JP2019081860A - bumper - Google Patents

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JP2019081860A
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健一 須山
Kenichi Suyama
健一 須山
中島 康雄
Yasuo Nakajima
康雄 中島
宰慶 金
Jae-Kyung Kim
宰慶 金
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Abstract

To provide a bumper having a resin part formed with a polyolefin resin composite material in which the size of cellulose aggregate is sufficiently small, and highly hydrophobic polyolefin resin and cellulose are integrated together with high uniformity, and also having improved mechanical strength.SOLUTION: A bumper has a resin part formed with a polyolefin resin composite material that contains polyolefin resin, and cellulose of 10-150 pts.mass relative to the 100 pts.mass of the polyolefin resin, where an area of aggregate of the cellulose is less than 20,000 μm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、バンパー、特に車両用バンパーに関する。さらに詳しくは、ポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備えるバンパーに関する。   The present invention relates to a bumper, in particular to a bumper for a vehicle. More specifically, the present invention relates to a bumper provided with a resin portion formed of a polyolefin resin composite.

自動車等の車両の外装部品の1つであるバンパーは、車両が障害物などに衝突し、衝撃を受けた際に、車体の破損や搭乗者の体を守ると同時に、衝突した対象物や人への被害をできる限り最小限にとどめる衝撃吸収部材としての役割を果たす。このような車両用バンパーの素材には、適度な柔軟性の観点から、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂が多く使われている。また、車両用の外装部材には、安全性、品質を向上させるために、高剛性、耐衝撃性が要求される。そのため、熱可塑性樹脂には、強化材として、ガラス繊維、炭素繊維などの強化繊維が使用されてきた。   The bumper, which is one of the exterior parts of a vehicle such as a car, protects the vehicle body and protects the passenger's body, and at the same time the object or person who collided, when the vehicle collides with an obstacle or the like and receives an impact. It acts as a shock absorbing member that minimizes the damage to the people as much as possible. As materials for such vehicle bumpers, thermoplastic resins such as polyethylene and polypropylene are often used from the viewpoint of appropriate flexibility. Further, the exterior member for a vehicle is required to have high rigidity and impact resistance in order to improve safety and quality. Therefore, reinforcing fibers such as glass fibers and carbon fibers have been used as a reinforcing material in thermoplastic resins.

しかしながら、ガラス繊維、炭素繊維のような強化繊維と熱可塑性樹脂との繊維強化熱可塑性樹脂(以下「FRTP」ともいう)の成形品は、表面にこれらの繊維が浮き出すことにより表面平滑性が損なわれ、これにより外観性不良を生じることがあった。そのため、表面平滑性に優れたFRTPの開発が望まれている。また、近年では、環境負荷の低減のため、熱可塑性樹脂の強化材には、資源の枯渇の心配が少ない高いリサイクル性も要求されている。さらに、自動車のような車両では、CO排出量の規制の観点等から、燃費向上のため、さらなる軽量化も検討されている。 However, molded articles of fiber-reinforced thermoplastic resin (hereinafter also referred to as "FRTP") of reinforcing fibers such as glass fibers and carbon fibers and a thermoplastic resin have surface smoothness due to the floating of these fibers on the surface. It may be damaged, resulting in poor appearance. Therefore, development of FRTP excellent in surface smoothness is desired. In recent years, reinforcing materials for thermoplastic resins are also required to have high recyclability with little concern of exhaustion of resources, in order to reduce environmental load. Furthermore, in vehicles such as automobiles, further weight reduction is also being considered in order to improve fuel consumption from the viewpoint of regulation of CO 2 emissions.

上記のような要求に応えるため、熱可塑性樹脂の強化材としてセルロースが有望視されている。セルロースは、地球上に多く存在し再生可能な天然資源であるため、高いリサイクル性を有する材料として好適である。また、セルロースは軽量であると共に、微小なサイズにまで微細化することで機械特性が上昇し、ナノサイズまで微細化を進めると、極めて高弾性率かつ高強度な材料となることが知られている。さらに、微細化したセルロースを配合した樹脂は、ガラス繊維または炭素繊維を配合した樹脂と比べて表面平滑性が良好である。このような特性を有するセルロースを、熱可塑性樹脂の強化材として利用する研究も行われており、その可能性が注目されている。   In order to meet the above-mentioned requirements, cellulose is considered promising as a reinforcing material for thermoplastic resins. Cellulose is a natural resource that is abundant and renewable on earth, and thus is suitable as a highly recyclable material. Cellulose is also known to be lightweight, and its mechanical properties are increased by refining it to a minute size, and when it is refined to nano size, it becomes a material with extremely high elastic modulus and high strength. There is. Furthermore, the resin blended with the finely divided cellulose has better surface smoothness as compared to the resin blended with glass fiber or carbon fiber. The research which utilizes the cellulose which has such a characteristic as a reinforcing material of a thermoplastic resin is also done, and the possibility is noted.

例えば、特許文献1には、脂肪族ポリエステルからなる樹脂成分と、特定の前処理がなされたパルプ及び/又はセルロース系繊維からなる繊維成分とを、セルロース非晶領域膨潤剤の存在下で溶融混練処理する工程を含む、高強度で高剛性な脂肪族ポリエステル組成物を得るための製造方法が記載されている。   For example, Patent Document 1 discloses melt-kneading of a resin component consisting of aliphatic polyester and a fiber component consisting of pulp and / or cellulosic fiber subjected to a specific pretreatment in the presence of a cellulose amorphous region swelling agent. A process for producing a high strength, high stiffness aliphatic polyester composition is described which comprises the step of treating.

セルロースは親水性が高く、それゆえ親水性の高い樹脂と混合した場合には馴染みやすく、樹脂中にセルロースが均一分散した複合材を調製しやすいとされる。他方、ポリオレフィン樹脂のような疎水性の高い樹脂に対するセルロースの親和性は乏しく、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを溶融混練しても比較的大きなセルロースの凝集体が生じてしまう。そのため、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを溶融混練しても、セルロースの樹脂改質作用を十分に引き出した、均一分散の樹脂複合材を得ることは困難であった。   Cellulose is highly hydrophilic, and therefore, it is easy to be compatible when mixed with a highly hydrophilic resin, and it is said that it is easy to prepare a composite material in which cellulose is uniformly dispersed in the resin. On the other hand, the affinity of cellulose for a highly hydrophobic resin such as a polyolefin resin is poor, and even if the polyolefin resin and cellulose are melt-kneaded, relatively large cellulose aggregates are formed. Therefore, even if the polyolefin resin and the cellulose are melt-kneaded, it is difficult to obtain a uniformly dispersed resin composite material that sufficiently brings out the resin modification action of the cellulose.

また、上記の方法を用いても、セルロースの補強効果が得られ、成形体の機械的強度は向上するが、さらなる機械的強度の向上が望まれていた。   Moreover, although the reinforcement effect of a cellulose is acquired and the mechanical strength of a molded object is improved also using said method, the improvement of mechanical strength further was desired.

また、バンパーの表面に衝突等による損傷が生じた場合、通常、塗装等を施すことにより補修される。しかしながら、バンパーは、その殆どが、表面自由エネルギーが低いポリエチレン、ポリプロピレン等で形成されているため、塗料との接着性(付着性)に劣るとの欠点がある。そのため、塗装面が剥離して、補修部分が露呈してしまうおそれがあった。   In addition, when damage due to a collision or the like occurs on the surface of the bumper, it is usually repaired by painting or the like. However, most of the bumpers are formed of polyethylene, polypropylene or the like having a low surface free energy, and therefore have a drawback in that they have poor adhesion (adhesion) to the paint. Therefore, there was a possibility that a painted surface exfoliated and a repair part was exposed.

