JP2012229325A - Polyolefin-based resin composition, molding obtained by using the same, and method for producing the molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、衝撃強度及び剛性に優れている成形体を提供することが可能なポリオレフィン系樹脂組成物、並びに上記ポリオレフィン系樹脂組成物を用いてなる成形体及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a polyolefin resin composition capable of providing a molded article excellent in impact strength and rigidity, a molded article using the polyolefin resin composition, and a method for producing the same.
ポリプロピレン系樹脂は、軽量性、成形性及び衝撃強度などに優れていることから、自動車部品や家電部品用など様々な分野において成形体として用いられている（特許文献１）。 Polypropylene resins are excellent in lightness, moldability, impact strength, and the like, and are therefore used as molded articles in various fields such as automobile parts and household appliance parts (Patent Document 1).
ポリプロピレン系樹脂は衝撃強度に優れている一方で剛性が低いことから、衝撃強度及び剛性の双方に優れていることが求められる用途に用いられる成形体に直接用いることができない場合があった。そこで、ポリプロピレン系樹脂にタルク、ガラス繊維、及び炭酸カルシウムなどの無機系充填剤を添加することにより、得られる成形体の剛性の向上が図られている。 Polypropylene resin is excellent in impact strength, but low in rigidity, and therefore may not be used directly in a molded product used for applications that are required to be excellent in both impact strength and rigidity. Accordingly, the addition of inorganic fillers such as talc, glass fiber, and calcium carbonate to the polypropylene resin improves the rigidity of the resulting molded body.
しかしながら、無機系充填剤は、ポリプロピレン系樹脂に対するなじみ性が低く、ポリプロピレン系樹脂中で凝集し易いため、ポリプロピレン系樹脂に無機系充填剤を単に添加しただけでは、無機系充填剤が凝集することによって、得られる成形体の衝撃強度を低下させる問題があった。また、ポリプロピレン系樹脂に無機系充填剤を添加しても十分な剛性の向上も図れていない。 However, inorganic fillers have low compatibility with polypropylene resins, and are easy to aggregate in polypropylene resins. Therefore, simply adding inorganic fillers to polypropylene resins will cause inorganic fillers to aggregate. As a result, there is a problem that the impact strength of the obtained molded article is lowered. Further, even if an inorganic filler is added to the polypropylene resin, sufficient rigidity cannot be improved.
そこで、本発明は、衝撃強度及び剛性に優れている成形体を提供することが可能なポリオレフィン系樹脂組成物を提供することを目的とする。さらに、本発明は、衝撃強度及び剛性に優れている成形体及びその製造方法を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the polyolefin-type resin composition which can provide the molded object which is excellent in impact strength and rigidity. Furthermore, an object of this invention is to provide the molded object which is excellent in impact strength and rigidity, and its manufacturing method.
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部、タルク１．０〜５．０重量部、及びジヒドロキシステアリン酸金属塩０．１〜２．０重量部を含むことを特徴とする。 The polyolefin resin composition of the present invention comprises 100 parts by weight of a polyolefin resin, 1.0 to 5.0 parts by weight of talc, and 0.1 to 2.0 parts by weight of a metal salt of dihydroxystearic acid. .
［ポリオレフィン系樹脂］
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、及びポリエチレン系樹脂などが挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
[Polyolefin resin]
Examples of the polyolefin resin used in the polyolefin resin composition of the present invention include a polypropylene resin and a polyethylene resin. These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.
ポリプロピレン系樹脂として、具体的には、ホモポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−共役ジエン共重合体、ホモポリプロピレン中にオレフィン系ゴムが分散されてなるポリプロピレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。 Specific examples of the polypropylene resin include homopolypropylene, propylene-α-olefin copolymer, propylene-conjugated diene copolymer, and polypropylene thermoplastic elastomer in which olefin rubber is dispersed in homopolypropylene. .
プロピレン−α−オレフィン共重合体において、プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、及び１−デセンなどが挙げられる。また、プロピレン−α−オレフィン共重合体は、ブロック共重合体及びランダム共重合体の何れであってもよい。 Examples of the α-olefin copolymerized with propylene in the propylene-α-olefin copolymer include, for example, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, Examples include 1-nonene and 1-decene. Further, the propylene-α-olefin copolymer may be either a block copolymer or a random copolymer.
プロピレン−共役ジエン共重合体における共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、及び２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンなどが挙げられる。プロピレン−共役ジエン共重合体は、ブロック共重合体及びランダム共重合体の何れであってもよい。 Examples of the conjugated diene in the propylene-conjugated diene copolymer include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-heptadiene, 2,3-dimethylbutadiene, and 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene. . The propylene-conjugated diene copolymer may be either a block copolymer or a random copolymer.
ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーにおけるオレフィン系ゴムとしては、室温でゴム弾性を有するものであり、モノマーの配列に規則性がなく、分子主鎖に無秩序に側鎖がついていたり、分子主鎖が無秩序に枝分かれしたりしている非結晶性（無定形）高分子が用いられる。このようなオレフィン系ゴムとして、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、及びエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。また、非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、及びエチリデンノルボルネン等が挙げられる。 Olefin rubber in polypropylene-based thermoplastic elastomers has rubber elasticity at room temperature, there is no regularity in the arrangement of the monomers, the molecular main chain has random side chains, and the molecular main chain branches randomly. A non-crystalline (amorphous) polymer is used. Specific examples of such olefin rubbers include ethylene-propylene copolymer rubber and ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber (EPDM). Examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene, and ethylidene norbornene.
ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーにおいて、オレフィン系ゴムは完全に又は部分的に架橋されていてもよい。オレフィン系ゴムの架橋は、有機過酸化物やフェノール系加硫剤等の架橋剤を用いて行うことができる。 In the polypropylene-based thermoplastic elastomer, the olefin-based rubber may be completely or partially crosslinked. The crosslinking of the olefin rubber can be performed using a crosslinking agent such as an organic peroxide or a phenol vulcanizing agent.
