JP2013028558A - Emulsion type cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は乳化型化粧料に関し、さらに詳細には、Ａ領域及びＢ領域の紫外線の防御効果に優れ、かつ、紫外線防御効果が持続する乳化形化粧料に関する。 The present invention relates to an emulsified cosmetic, and more particularly, to an emulsified cosmetic that is excellent in the ultraviolet protection effect in the A region and the B region and that has a sustained ultraviolet protection effect.
近年、化粧料、特に夏に使用される化粧料には紫外線に対する高い防御効果と、その防御効果が長時間持続することが求められている。一方、乳化形化粧料は、肌上での延展性に優れる、肌への密着感が良好である等の利点と、水を含有する故のみずみずしい使用感から夏の化粧料として重用されている。紫外線に対する防御効果を乳化形化粧料に付与するためには、３２０〜４００ｎｍ波長（Ａ領域）の紫外線を吸収するいわゆるＵＶ−Ａ吸収剤や、２９０〜３２０ｎｍの波長（Ｂ領域）の紫外線を吸収するいわゆるＵＶ−Ｂ吸収剤が使用されてきた。しかしながら、これらの吸収剤の多くは高粘の油剤であり、高い紫外線効果を得るために、高濃度で乳化形化粧料に含有させると、延展性が低下する、みずみずしい使用感が損なわれる等の問題点が生じた。 In recent years, cosmetics, particularly cosmetics used in summer, have been required to have a high protective effect against ultraviolet rays and to maintain the protective effect for a long time. On the other hand, emulsified cosmetics are widely used as summer cosmetics due to the advantages such as excellent spreadability on the skin and good adhesion to the skin, and the fresh feeling of use because they contain water. . In order to impart a protective effect against ultraviolet rays to emulsified cosmetics, so-called UV-A absorbers that absorb ultraviolet rays with a wavelength of 320 to 400 nm (A region) and ultraviolet rays with a wavelength of 290 to 320 nm (B region) are absorbed. So-called UV-B absorbers have been used. However, many of these absorbents are highly viscous oils, and in order to obtain a high UV effect, when incorporated in an emulsified cosmetic at a high concentration, the spreadability is reduced, and the fresh feeling of use is impaired. There was a problem.
これらの課題を解決するために、１００ｎｍ以下の平均粒径を有する、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等のいわゆる微粒子金属酸化物が使用されてきた。これらの微粒子金属酸化物の紫外線吸収効果を効率的に発揮させるためには、乳化形化粧料中で微粒子金属酸化物を均一に分散させる必要があり、微粒子金属酸化物に種々の表面処理を行って分散性を向上させる手法がとられている。（例えば、特許文献１、２，３，４参照） In order to solve these problems, so-called fine particle metal oxides such as fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide having an average particle diameter of 100 nm or less have been used. In order to efficiently exhibit the ultraviolet absorption effect of these fine particle metal oxides, it is necessary to uniformly disperse the fine particle metal oxides in the emulsified cosmetic, and various surface treatments are performed on the fine particle metal oxides. Thus, a technique for improving dispersibility is taken. (For example, see Patent Documents 1, 2, 3, and 4)
しかしながら、微粒子金属酸化物のみで高い紫外線防御効果をあげることは困難であり、微粒子金属酸化物と前述のＵＶ−Ａ吸収剤、ＵＶ−Ｂ吸収剤を併用することが望まれるが、この場合、従来の表面処理を施した微粒子金属酸化物とＵＶ−Ａ吸収剤、ＵＶ−Ｂ吸収剤の親和性が充分でないため、経時で分散性が低下し、結果として、紫外線防御効果が長時間持続しないという課題が生じる場合が存した。 However, it is difficult to increase the high UV protection effect only with the particulate metal oxide, and it is desirable to use the particulate metal oxide in combination with the UV-A absorber and the UV-B absorber. In this case, Since the affinity between the conventional surface-treated fine particle metal oxide, UV-A absorber, and UV-B absorber is not sufficient, the dispersibility decreases with time, and as a result, the UV protection effect does not last for a long time. There was a case where a problem arises.
一方、側鎖にポリシロキサン鎖を有するアクリル重合体で被覆した顔料を乳化形化粧料に含有させると優れた化粧持ちとさっぱりした使用感が得られることは知られていたが（例えば特許文献５，６参照）、これら、側鎖にポリシロキサン鎖を有するアクリル重合体で被覆した微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛とＵＶ−Ａ吸収剤、ＵＶ−Ｂ吸収剤との親和性が良好で、油相中に両者が均一に存在し、高い紫外線防御効果が得られ、紫外線防御効果の持続性に優れる乳化形化粧料が得られることは知られていなかった。 On the other hand, it has been known that when a pigment coated with an acrylic polymer having a polysiloxane chain in the side chain is contained in an emulsified cosmetic, an excellent makeup and a refreshing feeling of use can be obtained (for example, Patent Document 5). , 6), and the affinity between fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide coated with an acrylic polymer having a polysiloxane chain in the side chain, and a UV-A absorber or UV-B absorber is good. It has not been known that an emulsified cosmetic is obtained in which both are present uniformly, a high UV protection effect is obtained, and the durability of the UV protection effect is excellent.
