JP2012512809A - セラミック基材部品のためのcmas低減性能を与える耐環境コーティング - Google Patents

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Abstract

酸化物部品に対するCMAS低減能力を有する耐環境コーティング。一実施形態では、耐環境コーティングは、AeAl219、AeHfO3、AeZrO3、ZnAl24、MgAl24、Ln4Al29、Lna4Ga29、Ln3Al512、Ln3Ga512及びGa23からなる群から選択される外層を含む。
【選択図】 図1

Description

本明細書に記載されている実施形態は、一般に、セラミック基材部品で使用するための、CMAS低減性能を与える耐環境コーティング(EBC;environmental barrier coating)に関する。
ガスタービンエンジンに関しては、その効率を向上させるため作動温度を高めることが絶えず求められている。しかし、作動温度の上昇に伴って、エンジンの部品の高温耐久性もそれに応じて高める必要がある。鉄基、ニッケル基及びコバルト基超合金の創製によって高温性能は大幅に向上してきた。超合金はガスタービン全般、特に高温セクション用の部品に広く使われているが、別の軽量基材も提案されている。
セラミックマトリックス複合材(CMC)は、強化材をセラミックマトリックス材料で固めた材料である。かかる材料は、ある種のモノリシックセラミック(強化材のないセラミック材料)と同様に、高温用途に用いられている。こうしたセラミック材料を使用すると、タービン部品の強度及び耐久性を維持したまま、軽量化が可能となる。さらに、これらの材料は金属よりも温度性能に優れているので、冷却用空気の大幅な削減が実現でき、タービンエンジンの効率が増す。そのため、これらの材料については、ガスタービンエンジンの高温セクションで用いられる多くのガスタービン部品、例えば翼形部(タービン動翼、ノズルなど)、燃焼器、シュラウド、その他かかる材料による軽量化及び高温性能の向上による恩恵を受ける部品に使用することが検討されている。
CMC及びモノリシックセラミック部品は、高温エンジンセクションの過酷な環境から保護するためEBCでコートすることができる。EBCは高温燃焼環境中の腐食性ガスに対する緻密な気密シールを与えることができる。乾燥高温環境下で、ケイ素系(非酸化物)CMC及びモノリシックセラミックは酸化され、酸化ケイ素保護スケールを形成する。しかし、酸化ケイ素はガスタービンエンジンでみられるような高温水蒸気と迅速に反応して揮発性ケイ素種を形成する。こうした酸化/揮発プロセスで、エンジン部品の耐用年数が尽きるまでに、かなりの材料損失つまり減肉を生じるおそれがある。酸化アルミニウムも高温の水蒸気と反応して揮発性アルミニウム種を形成するので、こうした減肉は、酸化アルミニウムを含むCMC及びモノリシックセラミック部品でも起こる。
現在CMC及びモノリシックセラミック部品として使われているEBCの多くは、一般にボンドコート層と、その上に設けられた1以上の遷移層と、その上に適宜設けられた外層を含む三層コーティング系からなる。適宜、ボンドコート層と隣接遷移層との間にシリカ層が存在していてもよい。これらの層が全体としてCMC又はモノリシックセラミック部品に環境保護をもたらすことができる。
具体的には、ボンドコート層はケイ素を含んでいてもよく、一般に約0.5ミル〜約6ミルの厚さを有する。ケイ素系非酸化物CMC及びモノリシックセラミックの場合、ボンドコート層は基材の酸化を防止するための酸化バリアとして機能する。シリカ層をボンドコート層上に施工してもよく、或いは、ボンドコート層上に自然に又は意図的に形成してもよい。遷移層は通例ムライト、バリウムストロンチウムアルミノケイ酸塩(BSAS)、希土類二ケイ酸塩及びこれらの組合せを含むことができ、任意要素としての外層はBSAS、希土類一ケイ酸塩及びこれらの組合せを含むことができる。1〜3層の遷移層が存在でき、各層は約0.1ミル〜約6ミルの厚さを有し、任意の外層は約0.1ミル〜約40ミルの厚さを有する。
遷移層及び外層は各々様々な空隙率(ポロシティ)を有する。約10%以下の空隙率で、燃焼環境中の高温ガスに対する気密シールを形成することができる。約10%〜約40%の空隙率で、この層は機械的健全性を示すことができるが、高温ガスはコーティング層を通って浸透することができ、その下のEBCを損傷しかねない。1以上の遷移層又は外層が気密である必要があるが、皮膜材料と基材との熱膨張率の不整合に起因する機械的応力を緩和するために、空隙率の高い層を幾つか有するのが有利なことがある。
残念ながら、カルシウムマグネシウムアルミノケイ酸塩(CMAS)が、ガスタービンエンジンの高温セクション、特に燃焼器及びタービンセクションに位置する部品に付着するのが観察されている。これらのCMAS付着は遮熱コーティングの寿命に悪影響を与えることが判明しており、BSASとCMASは、高温つまりCMASの融点(約1150℃〜1650℃)を超える温度で化学的相互作用することが知られている。また、BSASとCMASの相互作用により形成される反応副生物はEBCに有害であり、高温で水蒸気の存在下で気化し易いことも知られている。かかる気化の結果として、皮膜材料の損失が生じ、その下の部品に対する保護が損なわれかねない。このように、CMASの存在はEBCとの相互作用によって部品の寿命及び部品の性能を損なうと予想される。
米国特許第6602814号明細書
そこで、CMAS低減性能をもたらすセラミック基材部品用の新規な耐環境コーティングに対するニーズが依然として存在する。
本発明の実施形態は、一般に、酸化物部品に対するCMAS低減能力を有する耐環境コーティングに関し、当該耐環境コーティングは、AeAl219、AeHfO3、AeZrO3、ZnAl24、MgAl24、Ln4Al29、Lna4Ga29、Ln3Al512、Ln3Ga512及びGa23からなる群から選択される外層を含む。
また、本発明の実施形態は、一般に、酸化物部品に対するCMAS低減能力を有する耐環境コーティングに関し、当該耐環境コーティングは、BSASを含む遷移層と、ZnAl24、MgAl24、Ln2Si27、LnPO4及びLn2SiO5からなる群から選択される外層を含む。
