JP2013015346A - 放射線画像変換パネル及び放射線画像変換パネルの製造方法並びに放射線画像検出装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】耐久性及び画質に優れる放射線画像検出装置を提供する。
【解決手段】放射線画像検出装置1は、放射線露光によって蛍光を発する蛍光体からなるシンチレータ11を有する放射線画像変換パネル2と、接着層4を介して前記シンチレータの蛍光出射面に貼り合わされる画素アレイ21を有するセンサパネル3とを備え、前記前記シンチレータは、前記蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶43の群を含み、前記蛍光出射面は、前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されており、前記蛍光出射面の少なくとも縁部は、そこにある柱状結晶の群の間に充填材50が充填されて平坦化されており、前記蛍光出射面の中央部における前記充填材の充填深さは、前記蛍光出射面の縁部における前記充填材の充填深さよりも小さい。
【選択図】図4
【解決手段】放射線画像検出装置1は、放射線露光によって蛍光を発する蛍光体からなるシンチレータ11を有する放射線画像変換パネル2と、接着層4を介して前記シンチレータの蛍光出射面に貼り合わされる画素アレイ21を有するセンサパネル3とを備え、前記前記シンチレータは、前記蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶43の群を含み、前記蛍光出射面は、前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されており、前記蛍光出射面の少なくとも縁部は、そこにある柱状結晶の群の間に充填材50が充填されて平坦化されており、前記蛍光出射面の中央部における前記充填材の充填深さは、前記蛍光出射面の縁部における前記充填材の充填深さよりも小さい。
【選択図】図4
Description
本発明は、放射線画像変換パネル及び放射線画像変換パネルの製造方法、並びに放射線画像検出装置に関する。
近年、放射線像を検出してデジタル画像データを生成するFPD(Flat Panel Detector)を用いた放射線画像検出装置が実用化されており、輝尽性蛍光体(蓄積性蛍光体)からなるイメージングプレートに比べて即時に画像を確認できるといった理由から急速に普及が進んでいる。この放射線画像検出装置には種々の方式のものがあり、その一つとして、間接変換方式のものが知られている。
間接変換方式の放射線画像検出装置は、放射線に露光されることによって蛍光を発するシンチレータを有する放射線画像変換パネルと、シンチレータの蛍光を検出する画素のアレイを有するセンサパネルとを備え、シンチレータと画素アレイとが接着層を介して貼り合わされて構成されている。被写体を透過した放射線はシンチレータによって光に変換され、シンチレータの蛍光は画素アレイによって電気信号に変換され、それによりデジタル画像データが生成される。シンチレータと画素アレイとは、例えば、シンチレータを支持する放射線画像変換パネルの支持基板の上でローラを移動させながら荷重をかけて貼り合わされる。
シンチレータは、典型的にはCsI(ヨウ化セシウム)やNaI(ヨウ化ナトリウム)などのアルカリハライド蛍光体からなり、気相堆積法によって蛍光体の結晶を柱状に成長させてなる柱状結晶の群によって構成されている。気相堆積法によって形成される蛍光体の柱状結晶は、結合剤等の不純物を含まず、また、そこに発生した蛍光を結晶の成長方向に導光する光ガイド効果によって蛍光の拡散を抑制する。それにより、放射線画像検出装置の感度の向上が図られると共に、画像の鮮鋭度の向上が図られる(例えば、特許文献1、2参照)。
しかし、柱状結晶の群によって構成されるシンチレータにおいて、画素アレイと貼り合わされる蛍光出射面は、柱状結晶の先端部の集合によって構成され、多数の空所が存在するため、接着層との接合強度が得られ難い。そして、環境の温度変化や使用に伴う装置の温度変化などに伴い、シンチレータを支持する放射線画像変換パネルの支持基板と画素アレイを支持するセンサパネルのセンサ基板との線膨張率の差に起因して放射線画像検出装置に反りが生じる場合がある。その場合に、シンチレータと画素アレイとが剥離し、そこに空気層が生じる虞がある。そして、空気層は、光の反射や散乱を生じさせ、画像の鮮鋭度の低下や画像欠陥の要因となる。このようなシンチレータと画素アレイとの剥離は、シンチレータの縁部を基点に発生する傾向にある。
そこで、シンチレータの縁部における接着層との接合強度を高めるために、シンチレータと画素アレイとを貼り合わせる際に、シンチレータの縁部に負荷される荷重を、中央部に負荷される荷重に比べて大きくすることが考えられる。また、ローラによって荷重をかけながらシンチレータと画素アレイとを貼り合わせる場合には、そもそも、シンチレータの縁部に負荷される荷重が相対的に大きくなる。しかしながら、CsIやNaIなどのアルカリハライド蛍光体の結晶は硬質でかつ脆弱であり、特に柱状結晶の各々は、その周囲に空隙があって隣り合う柱状結晶と独立しているため、破損し易い。
そこで、特許文献2に記載された放射線画像検出装置においては、シンチレータの中央部よりも縁部において柱状結晶の径が大きくされている。それにより、シンチレータの縁部の柱状結晶の強度が高まるので、シンチレータと画素アレイとを貼り合わせる際に負荷される荷重によって縁部の柱状結晶が破損することが防止される。
また、特許文献3に記載された放射線画像検出装置においては、柱状結晶の群の先端部間に充填材を充填することによって、画素アレイと貼り合わされるシンチレータの蛍光出射面が平坦化されているとともに、蛍光出射面を構成する柱状結晶の先端部が一体化されている。それにより、柱状結晶の強度が高まるので、シンチレータと画素アレイとを貼り合わせる際に負荷される荷重によって縁部の柱状結晶が破損することが防止される。
特許文献2に記載された放射線画像検出装置のシンチレータの製造方法において、蛍光体の結晶を気相堆積法によって成長させてシンチレータを形成する際に、それらの結晶を堆積させる支持基板の面内温度分布を制御することにより、上記の柱状結晶の径の分布が形成される。しかし、支持基板の面内温度分布は、柱状結晶の径だけでなく柱状結晶の長さにも影響を与え、シンチレータの厚み分布を生じさせるので、その制御は極めて難しい。
また、特許文献3に記載された放射線画像検出装置において、充填材は、シンチレータの全体にわたって柱状結晶の群の先端部間に均一な深さで充填されている。柱状結晶の上記の光ガイド効果は、周囲の媒質との屈折率差に起因する全反射を利用したものであり、柱状結晶の群の先端部間に充填材が充填されると、その部分における柱状結晶と周囲の媒質との屈折率差が小さくなって光ガイド効果が減弱する。そのため、画質の低下が懸念される。
本発明は、上述した事情に鑑みなされたものであり、耐久性及び画質に優れる放射線画像変換パネル及び放射線画像検出装置を提供することを目的とする。
(1) 放射線露光によって蛍光を発する蛍光体からなるシンチレータを備え、前記シンチレータの蛍光出射面を、前記シンチレータに生じる蛍光を検出する画素アレイを有するセンサパネルに接着層を介して貼り合わされる放射線画像変換パネルであって、前記前記シンチレータは、前記蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶の群を含み、前記蛍光出射面は、前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されており、前記蛍光出射面の少なくとも縁部は、そこにある柱状結晶の群の間に充填材が充填されて平坦化されており、前記蛍光出射面の中央部における前記充填材の充填深さは、前記蛍光出射面の縁部における前記充填材の充填深さよりも小さい放射線画像変換パネル。
(2) 上記(1)の放射線画像変換パネルと、前記放射線画像変換パネルの前記シンチレータに生じる蛍光を検出する画素アレイを有するセンサパネルと、を備え、接着層を介して前記シンチレータの前記蛍光出射面が前記センサパネルに貼り合わされてなる放射線画像検出装置。
(3) 放射線露光によって蛍光を発する蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶の群を含み、蛍光出射面が前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されているシンチレータの該蛍光出射面の少なくとも縁部上にエネルギー硬化性の充填材を盛り、かつ縁部上よりも中央部上における前記充填材の盛り量を少なくし、前記蛍光出者面上に盛られた前記充填材を前記蛍光出射面に向けて加圧して、前記充填材を前記柱状結晶の群の間に充填し、前記柱状結晶の群の間に充填された前記充填材を硬化させる放射線画像変換パネルの製造方法。
