JP2012229379A - Adhesive composition, adhesive for temporary fixing, and method for manufacturing parts - Google Patents

Adhesive composition, adhesive for temporary fixing, and method for manufacturing parts Download PDF

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嘉一 齋藤
Takuya Furukawa
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition having good coatability, and good detachability when peeled; and to provide an adhesive for temporary fixing and a method for manufacturing parts.SOLUTION: This adhesive composition includes a component (A): an elastomer, a component (B): at least one (meth)acrylic acid-based monomer selected from the group consisting of an alkyl (meth)acrylate, (meth)acrylate having an aromatic ring and (meth)acrylate having a cyclic ether skeleton, a component (C): a (meth)acrylate having an amino group, a component (D): an organic peroxide, and a component (E): a curing accelerator, wherein the content of the component (C) is 7-30 mass% based on 100 mass% total of components (A) to (C), and the viscosity at 23°C is 3,000-200,000 mPa s. The method for manufacturing parts using the composition is also provided.

Description

本発明は、例えばシリコンウエハの製造の際に好適に用いられる接着剤組成物、仮固定用接着剤、および部品の製造方法に関する。   The present invention relates to an adhesive composition, an adhesive for temporary fixing, and a method for manufacturing a component that are suitably used, for example, when manufacturing a silicon wafer.

シリコンウエハ、光学部品、半導体実装部品等の製造方法としては、これらの原材料(加工対象部品)を接着剤等により固定具に仮固定し、所定の形状に切削、あるいは研磨等の機械加工した後、接着剤を除去して固定具から剥離して、加工された部品を得る方法が用いられる。
例えば、シリコンウエハの製造においては、加工対象部品であるシリコンインゴットを接着剤により固定具に仮固定し、切断機により薄膜状に切断した後、弱アルカリ性水溶液や弱酸性水溶液等の剥離液に浸漬して固定具から剥離し、薄膜状に切断したシリコンウエハを得る。
As a method for manufacturing silicon wafers, optical components, semiconductor mounting components, etc., these raw materials (parts to be processed) are temporarily fixed to a fixture with an adhesive, etc., and machined to a predetermined shape or machined A method is used in which the adhesive is removed and peeled from the fixture to obtain a processed part.
For example, in the manufacture of silicon wafers, a silicon ingot, which is a part to be processed, is temporarily fixed to a fixture with an adhesive, cut into a thin film with a cutting machine, and then immersed in a stripping solution such as a weak alkaline aqueous solution or a weak acidic aqueous solution. Then, the silicon wafer is peeled from the fixture to obtain a silicon wafer cut into a thin film.

仮固定に用いられる接着剤として、例えば特許文献1には、多官能(メタ)アクリレート、単官能(メタ)アクリレート、有機過酸化物、分解促進複合体を含有する硬化性組成物が開示されている。   As an adhesive used for temporary fixing, for example, Patent Document 1 discloses a curable composition containing a polyfunctional (meth) acrylate, a monofunctional (meth) acrylate, an organic peroxide, and a decomposition promoting complex. Yes.

特開2007−161871号公報JP 2007-161871 A

しかしながら、特許文献1に記載の硬化性組成物は、塗工の際に液垂れするので塗工性に劣っており、また、その硬化物は剥離液に対する溶解性に乏しく、仮固定された部材を加工後に固定具から剥離する際の剥離性に劣っていた。   However, the curable composition described in Patent Document 1 is inferior in coating properties because it drips during coating, and the cured product has poor solubility in the stripping solution and is a temporarily fixed member. It was inferior in the peelability at the time of peeling from a fixture after processing.

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、良好な塗工性を有し、かつ剥離時における良好な剥離性を有する接着剤組成物、仮固定用接着剤、および部品の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an adhesive composition, an adhesive for temporary fixing, and a method for manufacturing a part that have good coatability and good peelability at the time of peeling. The purpose is to do.

本発明者らは鋭意検討した結果、エラストマーと、特定の(メタ)アクリル酸系モノマーと、特定量のアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステルとを含有させ、かつ接着剤組成物の粘度を規定することで、塗工性と剥離液(特に弱酸性水溶液)に対する溶解性を兼ね備えた接着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have included an elastomer, a specific (meth) acrylic acid-based monomer, and a specific amount of an amino group-containing (meth) acrylic acid ester, and specified the viscosity of the adhesive composition. As a result, it was found that an adhesive composition having both coating properties and solubility in a peeling solution (particularly weakly acidic aqueous solution) was obtained, and the present invention was completed.

すなわち、本発明の接着剤組成物は、(A)成分:エラストマーと、(B)成分:(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の(メタ)アクリル酸系モノマーと、(C)成分:アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステルと、(D)成分:有機過酸化物と、(E)成分:硬化促進剤とを含有する接着剤組成物であって、前記(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量%中の(C)成分の含有量が7〜30質量%であり、かつ、23℃における粘度が3000〜200000mPa・sであることを特徴とする。   That is, the adhesive composition of the present invention has (A) component: elastomer, (B) component: (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring, and a cyclic ether skeleton. At least one (meth) acrylic acid monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid esters, (C) component: amino group-containing (meth) acrylic acid ester, and (D) component: organic peroxide And (E) component: It is adhesive composition containing a hardening accelerator, Comprising: Containing (C) component in the total of 100 mass% of said (A) component, (B) component, and (C) component The amount is 7 to 30% by mass, and the viscosity at 23 ° C. is 3000 to 200000 mPa · s.

また、本発明の仮固定用接着剤は、前記接着剤組成物からなることを特徴とする。
また、本発明の部品の製造方法は、前記接着剤組成物を用いて加工対象部品を固定具に仮固定し、仮固定された加工対象部品を加工した後、加工対象部品および固定具を酸性水溶液からなる剥離液に浸漬して互いを剥離することを特徴とする。
Moreover, the adhesive for temporary fixation of this invention consists of the said adhesive composition, It is characterized by the above-mentioned.
Further, in the method for producing a part of the present invention, the part to be processed is temporarily fixed to a fixture using the adhesive composition, and after the temporarily fixed part to be processed is processed, the part to be processed and the fixture are acidified. It is characterized by immersing in a stripping solution made of an aqueous solution and stripping each other.

