JP2019081858A

JP2019081858A - Vehicular exterior component

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Publication number: JP2019081858A
Application number: JP2017210326A
Authority: JP
Inventors: 宰慶金; Jae-Kyung Kim; 英史小澤; Hidefumi Ozawa; 中島　康雄; Yasuo Nakajima; 康雄中島
Original assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Current assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Priority date: 2017-10-31
Filing date: 2017-10-31
Publication date: 2019-05-30

Abstract

To provide a vehicular exterior component having a resin part formed with a polyolefin resin composite material in which the size of cellulose aggregate is sufficiently small, abd highly hydrophobic polyolefin resin and cellulose are integrated together with high uniformity, and also having improved mechanical strength.SOLUTION: A vehicular exterior component has a resin part formed with a polyolefin resin composite material that contains polyolefin resin, and cellulose of 10-150 pts.mass relative to the 100 pts.mass of the polyolefin resin, where an area of aggregate of the cellulose is less than 20,000 μm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、車両用外装部品に関し、特に、ポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備える車両用外装部品に関する。 The present invention relates to an exterior component for a vehicle, and more particularly to an exterior component for a vehicle provided with a resin portion formed of a polyolefin resin composite material.

従来、自動車をはじめとする車両では、化石燃料などの資源節約の観点等から、燃費向上を目的とした軽量化が検討されている。しかも単に軽量化するだけでなく、安全性、品質を向上させるために、外装パネルを樹脂化するための研究が盛んに行われている。このような外装パネルでは、高い機械的強度と耐衝撃性が要求されることから、樹脂の強化材として、ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維などが開発されている。 Conventionally, in vehicles including automobiles, weight reduction for the purpose of improving fuel consumption has been considered from the viewpoint of saving resources such as fossil fuel. In addition, research is being actively carried out to resinify the exterior panel in order to improve not only the weight but also the safety and the quality. In such an exterior panel, since high mechanical strength and impact resistance are required, glass fiber, aramid fiber, carbon fiber, etc. are developed as a resin reinforcing material.

しかしながら、ガラス繊維のみでは表面性が悪く、車両用の外装材料としてはそのまま使用できず、逆に樹脂のみにしようとすると外装材料の剛性が不足する。この結果、異種の素材を複合した複合材料を用いることになるため、各素材の熱膨張率の差から、接合や外観に不具合を生じることがある。しかも車両では、装飾や意匠性のために、表面に加飾性の成形体を導入することも求められる。特に近年、環境負荷を低減し、また、資源の枯渇を心配しなくてよい原料での強化材が強く望まれている。 However, the glass fiber alone has poor surface properties, and can not be used as it is as a vehicle exterior material. Conversely, if it is intended to use only a resin, the rigidity of the exterior material is insufficient. As a result, since a composite material in which different materials are combined is used, a difference in the thermal expansion coefficient of each material may cause problems in bonding and appearance. Moreover, in the vehicle, it is also required to introduce a decorative form on the surface for the purpose of decoration and design. In particular, in recent years, there is a strong demand for reinforcements with raw materials that reduce environmental load and do not worry about resource depletion.

これまで、発明者らは、車両用材料としての外装部品に対して種々検討を行った結果、母材である樹脂に、充填材である強化材を良分散化できる複合材料の開発が重要であることが分かった。また、バックドアなどの車両用外装部品において、アウターパネル（例えば、鋼製）とインナーパネル（例えば、樹脂製）とが異なった素材であると、剛性差によって突き抜けなどの問題が発生することから、この剛性差を極力小さくすることが重要であることが分かった。更に、外装部品の塗装を簡略化するために、素材の着色が容易であることも重要であることが分かった。 Until now, the inventors conducted various studies on exterior parts as vehicle materials, and as a result, it is important to develop a composite material capable of making the reinforcing material as a filler well dispersed in resin as a base material. It turned out that there is. In addition, in vehicle exterior parts such as back doors, if the outer panel (for example, made of steel) and the inner panel (for example, made of resin) are different materials, problems such as penetration may occur due to the difference in rigidity. It was found that it is important to minimize this difference in rigidity. Furthermore, in order to simplify painting of exterior parts, it turned out that it is also important that coloring of a material is easy.

ここで、セルロースは、地球上に多く存在する再生可能な天然資源であり、軽量、高強度等の特性を有することが知られている。そこで、セルロースを樹脂の強化材として利用する研究が行われており、その可能性が注目されている。 Here, cellulose is a renewable natural resource that is abundant on the earth, and is known to have properties such as light weight and high strength. Therefore, research has been conducted to use cellulose as a reinforcing material for resins, and the possibility thereof has been attracting attention.

例えば、特許文献１には、脂肪族ポリエステルからなる樹脂成分と、特定の前処理がなされたパルプ及び／又はセルロース系繊維からなる繊維成分とを、セルロース非晶領域膨潤剤の存在下で溶融混練処理する工程を含む、高強度で高剛性な脂肪族ポリエステル組成物を得るための製造方法が記載されている。 For example, Patent Document 1 discloses melt-kneading of a resin component consisting of aliphatic polyester and a fiber component consisting of pulp and / or cellulosic fiber subjected to a specific pretreatment in the presence of a cellulose amorphous region swelling agent. A process for producing a high strength, high stiffness aliphatic polyester composition is described which comprises the step of treating.

セルロースは親水性が高く、それゆえ親水性の高い樹脂と混合した場合には馴染みやすく、樹脂中にセルロースが均一分散した複合材を調製しやすいとされる。他方、ポリオレフィン樹脂のような疎水性の高い樹脂に対するセルロースの親和性は乏しく、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを溶融混練しても比較的大きなセルロースの凝集体が生じてしまう。そのため、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを溶融混練しても、セルロースの樹脂改質作用を十分に引き出した、均一分散の樹脂複合材を得ることは困難であった。 Cellulose is highly hydrophilic, and therefore, it is easy to be compatible when mixed with a highly hydrophilic resin, and it is said that it is easy to prepare a composite material in which cellulose is uniformly dispersed in the resin. On the other hand, the affinity of cellulose for a highly hydrophobic resin such as a polyolefin resin is poor, and even if the polyolefin resin and cellulose are melt-kneaded, relatively large cellulose aggregates are formed. Therefore, even if the polyolefin resin and the cellulose are melt-kneaded, it is difficult to obtain a uniformly dispersed resin composite material that sufficiently brings out the resin modification action of the cellulose.

また、上記の方法を用いても、セルロースの補強効果が得られ、成形体の機械的強度は向上するが、さらなる機械的強度の向上が望まれていた。 Moreover, although the reinforcement effect of a cellulose is acquired and the mechanical strength of a molded object is improved also using said method, the improvement of mechanical strength further was desired.

特許第４０１３８７０号公報Patent No. 4013870

本発明は、従来の材料を用いた車両用外装部品における問題点に鑑み、セルロースの凝集体のサイズが十分に小さく、疎水性の高いポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成され、さらには機械的強度が向上した樹脂部を備える車両用外装部品を提供することを目的とする。 In the present invention, in view of the problems in the exterior parts for vehicles using conventional materials, the size of the aggregate of cellulose is sufficiently small, and highly hydrophobic polyolefin resin and cellulose are integrated with high uniformity. An object of the present invention is to provide an exterior component for a vehicle including a resin part which is formed using a polyolefin resin composite and further has improved mechanical strength.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを所定比率で溶融混練する際、所定量の水を共存させることにより、得られるポリオレフィン樹脂複合材中に生じるセルロースの凝集体のサイズを十分に小さくでき、さらに、疎水性の高いポリオレフィンと水が、溶融混練においてセルロースと相互作用しながらポリオレフィンに作用し、ポリオレフィン樹脂とセルロースとの均一性を高度に高めつつ、これらを一体化しうるとの知見を得た。その結果、当該ポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成され、機械的強度が向上した樹脂部を備える車両用外装部品が得られることを見出した。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that when melt-kneading a polyolefin resin and cellulose at a predetermined ratio, an aggregate of cellulose produced in a polyolefin resin composite material obtained by coexistence of a predetermined amount of water In addition, the highly hydrophobic polyolefin and water act on the polyolefin while interacting with the cellulose in the melt-kneading, and they are integrated while highly improving the uniformity of the polyolefin resin and the cellulose. We found that it could be As a result, it has been found that an exterior part for a vehicle provided with a resin part which is formed using the polyolefin resin composite and has improved mechanical strength can be obtained.