なかでも、ポリプロピレン系樹脂としては、得られる成形体の衝撃強度及び剛性を向上させることができることから、プロピレン−α−オレフィン共重合体が好ましく、プロピレン−エチレン共重合体がより好ましく、プロピレン−エチレンブロック共重合体が特に好ましい。 Among these, as the polypropylene-based resin, a propylene-α-olefin copolymer is preferable, a propylene-ethylene copolymer is more preferable, and propylene-ethylene is preferable because the impact strength and rigidity of the obtained molded body can be improved. A block copolymer is particularly preferred.
プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるプロピレン成分の含有量は、５５〜９９重量％が好ましく、７０〜９５重量％がより好ましい。プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるプロピレン成分の含有量が５５重量％未満であると、得られる成形体の衝撃強度を十分に向上できない虞れがある。また、プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるプロピレン成分の含有量が９９重量％を超えると、得られる成形体の衝撃強度を十分に向上できない虞れがある。 The propylene component content in the propylene-α-olefin copolymer is preferably 55 to 99% by weight, more preferably 70 to 95% by weight. If the content of the propylene component in the propylene-α-olefin copolymer is less than 55% by weight, the impact strength of the resulting molded article may not be sufficiently improved. Moreover, when content of the propylene component in a propylene-alpha-olefin copolymer exceeds 99 weight%, there exists a possibility that the impact strength of the molded object obtained cannot fully be improved.
ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量は、１０万〜５０万が好ましく、１５万〜４０万がより好ましい。ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量が１０万未満では、得られる成形体の衝撃強度及び剛性を十分に向上できない虞れがある。また、ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量が５０万を超えると、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形性を低下させて、厚みが薄い成形体を成形できない虞れがある。 The weight average molecular weight of the polypropylene resin is preferably 100,000 to 500,000, more preferably 150,000 to 400,000. If the weight average molecular weight of the polypropylene resin is less than 100,000, there is a possibility that the impact strength and rigidity of the obtained molded product cannot be sufficiently improved. Moreover, when the weight average molecular weight of a polypropylene resin exceeds 500,000, there exists a possibility that the moldability of a polyolefin resin composition may be reduced and the molded object with thin thickness cannot be shape | molded.
なお、本発明において、ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量は、重量平均分子量は、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography：ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法によりポリスチレン換算として測定された値を意味する。例えば、次の要領で測定することができる。なお、ポリエチレン系樹脂の重量平均分子量の測定も同様にして行うことができる。 In the present invention, the weight average molecular weight of the polypropylene-based resin means a value measured as a polystyrene conversion by a GPC (Gel Permeation Chromatography) method. For example, it can be measured in the following manner. In addition, the measurement of the weight average molecular weight of a polyethylene-type resin can be performed similarly.
ポリプロピレン系樹脂１．５ｇに、ジブチルヒドロキシトルエン（BHT）及びオルトジクロロベンゼン（o-DCB）からなる溶液（BHT：o-DCB（重量比）＝５０：５０）１０００ミリリットルを添加して得られた混合液を溶解ろ過装置（TOSHO社製 DF-8020）により、混合液の温度を１４５℃、回転速度２５rpmとして、２時間振とうさせて、ポリプロピレン系樹脂を溶解させて測定試料を得る。得られた測定試料に基づいて、ポリプロピレン系樹脂のポリスチレン換算した重量平均分子量をＧＰＣ法によって測定することにより得ることができる。 It was obtained by adding 1000 ml of a solution (BHT: o-DCB (weight ratio) = 50: 50) composed of dibutylhydroxytoluene (BHT) and orthodichlorobenzene (o-DCB) to 1.5 g of polypropylene resin. The mixed solution is shaken for 2 hours at a temperature of 145 ° C. and a rotation speed of 25 rpm with a dissolution filtration apparatus (DF-8020, manufactured by TOSHO) to dissolve the polypropylene resin and obtain a measurement sample. Based on the obtained measurement sample, it can be obtained by measuring the polystyrene-reduced weight average molecular weight of the polypropylene resin by the GPC method.
そして、ポリプロピレン系樹脂におけるＧＰＣ法による重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 ＴＯＳＯＨ社製 商品名「ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ」
測定条件 カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）ＨＴ×３本
ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ−ＨＨＲ（３０）ＨＴ×１本
移動相：ｏ−ＤＣＢ １．０ｍＬ／分
サンプル濃度：１ｍｇ／ｍＬ
検出器：ブライス型屈折計
標準物質：ポリスチレン（TOSOH社製 分子量：５００〜８４２００００）
溶出条件：１４５℃
ＳＥＣ温度：１４５℃
And the weight average molecular weight by GPC method in polypropylene resin can be measured with the following measuring apparatus and measurement conditions, for example.
Product name “HLC-8121GPC / HT” manufactured by TOSOH
Measurement conditions Column: TSKgelGMHHR-H (20) HT x 3
TSK guard column-HHR (30) HT x 1
Mobile phase: o-DCB 1.0 mL / min
Sample concentration: 1 mg / mL
Detector: Bryce refractometer
Standard substance: polystyrene (Molecular weight: 500-8420000, manufactured by TOSOH)
Elution conditions: 145 ° C
SEC temperature: 145 ° C
ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、５〜５０ｇ／１０分が好ましく、１０〜４０ｇ／１０分がより好ましく、１０〜３０ｇ／１０分が特に好ましい。ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイトが５ｇ／１０分未満であると、ポリオレフィン系樹脂組成物の流動性が低下して、得られる成形体の厚みが不均一となる虞れがある。また、ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイトが５０ｇ／１０分を超えるとポリオレフィン系樹脂組成物の流動性が高くなり過ぎて、得られる成形体表面にパーティングラインに由来するバリが発生するなどの外観不良が発生するする虞れがある。 The melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin is preferably 5 to 50 g / 10 minutes, more preferably 10 to 40 g / 10 minutes, and particularly preferably 10 to 30 g / 10 minutes. When the melt flow rate of the polypropylene resin is less than 5 g / 10 minutes, the fluidity of the polyolefin resin composition is lowered, and the thickness of the resulting molded article may be nonuniform. In addition, when the melt flow rate of the polypropylene resin exceeds 50 g / 10 minutes, the fluidity of the polyolefin resin composition becomes too high, and the appearance of burrs derived from the parting line is generated on the surface of the obtained molded body. There is a risk that defects will occur.
なお、本発明において、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたものをいう。 In the present invention, the melt flow rate (MFR) of a polypropylene resin and a polyethylene resin is measured under conditions of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7210.
ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。 Examples of the polyethylene resin include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene, high density polyethylene (HDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE).
また、ポリエチレン系樹脂としては、容器包装リサイクル法に準拠して回収されたプラスチックゴミから再生されたポリエチレン系樹脂、ポリエチレンフィルムの製造工程において発生するポリエチレンフィルムの切れ端などを回収して再生されたポリエチレン系樹脂を用いることもできる。 In addition, as polyethylene-based resin, polyethylene-based resin regenerated from plastic waste collected in accordance with the Containers and Packaging Recycling Law, polyethylene regenerated by recovering pieces of polyethylene film generated in the polyethylene film manufacturing process, etc. Series resins can also be used.
なかでも、ポリエチレン系樹脂としては、得られる成形体に優れた衝撃強度を付与できることから、高密度ポリエチレンが好ましい。 Especially, as a polyethylene-type resin, since the impact strength excellent in the molded object obtained can be provided, a high density polyethylene is preferable.
高密度ポリエチレンの密度は、０．９３ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、０．９３〜０．９９ｇ／ｃｍ3がより好ましく、０．９５〜０．９８ｇ／ｃｍ3が特に好ましい。なお、本発明において高密度ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定されたものをいう。 The density of high-density polyethylene is preferably from 0.93 g / cm 3 or more, more preferably 0.93~0.99g / cm 3, 0.95~0.98g / cm 3 is particularly preferred. In the present invention, the density of the high-density polyethylene means that measured in accordance with JIS K7112.
ポリエチレン系樹脂の重量平均分子量は、１０万〜６０万が好ましく、１５万〜５０万がより好ましい。ポリエチレン系樹脂の重量平均分子量が１０万未満では、得られる成形体の剛性及び衝撃強度を十分に向上できない虞れがある。また、ポリエチレン系樹脂の重量平均分子量が６０万を超えると、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形性を低下させて、厚みが薄い成形体を成形できない虞れがある。 The weight average molecular weight of the polyethylene resin is preferably 100,000 to 600,000, more preferably 150,000 to 500,000. If the weight average molecular weight of the polyethylene resin is less than 100,000, there is a possibility that the rigidity and impact strength of the resulting molded article cannot be sufficiently improved. Moreover, when the weight average molecular weight of polyethylene-type resin exceeds 600,000, there exists a possibility that the moldability of a polyolefin-type resin composition may be reduced and a molded object with thin thickness cannot be shape | molded.
ポリエチレン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、３〜５０ｇ／１０分が好ましく、３〜２０ｇ／１０分がより好ましい。ポリエチレン系樹脂が３ｇ／１０分未満であると、ポリオレフィン系樹脂組成物の流動性が低下して、得られる成形体の厚みが不均一となる虞れがある。また、ポリエチレン系樹脂が５０ｇ／１０分を超えるとポリオレフィン系樹脂組成物の流動性が高くなり過ぎて、得られる成形体表面にパーティングラインに由来するバリが発生するなどの外観不良が発生するする虞れがある。 The melt flow rate (MFR) of the polyethylene resin is preferably 3 to 50 g / 10 minutes, and more preferably 3 to 20 g / 10 minutes. If the polyethylene resin is less than 3 g / 10 min, the fluidity of the polyolefin resin composition is lowered, and the thickness of the resulting molded article may be uneven. Further, when the polyethylene resin exceeds 50 g / 10 min, the fluidity of the polyolefin resin composition becomes too high, and appearance defects such as burrs derived from the parting line occur on the surface of the obtained molded product. There is a risk of doing.
ポリオレフィン系樹脂としては、衝撃強度及び剛性に優れた成形体が得られることから、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂を用いるのが好ましく、プロピレン成分の含有量が５５〜９９重量％であるプロピレン−α−オレフィン共重合体及び高密度ポリエチレンを用いるのがより好ましく、プロピレン成分の含有量が５５〜９９重量％であるプロピレン−α−オレフィン共重合体のみを用いるのが特に好ましい。 As the polyolefin-based resin, it is preferable to use a polypropylene-based resin and a polyethylene-based resin because a molded article having excellent impact strength and rigidity is obtained, and the propylene-α content of the propylene component is 55 to 99% by weight. It is more preferable to use an olefin copolymer and high density polyethylene, and it is particularly preferable to use only a propylene-α-olefin copolymer having a propylene component content of 55 to 99% by weight.
また、プロピレン成分の含有量が５５〜９９重量％であるプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）と、高密度ポリエチレン（Ｂ）とを組み合わせて用いる場合、ポリオレフィン系樹脂中におけるプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）と高密度ポリエチレン（Ｂ）との重量比（Ａ：Ｂ）は、１０：９０〜４０：６０が好ましく、２０：８０〜５０：５０がより好ましい。ポリプロピレン系樹脂中におけるプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の重量比が多過ぎると、得られる成形体の剛性を十分に向上できない虞れがある。また、ポリプロピレン系樹脂中における高密度ポリエチレン（Ｂ）の重量比が多過ぎると、得られる成形体の衝撃強度が低下する虞れがある。 When the propylene-α-olefin copolymer (A) having a propylene component content of 55 to 99% by weight and the high-density polyethylene (B) are used in combination, propylene-α- in the polyolefin resin is used. The weight ratio (A: B) between the olefin copolymer (A) and the high-density polyethylene (B) is preferably 10:90 to 40:60, and more preferably 20:80 to 50:50. If the weight ratio of the propylene-α-olefin copolymer (A) in the polypropylene resin is too large, the resulting molded article may not be sufficiently improved in rigidity. Moreover, when there is too much weight ratio of the high density polyethylene (B) in a polypropylene resin, there exists a possibility that the impact strength of the molded object obtained may fall.
［タルク］
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に用いられるタルクは、滑石と呼ばれる鉱物を微粉砕した無機粉末で、原料の滑石は含水珪酸マグネシウム［Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２］などの含水ケイ酸塩鉱物である。
[talc]
The talc used in the polyolefin resin composition of the present invention is an inorganic powder obtained by pulverizing a mineral called talc, and the raw talc is hydrous silicic acid such as hydrous magnesium silicate [Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ]. It is a salt mineral.