本発明によれば、良好な塗工性を有し、かつ剥離時における良好な剥離性を有する接着剤組成物、仮固定用接着剤、および部品の製造方法を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the adhesive composition which has favorable applicability | paintability, and has the favorable peelability at the time of peeling, the adhesive for temporary fixing, and the manufacturing method of components.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸とメタクリル酸の両方を示し、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方を示すものとする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In this specification, “(meth) acrylic acid” indicates both acrylic acid and methacrylic acid, and “(meth) acrylate” indicates both acrylate and methacrylate.

[接着剤組成物]
本発明の接着剤組成物は、(A)成分:エラストマーと、(B)成分:(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の(メタ)アクリル酸系モノマーと、(C)成分:アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステルと、(D)成分:有機過酸化物と、(E)成分:硬化促進剤とを含有する。
[Adhesive composition]
The adhesive composition of the present invention has (A) component: elastomer, (B) component: (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring, and cyclic ether skeleton (meta ) At least one (meth) acrylic acid monomer selected from the group consisting of acrylic acid esters, (C) component: amino group-containing (meth) acrylic acid ester, (D) component: organic peroxide, (E) component: It contains a curing accelerator.

<(A)成分:エラストマー>
(A)成分は、エラストマーである。
(A)成分は、常温でゴム弾性を有する高分子化合物である。(A)成分は、接着剤組成物の硬化物に強靭性を付与し、剥離接着強さ、衝撃接着強さを向上させる成分である。
(A)成分としては、後述する(B)成分に溶解または分散するものが好ましく、具体的には、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体、並びにアクリロニトリル−ブタジエンゴム、線状ポリウレタン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリル複合ゴム、及びブタジエンゴム等の各種合成ゴム、天然ゴム、スチレン−ポリブタジエン−スチレン系合成ゴム等のスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエチレン−EPDM合成ゴム等のオレフィン系熱可塑性エラストマー、カプロラクトン型、アジペート型及びPTMG型等のウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレングリコールマルチブロックポリマー等のポリエステル系熱可塑性エラストマー、ナイロン−ポリオールブロック共重合体、ナイロン−ポリエステルブロック共重合体等のポリアミド系熱可塑性エラストマー、1,2−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
<(A) component: Elastomer>
The component (A) is an elastomer.
(A) A component is a high molecular compound which has rubber elasticity at normal temperature. (A) A component is a component which provides toughness to the hardened | cured material of an adhesive composition, and improves peeling adhesive strength and impact adhesive strength.
As the component (A), those which are dissolved or dispersed in the component (B) described later are preferable, and specifically, acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer, acrylonitrile-butadiene-methyl methacrylate copolymer, butadiene-styrene. -Methyl methacrylate copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, and various synthetic rubbers such as acrylonitrile-butadiene rubber, linear polyurethane, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylic composite rubber, and butadiene rubber, natural rubber, Styrenic thermoplastic elastomers such as styrene-polybutadiene-styrene synthetic rubber, olefinic thermoplastic elastomers such as polyethylene-EPDM synthetic rubber, urethanes such as caprolactone type, adipate type and PTMG type Thermoplastic elastomers, polyester thermoplastic elastomers such as polybutylene terephthalate-polytetramethylene glycol multiblock polymer, polyamide thermoplastic elastomers such as nylon-polyol block copolymer, nylon-polyester block copolymer, 1, 2 -Polybutadiene-type thermoplastic elastomer, vinyl chloride-type thermoplastic elastomer, etc. are mentioned.

これら(A)成分は、1種単独で用いてもよく、相溶性が良ければ2種以上を併用してもよい。
(A)成分としては、上述した中でも、剥離接着強さ、衝撃接着強さを向上させる効果に優れる点で、ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
These (A) components may be used individually by 1 type, and if compatibility is good, 2 or more types may be used together.
As the component (A), among those described above, a butadiene-styrene-methyl methacrylate copolymer and an acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer are preferable because they are excellent in the effect of improving the peel adhesive strength and the impact adhesive strength.

(A)成分の含有量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量%中、5〜40質量%が好ましく、10〜20質量%がより好ましい。(A)成分の含有量が5質量%以上であれば、接着剤組成物の未硬化時における粘度が低下してダレが生じたり、接着性が低下したりするのを抑制できる。一方、(A)成分の含有量が40質量%以下であれば、接着剤組成物の粘度が過度に上昇するのを抑制でき、塗工性を良好に維持できる。   The content of the component (A) is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, out of a total of 100% by mass of the component (A), the component (B), and the component (C). If content of (A) component is 5 mass% or more, it can suppress that the viscosity at the time of the uncured adhesive composition falls, sagging arises, or adhesiveness falls. On the other hand, if content of (A) component is 40 mass% or less, it can suppress that the viscosity of adhesive composition rises too much and can maintain coating property favorably.

<(B)成分:(メタ)アクリル酸系モノマー>
(B)成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の(メタ)アクリル酸系モノマーである。
<(B) component: (meth) acrylic acid monomer>
The component (B) is at least one (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring, and (meth) acrylic acid ester having a cyclic ether skeleton. ) Acrylic acid monomer.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルコール残基が直鎖状または分岐状のアルキル基であるもの、あるいは一部の水素がヒドロキシル基またはアルコキシ基で置換された直鎖状または分岐状のアルキル基であるもの、あるいは単環式または多環式のシクロアルキル基またはシクロアルケニル基、一部の水素がアルキル基またはシクロアルキル基で置換された単環式または多環式のシクロアルキル基であるものが挙げられる。このような(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルオキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルオキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   (Meth) acrylic acid alkyl ester is a linear or branched alkyl group in which the alcohol residue is a linear or branched alkyl group, or a part of hydrogen is replaced by a hydroxyl group or an alkoxy group. Or a monocyclic or polycyclic cycloalkyl group or cycloalkenyl group, or a monocyclic or polycyclic cycloalkyl group in which part of hydrogen is substituted with an alkyl group or a cycloalkyl group Is mentioned. Examples of such (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t- Butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl ( (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, etoxy Ethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyloxyethylene glycol (meth) acrylate 2-ethylhexyloxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclopentenyl (meth) Acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl Shiechiru (meth) acrylate.

芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えばフェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェネチル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring include phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenethyl (meth) acrylate, and naphthyl (meth) acrylate.

