JP5670690B2 - Contents adhesion prevention lid material and manufacturing method thereof - Google Patents

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本発明は、主として食品類の包装用容器に適用されるヒートシール蓋材、更に具体的には、ヨーグルト、ゼリー、プリン、ジャム等の包装用のカップ状容器に適用される内容物付着防止性を備えた蓋材およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a heat-sealing lid material mainly applied to containers for packaging foods, and more specifically, to prevent adhesion of contents applied to cup-shaped containers for packaging such as yogurt, jelly, pudding, jam, etc. And a manufacturing method thereof.

この種の熱封緘用の蓋材は、一般に基材フィルムとアルミニウム箔との積層からなる基材層のアルミ箔面側に、中間樹脂層を介してヒートシール層、即ち熱封緘層を設けたものとなされ、ヨーグルト等の被包装物を充填したカップ状の容器本体の上面開口に被せて、周縁部を容器本体の上縁フランジ部上に熱融着することによって密封包装物を形成するものとなされている。   This type of heat sealing lid material is generally provided with a heat sealing layer, that is, a heat sealing layer, on an aluminum foil surface side of a base material layer made of a laminate of a base material film and an aluminum foil via an intermediate resin layer. A sealed package is formed by covering the top opening of a cup-shaped container body filled with an object to be packaged such as yogurt and heat-sealing the peripheral part on the upper edge flange part of the container body. It has been.

従って、かかる蓋材においては、良好なヒートシール性、密封性と、開封時のための適当な易剥離性が求められるのと同時に、内容物の非付着性、即ち容器の内面側の蓋材裏面に内容物が付着するのを防止しうるものであることが望まれる。蓋材の裏面に内容物が付着すると、開封時に手指や衣服、あるいは周辺を汚すおそれがあると共に、内容物の棄損による無駄を生じ、あるいは付着物を剥がし取る手間がかかり、更には不潔感を催す等の不利益を生じるためである。   Therefore, in such a lid material, good heat-sealing property, sealing property, and appropriate easy peelability for opening are required, and at the same time, the non-adhesiveness of the contents, that is, the lid material on the inner surface side of the container It is desired that the contents can be prevented from adhering to the back surface. If the contents adhere to the back of the lid, fingers, clothes, or the surrounding area may be soiled when opened, resulting in waste due to the loss of the contents, or time and effort to peel off the contents, and an unclean feeling. This is to cause a disadvantage such as hosting.

そこで、従来、内容物付着防止性能を備えた蓋材について、下記特許文献1〜6に示されるような種々の提案がなされてきた。   Therefore, conventionally, various proposals as shown in Patent Documents 1 to 6 below have been made for cover materials having a content adhesion prevention performance.

特開2002−37310号公報JP 2002-37310 A 特開2007−153385号公報JP 2007-153385 A 特開2008−100736号公報JP 2008-1000073 A 特開2009−73523号公報JP 2009-73523 A 特開2009−241943号公報JP 2009-241943 A 特許第4348401号公報Japanese Patent No. 4348401

上記特許文献1〜3に示す先行技術は、基材の片面の熱封緘層に、付着防止効果を有する非イオン界面活性剤又は疎水性添加物、あるいはワックス等を添加するものであり、熱封緘層そのものに付着防止性能を付与しようとしているものであるが、いずれも未だ所期する内容物付着防止効果の点で不満足なものでしかなかった。   The prior arts shown in Patent Documents 1 to 3 are those in which a nonionic surfactant or a hydrophobic additive having an adhesion preventing effect, a wax, or the like is added to the heat sealing layer on one side of the base material. Although the layer itself is intended to impart anti-adhesion performance, all of them are still unsatisfactory in terms of the expected content-preventing effect.

また、特許文献4〜5の先行技術は、熱封緘層の外面(容器側の面)に、別途内容物付着防止層を付加形成するというものであり、該付着防止層をワックスと、その中に分散された固体微粒子充填剤との組成物で構成するものである。これらの先行技術は、前記特許文献1〜3の先行技術に比べて内容物付着防止効果は一段と改善されるが、それでも未だ十分とはいえないのに加えて、ワックス中に充填剤を分散させているものであるため、熱封緘層のヒートシール性に悪影響を及ぼして密封性が不安定なものになりやすい懸念があった。   Further, the prior arts of Patent Documents 4 to 5 are such that a content adhesion preventing layer is additionally formed on the outer surface (surface on the container side) of the heat sealing layer. The adhesion preventing layer is made of wax, And a composition with a solid fine particle filler dispersed in the composition. These prior arts are further improved in the content adhesion preventing effect as compared with the prior arts of Patent Documents 1 to 3, but they are still not sufficient, and in addition, a filler is dispersed in the wax. Therefore, there is a concern that the heat-sealing property of the heat-sealing layer is adversely affected and the sealing property tends to be unstable.

更に、特許文献6に示される先行技術は、熱封緘層の外面に、極めて微細な疎水性シリカ等の酸化物微粒子による三次元網目状構造の多孔質層を形成するというものである。   Further, the prior art disclosed in Patent Document 6 is to form a porous layer having a three-dimensional network structure with very fine oxide particles such as hydrophobic silica on the outer surface of the heat sealing layer.

この先行提案技術では、内容物付着防止効果の点では非常に優れた効果を奏するものの、ヒートシール部において無機微粒子からなる上記多孔質層が夾雑物となるため、全周に安定した均一な封止密着強度、耐剥離強度が得難く、シール強度の弱い部分から不本意に内容物が漏出するおそれがあるとか、逆にシール強度の強い部分で蓋材を強く引っ張って開けようとした場合に、内容物が飛び散るおそれがあるなどの問題点があり、更なる改善が望まれるところであった。   Although this prior proposed technique has a very excellent effect in preventing the adhesion of contents, the porous layer made of inorganic fine particles becomes a contaminant in the heat seal portion, and therefore, a stable and uniform sealing around the entire circumference. When it is difficult to obtain adhesive strength and peel strength, there is a risk that the contents may inadvertently leak from a weak seal strength part, or conversely, when you try to open the lid by strongly pulling the part with a strong seal strength part. However, there is a problem that the contents may be scattered, and further improvement is desired.

本発明は、従来技術における上記のような諸問題に鑑み、それらの更なる改善をはかること、具体的には、安定した良好なヒートシール性能を維持しつつ、内容物付着防止性能に優れ、しかも該付着防止効果を発現する疎水性微粒子の熱封緘層との密着性、蓋材と容器との密着性を高めて上記内容物付着防止効果の安定持続性を向上しうる新たな改善技術を提供することを目的とする。   In view of the problems as described above in the prior art, the present invention is intended to further improve them, specifically, while maintaining stable and good heat seal performance, it is excellent in content adhesion prevention performance, In addition, a new improvement technology that can improve the stability and persistence of the content adhesion preventing effect by enhancing the adhesion between the hydrophobic fine particles expressing the adhesion preventing effect and the adhesion between the lid material and the container. The purpose is to provide.