本発明の目的は、Ａ領域、Ｂ領域の紫外線の防御効果に優れ、該効果が長時間持続する乳化形化粧料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an emulsified cosmetic that is excellent in the ultraviolet protection effect of the A region and the B region and that the effect lasts for a long time.
このような状況に鑑み、本発明者等は、Ａ領域、Ｂ領域の紫外線の防御効果に優れ、該効果が長時間持続する乳化形化粧料を求めて鋭意研究した結果、側鎖にポリシロキサン鎖を有するアクリル重合体で被覆した微粒子金属酸化物、Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤及びＢ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤を含有する乳化形化粧料が課題を解決することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下に示すとおりである。
（１）以下の（a）〜（c）：
（a） 一般式（Ｉ）で示される片末端に(メタ)アクリル構造を有するジメチルポリシロキサンと（メタ）アクリレートとを共重合させてなるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体で被覆された微粒子金属酸化物
（ｂ） Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤
（ｃ） Ｂ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤
を含有することを特徴とする乳化形化粧料。
（２）微粒子金属酸化物が微粒子酸化チタン及び／又は微粒子酸化亜鉛であることを特徴とする（１）記載の乳化形化粧料。
（３）Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤がジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及び／又はｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンであることを特徴とする（１）または（２）記載の乳化形化粧料。
（４）Ｂ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤がパラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸2-エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、2,4,6−トリアニリノ−p−（カルボ−2´−エチルヘキシル−1´−オキシ）−1，3，5−トリアジンからなる群から選択される一種または二種以上であることを特徴とする（１）〜（３）いずれかに記載の乳化形化粧料。
（５）紫外線防御用であることを特徴とする（１）〜（４）いずれかに記載の乳化形化粧料。
In view of such a situation, the present inventors have intensively studied for an emulsified cosmetic material that has an excellent ultraviolet protection effect in the A region and B region, and that effect lasts for a long time. It has been found that an emulsified cosmetic containing a fine particle metal oxide coated with an acrylic polymer having a chain, an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the region A, and an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the region B solves the problem. The present invention has been reached. That is, the present invention is as follows.
(1) The following (a) to (c):
(A) Fine metal coated with an acrylic-silicone graft copolymer obtained by copolymerizing dimethylpolysiloxane having a (meth) acrylic structure and (meth) acrylate at one end represented by the general formula (I) An emulsified cosmetic comprising an oxide (b) an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the A region (c) and an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the B region.
(2) The emulsified cosmetic according to (1), wherein the particulate metal oxide is particulate titanium oxide and / or particulate zinc oxide.
(3) The emulsified cosmetic according to (1) or (2), wherein the ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the A region is hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate and / or t-butylmethoxybenzoylmethane.
(4) Ultraviolet absorbers that absorb ultraviolet light in the B region are 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, dimethicodiethylbenzalmalonate, 2,4,6- Trianilino-p- (carbo-2′-ethylhexyl-1′-oxy) -1,3,5-triazine is one or more selected from the group consisting of (1) to (3 ) The emulsified cosmetic according to any one of the above.
(5) The emulsified cosmetic according to any one of (1) to (4), which is used for ultraviolet protection.
本発明によれば、Ａ領域、Ｂ領域の紫外線の防御効果に優れ、該効果が長時間持続する乳化形化粧料を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the emulsified cosmetic which is excellent in the ultraviolet-ray defense effect of A area | region and B area | region, and this effect lasts for a long time can be provided.
（１） 本発明のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体で被覆された微粒子金属酸化物
本発明の乳化形化粧料は必須成分として一般式（Ｉ）で示される片末端に(メタ)アクリル構造を有するジメチルポリシロキサンと（メタ）アクリレートとを共重合させてなるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体で被覆された微粒子金属酸化物（以下アクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物という）を含有する。
一般式（Ｉ）におけるＲ２としては具体的には、 As R 2 in the general formula (I), specifically,
等が例示される。 Etc. are exemplified.
一般式（Ｉ）の片末端に(メタ)アクリル構造を有するジメチルポリシロキサンと共重合させる（メタ）アクリレートとしては、具体的にはメチル(メタ)アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が例示できる。 Specific examples of the (meth) acrylate to be copolymerized with dimethylpolysiloxane having a (meth) acrylic structure at one end of the general formula (I) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl ( Examples include (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and the like.