ポリオレフィン系樹脂組成物におけるタルクの含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、１．０〜５．０重量部に限定されるが、１．０〜３．５重量部が好ましく、１．０〜３．０重量部がより好ましい。タルクの含有量が１重量部未満であると、十分に剛性が向上された成形体を得ることができない虞れがある。また、タルクの含有量が５．０重量部を超えると、得られる成形体の衝撃強度を低下させる虞れがある。 The content of talc in the polyolefin resin composition is limited to 1.0 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, preferably 1.0 to 3.5 parts by weight. 0.0 to 3.0 parts by weight are more preferable. If the content of talc is less than 1 part by weight, there is a possibility that a molded body with sufficiently improved rigidity cannot be obtained. Moreover, when content of talc exceeds 5.0 weight part, there exists a possibility that the impact strength of the molded object obtained may be reduced.
タルクの平均粒子径は、３〜１０μｍが好ましく、３〜８μｍがより好ましく、３〜５μｍが特に好ましい。タルクの平均粒子径が３μｍ未満であると、ポリプロピレン系樹脂の結晶化を促進させることができず、得られる成形体の剛性を十分に向上できないする虞れがある。タルクの平均粒子径が１０μｍを超えると、タルクをポリオレフィン系樹脂組成物中で均一に微分散させることができず、得られる成形体の衝撃強度を低下させる虞れがある。 The average particle diameter of talc is preferably 3 to 10 μm, more preferably 3 to 8 μm, and particularly preferably 3 to 5 μm. If the average particle diameter of talc is less than 3 μm, crystallization of the polypropylene resin cannot be promoted, and the resulting molded article may not be sufficiently improved in rigidity. When the average particle diameter of talc exceeds 10 μm, talc cannot be uniformly finely dispersed in the polyolefin resin composition, and the impact strength of the resulting molded article may be reduced.
上記平均粒子径を有するタルクは、例えば、天然に産出された鉱物をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ロールクラッシャー等で粗粉砕した後、ジェットミルやスクリーンミル、ローラーミル、振動ミル等を用いて微粉砕し、その後、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、シャープカットセパレーター等の装置で分級することで得ることが出来る。 The talc having the above average particle size is obtained by, for example, coarsely crushing naturally produced minerals with a jaw crusher, hammer crusher, roll crusher, etc., and then finely crushing using a jet mill, screen mill, roller mill, vibration mill, etc. Then, it can be obtained by classification with an apparatus such as a cyclone air separator, a micro separator, or a sharp cut separator.
なお、本発明において、タルクの平均粒子径は、レーザー回折・散乱式の粒度分析測定装置を用いて測定した値とする。例えば、タルクをその濃度が２重量％となるようにエタノール水溶液（エタノール５０重量％含有）からなる溶媒に投入した後、超音波ホモジナイザーを用いて１ｋｗの出力で超音波を３０分間照射して懸濁液を得、この懸濁液についてレーザー回折・散乱式の粒度分析測定装置（例えば、日機装株式会社製 マイクロトラックＭＴ３３００）によりタルクの体積粒度分布を測定し、この体積粒度分布の累積５０％の値をタルクの平均粒子径として算出することができる。 In the present invention, the average particle diameter of talc is a value measured using a laser diffraction / scattering particle size analyzer. For example, talc is poured into a solvent consisting of an aqueous ethanol solution (containing 50% by weight of ethanol) so that its concentration is 2% by weight, and then ultrasonic waves are irradiated for 30 minutes using an ultrasonic homogenizer at an output of 1 kW. A turbid liquid was obtained, and the volume particle size distribution of talc was measured for this suspension with a laser diffraction / scattering particle size analyzer (for example, Microtrack MT3300 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The value can be calculated as the average particle diameter of talc.
［ジヒドロキシステアリン酸金属塩］
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物ではジヒドロキシステアリン酸金属塩を用いることにより、タルクが微分散された成形体を得ることができる。ジヒドロキシステアリン酸金属塩としては、ジヒドロキシステアリン酸亜鉛、ジヒドロキシステアリン酸マグネシウム、ジヒドロキシステアリン酸カリウム、及びジヒドロキシステアリン酸アルミニウムなどが挙げられる。これらは一種のみが用いられてもよく、二種以上を併用してもよい。
[Dihydroxystearic acid metal salt]
In the polyolefin resin composition of the present invention, a molded body in which talc is finely dispersed can be obtained by using a dihydroxystearic acid metal salt. Examples of the metal salt of dihydroxy stearate include zinc dihydroxy stearate, magnesium dihydroxy stearate, potassium dihydroxy stearate, and aluminum dihydroxy stearate. These may be used alone or in combination of two or more.
なかでも、ジヒドロキシステアリン酸金属塩としては、タルクを特に高度に分散させることが可能なことから、１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸マグネシウムが好ましく、１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛がより好ましい。 Among them, as the metal salt of dihydroxy stearate, zinc 1,2-dihydroxy stearate and magnesium 1,2-dihydroxy stearate are preferable because talc can be dispersed to a particularly high degree, and 1,2-dihydroxy stearate is preferable. Zinc stearate is more preferred.
ポリオレフィン系樹脂組成物におけるジヒドロキシステアリン酸金属塩の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜２．０重量部に限定されるが、０．５〜１．０重量部が好ましい。ジヒドロキシステアリン酸金属塩の含有量が０．１重量部未満であると、タルクを十分に分散できず、剛性が向上された成形体が得られない恐れがある。また、ジヒドロキシステアリン酸金属塩の含有量が２．０重量部を超えると、得られる成形体の衝撃強度を低下させる虞れがある。 The content of the dihydroxystearic acid metal salt in the polyolefin resin composition is limited to 0.1 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, but 0.5 to 1.0 parts by weight. Is preferred. If the content of the metal salt of dihydroxy stearate is less than 0.1 parts by weight, talc cannot be sufficiently dispersed, and a molded article with improved rigidity may not be obtained. On the other hand, if the content of the metal salt of dihydroxystearic acid exceeds 2.0 parts by weight, the impact strength of the resulting molded article may be reduced.
また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、上記の成分の他に、必要に応じて、たとえば、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で含んでいてもよい。 In addition to the above-described components, the polyolefin resin composition of the present invention may be, for example, a heat stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, a plasticizer, a flame retardant, an antistatic agent, a release agent, if necessary. Other additives such as an agent may be included as long as the object of the present invention is not impaired.