本発明は、上記の目的を達成する手段として、先ず内容物付着防止蓋材について次の[1]〜[9]項の手段を提示する。   In order to achieve the above object, the present invention first presents the following means [1] to [9] for the content adhesion preventing lid.

[1]少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材において、
前記熱封緘層の外面に付着防止層を有し、
該付着防止層は、容器本体の表面層に対して接着性を有する熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子との混合組成物からなり、前記熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子を極性基を有する液体分散媒中に分散させて調製したコート液を塗布し乾燥させることによって形成したものであることを特徴とする内容物付着防止蓋材。

[1] In a lid having at least a base material layer and a heat sealing layer,
An adhesion preventing layer on the outer surface of the heat sealing layer;
The adhesion preventing layer is composed of a mixed composition of thermoplastic resin fine particles and hydrophobic inorganic fine particles having adhesion to the surface layer of the container body, and the thermoplastic resin fine particles and the hydrophobic inorganic fine particles have a polar group. A lid for preventing content adhesion, which is formed by applying and drying a coating liquid prepared by dispersing in a liquid dispersion medium .

[2]前記熱可塑性樹脂微粒子は、オレフィン系樹脂またはオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなることを特徴とする前記[1]に記載の内容物付着防止蓋材。   [2] The content adhesion preventing lid material according to [1], wherein the thermoplastic resin fine particles are made of an olefin resin or a resin composition containing an olefin resin as a main component.

[3]前記オレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはエチレン−不飽和エステル共重合体である前記[2]に記載の内容物付着防止蓋材。   [3] The content adhesion preventing lid material according to [2], wherein the olefin-based resin is polyethylene, polypropylene, or an ethylene-unsaturated ester copolymer.

[4] 前記エチレン−不飽和エステル共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、または酢酸ビニル−塩化ビニル−マレイン酸共重合体である前記[3]に記載の内容物付着防止蓋材。   [4] In the above [3], the ethylene-unsaturated ester copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, or a vinyl acetate-vinyl chloride-maleic acid copolymer. The cover for preventing the contents from being attached.

[5]前記熱可塑性樹脂微粒子は、平均粒径1nm〜5,000nmである前記[1]〜[4]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。   [5] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [4], wherein the thermoplastic resin fine particles have an average particle diameter of 1 nm to 5,000 nm.


[6]前記疎水性無機微粒子が疎水性シリカである前項[1]〜[5]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。

[6] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [5], wherein the hydrophobic inorganic fine particles are hydrophobic silica.

[7]前記疎水性無機微粒子は、平均粒径1nm〜5,000nmである前記[1]〜[6]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。
[7] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [6], wherein the hydrophobic inorganic fine particles have an average particle diameter of 1 nm to 5,000 nm.

[8]前記混合組成物における前記熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子との配合比が、固形分比において熱可塑性樹脂微粒子10〜90重量%、疎水性無機微粒子90〜10重量%である前記[1]〜[7]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。
[8] blending ratio of the thermoplastic resin particles and hydrophobic inorganic fine particles in the mixed composition is from 10 to 90 wt% thermoplastic resin fine particles in the solid content ratio is 90 to 10 wt% hydrophobic inorganic fine particles wherein The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [7].

[9]前記混合組成物は、前記熱可塑性樹脂微粒子より疎水性無機微粒子を相対的に多く含む前記[1]〜[8]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。
[9] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [8], wherein the mixed composition contains relatively more hydrophobic inorganic fine particles than the thermoplastic resin fine particles.

本発明はまた、上記内容物付着防止蓋材の製造方法について、コート液の調整、分散媒の選択、塗膜の乾燥条件等に特徴を有する下記[10]〜[12]項の手段を提示する。
The present invention also presents the means of the following items [10] to [12] characterized by the adjustment of the coating liquid, the selection of the dispersion medium, the drying conditions of the coating film, etc. To do.

[10]少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材の前記熱封緘層の外面に、容器本体の表面層に対して接着性を有する熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子極性基を有する液体分散媒中に分散させて調製したコート液を、乾燥後重量で0.1〜5.0g/mとなるように塗布したのち、温度80〜140℃、時間5〜30秒の乾燥条件で乾燥させて付着防止層を形成することを特徴とする内容物付着防止蓋材の製造方法。
[10] on the outer surface of the heat sealing layer of the lid having at least a substrate layer and the heat sealing layer, thermoplastic resin fine particles and hydrophobic inorganic fine particles and a polar group having adhesion to the surface layer of the container body After coating the coating liquid prepared by dispersing in a liquid dispersion medium having a weight of 0.1 to 5.0 g / m 2 after drying, the temperature is 80 to 140 ° C. and the time is 5 to 30 seconds. A method for producing a content adhesion preventing lid material, comprising drying under dry conditions to form an adhesion preventing layer.

[11]分散媒がアルコールである前記[10]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。
[11] The method for producing a content adhesion preventing lid material according to [10] , wherein the dispersion medium is alcohol .

[12]分散媒がメタノールまたはエタノールである前記 [11]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。
[12] The method for producing a content adhesion preventing lid material according to [11] , wherein the dispersion medium is methanol or ethanol .

本発明は、前記[1]項の構成において、熱封緘層の外面に付加して設けられた内容物付着防止層に疎水性無機微粒子が配合されていることにより、その配合割合に対応した所望される必要かつ十分な程度の内容物付着防止効果を発現せしめ得るのはもとより、併せて該付着防止層に容器本体の表面層に対して接着性を有する熱可塑性樹脂微粒子が含まれていることにより、元来結合性に乏しい疎水性無機微粒子の一次粒子相互間及び二次粒子相互間の結合力を補うと同時に、それらの熱封緘層に対する密着性をも向上し、不本意な粒子の脱落、付着防止層の剥落を防いで長期に亘り安定した内容物付着防止効果を維持しうる。特に、前記[1]項に記載のように、コート液の調整に極性基を有する液体分散媒を用いるものとしていることにより、疎水性無機微粒子のそれが帯有する表面エネルギーを低下させるおそれが少なく、良好な付着防止性能を有する付着防止層を形成することができる。加えて、付着防止層への上記熱可塑性樹脂微粒子の含有により、これが熱封緘層のヒートシール性を補うべく作用し、疎水性無機微粒子群の介在にかかわらず蓋材の容器本体に対する良好で安定した、適度なヒートシール性、つまり易開封性と封緘性とが調和した好適な密封性を確保しうる。
According to the present invention, in the configuration of the above item [1], the hydrophobic inorganic fine particles are blended in the content adhesion preventing layer provided in addition to the outer surface of the heat sealing layer, so that the desired ratio corresponding to the blending ratio is obtained. In addition to being able to express the necessary and sufficient content adhesion preventing effect, the adhesion preventing layer also contains thermoplastic resin fine particles having adhesion to the surface layer of the container body . As a result, the binding strength between the primary and secondary particles of hydrophobic inorganic fine particles that are inherently poor in binding properties is compensated for, and at the same time, their adhesion to the heat-sealing layer is also improved, and unintentional particle dropping off is achieved. Further, it is possible to prevent the adhesion preventing layer from peeling off and maintain a stable content adhesion preventing effect over a long period of time. In particular, as described in the above item [1], by using a liquid dispersion medium having a polar group for the adjustment of the coating liquid, there is little possibility of reducing the surface energy of the hydrophobic inorganic fine particles. An anti-adhesion layer having good anti-adhesion performance can be formed. In addition, the inclusion of the above-mentioned thermoplastic resin fine particles in the anti-adhesion layer acts to supplement the heat sealability of the heat seal layer, and it is good and stable against the container body of the lid regardless of the presence of hydrophobic inorganic fine particle groups. Therefore, it is possible to ensure a suitable heat sealing property, that is, a suitable sealing property in which easy opening and sealing properties are harmonized.