本発明の、アクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物の被覆に用いるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体は前述の一般式（Ｉ）で示される片末端に(メタ)アクリル構造を有するジメチルポリシロキサンと前述の（メタ）アクリレートとをラジカル重合等の常法により共重合させることにより得られる。また、市販品も存在するので、これらを入手して使用することも可能である。かかる市販品としては、具体的にはＫＰ−５４１、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５（いずれも信越化学工業株式会社製）等が例示できる。 The acrylic-silicone graft copolymer used in the coating of the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide of the present invention is a dimethylpolysiloxane having a (meth) acrylic structure at one end represented by the above general formula (I) and the above-mentioned general formula (I). It can be obtained by copolymerizing (meth) acrylate with a conventional method such as radical polymerization. Further, since there are commercially available products, these can be obtained and used. Specific examples of such commercially available products include KP-541, KP-543, and KP-545 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
本発明の、アクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物における微粒子とは、一次粒子径（電子顕微鏡観察による。）が約１０〜８０ｎｍの範囲にあるものを指す。本発明のアクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物における微粒子金属酸化物としては、具体的には、微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化ジルコニウム、微粒子酸化セリウム等が好適に例示される。これらの微粒子金属酸化物は、その表面が、シリカ、アルミナ等の無機化合物或いは、脂肪酸金属石鹸、シリコーン等の有機化合物により被覆されていても良い。微粒子金属酸化物の中では紫外線吸収効果にすぐれることから、微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛が特に好ましい。 The fine particles in the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide of the present invention refer to those having a primary particle diameter (by observation with an electron microscope) in the range of about 10 to 80 nm. Specific examples of the particulate metal oxide in the acrylic silicone-coated particulate metal oxide of the present invention are preferably particulate titanium dioxide, particulate zinc oxide, particulate zirconium oxide, particulate cerium oxide and the like. The surface of these fine particle metal oxides may be coated with an inorganic compound such as silica or alumina, or an organic compound such as fatty acid metal soap or silicone. Among the fine particle metal oxides, fine particle titanium dioxide and fine particle zinc oxide are particularly preferable since they have an excellent ultraviolet absorption effect.
本発明のアクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物における微粒子金属酸化物は該当する金属の塩を気相中で熱分解する等の常法により調製することが可能であるが、多くの市販品も存在するので、市販品をそのまま用いることもできる。このような市販品としては、具体的には、微粒子二酸化チタンとして、「ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＴＹ−０２」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＴＶ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００ＨＳＡ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００Ｔ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−０１」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１０ＥＸ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−０５」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００Ｚ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１５０ＥＸ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＡＱ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＷＰ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＳＡ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００Ｂ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００ＳＡ」（テイカ（株）製、「ＭＴ−６００Ｂ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００ＳＡＳ」（テイカ（株）製）、）「タイペークＣＲ−５０」（石原産業（株）製）、「タイペークＴＴＯ−Ｍ−１」（石原産業（株）製）「タイペークＴＴＯ−Ｖ４」（石原産業（株）製）、「ＳＴ−４５５」（チタン工業（株）製）、「ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ」（チタン工業（株）製）、「ＳＴＴ−３０ＥＨＳ」（チタン工業（株）製）、「バイエルチタンＲ−ＫＢ−１」（バイエル社製）等が挙げられる。
また、微粒子酸化亜鉛として、「ＭＺ−３００」（テイカ（株）製）、「ＭＺＹ−３０３Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−３０６Ｘ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−５００」（テイカ（株）製）、「ＭＺＹ−５０５Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−５０６Ｘ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−５１０ＨＰＳＸ」（テイカ（株）製）、「ＷＳＸ−ＭＺ−７００」（テイカ（株）製）、「ＳＡＮＴ−ＵＦＺＯ−４５０」（三好化成（株）製）、「ＳＡＮＴ−ＵＦＺＯ−５００」（三好化成（株）製）、「ＦＺＯ−５０」（石原産業（株）製）、「マックスライトＺＳ−０３２」（昭和電工（株）製）、「マックスライトＺＳ−０３２Ｄ」（昭和電工（株）製）等が挙げられる。
The fine particle metal oxide in the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide of the present invention can be prepared by a conventional method such as thermal decomposition of the corresponding metal salt in the gas phase, but there are many commercially available products. Therefore, a commercial item can also be used as it is. Specific examples of such commercially available products include “MTY-110M3S” (manufactured by Teica), “MTY-02” (manufactured by Teica), “MT-100TV” ( (Taika Corporation), “MT-500HSA” (Taika Corporation), “MT-100T” (Taika Corporation), “MT-01” (Taika Corporation), “MT-10EX” ”(Manufactured by Teika),“ MT-05 ”(manufactured by Teika),“ MT-100Z ”(manufactured by Teica),“ MT-150EX ”(manufactured by Teica),“ MT -100AQ "(manufactured by Teika)," MT-100WP "(manufactured by Teika)," MT-100SA "(manufactured by Teica)," MT-500B "(manufactured by Teica), “MT-500SA” (manufactured by Teika Co., Ltd., “MT-600B”) ) "MT-500SAS" (manufactured by Teika Co., Ltd.), "Taipeke CR-50" (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), "Taipeke TTO-M-1" (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) "Taipaque TTO-V4" (Ishihara Sangyo Co., Ltd.), "ST-455" (Titanium Industry Co., Ltd.), "STT-65C-S" (Titanium Industry Co., Ltd.), "STT- 30EHS "(manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.)," Bayer Titanium R-KB-1 "(manufactured by Bayer) and the like.
Further, as fine particle zinc oxide, “MZ-300” (manufactured by Teika), “MZY-303S” (manufactured by Teika), “MZ-306X” (manufactured by Teica), “MZ-500”. "(Manufactured by Teica)," MZY-505S "(manufactured by Teika)," MZ-506X "(manufactured by Teica)," MZ-510HPSX "(manufactured by Teica)," WSX -MZ-700 "(manufactured by Teika)," SANT-UFZO-450 "(manufactured by Miyoshi Kasei)," SANT-UFZO-500 "(manufactured by Miyoshi Kasei)," FZO-50 " (Manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), “Maxlite ZS-032” (manufactured by Showa Denko KK), “Maxlite ZS-032D” (manufactured by Showa Denko KK) and the like.