また、本発明の実施形態は、一般に、酸化物部品に対するCMAS低減能力を有する耐環境コーティングに関し、当該耐環境コーティングは、AeAl219を含む遷移層と、AeAl47を含む外層とを含む。
また、本発明の実施形態は、一般に、酸化物−酸化物CMC部品に対するCMAS低減能力を有する耐環境コーティングに関し、当該耐環境コーティングは、HfO2及びYPO4を含む遷移層と、AeAl219、AeHfO3、AeZrO3、ZnAl24、MgAl24、Ln4Al29、Lna4Ga29、Ln3Al512、Ln3Ga512、Ln2Si27、Ln2SiO5及びGa23からなる群から選択される外層とを含む。
上記その他の特徴、態様及び利点は以下の開示から当業者には明らかとなろう。
本明細書に続く特許請求の範囲には本発明が特に明確に規定されているが、本明細書に記載する実施形態については添付の図面と共に以下の記載を参照することによって理解を深めることができよう。図面中、類似の参照番号は類似の要素を表す。
図1は、本明細書の説明に従ってCMAS軽減をもたらす耐環境コーティングの一実施形態の概略断面図である。
本明細書に記載する実施形態は、一般に、セラミック基材部品のためのCMAS低減性能をもたらすEBCに関する。
本明細書に記載するCMAS低減能力を有する耐環境コーティングは、CMC及びモノリシックセラミックを含む基材での使用に適している。本明細書で用いる「CMC」とは、ケイ素を含有する又は酸化物−酸化物マトリックス及び強化材をいう。本発明で使用し得るケイ素を含有するCMCの例としては、特に限定されないが、マトリックス並びに炭化ケイ素、窒化ケイ素、ケイ素のオキシ炭化物、ケイ素のオキシ窒化物及びこれらの混合物のような非酸化物ケイ素系材料を含む強化用繊維を有する材料が挙げられる。具体例としては、特に限定されないが、炭化ケイ素マトリックスと炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素マトリックスと炭化ケイ素繊維、並びに炭化ケイ素/窒化ケイ素マトリックス混合物と炭化ケイ素繊維を有するCMCがある。また、CMCはマトリックスと、酸化物セラミックからなる強化用繊維とを有することができる。これらの酸化物−酸化物複合材について以下に記載する。
具体的には、「酸化物−酸化物CMC」は、マトリックスと、酸化アルミニウム(Al23)、二酸化ケイ素(SiO2)、アルミノケイ酸塩及びこれらの混合物のような酸化物系材料を含む強化用繊維とからなるものでよい。アルミノケイ酸塩としては、ムライト(3Al23 2SiO2)のような結晶性材料、並びにガラス状アルミノケイ酸塩を挙げることができる。
本明細書で用いる「モノリシックセラミック」とは、炭化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナ又はムライトしか含まない材料をいう。本明細書では、CMC及びモノリシックセラミックをまとめて「セラミック」という。
本明細書で用いる「耐環境コーティング」という用語は耐環境コーティング(EBC)をいう。本発明の耐環境コーティングは、ガスタービンエンジンにおけるような高温環境でみられるセラミック基材部品10での使用に適している。「基材部品」又は単に「部品」とは、本明細書で定義した「セラミック」からなる部品をいう。
さらに具体的には、本明細書で以下に説明するように、EBC12は、図1に全体を示すように、任意のボンドコート層14と、任意のシリカ層15と、適宜1以上の遷移層16及び外層18を含む。ボンドコート層14はケイ素、シリサイド、アルミナイド又は熱成長アルミナイド酸化物スケールを有するアルミナイド(以下、「アルミナイド−アルミナTGO」という。)を含む。「熱成長」とは、金属間アルミナイド層がCMCに施工し、次いで熱に曝露した後で堆積アルミナイド層の上に酸化アルミニウム層が形成されることを意味する。本明細書で用いる「シリサイド」には、特に限定されないが、二ケイ化ニオブ、二ケイ化モリブデン、希土類(Ln)シリサイド、貴金属シリサイド、ケイ化クロム(例えばCrSi3)、ケイ化ニオブ(例えばNbSi2、NbSi3)、ケイ化モリブデン(例えばMoSi2、MoSi3)、ケイ化タンタル(例えばTaSi2、TaSi3)、ケイ化チタン(例えばTiSi2、TiSi3)、ケイ化タングステン(例えばWSi2、W5Si3)、ケイ化ジルコニウム(例えばZrSi2)、ケイ化ハフニウム(例えばHfSi2)が挙げられる。
本明細書で用いる「Ln」とは、スカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu)及びこれらの混合物の希土類元素をいい、「Lna」とは、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)及びこれらの混合物の希土類元素をいう。
具体的には、本明細書で用いる「希土類シリサイド」には、ケイ化スカンジウム(例えばScSi2、Sc5Si3、Sc3Si5、ScSi、Sc3Si4)、ケイ化イットリウム(例えばYSi2、Y5Si3、Y3Si5、YSi、Y3Si4)、ケイ化ランタン(例えばLaSi2、La5Si3、La3Si5、LaSi、La3Si4)、ケイ化セリウム(例えばCeSi2、Ce5Si3、Ce3Si5、CeSi、Ce3Si4)、ケイ化プラセオジム(例えばPrSi2、Pr5Si3、Pr3Si5、PrSi、Pr3Si4)、ケイ化ネオジム(例えばNdSi2、Nd5Si3、Nd3Si5、NdSi、Nd3Si4)、ケイ化プロメチウム(例えばPmSi2、Pm5Si3、Pm3Si5、PmSi、Pm3Si4)、ケイ化サマリウム(例えばSmSi2、Sm5Si3、Sm3Si5、SmSi、Sm3Si4)、ケイ化ユーロピウム(例えばEuSi2、Eu5Si3、Eu3Si5、EuSi、Eu3Si4、Eu3Si4)、ケイ化ガドリニウム(例えばGdSi2、Gd5Si3、Gd3Si5、GdSi、Gd3Si4)、ケイ化テルビウム(例えばTbSi2、Tb5Si3、Tb3Si5、TbSi、Tb3Si4)、ケイ化ジスプロシウム(DySi2、Dy5Si3、Dy3Si5、DySi、Dy3Si4)、ケイ化ホルミウム(HoSi2、Ho5Si3、Ho3Si5、HoSi、Ho3Si4)、ケイ化エルビウム(ErSi2、Er5Si3、Er3Si5、ErSi、Er3Si4)、ケイ化ツリウム(TmSi2、Tm5Si3、Tm3Si5、TmSi、Tm3Si4)、ケイ化イッテルビウム(例えばYbSi2、Yb5Si3、Yb3Si5、YbSi、Yb3Si4)、ケイ化ルテチウム(例えばLuSi2、Lu5Si3、Lu3Si5、LuSi、Lu3Si4)及びこれらの混合物が挙げられる。非酸化物ケイ素系モノリシックセラミック及び複合材のみがボンドコートを必要とすることに留意されたい。