また、前記[2]項に記載のように、熱可塑性樹脂微粒子として、オレフィン系樹脂、またはオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる微粒子を用いるものとするときは、熱封緘層に対する適度なヒートシール性を確実に確保しうる。   In addition, as described in the item [2], when the thermoplastic resin fine particles are fine particles made of an olefin resin or a resin composition containing an olefin resin as a main component, Appropriate heat sealability can be ensured.

特に、前記[3]項及び[4]項に具体的に列挙されるような熱可塑性樹脂の微粒子を用いるものとするときは、熱封緘層がホットメルトで構成されている最も一般的なヒートシール蓋材である場合において、前記[1]項の構成による作用効果を更に一層良好に達成することができる。   In particular, when the thermoplastic resin fine particles specifically listed in the items [3] and [4] are used, the most common heat in which the heat sealing layer is composed of hot melt. In the case of the seal lid member, the function and effect of the configuration of the above item [1] can be achieved even better.

更にまた、前記[5]項に記載のような平均粒径を有する熱可塑性樹脂微粒子を用いることにより内容物付着防止効果を損なうことなく、優れた開封性、封緘性を達成することができる。   Furthermore, by using the thermoplastic resin fine particles having the average particle diameter as described in the above item [5], excellent openability and sealability can be achieved without impairing the content adhesion preventing effect.

更にまた、前記[6]項に記載のように、疎水性無機微粒子に疎水性シリカを選択使用するときは、愈々市場から入手し易い比較的安価な材料をもって、優れた内容物付着防止効果を達成することができる。
Furthermore, as described in the above item [6], when hydrophobic silica is selectively used for the hydrophobic inorganic fine particles, an excellent content adhesion preventing effect is obtained with a relatively inexpensive material that is easily available from the market. Can be achieved.

また、前記[7]項に記載のような平均粒径を有する疎水性無機微粒子を用いることにより、市場から入手しやすい比較的安価な材料を用いて、前記のような内容物付着防止効果を確実に実現することができる。
Further, by using hydrophobic inorganic fine particles having an average particle diameter as described in the above item [7], the above-described content adhesion preventing effect can be obtained using a relatively inexpensive material that is easily available from the market. It can be realized reliably.

また、前記[8]項に記載の構成においては、容器に包装される食品類の種類に応じて、熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子との配合割合を適宣選択することにより、蓋材に求められる適当な付着防止性能を付与せしめることができる。
Further, in the configuration described in the above item [8], the lid material is selected by appropriately selecting the blending ratio of the thermoplastic resin fine particles and the hydrophobic inorganic fine particles according to the kind of the food packaged in the container. Thus, it is possible to impart an appropriate anti-adhesion performance required for the above.

また、前記[9]項に記載のように、熱可塑性樹脂微粒子より疎水性無機微粒子の配合量を相対的に多くすることにより、付着防止層に常に良好な内容物付着防止性能を付与することができる。
In addition, as described in the above item [9], by providing a relatively large amount of the hydrophobic inorganic fine particles relative to the thermoplastic resin fine particles, it is possible to always provide a good content adhesion preventing performance to the adhesion preventing layer. Can do.

また、前記[10]項に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法によれば、前記[1]項による作用効果を奏する蓋材を得ることができる。殊に、コート液の塗布層の塗布量、乾燥条件は、その特定範囲を逸脱すると、良好な内容物付着防止効果を発現させることができない。あるいはまた蓋材の生産性の低下、生産コストの増大を招く。   Moreover, according to the manufacturing method of the content adhesion prevention cover material as described in said [10] item, the cover material which shows the effect by said [1] item can be obtained. In particular, when the coating amount and drying conditions of the coating layer of the coating liquid deviate from the specific range, a good content adhesion preventing effect cannot be exhibited. Alternatively, the productivity of the lid member is lowered and the production cost is increased.

また、前記[11]項に記載のようにアルコール分散媒を用いるときは、前記[10]項の対応効果をより一層確実に得ることができる。
Further, when the alcohol dispersion medium is used as described in the above item [11] , the corresponding effect in the item [10] can be obtained more reliably.

更にまた、前記[12]項に記載のように、メタノール又はエタノール分散媒を用いるときは、更に一層、上記[10]項の対応効果を確実に達成することができる。
Furthermore, as described in the above item [12] , when a methanol or ethanol dispersion medium is used, the corresponding effect of the item [10] can be achieved more reliably.

図1は本発明による内容物付着防止蓋材の積層構成の概要を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an outline of a laminated structure of a content adhesion preventing lid material according to the present invention.

図1は、本発明に係る内容物付着防止蓋材の積層構成の一例を示す。該蓋材は、基材フィルム層(2)と金属箔層(3)との積層からなる基材層(1)と、該基材層(1)の金属箔(3)側の外面、即ち施蓋使用時に容器本体の内部に向く側の面に中間樹脂層(4)を介して熱封緘層(5)が設けられている。上記の積層構成は従来の蓋材のそれと同様であり、基材層(1)と熱封緘層(5)とを含む積層体をここでは「蓋材本体」と呼称することとする。   FIG. 1 shows an example of a laminated structure of a content adhesion preventing lid according to the present invention. The lid material includes a base material layer (1) composed of a laminate of a base film layer (2) and a metal foil layer (3), and an outer surface of the base material layer (1) on the metal foil (3) side, A heat sealing layer (5) is provided on the surface facing the inside of the container body when the lid is used via an intermediate resin layer (4). The above laminated structure is the same as that of the conventional lid, and the laminated body including the base material layer (1) and the heat sealing layer (5) will be referred to as a “lid body” here.

本発明に係る内容物付着防止蓋材は、上記蓋材本体の熱封緘層(5)の外面に、更に付加的に付着防止層(6)を有するものとなされる。   The content adhesion preventing lid material according to the present invention further has an adhesion preventing layer (6) on the outer surface of the heat sealing layer (5) of the lid body.

基材フィルム層(2)は、包装容器の表側に配置されるもので、その材料としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテート、セロハンなどの単層または複合フィルム、あるいはこれらのフィルムを紙などにラミネートしたものなどを例示することができる。基材フィルム層(2)は通常適宜印刷(7)が施されて意匠性が付与される。   The base film layer (2) is disposed on the front side of the packaging container, and the material thereof is a single layer or composite film such as polyester, polyethylene, polypropylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, cellulose acetate, cellophane, etc. Or what laminated these films on paper etc. can be illustrated. The base film layer (2) is usually appropriately printed (7) to impart design properties.