(2) 上記(1)の放射線画像変換パネルと、前記放射線画像変換パネルの前記シンチレータに生じる蛍光を検出する画素アレイを有するセンサパネルと、を備え、接着層を介して前記シンチレータの前記蛍光出射面が前記センサパネルに貼り合わされてなる放射線画像検出装置。
(3) 放射線露光によって蛍光を発する蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶の群を含み、蛍光出射面が前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されているシンチレータの該蛍光出射面の少なくとも縁部上にエネルギー硬化性の充填材を盛り、かつ縁部上よりも中央部上における前記充填材の盛り量を少なくし、前記蛍光出者面上に盛られた前記充填材を前記蛍光出射面に向けて加圧して、前記充填材を前記柱状結晶の群の間に充填し、前記柱状結晶の群の間に充填された前記充填材を硬化させる放射線画像変換パネルの製造方法。
本発明によれば、シンチレータの柱状結晶の群の間に充填材を充填することによって、シンチレータの蛍光出射面を平坦化することができ、また柱状結晶の強度を高めることができる。それにより、シンチレータの蛍光出射面を接着層に対して十分な荷重を作用させて密接させることができ、蛍光出射面と接着層との間に十分な接着強度を得ることができる。よって、シンチレータと画素アレイとの剥離を防止することができる。
また、シンチレータの中央部は、被写体の関心領域の画質に大きな影響を及ぼすところ、この中央部にある柱状結晶の群の間への充填材の充填深さを相対的に小さくすることにより、それらの柱状結晶の光ガイド効果の減弱を抑制することができる。よって、被写体の関心領域の画質が低下することを抑制することができる。
図1は、本発明の実施形態を説明するための、放射線画像検出装置の一例の構成を示す。
図1に示す放射線画像検出装置1は、放射線画像変換パネル2と、センサパネル3と、を備えている。
放射線画像変換パネル2は、支持基板10と、放射線露光によって蛍光を発する蛍光体からなるシンチレータ11とを有している。シンチレータ11は、支持基板10上に形成されている。
センサパネル3は、絶縁性基板20と、絶縁性基板20上に設けられた画素アレイ21とを有している。画素アレイ21を構成する画素の各々は、放射線露光によってシンチレータ11に生じた蛍光を検出する。
シンチレータ11と画素アレイ21とは、それらの間に介在して両者を光学的に結合させる接着層4によって貼り合わされている。接着層4は、シンチレータ11の蛍光を減衰させることなく画素アレイ21に到達させ得るものであれば特に制限はなく、固化して濡れ性を失う接着によってシンチレータ11と画素アレイ21とを接合するものに限らず、濡れ性を保つ粘着によって両者を接合するものも含む。そのような接着層4は、例えば、UV硬化接着剤や加熱硬化型接着剤や室温硬化型接着剤やホットメルト型接着剤などの接着剤、若しくはゴム系粘着剤やシリコーン系粘着剤やアクリル系粘着剤などの粘着剤、又はこれらの接着剤や粘着剤が両面に設けられた両面接着/粘着シート、等によって形成することができる。なお、接着剤としては、画像の鮮鋭度を低下させないという観点から、画素サイズに対して十分に薄い接着層を形成し得る低粘度エポキシ樹脂製の接着剤が好ましい。また、粘着剤としては、光や酸化による劣化が少ないアクリル系粘着剤が好ましい。
放射線画像検出装置1は、いわゆる表面読取型(ISS:Irradiation Side Sampling)の放射線画像検出装置であり、放射線は、センサパネル3を透過して放射線画像変換パネル2のシンチレータ11に入射する。放射線が入射したシンチレータ11において蛍光が発生し、ここで発生した蛍光がセンサパネル3の画素アレイ21によって検出される。蛍光を多く発生させるシンチレータ11の放射線入射側が画素アレイ21に隣設されるため、感度が向上する。
図2及び図3は、センサパネル3の構成を示す。
画素アレイ21は、絶縁性基板20上に複数の画素22が2次元状に配列されてなり、画素22の各々は、光電変換素子23、及びスイッチ素子24によって構成されている。
光電変換素子23は、シンチレータ11の蛍光を受光して電荷を生成する光導電層25と、この光導電層25の表裏面に設けられた一対の電極26,27を有している。光導電層25のシンチレータ11側の面に設けられた電極26は、光導電層25にバイアス電圧を印加するためのバイアス電極であり、反対側の面に設けられた電極27は、光導電層25で生成された電荷を収集する電荷収集電極である。電荷収集電極27は、スイッチ素子24に接続されており、電荷収集電極27に収集された電荷は、スイッチ素子24を介して読み出される。
絶縁性基板20上には、2次元状に配列された画素22の配列方向のうちの一方向(行方向)に延設され各画素22のスイッチ素子24をオン/オフさせるための複数本のゲート線28と、ゲート線28と直交する方向(列方向)に延設されオン状態のスイッチ素子24を介して電荷を読み出すための複数の信号線(データ線)29とが設けられている。ゲート線28及び信号線29の各々は、絶縁性基板20の縁部に設けられた接続端子部30において接続回路31に接続され、この接続回路31を介してゲートドライバ及び信号処理部を有する回路基板(図示せず)に接続される。
スイッチ素子24は、ゲートドライバからゲート線28を介して供給される信号により行単位で順にオン状態とされる。そして、オン状態とされたスイッチ素子24によって読み出された電荷は、電荷信号として信号線29を伝送されて信号処理部に入力される。これにより、電荷が行単位で順に読み出され、上記の信号処理部において電気信号に変換され、デジタル画像データが生成される。
絶縁性基板20としては、典型的にはガラス基板が用いられるが、プラスチックやアラミドやバイオナノファイバーなどを用いて形成されたフレキシブル基板を用いることもできる。
光電変換素子23は、例えばアモルファスシリコンのPN接合又はPIN接合を光導電層25に用いたアモルファスシリコンフォトダイオードとして構成することができる。また、光導電層25としては、アモルファスシリコンの他に有機光電変換膜も用いることができる。なお、有機光電変換膜については後述する。
スイッチ素子24は、例えば活性層にアモルファスシリコンを用いた薄膜トランジスタ(TFT:Thin Film Transistor)として構成することができる。また、TFTの活性層としては、アモルファスシリコンの他に非晶質酸化物半導体材料や有機半導体材料なども用いることができる。なお、非晶質酸化物半導体材料や有機半導体材料については後述する。
なお、光電変換素子23のアレイとスイッチ素子24のアレイとが一つの同じ層に形成されていてもよいし、シンチレータ11側から、スイッチ素子24のアレイ、光電変換素子23のアレイの順に互いに異なる層に形成されていてもよいが、図示の例のように、シンチレータ11側から、光電変換素子23のアレイ、スイッチ素子24の順に互いに異なる層に形成されていることが好ましい。光電変換素子23のアレイとスイッチ素子24のアレイとが互いに異なる層に形成されていることによって、光電変換素子23のサイズを大きくすることができる。そして、シンチレータ11側から、光電変換素子23のアレイ、スイッチ素子24のアレイの順に形成されていることによって、光電変換素子23のアレイをシンチレータ11に近接して配置することができ、感度が向上する。
図4は、放射線画像変換パネル2の構成を示す。
シンチレータ11は、柱状部40と非柱状部41とで構成されており、柱状部40及び非柱状部41は、支持基板10上に非柱状部41、柱状部40の順に重なって形成されている。そして、シンチレータ11は、防湿性を有する保護膜12にっよって被覆されている。
柱状部40は、上記の蛍光物質の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶43の群によって形成されている。なお、近隣の複数の柱状結晶が結合して一つの柱状結晶を形成する場合もある。隣り合う柱状結晶43の間には空隙が置かれ、柱状結晶43は互いに独立して存在する。
非柱状部41は、蛍光物質の比較的小さい粒状結晶42の群によって形成されている。なお、非柱状部41には、上記の蛍光物質の非晶質体が含まれる場合もある。非柱状部41において、粒状結晶は、不規則に結合し、あるいは重なり合って存在する。