すなわち、本発明の要旨構成は以下の通りである。
＜１＞
ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１０〜１５０質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が２０，０００μｍ^２未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備える車両用外装部品。
＜２＞
前記セルロースが、植物由来の繊維状のセルロースである、＜１＞に記載の車両用外装部品。
＜３＞
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂のうちの少なくとも１種である、＜１＞または＜２＞に記載の車両用外装部品。
＜４＞
フェンダー、バックドア又はスポイラーである＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の車両用外装部品。
＜５＞
前記バックドアは、インナーパネル及びアウターパネルを有し、
前記インナーパネル及び前記アウターパネルの一方又は双方が、前記ポリオレフィン樹脂複合材で形成されている＜４＞に記載の車両用外装部品。 That is, the gist configuration of the present invention is as follows.
<1>
A resin part formed of a polyolefin resin composite material containing a polyolefin resin and 10 to 150 parts by mass of cellulose based on 100 parts by mass of the polyolefin resin, and the area of the aggregate of cellulose is less than 20,000 μm ² Exterior parts for vehicles equipped with
<2>
The exterior part for vehicles as described in <1> whose said cellulose is fibrous cellulose of plant origin.
<3>
The vehicle exterior part according to <1> or <2>, wherein the polyolefin resin is at least one of a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin.
<4>
The exterior component for vehicles in any one of <1>-<3> which is a fender, a back door, or a spoiler.
<5>
The back door includes an inner panel and an outer panel.
The vehicle exterior part as described in <4> in which one or both of the said inner panel and the said outer panel are formed by the said polyolefin resin composite material.

本発明によれば、複合材中に生じるセルロースの凝集体のサイズを十分に小さくでき、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高い均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を用いて、機械的強度が向上した樹脂部を備える車両用外装部品を提供することができる。
また、車両用外装部品として、特に、フェンダー、バックドア又はスポイラーが上記ポリオレフィン樹脂複合材で形成されていることで、車両の安全性、品質を向上しつつ、車両の燃費を向上することができ、化石燃料などの資源を節約することができる。また、車両用外装部品の薄肉化を実現できると共に、廃棄時の焼却灰の低減なども期待できる。 According to the present invention, the size of the aggregate of cellulose produced in the composite can be sufficiently reduced, and the mechanical strength is improved by using the polyolefin resin composite in which the polyolefin resin and the cellulose are integrated with high uniformity. Thus, it is possible to provide an exterior part for a vehicle provided with the resin portion.
Further, by forming the fender, the back door or the spoiler as the exterior part for a vehicle using the above-mentioned polyolefin resin composite material, the fuel consumption of the vehicle can be improved while the safety and the quality of the vehicle are improved. Can save resources such as fossil fuels. Moreover, while thinning of the exterior parts for vehicles can be realized, reduction of incineration ash at the time of disposal, etc. can be expected.

また、本発明によれば、軽量化と剛性の両立が可能であり、室温での線熱膨張率が低く、かつ高温での流動性に優れ、更には外観および着色性に優れた車両用外装部品を提供することができる。
特に、上記ポリオレフィン樹脂複合材は、線熱膨張係数が小さく、異方性も小さいので、安定した複合材料として使用できる。このため、インナーパネルとアウターパネルとを有するバックドアなどの車両用外装部品である場合、インナーパネルとアウターパネルの双方を同じ素材で容易に製造でき、剛性差による突き抜けなどの発生を防止することができる。また、インナーパネルとアウターパネルとの双方を上記ポリオレフィン樹脂複合材で一体成形することも可能となり、車両の部品点数を削減して、組立工数を低減することができる。
また、上記ポリオレフィン樹脂複合材を使用して形成された車両用外装部品は、表面が滑らかで手触りがよく、樹脂への着色性も優れ、塗装の簡略化を実現することができる。加えて、植物由来の繊維をマイクロオーダー、好ましくはナノオーダーまで微細化して得られるセルロースをポリオレフィン樹脂の強化材として使用するので、環境負荷の低減が可能であると共に、資源を有効活用することができる。 Further, according to the present invention, it is possible to achieve both weight reduction and rigidity, has a low coefficient of linear thermal expansion at room temperature, is excellent in fluidity at high temperature, and is further excellent in appearance and coloring. Parts can be provided.
In particular, since the above-mentioned polyolefin resin composite has a small linear thermal expansion coefficient and a small anisotropy, it can be used as a stable composite material. Therefore, in the case of a vehicle exterior part such as a back door having an inner panel and an outer panel, both the inner panel and the outer panel can be easily manufactured with the same material, and occurrence of penetration due to a difference in rigidity can be prevented. Can. Further, it becomes possible to integrally form both the inner panel and the outer panel with the above-mentioned polyolefin resin composite material, and the number of parts of the vehicle can be reduced, and the number of assembling steps can be reduced.
Moreover, the exterior part for vehicles formed using the said polyolefin resin composite material is smooth, the touch is good, the coloring property to resin is also excellent, and simplification of coating can be implement | achieved. In addition, since cellulose obtained by micronizing fiber of plant origin to micro order, preferably nano order is used as a reinforcing material for polyolefin resin, environmental load can be reduced and resources can be effectively used. it can.

本発明の実施形態に係る車両用外装部品を備える車両の一例を示す模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram which shows an example of a vehicle provided with the exterior component for vehicles which concerns on embodiment of this invention. 実施例に記載の「セルロースの凝集体の面積測定方法」において、（ａ）比較例１で得たポリオレフィン樹脂複合材のペレットを後述のセルロースの凝集体の面積算出方法内に記載の手順にしたがって撮影した画像と、（ｂ）画像処理を行って面積を測定した画像である。（ｃ）実施例１で得たポリオレフィン樹脂複合材のペレットを後述のセルロースの凝集体の面積算出方法内に記載の手順にしたがって撮影した画像と、（ｄ）画像処理を行って面積を測定した画像である。In the method for measuring the area of aggregates of cellulose described in the examples, (a) pellets of the polyolefin resin composite material obtained in Comparative Example 1 are subjected to the procedure described in the method for calculating the area of aggregates of cellulose described later They are the image which image | photographed, and the image which measured the area by performing (b) image processing. (C) The area of the pellets of the polyolefin resin composite material obtained in Example 1 was measured by carrying out an image taken according to the procedure described in the method for calculating the area of cellulose aggregates described later and (d) image processing It is an image.

（ポリオレフィン樹脂複合材）
本発明に係る樹脂部を備える車両用外装部品、特に車両用外装部品の樹脂部は、ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１０〜１５０質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が２０，０００μｍ^２（２万μｍ^２）未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成されている。
以下、本発明のポリオレフィン樹脂複合材に用いられる成分を説明する。 (Polyolefin resin composite material)
The exterior part for a vehicle comprising the resin part according to the present invention, in particular the resin part of the exterior part for a vehicle, comprises a polyolefin resin and 10 to 150 parts by mass of cellulose with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin And the area of the aggregate of less than 20,000 μm ² (20,000 μm ² ).
Hereinafter, components used for the polyolefin resin composite of the present invention will be described.

−ポリオレフィン樹脂−
ポリオレフィン樹脂は、少なくとも１種のオレフィンを重合してなる樹脂であり、単独重合体であっても共重合体であっても構わない。
本発明において、オレフィンとは、広義の意味で用いる。すなわち、炭素−炭素二重結合を有する無置換の炭化水素化合物に加えて、炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物がさらに置換基を有する場合を含む。
このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、イソブテン（１−ブテン）を含む炭素原子数４〜１２のα−オレフィン、ブタジエン、イソプレン、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。 -Polyolefin resin-
The polyolefin resin is a resin formed by polymerizing at least one olefin, and may be a homopolymer or a copolymer.
In the present invention, olefin is used in a broad sense. That is, in addition to the unsubstituted hydrocarbon compound having a carbon-carbon double bond, the case where the hydrocarbon compound having a carbon-carbon double bond further has a substituent is included.
As such an olefin, for example, ethylene, propylene, isobutylene, α-olefin having 4 to 12 carbon atoms including isobutene (1-butene), butadiene, isoprene, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid And (meth) acrylamide, vinyl alcohol, vinyl acetate, vinyl chloride, styrene, acrylonitrile and the like.