本発明のアクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物における、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の被覆量はアクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物の０．５〜１５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。下限値以下では、乳化形化粧料中での分散安定性が維持できず、結果として、紫外線に対する防御効果を長時間維持できない場合があり、好ましくない。また、上限値以上では、アクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物同志の凝集が起こり、均一な分散が得にくく、充分な紫外線防御効果が得られない場合があり、好ましくない。 The coating amount of the acrylic-silicone graft copolymer in the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide of the present invention is preferably 0.5 to 15% by mass of the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide, and 1 to 10% by mass. It is more preferable that Below the lower limit, the dispersion stability in the emulsified cosmetic cannot be maintained, and as a result, the protective effect against ultraviolet rays may not be maintained for a long time, which is not preferable. On the other hand, when the upper limit is exceeded, aggregation of the acrylic silicone-coated fine particle metal oxides occurs, it is difficult to obtain uniform dispersion, and a sufficient UV protection effect may not be obtained.
本発明のアクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物は、例えば、特開平５−３３９１２５号公報記載の方法等により調製することができる。 The acrylic silicone-coated fine particle metal oxide of the present invention can be prepared, for example, by the method described in JP-A-5-339125.
以下に本発明のアクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物の製造例を示す。
＜製造例１＞アクリルシリコーン被覆微粒子二酸化チタンの製造例その１
微粒子二酸化チタン（「タイペークＴＴＯ−Ｍ−２」 石原産業（株）製）９５ｇ、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体のイソプロパノール溶液（「シリコーンＫＰ５４１ 信越化学工業（株）製」８．３ｇ及びイソプロパノール２００ｍｌを１Ｌビーカーにとり、ディスパーを用いて攪拌混合を行った。
この混合物を１Ｌなす型フラスコに移し、ロータリーエバポレーターを用いて、イソプロパノールを留去し、アクリルシリコーン被覆微粒子二酸化チタン１を得た。
The production example of the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide of the present invention is shown below.
<Production Example 1> Production example 1 of acrylic silicone-coated fine particle titanium dioxide
95g of fine particle titanium dioxide ("Taipeke TTO-M-2" manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), isopropanol solution of acrylic-silicone graft copolymer ("Silicone KP541 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.") 8.3g and isopropanol 200ml Was placed in a 1 L beaker and stirred and mixed using a disper.
This mixture was transferred to a 1-liter flask, and isopropanol was distilled off using a rotary evaporator to obtain acrylic silicone-coated fine particle titanium dioxide 1.
＜製造例２＞アクリルシリコーン被覆微粒子二酸化チタンの製造例その２
製造例１における微粒子二酸化チタンを「ＭＴ−１００Ｔ」（テイカ（株）製）に替え、製造例１と同様の操作を行って、アクリルシリコーン被覆微粒子二酸化チタン２を得た。
<Production Example 2> Production example 2 of acrylic silicone-coated fine particle titanium dioxide
The fine titanium dioxide in Production Example 1 was replaced with “MT-100T” (manufactured by Teika Co., Ltd.), and the same operation as in Production Example 1 was performed to obtain acrylic silicone-coated fine particle titanium dioxide 2.
＜製造例３＞アクリルシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛の製造例その１
製造例１における微粒子二酸化チタンを微粒子酸化亜鉛「マックスライトＺＳ−０３２」（昭和電工（株）製）に替え、製造例１と同様の操作を行って、アクリルシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛１を得た。
<Production Example 3> Production Example 1 of Acrylic Silicone-Coated Fine Particle Zinc Oxide 1
The fine particle titanium dioxide in Production Example 1 was replaced with fine particle zinc oxide “Maxlite ZS-032” (manufactured by Showa Denko KK), and the same operation as in Production Example 1 was performed to obtain acrylic silicone-coated fine particle zinc oxide 1 .
＜製造例４＞アクリルシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛の製造例その２
製造例１における微粒子二酸化チタンを微粒子酸化亜鉛「ＦＺＯ５０」（石原産業（株）製）に替え、製造例１と同様の操作を行って、アクリルシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛２を得た。
<Production Example 4> Production Example 2 of Acrylic Silicone-Coated Fine Particle Zinc Oxide Part 2
Fine particle titanium dioxide in Production Example 1 was replaced with fine particle zinc oxide “FZO50” (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), and the same operation as in Production Example 1 was performed to obtain acrylic silicone-coated fine particle zinc oxide 2.
本発明の乳化形化粧料におけるアクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物の含有量は、は乳化形化粧料全体に対して０．５〜３０．０質量％であることが好ましく、１．０〜２０．０質量％であることがより好ましい。含有量が下限値以下では紫外線に対する防御効果が不十分な場合があり、また、上限値以上では、含有量を増加させても紫外線に対する防御効果が頭打ちになり、乳化形化粧料を肌上に塗布する際に延展性が低下する等の使用性が低下する場合があり好ましくない。 The content of the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide in the emulsified cosmetic of the present invention is preferably 0.5 to 30.0% by mass with respect to the entire emulsified cosmetic, and 1.0 to 20. More preferably, it is 0% by mass. When the content is lower than the lower limit, the protective effect against ultraviolet rays may be insufficient, and when the content is higher than the upper limit, the protective effect against ultraviolet rays reaches its peak even if the content is increased, and the emulsified cosmetic is applied to the skin. Usability, such as reduced spreadability, may be reduced during application, which is not preferable.
