近年、化粧料に求められる重要な機能として、紫外線に対する防御能が挙げられる。地球上には３２０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線Ａ波及び２９０ｎｍ〜３２０ｎｍの紫外線Ｂ波が到達しており、これら二つの領域の紫外線に対する防御能が求められている。
In recent years, as an important function required for cosmetics, defense ability to ultraviolet rays can be mentioned up. The ultraviolet A wave of 320 nm to 400 nm and the ultraviolet B wave of 290 nm to 320 nm have arrived on the earth, and the ability to protect against ultraviolet rays in these two regions is required.
このような状況に鑑み、本発明者等は肌上に塗布した場合に青白い不自然な外観を与えず、Ａ、Ｂ両領域の紫外線に対する防御能が高く、塗布時の使用感にも優れる紫外線防御化粧料をもとめて鋭意研究した結果、Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤、微粒子二酸化チタン、特定の色相を有する複合粉体及び/または有機色素で染色された粉体を含有し、顔料級の二酸化チタン及び酸化鉄顔料の含有量の総和が一定値以下である化粧料が課題を解決することを見出し、本発明に至った。すなわち本発明は以下に示す通りである。
（１）以下の(a)から(c)：
(a)ＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤
(b)微粒子二酸化チタン
(c)酸化鉄を含有する複合粉体及び有機色素によって着色された粉体よりなる群より選択される一種又は二種以上の着色粉体であって、乾燥粉末状態で、マンセル表色系における色相値が１０Ｐから５ＧＹである着色粉体
を含有し、顔料級の二酸化チタンと酸化鉄顔料との含有量の総和が化粧料全体に対して２．０質量％以下であることを特徴とする紫外線防御化粧料。
（２）ＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤がジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及び/又はｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンであることを特徴とする（１）記載の紫外線防御化粧料。
（３）水中油乳化剤形であることを特徴とする（１）または（２）記載の紫外線防御化粧料。
In view of such a situation, the present inventors do not give a pale and unnatural appearance when applied on the skin, have a high ability to protect against ultraviolet rays in both areas A and B, and have excellent usability when applied. As a result of earnest research for protective cosmetics, it contains an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in area A, fine particle titanium dioxide, a composite powder having a specific hue and / or a powder dyed with an organic dye, and a pigment. The present inventors have found that a cosmetic having a total content of titanium dioxide and iron oxide pigments of a grade equal to or less than a certain value solves the problem, and has reached the present invention. That is, the present invention is as follows.
(1) From (a) to (c) below:
(a) An ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the UV-A region
(b) Fine particle titanium dioxide
(c) One or two or more colored powders selected from the group consisting of a composite powder containing iron oxide and a powder colored with an organic dye, in a dry powder state, in the Munsell color system It contains a colored powder having a hue value of 10P to 5GY, and the total content of pigment grade titanium dioxide and iron oxide pigment is 2.0% by mass or less based on the whole cosmetic. UV protection cosmetics.
(2) The ultraviolet protective cosmetic according to (1), wherein the ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the UV-A region is hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate and / or t-butylmethoxybenzoylmethane.
(3) The ultraviolet protective cosmetic according to (1) or (2), which is in the form of an oil-in-water emulsifier.
さらに、本発明の化粧料は上記必須成分以外に通常化粧料で使用される任意成分を発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、酸化コバルト、群青、紺青、酸化亜鉛の無機顔料類、表面処理されていても良い、酸化鉄二酸化チタン焼結体等の複合顔料、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、表面処理されていても良い、微粒子酸化亜鉛、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤等のＢ領域の紫外線吸収剤、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
Furthermore, the cosmetics of this invention can contain the arbitrary component normally used with cosmetics other than the said essential component in the range which does not impair the effect of invention. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hardened coconut oil, hardened Oil, molasses, hydrogenated castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, botarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba oil, waxes, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum, micro Hydrocarbons such as crystallin wax, oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, higher fatty acids such as stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl High alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane Chain polysiloxanes such as xane and diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Oil agents such as silicone oil such as modified polysiloxane such as fluorine-modified polysiloxane, anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine ether of alkyl sulfate, chloride Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazo Linium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine, sorbitan fatty acid esters (sorbitan) Monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (eg, glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (eg, propylene glycol monostearate), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid ester (POE-glycerin monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl) Ethers, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), Nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester and alkyl glucoside, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene group Call, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4 - hexylene glycol, 1,2-hexanediol, polyhydric alcohols such as 1,2-octanediol, pyrrolidone carboxylic acid Moisturizing ingredients such as sodium, lactic acid, sodium lactate, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin sulfate , Dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hyaluronan Roxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, keratosulfuric acid, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, chitin, chitosan, carboxymethylchitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene Thickeners such as glycol and bentonite, surface may be treated, powders such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate Surface treated, cobalt oxide, ultramarine, bituminous, zinc oxide inorganic pigments, surface treated, composite pigments such as iron oxide titanium dioxide sintered body, surface treated Good, mica titanium, fish phosphorus foil Pearl agents such as bismuth oxychloride, surface treated, finely divided zinc oxide, lake 202, red 228, red 226, yellow 4, blue 404, yellow Organic dyes such as No. 5, Red No. 505, Red No. 230, Red No. 223, Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204 , Polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organic powders such as organopolysiloxane elastomers, lower alcohols such as ethanol and isopropanol, paraaminobenzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, B region UV absorbers such as cinnamic acid UV absorbers, vitamin A or its derivatives, vitamins Vitamin Bs such as hexahydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or derivatives thereof, vitamin B12, vitamin B15 or derivatives thereof, α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate, etc. Vitamin E such as vitamin E, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone and the like can be preferably exemplified.
＜試験例３＞塗布時の仕上がりの評価
熟練評価者５名により実施例１〜４、比較例１〜３のメークアップベースを塗布した場合の仕上がりについての官能評価を行った。評価項目及び評価基準は以下の通りである。評価では、５名の平均値を求めそのメークアップベースの評点とした。結果を表２に示す。
１）塗布時の青白い外観：全く感じない；５、感じない；４、どちらとも言えない；３点、やや感じる；２点、かなり感じる；１点
２）塗布時の素肌感：かなりある；５点、ややある；４点、どちらとも言えない；３点、ほとんど無い；２点、全くない１点
<Test Example 3> Evaluation of the finish at the time of application Sensory evaluation on the finish when the makeup bases of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were applied by five skilled evaluators. Evaluation items and evaluation criteria are as follows. In the evaluation, an average value of 5 persons was obtained and used as a make-up base score. The results are shown in Table 2.
1) pale appearance when applied: not felt at all; 5, not felt; 4, cannot be said; 3 points , slightly felt; 2 points, quite felt; 1 point 2) bare skin feeling upon application: quite present; 5 4 points, can't say either; 3 points , almost none; 2 points, 1 not at all