JP2012506328A - レーザー彫刻による書き込みを遮断するｉｄカード - Google Patents

レーザー彫刻による書き込みを遮断するｉｄカード Download PDF

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Abstract

本発明は、レーザー彫刻により情報を書き込むことができるＩＤカード用の層状構造体であって、該層状構造体は、レーザー彫刻後にカード本体へ貼り合され、レーザー彫刻による該カードへのマーキングを制限または完全に妨害する更なる層を有し、その結果として、記入された身元確認情報の改ざんを妨げる該層状構造体に関し、また、レーザー彫刻によって情報を書き込むことができる層状構造体への更なるレーザー彫刻によるマーキングを妨害する方法に関する。

Description

本発明は、レーザー彫刻が終了した後にカード本体へ施され、その後、レーザー彫刻を用いて記入される識別情報を後から改ざんすることを制限するか、完全に妨害する付加的な層を有する、レーザー彫刻可能なＩＤカード用の層状構造体を提供し、ならびに、レーザー彫刻によりマーキングした層状構造体において、レーザー彫刻による更なる書き込みを妨害する方法を提供する。
レーザー彫刻によりプラスチックフィルムへ書き込みを行なうことは、複合フィルムの製造において重要な工程である。これらの複合フィルムは、例えば、パスポート、識別ドキュメント、ＩＤカードまたはクレジットカードなどのＩＤドキュメントに対して重要な役割を担う。レーザー彫刻を用いて黒および白でカードを個人化すること、すなわち、文字または白黒写真を施すことは既知である。一般に、レーザー彫刻による個人化は、特に、その高い耐偽造安全性が認識されている。画像はカードの内部に形成されるので、画像を取り除き新しい画像を付与することは不可能である。全てポリカーボネートから製造されるカードの場合、レーザー印刷層へたどり着くためにカードを個々の層へ分離することは不可能である。
一般的に、プラスチックカードは、複数のフィルムを貼り合せることにより製造される。レーザー彫刻によってカードの個人化を可能とするために、感レーザー性添加剤を備えるフィルムが、多層カード構造の外層表面全体に亘りラミネートされる。
カード本体を貼り合せた後、文字情報および／または画像情報形態の個人情報が、該カードへ、レーザー印刷、すなわち、レーザー彫刻される。しかしながら、このレーザー印刷後も、活性を有するレーザー添加剤を多く含有するフィルムは、更なるデータを付与することができるので、内容に関する修正が可能である。このことは、データおよび画像情報を追加することにより、身分証明ドキュメント（以下ＩＤドキュメントと称する）の偽造を可能とする。
したがって、レーザー彫刻を用いて情報を備える多層複合フィルムを、後から改ざんすることを妨げるか、あるいは少なくとも大幅に制限し、その結果、セキュリティドキュメント、好ましくはＩＤドキュメントの耐偽造安全性を増加させることが必要とされている。
従って、本発明に基づく目的は、レーザー彫刻による後からのマーキングを大幅に減少させるか、または完全に遮断させる多層複合フィルムを見出すことである。
この目的は、ポリマー層へレーザー彫刻を用いてマーキングした後に、赤外線を反射または吸収でき、該ポリマー層の表面の全体または一部を被覆する少なくとも１つの外層を備える、レーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体が提供される本発明により達成された。
米国特許公開第２００５／０２５９３２６Ａ１号明細書において、カード内の赤外線光を反射する多層光学フィルムの使用が開示されている。赤外線反射層は、フィルム複合材の内部に配設され、すなわち、カード中の少なくとも２つの別のポリマー層の間に配設され、赤外線の反射を用いることによりカード認識が可能となる。これらは、ＶＬＴ（可視光透過）カードと称される。この明細書において、レーザー彫刻による書き込みを妨げる外層として赤外線反射フィルムを使用することは記載されていない。
米国特許公開第２００５／０２５９３２６Ａ１号明細書
したがって、本発明は、レーザー彫刻によりマーキング可能な少なくとも１つの熱可塑性ポリマー層、および、該ポリマー層の表面の全体もしくは一部を被覆する外層であって、赤外線を反射または吸収する該外層を具備する、レーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体を提供する
レーザー彫刻によりプラスチックフィルムをマーキングすることは、当業者の間で省略して称されており、以下、レーザーマーキングと称する。従って、以下「レーザーにより記録された」という用語は、レーザー彫刻を用いて記録されることを意味する。レーザー彫刻の方法は当業者に既知であり、レーザープリンターを用いる印刷と混同されることはない。
好ましくは、レーザー彫刻による記録性を備えた熱可塑性ポリマー層は、少なくとも１種の感レーザー性添加剤を含有する。感レーザー性添加物は、暗い背景上に明るい部分をマーキングするレーザー彫刻、明るい背景上に暗い部分をマーキングするレーザー彫刻、あるいは着色したマーキングを施すレーザー彫刻に適している。明るい背景上に暗い部分をマーキングするレーザー彫刻用の感レーザー性マーキング添加剤が好ましい。
適当な感レーザー性添加剤は、例えば、いわゆるレーザーマーキング添加剤であり、すなわち、使用されるレーザーの波長域、好ましくはＮＤ：ＹＡＧレーザー（ネオジミウムでドープしたイットリウム-アルミニウム-ガーネットレーザー）の波長域に吸収能を有する吸収体を含有する添加剤である。これらのレーザーマーキング添加剤および成形材料におけるそれらの使用は、例えば国際特許出願公開第２００４／５０７６６号Ａ明細書および同第２００４／５０７６７号Ａ明細書に記載され、また、「Ｍｉｃａｂｓ（登録商標）」の商品名でＤＳＭ社から商業的に入手できる。感レーザー性添加剤として適当な他の吸収体は、カーボンブラック、商業的に入手可能な商品名「Lazerflair（登録商標）」および例えば独国特許出願公開第１９５２２３９７号Ａ明細書において記載されるような被覆層状珪酸塩、商業的に入手可能な商品名「Mark-it（登録商標）」および例えば米国特許第６６９３６５７号明細書において記載されるようなアンチモンをドープした酸化スズ、ならびに例えば国際特許出願公開第２００６／０４２７１４号Ａ明細書に記載されているようなリン含有スズ−銅混合酸化物である。
感レーザー性添加剤の粒径は、１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、該粒径が５００ｎｍ〜２μｍの範囲内であることが特に有利である。
とりわけ最も好ましい感レーザー性添加剤はカーボンブラックである。
好ましくは、熱可塑性ポリマー層における熱可塑性ポリマーは、エチレン性不飽和モノマーおよび／または二官能性反応性化合物の重縮合物および／または二官能性反応性化合物の重付加生成物のポリマーから選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマーである。ある用途に関して有利であるので、透明な熱可塑性ポリマーを使用することが好ましい。
特に適当な熱可塑性ポリマーは、ジフェノールに基づくコポリカーボネートまたはポリカーボネート、ポリ-若しくはコポリアクリレートおよびポリ-若しくはコポリメタクリレート、例えば好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）など、スチレンを有するコポリマーまたはポリマー、例えば好ましくは、ポリスチレン（ＰＳ）またはポリスチレン-アクリロニトリル（ＳＡＮ）など、熱可塑性ポリウレタン、ポリオレフィン、例えば好ましくは、ポリプロピレングレードまたは環状オレフィンに基づくポリオレフィン（例えばＴＯＰＡＳ（登録商標）、ホーキャスト社製）、テレフタル酸の重縮合物若しくは共重縮合物、例えば好ましくはポリエチレンテレフタレート若しくはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ若しくはＣｏＰＥＴ）、グリコール変性ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）、グリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）若しくはグリコール変性コポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレート若しくはコポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ若しくはＣｏＰＢＴ）など、ナフタレンジカルボン酸の重縮合物若しくは共重縮合物、例えば好ましくは、ポリエチレングリコールナフタレート（ＰＥＮ）など、少なくとも１種のシクロアルキルジカルボン酸の重縮合物若しくは共重縮合物、例えば好ましくは、ポリシクロヘキサンジメタノールシクロヘキサンジカルボン酸（ＰＣＣＤ）など、ポリスルホン（ＰＳＵ）あるいはこれらの混合物である。