本発明において、アクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物を乳化形化粧料に含有せしめる場合、乳化形化粧料を構成する他成分と直接混合するより、予めアクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物を油剤中に分散させてペーストとなし、該ペーストと乳化形化粧料を構成する他成分と混合する工程をとることが好ましい。このような工程をとることにより、アクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物を乳化形化粧料中により均一に含有させることが可能となる。 In the present invention, when the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide is contained in the emulsion-type cosmetic, the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide is previously dispersed in the oil agent rather than directly mixed with other components constituting the emulsion-type cosmetic. It is preferable to take a step of mixing with the other ingredients constituting the paste and the emulsified cosmetic. By taking such a step, it becomes possible to more uniformly contain the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide in the emulsified cosmetic.
以下、アクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物の油剤分散ペーストの製造例を示す。
＜製造例５＞
５０ｇの製造例２のアクリルシリコーン被覆微粒子二酸化チタン２、デカメチルシクロペンタシロキサン４６ｇ、セスキイソステアリン酸ソルビタン４ｇをコボールミル（神鋼パンテック（株）製）にとり、４時間混合粉砕を行い、アクリルシリコーン被覆微粒子二酸化チタンペースト１を得た。
Hereinafter, production examples of an oil dispersion paste of acrylic silicone-coated fine particle metal oxide will be shown.
<Production Example 5>
50 g of the acrylic silicone-coated fine particle titanium dioxide 2, 46 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 4 g of sorbitan sesquiisostearate are mixed and ground for 4 hours in the Coball Mill (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.). A titanium dioxide paste 1 was obtained.
＜製造例６＞
製造例５におけるアクリルシリコーン被覆微粒子二酸化チタン２を製造例３のアクリルシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛１に替え、製造例５と同様の操作を行って、アクリルシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛ペースト１を得た。
<Production Example 6>
The acrylic silicone-coated fine particle zinc oxide paste 1 was obtained by replacing the acrylic silicone-coated fine particle titanium dioxide 2 in Production Example 5 with the acrylic silicone-coated fine particle zinc oxide 1 of Production Example 3 and performing the same operation as in Production Example 5.
（２） 本発明のＡ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤
本発明の乳化形化粧料は必須成分としてＡ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤（以下ＵＶ−Ａ吸収剤という）を含有する。このようなＵＶ−Ａ吸収剤としては、具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、ビス（レスルシニル）トリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン等の化合物があげられる。この内でも、紫外線吸収能に優れることから、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンが特に好ましい。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては「ユビナールＡプラス グラニュラー」（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ＢＡＳＦ社製）、「パルソール1789」（ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン ＤＳＭ社製）が例示できる。
(2) Ultraviolet Absorber that Absorbs Ultraviolet in Region A of the Present Invention The emulsified cosmetic of the present invention contains an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet in the region A (hereinafter referred to as UV-A absorber) as an essential component. Specific examples of such UV-A absorbers include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionic acid. Examples thereof include compounds such as 2-ethylhexyl, bis (reslucinyl) triazine, methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, and t-butylmethoxybenzoylmethane. Of these, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate and t-butylmethoxybenzoylmethane are particularly preferred because of their excellent ultraviolet absorbing ability. Since these compounds have commercial products, commercial products can be used as they are. Specific commercial products include “Ubinal A Plus Granular” (diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, manufactured by BASF) and “Pulsol 1789” (manufactured by t-butylmethoxybenzoylmethane DSM).
これらＵＶ−Ａ吸収剤の含有量は乳化形化粧料全量に対して０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．１〜３．０質量％であることがより好ましい。含有量が下限値以下では、Ａ領域の紫外線に対する防御効果が不十分な場合があり、また、上限値以上では、含有量を増加させてもＡ領域の紫外線に対する防御効果が頭打ちになり、乳化形化粧料を塗布する際に伸びが重くなるなどの使用性の低下が生じる場合があり好ましくない。 The content of these UV-A absorbers is preferably 0.01 to 5.0 mass%, more preferably 0.1 to 3.0 mass%, based on the total amount of the emulsified cosmetic. When the content is lower than the lower limit, the protective effect against the ultraviolet rays in the A region may be insufficient. When the content is higher than the upper limit, the protective effect against the ultraviolet rays in the A region reaches its peak even if the content is increased, and the emulsification is performed. It is not preferable because a drop in usability such as an increase in elongation may occur when applying a cosmetic.