金属箔層(3)は、ガスバリヤ性、遮光性などを付与するものであり、多くはアルミニウム箔が用いられる。特にヨーグルトの容器用の蓋材にあっては、遮光性、軽量性を満足するものとして厚さ5〜50μm程度のアルミニウム箔が好適に用いられる。また、基材フィルム層(2)との積層接着には一般的な接着剤が用いられる。   The metal foil layer (3) imparts gas barrier properties, light shielding properties, etc., and aluminum foil is often used. In particular, in the case of a lid for a yogurt container, an aluminum foil having a thickness of about 5 to 50 μm is preferably used in order to satisfy light shielding properties and light weight. Moreover, a general adhesive agent is used for lamination | stacking adhesion | attachment with a base film layer (2).

なお、基材層(1)として、金属箔層(3)を使用せずに、シリカやアルミナ等の金属を基材フィルム層(2)に蒸着した金属蒸着フィルムを使用することも可能である。   In addition, as a base material layer (1), it is also possible to use the metal vapor deposition film which vapor-deposited metals, such as a silica and an alumina, to the base film layer (2), without using a metal foil layer (3). .

中間樹脂層(4)は、基材層(1)と熱封緘層(5)との間に介在して、蓋材に所定の剛性やヒートシール時のクッション性を付与するものであり、適宜必要に応じて設けられる。一般的には厚さ5〜40μmのポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のオレフィン樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等が用いられる。   The intermediate resin layer (4) is interposed between the base material layer (1) and the heat sealing layer (5), and imparts a predetermined rigidity and cushioning property at the time of heat sealing to the lid material. Provided as needed. Generally, olefin resin such as polyethylene, polypropylene, ethylene (meth) acrylic acid copolymer, ethylene (meth) acrylic acid ester copolymer, polyamide, polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, etc. having a thickness of 5 to 40 μm Used.

熱封緘層(5)は、中間層樹脂層(4)および容器側との接着性が良好なものであれば、その材料は、特に限定されない。例えば、ホットメルト接着剤、ラッカータイプ接着剤あるいは公知のシーラントフィルムを用いることができる。特にヨーグルト包装用容器の蓋材にあっては、ホットメルト接着剤を用いるのが一般的であり好適である。また熱封緘層の厚みは特に限定されるものではないが、コスト、密封性、生産性等の点から、厚さ3〜100μm程度とするのが一般的であり、好適には、10〜50μmの範囲とするのが良い。   The material of the heat sealing layer (5) is not particularly limited as long as it has good adhesion to the intermediate resin layer (4) and the container side. For example, a hot melt adhesive, a lacquer type adhesive, or a known sealant film can be used. In particular, for a lid for a yogurt packaging container, it is common and preferable to use a hot melt adhesive. The thickness of the heat-sealing layer is not particularly limited, but is generally about 3 to 100 μm in thickness, preferably 10 to 50 μm from the viewpoint of cost, sealing performance, productivity, and the like. It is better to be in the range.

ところで、本発明の主要構成要素をなす付着防止層(6)は、容器本体の表面層に対して接着性を有する熱可塑性樹脂微粒子と、疎水性無機微粒子との混合組成物からなるものである。
By the way, the adhesion preventing layer (6) constituting the main component of the present invention is composed of a mixed composition of thermoplastic resin fine particles having adhesion to the surface layer of the container body and hydrophobic inorganic fine particles. .

熱可塑性樹脂微粒子は、その材料が特に限定されるものではないが、熱封緘層(5)及び疎水性微粒子とのなじみが良く、容器本体の表面層と良好な接着性を有する熱可塑性樹脂を選択して用い、少なくとも該熱可塑性樹脂を主成分として含むものを用いることが望ましい。かかる熱可塑性樹脂を例示すれば、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等の単独重合体、または2種以上の共重合体等を挙示しうる。熱可塑性樹脂であるから、従来から蓋材の付着防止剤として良く使用されている分子量の小さいワックス類の使用は排除される。特に好ましい熱可塑性樹脂の種類としては、オレフィン系樹脂の1種または2種以上を少なくとも主成分として含む熱可塑性樹脂を用いることにより最も好ましい結果を得ることができる。   The material of the thermoplastic resin fine particle is not particularly limited, but the thermoplastic resin has good compatibility with the heat sealing layer (5) and the hydrophobic fine particle, and a thermoplastic resin having good adhesion to the surface layer of the container body. It is desirable to select and use at least the thermoplastic resin as a main component. Examples of such thermoplastic resins include homopolymers such as vinyl acetate resins, polyolefin resins, polyester resins, acrylic resins, styrene resins, or two or more types of copolymers. Since it is a thermoplastic resin, the use of waxes having a low molecular weight, which has been conventionally used as an anti-adhesion agent for lids, is excluded. As a particularly preferable type of thermoplastic resin, the most preferable result can be obtained by using a thermoplastic resin containing at least one or more olefinic resins as a main component.

更に具体的には、オレフィン系樹脂の具体例としてポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−不飽和エステル共重合体を挙げることができる。またエチレン−不飽和エステル共重合体としてエチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、および酢酸ビニル−塩化ビニル−マレイン酸共重合体を挙げることができる。   More specifically, specific examples of the olefin resin include polyethylene, polypropylene, and an ethylene-unsaturated ester copolymer. Examples of the ethylene-unsaturated ester copolymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, and a vinyl acetate-vinyl chloride-maleic acid copolymer.

上記熱可塑性樹脂は、微粒子に粉砕された状態で使用する。熱可塑性樹脂微粒子の平均粒径は、1nm〜5000nmが好ましい。5000nmより大きい場合は、熱封緘層から脱落し易くなり好ましくない。1nmより小さい場合は、工業的に得難いという問題が生じる。好ましい平均粒径は、50nm〜1000nm、さらに好ましくは、100nm〜500nmである。   The thermoplastic resin is used in a state of being pulverized into fine particles. The average particle diameter of the thermoplastic resin fine particles is preferably 1 nm to 5000 nm. If the thickness is larger than 5000 nm, it tends to fall off from the heat sealing layer, which is not preferable. If it is smaller than 1 nm, there arises a problem that it is difficult to obtain industrially. A preferable average particle diameter is 50 nm to 1000 nm, and more preferably 100 nm to 500 nm.

熱可塑性樹脂微粒子は、一般的なプラスチックの粉砕機で粉砕できるが、粉砕時に樹脂を軟化溶融させないように低温状態に維持しうる冷却手段を具備する粉砕機を用いることが好ましい。   The thermoplastic resin fine particles can be pulverized by a general plastic pulverizer, but it is preferable to use a pulverizer equipped with a cooling means capable of maintaining a low temperature so as not to soften and melt the resin during pulverization.