支持基板10としては、その上にシンチレータ11を形成することができる限りにおいて特に限定されないが、例えば、カーボン板、CFRP(Carbon Fiber Reinforced Plastic)、ガラス板、石英基板、サファイア基板、鉄やスズやクロムやアルミニウムなどから選択される金属シート、等を用いることができる。
シンチレータ11を形成する蛍光体としては、例えば、CsI:Tl(タリウム賦活ヨウ化セシウム)、NaI:Tl(タリウム賦活ヨウ化ナトリウム)、CsI:Na(ナトリウム賦活ヨウ化セシウム)、等を用いることができ、なかでも、発光スペクトルがアモルファスシリコンフォトダイオードの分光感度の極大値(550nm付近)に適合する点で、CsI:Tlが好ましい。
保護膜12としては、典型的にはポリパラキシリレンが用いられ、気相体積法によってシンチレータ11の表面に成膜することができる。また、保護膜12としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)や、ポリエステル、ポリメタクリレレート、ニトロセルロース、セルロースアセテート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、等の透湿度の低い高分子化合物からなるフィルムも用いることができる。
シンチレータ11は、柱状結晶43の先端部の集合によって構成される面(蛍光出射面)において画素アレイ21に貼り合わされる。放射線露光によってシンチレータ11に生じた蛍光は、柱状結晶43の先端部の集合によって構成された蛍光出射面から画素アレイ21に向けて出射される。
柱状結晶43の各々に発生した蛍光は、その柱状結晶43と周囲の空隙との屈折率差に起因して柱状結晶43内で全反射を繰り返すことで拡散を抑制され、画素アレイ21に導光される。それにより、画像の鮮鋭度が向上する。
また、柱状結晶43の先端部は、先鋭なテーパ状に形成されている。柱状結晶43の先端部が、このような凸形状に形成されていることにより、平坦若しくは凹形状に比べて光の取り出し効率が高められ、感度が向上する。先端部の角度θは40度〜80度が好ましい。
また、柱状結晶43の各々に発生した蛍光のうち、画素アレイ21とは反対側、即ち支持基板10側に向かう蛍光については、非柱状部41において画素アレイ21側に向けて反射される。それにより、蛍光の利用効率が高まり、感度が向上する。
また、非柱状部41は、柱状部40に比べて緻密であり、その空隙率は小さい。支持基板10と柱状部40との間に非柱状部41が介在することによって、支持基板10とシンチレータ11との密着性が向上し、シンチレータ11が支持基板10から剥離することが防止される。
図5は、シンチレータ11の図4におけるV‐V断面を示す電子顕微鏡写真である。
図5に明らかなように、柱状部40においては、柱状結晶43が結晶の成長方向に対しほぼ均一な断面径を示し、且つ、柱状結晶43の周囲に空隙を有し、柱状結晶43が互いに独立して存在することがわかる。柱状結晶43の結晶径(柱径)は、光ガイド効果、機械的強度、そして画素欠陥防止の観点から、2μm以上8μm以下であることが好ましい。柱径が小さすぎると、柱状結晶43の機械的強度が不足し、衝撃等により損傷する懸念があり、柱径が大きすぎると、画素毎の柱状結晶43の数が少なくなり、結晶にクラックが生じた際にその画素が欠陥となる確率が高くなる懸念がある。
ここで、柱径は、柱状結晶43の成長方向上面から観察した結晶の最大径を示す。具体的な測定方法としては、柱状結晶43の成長方向上面からSEM(走査型電子顕微鏡)で観察することで柱径を測定する。柱状結晶43が100本から200本観察できる倍率(約2000倍程度)で観察し、1撮影に含まれる結晶全てに対し、柱径の最大値を測定して平均した値を採用している。柱径(μm)は小数点以下2桁まで読み、平均値をJIS Z 8401に従い小数点以下2桁目を丸めた値とする。
図6は、シンチレータ11の図4におけるVI‐VI断面を示す電子顕微鏡写真である。
図6に明らかなように、非柱状部41においては、粒状結晶42が不規則に結合したり重なり合ったりしており、結晶間の明確な空隙は柱状部40程は認めらない。非柱状部41を形成する粒状結晶42の径は、密着性及び光反射の観点から、0.5μm以上7.0μm以下であることが好ましい。結晶径が小さすぎると、空隙が0に近づき、光反射の機能が低下する懸念があり、結晶径が大きすぎると、平坦性が低下し、支持基板10との密着性が低下する懸念がある。また、非柱状部41を形成する粒状結晶42の形状は、光反射の観点から、略球状であることが好ましい。
ここで、結晶同士が結合している場合の結晶径の測定は、隣接する結晶間に生じる窪み(凹)同士を結んだ線を結晶間の境界と見なし、結合した結晶同士を最小多角形となるように分離して結晶径を測定し、柱状部40における結晶径と同様にして平均値をとり、その値を採用する。
柱状部40の厚みは、放射線のエネルギーにもよるが、柱状部40における放射線吸収及び画像の鮮鋭度の観点から、200μm以上700μm以下であることが好ましい。柱状部40の厚みが小さすぎると、放射線を十分に吸収することができず、感度が低下する虞があり、厚みが大きすぎると光拡散が生じ、柱状結晶43の光ガイド効果によっても画像の鮮鋭度が低下する懸念がある。
非柱状部41の厚みは、支持基板10との密着性及び光反射の観点から、5μm以上125μm以下であることが好ましい。非柱状部41の厚みが小さすぎると、支持基板10との十分な密着性が得られない虞があり、また厚みが大きすぎると、非柱状部41における蛍光の寄与、及び非柱状部41での光反射による拡散が増大し、画像の鮮鋭度が低下する懸念がある。
非柱状部41及び柱状部40は、例えば気相堆積法によって、支持基板10上にこの順に連続して一体に形成される。具体的には、真空度0.01〜10Paの環境下で、CsI:Tlを抵抗加熱式のるつぼに通電するなどの手段で加熱して気化させ、支持基板10の温度を室温(20℃)〜300℃としてCsI:Tlを支持基板10上に堆積させる。
支持基板10上にCsI:Tlの結晶相を形成する際、当初は直径の比較的小さい粒状結晶42を堆積させて非柱状部41を形成する。そして、真空度及び支持基板10の温度の少なくとも一方の条件を変更し、非柱状部41を形成した後に連続して柱状部40を形成する。具体的には、真空度を上げる、及び/又は支持基板10の温度を高くすることによって、柱状結晶43の群を成長させる。
そして、柱状結晶43の成長終期における支持基板10の温度を制御することによって、柱状結晶43の先端部の形状(先端角度θ)を制御することができる。概ね、110℃で170度、140℃で60度、200℃で70度、260℃で120度となる。
以上によりシンチレータ11を効率よく、容易に製造することができる。また、この製造方法によれば、真空度や支持基板の温度を制御することで、容易に種々の仕様のシンチレータ11を設計通りに製造することができるという利点をも有する。
以上のように構成されたシンチレータ11において、四辺の縁部にある柱状結晶43の群の間には、それらの先端側から充填材50が充填されている。縁部にある柱状結晶43の群の間に充填材50が充填されていることによって、画素アレイ21と貼り合わされるシンチレータ11の蛍光出射面における縁部が平坦化される。
シンチレータ11の蛍光出射面は、柱状結晶43の集合によって構成されており、多数の空所が存在する。特に、本例においては、柱状結晶43の各々の先端部が、光の取り出し効率の観点から先鋭なテーパ状に形成されている。そのため、充填材50がないとすると、シンチレータ11と画素アレイ21とが貼り合わされる際に、シンチレータ11の蛍光出射面において接着層4に荷重を作用させて密接する領域は、柱状結晶34の先端の僅かな領域に限られる。これに対して、シンチレータ11の蛍光出射面における縁部が充填材50によって平坦化されていることにより、蛍光出射面における縁部は、その全体にわたって接着層4に荷重を作用させて密接する。
さらに、シンチレータ11の縁部にある柱状結晶43の群の先端部間に充填材50が充填されていることによって、それらの柱状結晶43の先端部が一体化される。シンチレータ11と画素アレイ21とが貼り合わされる際にシンチレータ11には荷重が負荷されるが、充填材50によって柱状結晶43の先端部が一体化されていることによって、その荷重は多数の柱状結晶43に分散され、柱状結晶43の各々の損傷が防止される。
以上により、シンチレータ11の蛍光出射面における縁部を、その全体にわたって接着層4に対して十分な荷重を作用させて密接させることができ、蛍光出射面における縁部と接着層4との間に十分な接着強度を得ることができる。それにより、蛍光出射面における縁部を基点とするシンチレータ11と画素アレイ21との剥離を防止することができる。