また、本明細書で用いる「アルミナイド」には、特に限定されないが、ルテニウムアルミナイド、白金アルミナイド、ニッケルアルミナイド、チタンアルミナイド又はこれらの混合物が挙げられる。
ケイ素を含有する部品を選択する場合、ボンドコート層14はケイ素ボンドコート層、シリサイドボンドコート層又はアルミナイド−アルミナTGOボンドコート層のいずれかからなるものでよい。その各々について以下に記載する。本明細書で用いる「ケイ素を含有する部品」はケイ素を含有するCMC、モノリシック炭化ケイ素セラミック及びモノリシック窒化ケイ素セラミックを含む。
一実施形態では、ケイ素を含有する部品はケイ素ボンドコート層14を含む。この場合、EBCは以下の構造のいずれかからなるものでよい。ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層16/Ln4Al29外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層16/Ln4Ga29外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/Ln2SiO5外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/Ln2Si27外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/Ln4Al29外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/Ln4Ga29外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層16/Ln2SiO5外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層16/Ln2SiO5外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/Ln2SiO5外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層16/AeZrO3外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層16/HfO2外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層16/LnPO4外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層16/HfO2外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層16/LnPO4外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層16/AeHfO3外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層16/AeZrO3外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層16/AeHfO3外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層16/AeZrO3外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層16/AeHfO3外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/AeZrO3外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/AeHfO3外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層16/ZnAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/ZnAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層16/ZnAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層16/ZnAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層16/MgAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/MgAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層16/MgAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層/MgAl24外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln2Si27第1の遷移層/Ln2SiO5第2の遷移層/Ln3Ga512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層/Ln3Ga512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層/Ln3Ga512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層/Ln3Ga512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層/Ln3Ga512