［成形体の製造方法］
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の成形方法としては、射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形、押出成形、ブロー成形、及びプレス成形などの方法が挙げられるが、様々な形状の成形体を容易に製造できることから射出成形が好ましく用いられる。
[Method for producing molded article]
Examples of the molding method of the polyolefin resin composition of the present invention include injection molding, injection compression molding, compression molding, extrusion molding, blow molding, and press molding. Injection molding is preferably used because it can be manufactured.
本発明の成形体を射出成形により製造するには、上述したポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練した後に金型内に射出して成形する方法が用いられる。具体的には、ポリオレフィン系樹脂１００重量部、タルク１．０〜５．０重量部、及びジヒドロキシステアリン酸金属塩０．１〜２．０重量部を含むポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練した後、金型内に射出することにより、成形体を得ることができる。 In order to produce the molded article of the present invention by injection molding, a method is used in which the polyolefin resin composition described above is melt-kneaded and then injected into a mold. Specifically, after melt-kneading a polyolefin resin composition containing 100 parts by weight of a polyolefin resin, 1.0 to 5.0 parts by weight of talc, and 0.1 to 2.0 parts by weight of a metal salt of dihydroxystearic acid A molded body can be obtained by injection into a mold.
ポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練する際に、ジヒドロキシステアリン酸金属塩はペースト状となって滑性を呈することでポリオレフィン系樹脂に対するタルクのなじみ性を向上させ、タルクをポリオレフィン系樹脂組成物中に高度に且つ均一に分散させることができる。このように、タルクを高度に且つ均一に分散させることによって、タルクによる成形体の衝撃強度の低下を高く抑制することが可能となる。 When melt-kneading a polyolefin resin composition, the dihydroxystearic acid metal salt becomes pasty and exhibits lubricity, thereby improving the talc compatibility with the polyolefin resin, and adding talc into the polyolefin resin composition. Highly and uniformly dispersed. Thus, by dispersing talc highly and uniformly, it is possible to highly suppress a decrease in impact strength of the molded body due to talc.
また、ジヒドロキシステアリン酸金属塩のヒドロキシル基（−ＯＨ）は、クーロン力によって、極性が低いポリオレフィン系樹脂を引き付ける作用がある。したがって、溶融混練したポリオレフィン系樹脂組成物を冷却することにより得られる成形体中では、ポリオレフィン系樹脂間をジヒドロキシステアリン酸金属塩が擬似的に架橋した構造が形成される。このようにしてジヒドロキシステアリン酸金属塩は、ポリオレフィン系樹脂構造中に取り込まれるため、成形体の衝撃強度、及び剛性などの機械的物性を向上させることができる。 Further, the hydroxyl group (—OH) of the metal salt of dihydroxystearic acid has an action of attracting a polyolefin resin having low polarity by Coulomb force. Therefore, in the molded body obtained by cooling the melt-kneaded polyolefin resin composition, a structure in which the dihydroxy stearic acid metal salt is pseudo-crosslinked between the polyolefin resins is formed. In this way, the metal salt of dihydroxystearic acid is incorporated into the polyolefin resin structure, so that the mechanical properties such as impact strength and rigidity of the molded product can be improved.
そして、溶融混練しているポリオレフィン系樹脂組成物中では、ジヒドロキシステアリン酸金属塩及びタルクが高度に且つ均一に分散していることから、溶融混練したポリオレフィン系樹脂組成物を冷却して成形体を得る際に、ジヒドロキシステアリン酸金属塩及びタルクによってポリオレフィン系樹脂の結晶化を促進させ、ポリオレフィン系樹脂中にジヒドロキシステアリン酸金属塩の金属成分及びタルクを起点としてポリオレフィン系樹脂を構成している高分子鎖が規則的に配列してなる結晶部分を高度に且つ均一に分散させて成長させることが可能となる。 In the melt-kneaded polyolefin resin composition, the dihydroxystearic acid metal salt and talc are highly and uniformly dispersed. Therefore, the melt-kneaded polyolefin resin composition is cooled to obtain a molded product. Polymer obtained by promoting crystallization of polyolefin resin by dihydroxystearic acid metal salt and talc, and forming polyolefin resin starting from metal component of dihydroxystearic acid metal salt and talc in polyolefin resin It is possible to grow a crystal portion in which the chains are regularly arranged in a highly dispersed manner.
したがって、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練した後に成形することにより得られる成形体中では、ポリプロピレン系樹脂の非晶部分からなる連続相中に高度に且つ均一に分散された島状の結晶部分が多く存在し、このようにポリプロピレン系樹脂の結晶化度が向上されていることによって、ポリオレフィン系樹脂が有している優れた衝撃強度を低下させることなく、優れた剛性が付与されている成形体を得ることが可能となる。 Therefore, in a molded article obtained by molding after the polyolefin-based resin composition of the present invention is melt-kneaded, island-shaped highly dispersed uniformly in a continuous phase composed of an amorphous part of a polypropylene-based resin. There are many crystal parts, and by improving the crystallinity of the polypropylene resin in this way, excellent rigidity is imparted without reducing the excellent impact strength of the polyolefin resin. It is possible to obtain a molded body.
ポリオレフィン系樹脂組成物は、上述した各成分を混合することにより得られるが、タルクの分散性を向上させるために、タルクとポリオレフィン系樹脂とを含むマスターバッチを予め製造し、このマスターバッチを用いてポリオレフィン系樹脂組成物を製造するのが好ましい。 The polyolefin resin composition can be obtained by mixing the above-mentioned components. In order to improve the dispersibility of talc, a master batch containing talc and a polyolefin resin is manufactured in advance, and this master batch is used. It is preferable to produce a polyolefin resin composition.
ポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練する温度は、１８０〜２２０℃が好ましく、１９０〜２２０℃がより好ましい。このような温度でポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練することによって、ジヒドロキシステアリン酸金属塩の滑性を向上させてタルクの分散性を向上させることができる。また、ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融混練は、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーおよびミキシングロールなどの溶融混練機を用いて行えばよい。 The temperature at which the polyolefin resin composition is melt-kneaded is preferably from 180 to 220 ° C, more preferably from 190 to 220 ° C. By melt-kneading the polyolefin resin composition at such a temperature, the lubricity of the metal salt of dihydroxystearate can be improved and the dispersibility of talc can be improved. The polyolefin-based resin composition may be melt-kneaded using a melt-kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, and a mixing roll.
