Heat seal lacquer
(付着防止層の形成)
付着防止層の材料として、下記のバインダー及び疎水性無機微粒子を用意した。
(Formation of adhesion prevention layer)
The following binder and hydrophobic inorganic fine particles were prepared as materials for the adhesion preventing layer.
〈バインダー〉
酸変性ポリオレフィン樹脂
酸変性PO(I):酸変性ポリプロピレン樹脂(無水マイレン酸グラフト変性
変性率0.5%)
酸変性PO(II):酸変性ポリプロピレン樹脂(無水マイレン酸グラフト変性
変性率1.0%)
酸変性PO(III):酸変性ポリプロピレン樹脂(無水マイレン酸グラフト変性
変性率2.0%)
未変性PO :ポリプロピレン樹脂(無水マイレン酸グラフト変性
変性率 0%)
<binder>
Acid-modified polyolefin resin Acid-modified PO (I): acid-modified polypropylene resin (maleic anhydride graft modification)
Denaturation rate 0.5%)
Acid-modified PO (II): acid-modified polypropylene resin (maleic anhydride graft modification)
Denaturation rate 1.0%)
Acid-modified PO (III): acid-modified polypropylene resin (maleic anhydride graft modification)
Denaturation rate 2.0%)
Unmodified PO: Polypropylene resin (maleic anhydride graft modification)
Denaturation rate 0%)
〈疎水性無機微粒子〉
SP(I):疎水性湿式シリカ 平均粒径 2700nm
SP(II):疎水性湿式シリカ 平均粒径 3900nm
SP(III):疎水性乾式シリカ 一次粒子平均粒径 7nm
<Hydrophobic inorganic fine particles>
SP (I): Hydrophobic wet silica average particle diameter 2700 nm
SP (II): Hydrophobic wet silica average particle size 3900 nm
SP (III): Hydrophobic dry silica Primary particle
上記各種バインダーをメチルエチルケトンとメチルシクロヘキサンの50:50の混合溶媒で稀釈した溶液中に、疎水性無機微粒子を表1に示す各種配合割合で混合し、均一分散させてコート液を作製した。 In a solution obtained by diluting the above various binders with a 50:50 mixed solvent of methyl ethyl ketone and methylcyclohexane, hydrophobic inorganic fine particles were mixed at various blending ratios shown in Table 1 and uniformly dispersed to prepare a coating solution.
そして、これらの各種コート液を、蓋材本体の前記熱封緘層の外面にグラビアコート法により、表1に示すように塗布量、乾燥条件を各種に変えて塗布し、かつ強制乾燥して付着防止層を形成した。 Then, these various coating liquids are applied to the outer surface of the heat sealing layer of the lid body by a gravure coating method with various coating amounts and drying conditions as shown in Table 1, and then forcedly dried and adhered. A prevention layer was formed.
(作製試料の種類)
上記により得た表1に示す各種蓋材の試料1〜19のうち、試料1〜4は付着防止層におけるバインダーを変えて、試料5、6は疎水性無機微粒子を変えて、試料7、8、9は塗布量を変えて、試料10、11、12は疎水性無機微粒子とバインダーの配合比率を変えてその影響を調べたものである。試料13から熱封緘層を変更し、疎水性無機微粒子とバインダーの配合比率、塗布量を変えてその影響を調べた。さらに、試料18、19は乾燥条件を変えてその影響を調べたものである。
(Type of preparation sample)
Among
(評価試験)
(1)付着防止性能
各試料No.1〜19の蓋材の裏面、即ち付着防止層の外面上に、アロエヨーグルト(森永乳業株式会社製 商標「森永アロエヨーグルト」)を約0.5ccの液滴として滴下し、試料をゆっくりと傾けたときに上記液滴が「転がりはじめたときの傾斜角度」を測定して、次の基準で判定評価した。
◎・・・30度以下
○・・・31度以上60度以下
△・・・61度以上90度以下
×・・・90度以上
(Evaluation test)
(1) Anti-adhesion performance Each sample No. Aloe yogurt (Trademark “Morinaga Aloe Yogurt” manufactured by Morinaga Milk Industry Co., Ltd.) is dropped as a 0.5 cc droplet on the back of the lid material 1-19, that is, on the outer surface of the adhesion preventing layer, and the sample is slowly tilted. When the above-mentioned droplet was measured, the “inclination angle when it started to roll” was measured and evaluated according to the following criteria.