環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、フリル基、フルフリル基、ピラニル基等を含む環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられ、例えばフリル(メタ)アクリレート、フルフリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ピラニル(メタ)アクリレート、ジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic acid ester having a cyclic ether skeleton include (meth) acrylic acid esters having a cyclic ether skeleton containing a furyl group, a furfuryl group, a pyranyl group, and the like. For example, furyl (meth) acrylate, furfuryl (meth) ) Acrylate, tetrahydrofuryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, pyranyl (meth) acrylate, dihydropyranyl (meth) acrylate, tetrahydropyranyl (meth) acrylate, Examples thereof include dimethyldihydropyranyl (meth) acrylate and dimethyltetrahydropyranyl (meth) acrylate.

これら(B)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(B)成分としては、上述した中でも、(A)成分を溶解、分散しやすく、接着剤組成物の硬化物の柔軟性、接着性、引張強度を向上させる観点から、メチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、ベンジルメタクリレートが好ましい。
These (B) components may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
As the component (B), among the above-described components, methyl methacrylate and tetrahydrofurfuryl are easily dissolved and dispersed from the viewpoint of improving the flexibility, adhesiveness, and tensile strength of the cured product of the adhesive composition. Methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, and benzyl methacrylate are preferred.

(B)成分の含有量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量%中、50〜80質量%が好ましい。(B)成分の含有量が50質量%以上であれば、接着剤組成物の硬化物の柔軟性が十分となり、接着性が向上する。一方、(B)成分の含有量が80質量%以下であれば、硬化物の引張強度が低下するのを抑制できる。   The content of the component (B) is preferably 50 to 80% by mass in a total of 100% by mass of the component (A), the component (B), and the component (C). If content of (B) component is 50 mass% or more, the softness | flexibility of the hardened | cured material of adhesive composition will become enough, and adhesiveness will improve. On the other hand, if content of (B) component is 80 mass% or less, it can suppress that the tensile strength of hardened | cured material falls.

<(C)成分:アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル>
(C)成分は、アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステルである。
(C)成分は、接着剤組成物の硬化物に耐温水性を付与すると共に、後述する酸性水溶液、特に弱酸性水溶液に対する溶解性を付与する成分である。
(C)成分としては、例えばN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
<(C) component: amino group-containing (meth) acrylic acid ester>
Component (C) is an amino group-containing (meth) acrylic acid ester.
The component (C) is a component that imparts warm water resistance to the cured product of the adhesive composition and also provides solubility to an acidic aqueous solution, particularly a weakly acidic aqueous solution described later.
Examples of the component (C) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, and the like.

(C)成分の含有量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量%中、7〜30質量%である。(C)成分の含有量が7質量%以上であれば、接着剤組成物の硬化物の酸性水溶液、特に弱酸性水溶液に対する溶解性が向上する。一方、(C)成分の含有量が30質量%以下であれば、硬化物の耐温水性を良好に維持できる。   Content of (C) component is 7-30 mass% in the total 100 mass% of (A) component, (B) component, and (C) component. If content of (C) component is 7 mass% or more, the solubility with respect to the acidic aqueous solution of the hardened | cured material of adhesive composition, especially a weak acidic aqueous solution will improve. On the other hand, if content of (C) component is 30 mass% or less, the warm water resistance of hardened | cured material can be maintained favorable.

<(D)成分:有機過酸化物>
(D)成分は、有機過酸化物である。
(D)成分は、後述する(E)成分と反応してラジカルを発生させる成分である。
(D)成分としては、公知の有機過酸化物を使用でき、例えばジアシルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系等が挙げられる。
これら(D)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<(D) component: organic peroxide>
The component (D) is an organic peroxide.
(D) component is a component which reacts with the (E) component mentioned later and generates a radical.
(D) As a component, a well-known organic peroxide can be used, for example, a diacyl peroxide type | system | group, a peroxy ester type | system | group, a hydroperoxide type | system | group, a dialkyl peroxide type | system | group, a ketone peroxide type | system | group, a peroxy ketal type | system | group, an alkyl peroxide. An ester type, a percarbonate type, etc. are mentioned.
These (D) components may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

(D)成分の含有量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量部に対して、0.05〜10質量部が好ましく、0.25〜7.5質量部がより好ましい。(D)成分の含有量が0.05質量部以上であれば、接着剤組成物が硬化する際に未硬化が発生することなく十分に硬化できる。一方、(D)成分の含有量が10質量部以下であれば、接着剤組成物の貯蔵安定性低下するのを抑制できる。   The content of the component (D) is preferably 0.05 to 10 parts by mass, and preferably 0.25 to 7.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A), (B), and (C). Part is more preferred. If content of (D) component is 0.05 mass part or more, when an adhesive composition hardens | cures, it can fully harden | cure without generating uncured. On the other hand, if content of (D) component is 10 mass parts or less, it can suppress that the storage stability of an adhesive composition falls.

<(E)成分:硬化促進剤>
(E)成分は、硬化促進剤である。
(E)成分としては、金属塩、アミン類が好ましい。
金属塩としては、例えばナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸バナジウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウム等の金属石鹸類、バナジウムアセチルアセテート、コバルトアセチルアセテート、鉄アセチルアセトネート等の金属キレート類などが挙げられる。
アミン類としては、例えばアニリン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、p−トルイジン、N,N−ジメチル−p−トルイジン、N,N−ビス(2-ヒドロキシエチル)−p−トルイジン、4-(N,N−ジメチルアミノ)ベンズアルデヒド、4−[N,N−ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンズアルデヒド、4−(N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノ)ベンズアルデヒド、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−p−トルイジン、N−エチル−m−トルイジン、トリエタノールアミン、m−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニルモルホリン、ピペリジン、N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アニリン、ジエタノールアニリン等のN,N−置換アニリン、N,N−置換−p−トルイジン、4−(N,N−置換アミノ)ベンズアルデヒドなどが挙げられる。
これら(E)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<(E) component: hardening accelerator>
(E) A component is a hardening accelerator.
(E) As a component, a metal salt and amines are preferable.
Examples of the metal salt include metal soaps such as cobalt naphthenate, cobalt octylate, zinc octylate, vanadium octylate, copper naphthenate and barium naphthenate, and metals such as vanadium acetyl acetate, cobalt acetyl acetate and iron acetylacetonate. Chelates are exemplified.
Examples of amines include aniline, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, p-toluidine, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p- Toluidine, 4- (N, N-dimethylamino) benzaldehyde, 4- [N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino] benzaldehyde, 4- (N-methyl-N-hydroxyethylamino) benzaldehyde, N, N -Bis (2-hydroxypropyl) -p-toluidine, N-ethyl-m-toluidine, triethanolamine, m-toluidine, diethylenetriamine, pyridine, phenylmorpholine, piperidine, N, N-bis (hydroxyethyl) aniline, diethanol N, N-substituted anilines such as aniline, N, N-substituted-p-toluidine 4- (N, N-substituted amino) benzaldehyde and the like.
These (E) components may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