溶融混練したポリオレフィン系樹脂組成物は、射出成形機の金型のキャビティ内に射出充填した後、冷却、固化させることにより、所定の形状を有する成形体に成形することができる。 The melt-kneaded polyolefin resin composition can be molded into a molded body having a predetermined shape by injection-filling into a mold cavity of an injection molding machine and then cooling and solidifying.
成形体の厚みは、用途に応じて決定すればよく特に制限されないが、１．５〜５．０ｍｍが好ましく、２．０〜５．０ｍｍがより好ましい。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用いてなる成形体は、その厚みを薄くしても、優れた衝撃強度及び剛性を維持することができ、各種用途に好適に用いることができる。 The thickness of the molded body is not particularly limited as long as it is determined according to the application, but is preferably 1.5 to 5.0 mm, more preferably 2.0 to 5.0 mm. The molded body using the polyolefin-based resin composition of the present invention can maintain excellent impact strength and rigidity even when the thickness is reduced, and can be suitably used for various applications.
本発明の成形体の用途としては、例えば、自動車用部品、電気製品用部品、電子製品用部品、建材部品等が挙げられる。これらの他にも、本発明の成形体は、医療廃棄物用容器、ビン缶回収用ゴミ容器、コンテナー、パレットなどの大型の成形体としても好適に用いられる。 Examples of the use of the molded article of the present invention include automotive parts, electrical product parts, electronic product parts, building material parts, and the like. In addition to these, the molded article of the present invention is also suitably used as a large-sized molded article such as a medical waste container, a bin can collection garbage container, a container, and a pallet.
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練した上で成形することにより得られる成形体は、衝撃強度及び剛性の双方に優れている。さらに、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物によれば、ジヒドロキシステアリン酸金属塩によってタルクを高度に分散できることから、タルクの使用量を少なくすることができ、衝撃強度及び剛性に優れているだけでなく、軽量性にも優れている成形体を提供することも可能となる。したがって、このような成形体は、衝撃強度、剛性、及び軽量性に優れていることが必要とされる各種用途に使用することができる。 A molded body obtained by molding after melt-kneading the polyolefin resin composition of the present invention is excellent in both impact strength and rigidity. Furthermore, according to the polyolefin resin composition of the present invention, talc can be highly dispersed by the metal salt of dihydroxystearate, so that the amount of talc used can be reduced, and not only the impact strength and rigidity are excellent. It is also possible to provide a molded article that is excellent in lightness. Therefore, such a molded body can be used for various applications that are required to have excellent impact strength, rigidity, and light weight.
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
下記実施例１〜６及び比較例１〜１２で使用したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）及び高密度ポリエチレン（Ｂ）の詳細を以下に記載する。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）：プロピレン成分の含有量７０重量％、重量平均分子量３０万、ＭＦＲ３０ｇ／１０分、プライムポリマー社製 Ｊ８３０ＨＶ
高密度ポリエチレン（Ｂ）：密度０．９７ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量４０万、ＭＦＲ４ｇ／１０分、日本ポリエチレン（株）社製 ＨＪ５６０
Details of the propylene-ethylene block copolymer (A) and high-density polyethylene (B) used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 12 below are described below.
Propylene-ethylene block copolymer (A): Propylene component content 70% by weight, weight average molecular weight 300,000, MFR 30 g / 10 min, J830HV manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
High density polyethylene (B): density 0.97 g / cm 3 , weight average molecular weight 400,000, MFR 4 g / 10 min, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. HJ560
（実施例１）
まず、タルク（平均粒子径４μｍ、日本タルク（株）製 Ｐ−６）と、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）とを二軸押出機に供給して２１０℃で溶融混練し、ペレット化することにより、マスターバッチ（Ｉ）を作製した。なお、マスターバッチ（Ｉ）中のタルクとプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）との重量比（タルク：プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ））は７０：３０とした。
Example 1
First, talc (average particle size 4 μm, P-6 manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) and propylene-ethylene block copolymer (A) are supplied to a twin screw extruder, melt-kneaded at 210 ° C., and pelletized. Thus, a master batch (I) was produced. The weight ratio of talc and propylene-ethylene block copolymer (A) in the master batch (I) (talc: propylene-ethylene block copolymer (A)) was 70:30.
次に、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）９９．５７重量部、マスターバッチ（Ｉ）１．４３重量部、及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）０．５重量部を、射出成形機上に設置したホッパーに供給して混合することにより樹脂組成物を得た後、上記樹脂組成物を射出成形機のシリンダー内に供給して溶融混練し、上記樹脂組成物を溶融させた状態で射出成形機の金型内に充填し、冷却して固化させることにより成形体（厚み３ｍｍ、縦１５０ｍｍ×横３５０ｍｍの平面長方形状）を製造した。なお、射出条件は、シリンダー温度を２１０℃とし、金型温度を３０℃とし、射出速度を５０ｍｍ／秒とし、射出圧力を８０ＭＰａとし、射出時間を３秒とし、冷却時間を２秒とした。 Next, 99.57 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A), 1.43 parts by weight of masterbatch (I), and 1,2-dihydroxyzinc stearate (ZS-6 manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) ) After supplying 0.5 parts by weight to a hopper installed on an injection molding machine to obtain a resin composition, the resin composition is supplied into a cylinder of the injection molding machine and melt-kneaded. The resin composition was melted and filled into a mold of an injection molding machine, and cooled to solidify to produce a molded body (planar rectangular shape having a thickness of 3 mm, a length of 150 mm and a width of 350 mm). The injection conditions were a cylinder temperature of 210 ° C., a mold temperature of 30 ° C., an injection speed of 50 mm / second, an injection pressure of 80 MPa, an injection time of 3 seconds, and a cooling time of 2 seconds.