特許第4013870号公報Patent No. 4013870

本発明は、従来の材料を用いたバンパーにおける問題点に鑑み、セルロースの凝集体のサイズが十分に小さく、疎水性の高いポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成され、さらには機械的強度が向上した樹脂部を備えるバンパーを提供することを目的とする。   In view of the problems in the bumper using the conventional material, the present invention is a polyolefin resin composite in which the size of the cellulose aggregate is sufficiently small, and the highly hydrophobic polyolefin resin and the cellulose are integrated with high uniformity. It is an object of the present invention to provide a bumper provided with a resin portion which is formed using a material and further has an improved mechanical strength.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを所定比率で溶融混練する際、所定量の水を共存させることにより、得られるポリオレフィン樹脂複合材中に生じるセルロースの凝集体のサイズを十分に小さくでき、さらに、疎水性の高いポリオレフィンと水が、溶融混練においてセルロースと相互作用しながらポリオレフィンに作用し、ポリオレフィン樹脂とセルロースとの均一性を高度に高めつつ、これらを一体化しうるとの知見を得た。その結果、当該ポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成され、機械的強度が向上した樹脂部を備えるバンパーが得られることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that when melt-kneading a polyolefin resin and cellulose at a predetermined ratio, an aggregate of cellulose produced in a polyolefin resin composite material obtained by coexistence of a predetermined amount of water In addition, the highly hydrophobic polyolefin and water act on the polyolefin while interacting with the cellulose in the melt-kneading, and they are integrated while highly improving the uniformity of the polyolefin resin and the cellulose. We found that it could be As a result, it has been found that a bumper provided with a resin part which is formed using the polyolefin resin composite and has an improved mechanical strength can be obtained.

すなわち、本発明の要旨構成は以下の通りである。
<1>
ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂100質量部に対して10〜150質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が20,000μm未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備えるバンパー。
<2>
前記セルロースが、植物由来の繊維状のセルロースである、<1>に記載のバンパー。
<3>
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂およびアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂のうちの少なくとも1種である、<1>または<2>に記載のバンパー。
That is, the gist configuration of the present invention is as follows.
<1>
A resin part formed of a polyolefin resin composite material containing a polyolefin resin and 10 to 150 parts by mass of cellulose based on 100 parts by mass of the polyolefin resin, and the area of the aggregate of cellulose is less than 20,000 μm 2 With a bumper.
<2>
The bumper according to <1>, wherein the cellulose is fibrous cellulose of plant origin.
<3>
The bumper according to <1> or <2>, wherein the polyolefin resin is at least one of a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin.

本発明によれば、複合材中に生じるセルロースの凝集体のサイズを十分に小さくでき、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高い均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を用いて、機械的強度が向上した樹脂部を備えるバンパーを提供することができる。
このため、予めセルロース繊維を微細化する工程が不要となり、製造コストの大幅な低減が期待できる。しかも、微細化されたセルロース繊維により、引張弾性率が上昇するため、バンパーの強化効率を高めることができる。
According to the present invention, the size of the aggregate of cellulose produced in the composite can be sufficiently reduced, and the mechanical strength is improved by using the polyolefin resin composite in which the polyolefin resin and the cellulose are integrated with high uniformity. It is possible to provide a bumper provided with a molded resin portion.
For this reason, the process of refining the cellulose fiber in advance is unnecessary, and a significant reduction in manufacturing cost can be expected. In addition, since the tensile elastic modulus is increased by the finely divided cellulose fiber, the reinforcing efficiency of the bumper can be enhanced.

このように、本発明によって、微細化したセルロース繊維による樹脂部を備えるバンパーを提供することが可能になり、製造コストの大幅な低減が期待できる。また、本発明では、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高い均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材が使用されているため、軽量化、高強度化されると共に、リサイクル性、表面平滑性、さらには接着性能に優れた樹脂部を備えるバンパーを実現することが可能となる。   As described above, according to the present invention, it is possible to provide a bumper provided with a resin part of finely divided cellulose fibers, and a significant reduction in manufacturing cost can be expected. Further, in the present invention, since the polyolefin resin composite material in which the polyolefin resin and the cellulose are integrated with high uniformity is used, weight reduction, high strength, recycling property, surface smoothness and further, It becomes possible to realize a bumper provided with a resin part excellent in adhesion performance.

本発明の一実施形態に係る樹脂部を有する車両用バンパーを示す斜視図である。It is a perspective view showing a bumper for vehicles which has a resin part concerning one embodiment of the present invention. 図1の車両用バンパーの裏面側を示す一部切欠斜視図である。It is a partially cutaway perspective view which shows the back surface side of the bumper for vehicles of FIG. 実施例に記載の「セルロースの凝集体の面積測定方法」において、(a)比較例1で得たポリオレフィン樹脂複合材のペレットを後述のセルロースの凝集体の面積算出方法内に記載の手順にしたがって撮影した画像と、(b)画像処理を行って面積を測定した画像である。(c)実施例1で得たポリオレフィン樹脂複合材のペレットを後述のセルロースの凝集体の面積算出方法内に記載の手順にしたがって撮影した画像と、(d)画像処理を行って面積を測定した画像である。In the method for measuring the area of aggregates of cellulose described in the examples, (a) pellets of the polyolefin resin composite material obtained in Comparative Example 1 are subjected to the procedure described in the method for calculating the area of aggregates of cellulose described later They are the image which image | photographed, and the image which measured the area by performing (b) image processing. (C) The area of the pellets of the polyolefin resin composite material obtained in Example 1 was measured by carrying out an image taken according to the procedure described in the method for calculating the area of cellulose aggregates described later and (d) image processing It is an image.

(ポリオレフィン樹脂複合材)
本発明に係る樹脂部を備えるバンパー、特にバンパーの樹脂部は、ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂100質量部に対して10〜150質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が20,000μm(2万μm)未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成されている。
以下、本発明のポリオレフィン樹脂複合材に用いられる成分を説明する。
(Polyolefin resin composite material)
The bumper provided with the resin part according to the present invention, particularly the resin part of the bumper, contains a polyolefin resin and 10 to 150 parts by mass of cellulose with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, and the area of the cellulose aggregate is It is formed of a polyolefin resin composite material which is less than 20,000 μm 2 (20,000 μm 2 ).
Hereinafter, components used for the polyolefin resin composite of the present invention will be described.

−ポリオレフィン樹脂−
ポリオレフィン樹脂は、少なくとも1種のオレフィンを重合してなる樹脂であり、単独重合体であっても共重合体であっても構わない。
本発明において、オレフィンとは、広義の意味で用いる。すなわち、炭素−炭素二重結合を有する無置換の炭化水素化合物に加えて、炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物がさらに置換基を有する場合を含む。
このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、イソブテン(1−ブテン)を含む炭素原子数4〜12のα−オレフィン、ブタジエン、イソプレン、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。
-Polyolefin resin-
The polyolefin resin is a resin formed by polymerizing at least one olefin, and may be a homopolymer or a copolymer.
In the present invention, olefin is used in a broad sense. That is, in addition to the unsubstituted hydrocarbon compound having a carbon-carbon double bond, the case where the hydrocarbon compound having a carbon-carbon double bond further has a substituent is included.
As such an olefin, for example, ethylene, propylene, isobutylene, α-olefin having 4 to 12 carbon atoms including isobutene (1-butene), butadiene, isoprene, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid And (meth) acrylamide, vinyl alcohol, vinyl acetate, vinyl chloride, styrene, acrylonitrile and the like.

なお、炭素原子数4〜12のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、2−メチル−1−プロペン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、メチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ペンテン、エチル−1−ペンテン、トリメチル−1−ブテン、メチルエチル−1−ブテン、1−オクテン、メチル−1−ペンテン、エチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ヘキセン、プロピル−1−ヘプテン、メチルエチル−1−ヘプテン、トリメチル−1−ペンテン、プロピル−1−ペンテン、ジエチル−1−ブテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセンなどが挙げられる。   Examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms include 1-butene, 2-methyl-1-propene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, and the like. -Ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene 1-heptene, methyl 1-hexene, dimethyl 1-pentene, ethyl 1-pentene, trimethyl 1-butene, methyl ethyl 1-butene, 1-octene, methyl 1-pentene, ethyl 1- Hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene, 1-none , 1-decene, 1-undecene, and 1-dodecene, and the like.

ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、ポリイソブテン樹脂、ポリイソプレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、(メタ)アクリル樹脂(いわゆるアクリル樹脂)、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル樹脂、ポリ(メタ)アクリルアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂(ABS樹脂)、エチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
なお、ポリオレフィン樹脂として、親水性を示す樹脂が使用されていても、疎水性を示す他の樹脂を併用することにより、ポリオレフィン樹脂全体が疎水性を示すよう調整することができる。
Examples of polyolefin resins include polyethylene resins, polypropylene resins, polyisobutylene resins, polyisobutene resins, polyisoprene resins, polybutadiene resins, (meth) acrylic resins (so-called acrylic resins), vinyl resins such as polyvinyl chloride resins, and poly (meth) resins. 2.) Acrylamide resin, polystyrene resin, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin), ethylene / (meth) acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, etc. may be mentioned.
In addition, even if resin which shows hydrophilic property is used as polyolefin resin, it can adjust so that the whole polyolefin resin may show hydrophobic property by using together other resin which shows hydrophobicity.

これらの樹脂のうち、ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂およびアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂(ABS樹脂)のうちの少なくとも1種であることが好ましく、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂がより好ましい。   Among these resins, the polyolefin resin is preferably at least one of a polyethylene resin, a polypropylene resin and an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin), and more preferably a polyethylene resin or a polypropylene resin.

ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。α−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましい。   As a polyethylene resin, an ethylene homopolymer, an ethylene-alpha-olefin copolymer, etc. are mentioned. As the α-olefin, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable.

エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ペンテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体などが挙げられる。   Examples of the ethylene-α-olefin copolymer include ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer and the like. It can be mentioned.

なお、密度もしくは形状で分類した場合、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超高分子量ポリエチレン(UHMW−PE)のいずれでも構わない。   When classified by density or shape, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), ultra low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra high molecular weight polyethylene (UHMW-PE) Any of) may be used.

ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレンブロック共重合体(プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、エチレンおよびα−オレフィンから選択されるモノマーの少なくとも1種とプロピレンとを共重合して得られる共重合体とからなる)などが挙げられる。これらのポリプロピレン樹脂は単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。   As a polypropylene resin, a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, a propylene-ethylene-α-olefin copolymer, a propylene block copolymer (propylene homopolymer component Or a copolymer component obtained by copolymerizing propylene and a copolymer component mainly composed of propylene, and at least one of monomers selected from ethylene and α-olefin, and the like. These polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more.

ポリプロピレン樹脂に用いられるα−オレフィンは、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンが好ましく、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンがより好ましい。   The α-olefin used for the polypropylene resin is preferably 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-butene, 1-hexene, 1- Octene is more preferred.

プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−1−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−1−オクテンランダム共重合体などが挙げられる。   Examples of the propylene-α-olefin random copolymer include a propylene-1-butene random copolymer, a propylene-1-hexene random copolymer, and a propylene-1-octene random copolymer.

プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−1−オクテン共重合体などが挙げられる。   Examples of the propylene-ethylene-α-olefin copolymer include propylene-ethylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-hexene copolymer, and propylene-ethylene-1-octene copolymer. Be

プロピレンブロック共重合体としては、例えば、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン)共重合体、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン)−(プロピレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン)−(プロピレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−1−ヘキセン)共重合体などが挙げられる。   As a propylene block copolymer, for example, (propylene)-(propylene-ethylene) copolymer, (propylene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymer, (propylene)-(propylene-ethylene-1) -Hexene) copolymer, (propylene)-(propylene-1-butene) copolymer, (propylene)-(propylene-1-hexene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene) copolymer Combined, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene-1-hexene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-1) -Butene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene 1 -hexene) copolymer, (prop -1-butene)-(propylene-ethylene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene) 1-hexene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-1-butene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-1-hexene) copolymer, etc. may be mentioned.

これらのポリプロピレン樹脂のうち、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレンブロック共重合体が好ましい。   Among these polypropylene resins, a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer, a propylene-ethylene-1-butene copolymer, and a propylene block copolymer are preferable.

ポリプロピレン樹脂の結晶性は、融解温度(融点)や立体規則性で求められ、ポリオレフィン樹脂複合材に求められる品質や、それを成形して得られる成形品に求められる品質に応じて、調整する。
なお、立体規則性はアイソタクチックインデックス、シンジオタクチックインデックスと称される。
The crystallinity of the polypropylene resin is determined by the melting temperature (melting point) or stereoregularity, and is adjusted according to the quality required for the polyolefin resin composite and the quality required for a molded product obtained by molding it.
The stereoregularity is referred to as isotactic index or syndiotactic index.

アイソタクチックインデックスは、Macromolecules,第8巻,687頁(1975年)に記載の13C−NMR法で求められる。具体的には13C−NMRスペクトルのメチル基の炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの面積分率として、ポリプロピレン樹脂のアイソタクチックインデックスを求める。
アイソタクチックインデックスが高いものは、結晶性が高く、0.96以上が好ましく、0.97以上がより好ましく、0.98以上がさらに好ましい。
The isotactic index is determined by the 13 C-NMR method described in Macromolecules, Vol. 8, p. 687 (1975). Specifically, the isotactic index of the polypropylene resin is determined as the area fraction of the mmmm peak in the entire absorption peak of the carbon region of the methyl group in the 13 C-NMR spectrum.
The compound having high isotactic index is high in crystallinity, preferably 0.96 or more, more preferably 0.97 or more, and still more preferably 0.98 or more.

一方、シンジオタクチックインデックスは、J.Am.Chem.Soc.,110,6255(1988)やAngew.Chem.Int.Ed.Engl.,1955,34,1143−1170に記載の方法で求められ、シンジオタクチックインデックスが高いものが、結晶性が高い。   On the other hand, syndiotactic indexes are described in J.A. Am. Chem. Soc. , 110, 6255 (1988) and Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , 1955, 34, 1143-1170, and having a high syndiotactic index has high crystallinity.

なお、ポリオレフィン樹脂は、変性されたポリオレフィン樹脂でもよく、また、変性されていないポリオレフィン樹脂に変性されたポリオレフィン樹脂を含んでもよい。
変性されたポリオレフィン樹脂としては、ポリオレフィン樹脂を、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体によりグラフト変性したものが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、不飽和カルボン酸誘導体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル等が挙げられる。これらの不飽和カルボン酸および/またはその誘導体のうち、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸のグリシジルエステル、無水マレイン酸である。
The polyolefin resin may be a modified polyolefin resin, or may include a polyolefin resin modified to a non-modified polyolefin resin.
As the modified polyolefin resin, one obtained by graft-modifying a polyolefin resin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can be mentioned. Examples of unsaturated carboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid and methacrylic acid. Examples of unsaturated carboxylic acid derivatives include maleic anhydride, itaconic acid anhydride, methyl acrylate, and the like. Ethyl acrylate, butyl acrylate, glycidyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, monoethyl ester of maleic acid, diethyl ester of maleic acid, monomethyl ester of fumaric acid, dimethyl ester of fumaric acid, etc. It can be mentioned. Among these unsaturated carboxylic acids and / or their derivatives, preferred are acrylic acid, glycidyl ester of methacrylic acid, and maleic anhydride.

アクリル樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、アクリロニトリルなどのアクリル単量体の単独重合体または共重合体、アクリル単量体と他の単量体との共重合体などが挙げられる。
このうち、(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルへキシルなどの炭素数1〜10のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルや、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリル酸グリシジルエステルなどが挙げられる。
As an acrylic resin, for example, homopolymers or copolymers of acrylic monomers such as (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters, acrylonitrile and the like, and copolymer of acrylic monomers and other monomers A combination etc. are mentioned.
Among these, (meth) acrylic acid ester is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, hydroxyalkyl (meth) acrylate such as hydroxyethyl (meth) acrylate, glycidyl ester of (meth) acrylic acid, and the like.