◎ ・ ・ ・ 30 degrees or less ○ ・ ・ ・ 31 degrees or more and 60 degrees or less △ ・ ・ ・ 61 degrees or more and 90 degrees or less × ・ ・ ・ 90 degrees or more
(2)シール性
試料No.1〜19の蓋材を、120〜180℃×0.2MPa×1.0secの熱圧シール条件で容器本体(ポリスチレン製容器)のフランジ面上にヒートシールした。
そして、付着防止層を設けていない蓋材本体のままの蓋材におけるシール強度(蓋材の耐剥離強度・密封性)を基準値として、シール強度の低下率を下記の基準で判定評価した。
◎・・・付着防止層なしのものとほぼ同等
○・・・強度低下10%未満
△・・・強度低下10%〜20%未満
×・・・強度低下20%以上
(2) Sealability Sample No. The
Then, the seal strength (peeling resistance / sealing strength of the lid material) in the lid material as it is without the adhesion preventing layer was used as a reference value, and the rate of decrease in the seal strength was judged and evaluated according to the following criteria.
◎ ・ ・ ・ Approximately equivalent to those without adhesion prevention layer ○ ・ ・ ・ Strength reduction less than 10% △ ・ ・ ・ Strength reduction 10% to less than 20% × ・ ・ ・ Strength reduction 20% or more
(3)密着性
試料No.1〜19の各蓋材の付着防止層の面に、黒い布を巻き付けた重り(500g)を垂直に載せ、ゆっくりと長さ200mm擦り、布に付着したシリカを目視で確認した。
そして、黒い布における疎水性無機微粒子及び付着防止層の転移付着量(剥離量)を目視検査し、下記の評価基準で評価した。
◎・・・ほとんど付着なし
○・・・許容範囲と認められる僅かな付着あり
×・・・明らかに多くの付着あり
(3) Adhesion Sample No. A weight (500 g) wrapped with a black cloth was placed vertically on the surface of the adhesion preventing layer of each of the
Then, the transfer amount (peeling amount) of the hydrophobic inorganic fine particles and the adhesion preventing layer in the black cloth was visually inspected and evaluated according to the following evaluation criteria.
◎ ・ ・ ・ Almost no adhesion ○ ・ ・ ・ Slight adhesion that is considered acceptable range × ・ ・ ・ Clearly much adhesion
上記(1)〜(3)の各評価試験の結果を、表2に示す。 Table 2 shows the results of the evaluation tests (1) to (3).
表2の「付着防止の性能」試験の結果に示すように、本発明による内容物付着防止蓋材においては、試料を僅かに傾けるだけでヨーグルト液滴が転がり移動を始める。このことは、ヨーグルト、プリン、ゼリー、カフェラッテ、ポーションミルク等の粘稠な液体成分を含むような内容物に対し、蓋材裏面への該内容物の付着防止効果に優れたものであることを示す。しかも「シール性」試験の結果に示すように、付着防止層の存在によってヒートシール性(シール強度)を大きく損なうことなく、良好な密封性を維持しつつ、上記付着防止性能を付与しうる。加えて、「密着性」試験の結果に見られるように、疎水性粒子及びそれを含む付着防止層の密着性が良好で、不本意な疎水性無機微粒子の分離脱落、付着防止層の部分剥離等のおそれがなく、長期に亘って内容物付着防止性能を安定に維持しうると共に、容器内への異物混入のおそれもない。 As shown in the results of the “anti-adhesion performance” test in Table 2, in the contents anti-adhesion lid material according to the present invention, the yogurt droplet starts rolling and moving only by slightly tilting the sample. This means that the contents containing viscous liquid components such as yogurt, pudding, jelly, cafe latte and portion milk are excellent in preventing the contents from adhering to the back of the lid. Indicates. In addition, as shown in the results of the “sealability” test, the above adhesion prevention performance can be imparted while maintaining good sealing performance without significantly impairing the heat sealability (seal strength) due to the presence of the adhesion prevention layer. In addition, as can be seen from the results of the “adhesion” test, the hydrophobic particles and the adhesion preventing layer containing them have good adhesion, and unintentional separation and removal of hydrophobic inorganic fine particles, and partial peeling of the adhesion preventing layer. There is no fear of such problems, and the content adhesion preventing performance can be stably maintained over a long period of time, and there is no possibility of foreign matter mixing into the container.
1・・・基材1. Base material
2・・・コート紙2 ... Coated paper
3・・・金属蒸着フィルム3 ... Metal vapor deposition film
4・・・アンカーコート4 ... Anchor coat
5・・・熱封緘層5 ... Heat sealing layer
6・・・付着防止層6 ... Anti-adhesion layer
Claims (12)
前記熱封緘層の外面に付着防止層を有し、
該付着防止層は、疎水性無機微粒子と酸変性ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーとの混合組成物からなることを特徴とする内容物付着防止蓋材。 In a lid having at least a base material layer and a heat sealing layer,
An adhesion preventing layer on the outer surface of the heat sealing layer;
The anti-adhesion layer comprises a mixed composition of hydrophobic inorganic fine particles and a binder mainly composed of an acid-modified polyolefin resin.
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