好ましい熱可塑性ポリマーはポリカーボネートまたはコポリカーボネート、あるいは少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含有する混合物である。特に好ましいものは、少なくとも１種のポリカーボネート若しくはコポリカーボネート、およびテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸またはシクロアルキルジカルボン酸、好ましくはシクロヘキサンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物若しくは共重縮合物を含有する混合物である。とりわけ最も好ましいものは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートであり、特に、５００〜１０００００、好ましくは１００００〜８００００、特に好ましくは１５０００〜４００００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートまたはコポリカーボネートであり、または１００００〜２０００００、好ましくは２６０００〜１２００００の平均分子量Ｍｗを有する、少なくとも１種のテレフタル酸の重縮合物若しくは共重縮合物を含有するそれらの混合物である。
本発明における好ましい実施態様において、テレフタル酸の重縮合物若しくは共重縮合物として適当なものは、ポリアルキレンテレフタレートである。適当なポリアルキレンテレフタレートは、例えば、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）と、脂肪族、脂環式若しくは芳香脂肪族(araliphatic)ジオールの反応生成物、およびこれらの反応生成物の混合物である。
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法（プラスチックハンドブック(Kunstostoff-Handbuch)、第VIII巻、第６９５頁以降、カール-ハンサー-バーグ社、ミュンヘン、１９７３年）により、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と、２個〜１０個の炭素原子を有する脂肪族若しくは脂環式ジオールから生成することができる。
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に基づき、少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％のテレフタル酸基と、ジオール成分に基づき、少なくとも８０モル％、好ましくは少なくとも９０モル％のエチレングリコール基および／または１,４-ブタンジオール基および／または１,４-シクロヘキサンジメタノール基を含有する。
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、
８〜１４個のＣ原子を有する他の芳香族ジカルボン酸基、または４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸基、例えばフタル酸基、イソフタル酸基、２,６-ナフタレンジカルボン酸基、４,４'-ジフェニルジカルボン酸基、コハク酸基、アジピン酸基、セバシン酸基、アゼライン酸基およびシクロヘキサン二酢酸基などを最大２０モル％含有してもよい。
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレンまたは１,４-ブタンジオールグリコール基に加えて、３〜１２個のＣ原子を有する他の脂肪族ジオール、または６〜２１個のＣ原子を有する脂環式ジオール、例えば、１,３-プロパンジオール基、２-エチル-１,３-プロパンジオール基、ネオペンチルグリコール基、１,５-ペンタンジオール基、１,６-ヘキサンジオール基、１,４-シクロヘキサンジメタノール基、３-メチル-２,４-ペンタンジオール基、２-メチル-２,４-ペンタンジオール基、２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジオール基および２-エチル-１,６-ヘキサンジオール基、２,２-ジエチル-１,３-プロパンジオール基、２,５-ヘキサンジオール基、１,４-ジ-（[ベータ]-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン基、２,２-ビス（４-ヒドロキシシクロヘキシル）-プロパン基、２,４-ジヒドロキシ-１,１,３,３-テトラメチルシクロブタン基、２,２-ビス（３-[ベータ]-ヒドロキシ-エトキシフェニル）プロパン基および２,２-ビス（４-ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン基など（独国特許出願（ＤＥ-ＯＳ）第２４０７６７４号明細書、同第２４０７７７６号明細書、同第２１５９３２号明細書参照）を最大８０モル％含有してもよい。
ポリアルキレンテレフタレートは、例えば独国特許出願（ＤＥ-ＯＳ）第１９００２７０号明細書、米国特許公開（ＵＳ-ＰＳ）第３６９２７４４号明細書に記載されるような、３価-若しくは４価-アルコールまたは３塩基性-若しくは４塩基性カルボン酸を比較的少量組み込むことにより、枝分かれさせてもよい。好ましい分岐剤の例は、例えばトリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリトリトールである。
好ましくは、酸成分に基づき、１モル％未満の分岐剤が使用される。
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）と、エチレングリコールおよび／または１,４-ブタンジオールおよび／または１,４-シクロヘキサンジメタノール基から生成されるポリアルキレンテレフタレート、およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
また、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、少なくとも２種類の上述の酸成分から生成されるコポリエステルおよび／または少なくとも２種類の上述のアルコール成分から生成されるコポリエステルであり、特に好ましいコポリエステルはポリ（エチレングリコール／１,４-ブタンジオール）テレフタレートである。
好ましくは、成分として好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、何れの場合においても、２５℃にて、フェノール／ｏ-ジクロロベンゼン（１：１重量部）を用いて測定した場合、約０.４〜１.５ｄｌ／ｇ、好ましくは０.５〜１.３ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