ここで、柱状結晶43の上記の光ガイド効果は、周囲の媒質との屈折率差に起因する全反射を利用したものであり、柱状結晶43の群の間に充填材50が充填されると、その部分における柱状結晶43と周囲の媒質との屈折率差が小さくなって光ガイド効果が減弱する。しかしながら、放射線画像検出装置1を用いた放射線撮影において、被写体の関心領域は、通常は、画素アレイ21の中央部に重なるように配置される。シンチレータ11の縁部は、画素アレイ21の有効撮像領域の外側に重なるか、あるいは有効撮像領域の縁部に重なるため、シンチレータ11の縁部にある柱状結晶43の光ガイド効果の減弱は、放射線画像の関心領域の画質に殆ど影響を及ぼさない。よって、シンチレータ11の縁部において、柱状結晶43の群の間への充填材50の充填深さDは、柱状結晶43に対する充填材50の固着力を考慮して設定することができる。
本例において、柱状結晶43の先端部は先鋭なテーパ状に形成されており、柱状結晶43に対する充填材50の固着力を考慮すれば、充填材50は、柱状結晶43の先端部(テーパ部)を越えて柱状結晶43の間の深部まで充填されていることが好ましい。
充填材50としては、シンチレータ11に生じる蛍光に対して透明であり、適度な流動性を有するエネルギー硬化性の樹脂材料が好適に用いられ、具体的には、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂などを例示することができる。
充填材50は、例えば、シンチレータ11の蛍光出射面における縁部上に所定量盛っておき、加圧することによってシンチレータ11の縁部にある柱状結晶43の群の間に充填される。
以上、説明したように、放射線画像検出装置1によれば、シンチレータ11の縁部にある柱状結晶43の群の間に充填材50を充填することによって、シンチレータ11の蛍光出射面における縁部を平坦化することができ、また縁部にある柱状結晶43の強度を高めることができる。それにより、シンチレータ11の蛍光出射面における縁部を接着層4に対して十分な荷重を作用させて密接させることができ、蛍光出射面と接着層4との間に十分な接着強度を得ることができる。よって、シンチレータ11と画素アレイ21との剥離を防止することができる。
また、シンチレータ11の中央部は、被写体の関心領域の画質に大きな影響を及ぼすところ、この中央部にある柱状結晶43の群の間には充填材50を充填せず(充填深さ0とし)、それらの柱状結晶43の光ガイド効果の減弱を抑制することができる。よって、被写体の関心領域の画質が低下することを抑制することができる。
なお、上述した放射線画像検出装置1においては、センサパネル3側から放射線が入射されるものとして説明したが、放射線画像変換パネル2側から放射線が入射される構成を採ることもできる。
図7は、上述した放射線画像検出装置1の変形例の構成を示す。
図7に示す放射線画像検出装置101においては、シンチレータ11の全体にわたって柱状結晶43の群の間に、それらの先端側から充填材50が充填されている。ただし、中央部における充填材50の充填深さD1は、縁部における充填材50の充填深さD2に比べて小さくされている。
シンチレータ11の全体にわたって柱状結晶43の群の間に充填材50が充填されていることにより、シンチレータ11の蛍光出射面の全体が平坦化され、それらの柱状結晶43の先端部が一体化される。それにより、シンチレータ11の蛍光出射面の全体を、接着層4に対して十分な荷重を作用させて密接させることができ、蛍光出射面の全体にわたって接着層4との間に十分な接着強度を得ることができる。それにより、シンチレータ11と画素アレイ21との剥離をより確実に防止することができる。
そして、シンチレータ11の中央部における充填材50の充填深さD1が、縁部における充填材50の充填深さD2に比べて小さくされていることによって、画質の低下を抑制することができる。即ち、被写体の関心領域は、通常は画素アレイ21の有効撮像領域の中央部に重なるように配置され、シンチレータ11の中央部は、画素アレイ21の有効撮像領域の中央部に重なる。そのため、シンチレータ11の中央部にある柱状結晶43の光ガイド効果の減弱は、縁部にある柱状結晶43の光ガイド効果の減弱に比べて、放射線画像の関心領域の画質により大きな影響を及ぼす。そこで、中央部における充填材50の充填深さD1を相対的に小さくすることによって、中央部にある柱状結晶43の光ガイド効果の減弱を抑制し、放射線画像の関心領域の画質の低下を抑制することができる。
また、シンチレータ11の全体にわたって柱状結晶43の群の間に充填材50が充填されていることにより、柱状結晶43の間に保護膜12が入り込むことを防止することができる。保護膜12としては、上述の通りポリパラキシリレンなどが用いられるが、その屈折率は空気の屈折率(1.0)に比べて大きいため、柱状結晶43の群の間に保護膜12が入り込むと、その部分における柱状結晶43と周囲の媒質との屈折率差が小さくなって光ガイド効果が減弱し、画像の鮮鋭度が低下する。そこで、柱状結晶43の群の間に充填材50が充填されていることにより、柱状結晶43の群の間に保護膜12が入り込むことを防止することができる。
充填材50による柱状結晶43の光ガイド効果の減弱を抑制する観点からは、充填材50としては、その屈折率が柱状結晶43の屈折率よりも小さいことが好ましい。さらに、保護膜12による柱状結晶43の光ガイド効果の減弱を抑制する観点から、充填材50としては、その屈折率が保護膜12の屈折率よりも小さいことが好ましい。例えば、柱状結晶43を形成する蛍光体として用いられるCsIの屈折率が1.79であり、また、保護膜12として用いられるポリパラキシリレンの屈折率が1.639であることを考慮して、充填材50の屈折率は1.6以下であることが好ましい。充填材50として例示した上記の材料の屈折率について、グレード等によって上下するが、フェノール樹脂は1.58〜1.66、ユリア樹脂は1.54〜1.56、メラミン樹脂は1.6〜1.7、不飽和ポリエステル樹脂は1.52〜1.57、エポキシ樹脂は1.55〜1.61、ジアリルフタレート樹脂1.51〜1.52である。
充填材50は、例えば、シンチレータ11の蛍光出射面上に所定量盛っておき、加圧することによってシンチレータ11の縁部にある柱状結晶43の群の間に充填されるが、ここで、蛍光出射面における縁部上に盛られる充填材50の量に対して中央部上に盛られる充填材50の量を少なくしておくことにより、柱状結晶43の群の間への充填材50の充填深さを上記のように分布させることができる。
上述した放射線画像検出装置は、放射線画像を高感度、高精細に検出しうるため、低放射線照射量で鮮鋭な画像を検出することを要求される、マンモグラフィなどの医療診断用のX線撮影装置をはじめ、様々な装置に組み込んで使用することができる。例えば、工業用のX線撮影装置として非破壊検査に用いたり、或いは、電磁波以外の粒子線(α線、β線、γ線)の検出装置として用いたりすることができ、その応用範囲は広い。
以下、センサパネル3を構成する各要素に用いることのできる材料について説明する。
[光電変換素子]
上述した光電変換素子23の光導電層25(図2参照)としては、例えば特開2009−32854号公報に記載された有機光電変換(OPC;Organic photoelectric conversion)材料により形成された膜(以下、OPC膜という)を使用することができる。OPC膜は、有機光電変換材料を含み、蛍光体から発せられた光を吸収し、吸収した光に応じた電荷を発生する。このように有機光電変換材料を含むOPC膜であれば、可視域にシャープな吸収スペクトルを持ち、蛍光体による発光以外の電磁波がOPC膜に吸収されることがほとんどなく、X線等の放射線がOPC膜で吸収されることによって発生するノイズを効果的に抑制することができる。
上述した光電変換素子23の光導電層25(図2参照)としては、例えば特開2009−32854号公報に記載された有機光電変換(OPC;Organic photoelectric conversion)材料により形成された膜(以下、OPC膜という)を使用することができる。OPC膜は、有機光電変換材料を含み、蛍光体から発せられた光を吸収し、吸収した光に応じた電荷を発生する。このように有機光電変換材料を含むOPC膜であれば、可視域にシャープな吸収スペクトルを持ち、蛍光体による発光以外の電磁波がOPC膜に吸収されることがほとんどなく、X線等の放射線がOPC膜で吸収されることによって発生するノイズを効果的に抑制することができる。