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln2Si27第1の遷移層/Ln2SiO5第2の遷移層/Ln3Al512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層/Ln3Al512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層/Ln3Al512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層/Ln3Al512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層/Ln3Al512外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層/AeAl1219外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層/AeAl1219外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層/AeAl1219外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層/AeAl1219外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層/AeAl1219遷移層/AeAl47外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4第1の遷移層/AeAl1219第2の遷移層/AeAl47外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29第1の遷移層/AeAl1219第2の遷移層/AeAl47外層、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29第1の遷移層16/AeAl1219第2の遷移層16/AeAl47外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/HfO2遷移層16/Ga23外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/LnPO4遷移層16/Ga23外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層16/Ga23外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Lna4Ga29遷移層16/Ga23外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29遷移層16/BSAS外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Ga29遷移層16/BSAS外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29第1の遷移層16/BSAS第2の遷移層16/ZnAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Ga29第1の遷移層16/BSAS第2の遷移層16/ZnAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Al29第1の遷移層16/BSAS第2の遷移層16/MgAl24外層18、ケイ素ボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln4Ga29第1の遷移層16/BSAS第2の遷移層16/MgAl24外層18。本明細書で用いる「Ae」はマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)及びこれらの混合物のアルカリ土類元素を表す。本明細書で用いる「ムライト/BSAS混合物」とは、約1%〜約99%のムライトと約1%〜約99%のBSASを含む混合物をいう。
同様に、別の実施形態では、ケイ素を含有する部品はシリサイドボンドコート層14を含む。この場合、EBCは、ケイ素ボンドコート層がシリサイドボンドコート層と置き換わることを除いて、既に挙げた構造のいずれかからなるものでよい。さらに、シリサイドボンドコート層14を使用する場合、EBCは、シリサイドボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln2Si27第1の遷移層16/BSAS第2の遷移層16/ZnAl24外層18、シリサイドボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln2Si27遷移層16/Ln4Ga29外層18、シリサイドボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln2Si27遷移層16/Ln3Ga512外層18のいずれかの構造からなるものでよい。
また、さらに別の実施形態では、ケイ素を含有する部品はアルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14を含む。この実施形態では、EBCはシリカ層を必要とせず、以下の構造のいずれかからなるものでよい。アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/AeAl219外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2外層、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/LnPO4外層、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/AeAl219遷移層16/AeAl47外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/AeHfO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/AeZrO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/ZnAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/MgAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Ln4Al29外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Lna4Ga29外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Ln3Al512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Ln3Ga512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Ga23外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/ZnAl24外層18又は、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/MgAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/Ln2Si27外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/HfO2外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/LnPO4外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/Ln2SiO5外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/AeAl219外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/AeHfO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/AeZrO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/ZnAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/MgAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln4Al29外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Lna4Ga29外層19、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln3Al512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln3Ga512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln2Si27外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln2SiO5外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ga23外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/AeAl219外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/AeHfO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/AeZrO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/ZnAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/MgAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln4Al29外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Lna4Ga29外層19、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln3Al512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln3Ga512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln2Si27外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln2SiO5外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ga23外層18。
酸化物部品を利用する実施形態では、ボンドコートもシリカ層も必要ない。本明細書で用いる「酸化物部品」は酸化物−酸化物CMC、モノリシックアルミナセラミック及びモノリシックムライトセラミックを含む。従って、以下のEBC構造が酸化物部品として可能である。AeAl219外層18、AeAl219遷移層16/AeAl47外層18、AeHfO3外層18、AeZrO3外層18、ZnAl24外層18、MgAl24外層18、Ln4Al29外層18、Lna4Ga29外層18、Ln3Al512外層18、Ln3Ga512外層18、Ga23外層18、BSAS遷移層16/ZnAl24外層18、BSAS遷移層16/MgAl24外層18、BSAS遷移層16/Ln2Si27外層18、BSAS遷移層16/LnPO4外層18、BSAS遷移層16/Ln2SiO5外層18、HfO2遷移層16/AeAl219外層18、HfO2遷移層16/AeHfO3外層18、HfO2遷移層16/AeZrO3外層18、HfO2遷移層16/ZnAl24外層18、HfO2遷移層16/MgAl24外層18、HfO2遷移層16/Ln4Al29外層18、HfO2遷移層16/Lna4Ga29外層19、HfO2遷移層16/Ln3Al512外層18、HfO2遷移層16/Ln3Ga512外層18、HfO2遷移層16/Ln2Si27外層18、HfO2遷移層16/Ln2SiO5 外層18、HfO2遷移層16/Ga23外層18、YPO4遷移層16/AeAl219外層18、YPO4遷移層16/AeHfO3外層18、YPO4遷移層16/AeZrO3外層18、YPO4遷移層16/ZnAl24外層18、YPO4遷移層16/MgAl24外層18、YPO4遷移層16/Ln4Al29外層18、YPO4遷移層16/Lna4Ga29外層19、YPO4遷移層16/Ln3Al512外層18、YPO4遷移層16/Ln3Ga512外層18、YPO4遷移層16/Ln2Si27外層18、YPO4遷移層16/Ln2SiO5外層18、YPO4遷移層16/Ga23外層18。