アクリル単量体の単独重合体または共重合体の具体例としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリロニトリルなどが挙げられる。アクリル単量体と他の単量体との共重合体の具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。   As a specific example of the homopolymer or copolymer of an acryl monomer, poly (meth) acrylic acid ester, acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, polyacrylonitrile etc. are mentioned, for example. Specific examples of the copolymer of an acrylic monomer and another monomer include, for example, (meth) acrylic acid ester-styrene copolymer, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer A polymer, an acrylonitrile-styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc. are mentioned.

ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂[塩化ビニルモノマーの単独重合体(ポリ塩化ビニル樹脂など)、塩化ビニル単量体と他の単量体との共重合体(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体など)など]、ビニルアルコール樹脂(ポリビニルアルコールなどの単独重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの共重合体など)、ポリビニルホルマールなどのポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。これらのビニル系樹脂は、単独でもまたは2種以上組み合わせても使用することができる。   As the vinyl resin, for example, vinyl chloride resin [homopolymer of vinyl chloride monomer (polyvinyl chloride resin etc.), copolymer of vinyl chloride monomer and other monomer (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer] Coalesced, vinyl chloride- (meth) acrylic acid ester copolymer etc), vinyl alcohol resin (homopolymer such as polyvinyl alcohol, copolymer such as ethylene-vinyl alcohol copolymer), polyvinyl formal etc. Polyvinyl acetal resin etc. are mentioned. These vinyl resins can be used alone or in combination of two or more.

ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート(MFR)は、通常、0.01〜400g/10分であり、機械的強度や生産安定性を高めるという観点から、好ましくは0.1〜400g/10分であり、より好ましくは0.5〜200g/10分である。
なお、MFRは、特段の断りがない限り、JIS K7210に準拠し、190℃、2.16kg荷重下で10分間あたりに流出するポリマーの質量(g/10分)である。
The melt flow rate (MFR) of the polyolefin resin is usually 0.01 to 400 g / 10 min, preferably 0.1 to 400 g / 10 min from the viewpoint of enhancing mechanical strength and production stability. More preferably, it is 0.5 to 200 g / 10 minutes.
In addition, MFR is mass (g / 10 minutes) of the polymer which flows out out per 10 minutes under 190 degreeC and a 2.16-kg load based on JISK7210 unless there is particular notice.

−セルロース−
本発明で使用するセルロースは、繊維状のセルロースであり、工業的な利用方法が確立されており、入手しやすいため、植物由来の繊維状のセルロースが好ましく、特に、微細な植物由来の繊維状のセルロース(粉状パルプ)が好ましい。本発明の樹脂部を備えるバンパーは、樹脂部の配合材料としてセルロースを用いているため、軽量化、高強度化を図ることができると共に、バンパーのリサイクル性、表面平滑性を向上させることができる。また、セルロースは−OH基を有する極性分子であるため、分子間の親和性が高い。そのため、樹脂部の界面接着力が向上し、接着性能に優れたバンパーを得ることができる。
パルプは、紙の原料ともなるもので、植物から抽出される仮道管を主成分とする。化学的に見ると、主成分は多糖類であり、その主成分はセルロースである。
植物由来の繊維状のセルロースは、特に限定されるものではないが、例えば、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、農作物残廃物(例えば、麦や稲などの藁、とうもろこし、綿花などの茎、サトウキビ)、布、再生パルプ、古紙、木粉などの植物に由来のものが挙げられるが、本発明では、木材もしくは木材由来のものが好ましく、木粉がより好ましく、クラフトパルプが特に好ましい。
なお、クラフトパルプは、木材もしくは植物原料から、苛性ソーダなどの化学処理によって、リグニン・ヘミセルロースを除去し、純粋に近いセルロースを取り出したパルプの総称である。
-Cellulose-
Cellulose used in the present invention is fibrous cellulose, and industrial application methods have been established, and it is easy to obtain. Therefore, fibrous cellulose of plant origin is preferable, and in particular, fibrous matter of fine plant origin Cellulose (powdery pulp) is preferred. The bumper provided with the resin portion of the present invention uses cellulose as the compounding material of the resin portion, so that weight reduction and high strength can be achieved, and the recyclability and surface smoothness of the bumper can be improved. . Moreover, since cellulose is a polar molecule which has -OH group, the affinity between molecules is high. Therefore, the interfacial adhesion of the resin portion is improved, and a bumper excellent in adhesion performance can be obtained.
Pulp is also a raw material of paper and is mainly composed of a tracheid extracted from plants. Chemically, the main component is polysaccharides, and the main component is cellulose.
The fibrous cellulose of plant origin is not particularly limited, but for example, wood, bamboo, hemp, jute, kenaf, agricultural waste (eg, straw of wheat or rice, stem of corn, cotton etc., Although those derived from plants such as sugar cane), cloth, recycled pulp, waste paper, wood flour and the like can be mentioned, in the present invention, those derived from wood or wood are preferable, wood flour is more preferable, and kraft pulp is particularly preferable.
Kraft pulp is a general term for pulp from which lignin and hemicellulose are removed from wood or plant material by chemical treatment with caustic soda or the like, and almost pure cellulose is taken out.

このようなセルロースを、水の共存下、ポリオレフィン樹脂と溶融混練することで、面積が20,000μm以上のセルロースの凝集体の形成を抑制し、ポリオレフィン樹脂複合材中でのセルロースの高均一な分散を実現することができる。なお、セルロースの凝集体の面積の上限は14,000μm以下であることが好ましい。また、セルロースの凝集体の面積の下限は500μm以上であることが好ましい。
セルロースの凝集体の面積が小さいことは、セルロース繊維が凝集することなく高度に均一に分散していることを示し、ポリオレフィン樹脂の強化効率が高いことを意味する。
By melt-kneading such cellulose with a polyolefin resin in the coexistence of water, formation of an aggregate of cellulose having an area of 20,000 μm 2 or more is suppressed, and high uniformity of cellulose in the polyolefin resin composite is obtained. Dispersion can be realized. The upper limit of the area of the cellulose aggregate is preferably 14,000 μm 2 or less. Moreover, it is preferable that the minimum of the area of the aggregate of a cellulose is 500 micrometers 2 or more.
The small area of the aggregate of cellulose indicates that the cellulose fiber is highly uniformly dispersed without aggregation, which means that the reinforcement efficiency of the polyolefin resin is high.

植物由来の繊維状のセルロースは、30〜40分子が束となり、直径約3nm、長さは数百nmから数十μmの超極細幅で高結晶性のミクロフィブリルを形成し、これらが軟質な非結晶部を介しながら束となった構造を形成している。本発明の原料として使用する粉末状セルロース(粉状パルプ)は、この束状の集合体である。   Plant-derived fibrous cellulose forms a bundle of 30 to 40 molecules and forms ultrafine-thin, highly crystalline microfibrils with a diameter of about 3 nm and a length of several hundred nm to several tens of μm, and these are soft. A bunched structure is formed through the non-crystal part. The powdered cellulose (powdered pulp) used as the raw material of the present invention is this bundle-like aggregate.

本発明では、ポリオレフィン樹脂複合材中、セルロースの含有量は、ポリオレフィン樹脂100質量部に対し、10〜150質量部である。
セルロースの含有量が10質量部未満であると、セルロースによるポリオレフィン樹脂の改質作用を十分に得ることが難しい。逆に、150質量部を超えると、面積が20,000μm以上のセルロースの凝集体が形成される。
セルロースの凝集体の面積は、例えば、電子顕微鏡や工業用顕微鏡の視野内の画像を介して測定することができ、具体的には、実施例に記載の方法により決定される。そのため、セルロースの凝集体の面積は、例えば断面積に相当し、当該面積に表面積は含まれない。
In the present invention, the content of cellulose in the polyolefin resin composite is 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
If the content of the cellulose is less than 10 parts by mass, it is difficult to sufficiently obtain the modifying effect of the polyolefin resin by the cellulose. Conversely, if it exceeds 150 parts by mass, cellulose aggregates having an area of 20,000 μm 2 or more are formed.
The area of the cellulose aggregate can be measured, for example, through an image in the field of view of an electron microscope or an industrial microscope, and specifically, it is determined by the method described in the examples. Therefore, the area of the cellulose aggregate corresponds to, for example, the cross-sectional area, and the surface area does not include the area.