(E)成分の含有量は、本発明の目的を達成することのできる範囲であれば特に限定されるものではないが、(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量部に対して、0.1〜5質量部が好ましい。
なお、(E)成分は、予め(A)成分、(B)成分、(C)成分の混合物に添加しておいてもよいし、接着剤組成物の使用時に混合物に添加してもよい。
The content of the component (E) is not particularly limited as long as the object of the present invention can be achieved, but a total of 100 masses of the components (A), (B), and (C). 0.1-5 mass parts is preferable with respect to a part.
In addition, (E) component may be previously added to the mixture of (A) component, (B) component, and (C) component, and may be added to a mixture at the time of use of an adhesive composition.

上述した(D)成分と(E)成分との組み合わせとしては、反応性の点で、ハイドロパーオキサイド系と金属塩が好ましく、特にクメンハイドロパーオキサイドとナフテン酸コバルトの組み合わせが好ましい。   The combination of the component (D) and the component (E) described above is preferably a hydroperoxide type and a metal salt in terms of reactivity, and particularly a combination of cumene hydroperoxide and cobalt naphthenate.

<その他の成分>
本発明の接着剤組成物は、(A)〜(E)成分の他に、硬化速度を調整する目的で、重合禁止剤を含有してもよい。
重合禁止剤としては、例えばトリハイドロベンゼン、メチルハイドロキノン、14−ナフトキノン、パラベンゾキノン、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p−tert−ブチルカテコール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール等を挙げることができる。
重合禁止剤の含有量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量部に対して、0.001〜0.1質量部が好ましく、0.005〜0.02質量部であることがさらに好ましい。重合禁止剤の含有量が上記範囲内であれば、貯蔵安定性、塗工性、強度発現性に優れた樹脂組成物が得られやすくなる。
<Other ingredients>
In addition to the components (A) to (E), the adhesive composition of the present invention may contain a polymerization inhibitor for the purpose of adjusting the curing rate.
Examples of the polymerization inhibitor include trihydrobenzene, methylhydroquinone, 14-naphthoquinone, parabenzoquinone, hydroquinone, benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-tert-butylcatechol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. Etc.
The content of the polymerization inhibitor is preferably 0.001 to 0.1 parts by mass, and 0.005 to 0.02 with respect to 100 parts by mass in total of the components (A), (B), and (C). More preferably, it is part by mass. If content of a polymerization inhibitor is in the said range, it will become easy to obtain the resin composition excellent in storage stability, coating property, and strength expression.

また、接着剤組成物は、性能を損なわない範囲でその他の単量体を含有してもよい。
その他の単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルモルフォリン、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
その他の単量体の含有量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましく、0.1〜5質量部であることがさらに好ましい。その他の単量体の含有量が上記範囲内であれば、性能を損なわない樹脂組成物が得られやすくなる。
Moreover, the adhesive composition may contain other monomers as long as the performance is not impaired.
Examples of other monomers include (meth) acrylic acid, (meth) acryloylmorpholine, glycidyl (meth) acrylate, and the like.
The content of the other monomer is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A), (B), and (C). More preferably. When the content of the other monomer is within the above range, a resin composition that does not impair the performance is easily obtained.

さらに、接着剤組成物は、強度を付与したり、伸度を向上させたりする目的で、必要に応じて1分子中に2個以上の二重結合を有する(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体を含有してもよい。
このような(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体としては、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロプレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリル酸付加物、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。
Furthermore, the adhesive composition is a (meth) acrylic radical polymerizable monomer having two or more double bonds in one molecule, if necessary, for the purpose of imparting strength or improving elongation. A monomer may be contained.
Examples of such (meth) acrylic radical polymerizable monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide addition Di (meth) acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylic acid adduct, neopentyl glycol di (meth) acrylic 1,4-cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (2- (meta ) Acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable.

1分子中に2個以上の二重結合を有する(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体の含有量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量部に対して、0.1〜20質量部が好ましく、0.5〜10質量部であることがさらに好ましい。1分子中に2個以上の二重結合を有する(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体の含有量が上記範囲であれば、強度を付与し、伸度を向上させた樹脂組成物が得られやすくなる。   The content of the (meth) acrylic radical polymerizable monomer having two or more double bonds in one molecule is 100 parts by mass in total of the (A) component, the (B) component, and the (C) component. 0.1 to 20 parts by mass is preferable, and 0.5 to 10 parts by mass is more preferable. If the content of the (meth) acrylic radical polymerizable monomer having two or more double bonds in one molecule is within the above range, a resin composition having strength and improved elongation can be obtained. It becomes easy to be done.

また、接着剤組成物は、粘度や流動性を調整する等の目的で、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリウレタン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−メタクリル酸メチル共重合体等の熱可塑性高分子、微粉末シリカ等を含有してもよい。
さらに、接着剤組成物は、空気に接している部分の硬化を迅速にするために、各種パラフィン類を含有してもよいし、貯蔵安定性を維持する目的で、重合禁止剤を含む市販の酸化防止剤等を含有してもよい。
また、接着剤組成物は、種々の特性を改善するために、必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、着色剤(染料、顔料等)、消泡剤、重合抑制剤、充填剤、ワックス、防錆剤等の各種添加剤を添加してもよい。
In addition, the adhesive composition is made of chlorosulfonated polyethylene, polyurethane, styrene-acrylonitrile copolymer, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-butadiene-styrene-methyl methacrylate copolymer for the purpose of adjusting viscosity and fluidity. A thermoplastic polymer such as, fine powder silica and the like may be contained.
Furthermore, the adhesive composition may contain various paraffins in order to quickly cure the part in contact with air, and a commercial inhibitor containing a polymerization inhibitor for the purpose of maintaining storage stability. You may contain antioxidant etc.
In addition, the adhesive composition can be used to improve various properties, if necessary, plasticizer, UV absorber, antistatic agent, lubricant, mold release agent, colorant (dye, pigment, etc.), antifoaming Various additives such as an agent, a polymerization inhibitor, a filler, a wax, and a rust inhibitor may be added.