（実施例２）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）９８．７１重量部、マスターバッチ（Ｉ）４．３重量部、及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）１．０重量部を、射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして成形体を製造した。
(Example 2)
1. Propylene-ethylene block copolymer (A) 98.71 parts by weight, masterbatch (I) 4.3 parts by weight, and 1,2-dihydroxyzinc stearate (ZS-6 manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that 0 part by weight was supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（実施例３）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４９．５７重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部、マスターバッチ（Ｉ）１．４３重量部、及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）０．５重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Example 3)
49.57 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A), 50 parts by weight of high density polyethylene (B), 1.43 parts by weight of masterbatch (I), and 1,2-dihydroxystearate zinc (Nitto Kasei ( ZS-6 manufactured by the same company was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight was supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（実施例４）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４８．７１重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部、マスターバッチ（Ｉ）４．３重量部、及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）１．０重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
Example 4
Propylene-ethylene block copolymer (A) 48.71 parts by weight, high density polyethylene (B) 50 parts by weight, masterbatch (I) 4.3 parts by weight, and 1,2-dihydroxystearate zinc (Nitto Kasei ( ZS-6 manufactured by Co., Ltd. A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight was supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（実施例５）
まず、タルク（平均粒子径１０μｍ、日本タルク（株）製 ｋ−１）と、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）とを二軸押出機に供給して２１０℃で溶融混練し、ペレット化することにより、マスターバッチ（II）を作製した。なお、マスターバッチ（II）中のタルクとプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）との重量比（タルク：プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ））は７０：３０とした。
(Example 5)
First, talc (average particle size 10 μm, k-1 manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) and propylene-ethylene block copolymer (A) are supplied to a twin screw extruder, melt-kneaded at 210 ° C., and pelletized. Thus, a master batch (II) was produced. The weight ratio of talc and propylene-ethylene block copolymer (A) in the master batch (II) (talc: propylene-ethylene block copolymer (A)) was 70:30.
そして、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４８．７１重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部、マスターバッチ（II）４．３重量部、及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）１．０重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。 Propylene-ethylene block copolymer (A) 48.71 parts by weight, high-density polyethylene (B) 50 parts by weight, masterbatch (II) 4.3 parts by weight, and 1,2-dihydroxystearate zinc (Nitto) A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight of ZS-6) manufactured by Kasei Co., Ltd. was supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（実施例６）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４８．７１重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部、マスターバッチ（Ｉ）４．３重量部、及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸マグネシウム（日東化成（株）社製 ＭＳ−６）２．０重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Example 6)
48.71 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A), 50 parts by weight of high-density polyethylene (B), 4.3 parts by weight of masterbatch (I), and magnesium 1,2-dihydroxystearate (Nitto Kasei ( MS-6) Co., Ltd. produced a molded body in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by weight was supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（比較例１）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）１００重量部のみを射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 1)
A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that only 100 parts by weight of the propylene-ethylene block copolymer (A) was supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（比較例２）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）５０重量部、及び高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給して混合した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 2)
Molding in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A) and 50 parts by weight of high-density polyethylene (B) were fed to a hopper installed on an injection molding machine and mixed. The body was manufactured.
（比較例３）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）９９．５７重量部、及びマスターバッチ（Ｉ）１．４３重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 3)
Molding in the same manner as in Example 1 except that 99.57 parts by weight of the propylene-ethylene block copolymer (A) and 1.43 parts by weight of the master batch (I) were supplied to a hopper installed on the injection molding machine. The body was manufactured.
（比較例４）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）９８．７１重量部、及びマスターバッチ（Ｉ）４．３重量部を、射出成形機上に設置したホッパーに供給して混合した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 4)
Example 1 except that 98.71 parts by weight of the propylene-ethylene block copolymer (A) and 4.3 parts by weight of the master batch (I) were fed to a hopper installed on an injection molding machine and mixed. Thus, a molded body was produced.
（比較例５）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）１００重量部、及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）０．１重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 5)
Propylene-ethylene block copolymer (A) 100 parts by weight and 1,2-dihydroxystearate zinc (Nitto Kasei Co., Ltd. ZS-6) 0.1 part by weight were placed on a hopper installed on an injection molding machine. A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that it was supplied.
（比較例６）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）１００重量部、及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）２．０重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 6)
A hopper in which 100 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A) and 2.0 parts by weight of zinc 1,2-dihydroxystearate (ZS-6, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) were placed on an injection molding machine A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that it was supplied.
（比較例７）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４９．５７重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部、及びマスターバッチ（Ｉ）１．４３重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 7)
Other than supplying 49.57 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A), 50 parts by weight of high-density polyethylene (B), and 1.43 parts by weight of masterbatch (I) to a hopper installed on an injection molding machine Was produced in the same manner as in Example 1.
（比較例８）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４８．７１重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部、及びマスターバッチ（Ｉ）４．３重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 8)
Other than supplying 48.71 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A), 50 parts by weight of high-density polyethylene (B), and 4.3 parts by weight of masterbatch (I) to a hopper installed on an injection molding machine Was produced in the same manner as in Example 1.
（比較例９）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）５０重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）０．１重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 9)
50 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A), 50 parts by weight of high density polyethylene (B) and 0.1 part by weight of zinc 1,2-dihydroxystearate (ZS-6 manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that it was supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（比較例１０）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）５０重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）２．０重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 10)
50 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A), 50 parts by weight of high density polyethylene (B) and 2.0 parts by weight of zinc 1,2-dihydroxystearate (ZS-6 manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that it was supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（比較例１１）
まず、炭酸カルシウム（平均粒子径１２μｍ、白石工業（株）社製 Ｖｉｇｏｔ−１０）と、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）とを二軸押出機に供給して２２０℃で溶融混練し、ペレット化することにより、マスターバッチ（III）を作製した。なお、マスターバッチ（III）中の炭酸カルシウムとプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）との重量比（炭酸カルシウム：プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ））は５０：５０とした。
(Comparative Example 11)
First, calcium carbonate (average particle size 12 μm, Vigot-10 manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.) and propylene-ethylene block copolymer (A) were supplied to a twin screw extruder and melt-kneaded at 220 ° C., Master batch (III) was produced by pelletizing. The weight ratio of calcium carbonate and propylene-ethylene block copolymer (A) in the master batch (III) (calcium carbonate: propylene-ethylene block copolymer (A)) was 50:50.