本発明における特に好ましい実施態様において、少なくとも１種のポリカーボネート若しくはコポリカーボネートと、テレフタル酸の少なくとも１種の重縮合物若しくは共重縮合物との混合物は、少なくとも１種のポリカーボネート若しくはコポリカーボネートと、ポリブチレンテレフタレート若しくはコポリブチレンテレフタレート、またはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート若しくはグリコール変性コポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの混合物である。好ましくは、このような、ポリカーボネート若しくはコポリカーボネートと、ポリブチレンテレフタレート若しくはコポリブチレンテレフタレート、またはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート若しくはグリコール変性コポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの混合物は、１〜９０ｗｔ％のポリカーボネート若しくはコポリカーボネートと、９９〜１０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレート若しくはコポリブチレンテレフタレート、またはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート若しくはグリコール変性コポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートを有し、好ましくは、１〜９０ｗｔ％のポリカーボネートと、９９〜１０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートを有する。ただし、該割合の合計は１００ｗｔ％である。特に好ましくは、このような、ポリカーボネート若しくはコポリカーボネートと、ポリブチレンテレフタレート若しくはコポリブチレンテレフタレート、またはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート若しくはグリコール変性コポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの混合物は、２０〜８５ｗｔ％のポリカーボネート若しくはコポリカーボネートと、８０〜１５ｗｔ％のポリブチレンテレフタレート若しくはコポリブチレンテレフタレート、またはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート若しくはグリコール変性コポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートを有する混合物であり、好ましくは２０〜８５ｗｔ％のポリカーボネートと、８０〜１５ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートを有する混合物である。ただし、該割合の合計は１００ｗｔ％である。とりわけ最も好ましくは、このような、ポリカーボネート若しくはコポリカーボネートと、ポリブチレンテレフタレート若しくはコポリブチレンテレフタレート、またはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート若しくはグリコール変性コポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの混合物は、３５〜８０ｗｔ％のポリカーボネート若しくはコポリカーボネートと、６５〜２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレート若しくはコポリブチレンテレフタレート、またはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート若しくはグリコール変性コポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートを有する混合物であり、好ましくは、３５〜８０ｗｔ％のポリカーボネートと、６５〜２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートを有する混合物である。ただし、該割合の合計は１００ｗｔ％である。最も好ましい実施態様の場合、それらは、上述した組成に係る、ポリカーボネートおよびグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートの混合物である。
好ましい実施態様において、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートとして適当なものは、一般に、芳香族ポリカーボネートまたはコポリカーボネートである。
ポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、直鎖状であってもよく、既知の方法で分岐させてもよい。
これらのポリカーボネートの製造は、ジフェノール、炭酸誘導体、所望により連鎖停止剤および所望により分岐剤から既知の方法で行なうことができる。ポリカーボネートの製造に関する詳細は、約４０年間に亘り多くの明細書に記載されている。以下に参照文献の一例を記載する：シュネル著「ポリカーボネートの化学および物理」Polymer Reviews、第９巻、インターサイエンス出版、ニューヨーク、ロンドン、シドニー、１９６４年、Ｄ.フライタック、Ｕ.グリゴ.Ｐ.Ｒ.ミューラー、Ｈ.ノウバートン（バイエルＡＧ社）著「ポリカーボネート」ポリマーサイエンスおよびエンジニアリング百科事典、第１１巻、第２版、１９８８年、第６４８頁〜第７１８頁、最後に、Ｄｒ.Ｕ.グリゴ、Ｄｒ.Ｋ.キルヒャーおよびＤｒ.Ｐ.Ｒミューラー著「ポリカーボネート」ベッカー／ブラウン、プラスチックハンドブック、第３／１巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、カールハンサーバーグ、ミュンヘン、ウイーン１９９２年、第１１７頁〜第２９９頁。
例えば、適当なジフェノールは、一般式（Ｉ）で表されるジヒドロキシアリール化合物である。
Figure 2012506328
 式中、Ｚは、６〜３４個のＣ原子を有する芳香族基であり、所望により置換された芳香族環、および脂肪族基、脂環式基、アルキルアリール、または橋かけ結合としてのヘテロ原子を１種または複数種含有できる。
適当なジヒドロキシアリール化合物の例には、以下のものが含まれる：ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）アリール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，１’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびに、それらの環アルキル化化合物および環ハロゲン化化合物。
これらの化合物および更に適当な他のジヒドロキシアリール化合物は、例えば、独国特許出願公開第３８３２３９６号Ａ明細書、仏国特許出願公開第１５６１５１８号Ａ明細書、Ｈ. シュネル著「ポリカーボネートの化学および物理」、インターサイエンス出版、ニューヨーク、１９６４年、第２８頁以降、第１０２頁以降、およびＤ.Ｇレグランド、Ｊ.Ｔ.ベンドラー「ポリカーボネート化学およびテクノロジーハンドブック」マーセル・デッカー社、ニューヨーク、２０００年、第７２頁以降に開示されている。
好ましいジヒドロキシアリール化合物には、以下のものが含まれる：例えば、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（１ナフチル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（２−ナフチル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ジイソプロピルベンゼン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス［２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよび２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ−［１Ｈ−インデン］−５，５’−ジオール、または以下の式（Ｉａ）で表されるジヒドロキシジフェニルシクロアルカン；
Figure 2012506328
 式中、
Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素、ハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、好ましくはフェニル、およびＣ７〜Ｃ１２アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、特にベンジルを表し、
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５を表し、
Ｒ３およびＲ４は、各Ｘに独立して選択でき、相互に独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し、および、
Ｘは、炭素を表す
