JP5956278B2

JP5956278B2 - Propylene resin composition and injection molded body thereof

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Publication number: JP5956278B2
Application number: JP2012175870A
Authority: JP
Inventors: 雅也清水
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-08-08
Filing date: 2012-08-08
Publication date: 2016-07-27
Anticipated expiration: 2032-08-08
Also published as: JP2014034614A

Description

本発明は、プロピレン樹脂組成物およびその射出成形体に関する。 The present invention relates to a propylene resin composition and an injection molded body thereof.

従来から、プロピレン樹脂組成物を成形して得られる成形体は、自動車材料や家電材料に用いられている。これらの材料にはプロピレン重合体だけではなく、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体や無機充填材等が添加されている。
例えば、特許文献１には、プロピレン重合体、ＭＦＲが０．４ｇ／１０分未満であるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体またはエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとジエンとの共重合体、ＭＦＲが０．５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分未満であるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体、および、無機充填剤からなる樹脂組成物に対して、特定量の変性ポリプロピレンおよび表面改質剤を配合してなるプロピレン樹脂組成物が記載されている。 Conventionally, the molded object obtained by shape | molding a propylene resin composition is used for the automotive material and the household appliance material. These materials include not only a propylene polymer but also a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, an inorganic filler, and the like.
For example, Patent Document 1 discloses a propylene polymer, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms or an MFR of less than 0.4 g / 10 min, or ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. A resin composition comprising a copolymer with a diene, a copolymer of ethylene having an MFR of 0.5 g / 10 min or more and less than 20 g / 10 min and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and an inorganic filler. On the other hand, a propylene resin composition containing a specific amount of modified polypropylene and a surface modifier is described.

また、特許文献２には、プロピレン−エチレンブロック共重合体、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ³であるエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴム、および、無機充填剤からなる樹脂組成物１００重量部に対して、脂肪酸アミド０．１〜１重量部を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。 Patent Document 2 discloses a propylene-ethylene block copolymer, a copolymer rubber of ethylene having a density of 0.85 to 0.885 g / cm ³ and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and A polypropylene resin composition containing 0.1 to 1 part by weight of a fatty acid amide with respect to 100 parts by weight of a resin composition comprising an inorganic filler is described.

さらに、特許文献３には、プロピレン−エチレンブロック共重合体と、１９０℃におけるメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムおよび１９０℃におけるメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムからなるランダム共重合体ゴムと、無機充填材と、脂肪酸アミドとを含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−エチレンブロック共重合体とランダム共重合体ゴムと無機充填材との合計１００重量部に対して、脂肪酸アミド０．０５〜１重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。 Further, Patent Document 3 discloses a propylene-ethylene block copolymer, a random copolymer rubber of ethylene having a melt flow rate at 190 ° C. of 5 g / 10 min or less and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and A random copolymer rubber comprising a random copolymer rubber of ethylene having a melt flow rate at 190 ° C. of 10 g / 10 min or more and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, an inorganic filler, and a fatty acid amide A polypropylene resin composition containing 0.05 to 1 part by weight of a fatty acid amide with respect to a total of 100 parts by weight of a propylene-ethylene block copolymer, a random copolymer rubber, and an inorganic filler. Polypropylene resin compositions are described.

またさらに、特許文献４には、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）６１〜９７重量部と、エラストマー（Ｂ）１〜９重量部と、無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量部とを含有し（但し、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）の合計１００重量に対して、ｐＨが３以下であるカーボンブラック（Ｄ）０．０００１〜１重量部と、ステアリン酸亜鉛（Ｅ）０．２〜１重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。 Furthermore, Patent Document 4 contains 61 to 97 parts by weight of a polypropylene resin (A), 1 to 9 parts by weight of an elastomer (B), and 2 to 30 parts by weight of an inorganic filler (C) (provided that The total weight of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight), and (A), (B) and (C) are 100 weights in total. A polypropylene resin composition containing 0.0001 to 1 part by weight of carbon black (D) having a pH of 3 or less and 0.2 to 1 part by weight of zinc stearate (E) is described.