−その他の成分−
ポリオレフィン樹脂複合材には、上記以外に、酸化防止剤、光安定剤、ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤、着色剤(染料、有機顔料、無機顔料)、充填剤、滑剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、発泡剤、パラフィンワックス等の潤滑剤、表面処理剤、結晶核剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等の他の成分を、上記目的を損なわない範囲で適宜含有することができる。
-Other ingredients-
In addition to the above, polyolefin resin composite materials include, in addition to the above, antioxidants, light stabilizers, radical scavengers, ultraviolet absorbers, colorants (dyes, organic pigments, inorganic pigments), fillers, lubricants, plasticizers, acrylic processing aids Processing aids such as additives, foaming agents, lubricants such as paraffin wax, surface treatment agents, crystal nucleating agents, mold release agents, hydrolysis inhibitors, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, mildewproofing agents, Other components such as an ion trap agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary and the like can be suitably contained within the range not impairing the object.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が挙げられ、フェノール系ではオルト位にt−アルキル基を有するヒンダードフェノール系化合物が好ましい。   Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, hydroxylamine-based antioxidants, and amine-based antioxidants. In the case of phenol-based antioxidants, t-alkyl group at the ortho position Preferred are hindered phenol compounds having

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス[メチレン−3(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、トリエチレングリコール−N−ビス−3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオビス−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ラウリル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、パルミチル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ベヘニル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−ブチル−フェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、トコフェロール類等が挙げられ、好ましくは、3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、ラウリル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、パルミチル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ベヘニル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−ブチル−フェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、トコフェロール類である。   Examples of phenolic antioxidants include tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, octadecyl-3- (3,5-di-t-). Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2, 4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane, Triethylene glycol N-bis-3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,6-hexanediol Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thiobis-diethylenebis [3- (3,5 Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], lauryl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, palmityl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, stearyl-3,5- t-Butyl-4-hydroxybenzoate, behenyl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-butyl-phenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate Tocopherols, etc., and preferably, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl]- 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, lauryl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, Lumityl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, stearyl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, behenyl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-diethyl T-Butyl-phenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, tocopherols.

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ジフェニレンジホスホナイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル) 2−エチルヘキシルホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、2−(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)−5−エチル−5−ブチル−1,3,2−オキサホスホリナン、2,2’,2’−ニトリロ[トリエチル−トリス(3,3’,5,5’−トラ−t−ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスファイト、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン等が挙げられる。   As a phosphorus antioxidant, for example, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-) t-Butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl 2.) Pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-diphenylene diphosphonite, 2, 2'-Methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite, 2,2 '-Ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, 2- (2,4,6-) Tri-t-butylphenyl) -5-ethyl-5-butyl-1,3,2-oxaphosphorinane, 2,2 ', 2'-nitrilo [triethyl-tris (3,3', 5,5'-) Tra-t-butyl-1,1′-biphenyl-2,2′-diyl) phosphite, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxyl -5- t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1, 3, 2] dioxaphosphepine and the like.

イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3’−チオジプロピオネート、トリデシル3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル3,3’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ビス[2−メチル−4−(3−n−アルキル(炭素原子数12〜14のアルキル)チオプロピオニルオキシ)−5−t−ブチルフェニル]スルフィド等が挙げられる。   Examples of sulfur-based antioxidants include dilauryl 3,3'-thiodipropionate, tridecyl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, and distearyl 3,3'-. Thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3′-thiodipropionate, neopentanetetrayl tetrakis (3-lauryl thiopropionate), bis [2-methyl-4- (3-n-alkyl (carbon atom number) 12-14 alkyl) thiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide etc. are mentioned.

光安定剤としては、分子量が1000以上のヒンダードアミン光安定剤(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン骨格を分子内に有する光安定剤)が挙げられる。   Examples of light stabilizers include hindered amine light stabilizers having a molecular weight of 1,000 or more (light stabilizers having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton in the molecule).

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチレート系化合物、シアノアクリルレート系化合物、ニッケル系化合物が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, triazine compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel compounds.

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料が挙げられる。例えば、カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられる。無機顔料としては、例えば、鉄黒、弁柄、酸化チタン、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、群青、コバルトブルー、チタンイエロー、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。これらの着色剤は単独でも、2種類以上を併用してもよい。   As a coloring agent, carbon black, an inorganic pigment, and an organic pigment are mentioned, for example. For example, as carbon black, furnace black, channel black, acetylene black, lamp black and the like can be mentioned. Examples of the inorganic pigment include iron black, red iron oxide, titanium oxide, cadmium red, cadmium yellow, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, red lead, lead yellow, bitumen and the like. Examples of the organic pigment include quinacridone, polyazo yellow, anthraquinone yellow, polyazo red, azo lake yellow, perylene, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, isoindolinone yellow and the like. These colorants may be used alone or in combination of two or more.

充填剤としては、シリカ、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、チタニア、ベーマイト、タルク、または炭酸カルシウムなどの金属化合物などが好ましく挙げられる。   Preferred examples of the filler include silica, hydroxyapatite, alumina, titania, boehmite, talc, and metal compounds such as calcium carbonate.

(ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法)
ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法は、ポリオレフィン樹脂100質量部と、セルロース10〜150質量部と、水とを溶融混練することで、面積が20,000μm以上のセルロースの凝集体の生成を抑制し、セルロースが均一に分散したポリオレフィン樹脂複合材を得ることができる。水の配合量は、少なすぎるとセルロースの分散性が悪く、多すぎると加工性に支障が生じるため、ポリオレフィン樹脂100質量部に対して1〜225質量部であることが好ましい。
(Method for producing polyolefin resin composite)
The method for producing a polyolefin resin composite material suppresses the formation of aggregates of cellulose having an area of 20,000 μm 2 or more by melt-kneading 100 parts by mass of polyolefin resin, 10 to 150 parts by mass of cellulose, and water. Thus, a polyolefin resin composite in which cellulose is uniformly dispersed can be obtained. If the amount of water is too small, the dispersibility of the cellulose is poor, and if too large, the processability is impaired. Therefore, the amount of water is preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.

また、ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法において、セルロースの分散性を向上させるため、セルロースの含有量と水の含有量との比(セルロースの含有量:水の含有量)が1:0.01〜10が好ましく、1:0.1〜5がより好ましい。水の配合量が少なすぎるとセルロースの分散性が悪く、多すぎると加工性に支障が生じる。   Further, in the method for producing a polyolefin resin composite material, the ratio of the content of cellulose to the content of water (the content of cellulose: the content of water) is 1: 0.01 to improve the dispersibility of cellulose. 10 is preferable and 1: 0.1-5 is more preferable. When the amount of water is too small, the dispersibility of cellulose is poor, and when it is too large, the processability is impaired.

ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法において、ポリオレフィン樹脂と、セルロースと、水とを溶融混練する順序は特に制限されない。ポリオレフィン樹脂と、セルロースとを先に溶融混練した後、水を加え、さらに混練してもよく、ポリオレフィン樹脂と、セルロースと、水とを全て加工機内に投入した後に溶融混練してもよい。また、セルロースと水を混練した後、ポリオレフィン樹脂を加え、さらに溶融混練してもよい。
この混練加工工程は、押出し、射出などにより加工、成形する段階で、加工機内で混練することが好ましい。
In the method for producing a polyolefin resin composite, the order in which the polyolefin resin, the cellulose, and the water are melt-kneaded is not particularly limited. After melt-kneading the polyolefin resin and the cellulose first, water may be added and further kneading may be carried out, or the polyolefin resin, the cellulose and the water may all be put into the processing machine and then melt-kneaded. In addition, after the cellulose and water are kneaded, a polyolefin resin may be added and further melt-kneaded.
In this kneading and processing step, it is preferable to knead in a processing machine at the stage of processing and molding by extrusion, injection and the like.