ただし、少なくとも１つのＸ原子、Ｒ３およびＲ４は、同時にアルキルを表す。好ましくは、式（Ｉａ）において、１または２個のＸ原子、特に１つのＸ原子、Ｒ３およびＲ４は、同時にアルキルを表す。
式（Ｉａ）におけるＲ３およびＲ４基に関して好ましいアルキル基はメチルである。
ジフェニル置換されたＣ原子（Ｃ−１）に対してアルファ位に位置するＸ原子は、好ましくは、ジアルキル置換されず、一方で、Ｃ−１に対してベータ位のアルキル二置換が好ましい。
特に好ましい、式（Ｉａ）で表されるジヒドロキシジフェニルシクロアルカンは、脂環式基中のＸが式（Ｉａ）においてｍ＝４または５を示すことにより、５員環または６員環を有するものであり、例えば、式（Ｉａ-１）〜（Ｉａ-３ｄ）で表されるジフェノールである：
Figure 2012506328
とりわけ最も好ましい、式（Ｉａ）で表されるジヒドロキシジフェニルシクロアルカンは、１,１-ビス（４-ヒドロキシフェニル）-３,３,５-トリメチルシクロヘキサンである（式（Ｉａ-１）で表され、Ｒ１およびＲ２は共にＨに相当する）。
欧州特許出願公開第３５９９５３号Ａ明細書に従い、式（Ｉａ）で表されるジヒドロキシジフェニルシクロアルカンからこのようなポリカーボネートを調製できる。
特に好ましいジヒドロキシアリール化合物には、以下のものが含まれる：レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（１ナフチル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（２−ナフチル）−エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）-３,３,５-トリメチルシクロヘキサン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ジイソプロピルベンゼン、および１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ジイソプロピルベンゼン。
最も好ましいジヒドロキシアリール化合物は、４，４’−ジヒドロキシジフェニルおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
ホモポリカーボネートの形成を伴う、１種のジヒドロキシアリール化合物、またはコポリカーボネートの形成を伴う、複数種のジヒドロキシアリール化合物を使用できる。
ホモポリカーボネートの形成を伴う、式（Ｉ）若しくは式（Ｉａ）で表される１種のジヒドロキシアリール化合物、またはコポリカーボネートの形成を伴う、式（Ｉ）および／または式（Ｉａ）で表される複数種のジヒドロキシアリール化合物を使用できる。この場合、複数種のジヒドロキシアリール化合物は、不規則またはブロック形態で相互に結合できる。式（Ｉ）および式（Ｉａ）で表されるジヒドロキシアリール化合物のコポリカーボネートの場合、必要に応じて使用される、式（Ｉ）で表される別のジヒドロキシアリール化合物に対する式（Ｉａ）で表されるジヒドロキシアリール化合物のモル比は、好ましくは、９９モル％（Ｉａ）：１モル％（Ｉ）〜２モル％（Ｉａ）：９８モル％（Ｉ）、特に、９９モル％（Ｉａ）：１モル％（Ｉ）〜１０モル％（Ｉａ）：９０モル％（Ｉ）、並びに就中、９９モル％（Ｉａ）：１モル％（Ｉ）〜３０モル％（Ｉａ）：７０モル％（Ｉ）の間である。
とりわけ最も好ましいコポリカーボネートは、式（Ｉａ）および式（Ｉ）で表されるジヒドロキシアリール化合物である、１,１-ビス（４-ヒドロキシフェニル）-３,３,５-トリメチルシクロヘキサンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いて調製することができる。
適当な炭酸誘導体は、例えば一般式（II）で表されるジアリールカーボネートである：
Figure 2012506328
 式中、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、相互に独立して、同一であるかまたは異なっており、
水素、直鎖もしくは分枝Ｃ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４アリールであり、Ｒは更に−ＣＯＯ−Ｒ'''であってもよく、Ｒ'''は、水素、直鎖もしくは分枝Ｃ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４−アリールを表す。
好ましい、ジアリールカーボネートには以下のものが含まれる：例えば、ジフェニルカーボネート、メチルフェニルフェニルカーボネートおよびジ（メチルフェニル）カーボネート、４−エチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−エチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−プロピルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、４−イソプロピルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソプロピルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）カーボネート、４−イソブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソブチルフェニル）カーボネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ペンチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−フェニルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）カーボネート、４−イソオクチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソオクチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ノニルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（４−ｎ−ノニルフェニル）カーボネート、４−シクロヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−シクロヘキシルフェニル）カーボネート、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］カーボネート、ビフェニル−４−イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、４−（１−ナフチル）−フェニルフェニルカーボネート、４−（２−ナフチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−ナフチル）フェニル］カーボネート、ジ［４−（２−ナフチル）フェニル］カーボネート、４−フェノキシフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−フェノキシフェニル）カーボネート、３−ペンタデシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（３−ペンタデシルフェニル）カーボネート、４−トリチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−トリチルフェニル）カーボネート、メチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（メチルサリチレート）カーボネート、エチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（エチルサリチレート）カーボネート、ｎ−プロピルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（ｎ−プロピルサリチレート）カーボネート、イソプロピルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（イソプロピルサリチレート）カーボネート、ｎ−ブチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（ｎ−ブチルサリチレート）カーボネート、イソブチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（イソブチルサリチレート）カーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルサリチレート）カーボネート、ジ（フェニルサリチレート）カーボネートおよびジ（ベンジルサリチレート）カーボネート。