特開２００９−７９１１７号公報JP 2009-79117 A 特開２００３−２８６３８３号公報JP 2003-286383 A 特開２００６−１１１８６４号公報JP 2006-111864 A 特開２００６−２２５４１８号公報JP 2006-225418 A

本発明は、耐衝撃性および耐傷付性に優れた成形体を製造できるプロピレン樹脂組成物、ならびに、その射出成形体を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the propylene resin composition which can manufacture the molded object excellent in impact resistance and damage resistance, and its injection molded object.

本発明の上記課題は、下記の手段により解決された。
すなわち本発明に係るプロピレン樹脂組成物は、下記プロピレン樹脂（Ａ）と、下記エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、脂肪酸アミド（Ｄ）と、カーボンブラック（Ｅ）とを含有し、
プロピレン樹脂（Ａ）と、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）とのそれぞれの重量の合計を１００重量％として、
プロピレン樹脂（Ａ）の含有量が５０重量％以上、７５重量％以下であり、
エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）の含有量が１０重量％以上、２５重量％以下であり、
無機充填材（Ｃ）の含有量が１５重量％以上、２５重量％以下であり、
プロピレン樹脂（Ａ）と、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）との重量の合計１００重量部に対して、
脂肪酸アミド（Ｄ）の含有量が０．２重量部以上、０．７重量部以下であり、
カーボンブラック（Ｅ）の含有量が２．２重量部を超え、４．０重量部以下であるプロピレン樹脂組成物である。
プロピレン樹脂（Ａ）：
プロピレン単独重合体成分と極限粘度数が４．５ｄｌ／ｇ以上、７．５ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）、または、前記ブロック共重合体（Ａ−１）と、極限粘度数が１．５ｄｌ／ｇ未満であるプロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有するプロピレン重合体混合物（Ａ−３）であるプロピレン樹脂
エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）：
メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）が２ｇ／１０分以下であるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体
また、本発明に係る射出成形体は、本発明に係るプロピレン樹脂組成物からなる射出成形体である。 The above-described problems of the present invention have been solved by the following means.
That is, the propylene resin composition according to the present invention comprises the following propylene resin (A), a copolymer (B) of the following ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, an inorganic filler (C), and a fatty acid amide. (D) and carbon black (E),
The total weight of the propylene resin (A), the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and the inorganic filler (C) is 100% by weight,
The content of the propylene resin (A) is 50% by weight or more and 75% by weight or less,
The content of the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms is 10% by weight or more and 25% by weight or less,
The content of the inorganic filler (C) is 15% by weight or more and 25% by weight or less,
For a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and the inorganic filler (C),
The content of fatty acid amide (D) is 0.2 parts by weight or more and 0.7 parts by weight or less,
The propylene resin composition has a carbon black (E) content of more than 2.2 parts by weight and 4.0 parts by weight or less.
Propylene resin (A):
A propylene-ethylene block copolymer (A-1) containing a propylene homopolymer component and a propylene-ethylene random copolymer component having an intrinsic viscosity of 4.5 dl / g or more and 7.5 dl / g or less, Or it is the propylene polymer mixture (A-3) containing the said block copolymer (A-1) and the propylene homopolymer (A-2) whose intrinsic viscosity is less than 1.5 dl / g. Propylene resin Copolymer of ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms (B):
Copolymer of ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms having a melt flow rate (190 ° C., 2.16 kgf load, conforming to JIS-K-7210) of 2 g / 10 min or less. The molded body is an injection molded body made of the propylene resin composition according to the present invention.

本発明によれば、耐衝撃性および耐傷付性に優れた成形体を製造できるプロピレン樹脂組成物、ならびに、その射出成形体を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a propylene resin composition capable of producing a molded article excellent in impact resistance and scratch resistance, and an injection molded article thereof.

本発明において、前記プロピレン樹脂（Ａ）等で示される各成分をそれぞれ、単に「成分（Ａ）」等ともいう。また、本発明において、数値範囲を表す「下限〜上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、「上限〜下限」の記載は、「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、上限および下限を含む数値範囲を表す。
以下、各成分について説明する。 In the present invention, each component represented by the propylene resin (A) or the like is also simply referred to as “component (A)” or the like. In the present invention, the description of “lower limit to upper limit” representing a numerical range represents “more than the lower limit and less than or equal to the upper limit”, and the description of “upper limit to lower limit” represents “the upper limit or less and less than the lower limit”. That is, it represents a numerical range including an upper limit and a lower limit.
Hereinafter, each component will be described.