なお、炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどが挙げられる。 Examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms include 1-butene, 2-methyl-1-propene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, and the like. -Ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene 1-heptene, methyl 1-hexene, dimethyl 1-pentene, ethyl 1-pentene, trimethyl 1-butene, methyl ethyl 1-butene, 1-octene, methyl 1-pentene, ethyl 1- Hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene, 1-none , 1-decene, 1-undecene, and 1-dodecene, and the like.

ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、ポリイソブテン樹脂、ポリイソプレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、（メタ）アクリル樹脂（いわゆるアクリル樹脂）、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル樹脂、ポリ（メタ）アクリルアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
なお、ポリオレフィン樹脂として、親水性を示す樹脂が使用されていても、疎水性を示す他の樹脂を併用することにより、ポリオレフィン樹脂全体が疎水性を示すよう調整することができる。 Examples of polyolefin resins include polyethylene resins, polypropylene resins, polyisobutylene resins, polyisobutene resins, polyisoprene resins, polybutadiene resins, (meth) acrylic resins (so-called acrylic resins), vinyl resins such as polyvinyl chloride resins, and poly (meth) resins. 2.) Acrylamide resin, polystyrene resin, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin), ethylene / (meth) acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, etc. may be mentioned.
In addition, even if resin which shows hydrophilic property is used as polyolefin resin, it can adjust so that the whole polyolefin resin may show hydrophobic property by using together other resin which shows hydrophobicity.

これらの樹脂のうち、ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）のうちの少なくとも１種であることが好ましく、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂がより好ましい。 Among these resins, the polyolefin resin is preferably at least one of a polyethylene resin, a polypropylene resin and an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin), and more preferably a polyethylene resin or a polypropylene resin.

ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。 As a polyethylene resin, an ethylene homopolymer, an ethylene-alpha-olefin copolymer, etc. are mentioned. As the α-olefin, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable.

エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体などが挙げられる。 Examples of the ethylene-α-olefin copolymer include ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer and the like. It can be mentioned.

なお、密度もしくは形状で分類した場合、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）のいずれでも構わない。 When classified by density or shape, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), ultra low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra high molecular weight polyethylene (UHMW-PE) Any of) may be used.

ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレンブロック共重合体（プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、エチレンおよびα−オレフィンから選択されるモノマーの少なくとも１種とプロピレンとを共重合して得られる共重合体とからなる）などが挙げられる。これらのポリプロピレン樹脂は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 As a polypropylene resin, a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, a propylene-ethylene-α-olefin copolymer, a propylene block copolymer (propylene homopolymer component Or a copolymer component obtained by copolymerizing propylene and a copolymer component mainly composed of propylene, and at least one of monomers selected from ethylene and α-olefin, and the like. These polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more.

ポリプロピレン樹脂に用いられるα−オレフィンは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンが好ましく、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンがより好ましい。 The α-olefin used for the polypropylene resin is preferably 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-butene, 1-hexene, 1- Octene is more preferred.

プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体などが挙げられる。 Examples of the propylene-α-olefin random copolymer include a propylene-1-butene random copolymer, a propylene-1-hexene random copolymer, and a propylene-1-octene random copolymer.

プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体などが挙げられる。 Examples of the propylene-ethylene-α-olefin copolymer include propylene-ethylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-hexene copolymer, and propylene-ethylene-1-octene copolymer. Be

プロピレンブロック共重合体としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体などが挙げられる。 As a propylene block copolymer, for example, (propylene)-(propylene-ethylene) copolymer, (propylene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymer, (propylene)-(propylene-ethylene-1) -Hexene) copolymer, (propylene)-(propylene-1-butene) copolymer, (propylene)-(propylene-1-hexene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene) copolymer Combined, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene-1-hexene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-1) -Butene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene 1 -hexene) copolymer, (prop -1-butene)-(propylene-ethylene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene) 1-hexene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-1-butene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-1-hexene) copolymer, etc. may be mentioned.

これらのポリプロピレン樹脂のうち、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレンブロック共重合体が好ましい。 Among these polypropylene resins, a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer, a propylene-ethylene-1-butene copolymer, and a propylene block copolymer are preferable.

ポリプロピレン樹脂の結晶性は、融解温度（融点）や立体規則性で求められ、ポリオレフィン樹脂複合材に求められる品質や、それを成形して得られる成形品に求められる品質に応じて、調整する。
なお、立体規則性はアイソタクチックインデックス、シンジオタクチックインデックスと称される。 The crystallinity of the polypropylene resin is determined by the melting temperature (melting point) or stereoregularity, and is adjusted according to the quality required for the polyolefin resin composite and the quality required for a molded product obtained by molding it.
The stereoregularity is referred to as isotactic index or syndiotactic index.

アイソタクチックインデックスは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第８巻，６８７頁（１９７５年）に記載の^１３Ｃ−ＮＭＲ法で求められる。具体的には^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基の炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率として、ポリプロピレン樹脂のアイソタクチックインデックスを求める。
アイソタクチックインデックスが高いものは、結晶性が高く、０．９６以上が好ましく、０．９７以上がより好ましく、０．９８以上がさらに好ましい。 The isotactic index is determined by the ¹³ C-NMR method described in Macromolecules, Vol. 8, p. 687 (1975). Specifically, the isotactic index of the polypropylene resin is determined as the area fraction of the mmmm peak in the entire absorption peak of the carbon region of the methyl group in the ¹³ C-NMR spectrum.
The compound having high isotactic index is high in crystallinity, preferably 0.96 or more, more preferably 0.97 or more, and still more preferably 0.98 or more.

一方、シンジオタクチックインデックスは、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１０，６２５５（１９８８）やＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，１９５５，３４，１１４３−１１７０に記載の方法で求められ、シンジオタクチックインデックスが高いものが、結晶性が高い。 On the other hand, syndiotactic indexes are described in J.A. Am. Chem. Soc. , 110, 6255 (1988) and Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , 1955, 34, 1143-1170, and having a high syndiotactic index has high crystallinity.

なお、ポリオレフィン樹脂は、変性されたポリオレフィン樹脂でもよく、また、変性されていないポリオレフィン樹脂に変性されたポリオレフィン樹脂を含んでもよい。
変性されたポリオレフィン樹脂としては、ポリオレフィン樹脂を、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体によりグラフト変性したものが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、不飽和カルボン酸誘導体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル等が挙げられる。これらの不飽和カルボン酸および／またはその誘導体のうち、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸のグリシジルエステル、無水マレイン酸である。 The polyolefin resin may be a modified polyolefin resin, or may include a polyolefin resin modified to a non-modified polyolefin resin.
As the modified polyolefin resin, one obtained by graft-modifying a polyolefin resin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can be mentioned. Examples of unsaturated carboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid and methacrylic acid. Examples of unsaturated carboxylic acid derivatives include maleic anhydride, itaconic acid anhydride, methyl acrylate, and the like. Ethyl acrylate, butyl acrylate, glycidyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, monoethyl ester of maleic acid, diethyl ester of maleic acid, monomethyl ester of fumaric acid, dimethyl ester of fumaric acid, etc. It can be mentioned. Among these unsaturated carboxylic acids and / or their derivatives, preferred are acrylic acid, glycidyl ester of methacrylic acid, and maleic anhydride.

アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリルなどのアクリル単量体の単独重合体または共重合体、アクリル単量体と他の単量体との共重合体などが挙げられる。
このうち、（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルなどが挙げられる。 As an acrylic resin, for example, homopolymers or copolymers of acrylic monomers such as (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters, acrylonitrile and the like, and copolymer of acrylic monomers and other monomers A combination etc. are mentioned.
Among these, (meth) acrylic acid ester is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, hydroxyalkyl (meth) acrylate such as hydroxyethyl (meth) acrylate, glycidyl ester of (meth) acrylic acid, and the like.

アクリル単量体の単独重合体または共重合体の具体例としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリロニトリルなどが挙げられる。アクリル単量体と他の単量体との共重合体の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。 As a specific example of the homopolymer or copolymer of an acryl monomer, poly (meth) acrylic acid ester, acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, polyacrylonitrile etc. are mentioned, for example. Specific examples of the copolymer of an acrylic monomer and another monomer include, for example, (meth) acrylic acid ester-styrene copolymer, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer A polymer, an acrylonitrile-styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc. are mentioned.

ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂［塩化ビニルモノマーの単独重合体（ポリ塩化ビニル樹脂など）、塩化ビニル単量体と他の単量体との共重合体（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体など）など］、ビニルアルコール樹脂（ポリビニルアルコールなどの単独重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの共重合体など）、ポリビニルホルマールなどのポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。これらのビニル系樹脂は、単独でもまたは２種以上組み合わせても使用することができる。 As the vinyl resin, for example, vinyl chloride resin [homopolymer of vinyl chloride monomer (polyvinyl chloride resin etc.), copolymer of vinyl chloride monomer and other monomer (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer] Coalesced, vinyl chloride- (meth) acrylic acid ester copolymer etc), vinyl alcohol resin (homopolymer such as polyvinyl alcohol, copolymer such as ethylene-vinyl alcohol copolymer), polyvinyl formal etc. Polyvinyl acetal resin etc. are mentioned. These vinyl resins can be used alone or in combination of two or more.

ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．０１〜４００ｇ／１０分であり、機械的強度や生産安定性を高めるという観点から、好ましくは０．１〜４００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分である。
なお、ＭＦＲは、特段の断りがない限り、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）である。 The melt flow rate (MFR) of the polyolefin resin is usually 0.01 to 400 g / 10 min, preferably 0.1 to 400 g / 10 min from the viewpoint of enhancing mechanical strength and production stability. More preferably, it is 0.5 to 200 g / 10 minutes.
In addition, MFR is mass (g / 10 minutes) of the polymer which flows out out per 10 minutes under 190 degreeC and a 2.16-kg load based on JISK7210 unless there is particular notice.

−セルロース−
本発明で使用するセルロースは、繊維状のセルロースであり、工業的な利用方法が確立されており、入手しやすいため、植物由来の繊維状のセルロースが好ましく、特に、微細な植物由来の繊維状のセルロース（粉状パルプ）が好ましい。本発明の車両用外装部品では、樹脂部の配合材料としてセルロースを用いるため、軽量化、高強度化を図ることができる。
パルプは、紙の原料ともなるもので、植物から抽出される仮道管を主成分とする。化学的に見ると、主成分は多糖類であり、その主成分はセルロースである。
植物由来の繊維状のセルロースは、特に限定されるものではないが、例えば、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、農作物残廃物（例えば、麦や稲などの藁、とうもろこし、綿花などの茎、サトウキビ）、布、再生パルプ、古紙、木粉などの植物に由来のものが挙げられるが、本発明では、木材もしくは木材由来のものが好ましく、木粉がより好ましく、クラフトパルプが特に好ましい。
なお、クラフトパルプは、木材もしくは植物原料から、苛性ソーダなどの化学処理によって、リグニン・ヘミセルロースを除去し、純粋に近いセルロースを取り出したパルプの総称である。 -Cellulose-
Cellulose used in the present invention is fibrous cellulose, and industrial application methods have been established, and it is easy to obtain. Therefore, fibrous cellulose of plant origin is preferable, and in particular, fibrous matter of fine plant origin Cellulose (powdery pulp) is preferred. In the vehicle exterior part of the present invention, since cellulose is used as a compounding material of the resin portion, weight reduction and high strength can be achieved.
Pulp is also a raw material of paper and is mainly composed of a tracheid extracted from plants. Chemically, the main component is polysaccharides, and the main component is cellulose.
The fibrous cellulose of plant origin is not particularly limited, but for example, wood, bamboo, hemp, jute, kenaf, agricultural waste (eg, straw of wheat or rice, stem of corn, cotton etc., Although those derived from plants such as sugar cane), cloth, recycled pulp, waste paper, wood flour and the like can be mentioned, in the present invention, those derived from wood or wood are preferable, wood flour is more preferable, and kraft pulp is particularly preferable.
Kraft pulp is a general term for pulp from which lignin and hemicellulose are removed from wood or plant material by chemical treatment with caustic soda or the like, and almost pure cellulose is taken out.

このようなセルロースを、水の共存下、ポリオレフィン樹脂と溶融混練することで、面積が２０，０００μｍ^２以上のセルロースの凝集体の形成を抑制し、ポリオレフィン樹脂複合材中でのセルロースの高均一な分散を実現することができる。なお、セルロースの凝集体の面積の上限は１４，０００μｍ^２以下であることが好ましい。また、セルロースの凝集体の面積の下限は５００μｍ^２以上であることが好ましい。
セルロースの凝集体の面積が小さいことは、セルロース繊維が凝集することなく高度に均一に分散していることを示し、ポリオレフィン樹脂の強化効率が高いことを意味する。 By melt-kneading such cellulose with a polyolefin resin in the coexistence of water, formation of an aggregate of cellulose having an area of 20,000 μm ² or more is suppressed, and high uniformity of cellulose in the polyolefin resin composite is obtained. Dispersion can be realized. The upper limit of the area of the cellulose aggregate is preferably 14,000 μm ² or less. Moreover, it is preferable that the minimum of the area of the aggregate of a cellulose is 500 micrometers ² or more.
The small area of the aggregate of cellulose indicates that the cellulose fiber is highly uniformly dispersed without aggregation, which means that the reinforcement efficiency of the polyolefin resin is high.

植物由来の繊維状のセルロースは、３０〜４０分子が束となり、直径約３ｎｍ、長さは数百ｎｍから数十μｍの超極細幅で高結晶性のミクロフィブリルを形成し、これらが軟質な非結晶部を介しながら束となった構造を形成している。本発明の原料として使用する粉末状セルロース（粉状パルプ）は、この束状の集合体である。 Plant-derived fibrous cellulose forms a bundle of 30 to 40 molecules and forms ultrafine-thin, highly crystalline microfibrils with a diameter of about 3 nm and a length of several hundred nm to several tens of μm, and these are soft. A bunched structure is formed through the non-crystal part. The powdered cellulose (powdered pulp) used as the raw material of the present invention is this bundle-like aggregate.

本発明では、ポリオレフィン樹脂複合材中、セルロースの含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し、１０〜１５０質量部である。
セルロースの含有量が１０質量部未満であると、セルロースによるポリオレフィン樹脂の改質作用を十分に得ることが難しい。逆に、１５０質量部を超えると、面積が２０，０００μｍ^２以上のセルロースの凝集体が形成される。
セルロースの凝集体の面積は、例えば、電子顕微鏡や工業用顕微鏡の視野内の画像を介して測定することができ、具体的には、実施例に記載の方法により決定される。そのため、セルロースの凝集体の面積は、例えば断面積に相当し、当該面積に表面積は含まれない。 In the present invention, the content of cellulose in the polyolefin resin composite is 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
If the content of the cellulose is less than 10 parts by mass, it is difficult to sufficiently obtain the modifying effect of the polyolefin resin by the cellulose. Conversely, if it exceeds 150 parts by mass, cellulose aggregates having an area of 20,000 μm ² or more are formed.
The area of the cellulose aggregate can be measured, for example, through an image in the field of view of an electron microscope or an industrial microscope, and specifically, it is determined by the method described in the examples. Therefore, the area of the cellulose aggregate corresponds to, for example, the cross-sectional area, and the surface area does not include the area.