<物性>
本発明の接着剤組成物の23℃における粘度は、3000〜200000mPa・sであり、8000〜30000mPa・sが好ましい。粘度が3000mPa・s以上であれば、接着剤組成物を固定具に塗工する際、液垂れが生じにくくなる。一方、粘度が200000mPa・s以下であれば、固定具に接着剤組成物を塗工できる。
<Physical properties>
The viscosity at 23 ° C. of the adhesive composition of the present invention is 3000 to 200000 mPa · s, preferably 8000 to 30000 mPa · s. When the viscosity is 3000 mPa · s or more, dripping does not easily occur when the adhesive composition is applied to the fixture. On the other hand, if the viscosity is 200000 mPa · s or less, the adhesive composition can be applied to the fixture.

接着剤組成物の粘度は、単一円筒回転粘度計を用い、測定温度23℃の条件下にて測定した値である。なお、回転数は粘度に応じて設定する。
接着剤組成物の粘度は、接着剤組成物を構成する各成分の含有量や種類を調整することで調節できる。具体的には、(A)成分の含有量を多くすると、粘度の値は大きくなる傾向にある。
The viscosity of the adhesive composition is a value measured under the condition of a measurement temperature of 23 ° C. using a single cylindrical rotational viscometer. The rotational speed is set according to the viscosity.
The viscosity of the adhesive composition can be adjusted by adjusting the content and type of each component constituting the adhesive composition. Specifically, when the content of the component (A) is increased, the viscosity value tends to increase.

<調製方法>
本発明の接着剤組成物は、上述した(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分、および必要に応じてその他の成分を混合することで得られるが、以下のようにして二液型の接着剤組成物として調製するのが好ましい。
まず(A)成分、(B)成分、(C)成分を混合して混合物を調製する。
ついで、得られた混合物に(D)成分を添加し、第一剤とする。別途、調製した混合物に(E)成分を添加し、第二剤とする。そして、使用前に第一剤と第二剤を混合し、接着剤組成物として用いる。
なお、二液型の接着剤組成物において、その他の成分を含有させる場合、その他の成分は第一剤及び第二剤の両方に配合してもよいし、どちらか一方に配合してもよい。
<Preparation method>
The adhesive composition of the present invention is obtained by mixing the above-described component (A), component (B), component (C), component (D), component (E), and other components as necessary. However, it is preferably prepared as a two-component adhesive composition as follows.
First, the (A) component, the (B) component, and the (C) component are mixed to prepare a mixture.
Subsequently, (D) component is added to the obtained mixture, and it is set as the 1st agent. Separately, (E) component is added to the prepared mixture, and it is set as the 2nd agent. And a 1st agent and a 2nd agent are mixed before use and it uses as an adhesive composition.
In addition, in the two-component adhesive composition, when other components are contained, the other components may be blended in both the first agent and the second agent, or may be blended in either one. .

以上説明した本発明の接着剤組成物は、(A)成分と(B)成分の配合で粘度調整されるため塗工性、接着性に優れる。また、(C)成分を含有するので耐温水性に優れる。
従って、本発明の接着剤組成物は、加工対象部品を固定具に強固に仮固定できる。
また、固定具に仮固定された加工対象部品を加工する際は、切削治具と加工対象部品との間で摩擦熱が発生しやすい。そのため、通常、大量の冷却水等で冷却しながら加工するが、本発明の接着剤組成物は耐温水性に優れるので、摩擦熱によって温められた水によって溶解したり膨潤したりしにくい。従って、加工中に加工対象部品が固定具から剥がれにくい。また、加工中に加工対象部品が固定具から剥がれにくいため、寸法安定性にも優れる。
The adhesive composition of the present invention described above is excellent in coating property and adhesiveness because the viscosity is adjusted by blending the component (A) and the component (B). Moreover, since (C) component is contained, it is excellent in warm water resistance.
Therefore, the adhesive composition of the present invention can firmly and temporarily fix the part to be processed to the fixture.
Further, when machining the workpiece to be temporarily fixed to the fixture, frictional heat is likely to be generated between the cutting jig and the workpiece. Therefore, it is usually processed while being cooled with a large amount of cooling water or the like. However, the adhesive composition of the present invention is excellent in hot water resistance, so that it is difficult to dissolve or swell by water warmed by frictional heat. Therefore, the part to be processed is difficult to peel off from the fixture during processing. In addition, since the part to be processed is difficult to peel off from the fixture during processing, the dimensional stability is also excellent.

加えて、本発明の接着剤組成物は、(C)成分を含有するので、酸性水溶液、特に弱酸性水溶液に対する溶解性に優れる。従って、加工後の加工対象部品を固定具から剥離する際に用いる剥離液として酸性水溶液を用いれば、接着剤組成物が十分に溶解するため、加工対象部品を固定具から容易に剥離できる。   In addition, since the adhesive composition of the present invention contains the component (C), it has excellent solubility in acidic aqueous solutions, particularly weakly acidic aqueous solutions. Therefore, when an acidic aqueous solution is used as a stripping solution used when stripping the workpiece to be processed from the fixture, the adhesive composition is sufficiently dissolved, so that the workpiece to be processed can be easily stripped from the fixture.

さらに、本発明の接着剤組成物は、(D)成分である有機過酸化物、(E)成分である硬化促進剤を含有しているため、常温で短時間に硬化でき、硬化性に優れる。また、紫外線で硬化する接着剤とは異なるため、シリコンインゴット等の紫外線を透過しにくい加工対象部品にも好適である。   Furthermore, since the adhesive composition of the present invention contains an organic peroxide as component (D) and a curing accelerator as component (E), it can be cured at room temperature in a short time and has excellent curability. . Further, since it is different from an adhesive that is cured by ultraviolet rays, it is also suitable for parts to be processed that are difficult to transmit ultraviolet rays, such as silicon ingots.

[固定用接着剤]
本発明の接着剤組成物は、シリコンウエハ、光学部品、半導体実装部品等の原材料(加工対象部品)を固定具に仮固定して加工する際に用いられる仮固定用接着剤として好適である。
本発明の仮固定用接着剤は、本発明の接着剤組成物からなるため、常温で短時間に硬化でき、加工対象部品の加工時における接着性と、剥離時における剥離性を有する。加えて、紫外線を透過しにくい加工対象部品にも適している。
[Fixing adhesive]
The adhesive composition of the present invention is suitable as a temporary fixing adhesive used when a raw material (part to be processed) such as a silicon wafer, an optical component, or a semiconductor mounting component is temporarily fixed to a fixture.
Since the adhesive for temporary fixing of the present invention is composed of the adhesive composition of the present invention, it can be cured at room temperature in a short time, and has adhesiveness during processing of a part to be processed and releasability during peeling. In addition, it is also suitable for parts that are difficult to transmit ultraviolet rays.