疎水性無機微粒子は、蓋材の内容物付着防止性能の支配的役割を担うものであり、20mN/m以上の表面エネルギーを有する疎水性物質からなるものであればその材料は特に限定されない。具体的に例示すれば、疎水性のシリカ、アルミナ、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム等の疎水性無機微粒子を挙げることができる。なかでも、疎水性能、コスト、超微粒子材料の市場からの入手のし易さ等の観点から、疎水性シリカやアルミナの使用が好適である。
The hydrophobic inorganic fine particles play a dominant role in the content adhesion prevention performance of the lid material, and the material is not particularly limited as long as it is made of a hydrophobic substance having a surface energy of 20 mN / m or more. Specific examples include hydrophobic inorganic fine particles such as hydrophobic silica, alumina, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, and calcium silicate. Of these, the use of hydrophobic silica or alumina is preferred from the viewpoint of hydrophobic performance, cost, availability of ultrafine particle materials from the market, and the like.

疎水性無機微粒子の一次粒子における平均粒径は、1〜5,000nmの範囲のものを用いるべきである。平均粒径1nmの未満の超微粒子は、市場からの入手が困難であり、またコストの面からも不利である。他方、平均粒径5,000nmを超えるものでは、ヒートシール性を阻害するおそれがあると共に、付着防止効果が低下するおそれがあるため不適である。好ましい平均粒径は3〜500nm、特に好ましくは3〜100nmの範囲である。
The average particle diameter of the primary particles of the hydrophobic inorganic fine particles should be in the range of 1 to 5,000 nm. Ultrafine particles having an average particle size of less than 1 nm are difficult to obtain from the market and are disadvantageous in terms of cost. On the other hand, if the average particle size exceeds 5,000 nm, the heat sealability may be impaired, and the adhesion preventing effect may be reduced, which is not suitable. A preferred average particle size is in the range of 3 to 500 nm, particularly preferably 3 to 100 nm.

次に、熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子との好ましい配合割合は、熱可塑性樹脂微粒子(固形分):疎水性無機微粒子の重量比において、10〜90重量%:90〜10重量%である。疎水性無機微粒子の配合量が少なくても、それが10重量%以上含有されておれば、比較的良好な付着防止性能を得ることができる。付着防止層を薄く形成する場合であっても、疎水性無機微粒子の配合量が10重量%未満では、所期する内容物付着防止性能が不十分なものとなる。しかし逆に90重量%を超えて多すぎる時は、容器とのシール性、熱封緘性が低下し、また熱封緘層に対する密着性が不十分なものとなり、微粉末自体の、あるいは付着防止層の部分的な脱落、剥落が生じ易いものとなる。十分な付着防止性能を確保しつつ、容器とのシール性、熱封緘性を良好に保ち、かつ密着力も必要かつ十分な程度に確保するためには、疎水性無機微粒子の配合量を40重量%以上に設定すべきであり、特に好ましくは疎水性無機微粒子を熱可塑性樹脂微粒子より相対的に多く含むものとして、50重量%超〜80重量%の範囲に設定すべきである。
Next, a preferable blending ratio of the thermoplastic resin fine particles and the hydrophobic inorganic fine particles is 10 to 90% by weight: 90 to 10% by weight in a weight ratio of the thermoplastic resin fine particles (solid content): the hydrophobic inorganic fine particles. . Even if the amount of the hydrophobic inorganic fine particles is small, if it is contained in an amount of 10% by weight or more, relatively good adhesion preventing performance can be obtained. Even when the adhesion preventing layer is formed thin, if the blending amount of the hydrophobic inorganic fine particles is less than 10% by weight, the desired content adhesion preventing performance is insufficient. On the other hand, when the amount exceeds 90% by weight, the sealing property with the container and the heat sealing property are deteriorated, and the adhesion to the heat sealing layer is insufficient, and the fine powder itself or the adhesion preventing layer is formed. It is easy for partial dropout and peeling off. 40% by weight of the hydrophobic inorganic fine particles is used in order to ensure sufficient adhesion prevention performance while maintaining good sealing and heat sealing properties with the container and ensuring sufficient adhesion. It should be set as described above, and particularly preferably, it should be set in the range of more than 50% by weight to 80% by weight, assuming that the hydrophobic inorganic fine particles are relatively more contained than the thermoplastic resin fine particles.

本発明に係る付着防止蓋材の製造において、上記付着防止層(6)の形成方法もまた、蓋材の内容物付着防止性能に重大な影響をもつ。   In the production of the anti-adhesion lid according to the present invention, the method for forming the anti-adhesion layer (6) also has a significant influence on the content adhesion prevention performance of the lid.

付着防止層(6)の形成は、液体分散媒中に熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子の所定量を均一に分散させてコート液を調製し、これを蓋材本体の熱封緘層の外面に塗布し、乾燥させることによって行われる。
The anti-adhesion layer (6) is formed by preparing a coating liquid by uniformly dispersing predetermined amounts of thermoplastic resin fine particles and hydrophobic inorganic fine particles in a liquid dispersion medium, and applying this to the outer surface of the heat sealing layer of the lid body. It is carried out by applying to and drying.

コート液の調製は、熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子を有機液体分散媒を用いて分散させて所定濃度のコロイド溶液とするものであるが、分散媒には特に極性基を有する有機分散媒を用いるのが好ましい。なかでもアルコール類の使用が好適であり、特にコスト、安全性、撥水性の発現効果等の面からメタノール又はエタノールの使用が好適である。極性基を有しない溶剤、たとえばトルエンを使用するときは、付着防止性能が損なわれることが判明している。その機序は未だ不明確であるが、熱封緘層のワックスがトルエンによって一部溶解し疎水性シリカ粒子との密着性が高くなりすぎることによるものと推測される。
The coating liquid is prepared by dispersing thermoplastic resin fine particles and hydrophobic inorganic fine particles using an organic liquid dispersion medium to obtain a colloidal solution having a predetermined concentration. The dispersion medium particularly has an organic dispersion medium having a polar group. Is preferably used. Of these, the use of alcohols is preferred, and the use of methanol or ethanol is particularly preferred from the standpoints of cost, safety, water repellency, and the like. It has been found that when a solvent having no polar group, such as toluene, is used, the anti-adhesion performance is impaired. Although the mechanism is still unclear, it is presumed that the wax in the heat-sealing layer is partially dissolved by toluene and the adhesiveness with the hydrophobic silica particles becomes too high.

コート液の塗工は、公知の任意の方法を採用しうる。例えば、グラビアコート法、吹き付け、バーコート法等を任意に採用しうる。   Any known method can be employed for coating the coating liquid. For example, a gravure coating method, spraying, a bar coating method, etc. can be arbitrarily adopted.