（３）本発明のＢ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤
本発明の乳化形化粧料は必須成分としてＢ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤（以下ＵＶ−Ｂ吸収剤という）を含有する。このようなＵＶ−Ｂ吸収剤としては、具体的には、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸2-エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、2,4,6−トリアニリノ−p−（カルボ−2´−エチルヘキシル−1´−オキシ）−1，3，5−トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等の化合物があげられる。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては、「ユビナールＭＣ８０」（パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＴ１５０」（2,4,6−トリアニリノ−p−（カルボ−2´−エチルヘキシル−1´−オキシ）−1，3，5−トリアジン ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＭ４０」（2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン ＢＡＳＦ社製）、「パルソールＳＬＸ」（ジメチコジエチルベンザルマロネート ＤＳＭ社製）、「パルソール３４０」（2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸2-エチルヘキシル ＤＳＭ社製）、「パルソールＨＭＳ」（サリチル酸ホモメンチル ＤＳＭ社製）、「パルソールＥＭＳ」（サリチル酸オクチル ＤＳＭ社製）が例示できる。
(3) Ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in region B of the present invention The emulsified cosmetic of the present invention contains an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the region B (hereinafter referred to as UV-B absorber) as an essential component. Specific examples of such UV-B absorbers include 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, dimethicodiethylbenzalmalonate, 2,4, Examples include 6-trianilino-p- (carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy) -1,3,5-triazine, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, and the like. Since these compounds have commercial products, commercial products can be used as they are. Specific commercial products include “Ubinal MC80” (2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, manufactured by BASF), “Ubinal T150” (2,4,6-trianilino-p- (carbo-2′-ethylhexyl-1′-). Oxy) -1,3,5-triazine (made by BASF), “Ubinal M40” (made by 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone BASF), “Pulsol SLX” (made by dimethicodiethylbenzalmalonate DSM), “Pulsol 340” (2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, manufactured by DSM), “Pulsol HMS” (Homomentyl salicylate, manufactured by DSM), “Pulsol EMS” (made by octyl salicylate, DSM) can be exemplified. .
これらＵＶ−Ｂ吸収剤の含有量は乳化形化粧料全量に対して０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５〜７．０質量％であることがより好ましい。含有量が下限値以下では、Ｂ領域の紫外線に対する防御効果が不十分な場合があり、また、上限値以上では、含有量を増加させてもＢ領域の紫外線に対する防御効果が頭打ちになり、乳化形化粧料を塗布する際に伸びが重くなるなどの使用性の低下が生じる場合があり好ましくない。 The content of these UV-B absorbers is preferably 0.1 to 10.0% by mass and more preferably 0.5 to 7.0% by mass with respect to the total amount of the emulsified cosmetic. When the content is lower than the lower limit, the protective effect against ultraviolet rays in the B region may be insufficient. When the content is higher than the upper limit, the protective effect against ultraviolet rays in the B region reaches its peak even if the content is increased, and emulsification occurs. It is not preferable because a drop in usability such as an increase in elongation may occur when applying a cosmetic.
（４） 本発明の乳化形化粧料
本発明の乳化形化粧料は、前記、アクリルシリコーン被覆微粒子金属酸化物、ＵＶ−Ａ吸収剤及びＵＶ−Ｂ吸収剤を必須成分として含有することを特徴とする。
(4) The emulsified cosmetic of the present invention The emulsified cosmetic of the present invention is characterized by containing the acrylic silicone-coated fine particle metal oxide, UV-A absorber and UV-B absorber as essential components. To do.
さらに、本発明の乳化形化粧料は上記必須成分以外に通常化粧料で使用される任意成分を発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面処理されていても良い、酸化コバルト、群青、紺青、酸化亜鉛の無機顔料類、表面処理されていても良い、酸化鉄二酸化チタン焼結体等の複合顔料、表面処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。 Furthermore, the emulsified cosmetic of the present invention can contain, in addition to the above essential components, optional components that are usually used in cosmetics within a range that does not impair the effects of the invention. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hardened coconut oil, hardened Oil, molasses, hydrogenated castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, botarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba oil, waxes, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum, micro Hydrocarbons such as crystallin wax, oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, higher fatty acids such as stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl High alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane Chain polysiloxanes such as xane and diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Oil agents such as silicone oil such as modified polysiloxane such as fluorine-modified polysiloxane, anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine ether of alkyl sulfate, chloride Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazo Linium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine, sorbitan fatty acid esters (sorbitan) Monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (eg, glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (eg, propylene glycol monostearate), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid ester (POE-glycerin monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl) Ethers, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), Nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester and alkyl glucoside, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene group Polyhydric alcohols such as coal, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, pyrrolidone carvone Moisturizing ingredients such as sodium acid, lactic acid, sodium lactate, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin Sulfuric acid, dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hygiene Droxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, keratosulfuric acid, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, chitin, chitosan, carboxymethylchitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, Thickeners such as polyethylene glycol and bentonite, surface treated, mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc. , May be surface treated, inorganic pigments of cobalt oxide, ultramarine, bitumen, zinc oxide, may be surface treated, composite pigments such as iron oxide titanium dioxide sintered body, may be surface treated , Titanium mica, fish phosphorus foil, o Pearl agents such as bismuth chloride, red 202, red 228, red 226, yellow 4, blue 404, yellow 5, red 505, red 230, red 223 which may be raked No., Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204 and other organic pigments, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, Organic powders such as organopolysiloxane elastomers, lower alcohols such as ethanol and isopropanol, vitamin A or derivatives thereof, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or derivatives thereof, vitamin B12, Vitamin B15 such as vitamin B15 or its derivatives, α-tocopherol, β Tocopherol, .gamma.-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, pantethine, and vitamins pyrroloquinoline quinone or the like can preferably be mentioned.