OPC膜を構成する有機光電変換材料は、蛍光体で発光した光を最も効率良く吸収するために、その吸収ピーク波長が、蛍光体の発光ピーク波長と近いほど好ましい。有機光電変換材料の吸収ピーク波長と蛍光体の発光ピーク波長とが一致することが理想的であるが、双方の差が小さければ蛍光体から発された光を十分に吸収することが可能である。具体的には、有機光電変換材料の吸収ピーク波長と、蛍光体の放射線に対する発光ピーク波長との差が、10nm以内であることが好ましく、5nm以内であることがより好ましい。
このような条件を満たすことが可能な有機光電変換材料としては、例えば、アリーリデン系有機化合物、キナクリドン系有機化合物、及びフタロシアニン系有機化合物が挙げられる。例えばキナクリドンの可視域における吸収ピーク波長は560nmであるため、有機光電変換材料としてキナクリドンを用い、蛍光体の材料としてCsI(Tl)を用いれば、上記ピーク波長の差を5nm以内にすることが可能となり、OPC膜で発生する電荷量をほぼ最大にすることができる。
バイアス電極26および電荷収集電極27の間に設けられる有機層の少なくとも一部をOPC膜によって構成することができる。この有機層は、より具体的には、電磁波を吸収する部位、光電変換部位、電子輸送部位、正孔輸送部位、電子ブロッキング部位、正孔ブロッキング部位、結晶化防止部位、電極、及び層間接触改良部位等の積み重ねもしくは混合により形成することができる。
上記有機層は、有機p型化合物または有機n型化合物を含有することが好ましい。有機p型半導体(化合物)は、主に正孔輸送性有機化合物に代表されるドナー性有機半導体(化合物)であり、電子を供与しやすい性質がある有機化合物をいう。さらに詳しくは2つの有機材料を接触させて用いたときにイオン化ポテンシャルの小さい方の有機化合物をいう。したがって、ドナー性有機化合物としては、電子供与性のある有機化合物であればいずれの有機化合物も使用可能である。例えば、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物、ピラゾリン化合物、スチリルアミン化合物、ヒドラゾン化合物、トリフェニルメタン化合物、カルバゾール化合物、ポリシラン化合物、チオフェン化合物、フタロシアニン化合物、シアニン化合物、メロシアニン化合物、オキソノール化合物、ポリアミン化合物、インドール化合物、ピロール化合物、ピラゾール化合物、ポリアリーレン化合物、縮合芳香族炭素環化合物(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)、含窒素ヘテロ環化合物を配位子として有する金属錯体等を用いることができる。なお、これらに限らず、n型(アクセプター性)化合物として用いた有機化合物よりもイオン化ポテンシャルの小さい有機化合物であればドナー性有機半導体として用いることができる。
有機n型半導体(化合物)は、主に電子輸送性有機化合物に代表されるアクセプター性有機半導体(化合物)であり、電子を受容しやすい性質がある有機化合物をいう。さらに詳しくは2つの有機化合物を接触させて用いたときに電子親和力の大きい方の有機化合物をいう。したがって、アクセプター性有機化合物は、電子受容性のある有機化合物であればいずれの有機化合物も使用可能である。例えば、縮合芳香族炭素環化合物(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含有する5ないし7員のヘテロ環化合物(例えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、イソキノリン、プテリジン、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン、テトラゾール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、プリン、トリアゾロピリダジン、トリアゾロピリミジン、テトラザインデン、オキサジアゾール、イミダゾピリジン、ピラリジン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、ジベンズアゼピン、トリベンズアゼピン等)、ポリアリーレン化合物、フルオレン化合物、シクロペンタジエン化合物、シリル化合物、含窒素ヘテロ環化合物を配位子として有する金属錯体などが挙げられる。なお、これらに限らず、ドナー性有機化合物として用いた有機化合物よりも電子親和力の大きな有機化合物であればアクセプター性有機半導体として用いることができる。
p型有機色素又はn型有機色素としては、公知のものを用いることができるが、好ましくは、シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、メロシアニン色素(ゼロメチンメロシアニン(シンプルメロシアニン)を含む)、3核メロシアニン色素、4核メロシアニン色素、ロダシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、アロポーラー色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スクアリウム色素、クロコニウム色素、アザメチン色素、クマリン色素、アリーリデン色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アゾメチン色素、スピロ化合物、メタロセン色素、フルオレノン色素、フルギド色素、ペリレン色素、フェナジン色素、フェノチアジン色素、キノン色素、インジゴ色素、ジフェニルメタン色素、ポリエン色素、アクリジン色素、アクリジノン色素、ジフェニルアミン色素、キナクリドン色素、キノフタロン色素、フェノキサジン色素、フタロペリレン色素、ポルフィリン色素、クロロフィル色素、フタロシアニン色素、金属錯体色素、縮合芳香族炭素環系色素(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)等が挙げられる。
一対の電極間に、p型半導体層とn型半導体層とを有し、該p型半導体とn型半導体の少なくともいずれかが有機半導体であり、かつ、それらの半導体層の間に、該p型半導体およびn型半導体を含むバルクヘテロ接合構造層を中間層として有する光電変換膜(感光層)を好適に用いることができる。このように、光電変換膜において、バルクへテロ接合構造層を含ませることにより有機層のキャリア拡散長が短いという欠点を補い、光電変換効率を向上させることができる。なお、上記バルクへテロ接合構造については、特開2005−303266号公報において詳細に説明されている。
光電変換膜の厚みは、蛍光体からの光を吸収する点では膜厚は大きいほど好ましいが、電荷分離に寄与しない割合を考慮すると、30nm以上300nm以下が好ましく、より好ましくは、50nm以上250nm以下、特に好ましくは80nm以上200nm以下である。上述したOPC膜に関するその他の構成は、例えば、特開2009−32854号公報の記載が参考となる。
[スイッチ素子]
スイッチ素子24の活性層としては、例えば特開2009−212389号公報に記載されたように、有機材料を使用することができる。有機TFTはいかなるタイプの構造でもよいが、最も好ましいのは電界効果型トランジスタ(FET)構造である。このFET構造は、絶縁性基板上面の一部にゲート電極を設け、さらに該電極を覆い、かつ電極以外の部分で基板と接するように絶縁体層を設けている。さらに絶縁体層の上面に半導体活性層を設け、その上面の一部に透明ソース電極と透明ドレイン電極とを隔離して配置している。なお、この構成はトップコンタクト型素子と呼ばれるが、ソース電極とドレイン電極とが半導体活性層の下部にあるボトムコンタクト型素子も好ましく用いることができる。また、キャリアが有機半導体膜の膜厚方向に流れる縦型トランジスタ構造であってもよい。
スイッチ素子24の活性層としては、例えば特開2009−212389号公報に記載されたように、有機材料を使用することができる。有機TFTはいかなるタイプの構造でもよいが、最も好ましいのは電界効果型トランジスタ(FET)構造である。このFET構造は、絶縁性基板上面の一部にゲート電極を設け、さらに該電極を覆い、かつ電極以外の部分で基板と接するように絶縁体層を設けている。さらに絶縁体層の上面に半導体活性層を設け、その上面の一部に透明ソース電極と透明ドレイン電極とを隔離して配置している。なお、この構成はトップコンタクト型素子と呼ばれるが、ソース電極とドレイン電極とが半導体活性層の下部にあるボトムコンタクト型素子も好ましく用いることができる。また、キャリアが有機半導体膜の膜厚方向に流れる縦型トランジスタ構造であってもよい。
(活性層)