[部品の製造方法]
本発明の部品の製造方法は、上述した接着剤組成物を用いて加工対象部品を固定具に仮固定し、仮固定された加工対象部品を加工した後、加工対象部品および固定具を酸性水溶液からなる剥離液に浸漬して互いを剥離することを特徴とする。
具体的には、まず、固定具に接着剤組成物を塗工し、接着剤組成物を介して加工対象部品を固定具に貼り合わせる。ついで、接着剤組成物を硬化させて、加工対象部品を固定具に仮固定(接着)する。そして、仮固定された加工対象部品を所定の形状になるように、切削、切断、研磨等の機械加工を施す。その後、加工対象部品および固定具を酸性水溶液からなる剥離液に浸漬し、接着剤組成物の硬化物を溶解させ、固定具から加工対象部品を剥離し、加工された部品を得る。
[Parts manufacturing method]
In the method for producing a part of the present invention, the part to be processed is temporarily fixed to a fixture using the above-described adhesive composition, and after the temporarily fixed part to be processed is processed, the part to be processed and the fixture are acid aqueous solution. It is characterized by detaching each other by immersing in a stripping solution comprising
Specifically, first, the adhesive composition is applied to the fixture, and the part to be processed is bonded to the fixture via the adhesive composition. Next, the adhesive composition is cured, and the part to be processed is temporarily fixed (adhered) to the fixture. Then, machining such as cutting, cutting, and polishing is performed so that the temporarily fixed processing target part has a predetermined shape. Thereafter, the part to be processed and the fixture are immersed in a stripping solution made of an acidic aqueous solution, the cured product of the adhesive composition is dissolved, and the part to be processed is peeled from the fixture to obtain a processed part.

加工対象部品としては、特に制限されず、シリコンウエハ、光学部品、半導体実装部品等の原材料が挙げられる。例えばシリコンウエハを製造する場合は、加工対象部品としてシリコンインゴットを用いる。
固定具としては、加工対象部品を仮固定できるものであれば特に制限されず、例えば台座などが挙げられる。
The parts to be processed are not particularly limited, and examples thereof include raw materials such as silicon wafers, optical parts, and semiconductor mounting parts. For example, when manufacturing a silicon wafer, a silicon ingot is used as a part to be processed.
The fixing tool is not particularly limited as long as the part to be processed can be temporarily fixed, and examples thereof include a pedestal.

接着剤組成物を固定具に塗工する方法としては、例えば刷毛塗り法、噴霧コート法、ローラーコート法、バーコート法、エアナイフコート法、ディッピング法等の各種塗工法を適宜選択することができる。
塗工する接着剤組成物の膜厚は、硬化性や接着力の観点から50〜500μmが好ましい。
また、加工対象部品を固定具に貼り合わせた後は、加熱して接着剤組成物を硬化させてもよいが、本発明の接着剤組成物であれば、常温で短時間に硬化できる。
なお、本発明において「常温」とは、23℃のことである。
As a method of applying the adhesive composition to the fixture, for example, various coating methods such as a brush coating method, a spray coating method, a roller coating method, a bar coating method, an air knife coating method, a dipping method, and the like can be appropriately selected. .
As for the film thickness of the adhesive composition to apply, 50-500 micrometers is preferable from a viewpoint of sclerosis | hardenability or adhesive force.
In addition, after bonding the workpiece to be fixed to the fixture, the adhesive composition may be cured by heating. However, the adhesive composition of the present invention can be cured at room temperature in a short time.
In the present invention, “normal temperature” means 23 ° C.

剥離液として用いる酸性水溶液としては、ヨウ化水素酸、過塩素酸、臭化水素酸、塩酸、硫酸、シュウ酸、亜硫酸、燐酸、フッ化水素酸、蟻酸、乳酸、酢酸、酪酸、プロピオン酸などの水溶液が挙げられる。
これらの中でもシュウ酸、蟻酸、乳酸、酢酸、酪酸、プロピオン酸などの有機酸の水溶液が好ましい。これら有機酸の水溶液は弱酸性水溶液であり、固定具、加工対象部品、および装置等の腐食や劣化を抑制できる。特に、乳酸は塗工性、取扱性、入手性の点で好ましい。
なお、本発明において「酸性」とはpH7未満であり、「弱酸性」とはpHが3以上7未満である。
Acidic aqueous solutions used as stripping solutions include hydroiodic acid, perchloric acid, hydrobromic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, oxalic acid, sulfurous acid, phosphoric acid, hydrofluoric acid, formic acid, lactic acid, acetic acid, butyric acid, propionic acid, etc. An aqueous solution of
Among these, aqueous solutions of organic acids such as oxalic acid, formic acid, lactic acid, acetic acid, butyric acid, and propionic acid are preferable. These aqueous solutions of organic acids are weakly acidic aqueous solutions, and can suppress corrosion and deterioration of fixtures, parts to be processed, devices, and the like. In particular, lactic acid is preferable in terms of coatability, handleability, and availability.
In the present invention, “acidic” means that the pH is less than 7, and “weakly acidic” means that the pH is 3 or more and less than 7.

加工後の加工対象部品および固定具を剥離液に浸漬する際は、剥離液が高温になるほど剥離が促進されるため、23℃以上に加熱することが好ましい。加工対象部品、固定具、装置の耐性や、剥離液の寿命にもよるが、50℃以上に加熱することもできる。
加熱方法としては、特に制限されないが、オーブン、ドライヤー、加熱蒸気、オイルバス、ウォーターバス、赤外線加熱炉、高周波加熱炉などを用いることができる。
また、剥離液に浸漬する際の時間は、1分〜24時間が好ましく、加工対象部品や固定具の材質、形状、塗工性などから適宜決定すればよい。
When the workpiece and the fixture to be processed after being processed are immersed in the stripping solution, the stripping solution is accelerated as the temperature of the stripping solution increases. Therefore, heating to 23 ° C. or higher is preferable. Although it depends on the tolerance of the parts to be processed, the fixture, the apparatus, and the life of the stripping solution, it can be heated to 50 ° C. or higher.
Although it does not restrict | limit especially as a heating method, Oven, a dryer, heating steam, an oil bath, a water bath, an infrared heating furnace, a high frequency heating furnace etc. can be used.
Further, the time for immersing in the stripping solution is preferably 1 minute to 24 hours, and may be appropriately determined from the material, shape, coating property, etc. of the part to be processed and the fixture.