総合して、既に記載したEBC層は、ガスタービンエンジン内に存在し、日常のエンジン作動中に約3000F(1649℃)の温度に曝される燃焼器部品、タービンブレード、シュラウド、ノズル、熱シールド及びベーンのような高温セラミック部品にCMAS低減性能をもたらすことができる。
存在するボンドコート層14、シリカ層15、遷移層16及び外層18はいずれも、当技術分野で公知の伝統的な方法を用いて作成できる。より具体的には、またCMAS低減能力を有するEBCの特定の構造に関係なく、基材部品は、当技術分野で公知の従来法、例えば、特に限定されないが、プラズマ溶射、高速プラズマ溶射、低圧プラズマ溶射、溶液プラズマ溶射、懸濁プラズマ溶射、化学蒸着(CVD)、電子線物理蒸着(EBPVD)、ゾル−ゲル、スパッタリング、スラリー例えば浸漬、噴霧、テープキャスティング、圧延及び塗装、並びにこれらの方法の組合せを用いて施工することができる。塗工後、この基材部品は、乾燥し、従来の方法又はこれまでにない方法、マイクロ波焼結、レーザー焼結又は赤外焼結を用いて焼結することができる。
CMAS低減能力を有するEBCの構造に関係なく利益は同じである。すなわち、本CMAS緩和性組成物を含ませることで、高温のエンジン環境内でのCMASとの反応による劣化からEBCを防止するための役に立つことができる。より具体的には、これらのCMAS緩和用組成物はCMASと耐環境コーティングとの反応を防止するか又は遅くするのに役立つことができ、水蒸気中で急速に揮発する二次相を形成することができる。また、本CMAS緩和用組成物は、CMASが耐環境コーティングを通って粒界に沿って非酸化物ケイ素系基材中に浸透するのを遅くするのに役立ち得る。CMASと硝酸ケイ素及び炭化ケイ素のような基材との反応では、それぞれ窒素含有ガス及び炭素含有ガスが発生する。このガスの発生による圧力の結果、EBCコーティング内にブリスターが形成され得る。これらのブリスターは容易に破裂し、第1の場合にEBCによって提供される水蒸気に対して気密シールを破壊し得る。
本明細書に記載したCMAS緩和組成物の存在は、EBCに対する溶融ケイ酸塩の攻撃を防止するか又は遅くするのを助けることにより、EBCが高温の水蒸気内でセラミック部品を腐食性攻撃から密閉するというその機能を果たすことができるようにし得る。さらに、CMAS緩和組成物はセラミック部品の減肉、またCMASと反応すると水蒸気減肉を起こす可能性があるEBCのあらゆる層の減肉も防止するのに役立ち得、水蒸気−揮発性の二次相を形成することができる。水蒸気減肉に起因するセラミック部品の寸法変化はその部品のタービンエンジン用途における寿命及び/又は機能性を制限する可能性がある。このように、CMAS緩和組成物は、耐環境コーティングがその機能を果たすことができるようにするために重要であり、これによりセラミック部品はその意図された時間中的確に機能することができる。さらに、遷移層は存在する場合高温水蒸気の浸透に対して適度な〜強固な障壁を提供することができる。これは、耐環境コーティングの層間の反応の発生を低減するのに役立つことができる。耐環境コーティングの長期の熱曝露の後に起こり得る層間反応の発生を低減するのをさらに補助するために複数の遷移層を含ませることができる。
本明細書の以上の記載では例を用いて、最良の態様を含めて本発明を開示し、また当業者が本発明を実施し利用できるようにした。本発明の特許性がある範囲は特許請求の範囲に定義されており、当業者には明らかな他の例を包含し得る。かかる他の例は、特許請求の範囲の文言と異ならない構造要素を有するか又は特許請求の範囲の文言と実質的に差のない等価な構造要素を含む場合、特許請求の範囲内に含まれるものである。
同様に、別の実施形態では、ケイ素を含有する部品はシリサイドボンドコート層14を含む。この場合、EBCは、ケイ素ボンドコート層がシリサイドボンドコート層と置き換わることを除いて、既に挙げた構造のいずれかからなるものでよい。さらに、シリサイドボンドコート層14を使用する場合、EBCは、シリサイドボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln2Si27第1の遷移層16/BSAS第2の遷移層16/ZnAl24外層18、シリサイドボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln2Si27遷移層16/Ln4Ga29外層18、シリサイドボンドコート層14/任意のシリカ層15/Ln2Si27遷移層16/Ln3Ga512外層18のいずれかの構造からなるものでよい。