ポリオレフィン樹脂は疎水性が高く、その溶融混練において水を加えると、樹脂が滑るなどして目的の均一混練に支障をきたす場合がある。したがって、ポリオレフィンの溶融混練においては通常、水を添加することはない。
これに対し、本発明で使用するポリオレフィン樹脂複合材の製造方法では、ポリオレフィン樹脂の溶融混練において所定量の水を加え、これにより、面積が20,000μm以上のセルロースの凝集体の生成を抑制する。この理由は定かではないが、溶融混練において加えた適度な量の水がセルロースを膨潤させてセルロースの微細化を促進し、この微細化されたセルロースが水と一体となってポリオレフィンに作用し、ポリオレフィン樹脂とセルロースの均一な溶融混練が可能になるものと推定される。
The polyolefin resin is highly hydrophobic, and when water is added in the melt-kneading, the resin may slip and the like may interfere with the desired uniform kneading. Therefore, water is not usually added in melt kneading of polyolefin.
On the other hand, in the method of producing a polyolefin resin composite used in the present invention, a predetermined amount of water is added in melt-kneading of the polyolefin resin, thereby suppressing the formation of cellulose aggregates having an area of 20,000 μm 2 or more. Do. The reason for this is not clear, but an appropriate amount of water added in melt-kneading swells the cellulose to promote the refinement of the cellulose, and the finely divided cellulose acts on the polyolefin together with the water, It is presumed that uniform melt-kneading of polyolefin resin and cellulose is possible.

混練温度は、セルロースの熱分解が少ない温度を上限とすることが望ましい。従って、上限温度は300℃以下が好ましく、250℃以下がより好ましく、230℃以下がさらに好ましい。下限はポリオレフィン樹脂の融点より10℃以上高いことが実際的である。
混練における撹拌は、スクリュー軸方向に適宜ニーディングディスクを配置するなどして、十分な混練性を確保可能なスクリュー構成を組み、かつ必要な生産量を得ることが可能なスクリュー回転数(通常は100〜300rpm程度の範囲)で混練することが好ましい。
混練加工する装置としては、同方向二軸スクリュー方式の装置が好ましく、例えば、二軸押出機〔テクノベル社製 KZW15TW−45MG−NH(商品名)〕が挙げられる。
ただし、同方向二軸押出機に限られることはなく、単軸押出機や、異方向二軸押出機、3軸以上の多軸押出機、バッチ式混練機(ニーダー、バンバリー等)など、充分な混練性が得られ、本発明と同様の効果が得られるのであれば、どのような方式でも構わない。
As for the kneading temperature, it is desirable that the temperature at which the thermal decomposition of cellulose is small be the upper limit. Therefore, 300 degrees C or less is preferable, 250 degrees C or less is more preferable, 230 degrees C or less is more preferable. The lower limit is practically 10 ° C. or more higher than the melting point of the polyolefin resin.
Stirring in kneading is carried out by appropriately arranging a kneading disc in the screw axial direction, etc., to form a screw configuration capable of securing sufficient kneadability, and a screw rotation number capable of obtaining a required production amount (usually It is preferable to knead | mix by about 100-300 rpm.
As an apparatus for carrying out the kneading process, an apparatus of a co-directional twin screw system is preferable, and for example, a twin screw extruder (manufactured by Technobel, KZW15TW-45MG-NH (trade name)) is mentioned.
However, the present invention is not limited to the co-directional twin-screw extruder, and may be a single-screw extruder, a counter-rotating twin-screw extruder, a multi-screw extruder having three or more shafts, a batch kneader (kneader, Banbury, etc.), etc. Any system may be used as long as such kneadability can be obtained and the same effect as that of the present invention can be obtained.

<<バンパーの構成およびその製造方法>>
本発明に係るバンパーの樹脂部は、ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂100質量部に対して10〜150質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が20,000μm(2万μm)未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成され、特に、上記ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法で製造されたポリオレフィン樹脂複合材を使用して成形する。
<< Configuration of bumper and its manufacturing method >>
The resin portion of the bumper according to the present invention contains a polyolefin resin and 10 to 150 parts by mass of cellulose with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, and the area of the cellulose aggregate is 20,000 μm 2 (20,000 It forms with the polyolefin resin composite material which is less than (micrometer < 2 >), and shape | molds especially using the polyolefin resin composite material manufactured by the manufacturing method of the said polyolefin resin composite material.

図1は、一実施態様に係る樹脂部を有する車両用バンパーを示す斜視図である。図2は、図1の車両用バンパーの裏面側を示す一部切欠斜視図である。図1および図2に示されるように、バンパー100は、その全体が樹脂部10により一体に成形されており、バンパー本体1と、バンパー本体1を自動車の車体に取り付けるためのブラケット2とを有している。   FIG. 1 is a perspective view showing a vehicle bumper having a resin portion according to one embodiment. FIG. 2 is a partially cutaway perspective view showing the back side of the vehicle bumper of FIG. As shown in FIGS. 1 and 2, the bumper 100 is integrally formed in its entirety by the resin portion 10, and includes a bumper main body 1 and a bracket 2 for attaching the bumper main body 1 to the vehicle body of an automobile. doing.

ブラケット2は、バンパー本体1の裏面側に先端が突出しない程度に突設されている。ブラケット2にはボルト貫通孔2aが設けられており、ボルト貫通孔2aとボルト(図示せず)を介してバンパー本体1が自動車の車体に取り付けられる。   The bracket 2 is provided on the back surface side of the bumper main body 1 so as not to project the tip. The bracket 2 is provided with a bolt through hole 2a, and the bumper main body 1 is attached to the vehicle body of the automobile via the bolt through hole 2a and a bolt (not shown).

ここで、バンパー本体1とブラケット2を構成する樹脂部10は、上記ポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成されている。これにより、バンパー100では、軽量化、高強度化と共に、リサイクル性、表面平滑性、さらには接着性能の向上を図ることができる。   Here, the resin part 10 which comprises the bumper main body 1 and the bracket 2 is formed using the said polyolefin resin composite material. Thereby, in the bumper 100, it is possible to reduce the weight and increase the strength, as well as improve the recyclability, the surface smoothness, and the adhesion performance.

なお、上記実施形態において、図1、2のバンパー100では、全体が樹脂部10により一体に成形されている場合を例示したが、これに限らず、車両用バンパーの一部、例えばバンパー本体の一部を樹脂部で成形し、車両用バンパーに当該樹脂部以外の材料で形成された部分が含まれていてもよい。また、バンパー本体が上記ポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成され、一方で、ブラケットは、上記ポリオレフィン樹脂複合材とは異なる部材で別途形成されていてもよい。   In the above embodiment, the bumper 100 in FIGS. 1 and 2 exemplifies the case where the whole is integrally formed by the resin portion 10, but the invention is not limited thereto. A part may be molded with a resin portion, and a bumper for a vehicle may include a portion formed of a material other than the resin portion. Further, the bumper main body may be formed using the above-mentioned polyolefin resin composite, while the bracket may be separately formed of a member different from the above-mentioned polyolefin resin composite.

また、上記実施形態において、図1、2のバンパー100は車両用バンパーである場合を例示したが、車両用バンパーは、フロントバンパー、リアバンパーのいずれであってもよい。さらに、本発明に係る樹脂部を備えるバンパーは、車両用バンパーに限定されず、衝撃吸収部材としての役割を果たす種々のバンパーに適用することもできる。   Further, in the above embodiment, although the bumper 100 of FIGS. 1 and 2 is a vehicle bumper, the vehicle bumper may be either a front bumper or a rear bumper. Furthermore, the bumper provided with the resin portion according to the present invention is not limited to the bumper for a vehicle, and can be applied to various bumpers serving as an impact absorbing member.