以上説明した本発明の部品の製造方法によれば、加工対象部品の加工時には加工対象部分が固定具に強固に接着し、加工後の剥離時には加工対象部品が固定具から容易に剥離できる。   According to the method for manufacturing a component of the present invention described above, the portion to be processed is firmly bonded to the fixture when the component to be processed is processed, and the component to be processed can be easily peeled from the fixture at the time of peeling after processing.

以下、本発明について実施例および比較例により説明する。なお、以下の例における「部」は「質量部」を意味する。
以下の例における測定・評価方法は、次の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. In the following examples, “part” means “part by mass”.
The measurement / evaluation methods in the following examples are as follows.

<測定・評価方法>
(粘度の測定)
接着剤組成物の粘度は、(A)成分、(B)成分、(C)成分からなる混合物を単一円筒回転粘度計(東京計器株式会社製、BM型、BH型)を用い、測定温度23℃の条件下にて測定した。
単一円筒回転粘度計は粘度が50000mPa・s以下の場合、BM型を使用し、50000mPa・s以上の場合、BH型を使用した。
回転数は、粘度が20〜5000mPa・sの場合は60rpm、5000〜10000mPa・sの場合は30rpm、10000〜25000mPa・sの場合は12rpm、25000〜50000mPa・sの場合は6rpm、50000〜100000mPa・sの場合は4rpm、100000〜2000000mPa・sの場合は2rpmに設定した。
<Measurement and evaluation method>
(Measurement of viscosity)
The viscosity of the adhesive composition is measured using a single cylinder rotational viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., BM type, BH type) as a mixture comprising the components (A), (B), and (C). The measurement was performed at 23 ° C.
The single cylinder rotational viscometer used BM type when the viscosity was 50000 mPa · s or less, and used BH type when the viscosity was 50000 mPa · s or more.
The number of revolutions is 60 rpm when the viscosity is 20 to 5000 mPa · s, 30 rpm when the viscosity is 5000 to 10000 mPa · s, 12 rpm when the viscosity is 10,000 to 25000 mPa · s, 6 rpm when the viscosity is 25000 to 50000 mPa · s, and 50000 to 100000 mPa · s. In the case of s, it was set to 4 rpm, and in the case of 100,000 to 2000000 mPa · s, it was set to 2 rpm.

(塗工性の評価)
以下の評価基準にて、塗工性を評価した。
○:所定の厚みの接着剤組成物を固定具に塗工できる。
△:所定の厚みの接着剤組成物を固定具に塗工できない。
×:接着剤組成物を固定具に塗工できない。
(Evaluation of coatability)
The coatability was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: An adhesive composition having a predetermined thickness can be applied to the fixture.
(Triangle | delta): The adhesive composition of predetermined thickness cannot be applied to a fixing tool.
X: The adhesive composition cannot be applied to the fixture.

(剥離性の評価)
耐熱ガラスに接着剤組成物を塗布し、支持体としてポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(10mm×20mm×厚さ0.02mm)を貼り合わせた。ついで、温度23℃の条件下で1日間放置し、接着剤組成物を硬化させた。硬化後、PETフィルムを剥がして、剥離試験体を作製した。
得られた剥離試験体を、60℃の5質量%乳酸水溶液または5質量%酢酸水溶液に浸漬し、接着剤組成物の硬化物が耐熱ガラスから剥離するまでの時間を測定した。さらに、剥離状態について目視にて観察し、以下の評価基準にて評価した。
○:剥離形状がフィルム状である。
×:剥離形状がゼリー状である。
(Evaluation of peelability)
The adhesive composition was applied to heat resistant glass, and a polyethylene terephthalate (PET) film (10 mm × 20 mm × thickness 0.02 mm) was bonded as a support. Then, the adhesive composition was cured by leaving it for 1 day under the condition of a temperature of 23 ° C. After curing, the PET film was peeled off to prepare a peel test specimen.
The obtained peel test specimen was immersed in a 5% by mass lactic acid aqueous solution or 5% by mass acetic acid aqueous solution at 60 ° C., and the time until the cured product of the adhesive composition peeled from the heat-resistant glass was measured. Further, the peeled state was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
A: The peeled shape is a film.
X: The peeled shape is a jelly shape.

[実施例1]
(A)成分としてブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体15部と、(B)成分としてテトラヒドロフルフリルメタクリレート57部、2−エチルヘキシルアクリレート5部、および2−ヒドロキシエチルメタクリレート15部と、(C)成分としてN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート8部と、重合禁止剤として2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.05部とを混合し、混合物を調製した。
得られた混合物に、(D)成分としてクメンハイドロパーオキサイド2部を加え、第一剤を作製した。
別途、混合物を調製し、該混合物に(E)成分としてナフテン酸コバルト(金属含有量:6%)1部を加え、第二剤を作製した。
ついで、第一剤と第二剤を混合して、接着剤組成物を調製した。
得られた接着剤組成物について、各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 1]
(A) component butadiene-styrene-methyl methacrylate copolymer 15 parts, (B) component tetrahydrofurfuryl methacrylate 57 parts, 2-ethylhexyl acrylate 5 parts, and 2-hydroxyethyl methacrylate 15 parts, (C) 8 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate as a component and 0.05 part of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol as a polymerization inhibitor were mixed to prepare a mixture.
To the obtained mixture, 2 parts of cumene hydroperoxide was added as a component (D) to prepare a first agent.
Separately, a mixture was prepared, and 1 part of cobalt naphthenate (metal content: 6%) was added as the component (E) to prepare a second agent.
Subsequently, the first agent and the second agent were mixed to prepare an adhesive composition.
Various measurements and evaluations were performed on the obtained adhesive composition. The results are shown in Table 1.