コート液の塗布量は、付着防止層の前記の厚みに応じて設定すればよいが、乾燥後重量で0.1〜5.0g/m程度が好ましく、0.2〜1.0g/mがより好ましく、更には0.4〜0.8g/mの範囲に設定するのが最適である。0.1g/m未満の場合には、内容物付着防止効果が不十分になるおそれがある。他方、5.0g/mを超えるとコストアップを招くほか、微粒子の脱落の恐れが生じるため好ましくない。 The coating amount of the coating solution may be set according to the thickness of the adhesion preventing layer, but is preferably about 0.1 to 5.0 g / m 2 by weight after drying, and preferably 0.2 to 1.0 g / m. 2 is more preferable, and it is optimal to set it in the range of 0.4 to 0.8 g / m 2 . If it is less than 0.1 g / m 2 , the content adhesion preventing effect may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5.0 g / m 2 , the cost is increased and there is a risk that the fine particles may fall off.

塗布後の乾燥工程も重要な要素をなす。もとより自然乾燥させても良いが、生産性、熱封緘層との密着性を高めるためには加熱乾燥させるべきであり、その場合の乾燥条件としては、温度80〜140℃、時間5〜30秒の範囲に設定するべきである。温度が上記下限値80℃より低いと乾燥工程に時間がかかり、時間が5秒未満では乾燥が不十分なものとなり、その後の取扱いにおいて付着防止層の部分的剥離や脱落を生じ易い。反面、乾燥温度を140℃を超える高い温度に設定したり、あるいは時間を30秒を超える時間に設定すると、殊に疎水性微粒子に疎水性シリカを用いている場合、それのもつ疎水性、撥水性が損なわれることが確認されている。尚、その熱影響による疎水性低下のメカニズムについては未だ解明し得ていない。   The drying process after application is also an important factor. Naturally, it may be naturally dried, but in order to improve productivity and adhesion to the heat sealing layer, it should be dried by heating. In this case, the drying conditions are a temperature of 80 to 140 ° C., a time of 5 to 30 seconds. Should be set in the range. If the temperature is lower than the lower limit of 80 ° C., the drying process takes time, and if the time is less than 5 seconds, the drying becomes insufficient, and the adhesion preventing layer is likely to be partially peeled off or dropped during subsequent handling. On the other hand, when the drying temperature is set to a high temperature exceeding 140 ° C., or the time is set to a time exceeding 30 seconds, especially when hydrophobic silica is used for the hydrophobic fine particles, the hydrophobicity and repellent properties of the hydrophobic fine particles are increased. It has been confirmed that the aqueous properties are impaired. Incidentally, the mechanism of the hydrophobicity decrease due to the heat effect has not yet been elucidated.

次に、本発明の効果を確認するために、その各種の実施例を比較例との対比において示す。   Next, in order to confirm the effect of the present invention, various examples will be shown in comparison with comparative examples.

(蓋材本体の作製)
基材フィルム(2)として厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、その片面に厚さ30μmのアルミニウム箔(3)をポリウレタン系ドライラミネート接着剤により貼合わせ、基材層(1)とした。
(Preparation of lid body)
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used as the substrate film (2), and an aluminum foil (3) having a thickness of 30 μm was bonded to one surface thereof with a polyurethane-based dry laminate adhesive to obtain a substrate layer (1).

次に、上記基材層(1)のアルミニウム箔(3)側の表面に上記同様の接着剤により、厚さ20μmのポリエチレンフィルムを積層接着して中間樹脂層(4)を形成し、更にその外側にグラビアコート法により熱封緘層(5)を形成した。これによって得られた基材層(1)/中間樹脂層(4)/熱封緘層(5)の積層体をもって蓋材本体とした。   Next, an intermediate resin layer (4) is formed by laminating and bonding a 20 μm thick polyethylene film to the surface of the base material layer (1) on the aluminum foil (3) side using the same adhesive as described above. A heat sealing layer (5) was formed on the outside by a gravure coating method. The laminate of the base material layer (1) / intermediate resin layer (4) / heat sealing layer (5) obtained in this way was used as the lid body.

ここに、上記熱封緘層(5)としては、下記の3種類のものを用意した。   Here, as the heat sealing layer (5), the following three types were prepared.

・ホットメルト型・・・ワックス:40重量部、ロジン:5重量部、シリコンオイル:1重量部、エチレン-酢酸ビニル共重合体:残り、からなる組成のホットメルト剤を、塗布量18g/mの割合でグラビアコート法により塗工し、ホットメルト型熱封緘層を形成した。 Hot melt type: Wax: 40 parts by weight, rosin: 5 parts by weight, silicon oil: 1 part by weight, ethylene-vinyl acetate copolymer: remaining, a hot melt agent having a composition of 18 g / m The coating was carried out by a gravure coating method at a ratio of 2 to form a hot melt type heat sealing layer.

・シーラントフィルム型・・・主成分ポリエチレン系のイージーピールフィルムからなる厚さ30μmのシーラントフィルムを、ウレタン系接着剤層を介して押出しラミネート法により積層し、シーラントフィルム型の熱封緘層を形成した。   ・ Sealant film type: A 30μm thick sealant film consisting of an easy-peel film of polyethylene as the main component was laminated by extrusion lamination through a urethane adhesive layer to form a sealant film type heat sealing layer. .

・ラッカー型・・・ポリスチレン製容器の蓋材に適するものとして、主成分アクリル樹脂及びポリエステル樹脂からなるヒートシールラッカーを、塗布量5g/mの割合でグラビアコート法により塗布し、ラッカー型の熱封緘層を形成した。 ・ Lacquer type: A heat seal lacquer composed of main component acrylic resin and polyester resin is applied by a gravure coating method at a rate of 5 g / m 2 as a material suitable for a lid for a container made of polystyrene. A heat sealing layer was formed.

(付着防止層の形成)
付着防止層の材料として、下記の熱可塑性樹脂微粒子及び疎水性無機微粒子を用意した。
(Formation of adhesion prevention layer)
As the material for the adhesion preventing layer, the following thermoplastic resin fine particles and hydrophobic inorganic fine particles were prepared.

熱可塑性樹脂微粒子
A:エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル20%、エチレン80%、平均粒径100nm)
B:酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体(酢酸ビニル20%、塩化ビニル80%、平均粒径 100nm)
C:酢酸ビニル−塩化ビニル−マレイン酸共重合体(酢酸ビニル20%、塩化ビニル78%、マレイン酸2% 平均粒径 100nm)
D1:ポリエチレン(密度0.900g/cm3、MFR3g/10分、平均粒径100nm)
D2:ポリエチレン(密度0.900g/cm3、MFR3g/10分、平均粒径500nm)
E:A+D1混合物(A:80%、D1:20%)
F:エチレン−メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含有量10重量%、平均粒径100nm)
Thermoplastic resin fine particles A: Ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate 20%, ethylene 80%, average particle size 100 nm)
B: Vinyl acetate-vinyl chloride copolymer (vinyl acetate 20%, vinyl chloride 80%, average particle size 100 nm)
C: Vinyl acetate-vinyl chloride-maleic acid copolymer (vinyl acetate 20%, vinyl chloride 78%, maleic acid 2%, average particle size 100 nm)
D1: Polyethylene (density 0.900 g / cm 3 , MFR 3 g / 10 min, average particle size 100 nm)
D2: Polyethylene (density 0.900 g / cm 3 , MFR 3 g / 10 min, average particle size 500 nm)
E: A + D1 mixture (A: 80%, D1: 20%)
F: Ethylene-methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 10% by weight, average particle size 100 nm)