［プロピレン樹脂（Ａ）］
プロピレン樹脂組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の各成分の重量の合計量を１００重量％として、プロピレン樹脂（Ａ）を、５０重量％以上、７５重量％以下含有する。
また、前記プロピレン樹脂（Ａ）は、プロピレン単独重合体成分と極限粘度数が４．５ｄｌ／ｇ以上、７．５ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）、または、前記ブロック共重合体（Ａ−１）と、極限粘度数が１．５ｄｌ／ｇ未満であるプロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有するプロピレン重合体混合物（Ａ−３）であるプロピレン樹脂である。 [Propylene resin (A)]
In the propylene resin composition, the total amount of the components (A), (B), and (C) is 100% by weight, and the propylene resin (A) is 50% by weight to 75% by weight. contains.
The propylene resin (A) is a propylene-ethylene containing a propylene homopolymer component and a propylene-ethylene random copolymer component having an intrinsic viscosity of 4.5 dl / g or more and 7.5 dl / g or less. A propylene containing a block copolymer (A-1) or the block copolymer (A-1) and a propylene homopolymer (A-2) having an intrinsic viscosity of less than 1.5 dl / g It is a propylene resin which is a polymer mixture (A-3).

プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）は、プロピレン樹脂組成物の剛性と耐衝撃性のバランスを良好にするという観点から、好ましくはプロピレン単独重合体成分５５〜９５重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分５〜４５重量％とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体である（ただし、前記ブロック共重合体の全量を１００重量％とする。）。より好ましくは、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）は、プロピレン単独重合体成分６５〜９２重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分８〜３５重量％とを含有するブロック共重合体であり、さらに好ましくは、プロピレン単独重合体成分７０〜９０重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分１０〜３０重量％とを含有するブロック共重合体である。 The propylene-ethylene block copolymer (A-1) is preferably from 55 to 95% by weight of a propylene homopolymer component and propylene-, from the viewpoint of improving the balance between rigidity and impact resistance of the propylene resin composition. A propylene-ethylene block copolymer containing 5 to 45% by weight of an ethylene random copolymer component (however, the total amount of the block copolymer is 100% by weight). More preferably, the propylene-ethylene block copolymer (A-1) is a block copolymer containing 65 to 92% by weight of a propylene homopolymer component and 8 to 35% by weight of a propylene-ethylene random copolymer component. More preferably, it is a block copolymer containing 70 to 90% by weight of a propylene homopolymer component and 10 to 30% by weight of a propylene-ethylene random copolymer component.

プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の、２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重下で、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）は、成形性や耐衝撃性を高めるという観点から、好ましくは１０〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは３０〜１５０ｇ／１０分である。 The melt flow rate (MFR) of the propylene-ethylene block copolymer (A-1) measured in accordance with JIS-K-7210 under 230 ° C. and 2.16 kgf load is moldability and impact resistance. From the viewpoint of increasing the viscosity, it is preferably 10 to 200 g / 10 minutes, and more preferably 30 to 150 g / 10 minutes.

プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）は、重合触媒を用いて下記の方法により製造することができる。
重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系、シリカ、粘土鉱物等の無機粒子にシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、イオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物等の触媒成分を担持し変性させた触媒系等が挙げられ、また、上記の触媒系の存在下でエチレンやα−オレフィンを予備重合させて調製される予備重合触媒を用いてもよい。
上記の触媒系としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開平５−１９４６８５号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平９−３１６１４７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開２００４−１８２９８１号公報に記載の触媒系が挙げられる。 The propylene-ethylene block copolymer (A-1) can be produced by the following method using a polymerization catalyst.
Examples of the polymerization catalyst include a Ziegler type catalyst system, a Ziegler-Natta type catalyst system, a catalyst system comprising a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring and an alkylaluminoxane, or a cyclopentadienyl ring. Periodic table having a cyclopentadienyl ring in inorganic particles such as silica, clay minerals, etc., a catalyst system comprising a group 4 transition metal compound and a compound that forms an ionic complex with it and an organoaluminum compound Examples include a catalyst system in which a catalyst component such as a Group 4 transition metal compound, a compound that forms an ionic complex, and an organoaluminum compound is supported and modified. In addition, in the presence of the above catalyst system, ethylene or α -A prepolymerization catalyst prepared by prepolymerizing olefin may be used.
Examples of the catalyst system include JP-A-61-218606, JP-A-5-194485, JP-A-7-216071, JP-A-9-316147, JP-A-10-212319, Examples thereof include a catalyst system described in JP-A-2004-182981.