ここでいう有機半導体材料とは、半導体の特性を示す有機材料のことであり、無機材料からなる半導体と同様に、正孔(ホール)をキャリアとして伝導するp型有機半導体材料(あるいは単にp型材料、正孔輸送材料とも言う。)と、電子をキャリアとして伝導するn型有機半導体材料(あるいは単にn型材料、電子輸送材料とも言う。)がある。有機半導体材料は一般にp型材料の方が良好な特性を示すものが多く、また、一般に大気下でのトランジスタ動作安定性もp型トランジスタの方が優れているため、ここでは、p型有機半導体材料について説明する。
ここでいう有機半導体材料とは、半導体の特性を示す有機材料のことであり、無機材料からなる半導体と同様に、正孔(ホール)をキャリアとして伝導するp型有機半導体材料(あるいは単にp型材料、正孔輸送材料とも言う。)と、電子をキャリアとして伝導するn型有機半導体材料(あるいは単にn型材料、電子輸送材料とも言う。)がある。有機半導体材料は一般にp型材料の方が良好な特性を示すものが多く、また、一般に大気下でのトランジスタ動作安定性もp型トランジスタの方が優れているため、ここでは、p型有機半導体材料について説明する。
有機薄膜トランジスタの特性の一つに、有機半導体層中のキャリアの動きやすさを示すキャリア移動度(単に移動度とも言う)μがある。用途によっても異なるが、一般に移動度は高い方がよく、1.0×10-7cm2/Vs以上であることが好ましく、1.0×10-6cm2/Vs以上であることがより好ましく、1.0×10-5cm2/Vs以上であることがさらに好ましい。移動度は電界効果トランジスタ(FET)素子を作製したときの特性や飛行時間計測(TOF)法により求めることができる。
前記p型有機半導体材料は、低分子材料でも高分子材料でも良いが、好ましくは低分子材料である。低分子材料は、昇華精製や再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの様々な精製法が適用できるため高純度化が容易であること、分子構造が定まっているため秩序の高い結晶構造を取りやすいこと、などの理由から高い特性を示すものが多い。低分子材料の分子量は、好ましくは100以上5000以下、より好ましくは150以上3000以下、さらに好ましくは200以上2000以下である。
このようなp型有機半導体材料としては、フタロシアニン化合物又はナフタロシアニン化合物を例示することができ、具体例を以下に示す。なお、Mは金属原子、Buはブチル基、Prはプロピル基、Etはエチル基、Phはフェニル基をそれぞれ表す。
(活性層以外のスイッチ素子の構成要素)
ゲート電極、ソース電極、又はドレイン電極を構成する材料としては、必要な導電性を有するものであれば特に制限はないが、例えば、ITO(インジウムドープ酸化スズ)、IZO(インジウムドープ酸化亜鉛)、SnO2、ATO(アンチモンドープ酸化スズ)、ZnO、AZO(アルミニウムドープ酸化亜鉛)、GZO(ガリウムドープ酸化亜鉛)、TiO2、FTO(フッ素ドープ酸化スズ)などの透明導電性酸化物、PEDOT/PSS(ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸)などの透明導電性ポリマー、カーボンナノチューブなどの炭素材料が挙げられる。これらの電極材料は、例えば真空蒸着法、スパッタリング、溶液塗布法等の方法で成膜することができる。
ゲート電極、ソース電極、又はドレイン電極を構成する材料としては、必要な導電性を有するものであれば特に制限はないが、例えば、ITO(インジウムドープ酸化スズ)、IZO(インジウムドープ酸化亜鉛)、SnO2、ATO(アンチモンドープ酸化スズ)、ZnO、AZO(アルミニウムドープ酸化亜鉛)、GZO(ガリウムドープ酸化亜鉛)、TiO2、FTO(フッ素ドープ酸化スズ)などの透明導電性酸化物、PEDOT/PSS(ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸)などの透明導電性ポリマー、カーボンナノチューブなどの炭素材料が挙げられる。これらの電極材料は、例えば真空蒸着法、スパッタリング、溶液塗布法等の方法で成膜することができる。
絶縁層に用いられる材料としては、必要な絶縁効果を有するものであれば特に制限はないが、例えば、二酸化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナなどの無機材料、ポリエステル(PEN(ポリエチレンナフタレート)、PET(ポリエチレンテレフタレート)など)、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリパラキシリレン樹脂、ノボラック樹脂、PVA(ポリビニルアルコール)、PS(ポリスチレン)、などの有機材料が挙げられる。これらの絶縁膜材料は、例えば真空蒸着法、スパッタリング、溶液塗布法等の方法で成膜することができる。上述した有機TFTに関するその他の構成は、例えば、特開2009−212389号公報の記載が参考となる。
また、スイッチ素子24の活性層には、例えば特開2010−186860号公報に記載された非晶質酸化物も使用することができる。ここで、特開2010−186860号に記載された電界効果型トランジスタが有する非晶質酸化物含有の活性層について示す。この活性層は、電子またはホールの移動する電界効果型トランジスタのチャネル層として機能する。
活性層は、非晶質酸化物半導体を含んだ構成とされている。この非晶質酸化物半導体は、低温で成膜可能であるために、可撓性のある基板上に好適に形成される。活性層に用いられる非晶質酸化物半導体としては、好ましくはIn、Sn、Zn、又はCdよりなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含む非晶質酸化物であり、より好ましくは、In、Sn、Znよりなる群より選ばれる少なくとも1種を含む非晶質酸化物、さらに好ましくは、In、Znよりなる群より選ばれる少なくとも1種を含む非晶質酸化物である。
活性層に用いられる非晶質酸化物としては、具体的には、In2O3、ZnO,SnO2、CdO,Indium−Zinc−Oxide(IZO)、Indium−Tin−Oxide(ITO)、Gallium−Zinc−Oxide(GZO)、Indium−Gallium−Oxide(IGO)、Indium−Gallium−Zinc−Oxide(IGZO)が挙げられる。
活性層の成膜方法としては、酸化物半導体の多結晶焼結体をターゲットとして、気相成膜法を用いるのが好ましい。気相成膜法の中でも、スパッタリング法、パルスレーザー蒸着法(PLD法)が適している。さらに、量産性の観点から、スパッタリング法が好ましい。例えば、RFマグネトロンスパッタリング蒸着法により、真空度及び酸素流量を制御して成膜される。
成膜された活性層は、周知のX線回折法によりアモルファス膜であることが確認される。活性層の組成比は、RBS(ラザフォード後方散乱)分析法により求められる。
また、この活性層の電気伝導度は、好ましくは10−4Scm−1以上102Scm−1未満であり、より好ましくは10−1Scm−1以上102Scm−1未満である。この活性層の電気伝導度の調整方法としては、公知の酸素欠陥による調整方法や、組成比による調整方法、不純物による調整方法、酸化物半導体材料による調整方法が挙げられる。上述した非晶質酸化物に関するその他の構成は、例えば、特開2010−186860号公報の記載が参考となる。
[絶縁性基板]
絶縁性基板20としては、例えば光透過率に優れるプラスチックフィルムを使用することができる。プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート(PC)、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、ポリイミド、ポリアリレート、二軸延伸ポリスチレン(OPS)等からなるフィルムが挙げられる。また、これらのプラスチックフィルムに、有機あるいは無機のフィラーを含有させてもよい。また、フレキシブルでかつ低熱膨張、高強度といった、既存のガラスやプラスチックでは得られない特性を有するアラミド、バイオナノファイバーなどを用いて形成されたフレキシブル基板も好適に使用しうる。これらのなかでも、耐熱性を有するポリアリレート(ガラス転移温度:約193℃)、二軸延伸ポリスチレン(分解温度:250℃)、ポリイミド(ガラス転移温度:約300℃)、アラミド(ガラス転移温度:約315℃)等が好適に使用でき、それによれば、放射線画像検出装置101におけるシンチレータ118のように、シンチレータを絶縁性基板に直接形成することができる。