本発明の乳化形化粧料は前記必須成分と任意成分とを常法にしたがって処理することにより得られる。また、本発明の乳化形化粧料は紫外線防御効果が長時間持続するため、紫外線防御用化粧料、いわゆる、サンスクリーンとして有用である。 The emulsified cosmetic of the present invention can be obtained by treating the essential components and optional components according to a conventional method. The emulsified cosmetic of the present invention is useful as an ultraviolet protective cosmetic, so-called sunscreen, because the ultraviolet protective effect lasts for a long time.
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明が以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to a following example.
＜実施例１〜４、比較例１，２＞
表１に示す処方に従って、本発明の乳化形化粧料である、油中水形のサンスクリーン化粧料及び比較例の油中水形のサンスクリーン化粧料を調製した。すなわち、成分（イ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（イ）に成分（ロ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（イ）に成分（ロ）を均一に分散させた。さらに、成分（ハ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（イ）と成分（ロ）の混合物に成分（ハ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、油中水形のサンスクリーン化粧料を得た。なお表１中の数字は質量％を表す。
<Examples 1-4, Comparative Examples 1 and 2>
According to the formulation shown in Table 1, a water-in-oil sunscreen cosmetic and a comparative water-in-oil sunscreen cosmetic, which are emulsified cosmetics of the present invention, were prepared. That is, component (a) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring. Next, the component (b) was added to the component (a), and the mixture was stirred for 4 minutes at 5000 rpm using a disper while continuing the heating, so that the component (b) was uniformly dispersed in the component (a). Furthermore, the component (c) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring, and while maintaining the temperature at 75 ° C., the component (c) was added to the mixture of the component (a) and the component (b) with stirring and emulsified. Thereafter, it was cooled to room temperature to obtain a water-in-oil sunscreen cosmetic. The numbers in Table 1 represent mass%.
＊ ２）「パルソール１７８９」（ＤＳＭ社製）
＊ ３）「ソフトシェードＤＨ」（味の素（株）製）
＊ ４）「チノソーブＭ」（Ｃｉｂａ社製）
＊ ５）「ユビナールＭＣ８０」（ＢＡＳＦ社製）
＊ ６）「パルソールＳＬＸ」（ＤＳＭ社製）
＊ ７）「パルソール３４０」（ＤＳＭ社製）
＊ ８）「ユビナールＴ１５０」（ＢＡＳＦ社製）
* 2) "Pulsole 1789" (DSM)
* 3) "Soft shade DH" (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.)
* 4) “Chinosorb M” (Ciba)
* 5) “Ubinar MC80” (BASF)
* 6) "Pulsole SLX" (DSM)
* 7) "Pulsole 340" (DSM)
* 8) “Ubinar T150” (BASF)
＜試験例１＞ＳＰＦ値の測定
ＩＳＯ２４４４４の方法により実施例１〜４、比較例１〜２のサンスクリーン化粧料を塗布した場合のＳＰＦ値を測定した。結果を表２に示す。
<Test Example 1> Measurement of SPF value The SPF value was measured when the sunscreen cosmetics of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were applied by the method of ISO24444. The results are shown in Table 2.
＜試験例２＞ＰＦＡ値の評価
ＪＣｉＡ１９９５ＰＦＡの試験方法により実施例１〜４、比較例１〜２のサンスクリーン化粧料を塗布した場合のＰＦＡ値を評価した。結果を表２に示す。
<Test Example 2> Evaluation of PFA Value The PFA value when the sunscreen cosmetics of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were applied was evaluated by the test method of JCiA 1995 PFA. The results are shown in Table 2.
＜試験例３＞紫外線防御効果の持続性評価
実施例１〜４、比較例１〜２のサンスクリーン化粧料を塗布したパネラーを、３０℃、相対湿度８０％の恒温室に２時間滞在させ負荷試験を行った。その後、試験例１及び２の方法でＳＰＦ値及びＰＦＡ値を測定した。負荷試験後の測定値の負荷試験前の塗布直後の測定値に対する割合、すなわち、維持率を算出した。維持率が１００％に近いほど紫外線防御効果が持続していることを意味する。結果を表２に示す。
<Test Example 3> Sustainability Evaluation of UV Protection Effect Panels coated with the sunscreen cosmetics of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 are allowed to stay in a temperature-controlled room at 30 ° C. and a relative humidity of 80% for 2 hours. A test was conducted. Thereafter, the SPF value and the PFA value were measured by the methods of Test Examples 1 and 2. The ratio of the measured value after the load test to the measured value immediately after application before the load test, that is, the maintenance rate was calculated. The closer the maintenance rate is to 100%, the longer the UV protection effect is maintained. The results are shown in Table 2.
表２から明らかなように、本発明の乳化形化粧料はＡ領域及びＢ領域の紫外線に対する防御効果が高く、かつ、その効果が長時間維持されている。また、ＵＶ−Ａ吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンを用いた場合は、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールを用いた場合の半分の含有量で同等のＡ領域の紫外線の防御効果を得ており、ＵＶ−Ａ吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンが好ましいこともわかる。
As is apparent from Table 2, the emulsified cosmetic of the present invention has a high protective effect against ultraviolet rays in the A region and the B region, and the effect is maintained for a long time. When hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate or t-butylmethoxybenzoylmethane is used as the UV-A absorber, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, methylenebisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol is used. It can also be seen that the equivalent UV protection effect of the A region is obtained with a content of half of the case, and hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate and t-butylmethoxybenzoylmethane are preferable as the UV-A absorber.