重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合または気相重合が挙げられる。ここでバルク重合とは、重合温度において液状のオレフィンを媒体として重合を行う方法をいい、溶液重合またはスラリー重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法をいう。また気相重合とは、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法をいう。
これらの重合方法は、バッチ式、複数の重合反応槽を直列に連結させた多段式のいずれでもよく、また、これらの重合方法を任意に組み合わせてもよい。工業的かつ経済的な観点から、連続式の気相重合法またはバルク重合法と気相重合法を連続的に行うバルク−気相重合法による方法が好ましい。
なお、重合工程における各種条件（重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等）は、目的とするプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）に応じて、適宜決定すればよい。 Examples of the polymerization method include bulk polymerization, solution polymerization, slurry polymerization, and gas phase polymerization. Here, bulk polymerization refers to a method in which polymerization is performed using a liquid olefin as a medium at the polymerization temperature, and solution polymerization or slurry polymerization refers to inert hydrocarbons such as propane, butane, isobutane, pentane, hexane, heptane, and octane. A method for carrying out polymerization in a solvent. Gas phase polymerization is a method in which a gaseous monomer is used as a medium, and the gaseous monomer is polymerized in the medium.
These polymerization methods may be either a batch type or a multi-stage type in which a plurality of polymerization reaction vessels are connected in series, and these polymerization methods may be arbitrarily combined. From an industrial and economic viewpoint, a continuous gas phase polymerization method or a bulk-gas phase polymerization method in which a bulk polymerization method and a gas phase polymerization method are successively performed is preferable.
Various conditions in the polymerization step (polymerization temperature, polymerization pressure, monomer concentration, catalyst input amount, polymerization time, etc.) can be appropriately determined according to the target propylene-ethylene block copolymer (A-1). Good.

プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の製造において、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）中に含まれる残留溶媒や、製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、必要に応じてプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）をそのプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）が融解する温度以下の温度で乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号公報、特許第２５６５７５３号公報に記載の方法等が挙げられる。 In the production of the propylene-ethylene block copolymer (A-1), the residual solvent contained in the propylene-ethylene block copolymer (A-1), the ultra-low molecular weight oligomer produced as a by-product during the production, and the like are removed. Therefore, you may dry a propylene-ethylene block copolymer (A-1) at the temperature below the temperature which the propylene-ethylene block copolymer (A-1) fuse | melts as needed. Examples of the drying method include the methods described in JP-A Nos. 55-75410 and 2556553.

プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）に含有されるプロピレン単独重合体成分の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度数（以下、［η］Iで示す。）は、プロピレン樹脂組成物が溶融した時の流動性とそれからなる成形体の靭性とのバランスを良好にするという観点から、好ましくは０．７〜１．３ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜１．１ｄｌ／ｇである。
また、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）に含有されるプロピレン単独重合体成分のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定された分子量分布（Ｑ値、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ））として、好ましくは３以上７未満であり、より好ましくは３〜５である。 The intrinsic viscosity of the propylene homopolymer component contained in the propylene-ethylene block copolymer (A-1) measured in 135 ° C. tetralin (hereinafter referred to as [η] I) is the propylene resin composition. Is preferably 0.7 to 1.3 dl / g, more preferably 0.8 to 1.1 dl / g, from the viewpoint of improving the balance between the fluidity when the smelt is melted and the toughness of the molded article made of the same. g.
Moreover, molecular weight distribution (Q value, weight average molecular weight (Mw)) measured by gel permeation chromatography (GPC) of the propylene homopolymer component contained in the propylene-ethylene block copolymer (A-1). The number ratio (Mw / Mn)) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 3 or more and less than 7, and more preferably 3-5.

プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分におけるプロピレンに由来する構成単位の重量（プロピレン含量）とエチレンに由来する構成単位の重量（エチレン含量）との比（プロピレン含量／エチレン含量（重量／重量））は、良好な剛性と耐衝撃性のバランスを得るという観点から、好ましくは８０／２０〜２０／８０であり、より好ましくは８０／２０〜４０／６０である。 Propylene-ethylene random copolymer component contained in the propylene-ethylene block copolymer (A-1) The weight of the structural unit derived from propylene (propylene content) and the weight of the structural unit derived from ethylene (ethylene content) The ratio (propylene content / ethylene content (weight / weight)) is preferably 80/20 to 20/80, more preferably 80/20, from the viewpoint of obtaining a good balance between rigidity and impact resistance. ~ 40/60.

プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度数（以下、［η］IIで示す。）は、４．５〜７．５ｄｌ／ｇであり、好ましくは４．５〜６．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは５．０〜６．０ｄｌ／ｇである。 The intrinsic viscosity of the propylene-ethylene random copolymer component contained in the propylene-ethylene block copolymer (A-1) measured in 135 ° C. tetralin (hereinafter referred to as [η] II) is 4. 0.5 to 7.5 dl / g, preferably 4.5 to 6.5 dl / g, and more preferably 5.0 to 6.0 dl / g.

また、プロピレン単独重合体成分の極限粘度数（［η］I）に対するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度数（［η］II）の比（［η］II／［η］I）は、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜１０であり、さらに好ましくは２〜９である。 The ratio ([η] II / [η] I) of the intrinsic viscosity ([η] II) of the propylene-ethylene random copolymer component to the intrinsic viscosity ([η] I) of the propylene homopolymer component is Preferably, it is 1-20, More preferably, it is 2-10, More preferably, it is 2-9.

なお、本発明における極限粘度数（単位：ｄｌ／ｇ）は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定される値である。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１ｇ／ｄｌ、０．２ｇ／ｄｌおよび０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定する。極限粘度数は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）がプロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分とを多段重合させて得られる重合体である場合、前段の重合槽から一部抜き出した重合体パウダーからプロピレン単独重合体成分またはプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度数を求め、この極限粘度数の値と各成分の含有量を用いて残りの成分の極限粘度数を算出する。 The intrinsic viscosity (unit: dl / g) in the present invention is a value measured at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent by the following method.
Using a Ubbelohde viscometer, the reduced viscosity is measured at three points of concentrations of 0.1 g / dl, 0.2 g / dl and 0.5 g / dl. The intrinsic viscosity is calculated by the calculation method described in “Polymer Solution, Polymer Experiments 11” (published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.), page 491, that is, the reduced viscosity is plotted against the concentration and extrapolated to zero Is obtained by extrapolation.
When the propylene-ethylene block copolymer (A-1) is a polymer obtained by multi-stage polymerization of a propylene homopolymer component and a propylene-ethylene random copolymer component, a part of the polymer tank was extracted from the preceding stage. Obtain the intrinsic viscosity of the propylene homopolymer component or the propylene-ethylene random copolymer component from the polymer powder, and calculate the intrinsic viscosity of the remaining components using the value of the intrinsic viscosity and the content of each component. .

また、プロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分からなるブロック共重合体が、プロピレン単独重合体成分が前段の重合工程で得られ、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分が後段の工程で得られる方法によって製造される共重合体である場合、プロピレン単独重合体成分およびプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量、極限粘度数（［η］Total、［η］I、［η］II）の測定および算出の手順は、以下のとおりである。なお、極限粘度数（［η］Total）は、プロピレン単独重合体成分およびプロピレン−エチレンランダム共重合体成分からなるブロック共重合体の全体の極限粘度数を示す。 In addition, a block copolymer comprising a propylene homopolymer component and a propylene-ethylene random copolymer component is obtained in a polymerization step in which the propylene homopolymer component is in the previous step, and a process in which the propylene-ethylene random copolymer component is in the subsequent step. Content of propylene homopolymer component and propylene-ethylene random copolymer component, intrinsic viscosity ([η] Total, [η] I, [η] The measurement and calculation procedures of II) are as follows. The intrinsic viscosity ([η] Total) represents the overall intrinsic viscosity of a block copolymer composed of a propylene homopolymer component and a propylene-ethylene random copolymer component.