バンパーの製造方法は特に限定されないが、金型内に上記ポリオレフィン樹脂複合材を射出する、射出成形によって成形することができる。例えば、射出成形機を用いて、バンパーの樹脂部の材料となるポリオレフィン樹脂複合材をシリンダ内で溶融し、次いで溶融したポリオレフィン樹脂複合材を、樹脂部の形状に相当する金型内に射出し、金型内部で保圧、冷却によりポリオレフィン樹脂複合材を固化させた後、金型を取り出すことにより行うことができる。   Although the manufacturing method of a bumper is not specifically limited, It can shape | mold by injection molding which injects the said polyolefin resin composite material in a metal mold | die. For example, using an injection molding machine, a polyolefin resin composite material serving as the material of the resin portion of the bumper is melted in a cylinder, and then the molten polyolefin resin composite material is injected into a mold corresponding to the shape of the resin portion. After the polyolefin resin composite is solidified by holding pressure and cooling inside the mold, the mold can be taken out.

本発明の樹脂部を備えるバンパーの用途としては、例えば、自動車に限らず、二輪車などの車両用材料、ロボットアームの構造部材、アミューズメント用ロボット部品、義肢部材、家電材料、OA機器筐体、情報処理機器、携帯端末、建材部材、排水設備、トイレタリー材料、各種タンク、コンテナー、シート、玩具、スポーツ用品等が挙げられる。   The application of the bumper provided with the resin part of the present invention is not limited to automobiles, for example, materials for vehicles such as motorcycles, structural members of robot arms, amusement robot parts, prosthetic members, household electric appliance materials, OA equipment housings, information Processing equipment, portable terminals, building materials, drainage, toiletry materials, various tanks, containers, sheets, toys, sports goods, etc. may be mentioned.

以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on examples given below, but the invention is not meant to be limited by these.

−使用素材−
以下に、使用した素材を示す。
(1)ポリオレフィン樹脂
・高密度ポリエチレン〔MFR=5g/10分(190℃/2.16kg)、密度=0.953g/cm
・ポリプロピレン〔MFR=9g/10分(230℃/2.16kg)、密度=0.900g/cm
(2)セルロース
・セルロースA:KCフロックW−200〔商品名 日本製紙社製、平均粒径約32μmの粉末状セルロース〕
・セルロースB:LIGNOCEL C−120〔商品名 J・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社製、平均粒径70〜150μm〕
-Material used-
The following shows the materials used.
(1) Polyolefin resin, high density polyethylene [MFR = 5 g / 10 min (190 ° C./2.16 kg), density = 0.953 g / cm 3 ]
・ Polypropylene [MFR = 9 g / 10 min (230 ° C./2.16 kg), density = 0.900 g / cm 3 ]
(2) Cellulose cellulose A: KC floc W-200 (trade name: Nippon Paper Industries Co., Ltd., powdered cellulose having an average particle diameter of about 32 μm)
Cellulose B: LIGNOCEL C-120 (trade name J. Rettenmeyer & Sons, average particle size 70 to 150 μm)

(実施例1)
以下の工程で、ポリオレフィン樹脂複合材を調製した。
1)ポリオレフィン樹脂複合材の調製工程
二軸押出機〔テクノベル社製 KZW15TW−45MG−NH(商品名)〕に、ポリオレフィン樹脂を、出口温度190℃、1000g/時間の速度でフィードしつつ、2台目のフィーダーにより、セルロースAを110g/時間の速度でフィードし、液添ポンプにより水を98g/時間でフィードし、下記表1の組成を満たす混合物を200℃で溶融混練した後、押出を行い、ポリオレフィン樹脂複合材を調製した。スクリュー回転数は100rpmとした。
Example 1
A polyolefin resin composite was prepared in the following steps.
1) Preparation of Polyolefin Resin Composite Material Two units of polyolefin resin are fed to a twin-screw extruder [KEBW 15 TW-45 MG-NH (trade name) manufactured by Technobel Co., Ltd.] at an outlet temperature of 190 ° C. at a speed of 1000 g / hour. Cellulose A is fed at a rate of 110 g / hour by a feeder of the eye, water is fed at a rate of 98 g / hour by a hydraulic pump, and the mixture satisfying the composition of Table 1 below is melt-kneaded at 200 ° C. and extruded. Then, a polyolefin resin composite was prepared. The screw rotation speed was 100 rpm.

2)バンパー品の製造工程
上記1)で調製したポリオレフィン樹脂複合材を用いて射出成形し、樹脂部を備えるバンパーを作製した。なお、射出条件は、一般的に適切とされる成形条件で実施した。
2) Manufacturing process of bumper goods It injection-molded using the polyolefin resin composite material prepared by said 1), and produced the bumper provided with the resin part. In addition, injection conditions were implemented on the shaping | molding conditions made generally appropriate.

(実施例2〜14、比較例1〜3)
下記表1の組成を採用したこと以外は、実施例1と同様にして実施例2〜14及び比較例1〜3のポリオレフィン樹脂複合材を調製した。次に、このポリオレフィン樹脂複合材を使用して、実施例1と同様の方法で樹脂部を備えるバンパーを作製した。
なお、比較例3は、水の配合量が多すぎて、押出機の吐出量が不安定になった。
(Examples 2-14, Comparative Examples 1-3)
The polyolefin resin composites of Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as Example 1 except that the compositions in Table 1 below were adopted. Next, using this polyolefin resin composite, a bumper provided with a resin portion was produced in the same manner as in Example 1.
In addition, the comparative example 3 had too much compounding quantity of water, and the discharge amount of the extruder became unstable.

上記のようにして作成した各バンパーの樹脂部を構成するポリオレフィン樹脂複合材におけるセルロースの凝集体の面積を、以下のようにして算出した。   The area of the aggregate of cellulose in the polyolefin resin composite material constituting the resin portion of each bumper prepared as described above was calculated as follows.

(セルロースの凝集体の面積算出方法)
得られたポリオレフィン樹脂複合材を、縦3.3mm×横4.3mm×厚さ3.6mmの直方体のペレットとした。このペレットを用いて、厚み0.1mmの測定用シートを作製した。具体的には、プレス装置を用いてペレットを160℃で5分間予熱後、さらに160℃で20MPaの圧力下で5分間加圧して測定用シートを作製した。
作製したシートを、ニコン社製工業用顕微鏡「ECLIPSE LV100ND(商品名)」により倍率50倍で平面視観察し、この観察面を撮影して画像処理し、0〜80の輝度でカウントされた部分をセルロースの凝集体として、面積を算出した。
具体的には、視野を1.3mm×1.7mmとし、ランダムに9視野を撮影した。得られた画像をニコン社製「NIS−Elemenets D(商品名)」により下記条件で画像処理し、0〜80の輝度でカウントされた部分の各々の面積を算出した。その中で、面積が最大・最小のものを、セルロースの凝集体の面積の最大値・最小値とした。ただし、面積の最小値が500μm未満のものは、測定対象から除外した。なぜならば、原材料として使用している凝集していないセルロースを上記と同様の方法で測定した際、その面積が約500μmであり、これ以下のものは、セルロースが凝集して形成されたものとは認められないためである。
(Calculation method of cellulose aggregate area)
The obtained polyolefin resin composite was made into a rectangular pellet of 3.3 mm long × 4.3 mm wide × 3.6 mm thick. A sheet for measurement having a thickness of 0.1 mm was produced using this pellet. Specifically, the pellets were preheated at 160 ° C. for 5 minutes using a pressing device, and further pressed at 160 ° C. under a pressure of 20 MPa for 5 minutes to prepare a measurement sheet.
The sheet produced was observed in a plan view at a magnification of 50 times with an industrial microscope “ECLIPSE LV100ND (trade name)” manufactured by Nikon Corporation, and the image was photographed and image-processed, and the portion counted at a luminance of 0 to 80 The area was calculated as a cellulose aggregate.
Specifically, the field of view was 1.3 mm × 1.7 mm, and nine fields of view were randomly taken. The obtained image was subjected to image processing under the following conditions using "NIS-Elemenets D (trade name)" manufactured by Nikon Corporation, and the area of each of the portions counted at a luminance of 0 to 80 was calculated. Among them, those having the largest and smallest areas were regarded as the largest and smallest values of the area of the cellulose aggregate. However, those having a minimum area of less than 500 μm 2 were excluded from the measurement targets. The reason is that when the non-aggregated cellulose used as the raw material is measured by the same method as described above, the area is about 500 μm 2 , and those smaller than this are those formed by aggregation of cellulose. Is not recognized.