次に、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４７．０重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部、マスターバッチ（III）６．０重量部、及び１，２−ジヒドロキシステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＺＳ−６）２．０重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。 Next, 47.0 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A), 50 parts by weight of high-density polyethylene (B), 6.0 parts by weight of masterbatch (III), and zinc 1,2-dihydroxystearate ( A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by weight of ZS-6) manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd. was supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（比較例１２）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４８．７１重量部、高密度ポリエチレン（Ｂ）５０重量部、マスターバッチ（Ｉ）４．３重量部、及びステアリン酸亜鉛（日東化成（株）社製 ＨＪ５６０）２．０重量部を射出成形機上に設置したホッパーに供給した以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
(Comparative Example 12)
Propylene-ethylene block copolymer (A) 48.71 parts by weight, high-density polyethylene (B) 50 parts by weight, masterbatch (I) 4.3 parts by weight, and zinc stearate (HJ560 manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) ) A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by weight were supplied to a hopper installed on an injection molding machine.
（評価）
上記で作製した成形体について、密度、曲げ弾性率、及びシャルピー衝撃強度を下記の要領に従って評価した。結果を表１に示す。
(Evaluation)
About the molded object produced above, the density, bending elastic modulus, and Charpy impact strength were evaluated according to the following procedures. The results are shown in Table 1.
（密度）
成形体の密度の測定を、乾式自動密度計（島津製作所株式会社製 アキュピック１３３０）を使用して、下記の要領に従って行った。
(density)
The density of the molded body was measured according to the following procedure using a dry automatic densimeter (Accumic 1330 manufactured by Shimadzu Corporation).
成形体を切断することにより縦５ｍｍ×横３０ｍｍの平面長方形状の試験片を得、上記試験片の重量（Ｗ1［ｇ］）を電子天秤にて測定した。次に、乾式自動密度計の測定用セル容器内に充填圧力が１．５ＫＰａとなるまでヘリウムガスを充填することにより上記測定用セル容器内部の空間の体積（Ｖ0）を測定する。そして、上記測定用セル容器内に上記試験片を入れた後、再度、上記測定用セル容器内に上記測定用セル容器内部の圧力が１．５ＫＰａとなるまでヘリウムガスを充填することにより上記試験片が入っている測定用セル容器内部の空間の体積（Ｖ1［ｃｍ3］）を測定する。そして、上記測定用セル容器内部の空間の体積（Ｖ0）と、上記試験片が入っている測定用セル容器内部の空間の体積（Ｖ1［ｃｍ3］）との体積の差（Ｖ0−Ｖ1）を、上記試験片の体積（Ｖ2［ｃｍ3］）とみなす。そして、上記試験片の重量（Ｗ1［ｇ］）を上記試験片の体積（Ｖ2［ｃｍ3］）で除する（Ｗ1［ｇ］／Ｖ2［ｃｍ3］）ことによって、上記試験片の密度（ｇ／ｃｍ3）を求めた。 The molded body was cut to obtain a flat rectangular test piece of 5 mm length × 30 mm width, and the weight (W 1 [g]) of the test piece was measured with an electronic balance. Next, the volume (V 0 ) of the space inside the measurement cell container is measured by filling the measurement cell container of the dry automatic densimeter with helium gas until the filling pressure becomes 1.5 KPa. And after putting the said test piece in the said measurement cell container, the said test is carried out again by filling helium gas in the said measurement cell container until the pressure inside the said measurement cell container will be 1.5 KPa. The volume (V 1 [cm 3 ]) of the space inside the measuring cell container containing the piece is measured. Then, the volume of the measurement cell container interior space and (V 0), the volume of the measurement cell container interior space in which the test strip is on (V 1 [cm 3]) difference in volume between the (V 0 the -V 1), regarded as the volume of the test strip (V 2 [cm 3]) . Then, by dividing the weight (W 1 [g]) of the test piece by the volume (V 2 [cm 3 ]) of the test piece (W 1 [g] / V 2 [cm 3 ]), The density (g / cm 3 ) of the pieces was determined.
（曲げ弾性率）
成形体を切断することにより縦８０ｍｍ×横１０ｍｍの平面長方形状の試験片を得、この試験片の曲げ弾性率（ＭＰａ）をＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定した。そして、試験片を５個用意し、各試験片の曲げ弾性率の相加平均値を成形体の曲げ弾性率とした。
(Flexural modulus)
The molded body was cut to obtain a flat rectangular test piece having a length of 80 mm and a width of 10 mm, and the bending elastic modulus (MPa) of the test piece was measured in accordance with JIS K7171. And five test pieces were prepared and the arithmetic mean value of the bending elastic modulus of each test piece was made into the bending elastic modulus of a molded object.
（シャルピー衝撃強度）
成形体を切断することにより縦８０ｍｍ×横１０ｍｍの平面長方形状の試験片を得、この試験片のシャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ2）をＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して測定した。そして、試験片を７個用意し、各試験片のシャルピー衝撃強度の相加平均値を成形体のシャルピー衝撃強度とした。
(Charpy impact strength)
The molded body was cut to obtain a flat rectangular test piece having a length of 80 mm and a width of 10 mm, and the Charpy impact strength (kJ / m 2 ) of the test piece was measured in accordance with JIS K7111. And seven test pieces were prepared and the arithmetic mean value of the Charpy impact strength of each test piece was made into the Charpy impact strength of a molded object.
本発明のプロピレン系樹脂組成物によれば、衝撃強度及び剛性に優れると共に、自動車用部品、電気製品用部品、電子製品用部品、及び建材部品などの各種用途に用いることが可能な成形体を提供することができる。 According to the propylene-based resin composition of the present invention, a molded body that is excellent in impact strength and rigidity, and that can be used for various uses such as automobile parts, electrical product parts, electronic product parts, and building material parts. Can be provided.
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| JP2011098067A JP2012229325A (en) | 2011-04-26 | 2011-04-26 | Polyolefin-based resin composition, molding obtained by using the same, and method for producing the molding |
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| WO2022153939A1 (en) * | 2021-01-13 | 2022-07-21 | 住友化学株式会社 | Olefin resin composition and molded body containing same |
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2011
- 2011-04-26 JP JP2011098067A patent/JP2012229325A/en not_active Withdrawn
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