特に好ましいジアリール化合物は、ジフェニルカーボネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、ビフェニル−４−イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ−［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］カーボネートおよびジ（メチルサリチレート）カーボネートである。
とりわけ最も好ましいものはジフェニルカーボネートである。
１種のジアリールカーボネートを使用してもよく、複数種のジアリールカーボネートを使用してもよい。
末端基を制御または変性させるために、使用されるジアリールカーボネートの製造に使用されなかった、例えば１種または複数種のモノヒドロキシアリール化合物を連鎖停止剤として使用することも更に可能である。これらは、一般式（III)で表される化合物であることができる：
Figure 2012506328
 式中、
ＲＡは、直鎖または枝分かれしたＣ１−Ｃ３４アルキル、Ｃ７−Ｃ３４アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ３４アリールまたは−ＣＯＯ-ＲＤを表し、ＲＤは水素、直鎖または枝分かれしたＣ１−Ｃ３４アルキル、Ｃ７−Ｃ３４アルキルアリールまたはＣ６−Ｃ３４アリールを表し、および
ＲＢ、ＲＣは、相互に独立して、同一または異なっており、水素、直鎖または枝分かれしたＣ１−Ｃ３４アルキル、Ｃ７−Ｃ３４アルキルアリールまたはＣ６−Ｃ３４アリールを表す。
この種のモノヒドロキシアリール化合物には、以下のものが含まれる：例えば、１−、２−または３−メチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、４−エチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−イソブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｎ−ペンチルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール、４−イソオクチルフェノール、
４−ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフェノール、４−シクロヘキシルフェノール、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、４−フェニルフェノール、４−フェノキシフェノール、４−（１−ナフチル）フェノール、４−（２−ナフチル）フェノール、４−トリチルフェノール、メチルサリチレート、エチルサリチレート、ｎ−プロピルサリチレート、イソプロピルサリチレート、ｎ−ブチルサリチレート、イソブチルサリチレート、ｔｅｒｔ−ブチルサリチレート、フェニルサリチレートおよびベンジルサリチレート。
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４-イソオクチルフェノールおよび３−ペンタデシルフェノールが好ましい。
適当な分岐剤は、３以上の官能基を有する化合物であり、好ましくは３以上のヒドロキシル基を有する化合物である。
３以上のフェノール性ヒドロキシル基を有する適当な化合物は、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノールおよびテトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタンである。
３以上の官能基を有する別の適当な化合物は、例えば、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸（三塩化物）、シアヌル酸三塩化物および３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
好ましい分岐剤は、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジ−ヒドロインドールおよび１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンである。
好ましくは、赤外線を反射または吸収する外層は、８００〜１２００ｎｍ、好ましくは８５０〜１１００ｎｍの波長の赤外線に対して、２０％未満、好ましくは１５％未満、特に好ましくは１０％未満の透過率を有する。また、好ましくは、赤外線を反射または吸収する外層は、４００〜７００ｎｍの波長における放射に対して、６０％より高い、好ましくは７０％より高い透過率を有する。透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定する。
好ましくは、赤外線を反射または吸収する外層は、少なくとも１種の赤外線吸収剤を含有する。本発明において、有機赤外線吸収剤が好ましい。適当な有機赤外線吸収剤は、７００〜１５００ｎｍ（近赤外線＝ＮＩＲ）の間で最も高い吸収可能域を示す化合物である。
適当な例は、例えばＭ.マツオカ著「赤外線吸収染料」、プレナムプレス、ニューヨーク、１９９０年に記載される種類の物質として、文献から既知の赤外線吸収剤である。特に適当なものは、以下に記載される種類の物質から選択される赤外線吸収剤である：アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、インダントロン、ピラントロン、フラバントロン、ベンズアントロン、フタロシアニン、ペリレン、ジオキサジン、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、キナクリドン、ピロロピロール、またはキノフタロン顔料、並びに、アゾ、アゾメチン若しくはメチン染料の金属錯体又はアゾ化合物の金属塩。これらのうち、フタロシアニンおよびナフタロシアニンが最も適当である。熱可塑性ポリマー中でのそれらの改良された溶解度に起因して、嵩張った側基を有するフタロシアニンおよびナフタロシアニンが好ましい。
赤外線を反射または吸収する外層に含有される赤外線吸収剤の量は、赤外線の所望された吸収と適正な透過率が保証される限り特に制限されない。赤外線を反射または吸収する外層の組成物が、赤外線を反射または吸収する外層の組成物の総重量に基づき、０.０００１〜１０ｗｔ％、特に０.００１〜０.０５ｗｔ％の量で赤外線吸収添加剤を含有する場合、特に有利である。赤外線吸収添加剤の混合物も特に適当である。当業者は、最大吸収波長の異なる染料を用いて、近赤外領域における吸収を最適化することができる。
赤外線を反射または吸収するシートまたはフィルムは既知であり、商業的に入手できる。
好ましくは、赤外線を反射または吸収する外層は、多層構造体であってもよく、最も好ましくは、多層光学干渉性フィルムであり、交互ポリマー層を共押出しすることにより好ましく製造できる。好ましくは、これらは、光の干渉の結果として、狭い反射領域を示し、赤外線を反射する共押出しフィルムに基づく層である。
好ましくは、これらの多層フィルムは、上述の熱可塑性ポリマーが適当である、透明な熱可塑性ポリマー製の、複数の平行な層から構成され、いずれの場合も、直接隣接する層が異なる熱可塑性ポリマーから製造され、それらの屈折率は、少なくとも０.０３、特に好ましくは少なくとも０.０６相互に異なる。好ましくは、この種の多層フィルムは少なくとも１０層具有する。
好ましくは、該多層フィルムの個々の層は極めて薄く、約３０〜５００ｎｍの範囲、好ましくは約５０〜４００ｎｍの範囲で層厚を有し、その結果、多くの界面で反射された光波の干渉を強化させる。層厚および熱可塑性ポリマーの屈折率に起因して、主波長域が反射されると共に残存する光がフィルムにより伝播される。
反射光の量（反射率）は、２層の屈折率差、該層の光学的厚さの比、層数、および層厚の均一性に依存する。