−画像処理条件−
・スムーズ off
オブジェクトの端の形状に作用して、形状を滑らかにする機能である。
・クリーン on
小さなオブジェクトが見えなくなる機能。小さなオブジェクトが消えるだけで、その他の画像は影響を受けない。本測定では、面積が500μm未満を排除するため、500μm未満のオブジェクトをクリーン機能で除去した。
・閉領域を埋める off
オブジェクト内の閉領域を埋める機能である。
・分割 off
結合された単一のオブジェクトを検出し、分離する機能である。
得られた結果を、まとめて下記表1に示す。
-Image processing conditions-
・ Smooth off
It is a function that acts on the shape of the edge of the object to make the shape smooth.
・ Clean on
The ability to hide small objects. Only the small objects disappear, the other images are not affected. In this measurement, since the area to eliminate less than 500 [mu] m 2, to remove the object of less than 500 [mu] m 2 clean function.
・ Fill closed area off
It is a function to fill the closed area in the object.
・ Split off
It is a function to detect and separate a single combined object.
The obtained results are summarized in Table 1 below.

比較例1及び実施例1で得られたポリオレフィン樹脂複合材のペレットについて、上記の方法にしたがって撮影した画像と画像処理を行って面積を測定した画像をそれぞれ図2に載せた。   About the pellet of the polyolefin resin composite material obtained in Comparative Example 1 and Example 1, an image photographed according to the above-described method and an image of which area was measured by image processing were mounted on FIG.

(引張弾性率)
前記で得られたポリオレフィン樹脂複合材のペレットを80℃、24時間乾燥し、射出成形機〔ファナック社製ロボットショットα−30C〕により、JIS K7127の試験片タイプ2号に準拠して、各バンパーの樹脂部を構成するポリオレフィン樹脂複合材の引張試験片を作製した。
作製した引張試験片の引張弾性率(GPa)をJIS K7161に準拠して、引張試験機〔インストロン社製のインストロン試験機5567型〕により、試験速度:1.0mm/minの条件の条件で測定した。
得られた結果を、まとめて下記表1に示す。
(Tensile modulus)
The pellets of the polyolefin resin composite material obtained above are dried at 80 ° C. for 24 hours, and each bumper is tested with an injection molding machine (Robot Shot α-30C manufactured by FANUC Co., Ltd.) in accordance with JIS K7127 test strip type 2 The tensile test piece of the polyolefin resin composite material which comprises the resin part of 5 was produced.
The tensile elastic modulus (GPa) of the prepared tensile test piece was tested using a tensile tester (Instron's Instron testing machine 5567 type) according to JIS K7161 under the conditions of a test speed of 1.0 mm / min. It measured by.
The obtained results are summarized in Table 1 below.

表1中、ポリオレフィン樹脂、セルロースA及び水の含有量は、質量部であり、「−」は未使用、すなわち0質量部であることを示す。
また、比較例3の「凝集体の面積」における「−」は、セルロースとポリオレフィン樹脂が一体化した複合材が得られなかったことを意味する。
In Table 1, content of polyolefin resin, cellulose A, and water is a mass part, and "-" shows that it is unused, ie, 0 mass part.
Moreover, "-" in "the area of an aggregate" of the comparative example 3 means that the composite material which cellulose and the polyolefin resin integrated was not obtained.

上記表1から、実施例1〜14のバンパーの樹脂部を構成するポリオレフィン樹脂複合材は、いずれもセルロースの凝集体の面積が20,000μm未満であり、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されていることがわかる。また、実施例1〜14で作製したポリオレフィン樹脂複合材は、機械的強度としての引張弾性率がいずれも1.25以上であり、比較例1、2の引張試験片よりも高い引張弾性率を示していた。このことから、実施例1〜14では、このような作用を有するポリオレフィン樹脂複合材が使用されているため、機械的強度が向上した樹脂部を備えるバンパーを作製することができた。 From Table 1 above, all of the polyolefin resin composites constituting the resin part of the bumper of Examples 1 to 14 have an area of an aggregate of cellulose of less than 20,000 μm 2 , and the polyolefin resin and the cellulose are highly uniform. It is understood that it is integrated by sex. Moreover, the tensile elasticity modulus as mechanical strength is 1.25 or more in all, and the polyolefin resin composites produced in Examples 1-14 have a tensile elasticity modulus higher than the tensile test piece of Comparative Examples 1 and 2. It was shown. From this, in Examples 1-14, since the polyolefin resin composite material which has such an effect | action is used, the bumper provided with the resin part which mechanical strength improved was able to be produced.

これに対して、比較例1のポリオレフィン樹脂複合材は、混練時に水を用いなかったため、セルロースの凝集体の面積が20,000μmを大きく超えた。また、比較例2のポリオレフィン樹脂複合材は、ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、セルロースが200質量部と過剰であったため、凝集体の面積が20,000μmを超えた。そのため、比較例1、2では、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を得ることができなかった。また、比較例3のポリオレフィン樹脂複合材は、ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、水の量が250質量部と過剰であったため、セルロースとポリオレフィン樹脂が一体化したポリオレフィン樹脂複合材が得られなかった。 On the other hand, in the polyolefin resin composite of Comparative Example 1, since water was not used at the time of kneading, the area of the aggregate of cellulose largely exceeded 20,000 μm 2 . Moreover, in the polyolefin resin composite material of Comparative Example 2, the amount of the cellulose was 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, so the area of the aggregate exceeded 20,000 μm 2 . Therefore, in Comparative Examples 1 and 2, it was not possible to obtain a polyolefin resin composite in which a polyolefin resin and cellulose are integrated with high uniformity. Moreover, since the amount of water was 250 mass parts and excess with respect to 100 mass parts of polyolefin resin, the polyolefin resin composite which the cellulose and polyolefin resin integrated was not obtained in the polyolefin resin composite of Comparative Example 3 The

このように、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを特定量、溶融混練するに当たり、水を特定量加えることにより、セルロースの凝集体のサイズを20,000μm未満に抑えることができ、疎水性のポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化した樹脂複合材で形成され、さらには機械的強度が向上した樹脂部を備えるバンパーが得られることがわかる。 Thus, when melt-kneading a specific amount of a polyolefin resin and cellulose, the size of an aggregate of cellulose can be suppressed to less than 20,000 μm 2 by adding a specific amount of water, and a hydrophobic polyolefin resin and It can be seen that a bumper is obtained which is formed of a resin composite material integrated with cellulose with a high degree of uniformity, and further having a resin portion with improved mechanical strength.

また、実施例1〜14のポリオレフィン樹脂複合材は、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されているため、当該ポリオレフィン樹脂複合材から成形された樹脂部を備えるバンパーは、軽量化、高強度化されていると共に、リサイクル性、表面平滑性、さらには接着性能に優れていると判断できる。   In addition, since the polyolefin resin and the cellulose are integrated with high uniformity in the polyolefin resin composites of Examples 1 to 14, the bumper provided with the resin portion formed from the polyolefin resin composite is reduced in weight It can be judged that the steel is high in strength and is excellent in recyclability, surface smoothness, and adhesion performance.

1 バンパー本体
2 ブラケット
2a ボルト貫通孔
10 樹脂部
100 バンパー
1 bumper body 2 bracket 2a bolt through hole 10 resin portion 100 bumper

Claims (3)

ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂100質量部に対して10〜150質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が20,000μm未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備えるバンパー。 A resin part formed of a polyolefin resin composite material containing a polyolefin resin and 10 to 150 parts by mass of cellulose based on 100 parts by mass of the polyolefin resin, and the area of the aggregate of cellulose is less than 20,000 μm 2 With a bumper. 前記セルロースが、植物由来の繊維状のセルロースである、請求項1に記載のバンパー。   The bumper according to claim 1, wherein the cellulose is fibrous cellulose of plant origin. 前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂およびアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂のうちの少なくとも1種である、請求項1または2に記載のバンパー。   The bumper according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin resin is at least one of polyethylene resin, polypropylene resin and acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin.
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