−その他の成分−
ポリオレフィン樹脂複合材には、上記以外に、酸化防止剤、光安定剤、ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤、着色剤（染料、有機顔料、無機顔料）、充填剤、滑剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、発泡剤、パラフィンワックス等の潤滑剤、表面処理剤、結晶核剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等の他の成分を、上記目的を損なわない範囲で適宜含有することができる。 -Other ingredients-
In addition to the above, polyolefin resin composite materials include, in addition to the above, antioxidants, light stabilizers, radical scavengers, ultraviolet absorbers, colorants (dyes, organic pigments, inorganic pigments), fillers, lubricants, plasticizers, acrylic processing aids Processing aids such as additives, foaming agents, lubricants such as paraffin wax, surface treatment agents, crystal nucleating agents, mold release agents, hydrolysis inhibitors, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, mildewproofing agents, Other components such as an ion trap agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary and the like can be suitably contained within the range not impairing the object.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が挙げられ、フェノール系ではオルト位にｔ−アルキル基を有するヒンダードフェノール系化合物が好ましい。 Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, hydroxylamine-based antioxidants, and amine-based antioxidants. In the case of phenol-based antioxidants, t-alkyl group at the ortho position Preferred are hindered phenol compounds having

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオビス−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ラウリル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、パルミチル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ベヘニル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、トコフェロール類等が挙げられ、好ましくは、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、ラウリル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、パルミチル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ベヘニル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、トコフェロール類である。 Examples of phenolic antioxidants include tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, octadecyl-3- (3,5-di-t-). Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2, 4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane, Triethylene glycol N-bis-3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,6-hexanediol Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thiobis-diethylenebis [3- (3,5 Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], lauryl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, palmityl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, stearyl-3,5- t-Butyl-4-hydroxybenzoate, behenyl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-butyl-phenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate Tocopherols, etc., and preferably, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl]- 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, lauryl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, Lumityl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, stearyl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, behenyl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-diethyl T-Butyl-phenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, tocopherols.

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−トラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられる。 As a phosphorus antioxidant, for example, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-) t-Butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl 2.) Pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-diphenylene diphosphonite, 2, 2'-Methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite, 2,2 '-Ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, 2- (2,4,6-) Tri-t-butylphenyl) -5-ethyl-5-butyl-1,3,2-oxaphosphorinane, 2,2 ', 2'-nitrilo [triethyl-tris (3,3', 5,5'-) Tra-t-butyl-1,1′-biphenyl-2,2′-diyl) phosphite, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxyl -5- t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1, 3, 2] dioxaphosphepine and the like.

イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキル（炭素原子数１２〜１４のアルキル）チオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド等が挙げられる。 Examples of sulfur-based antioxidants include dilauryl 3,3'-thiodipropionate, tridecyl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, and distearyl 3,3'-. Thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3′-thiodipropionate, neopentanetetrayl tetrakis (3-lauryl thiopropionate), bis [2-methyl-4- (3-n-alkyl (carbon atom number) 12-14 alkyl) thiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide etc. are mentioned.

光安定剤としては、分子量が１０００以上のヒンダードアミン光安定剤（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を分子内に有する光安定剤）が挙げられる。 Examples of light stabilizers include hindered amine light stabilizers having a molecular weight of 1,000 or more (light stabilizers having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton in the molecule).

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチレート系化合物、シアノアクリルレート系化合物、ニッケル系化合物が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, triazine compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel compounds.

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料が挙げられる。例えば、カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられる。無機顔料としては、例えば、鉄黒、弁柄、酸化チタン、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、群青、コバルトブルー、チタンイエロー、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。これらの着色剤は単独でも、２種類以上を併用してもよい。 As a coloring agent, carbon black, an inorganic pigment, and an organic pigment are mentioned, for example. For example, as carbon black, furnace black, channel black, acetylene black, lamp black and the like can be mentioned. Examples of the inorganic pigment include iron black, red iron oxide, titanium oxide, cadmium red, cadmium yellow, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, red lead, lead yellow, bitumen and the like. Examples of the organic pigment include quinacridone, polyazo yellow, anthraquinone yellow, polyazo red, azo lake yellow, perylene, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, isoindolinone yellow and the like. These colorants may be used alone or in combination of two or more.

充填剤としては、シリカ、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、チタニア、ベーマイト、タルク、または炭酸カルシウムなどの金属化合物などが好ましく挙げられる。 Preferred examples of the filler include silica, hydroxyapatite, alumina, titania, boehmite, talc, and metal compounds such as calcium carbonate.

（ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法）
ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法は、ポリオレフィン樹脂１００質量部と、セルロース１０〜１５０質量部と、水とを溶融混練することで、面積が２０，０００μｍ^２以上のセルロースの凝集体の生成を抑制し、セルロースが均一に分散したポリオレフィン樹脂複合材を得ることができる。水の配合量は、少なすぎるとセルロースの分散性が悪く、多すぎると加工性に支障が生じるため、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜２２５質量部であることが好ましい。 (Method for producing polyolefin resin composite)
The method for producing a polyolefin resin composite material suppresses the formation of aggregates of cellulose having an area of 20,000 μm ² or more by melt-kneading 100 parts by mass of polyolefin resin, 10 to 150 parts by mass of cellulose, and water. Thus, a polyolefin resin composite in which cellulose is uniformly dispersed can be obtained. If the amount of water is too small, the dispersibility of the cellulose is poor, and if too large, the processability is impaired. Therefore, the amount of water is preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.

また、ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法において、セルロースの分散性を向上させるため、セルロースの含有量と水の含有量との比（セルロースの含有量：水の含有量）が１：０．０１〜１０が好ましく、１：０．１〜５がより好ましい。水の配合量が少なすぎるとセルロースの分散性が悪く、多すぎると加工性に支障が生じる。 Further, in the method for producing a polyolefin resin composite material, the ratio of the content of cellulose to the content of water (the content of cellulose: the content of water) is 1: 0.01 to improve the dispersibility of cellulose. 10 is preferable and 1: 0.1-5 is more preferable. When the amount of water is too small, the dispersibility of cellulose is poor, and when it is too large, the processability is impaired.

ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法において、ポリオレフィン樹脂と、セルロースと、水とを溶融混練する順序は特に制限されない。ポリオレフィン樹脂と、セルロースとを先に溶融混練した後、水を加え、さらに混練してもよく、ポリオレフィン樹脂と、セルロースと、水とを全て加工機内に投入した後に溶融混練してもよい。また、セルロースと水を混練した後、ポリオレフィン樹脂を加え、さらに溶融混練してもよい。
この混練加工工程は、押出し、射出などにより加工、成形する段階で、加工機内で混練することが好ましい。 In the method for producing a polyolefin resin composite, the order in which the polyolefin resin, the cellulose, and the water are melt-kneaded is not particularly limited. After melt-kneading the polyolefin resin and the cellulose first, water may be added and further kneading may be carried out, or the polyolefin resin, the cellulose and the water may all be put into the processing machine and then melt-kneaded. In addition, after the cellulose and water are kneaded, a polyolefin resin may be added and further melt-kneaded.
In this kneading and processing step, it is preferable to knead in a processing machine at the stage of processing and molding by extrusion, injection and the like.

ポリオレフィン樹脂は疎水性が高く、その溶融混練において水を加えると、樹脂が滑るなどして目的の均一混練に支障をきたす場合がある。したがって、ポリオレフィンの溶融混練においては通常、水を添加することはない。
これに対し、本発明で使用するポリオレフィン樹脂複合材の製造方法では、ポリオレフィン樹脂の溶融混練において所定量の水を加え、これにより、面積が２０，０００μｍ^２以上のセルロースの凝集体の生成を抑制する。この理由は定かではないが、溶融混練において加えた適度な量の水がセルロースを膨潤させてセルロースの微細化を促進し、この微細化されたセルロースが水と一体となってポリオレフィンに作用し、ポリオレフィン樹脂とセルロースの均一な溶融混練が可能になるものと推定される。 The polyolefin resin is highly hydrophobic, and when water is added in the melt-kneading, the resin may slip and the like may interfere with the desired uniform kneading. Therefore, water is not usually added in melt kneading of polyolefin.
On the other hand, in the method of producing a polyolefin resin composite used in the present invention, a predetermined amount of water is added in melt-kneading of the polyolefin resin, thereby suppressing the formation of cellulose aggregates having an area of 20,000 μm ² or more. Do. The reason for this is not clear, but an appropriate amount of water added in melt-kneading swells the cellulose to promote the refinement of the cellulose, and the finely divided cellulose acts on the polyolefin together with the water, It is presumed that uniform melt-kneading of polyolefin resin and cellulose is possible.