前段の重合工程で得たプロピレン単独重合体成分の極限粘度数（［η］I）、後段の重合工程後の最終重合体の前記の方法で測定した極限粘度数（［η］Total）、最終重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量から、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度数（［η］II）を、下記式により計算する。
［η］II＝（［η］Total−［η］I×ＸＩ）／ＸＩＩ
［η］Total：後段重合工程後の最終重合体の極限粘度数（ｄｌ／ｇ）
［η］I：前段重合工程後に重合槽より抜き出した重合体パウダーの極限粘度数（ｄｌ／ｇ）
ＸＩ：プロピレン単独重合体成分およびプロピレン−エチレンランダム共重合体成分からなるブロック共重合体全体に対するプロピレン単独重合体成分の重量比
ＸＩＩ：プロピレン単独重合体成分およびプロピレン−エチレンランダム共重合体成分からなるブロック共重合体全体に対するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の重量比
なお、ＸＩ、ＸＩＩは重合時の物質収支から求める。 The intrinsic viscosity ([η] I) of the propylene homopolymer component obtained in the preceding polymerization step, the intrinsic viscosity ([η] Total) measured by the above method of the final polymer after the latter polymerization step, the final From the content of the propylene-ethylene random copolymer component contained in the polymer, the intrinsic viscosity number ([η] II) of the propylene-ethylene random copolymer component is calculated by the following formula.
[Η] II = ([η] Total− [η] I × XI) / XII
[Η] Total: Intrinsic viscosity number (dl / g) of the final polymer after the subsequent polymerization step
[Η] I: Intrinsic viscosity number (dl / g) of the polymer powder extracted from the polymerization tank after the pre-stage polymerization step
XI: Weight ratio of propylene homopolymer component to the entire block copolymer composed of propylene homopolymer component and propylene-ethylene random copolymer component XII: Consisting of propylene homopolymer component and propylene-ethylene random copolymer component Weight ratio of propylene-ethylene random copolymer component to the entire block copolymer XI and XII are determined from the mass balance during polymerization.

前記ＸＩＩ：プロピレン単独重合体成分およびプロピレン−エチレンランダム共重合体成分からなるブロック共重合体全体に対するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の重量比は、プロピレン単独重合体成分と最終重合体の各々の結晶融解熱量を測定することによって、次式から算出してもよい。
ＸＩＩ＝１−（ΔＨｆ）T／（ΔＨｆ）P
（ΔＨｆ）T：最終重合体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）P：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ） XII: The weight ratio of the propylene-ethylene random copolymer component to the entire block copolymer consisting of the propylene homopolymer component and the propylene-ethylene random copolymer component is the same as that of the propylene homopolymer component and the final polymer. It may be calculated from the following equation by measuring the heat of crystal fusion.
XII = 1− (ΔHf) T / (ΔHf) P
(ΔHf) T: heat of fusion of the final polymer (cal / g)
(ΔHf) P: heat of fusion of propylene homopolymer component (cal / g)

本発明で用いられるプロピレン樹脂（Ａ）が、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有するプロピレン重合体混合物（Ａ−３）である場合、プロピレン重合体混合物（Ａ−３）に含有されるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の含有量は、好ましくは３０〜９９重量％であり、プロピレン単独重合体（Ａ−２）の含有量は、好ましくは７０〜１重量％である。より好ましくはプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の含有量が４５〜９５重量％であり、プロピレン単独重合体（Ａ−２）の含有量が５５〜５重量％である。
プロピレン単独重合体（Ａ−２）の極限粘度は、１．５ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは０．１〜１．２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．５〜１．０ｄｌ／ｇである。
プロピレン単独重合体（Ａ−２）のアイソタクチック・ペンタッド分率として、好ましくは、０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。
プロピレン単独重合体（Ａ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、好ましくは１０〜５００ｇ／１０分であり、より好ましくは４０〜３５０ｇ／１０分である。 When the propylene resin (A) used in the present invention is a propylene polymer mixture (A-3) containing a propylene-ethylene block copolymer (A-1) and a propylene homopolymer (A-2) The content of the propylene-ethylene block copolymer (A-1) contained in the propylene polymer mixture (A-3) is preferably 30 to 99% by weight, and the propylene homopolymer (A-2) The content of is preferably 70 to 1% by weight. More preferably, the content of the propylene-ethylene block copolymer (A-1) is 45 to 95% by weight, and the content of the propylene homopolymer (A-2) is 55 to 5% by weight.
The intrinsic viscosity of the propylene homopolymer (A-2) is less than 1.5 dl / g, preferably 0.1 to 1.2 dl / g, more preferably 0.5 to 1.0 dl / g. is there.
The isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer (A-2) is preferably 0.97 or more, more preferably 0.98 or more.
The melt flow rate (MFR: 230 ° C., load 2160 g) of the propylene homopolymer (A-2) is preferably 10 to 500 g / 10 minutes, and more preferably 40 to 350 g / 10 minutes.