疎水性無機微粒子
P1:疎水性シリカ 一次粒子平均粒径 7nm
P2:疎水性シリカ 一次粒子平均粒径 3nm
P3:疎水性シリカ 一次粒子平均粒径 100nm
P4:疎水性シリカ 一次粒子平均粒径 500nm
P5:アルミナ 一次粒子平均粒径 100nm
Hydrophobic inorganic fine particle P1: Hydrophobic silica Primary particle average particle diameter 7nm
P2: Hydrophobic silica Primary particle average particle size 3 nm
P3: Hydrophobic silica Primary particle average particle diameter 100 nm
P4: Hydrophobic silica Primary particle average particle size 500 nm
P5: Alumina primary particle average particle size 100 nm

上記各種熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子をエタノール中に均一分散させてコート液を作製した。熱可塑性微粒子と疎水性微粒子の配合割合を表1に示す。
The various thermoplastic resin fine particles and hydrophobic inorganic fine particles were uniformly dispersed in ethanol to prepare a coating solution. Table 1 shows the blending ratio of the thermoplastic fine particles and the hydrophobic fine particles.

そして、これらの各種コート液を、蓋材本体の前記熱封緘層の外面にグラビアコート法により、表1に示すように塗布量、乾燥条件を各種に変えて塗布し、かつ強制乾燥して付着防止層を形成した。   Then, these various coating liquids are applied to the outer surface of the heat sealing layer of the lid body by a gravure coating method with various coating amounts and drying conditions as shown in Table 1, and then forcedly dried and adhered. A prevention layer was formed.

(作製試料の種類)
上記により得た表1に示す各種蓋材の試料1〜30のうち、試料1〜15は付着防止層における疎水性無機微粒子と熱可塑性樹脂微粒子の配合比率及び塗布量を各種に変えてその影響を調べたものである。
(Type of preparation sample)
Of samples 1 to 30 of the various lid materials shown in Table 1 obtained as described above, samples 1 to 15 are affected by changing the blending ratio and coating amount of the hydrophobic inorganic fine particles and the thermoplastic resin fine particles in the adhesion preventing layer. Was investigated.

試料16,17は、蓋材本体における熱封緘層の種類(ホットメルト、シーラントフィルム、ラッカー)の違いによる影響を調べたものである。   Samples 16 and 17 were obtained by examining the influence of different types of heat sealing layers (hot melt, sealant film, lacquer) in the lid body.

試料18〜21は、疎水性無機微粒子に、平均粒径が異なる疎水性シリカ、及びアルミナを用いたものである。
Samples 18 to 21 are obtained by using hydrophobic silica and alumina having different average particle diameters as the hydrophobic inorganic fine particles.

試料22〜27は、付着防止層に用いる熱可塑性樹脂微粒子の種類をエチレン−酢酸ビニル共重合体以外の他の種類の熱可塑性微粒子に変えて作製したものである。
Samples 22 to 27 were prepared by changing the type of the thermoplastic resin fine particles used for the adhesion preventing layer to other types of thermoplastic fine particles other than the ethylene-vinyl acetate copolymer.

試料28〜30は、蓋材の製造方法に関連して、付着防止層を形成するコート液の塗布量、乾燥条件の変更による影響を調べたものである。   Samples 28 to 30 were examined in relation to the method of manufacturing the lid material, and the influence of changing the coating amount and the drying conditions of the coating liquid for forming the adhesion preventing layer.

(評価試験)
(1)付着防止性能
各試料No.1〜30の蓋材の裏面、即ち付着防止層の外面上に、アロエヨーグルト(森永乳業株式会社製 商標「森永アロエヨーグルト」)を約0.5ccの液滴として滴下し、試料をゆっくりと傾けたときに上記液滴が「転がりはじめたときの傾斜角度」を測定して、次の基準で判定評価した。
◎・・・15度以下
○・・・16度以上30度以下
△・・・31度以上60度以下
▲・・・61度以上90度以下
×・・・90度以上
(Evaluation test)
(1) Anti-adhesion performance Each sample No. Aloe yoghurt (Trademark “Morinaga Aloe Yogurt” manufactured by Morinaga Milk Industry Co., Ltd.) is dropped on the back of 1-30 lid, that is, the outer surface of the anti-adhesion layer, and the sample is slowly tilted. When the above-mentioned droplet was measured, the “inclination angle when it started to roll” was measured and evaluated according to the following criteria.
◎ ・ ・ ・ 15 degrees or less ○ ・ ・ ・ 16 degrees or more and 30 degrees or less △ ・ ・ ・ 31 degrees or more and 60 degrees or less ▲ ・ ・ ・ 61 degrees or more and 90 degrees or less × ・ ・ ・ 90 degrees or more

(2)シール性
試料No.1〜30の蓋材を、120〜180℃×0.2MPa×1.0secの熱圧シール条件で容器本体(紙/ポリエチレン製容器、但し試料No.17の蓋材についてはポリスチレン製容器)のフランジ面上にヒートシールした。
(2) Sealability Sample No. 1 to 30 of the cover body (paper / polyethylene container, but the polystyrene container for the cover material of sample No. 17) under the hot-pressure sealing condition of 120 to 180 ° C. × 0.2 MPa × 1.0 sec. Heat sealed on the flange surface.

そして、付着防止層を設けていない蓋材本体のままの蓋材におけるシール強度(蓋材の耐剥離強度・密封性)を基準値として、シール強度の低下率または増加率を下記の基準で判定評価した。
◎・・・強度低下又は増加10%未満
○・・・強度低下又は増加10%〜20%未満
×・・・強度低下又は増加20%以上
The seal strength decrease rate or increase rate is determined based on the following criteria, using the seal strength (peeling resistance and sealability of the lid material) of the lid material as it is without an adhesion prevention layer as the reference value. evaluated.
◎ ・ ・ ・ Reduced strength or increase less than 10% ○ ・ ・ ・ Reduced strength or increase 10% to less than 20% × ・ ・ ・ Reduced strength or increased 20% or more

(3)密着性
試料No.1〜30の各蓋材の付着防止層の面に、黒い布を巻き付けた重り(500g)を垂直に載せ、ゆっくりと長さ200mm擦り、布の表面に付着した微粒子の有無を目視で検査した。
(3) Adhesion Sample No. A weight (500 g) wrapped with a black cloth was placed vertically on the surface of the anti-adhesion layer of each of the lid materials 1 to 30, and slowly rubbed by a length of 200 mm, and visually inspected for the presence of fine particles adhering to the cloth surface. .