混練温度は、セルロースの熱分解が少ない温度を上限とすることが望ましい。従って、上限温度は３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましく、２３０℃以下がさらに好ましい。下限はポリオレフィン樹脂の融点より１０℃以上高いことが実際的である。
混練における撹拌は、スクリュー軸方向に適宜ニーディングディスクを配置するなどして、十分な混練性を確保可能なスクリュー構成を組み、かつ必要な生産量を得ることが可能なスクリュー回転数（通常は１００〜３００ｒｐｍ程度の範囲）で混練することが好ましい。
混練加工する装置としては、同方向二軸スクリュー方式の装置が好ましく、例えば、二軸押出機〔テクノベル社製ＫＺＷ１５ＴＷ−４５ＭＧ−ＮＨ（商品名）〕が挙げられる。
ただし、同方向二軸押出機に限られることはなく、単軸押出機や、異方向二軸押出機、３軸以上の多軸押出機、バッチ式混練機（ニーダー、バンバリー等）など、充分な混練性が得られ、本発明と同様の効果が得られるのであれば、どのような方式でも構わない。 As for the kneading temperature, it is desirable that the temperature at which the thermal decomposition of cellulose is small be the upper limit. Therefore, 300 degrees C or less is preferable, 250 degrees C or less is more preferable, 230 degrees C or less is more preferable. The lower limit is practically 10 ° C. or more higher than the melting point of the polyolefin resin.
Stirring in kneading is carried out by appropriately arranging a kneading disc in the screw axial direction, etc., to form a screw configuration capable of securing sufficient kneadability, and a screw rotation number capable of obtaining a required production amount (usually It is preferable to knead | mix by about 100-300 rpm.
As an apparatus for carrying out the kneading process, an apparatus of a co-directional twin screw system is preferable, and for example, a twin screw extruder (manufactured by Technobel, KZW15TW-45MG-NH (trade name)) is mentioned.
However, the present invention is not limited to the co-directional twin-screw extruder, and may be a single-screw extruder, a counter-rotating twin-screw extruder, a multi-screw extruder having three or more shafts, a batch kneader (kneader, Banbury, etc.), etc. Any system may be used as long as such kneadability can be obtained and the same effect as that of the present invention can be obtained.

＜＜車両用外装部品の構成およびその製造方法＞＞
本発明の車両用外装部品は、セルロースの凝集体のサイズが十分に小さく、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備え、当該樹脂部は優れた機械的強度を有している。すなわち、上記車両用外装部品の少なくとも一部が上記ポリオレフィン樹脂複合材で形成されており、好ましくは、その全体が上記ポリオレフィン樹脂複合材で形成されている。
また、本発明の車両用外装部品の全部又はその一部である樹脂部が、上記ポリオレフィン樹脂複合材、特に、上記ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法で製造されたポリオレフィン樹脂複合材を使用して、例えば射出、押出によって成形される。 << Configuration of Vehicle Exterior Parts and Method of Manufacturing the Same >>
The exterior part for a vehicle according to the present invention comprises a resin portion formed of a polyolefin resin composite material in which the size of the aggregate of cellulose is sufficiently small and the polyolefin resin and the cellulose are integrated with high uniformity, The part has excellent mechanical strength. That is, at least a part of the vehicle exterior component is formed of the polyolefin resin composite material, and preferably, the whole is formed of the polyolefin resin composite material.
Moreover, the resin part which is all or one part of the exterior part for vehicles of this invention uses the said polyolefin resin composite material, especially the polyolefin resin composite material manufactured by the manufacturing method of the said polyolefin resin composite material, For example, it is molded by injection and extrusion.

図１は、本発明の実施形態に係る車両用外装部品を備える車両の一例を示す模式図である。同図に示すように、車両用外装部品は、車両１に取り付けられる種々の外装部品であり、例えば、フロントフェンダー２、バックドア３、リアスポイラー４、フロントスポイラー５、サイドスポイラー６、アンダーパネル７、リアフェンダー８、ルーフパネル９、サイドミラーカバー１０、給油タンクフラップ１１、又はドアノブ１２である。このうち、好ましくは、車両用外装部品は、フロントフェンダー２、バックドア３又はリアスポイラー４である。 FIG. 1 is a schematic view showing an example of a vehicle provided with a vehicle exterior part according to an embodiment of the present invention. As shown in the figure, the vehicle exterior parts are various exterior parts attached to the vehicle 1, and for example, the front fender 2, the back door 3, the rear spoiler 4, the front spoiler 5, the side spoiler 6, the under panel 7, The rear fender 8, the roof panel 9, the side mirror cover 10, the fuel tank flap 11, or the door knob 12. Among them, preferably, the vehicle exterior part is the front fender 2, the back door 3 or the rear spoiler 4.

フロントフェンダー２は、車両１の前方側であって車幅の左右側部に配置されている。このフロントフェンダー２は、例えば、車幅方向の内方に配置されてタイヤの外周を囲うように取り付けられたインナー部材と、車幅方向の外方に配置されてタイヤの空気抵抗を低減するように取り付けられたアウター部材とを有する。上記インナー部材及びアウター部材の一方又は双方が、上記ポリオレフィン樹脂複合材で形成されている。 The front fender 2 is disposed on the front side of the vehicle 1 and on the left and right sides of the vehicle width. The front fender 2 is, for example, an inner member disposed inward in the vehicle width direction and attached so as to surround the outer periphery of the tire, and disposed outward in the vehicle width direction to reduce air resistance of the tire. And an outer member attached to the One or both of the inner member and the outer member are formed of the polyolefin resin composite material.

バックドア３は、バックライトなどの機構部品やガラス板と共に、車両１の後方側に開閉可能に取り付けられている。このバックドア３は、車体長方向の内方に配置されたインナーパネルと、車体長方向の外方に配置されたアウターパネルとを有する。インナーパネル及びアウターパネルの一方又は双方が、上記ポリオレフィン樹脂複合材で形成されている。 The back door 3 is attached to the rear side of the vehicle 1 so as to be openable and closable together with mechanical parts such as a backlight and a glass plate. The back door 3 has an inner panel disposed inward in the vehicle length direction and an outer panel disposed outward in the vehicle length direction. One or both of the inner panel and the outer panel are formed of the above-mentioned polyolefin resin composite material.

リアスポイラー４は、車両１の後方側であって車高方向の上部に配置されて、車両１のルーフパネルに沿って流れる気流を変化させて揚力を低減するように、車幅方向に延在して取り付けられている。リアスポイラー４は、表面パネルを有しており、少なくとも該表面パネルが上記ポリオレフィン樹脂複合材で形成されている。リアスポイラー４は、その全体が上記ポリオレフィン樹脂複合材で形成されていてもよい。 The rear spoiler 4 is disposed on the rear side of the vehicle 1 and on the upper side in the vehicle height direction, and extends in the vehicle width direction so as to change the airflow flowing along the roof panel of the vehicle 1 to reduce lift. Installed. The rear spoiler 4 has a front panel, and at least the front panel is formed of the above-mentioned polyolefin resin composite. The entire rear spoiler 4 may be formed of the above-mentioned polyolefin resin composite material.

本発明の車両用外装部品は、フロントフェンダー２、バックドア３、リアスポイラー４、フロントスポイラー５、サイドスポイラー６、アンダーパネル７、リアフェンダー８、ルーフパネル９、サイドミラーカバー１０、給油タンクフラップ１１及びドアノブ１２からなる群から選択された一又は複数の部品であってもよい。また、上記の各車両用外装部品が複数の構成要素を有する場合、該複数の構成要素のうちの少なくとも１つが上記ポリオレフィン樹脂複合材で形成されていてもよい。 The vehicle exterior parts of the present invention include front fender 2, back door 3, rear spoiler 4, front spoiler 5, side spoiler 6, under panel 7, rear fender 8, roof panel 9, side mirror cover 10, fuel tank flap 11 and It may be one or more parts selected from the group consisting of the doorknob 12. Moreover, when said each exterior component for vehicles has several components, at least one of these components may be formed by the said polyolefin resin composite material.

本発明の車両用外装部品が適用される車両１は、ワンボックス型であるが、これに限らず、セダン型、クーペ型、ＳＵＶ型、ハードトップ型、ハッチバック型、ミニバン型、コンバーチブル型、ステーションワゴン型又はピックアップ型であってもよい。また、車両１は、ガソリン、軽油、水素などの燃料によって駆動するエンジン、バッテリーなどから供給される電力によって駆動するモーター、又は、上記エンジン及びモーターの双方を、動力源として備えていてもよい。 The vehicle 1 to which the vehicle exterior part of the present invention is applied is a one-box type, but is not limited to this. It may be a wagon type or a pickup type. In addition, the vehicle 1 may include an engine driven by fuel such as gasoline, light oil, hydrogen and the like, a motor driven by electric power supplied from a battery or the like, or both the engine and the motor as a power source.