この種の多層フィルムは当業者に既知であり、例えば、米国特許第３６１０７２９号明細書、同第３７１１１７６号明細書、同第４４４６３０５号明細書、同第４５４０６２３号明細書、同第５４４８４０４号明細書、同第５８８２７７４号明細書、同第６５３１２３０号明細書、同第６７８３３４９号明細書、国際特許出願公開第９９／３９２２４号Ａ明細書、および同第０３／１００５２１号Ａ明細書に記載されている。
好ましくは、本発明による層状構造体は、少なくとも１種の熱可塑性ポリマーと少なくとも１種の充填剤を含有する少なくとも１種の層（「充填層」）を有する。
この目的のために、上述の熱可塑性ポリマーが熱可塑性ポリマーとして適当である。
好ましくは、充填層における充填剤は、少なくとも１種の着色顔料および／または
該充填層へ半透明性をもたらす少なくとも１種の他の充填剤、好ましくは二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、またはガラス繊維、特に好ましくは二酸化チタンである。
好ましくは、それらを製造するのに使用される充填フィルムおよび充填層は、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視波長範囲において、５０％未満、好ましくは３５％未満、特に好ましくは２５％未満、もっともの好ましい実施態様においては１５％未満の透過率を有する。
好ましくは、上述の充填剤は、プラスチックフィルムを形成する前に、充填剤および熱可塑性ポリマーの総重量に基づき、２〜４５ｗｔ％、特に好ましくは５〜３０ｗｔ％の量で熱可塑性ポリマーへ添加され、該添加は、例えば、押出しまたは共押出しによって行なうなうことができる。
本発明による好ましい実施態様において、充填層は他の情報を具備することができる。この他の情報は、例えば、常套の印刷技術、例えばインクジェット印刷またはオフセット印刷などを用いて施すことができる。
本発明による層状構造体は他の更なる層を含有でき、例えば、該層を用いることにより、セキュリティドキュメント、好ましくはＩＤドキュメント内へ、他の情報を取り入れることができる。
例えば、この別の情報は、個人写真または個人情報でない一般情報であってもよく、それは、例えば任意の機密情報と同種のもの、好ましくはＩＤドキュメントなどと同じ形態で含まれる。
例えば、常套の印刷方法、好ましくはインクジェット印刷またはレーザー印刷、特に好ましくはカラー印刷を用いることによりこの情報を事前に備えたフィルムからもたらされるこれらの層を、本発明に係る層状構造体内へ組み込んでもよい。
インクジェット印刷法により印刷できるフィルムは当業者に既知であり、例えば、該フィルムは、上述の少なくとも１種の熱可塑性ポリマーから製造でき、所望により、上述の少なくとも１種の充填剤を含有する。
特に好ましい実施態様において、印刷した情報の良好な視認性のために、充填剤、例えば、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、硫酸バリウム等を使用して白または半透明に着色されたプラスチックフィルムが使用される。
レーザー印刷、特にカラーレーザー印刷により印刷されるフィルムの場合、これらのプラスチックフィルムは、１０７〜１０１３Ω、好ましくは１０８〜１０１２Ωの表面抵抗率を有する上述の熱可塑性樹脂のうちの１種から製造されることが特に適当である。表面抵抗率（単位Ω）は、ＤＩＮ ＩＥＣ９３に従って測定される。
好ましくは、これらのフィルムは、例えば、三級または四級、好ましくは四級アンモニウム、部分的にフッ素化された若しくはフッ素置換した有機酸のホスホニウム塩、四級アンモニウムまたはホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、好ましくは、部分的にフッ素化された若しくはフッ素置換したアルキルスルホン酸、好ましくはパーフルオロアルキルスルホン酸から選択される添加剤を、表面抵抗率をもたらすために熱可塑性ポリマー中へ添加させたフィルムである。
好ましく適当な四級アンモニウムまたはホスホニウム塩には、以下のものが含まれる：
− パーフルオロオクタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩
− パーフルオロブタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩
− パーフルオロオクタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩
− パーフルオロブタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩
− パーフルオロオクタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩
− パーフルオロブタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩
− パーフルオロオクタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩
− パーフルオロブタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩
− パーフルオロブタンスルホン酸トリメチルネオペンチルアンモニウム塩
− パーフルオロオクタンスルホン酸トリメチルネオペンチルアンモニウム塩
− パーフルオロブタンスルホン酸ジメチルジネオペンチルアンモニウム塩
− パーフルオロオクタンスルホン酸ジメチルジネオペンチルアンモニウム塩
− Ｎ-メチルトリプロピルアンモニウムパーフルオロブチルスルホネート
− Ｎ-エチルトリプロピルアンモニウムパーフルオロブチルスルホネート
− テトラプロピルアンモニウムパーフルオロブチルスルホネート
− ジイソプロピルジメチルアンモニウムパーフルオロブチルスルホネート
− ジイソプロピルジメチルアンモニウムパーフルオロオクチルスルホネート
− Ｎ-メチルトリブチルアンモニウムパーフルオロオクチルスルホネート
− シクロヘキシルジエチルメチルアンモニウムパーフルオロオクチルスルホネート
− シクロヘキシルトリメチルアンモニウムパーフルオロオクチルスルホネート
および対応するホスホニウム塩。アンモニウム塩が好ましい。
１種以上の上述した四級アンモニウム塩またはホスホニウム塩、即ち混合物も好ましく使用できる。
とりわけ最も適当なものは、
パーフルオロオクタンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム塩
パーフルオロオクタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩
パーフルオロオクタンスルホン酸テトラペンチルアンモニウム塩
パーフルオロオクタンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム塩および
パーフルオロオクタンスルホン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム塩並びに対応するパーフルオロブタンスルホン酸塩である。
特に最も好ましい実施態様の場合、パーフルオロブタンスルホン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム塩（ジイソプロピルジメチルアンモニウムパーフルオロブチルスルホネートが添加剤として使用できる。
上述の塩は既知であるか、または既知の方法により調製できる。スルホン酸の塩は、例えば、室温で、水中に等モル量の遊離スルホン酸と対応するカチオンのヒドロキシ型を添加し、溶液を濃縮させることにより調製できる。他の調製方法は、例えば、独国特許出願公開第１９６６９３１号Ａ明細書およびオランダ特許出願公開第７８０２８３０号Ａ明細書に記載されている。
好ましくは、上述の塩は、プラスチックフィルムが成型される前に、０.００１〜２ｗｔ％、好ましくは０.１〜１ｗｔ％の量で熱可塑性ポリマーへ添加され、該添加は、例えば押出しまたは共押出しにより行うことができる。
本発明による層状構造体は、紫外線保護層および／または機械的損傷からの保護層、例えば傷防止コーティング層などの他の更なる層を具備できる。
本発明による層状構造体は、例えば以下の方法により製造できる：
− 赤外線を反射または吸収する外層を除く、各々の層に対応するフィルムを、積層フィルム形態で相互に配設し、貼り合せ、層状複合体を形成させ、
− 次いで、レーザー彫刻を用いて、貼り合せた層状複合体へ施されるデータまたは情報、好ましくは個人データまたは情報を、レーザーマーキングにより層状複合体内へ導入し、次いで、