そして、黒い布における疎水性無機微粒子及び熱可塑性樹脂微粒子の転移付着量(剥離量)により下記の評価基準で評価した。
◎・・・ほとんど付着なし
○・・・許容範囲と認められる僅かな付着あり
×・・・明らかに多くの付着あり
And it evaluated by the following evaluation criteria by the transfer adhesion amount (peeling amount) of the hydrophobic inorganic fine particles and the thermoplastic resin fine particles in the black cloth.
◎ ・ ・ ・ Almost no adhesion ○ ・ ・ ・ Slight adhesion that is considered acceptable range × ・ ・ ・ Clearly much adhesion

上記(1)〜(3)の各評価試験の結果を、表2に示す。   Table 2 shows the results of the evaluation tests (1) to (3).

Figure 0005670690
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表2の「付着防止の性能」試験の結果に示すように、本発明による内容物付着防止蓋材においては、試料を僅かに傾けるだけでヨーグルト液滴が転がり移動を始める。このことは、ヨーグルト、プリン、ゼリー等の粘稠な液体成分を含むような内容物に対し、蓋材裏面への該内容物の付着防止効果に優れたものであることを示す。しかも「シール性」試験の結果に示すように、付着防止層の存在によってヒートシール性(シール強度)及び易開封性をいずれも大きく損なうことなく、適度な密封性を維持しつつ、上記付着防止性能を付与しうる。加えて、「密着性」試験の結果に見られるように、疎水性無機微粒子及びそれを含む付着防止層の密着性が良好で、不本意な疎水性無機微粒子等の分離脱落、付着防止層の部分剥離等のおそれがなく、長期に亘って内容物付着防止性能を安定に維持しうると共に、容器内への異物混入のおそれもない。 As shown in the results of the “anti-adhesion performance” test in Table 2, in the contents anti-adhesion lid material according to the present invention, the yogurt droplet starts rolling and moving only by slightly tilting the sample. This indicates that the contents containing viscous liquid components such as yogurt, pudding, and jelly are excellent in the effect of preventing the contents from adhering to the back surface of the lid. In addition, as shown in the results of the “sealability” test, the presence of the anti-adhesion layer does not significantly impair both heat sealability (seal strength) and easy-openability, while maintaining appropriate sealability while preventing adhesion. Can give performance. In addition, as seen in "adhesion" test results, a good adhesion of the hydrophobic inorganic fine particles and anti-adhesion layer containing it, separation shedding of such undesirable hydrophobic inorganic fine particles, anti-adhesion layer There is no fear of partial peeling, and the content adhesion preventing performance can be stably maintained over a long period of time, and there is no possibility of foreign matter entering the container.

Claims (12)

少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材において、
前記熱封緘層の外面に付着防止層を有し、
該付着防止層は、容器本体の表面層に対して接着性を有する熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子との混合組成物からなり、前記熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子を極性基を有する液体分散媒中に分散させて調製したコート液を塗布し乾燥することによって形成したものであることを特徴とする内容物付着防止蓋材。
In a lid having at least a base material layer and a heat sealing layer,
An adhesion preventing layer on the outer surface of the heat sealing layer;
The adhesion preventing layer is composed of a mixed composition of thermoplastic resin fine particles and hydrophobic inorganic fine particles having adhesion to the surface layer of the container body, and the thermoplastic resin fine particles and the hydrophobic inorganic fine particles have a polar group. A lid for preventing content adhesion, which is formed by applying and drying a coating liquid prepared by dispersing in a liquid dispersion medium .
前記熱可塑性樹脂微粒子は、オレフィン系樹脂またはオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなることを特徴とする請求項1に記載の内容物付着防止蓋材。   2. The content adhesion preventing lid material according to claim 1, wherein the thermoplastic resin fine particles are made of an olefin resin or a resin composition containing an olefin resin as a main component. 前記オレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはエチレン−不飽和エステル共重合体である請求項2に記載の内容物付着防止蓋材。   The content adhesion prevention cover material according to claim 2 in which said olefin system resin is polyethylene, polypropylene, or ethylene-unsaturated ester copolymer. 前記エチレン−不飽和エステル共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、または酢酸ビニル−塩化ビニル−マレイン酸共重合体である請求項3に記載の内容物付着防止蓋材。   The content according to claim 3, wherein the ethylene-unsaturated ester copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, or a vinyl acetate-vinyl chloride-maleic acid copolymer. Adhesion prevention lid. 前記熱可塑性樹脂微粒子は、平均粒径1nm〜5,000nmである請求項1〜4のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。   The content adhesion prevention lid material according to any one of claims 1 to 4, wherein the thermoplastic resin fine particles have an average particle diameter of 1 nm to 5,000 nm. 前記疎水性無機微粒子が疎水性シリカである請求項1〜5のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。 The content adhesion prevention lid material according to any one of claims 1 to 5, wherein the hydrophobic inorganic fine particles are hydrophobic silica. 前記疎水性無機微粒子は、平均粒径1nm〜5,000nmである請求項1〜6のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。 The content adhesion prevention lid material according to any one of claims 1 to 6, wherein the hydrophobic inorganic fine particles have an average particle diameter of 1 nm to 5,000 nm. 前記混合組成物における前記熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子との配合比が、固形分比において熱可塑性樹脂微粒子10〜90重量%、疎水性無機微粒子90〜10重量%である請求項1〜7のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。 Compounding ratio of the thermoplastic resin particles and hydrophobic inorganic fine particles in the mixed composition of claim 1 thermoplastic resin particles 10 to 90% by weight, 90 to 10 wt% hydrophobic inorganic fine particles in the solid content ratio 8. The content adhesion preventing lid material according to any one of 7 above. 前記混合組成物は、前記熱可塑性樹脂微粒子より疎水性無機微粒子を相対的に多く含む請求項1〜8のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。 The content adhesion prevention cover material according to any one of claims 1 to 8, wherein the mixed composition contains relatively more hydrophobic inorganic fine particles than the thermoplastic resin fine particles. 少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材の前記熱封緘層の外面に、容器本体の表面層に対して接着性を有する熱可塑性樹脂微粒子と疎水性無機微粒子極性基を有する分散媒中に分散させて調製したコート液を、乾燥後重量で0.1〜5.0g/mとなるように塗布したのち、温度80〜140℃、時間5〜30秒の乾燥条件で乾燥させて付着防止層を形成することを特徴とする内容物付着防止蓋材の製造方法。 Dispersion having a polar group on the outer surface of the heat sealing layer of the lid, and a thermoplastic resin particles and hydrophobic inorganic fine particles having an adhesion to the surface layer of the container body having at least a substrate layer and the heat sealing layer After coating the coating liquid prepared by dispersing in a medium so that the weight is 0.1 to 5.0 g / m 2 after drying, the coating liquid is dried under drying conditions of a temperature of 80 to 140 ° C. and a time of 5 to 30 seconds. A method for producing a content adhesion prevention lid material, comprising forming an adhesion prevention layer. 分散媒がアルコールである請求項10に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。 The method for producing a content adhesion preventing lid material according to claim 10 , wherein the dispersion medium is alcohol . 分散媒がメタノールまたはエタノールである請求項11に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。
The method for producing a content adhesion preventing lid according to claim 11 , wherein the dispersion medium is methanol or ethanol .
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