ポリオレフィン樹脂複合材の用途としては、例えば、二輪車や四輪車などの自動車、列車などの車両を構成する車両用外装部品が挙げられる。また、これに限らず、上記ポリオレフィン樹脂複合材の用途として、航空機、船舶、ロボットなどの移動体を構成する移動体用外装部品が挙げられる。 Examples of applications of the polyolefin resin composite include automobile exterior parts, which constitute vehicles such as motorcycles and four-wheeled vehicles, and vehicles such as trains. In addition to the above, as an application of the above-mentioned polyolefin resin composite material, there can be mentioned exterior parts for mobiles, which constitute mobiles such as aircraft, ships, robots and the like.

以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on examples given below, but the invention is not meant to be limited by these.

−使用素材−
以下に、使用した素材を示す。
（１）ポリオレフィン樹脂
・高密度ポリエチレン〔ＭＦＲ＝５ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）、密度＝０．９５３ｇ／ｃｍ^３〕
・ポリプロピレン〔ＭＦＲ＝９ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ^３〕
（２）セルロース
・セルロースＡ：ＫＣフロックＷ−２００〔商品名日本製紙社製、平均粒径約３２μｍの粉末状セルロース〕
・セルロースＢ：ＬＩＧＮＯＣＥＬＣ−１２０〔商品名Ｊ・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社製、平均粒径７０〜１５０μｍ〕 -Material used-
The following shows the materials used.
(1) Polyolefin resin, high density polyethylene [MFR = 5 g / 10 min (190 ° C./2.16 kg), density = 0.953 g / cm ³ ]
・ Polypropylene [MFR = 9 g / 10 min (230 ° C./2.16 kg), density = 0.900 g / cm ³ ]
(2) Cellulose cellulose A: KC floc W-200 (trade name: Nippon Paper Industries Co., Ltd., powdered cellulose having an average particle diameter of about 32 μm)
Cellulose B: LIGNOCEL C-120 (trade name J. Rettenmeyer & Sons, average particle size 70 to 150 μm)

（実施例１）
以下の工程で、ポリオレフィン樹脂複合材を調製した。
１）ポリオレフィン樹脂複合材の調製工程
二軸押出機〔テクノベル社製ＫＺＷ１５ＴＷ−４５ＭＧ−ＮＨ（商品名）〕に、ポリオレフィン樹脂を、出口温度１９０℃、１０００ｇ／時間の速度でフィードしつつ、２台目のフィーダーにより、セルロースＡを１１０ｇ／時間の速度でフィードし、液添ポンプにより水を９８ｇ／時間でフィードし、下記表１の組成を満たす混合物を２００℃で溶融混練した後、押出を行い、ポリオレフィン樹脂複合材を調製した。スクリュー回転数は１００ｒｐｍとした。 Example 1
A polyolefin resin composite was prepared in the following steps.
1) Preparation of Polyolefin Resin Composite Material Two units of polyolefin resin are fed to a twin-screw extruder [KEBW 15 TW-45 MG-NH (trade name) manufactured by Technobel Co., Ltd.] at an outlet temperature of 190 ° C. at a speed of 1000 g / hour. Cellulose A is fed at a rate of 110 g / hour by a feeder of the eye, water is fed at a rate of 98 g / hour by a hydraulic pump, and the mixture satisfying the composition of Table 1 below is melt-kneaded at 200 ° C. and extruded. Then, a polyolefin resin composite was prepared. The screw rotation speed was 100 rpm.

２）車両用外装部品の製造工程
上記１）で調製したポリオレフィン樹脂複合材を用いて射出成形し、樹脂部を備える車両用外装部品を作製した。なお、射出条件は、一般的に適切とされる成形条件で実施した。 2) Manufacturing process of exterior part for vehicle It injection-molded using the polyolefin resin composite material prepared by said 1), and prepared the exterior part for vehicles provided with the resin part. In addition, injection conditions were implemented on the shaping | molding conditions made generally appropriate.

（実施例２〜１４、比較例１〜３）
下記表１の組成を採用したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２〜１４及び比較例１〜３のポリオレフィン樹脂複合材を調製した。次に、このポリオレフィン樹脂複合材を使用して、実施例１と同様の方法で樹脂部を備える車両用外装部品を作製した。
なお、比較例３は、水の配合量が多すぎて、押出機の吐出量が不安定になった。 (Examples 2-14, Comparative Examples 1-3)
The polyolefin resin composites of Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as Example 1 except that the compositions in Table 1 below were adopted. Next, using this polyolefin resin composite material, a vehicle exterior component equipped with a resin portion was produced in the same manner as in Example 1.
In addition, the comparative example 3 had too much compounding quantity of water, and the discharge amount of the extruder became unstable.

上記のようにして作成した各車両用外装部品の樹脂部を構成するポリオレフィン樹脂複合材におけるセルロースの凝集体の面積を、以下のようにして算出した。 The area of the aggregate of the cellulose in the polyolefin resin composite material which comprises the resin part of each exterior component for vehicles created as mentioned above was computed as follows.

（セルロースの凝集体の面積算出方法）
得られたポリオレフィン樹脂複合材を、縦３．３ｍｍ×横４．３ｍｍ×厚さ３．６ｍｍの直方体のペレットとした。このペレットを用いて、厚み０．１ｍｍの測定用シートを作製した。具体的には、プレス装置を用いてペレットを１６０℃で５分間予熱後、さらに１６０℃で２０ＭＰａの圧力下で５分間加圧して測定用シートを作製した。
作製したシートを、ニコン社製工業用顕微鏡「ＥＣＬＩＰＳＥＬＶ１００ＮＤ（商品名）」により倍率５０倍で平面視観察し、この観察面を撮影して画像処理し、０〜８０の輝度でカウントされた部分をセルロースの凝集体として、面積を算出した。
具体的には、視野を１．３ｍｍ×１．７ｍｍとし、ランダムに９視野を撮影した。得られた画像をニコン社製「ＮＩＳ−ＥｌｅｍｅｎｅｔｓＤ（商品名）」により下記条件で画像処理し、０〜８０の輝度でカウントされた部分の各々の面積を算出した。その中で、面積が最大・最小のものを、セルロースの凝集体の面積の最大値・最小値とした。ただし、面積の最小値が５００μｍ^２未満のものは、測定対象から除外した。なぜならば、原材料として使用している凝集していないセルロースを上記と同様の方法で測定した際、その面積が約５００μｍ^２であり、これ以下のものは、セルロースが凝集して形成されたものとは認められないためである。 (Calculation method of cellulose aggregate area)
The obtained polyolefin resin composite was made into a rectangular pellet of 3.3 mm long × 4.3 mm wide × 3.6 mm thick. A sheet for measurement having a thickness of 0.1 mm was produced using this pellet. Specifically, the pellets were preheated at 160 ° C. for 5 minutes using a pressing device, and further pressed at 160 ° C. under a pressure of 20 MPa for 5 minutes to prepare a measurement sheet.
The sheet produced was observed in a plan view at a magnification of 50 times with an industrial microscope “ECLIPSE LV100ND (trade name)” manufactured by Nikon Corporation, and the image was photographed and image-processed, and the portion counted at a luminance of 0 to 80 The area was calculated as a cellulose aggregate.
Specifically, the field of view was 1.3 mm × 1.7 mm, and nine fields of view were randomly taken. The obtained image was subjected to image processing under the following conditions using "NIS-Elemenets D (trade name)" manufactured by Nikon Corporation, and the area of each of the portions counted at a luminance of 0 to 80 was calculated. Among them, those having the largest and smallest areas were regarded as the largest and smallest values of the area of the cellulose aggregate. However, those having a minimum area of less than 500 μm ² were excluded from the measurement targets. The reason is that when the non-aggregated cellulose used as the raw material is measured by the same method as described above, the area is about 500 μm ² , and those smaller than this are those formed by aggregation of cellulose. Is not recognized.