− 赤外線を反射または吸収する外層を、接着および／または貼り合せにより施す。
好ましくは、本発明による層状構造体は、セキュリティドキュメント、特に好ましくはＩＤドキュメントの耐偽造安全性の向上に適する。最も好ましくは、本発明による層状構造体は、プラスチックカード、例えば身分証明書、パスポート、運転免許証、クレジットカード、銀行カード、出入管理カードまたは他のＩＤドキュメントなどの、貼り合せまたはラミネートした層状複合体の形をとり、これらのＩＤドキュメントの耐偽造安全性の向上に適する。本発明の構成内に含まれる好ましいＩＤドキュメントは、多層構造体、安全機能を有する平面記録ドキュメント、例えばチップ、写真、バイオメトリックスデータ等である。これらのセキュリティ機能は、視認できるか、少なくとも外部から照会できる。好ましくは、この種のＩＤドキュメントは、小切手カードサイズとパスポートサイズの間に大きさを有する。また、この種のＩＤドキュメントは、複合ドキュメントの一部であってもよく、例えば、紙または厚紙部も具有するパスポート中のプラスチック製ＩＤドキュメントであってもよい。
従って、本発明は、本発明による少なくとも１種のレーザーマークした層状構造体を具備するセキュリティドキュメント、好ましくはＩＤドキュメントも提供する。
レーザー彫刻により施された個人データを後から修正することを妨げ、耐偽造安全性を向上させるために、赤外線を反射または吸収する外層は、レーザー彫刻を用いて個人化された層状構造体、好ましくはセキュリティドキュメントまたはＩＤドキュメントの表面全体または表面の一部に施される。
従って、本発明は、レーザーマーキングした層状構造体のレーザーマーキングを妨げる方法も提供し、該方法は、レーザーマーキングの後に、赤外線を反射または吸収する外層をその表面の全体または一部に施すことにより、レーザーマーキングが施された少なくとも１種の熱可塑性ポリマー層を含有する層状構造体がもたらされ、後からのレーザーマーキングを妨げることを特徴とする。
本発明の範囲内において、レーザーマーキングを妨げることは、更なるレーザーマーキング性を著しく減少させること、および更なるレーザーマーキングを完全に妨害することを意味する。
好ましくは、赤外線を反射または吸収する外層は、レーザーマーキング後に、フィルム形態、好ましくは多層フィルム形態、特に好ましくは多層光学干渉性フィルム形態で、レーザーマーキングした層状構造体へ施される。
このことは、接着剤を用いておよび／または貼り合せにより行なうことができ、貼り合せにより行なわれる場合、接着剤による補助を受けて行なってもよく、接着剤を全く用いずに行なってもよい。
接着剤を用いて施す場合、潜状反応性接着剤（latent-reactive adhesive）を使用することがとりわけ最も好ましい。
潜状反応性接着剤は当業者に既知である。好ましい潜状反応性接着剤は、３０℃より高い融点または軟化点を有するジ-またはポリイソシアネートと、イソシアネート反応性ポリマーとを含有する水性分散液を含むものである。好ましくは、この種の水性分散液は、少なくとも２０００ｍＰａｓの粘度を有する。この分散液におけるイソシアネート反応性ポリマーは、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定した場合、＋１１０℃より低い温度、好ましくは＋９０℃より低い温度で部分的または完全に脱結晶する(decrystallise)結晶化ポリマー鎖からなるポリウレタンであることが好ましい。ＴＭＡによる測定は、ＩＳＯ１１３５９パート３「侵入温度の測定」と同様にして行なわれる。ジまたはポリイソシアネートは、以下の群からなるものから選択されることが好ましい：ＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）またはＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）の二量化生成物、三量化生成物および尿素誘導体。この種の潜状反応性接着剤は、例えば、独国特許出願公開第１０２００７０５４０４６号Ａ明細書に記載されている。
これらの潜状反応性接着剤を使用することにより、水蒸気および／または空気が層状構造体の端部から内部へ拡散することを不可能とし、その結果、このことは後の層間剥離をもたらさないので、耐偽造安全性をさらに向上させることができる。これらの層状構造体は、もはや、破壊されなければ剥離できない。したがって、赤外線を反射または吸収する外層は、セキュリティドキュメントまたはＩＤドキュメント全体が破壊されなければ剥離されない。さらに、貼り合せにより施された赤外線を反射または吸収する外層へ、同様の施しがおこなわれる。
レーザーマーキングされた層状構造体、好ましくはセキュリティドキュメント、特に好ましくはＩＤドキュメントのレーザーマーキングを妨げるために、赤外線を反射または吸収するフィルムを使用することは知られていないが、本発明によりもたらされた。
以下の実施例は、例として本発明を説明するものであり、制限して解釈されるものではない。
本発明によるラミネートカード構造に使用されるフィルム
フィルム１-１：白色充填フィルム
Makrolon３１０８（登録商標）バイエルマテリアルサイエンスＡＧ社製ポリカーボネートと、白色顔料充填剤として二酸化チタン（kronos(登録商標）2230、クロノスチタン社製）に基づき、８５ｗｔ％のMakrolon３１０８（登録商標）と１５ｗｔ％の二酸化チタンの組成を有し、１００μｍの厚さを有するポリカーボネートフィルムを、約２８０℃の溶融温度で押出すことにより製造した。
フィルム１-２：白色充填フィルム
フィルム１−１と同じ組成を有するフィルムを、４００μｍの厚さで製造した。
フィルム２：レーザー彫刻可能なフィルム
Makrolon３１０８（登録商標）バイエルマテリアルサイエンスＡＧ社製ポリカーボネートと、感レーザー性添加剤として９５ｎｍの平均粒径を有するカーボンブラック（デグサ社製、Flamuruse101)に基づく、５０μｍの厚さを有するポリカーボネートフィルムを、約２８０℃の溶融温度で押出すことにより製造した。この目的のために、８５ｗｔ％Makrolon３１０８（登録商標）ポリカーボネートと、９９.００４ｗｔ％Makrolon３１０８（登録商標）および０.００６ｗｔ％（６０ｐｐｍ）カーボンブラックの組成を有するマスターバッチを１５ｗｔ％含有する配合物を使用した。
フィルム３：透明フィルム
Makrolon３１０８（登録商標）バイエルマテリアルサイエンスＡＧ社製ポリカーボネートに基づく５０μｍの厚さを有するポリカーボネートフィルムを、約２８０℃の溶融温度で押出すことにより製造した。
フィルム４：赤外線反射フィルム
３Ｍ社製の市販のＩＲ反射フィルム（３Ｍ Vikuiti（登録商標）クリアカード赤外線フィルタ）を使用した。これは、８５０〜１１００ｎｍの範囲で、２０％未満の光透過率を有する透明な赤外線反射フィルムである（ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い測定した。）
実施例１：レーザー書き込み可能な層状構造体の製造
上述したフィルムから、ＩＤカードの形態で、以下の記載のようにレーザー書き込み可能な層状構造体をラミネート加工した：
（１）フィルム３；５０μｍ
（２）フィルム２；５０μｍ
（３）フィルム１-１；１００μｍ
（４）フィルム１-２；４００μｍ
（５）フィルム１-１；１００μｍ
（６）フィルム２；５０μｍ
（７）フィルム３；５０μｍ
カードの対称な層状構造体は、カードが曲がることを避けるために選択された。
この目的のために、フィルムの積層を上述の順番でおこない、ラミネート加工を、以下の条件でビュルクレ社製ラミネートプレスを用いて行なった：
− プレス機を１７０〜１８０℃まで予備加熱し
− １５Ｎ／ｃｍ２の圧力で８分間押圧し、
− ２００Ｎ／ｃｍ２の圧力で２分間押圧し、
− プレス機を３８℃まで冷却し、該プレス機を開放する。
実施例２：このＩＤカード上へ後ほど貼り合せる、赤外線反射フィルムを施すための接着剤の調製
上述のフィルム４を赤外線反射フィルムとして使用した。接着剤コーティング用の接着剤分散液を調製すために、以下の成分を使用した：
Ａ）ポリウレタン分散液：
約４５ｗｔ％の固形分を有するポリウレタン分散液：直鎖状ポリウレタン鎖を含むイソシアネート反応性ポリマー水溶液
Ｂ）増粘剤 Borchi（登録商標）Gel L 75 N