また、さらに別の実施形態では、ケイ素を含有する部品はアルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14を含む。この実施形態では、EBCはシリカ層を必要とせず、以下の構造のいずれかからなるものでよい。アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/AeAl219外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2外層、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/LnPO4外層、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/AeAl219遷移層16/AeAl47外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/AeHfO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/AeZrO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/ZnAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/MgAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Ln4Al29外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Lna4Ga29外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Ln3Al512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Ln3Ga512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/Ga23外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/ZnAl24外層18又は、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/MgAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/Ln2Si27外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/HfO2外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/LnPO4外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/BSAS遷移層16/Ln2SiO5外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/AeAl219外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/AeHfO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/AeZrO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/ZnAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/MgAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln4Al29外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Lna4Ga29外層19、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln3Al512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln3Ga512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln2Si27外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ln2SiO5外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/HfO2遷移層16/Ga23外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/AeAl219外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/AeHfO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/AeZrO3外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/ZnAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/MgAl24外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln4Al29外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Lna4Ga29外層19、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln3Al512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln3Ga512外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln2Si27外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ln2SiO5外層18、アルミナイド−アルミナTGOボンドコート層14/YPO4遷移層16/Ga23外層18。
酸化物部品を利用する実施形態では、ボンドコートもシリカ層も必要ない。本明細書で用いる「酸化物部品」は酸化物−酸化物CMC、モノリシックアルミナセラミック及びモノリシックムライトセラミックを含む。従って、以下のEBC構造が酸化物部品として可能である。AeAl219外層18、AeAl219遷移層16/AeAl47外層18、AeHfO3外層18、AeZrO3外層18、ZnAl24外層18、MgAl24外層18、Ln4Al29外層18、Lna4Ga29外層18、Ln3Al512外層18、Ln3Ga512外層18、Ga23外層18、BSAS遷移層16/ZnAl24外層18、BSAS遷移層16/MgAl24外層18、BSAS遷移層16/Ln2Si27外層18、BSAS遷移層16/LnPO4外層18、BSAS遷移層16/Ln2SiO5外層18、HfO2遷移層16/AeAl219外層18、HfO2遷移層16/AeHfO3外層18、HfO2遷移層16/AeZrO3外層18、HfO2遷移層16/ZnAl24外層18、HfO2遷移層16/MgAl24外層18、HfO2遷移層16/Ln4Al29外層18、HfO2遷移層16/Lna4Ga29外層19、HfO2遷移層16/Ln3Al512外層18、HfO2遷移層16/Ln3Ga512外層18、HfO2遷移層16/Ln2Si27外層18、HfO2遷移層16/Ln2SiO5 外層18、HfO2遷移層16/Ga23外層18、YPO4遷移層16/AeAl219外層18、YPO4遷移層16/AeHfO3外層18、YPO4遷移層16/AeZrO3外層18、YPO4遷移層16/ZnAl24外層18、YPO4遷移層16/MgAl24外層18、YPO4遷移層16/Ln4Al29外層18、YPO4遷移層16/Lna4Ga29外層19、YPO4遷移層16/Ln3Al512外層18、YPO4遷移層16/Ln3Ga512外層18、YPO4遷移層16/Ln2Si27外層18、YPO4遷移層16/Ln2SiO5外層18、YPO4遷移層16/Ga23外層18。
総合して、既に記載したEBC層は、ガスタービンエンジン内に存在し、日常のエンジン作動中に約3000F(1649℃)の温度に曝される燃焼器部品、タービンブレード、シュラウド、ノズル、熱シールド及びベーンのような高温セラミック部品にCMAS低減性能をもたらすことができる。
存在するボンドコート層14、シリカ層15、遷移層16及び外層18はいずれも、当技術分野で公知の伝統的な方法を用いて作成できる。より具体的には、またCMAS低減能力を有するEBCの特定の構造に関係なく、基材部品は、当技術分野で公知の従来法、例えば、特に限定されないが、プラズマ溶射、高速プラズマ溶射、低圧プラズマ溶射、溶液プラズマ溶射、懸濁プラズマ溶射、化学蒸着(CVD)、電子線物理蒸着(EBPVD)、ゾル−ゲル、スパッタリング、スラリー例えば浸漬、噴霧、テープキャスティング、圧延及び塗装、並びにこれらの方法の組合せを用いて施工することができる。塗工後、この基材部品は、乾燥し、従来の方法又はこれまでにない方法、マイクロ波焼結、レーザー焼結又は赤外焼結を用いて焼結することができる。
CMAS低減能力を有するEBCの構造に関係なく利益は同じである。すなわち、本CMAS緩和性組成物を含ませることで、高温のエンジン環境内でのCMASとの反応による劣化からEBCを防止するための役に立つことができる。より具体的には、これらのCMAS緩和用組成物はCMASと耐環境コーティングとの反応を防止するか又は遅くするのに役立つことができ、水蒸気中で急速に揮発する二次相を形成することができる。また、本CMAS緩和用組成物は、CMASが耐環境コーティングを通って粒界に沿って非酸化物ケイ素系基材中に浸透するのを遅くするのに役立ち得る。CMASと硝酸ケイ素及び炭化ケイ素のような基材との反応では、それぞれ窒素含有ガス及び炭素含有ガスが発生する。このガスの発生による圧力の結果、EBCコーティング内にブリスターが形成され得る。これらのブリスターは容易に破裂し、第1の場合にEBCによって提供される水蒸気に対して気密シールを破壊し得る。
本明細書に記載したCMAS緩和組成物の存在は、EBCに対する溶融ケイ酸塩の攻撃を防止するか又は遅くするのを助けることにより、EBCが高温の水蒸気内でセラミック部品を腐食性攻撃から密閉するというその機能を果たすことができるようにし得る。さらに、CMAS緩和組成物はセラミック部品の減肉、またCMASと反応すると水蒸気減肉を起こす可能性があるEBCのあらゆる層の減肉も防止するのに役立ち得、水蒸気−揮発性の二次相を形成することができる。水蒸気減肉に起因するセラミック部品の寸法変化はその部品のタービンエンジン用途における寿命及び/又は機能性を制限する可能性がある。このように、CMAS緩和組成物は、耐環境コーティングがその機能を果たすことができるようにするために重要であり、これによりセラミック部品はその意図された時間中的確に機能することができる。さらに、遷移層は存在する場合高温水蒸気の浸透に対して適度な〜強固な障壁を提供することができる。これは、耐環境コーティングの層間の反応の発生を低減するのに役立つことができる。耐環境コーティングの長期の熱曝露の後に起こり得る層間反応の発生を低減するのをさらに補助するために複数の遷移層を含ませることができる。
本明細書の以上の記載では例を用いて、最良の態様を含めて本発明を開示し、また当業者が本発明を実施し利用できるようにした。本発明の特許性がある範囲は特許請求の範囲に定義されており、当業者には明らかな他の例を包含し得る。かかる他の例は、特許請求の範囲の文言と異ならない構造要素を有するか又は特許請求の範囲の文言と実質的に差のない等価な構造要素を含む場合、特許請求の範囲内に含まれるものである。

Claims (4)

  1. AeAl219、AeHfO3、AeZrO3、ZnAl24、MgAl24、Ln4Al29、Lna4Ga29、Ln3Al512、Ln3Ga512及びGa23からなる群から選択される外層
    を含む、酸化物部品に対するCMAS低減能力を有する耐環境コーティング。
  2. BSASを含む遷移層と、
    ZnAl24、MgAl24、Ln2Si27、LnPO4及びLn2SiO5からなる群から選択される外層と
    を含む、酸化物部品に対するCMAS低減能力を有する耐環境コーティング。
  3. AeAl219を含む遷移層と、
    AeAl47を含む外層と
    を含む、酸化物部品に対するCMAS低減能力を有する耐環境コーティング。
  4. HfO2及びYPO4を含む遷移層と、
    AeAl219、AeHfO3、AeZrO3、ZnAl24、MgAl24、Ln4Al29、Lna4Ga29、Ln3Al512、Ln3Ga512、Ln2Si27、Ln2SiO5及びGa23からなる群から選択される外層と
    を含む、酸化物−酸化物CMC部品に対するCMAS低減能力を有する耐環境コーティング。
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