−画像処理条件−
・スムーズ off
オブジェクトの端の形状に作用して、形状を滑らかにする機能である。
・クリーン on
小さなオブジェクトが見えなくなる機能。小さなオブジェクトが消えるだけで、その他の画像は影響を受けない。本測定では、面積が５００μｍ^２未満を排除するため、５００μｍ^２未満のオブジェクトをクリーン機能で除去した。
・閉領域を埋める off
オブジェクト内の閉領域を埋める機能である。
・分割 off
結合された単一のオブジェクトを検出し、分離する機能である。
得られた結果を、まとめて下記表１に示す。 -Image processing conditions-
・ Smooth off
It is a function that acts on the shape of the edge of the object to make the shape smooth.
・ Clean on
The ability to hide small objects. Only the small objects disappear, the other images are not affected. In this measurement, since the area to eliminate less than 500 [mu] m ^2, to remove the object of less than 500 [mu] m ² clean function.
・ Fill closed area off
It is a function to fill the closed area in the object.
・ Split off
It is a function to detect and separate a single combined object.
The obtained results are summarized in Table 1 below.

比較例１及び実施例１で得られたポリオレフィン樹脂複合材のペレットについて、上記の方法にしたがって撮影した画像と画像処理を行って面積を測定した画像をそれぞれ図２に載せた。 About the pellet of the polyolefin resin composite material obtained in Comparative Example 1 and Example 1, an image photographed according to the above-described method and an image of which area was measured by image processing were mounted on FIG.

（引張弾性率）
前記で得られたポリオレフィン樹脂複合材のペレットを８０℃、２４時間乾燥し、射出成形機〔ファナック社製ロボットショットα−３０Ｃ〕により、ＪＩＳＫ７１２７の試験片タイプ２号に準拠して、各車両用外装部品の樹脂部を構成するポリオレフィン樹脂複合材の引張試験片を作製した。
作製した引張試験片の引張弾性率（ＧＰａ）をＪＩＳＫ７１６１に準拠して、引張試験機〔インストロン社製のインストロン試験機５５６７型〕により、試験速度：１．０ｍｍ／ｍｉｎの条件の条件で測定した。
得られた結果を、まとめて下記表１に示す。 (Tensile modulus)
The pellets of the polyolefin resin composite material obtained above are dried at 80 ° C. for 24 hours, and each vehicle is tested with an injection molding machine (Robot Shot α-30C manufactured by FANUC Co., Ltd.) according to JIS K7127 test strip type 2 The tensile test piece of the polyolefin resin composite material which comprises the resin part of exterior parts for exterior parts was produced.
The tensile elastic modulus (GPa) of the prepared tensile test piece was tested using a tensile tester (Instron's Instron testing machine 5567 type) according to JIS K7161 under the conditions of a test speed of 1.0 mm / min. It measured by.
The obtained results are summarized in Table 1 below.

表１中、ポリオレフィン樹脂、セルロースＡ及び水の含有量は、質量部であり、「−」は未使用、すなわち０質量部であることを示す。
また、比較例３の「凝集体の面積」における「−」は、セルロースとポリオレフィン樹脂が一体化した複合材が得られなかったことを意味する。 In Table 1, content of polyolefin resin, cellulose A, and water is a mass part, and "-" shows that it is unused, ie, 0 mass part.
Moreover, "-" in "the area of an aggregate" of the comparative example 3 means that the composite material which cellulose and the polyolefin resin integrated was not obtained.

上記表１から、実施例１〜１４の車両用外装部品の樹脂部を構成するポリオレフィン樹脂複合材は、いずれもセルロースの凝集体の面積が２０，０００μｍ^２未満であり、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されていることがわかる。また、実施例１〜１４で作製したポリオレフィン樹脂複合材は、機械的強度としての引張弾性率がいずれも１．２５以上であり、比較例１、２の引張試験片よりも高い引張弾性率を示していた。このことから、実施例１〜１４では、このような作用を有するポリオレフィン樹脂複合材が使用されているため、機械的強度が向上した樹脂部を備える車両用外装部品を作製することができた。 From Table 1 above, the polyolefin resin composites constituting the resin part of the vehicle exterior parts of Examples 1 to 14 all have an area of an aggregate of cellulose of less than 20,000 μm ² , and polyolefin resin and cellulose It can be seen that they are integrated with a high degree of uniformity. Moreover, the tensile elasticity modulus as mechanical strength is 1.25 or more in all, and the polyolefin resin composites produced in Examples 1-14 have a tensile elasticity modulus higher than the tensile test piece of Comparative Examples 1 and 2. It was shown. From this, in Examples 1-14, since the polyolefin resin composite material which has such an effect | action is used, the exterior component for vehicles provided with the resin part which mechanical strength improved was able to be produced.

これに対して、比較例１のポリオレフィン樹脂複合材は、混練時に水を用いなかったため、セルロースの凝集体の面積が２０，０００μｍ^２を大きく超えた。また、比較例２のポリオレフィン樹脂複合材は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、セルロースが２００質量部と過剰であったため、凝集体の面積が２０，０００μｍ^２を超えた。そのため、比較例１、２では、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を得ることができなかった。また、比較例３のポリオレフィン樹脂複合材は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、水の量が２５０質量部と過剰であったため、セルロースとポリオレフィン樹脂が一体化したポリオレフィン樹脂複合材が得られなかった。 On the other hand, in the polyolefin resin composite of Comparative Example 1, since water was not used at the time of kneading, the area of the aggregate of cellulose largely exceeded 20,000 μm ² . Moreover, in the polyolefin resin composite material of Comparative Example 2, the amount of the cellulose was 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, so the area of the aggregate exceeded 20,000 μm ² . Therefore, in Comparative Examples 1 and 2, it was not possible to obtain a polyolefin resin composite in which a polyolefin resin and cellulose are integrated with high uniformity. Moreover, since the amount of water was 250 mass parts and excess with respect to 100 mass parts of polyolefin resin, the polyolefin resin composite which the cellulose and polyolefin resin integrated was not obtained in the polyolefin resin composite of Comparative Example 3 The

このように、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを特定量、溶融混練するに当たり、水を特定量加えることにより、セルロースの凝集体のサイズを２０，０００μｍ^２未満に抑えることができ、疎水性のポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化した樹脂複合材で形成され、さらには機械的強度が向上した樹脂部を備える車両用外装部品が得られることがわかる。 Thus, when melt-kneading a specific amount of a polyolefin resin and cellulose, the size of an aggregate of cellulose can be suppressed to less than 20,000 μm ² by adding a specific amount of water, and a hydrophobic polyolefin resin and It can be seen that an exterior part for a vehicle can be obtained which is formed of a resin composite material integrated with cellulose with high uniformity and further having a resin part having improved mechanical strength.

また、実施例１〜１４のポリオレフィン樹脂複合材は、セルロースの樹脂改質作用を十分に引き出すことができたため、軽量、高剛性、低線熱膨張係数を実現でき、また外観にも優れていることから、車両用外装部品として有用である。 Moreover, since the polyolefin resin composites of Examples 1 to 14 were able to sufficiently bring out the resin modification action of cellulose, they can realize light weight, high rigidity, low linear thermal expansion coefficient, and are also excellent in appearance Therefore, it is useful as an exterior component for vehicles.

１車両
２フロントフェンダー
３バックドア
４リアスポイラー
５フロントスポイラー
６サイドスポイラー
７アンダーパネル
８リアフェンダー
９ルーフパネル
１０サイドミラーカバー
１１給油タンクフラップ
１２ドアノブ 1 vehicle 2 front fender 3 back door 4 rear spoiler 5 front spoiler 6 side spoiler 7 under panel 8 rear fender 9 roof panel 10 side mirror cover 11 fuel tank flap 12 door knob

Claims

A resin part formed of a polyolefin resin composite material containing a polyolefin resin and 10 to 150 parts by mass of cellulose based on 100 parts by mass of the polyolefin resin, and the area of the aggregate of cellulose is less than 20,000 μm ² Exterior parts for vehicles equipped with

The vehicle exterior part according to claim 1, wherein the cellulose is fibrous cellulose of plant origin.

The vehicle exterior part according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin resin is at least one of a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin.

The exterior component for a vehicle according to any one of claims 1 to 3, which is a fender, a back door or a spoiler.

The back door includes an inner panel and an outer panel.
The exterior component for a vehicle according to claim 4, wherein one or both of the inner panel and the outer panel are formed of the polyolefin resin composite material.