非イオン性、液体、脂肪族、ポリウレタンを基剤とする増粘剤：２３℃での粘度＞９０００ｍＰａｓ；非揮発性成分：５０ｗｔ％
Ｃ） 不活性化ポリイソシアネート：Dispercoll（登録商標）BL XP2514
約４０ｗｔ％の固形分を有し、表面-不活性化ＴＤＩ-ウレトジオン（ＴＤＩ二量体）を水中で懸濁させた懸濁液
接着剤分散液を調製するために、まず、７重量部の増粘剤Ｂ）を、７００重量部のポリウレタン分実機Ａ）へ攪拌しながら添加し、粘度を増加させた。
次に、１０重量部の不活性化ポリイソシアネートＣ）を、１００重量部のこの増粘させた分散液へ攪拌しながら添加することにより、水性分散液が得られた。
次に、約３０μｍの乾燥膜厚が得られるように、接着剤分散液の湿潤膜厚を１００μｍに設定し、巻線型コーティングロッドを使用することにより、赤外線反射フィルムをこの接着剤分散液で被覆した。次いで、被覆したフィルムを、乾燥キャビネット中で約３５℃にて９０分間乾燥させ、次いで、貼り合せて使用できる状態にした。
実施例３
実施例１で製造されたＩＤカードの層（１）の左半分を、実施例２で得られた、接着剤で被覆された赤外線反射フィルムと共に、第２ラミネート工程においてラミネート加工に付した。この目的のために、ラミネート加工を、以下の条件でビュルクレ社製ラミネートプレスを用いて行なった：
− プレス機を９０℃まで予備加熱し
− １５Ｎ／ｃｍ２の圧力で８分間押圧し、
− プレス機を３８℃まで冷却し、該プレス機を開放する。
実施例４
実施例３で得られた、赤外線反射フィルムで半分が被覆されたＩＤカードへ、以下の条件でＦｏｂａ社製レーザー装置を使用することにより、レーザー彫刻をおこなった：
レーザー媒質：Ｎｄ：ＹＡＧ
波長：１０６４ｎｍ
出力：４０ワット
電流：３０Ａ
パルス振動数：１４ｋＨｚ
供給速度：２００ｍｍ／秒
レーザー彫刻を用いて、情報を、ＩＤカードのレーザー書き込み可能なフィルム層（層（２））へのみ書き込んだ。情報としての女性の完全な肖像写真を、レーザー彫刻を用いてレーザー書き込み可能な層内へ書き込んだ。以下の結果が得られた。
赤外線反射フィルムがラミネートされた、ＩＤカードの左半分では、該反射フィルムの下方に位置するレーザー書き込み可能なフィルム層に、レーザー彫刻は施されなかった。該カードの右半分では、顔の右半分が、高いコントラストでレーザー書き込み可能なフィルム層内へ書き込まれた。このことは基本的にレーザー層への書き込みが可能であることを証明した。
従って、本発明による構造体は、赤外線を反射または吸収する外層を施すことにより、レーザー彫刻によりＩＤカードの個人化が完了した後の更なるレーザー彫刻を妨害する可能性を提供する。

Claims (13)

  1. レーザー彫刻によりマーキング可能な少なくとも１つの熱可塑性ポリマー層、及び該ポリマー層の表面の全体または一部を被覆する外層であって、赤外線を反射または吸収する該外層を具備する、レーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体。
  2. レーザー彫刻によるマーキング可能な熱可塑性ポリマー層が、少なくとも１種の感レーザー性添加剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のレーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体。
  3. 感レーザー性添加剤がカーボンブラックであることを特徴とする請求項２に記載のレーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体。
  4. レーザー彫刻によりマーキング可能な熱可塑性ポリマー層の熱可塑性ポリマーが、以下のもののポリマーから選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマーであることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のレーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体：エチレン性不飽和モノマーおよび／または二官能性反応性化合物の重縮合物、好ましくはジフェノールに基づく１種以上のポリカーボネート若しくはコポリカーボネート、ポリアクリレート若しくはコポリアクリレートおよびポリメタクリレート若しくはコポリメタクリレート、スチレンを有するポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、およびポリオレフィン、テレフタル酸の重縮合物若しくは共重縮合物、ナフタレンジカルボン酸の重縮合物若しくは共重縮合物、少なくとも１種のシクロアルキルジカルボン酸の重縮合物若しくは共重縮合物、ポリスルホンまたはこれらの混合物、特に好ましくは、ジフェノールに基づく１種以上のポリカーボネート若しくはコポリカーボネート、または少なくとも１種のポリカーボネート若しくはコポリカーボネートを含有する混合物。
  5. 赤外線を反射または吸収する外層における８００〜１２００ｎｍ、好ましくは８５０〜１１００ｎｍの波長の赤外線に対する透過率が、２０％未満、好ましくは１５％未満、特に好ましくは１０％未満であり、また、４００〜７００ｎｍの波長の放射に対する該透過率が６０％より高く、好ましくは７０％より高いことを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のレーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体。
  6. 赤外線を反射または吸収する外層が、多層構造体、好ましくは多層光学干渉性フィルムから成ることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載のレーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体。
  7. 少なくとも１種の熱可塑性ポリマーと少なくとも１種の充填剤とを含有する少なくとも１つの層（充填層）を具備することを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載のレーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体。
  8. 充填剤が、充填層へ半透明性を付与する着色顔料または他の充填剤、好ましくは二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、硫酸バリウムまたはガラス繊維であることを特徴とする請求項７に記載のレーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体。
  9. 請求項１から８のいずれかに記載のレーザー彫刻によりマーキングされた少なくとも１つの層状構造体を具備する、セキュリティドキュメント、好ましくはＩＤドキュメント。
  10. レーザー彫刻によりマーキング可能な少なくとも１つの熱可塑性ポリマー層を具備するレーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体を、レーザー彫刻によるマーキング処理に付した後、赤外線を反射または吸収する外層で、該ポリマー層の表面の全体または一部を被覆することを特徴とする、レーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体のレーザー彫刻によるマーキングの妨害方法。
  11. レーザー彫刻によるマーキング後に、赤外線を反射または吸収する外層を、接着剤または貼り合せにより、レーザー彫刻によってマーキングされた層状構造体上へ、フィルム形態、好ましくは多層フィルム形態、特に好ましくは多層光学干渉性フィルム形態で貼付けることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
  12. 接着剤が潜状反応性接着剤であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
  13. レーザー彫刻によりマーキングされた層状構造体、好ましくはセキュリティドキュメント、特に好ましくはＩＤドキュメントのレーザー彫刻によるマーキングを妨害するための、赤外線反射性または吸収性フィルムの使用。
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