[実施例2〜17、比較例1〜4]
表1、2に示す配合組成に従って混合物を調製した以外は、実施例1と同様にして第一剤および第二剤を作製し、接着剤組成物を調製した。
得られた接着剤組成物について、各種測定および評価を行った。結果を表1、2に示す。
なお、表1、2に示す(D)成分および(E)成分の配合量は、第一剤と第二剤を混合したときの、(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100部に対する量である。
[Examples 2 to 17, Comparative Examples 1 to 4]
Except having prepared the mixture according to the compounding composition shown to Table 1, 2, the 1st agent and the 2nd agent were produced like Example 1, and the adhesive composition was prepared.
Various measurements and evaluations were performed on the obtained adhesive composition. The results are shown in Tables 1 and 2.
In addition, the compounding quantity of (D) component shown in Table 1, 2 and (E) component is (A) component, (B) component, and (C) component when 1st agent and 2nd agent are mixed. It is the amount for a total of 100 parts.

Figure 2012229379
Figure 2012229379

Figure 2012229379
Figure 2012229379

表1、2中の記号は以下の通りである。
・C−201:ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体(三菱レイヨン株式会社製)
・MUX−IR:アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体(UMG ABS株式会社製)
・MMA:メチルメタクリレート(三菱レイヨン株式会社製)
・THFMA:テトラヒドロフルフリルメタクリレート(三菱レイヨン株式会社製)
・2−EHA:2−エチルヘキシルアクリレート(三菱化学株式会社製)
・2−HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート(三菱レイヨン株式会社製)
・4−HBA:4−ヒドロキシブチルアクリレート(三菱レイヨン株式会社製)
・BzMA:ベンジルメタクリレート(三菱レイヨン株式会社製)
・DMAEMA:N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート(三菱レイヨン株式会社製)
・DEAEMA:N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート(三菱レイヨン株式会社製)
・TBAEM:t−ブチルアミノエチルメタクリレート(シグマ アルドリッチ ジャパン株式会社製)
・CHP:クメンハイドロパーオキサイド(化薬アクゾ株式会社製)
・ナフテックスCo6%T: ナフテン酸コバルト(金属含有量:6%)(日本化学産業株式会社製)
・BHT:2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール(住友化学工業株式会社製)
The symbols in Tables 1 and 2 are as follows.
C-201: butadiene-styrene-methyl methacrylate copolymer (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
MUX-IR: acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (manufactured by UMG ABS)
・ MMA: Methyl methacrylate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
THFMA: Tetrahydrofurfuryl methacrylate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate (Mitsubishi Chemical Corporation)
・ 2-HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ 4-HBA: 4-hydroxybutyl acrylate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ BzMA: benzyl methacrylate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
DMAEMA: N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
DEAEMA: N, N-diethylaminoethyl methacrylate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-TBAEM: t-butylaminoethyl methacrylate (manufactured by Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.)
-CHP: Cumene hydroperoxide (manufactured by Kayaku Akzo Corporation)
・ Naphtex Co6% T: Cobalt naphthenate (metal content: 6%) (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
-BHT: 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

表1、2から明らかなように、各実施例で得られた接着剤組成物は、塗工性、および弱酸性水溶液に対する溶解性にも優れていた。
一方、比較例1で得られた接着剤組成物は、塗工性に劣っていた。この接着剤組成物は、粘度が高すぎるため、固定具に塗布できなかったため、剥離性の評価ができなかった。
(C)成分の含有量が5質量%と少ない比較例2で得られた接着剤組成物は、弱酸性水溶液に対する溶解性に劣り、硬化物が耐熱ガラスから剥離できなかった。
(C)成分の含有量が33質量%と多い比較例3で得られた接着剤組成物は、硬化物が耐熱ガラスから剥離できたものの、剥離状態が各実施例の場合に比べて劣っていた。
比較例4で得られた接着剤組成物は、塗工性に劣っていた。この接着剤組成物は、粘度が低すぎるため、液垂れして固定具に塗工できなかったため、剥離性の評価ができなかった。

As is clear from Tables 1 and 2, the adhesive compositions obtained in each Example were excellent in coating properties and solubility in weakly acidic aqueous solutions.
On the other hand, the adhesive composition obtained in Comparative Example 1 was inferior in coatability. Since this adhesive composition was too high in viscosity and could not be applied to the fixture, the peelability could not be evaluated.
The adhesive composition obtained in Comparative Example 2 having a low content of component (C) of 5% by mass was inferior in solubility in a weakly acidic aqueous solution, and the cured product could not be peeled from the heat-resistant glass.
(C) Although the adhesive composition obtained by the comparative example 3 with much content of a component is 33 mass%, although hardened | cured material was able to peel from heat resistant glass, the peeling state is inferior compared with the case of each Example. It was.
The adhesive composition obtained in Comparative Example 4 was inferior in coatability. Since this adhesive composition was too low in viscosity, it could not be applied to the fixture due to liquid dripping, so the peelability could not be evaluated.

Claims (3)

(A)成分:エラストマーと、(B)成分:(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の(メタ)アクリル酸系モノマーと、(C)成分:アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステルと、(D)成分:有機過酸化物と、(E)成分:硬化促進剤とを含有する接着剤組成物であって、
前記(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計100質量%中の(C)成分の含有量が7〜30質量%であり、かつ、23℃における粘度が3000〜200000mPa・sである、接着剤組成物。
(A) Component: selected from the group consisting of an elastomer and (B) component: (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring, and (meth) acrylic acid ester having a cyclic ether skeleton At least one (meth) acrylic acid monomer, (C) component: amino group-containing (meth) acrylic acid ester, (D) component: organic peroxide, (E) component: curing accelerator, An adhesive composition comprising:
The content of the component (C) in the total 100% by mass of the component (A), the component (B) and the component (C) is 7 to 30% by mass, and the viscosity at 23 ° C. is 3000 to 200000 mPa · s. An adhesive composition.
請求項1記載の接着剤組成物からなる、仮固定用接着剤。   A temporary fixing adhesive comprising the adhesive composition according to claim 1. 請求項1記載の接着剤組成物を用いて加工対象部品を固定具に仮固定し、仮固定された加工対象部品を加工した後、加工対象部品および固定具を酸性水溶液からなる剥離液に浸漬して互いを剥離する、部品の製造方法。   A workpiece to be processed is temporarily fixed to a fixture using the adhesive composition according to claim 1, and after the temporarily fixed workpiece to be processed is processed, the workpiece to be processed and the fixture are immersed in a stripping solution made of an acidic aqueous solution. Part manufacturing method which peels each other.
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