＜実施例５〜８、比較例３〜４＞
表３に示す処方に従って、本発明の乳化形化粧料である、水中油形のサンスクリーン化粧料及び比較例の水中油形のサンスクリーン化粧料を調製した。すなわち、成分（イ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（イ）に成分（ロ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（イ）に成分（ロ）を均一に分散させた。さらに、成分（ハ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（イ）と成分（ロ）の混合物に成分（ハ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、水中油形のサンスクリーン化粧料を得た。なお表３中の数字は質量％を表す。また、実施例５〜８及び比較例３〜４のサンスクリーン化粧料について、試験例１〜３と同様に、塗布直後のＳＰＦ値及びＰＦＡ値の測定、負荷試験後のＳＰＦ値及びＰＦＡ値の測定を行い、ＳＰＦ値及びＰＦＡ値の維持率を算出した。結果を表４に示す。
<Examples 5-8, Comparative Examples 3-4>
According to the formulation shown in Table 3, an oil-in-water sunscreen cosmetic and a comparative oil-in-water sunscreen cosmetic, which are emulsified cosmetics of the present invention, were prepared. That is, component (a) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring. Next, the component (b) was added to the component (a), and the mixture was stirred for 4 minutes at 5000 rpm using a disper while continuing the heating, so that the component (b) was uniformly dispersed in the component (a). Furthermore, the component (c) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring, and while maintaining the temperature at 75 ° C., the component (c) was added to the mixture of the component (a) and the component (b) with stirring to perform emulsification. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature to obtain an oil-in-water sunscreen cosmetic. The numbers in Table 3 represent mass%. Moreover, about the sunscreen cosmetics of Examples 5-8 and Comparative Examples 3-4, similarly to Test Examples 1-3, measurement of SPF value and PFA value immediately after application, SPF value and PFA value after load test The measurement was performed and the maintenance rate of the SPF value and the PFA value was calculated. The results are shown in Table 4.
＊ ２）「パルソール１７８９」（ＤＳＭ社製）
＊ ３）「ソフトシェードＤＨ」（味の素（株）製）
＊ ４）「チノソーブＭ」（Ｃｉｂａ社製）
＊ ５）「ユビナールＭＣ８０」（ＢＡＳＦ社製）
＊ ６）「パルソールＳＬＸ」（ＤＳＭ社製）
＊ ７）「パルソール３４０」（ＤＳＭ社製）
＊ ８）「ユビナールＴ１５０」（ＢＡＳＦ社製）
* 2) "Pulsole 1789" (DSM)
* 3) "Soft shade DH" (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.)
* 4) “Chinosorb M” (Ciba)
* 5) “Ubinar MC80” (BASF)
* 6) "Pulsole SLX" (DSM)
* 7) "Pulsole 340" (DSM)
* 8) “Ubinar T150” (BASF)
表３の結果から水中油剤形においても本発明の乳化形化粧料がＡ領域及びＢ領域の紫外線に対する防御効果が高く、かつ、その効果が長時間維持されることが証明された。また、ＵＶ−Ａ吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンを用いた場合は、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールを用いた場合の半分の含有量で同等のＡ領域の紫外線の防御効果を得ており、ＵＶ−Ａ吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンが好ましいこともわかる。
From the results in Table 3, it was proved that the emulsified cosmetic of the present invention also has a high protective effect against ultraviolet rays in the A region and the B region, and the effect is maintained for a long time even in the oil-in-water dosage form. When hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate or t-butylmethoxybenzoylmethane is used as the UV-A absorber, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, methylenebisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol is used. It can also be seen that the equivalent UV protection effect of the A region is obtained with a content of half of the case, and hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate and t-butylmethoxybenzoylmethane are preferable as the UV-A absorber.
本発明は化粧料等に利用できる。 The present invention can be used for cosmetics and the like.
Claims (5)
（a） 一般式（Ｉ）で示される片末端に(メタ)アクリル構造を有するジメチルポリシロキサンと（メタ）アクリレートとを共重合させてなるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体で被覆された微粒子金属酸化物
（b） Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤
（c） Ｂ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤
を含有することを特徴とする乳化形化粧料。
（式中、Ｒ１はメチル基又は水素原子を示し、Ｒ２はエーテル結合1個又は2個で遮断されていてもよい直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を示し、ｎは３〜３００の数を示す） The following (a) to (c):
(A) Fine metal coated with an acrylic-silicone graft copolymer obtained by copolymerizing dimethylpolysiloxane having a (meth) acrylic structure and (meth) acrylate at one end represented by the general formula (I) An emulsified cosmetic comprising an oxide (b) an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the A region (c) and an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the B region.
(In the formula, R 1 represents a methyl group or a hydrogen atom, and R 2 has 1 to 10 carbon atoms having a linear or branched carbon chain which may be blocked by one or two ether bonds. A saturated hydrocarbon group, and n represents a number of 3 to 300)
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