絶縁性基板20としては、例えば光透過率に優れるプラスチックフィルムを使用することができる。プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート(PC)、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、ポリイミド、ポリアリレート、二軸延伸ポリスチレン(OPS)等からなるフィルムが挙げられる。また、これらのプラスチックフィルムに、有機あるいは無機のフィラーを含有させてもよい。また、フレキシブルでかつ低熱膨張、高強度といった、既存のガラスやプラスチックでは得られない特性を有するアラミド、バイオナノファイバーなどを用いて形成されたフレキシブル基板も好適に使用しうる。これらのなかでも、耐熱性を有するポリアリレート(ガラス転移温度:約193℃)、二軸延伸ポリスチレン(分解温度:250℃)、ポリイミド(ガラス転移温度:約300℃)、アラミド(ガラス転移温度:約315℃)等が好適に使用でき、それによれば、放射線画像検出装置101におけるシンチレータ118のように、シンチレータを絶縁性基板に直接形成することができる。
(アラミド)
アラミド材料は、ガラス転移温度315℃という高い耐熱性、ヤング率が10GPaという高い剛性、熱膨張率が−3〜5ppm/℃という高い寸法安定性を有する。このため、アラミド製のフィルムを用いると、一般的な樹脂フィルムを用いる場合と比べて、半導体層の高品質の成膜が容易に行える。また、アラミド材料の高耐熱性により、電極材料を高温硬化させて低抵抗化できる。さらに、ハンダのリフロー工程を含むICの自動実装にも対応できる。またさらに、ITO(indium tin oxide)やガス・バリア膜、ガラス基板と熱膨張係数が近いために、製造後の反りが少ない。そして、割れにくい。ここで、ハロゲンを含まないハロゲンフリー(JPCA−ES01−2003の規定に適合)なアラミド材料を用いることが環境負荷低減の点で好ましい。アラミドフィルムは、ガラス基板やPET基板と積層されてもよいし、デバイスの筐体に貼り付けられてもよい。
アラミド材料は、ガラス転移温度315℃という高い耐熱性、ヤング率が10GPaという高い剛性、熱膨張率が−3〜5ppm/℃という高い寸法安定性を有する。このため、アラミド製のフィルムを用いると、一般的な樹脂フィルムを用いる場合と比べて、半導体層の高品質の成膜が容易に行える。また、アラミド材料の高耐熱性により、電極材料を高温硬化させて低抵抗化できる。さらに、ハンダのリフロー工程を含むICの自動実装にも対応できる。またさらに、ITO(indium tin oxide)やガス・バリア膜、ガラス基板と熱膨張係数が近いために、製造後の反りが少ない。そして、割れにくい。ここで、ハロゲンを含まないハロゲンフリー(JPCA−ES01−2003の規定に適合)なアラミド材料を用いることが環境負荷低減の点で好ましい。アラミドフィルムは、ガラス基板やPET基板と積層されてもよいし、デバイスの筐体に貼り付けられてもよい。
アラミドの分子間の凝集力(水素結合力)の高さによる溶媒への低溶解性を分子設計によって解決することにより、無色透明で薄いフィルムへの成形が容易とされたアラミド材料についても、好適に用いることができる。モノマーユニットの秩序性、および芳香環上の置換基種・位置を制御する分子設計により、アラミド材料の高剛性や寸法安定性に繋がる直線性の高い棒状の分子構造を維持しつつ、溶解性が良い成形の容易さが得られる。この分子設計により、ハロゲンフリーをも実現できる。
また、フィルムの面内方向の特性が最適化されたアラミド材料についても、好適に用いることができる。成型中に逐次変化するアラミドフィルムの強度に応じて、溶液キャスト、縦延伸、横延伸の工程ごとに張力条件を制御することにより、直線性の高い棒状分子構造であって物性に異方性が生じやすいアラミドフィルムの面内方向の特性をバランスできる。
具体的に、溶液キャスト工程では、溶媒の乾燥速度の制御による面内厚み方向の物性の等方化、溶媒を含んだ状態のフィルムの強度とキャスト・ドラムからの剥離強度の最適化、を図る。縦延伸工程では、延伸中に逐次変化するフィルムの強度、溶媒の残留量に応じた延伸条件を精密に制御する。横延伸工程では、加熱によって変化するフィルム強度の変化に応じた横延伸の条件の制御、フィルムの残留応力を緩和するための横延伸の条件の制御を図る。このようなアラミド材料の使用により、成型後のアラミドフィルムがカールしてしまう問題を解決できる。
上記の成形容易さに対する工夫、およびフィルム面内方向の特性のバランスに対する工夫のいずれにおいても、アラミドならではの直線性の高い棒状の分子構造が維持されているので、熱膨張係数を低く維持できる。製膜時の延伸条件の変更などにより、熱膨張係数をさらに低減することも可能である。
(バイオナノファイバー)
ナノファイバーは、光の波長に対して十分に小さなコンポーネントは光散乱を生じないことから、透明でフレキシブルな樹脂材料の補強として用いることができる。そして、ナノファイバーの中でも、バクテリア(酢酸菌、Acetobacter Xylinum)が産出するセルロースミクロフィブリル束は、幅50nmと、可視光波長に対して約1/10のサイズでかつ、高強度、高弾性、低熱膨である特徴を有しており、このバクテリアセルロースと透明樹脂との複合材料(バイオナノファイバーということがある)を好適に用いることができる。
ナノファイバーは、光の波長に対して十分に小さなコンポーネントは光散乱を生じないことから、透明でフレキシブルな樹脂材料の補強として用いることができる。そして、ナノファイバーの中でも、バクテリア(酢酸菌、Acetobacter Xylinum)が産出するセルロースミクロフィブリル束は、幅50nmと、可視光波長に対して約1/10のサイズでかつ、高強度、高弾性、低熱膨である特徴を有しており、このバクテリアセルロースと透明樹脂との複合材料(バイオナノファイバーということがある)を好適に用いることができる。
バクテリアセルロースシートにアクリル樹脂、エポキシ樹脂等の透明樹脂を含浸・硬化させることで、繊維を約60〜70%と高い比率で含有しながら、波長500nmで約90%の光透過率を示す透明バイオナノファイバーが得られる。このバイオナノファイバーにより、シリコン結晶に匹敵する低い熱膨張係数(約3〜7ppm)、鋼鉄並の強度(約460MPa)、および高弾性(約30GPa)が得られる。上述したバイオナノファイバーに関する構成は、例えば、特開2008−34556号公報の記載が参考となる。
以上、説明したように、本明細書には、下記(1)から(9)の放射線画像変換パネル、及び下記(10)の放射線画像変換パネルの製造方法、並びに(11)から(12)の放射線画像検出装置が開示されている。
(1) 放射線露光によって蛍光を発する蛍光体からなるシンチレータを備え、前記シンチレータの蛍光出射面を、前記シンチレータに生じる蛍光を検出する画素アレイを有するセンサパネルに接着層を介して貼り合わされる放射線画像変換パネルであって、前記前記シンチレータは、前記蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶の群を含み、前記蛍光出射面は、前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されており、前記蛍光出射面の少なくとも縁部は、そこにある柱状結晶の群の間に充填材が充填されて平坦化されており、前記蛍光出射面の中央部における前記充填材の充填深さは、前記蛍光出射面の縁部における前記充填材の充填深さよりも小さい放射線画像変換パネル。
(2) 上記(1)の放射線画像変換パネルであって、前記蛍光出射面の縁部にある柱状結晶の群の間にのみ前記充填材が充填されている放射線画像変換パネル。
(3) 上記(1)又は(2)の放射線画像変換パネルであって、前記柱状結晶の先端部は、先鋭なテーパ状に形成されている放射線画像変換パネル。
(4) 上記(3)の放射線画像変換パネルであって、前記柱状結晶の先端部の角度は、40°〜80°である放射線画像変換パネル。
(5) 上記(3)又は(4)の放射線画像変換パネルであって、前記蛍光出射面の縁部における前記充填材の充填深さは、前記柱状結晶の前記先端部の長さよりも大きい放射線画像変換パネル。
(6) 上記(1)から(5)のいずれか一つの放射線画像変換パネルであって、前記充填材の屈折率は、前記蛍光体の屈折率よりも小さい放射線画像変換パネル。
(7) 上記(1)から(6)のいずれか一つの放射線画像変換パネルであって、前記シンチレータは、防湿性の保護膜によって被覆され、前記充填材の屈折率は、前記保護膜の屈折率よりも小さい放射線画像変換パネル。
(8) 上記(1)から(7)のいずれか一つの放射線画像変換パネルであって、前記充填材は、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シアルルフタレート樹脂、の群から選ばれる放射線画像変換パネル。
(9) 上記(1)から(8)のいずれか一つの放射線画像変換パネルであって、前記蛍光出射面の縁部は、前記センサパネルに貼り合わされた際に、前記画素アレイの有効撮像領域の外側に重なる放射線画像変換パネル。
(10) 放射線露光によって蛍光を発する蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶の群を含み、蛍光出射面が前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されているシンチレータの該蛍光出射面の少なくとも縁部上にエネルギー硬化性の充填材を盛り、かつ縁部上よりも中央部上における前記充填材の盛り量を少なくし、前記蛍光出者面上に盛られた前記充填材を前記蛍光出射面に向けて加圧して、前記充填材を前記柱状結晶の群の間に充填し、前記柱状結晶の群の間に充填された前記充填材を硬化させる放射線画像変換パネルの製造方法。
(11) 上記(1)から(9)のいずれか一つの放射線画像変換パネルと、前記放射線画像変換パネルの前記シンチレータに生じる蛍光を検出する画素アレイを有するセンサパネルと、を備え、接着層を介して前記シンチレータの前記蛍光出射面が前記センサパネルに貼り合わされてなる放射線画像検出装置。
(12) 上記(11)の放射線画像検出装置であって、前記センサパネル側から放射線が入射せしめられる放射線画像検出方法に用いられる放射線画像検出装置。
(2) 上記(1)の放射線画像変換パネルであって、前記蛍光出射面の縁部にある柱状結晶の群の間にのみ前記充填材が充填されている放射線画像変換パネル。
(3) 上記(1)又は(2)の放射線画像変換パネルであって、前記柱状結晶の先端部は、先鋭なテーパ状に形成されている放射線画像変換パネル。
(4) 上記(3)の放射線画像変換パネルであって、前記柱状結晶の先端部の角度は、40°〜80°である放射線画像変換パネル。
(5) 上記(3)又は(4)の放射線画像変換パネルであって、前記蛍光出射面の縁部における前記充填材の充填深さは、前記柱状結晶の前記先端部の長さよりも大きい放射線画像変換パネル。
(6) 上記(1)から(5)のいずれか一つの放射線画像変換パネルであって、前記充填材の屈折率は、前記蛍光体の屈折率よりも小さい放射線画像変換パネル。
(7) 上記(1)から(6)のいずれか一つの放射線画像変換パネルであって、前記シンチレータは、防湿性の保護膜によって被覆され、前記充填材の屈折率は、前記保護膜の屈折率よりも小さい放射線画像変換パネル。
(8) 上記(1)から(7)のいずれか一つの放射線画像変換パネルであって、前記充填材は、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シアルルフタレート樹脂、の群から選ばれる放射線画像変換パネル。
(9) 上記(1)から(8)のいずれか一つの放射線画像変換パネルであって、前記蛍光出射面の縁部は、前記センサパネルに貼り合わされた際に、前記画素アレイの有効撮像領域の外側に重なる放射線画像変換パネル。
(10) 放射線露光によって蛍光を発する蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶の群を含み、蛍光出射面が前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されているシンチレータの該蛍光出射面の少なくとも縁部上にエネルギー硬化性の充填材を盛り、かつ縁部上よりも中央部上における前記充填材の盛り量を少なくし、前記蛍光出者面上に盛られた前記充填材を前記蛍光出射面に向けて加圧して、前記充填材を前記柱状結晶の群の間に充填し、前記柱状結晶の群の間に充填された前記充填材を硬化させる放射線画像変換パネルの製造方法。
(11) 上記(1)から(9)のいずれか一つの放射線画像変換パネルと、前記放射線画像変換パネルの前記シンチレータに生じる蛍光を検出する画素アレイを有するセンサパネルと、を備え、接着層を介して前記シンチレータの前記蛍光出射面が前記センサパネルに貼り合わされてなる放射線画像検出装置。
(12) 上記(11)の放射線画像検出装置であって、前記センサパネル側から放射線が入射せしめられる放射線画像検出方法に用いられる放射線画像検出装置。
1 放射線画像検出装置
2 放射線画像変換パネル
3 センサパネル
4 接着層
10 支持基板
11 シンチレータ
12 保護膜
20 絶縁性基板
21 画素アレイ
22 画素
23 光電変換素子
24 スイッチ素子
25 光導電層
26 バイアス電極
27 電荷収集電極
28 ゲート線
29 信号線
30 接続端子部
31 接続回路
40 柱状部
41 非柱状部
42 粒状結晶
43 柱状結晶
50 充填材
2 放射線画像変換パネル
3 センサパネル
4 接着層
10 支持基板
11 シンチレータ
12 保護膜
20 絶縁性基板
21 画素アレイ
22 画素
23 光電変換素子
24 スイッチ素子
25 光導電層
26 バイアス電極
27 電荷収集電極
28 ゲート線
29 信号線
30 接続端子部
31 接続回路
40 柱状部
41 非柱状部
42 粒状結晶
43 柱状結晶
50 充填材
Claims (12)
- 放射線露光によって蛍光を発する蛍光体からなるシンチレータを備え、前記シンチレータの蛍光出射面を、前記シンチレータに生じる蛍光を検出する画素アレイを有するセンサパネルに接着層を介して貼り合わされる放射線画像変換パネルであって、
前記前記シンチレータは、前記蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶の群を含み、
前記蛍光出射面は、前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されており、
前記蛍光出射面の少なくとも縁部は、そこにある柱状結晶の群の間に充填材が充填されて平坦化されており、前記蛍光出射面の中央部における前記充填材の充填深さは、前記蛍光出射面の縁部における前記充填材の充填深さよりも小さい放射線画像変換パネル。 - 請求項1に記載の放射線画像変換パネルであって、
前記蛍光出射面の縁部にある柱状結晶の群の間にのみ前記充填材が充填されている放射線画像変換パネル。 - 請求項1又は2に記載の放射線画像変換パネルであって、
前記柱状結晶の先端部は、先鋭なテーパ状に形成されている放射線画像変換パネル。 - 請求項3に記載の放射線画像変換パネルであって、
前記柱状結晶の先端部の角度は、40°〜80°である放射線画像変換パネル。 - 請求項3又は4に記載の放射線画像変換パネルであって、
前記蛍光出射面の縁部における前記充填材の充填深さは、前記柱状結晶の前記先端部の長さよりも大きい放射線画像変換パネル。 - 請求項1から5のいずれか一項に記載の放射線画像変換パネルであって、
前記充填材の屈折率は、前記蛍光体の屈折率よりも小さい放射線画像変換パネル。 - 請求項1から6のいずれか一項に記載の放射線画像変換パネルであって、
前記シンチレータは、防湿性の保護膜によって被覆され、
前記充填材の屈折率は、前記保護膜の屈折率よりも小さい放射線画像変換パネル。 - 請求項1から7のいずれか一項に記載の放射線画像変換パネルであって、
前記充填材は、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シアルルフタレート樹脂、の群から選ばれる放射線画像変換パネル。 - 請求項1から8のいずれか一項に記載の放射線画像変換パネルであって、
前記蛍光出射面の縁部は、前記センサパネルに貼り合わされた際に、前記画素アレイの有効撮像領域の外側に重なる放射線画像変換パネル。 - 放射線露光によって蛍光を発する蛍光体の結晶が柱状に成長してなる柱状結晶の群を含み、蛍光出射面が前記柱状結晶の先端部の集合によって構成されているシンチレータの該蛍光出射面の少なくとも縁部上にエネルギー硬化性の充填材を盛り、かつ縁部上よりも中央部上における前記充填材の盛り量を少なくし、
前記蛍光出者面上に盛られた前記充填材を前記蛍光出射面に向けて加圧して、前記充填材を前記柱状結晶の群の間に充填し、
前記柱状結晶の群の間に充填された前記充填材を硬化させる放射線画像変換パネルの製造方法。 - 請求項1から9のいずれか一項に記載の放射線画像変換パネルと、
前記放射線画像変換パネルの前記シンチレータに生じる蛍光を検出する画素アレイを有するセンサパネルと、
を備え、
接着層を介して前記シンチレータの前記蛍光出射面が前記センサパネルに貼り合わされてなる放射線画像検出装置。 - 請求項11に記載の放射線画像検出装置であって、
前記センサパネル側から放射線が入射せしめられる放射線画像検出方法に用いられる放射線画像検出装置。
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