プロピレン単独重合体（Ａ−２）の製造方法としては、ブロック共重合体（Ａ−１）の製造に用いられる触媒系と同様の触媒系を用いる製造方法が挙げられ、重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合または気相重合が挙げられる。 As a manufacturing method of a propylene homopolymer (A-2), the manufacturing method using the catalyst system similar to the catalyst system used for manufacture of a block copolymer (A-1) is mentioned, As a polymerization method, for example, , Bulk polymerization, solution polymerization, slurry polymerization or gas phase polymerization.

プロピレン樹脂（Ａ）は樹脂組成物の剛性と耐衝撃性のバランスの観点から、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９７以上であることが好ましく、０．９８以上であることがより好ましい。プロピレン樹脂（Ａ）のアイソタクチック・ペンタッド分率が１に近いほどそのプロピレン樹脂（Ａ）は高い立体規則性を示す分子構造を有する高結晶性の重合体であることを表す。
また、プロピレン樹脂（Ａ）が上記ブロック共重合体（Ａ−１）の場合には、ブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分中のプロピレン単位の連鎖について測定される値を用いる。 The propylene resin (A) preferably has an isotactic pentad fraction measured by ¹³ C-NMR of 0.97 or more from the viewpoint of a balance between rigidity and impact resistance of the resin composition. More preferably. The closer the isotactic pentad fraction of the propylene resin (A) is to 1, the more the propylene resin (A) is a highly crystalline polymer having a molecular structure exhibiting high stereoregularity.
Moreover, when propylene resin (A) is the said block copolymer (A-1), the value measured about the chain | strand of the propylene unit in the propylene homopolymer component of a block copolymer is used.

［エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）］
プロピレン樹脂組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の各成分の重量の合計量を１００重量％として、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）を１０重量％以上、２５重量％以下含有する。
また、前記エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）は、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位とを含有し、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）が２ｇ／１０分以下であるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体である。 [Copolymer of ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms (B)]
The propylene resin composition comprises a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms (100% by weight), with the total weight of each component (A), component (B), and component (C) being 100% by weight. B) is contained in an amount of 10% by weight to 25% by weight.
The copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms contains a monomer unit derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms and a monomer unit derived from ethylene. And a melt flow rate (190 ° C., 2.16 kgf load, conforming to JIS-K-7210) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, which is 2 g / 10 min or less.

エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）の１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重下で、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して測定されたメルトフローレートは、２ｇ／１０分以下であり、好ましくは１ｇ／１０分以下であり、より好ましくは０．０１〜１ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．０５〜０．８ｇ／１０分である。
また、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）の密度は、好ましくは０．８５０〜０．８８０ｇ／ｃｍ³であり、より好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ³、さらに好ましくは０．８６０〜０．８７２ｇ／ｃｍ³である。 The melt flow rate of the copolymer (B) of ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kgf in accordance with JIS-K-7210 is 2 g / 10 min. It is below, Preferably it is 1 g / 10min or less, More preferably, it is 0.01-1 g / 10min, More preferably, it is 0.05-0.8 g / 10min.
Further, the density of the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably 0.850 to 0.880 g / cm ³ , more preferably 0.855 to 0.875 g / cm ^3. cm ³ , more preferably 0.860 to 0.872 g / cm ³ .

エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）に用いられるα−オレフィンは、炭素数４〜１０のα−オレフィンが好ましく挙げられる。具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、また例えば、ビニルシクロヘキサンなどの環状構造を有するα−オレフィン等が挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）として具体的には、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、エチレン−（３−メチル−１−ブテン）共重合体、エチレンと環状構造を有するα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。 The α-olefin used in the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Specific examples include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, and α-olefins having a cyclic structure such as vinylcyclohexane. 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferable.
Specific examples of the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms include an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-octene copolymer. , Ethylene-1-decene copolymer, ethylene- (3-methyl-1-butene) copolymer, and a copolymer of ethylene and an α-olefin having a cyclic structure.

エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）に含有されるα−オレフィンの含有量は、好ましくは１〜４９重量％であり、より好ましくは５〜４９重量％であり、さらに好ましくは１０〜４９重量％である（エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）の重量を各１００重量％とする。）。 The content of the α-olefin contained in the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably 1 to 49% by weight, more preferably 5 to 49% by weight. More preferably, it is 10 to 49% by weight (the weight of the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms is 100% by weight).

エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）は、重合触媒を用いて製造することができる。
重合触媒としては、例えば、メタロセン触媒に代表される均一系触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系等が挙げられる。
均一系触媒系としては、例えば、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系、シリカ、粘土鉱物等の無機粒子にシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、イオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物等の触媒成分を担持し変性させた触媒系等が挙げられ、また、上記の触媒系の存在下でエチレンやα−オレフィンを予備重合させて調製される予備重合触媒系が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒系としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とを組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。 The copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms can be produced using a polymerization catalyst.
Examples of the polymerization catalyst include a homogeneous catalyst system represented by a metallocene catalyst, a Ziegler-Natta type catalyst system, and the like.
Examples of the homogeneous catalyst system include a catalyst system composed of a transition metal compound of the periodic table group 4 having a cyclopentadienyl ring and an alkylaluminoxane, or a transition metal compound of the group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring. Catalyst system consisting of a compound that forms an ionic complex with an ionic complex with it, an organoaluminum compound, a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring in inorganic particles such as silica and clay minerals, ionicity And a catalyst system in which a catalyst component such as an organoaluminum compound is supported and modified, and is prepared by prepolymerizing ethylene or α-olefin in the presence of the above catalyst system. A prepolymerization catalyst system may be mentioned.
Examples of the Ziegler-Natta type catalyst system include a catalyst system using a combination of a titanium-containing solid transition metal component and an organometallic component.

エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）は、市販品を用いてもよい。例えば、ダウ・ケミカル日本株式会社製エンゲージ（登録商標）、三井化学株式会社製タフマー（登録商標）、株式会社プライムポリマー製ネオゼックス（登録商標）、ウルトゼックス（登録商標）、住友化学株式会社製エクセレンＦＸ（登録商標）、スミカセン（登録商標）、エスプレンＳＰＯ（登録商標）等が挙げられる。 As the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, a commercially available product may be used. For example, Dow Chemical Japan Co., Ltd. Engage (registered trademark), Mitsui Chemicals Co., Ltd. Toughmer (registered trademark), Prime Polymer Co., Ltd. Neozex (registered trademark), Ultozex (registered trademark), Sumitomo Chemical Co., Ltd. FX (registered trademark), Sumikasen (registered trademark), Esprene SPO (registered trademark), and the like.

［無機充填材（Ｃ）］
本発明に係るプロピレン樹脂組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の各成分の重量の合計量を１００重量％として、無機充填材（Ｃ）を１５重量％以上、２５重量％以下含有する。
本発明における無機充填材（Ｃ）は、カーボンブラック以外の無機充填材である。無機充填材（Ｃ）として具体的には、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、けい砂、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、マグネシウムオキシサルフェート、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。これらの中でも、タルクを用いることが好ましい。
無機充填材（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、無機充填材（Ｃ）の形状は、粉末状、フレーク状、顆粒状、繊維状等の形状が挙げられる。
無機充填材（Ｃ）は、無処理のまま使用してもよいが、成分（Ａ）との界面接着性を向上させ、かつ、分散性を向上させるために、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、または、界面活性剤で表面を処理して使用してもよい。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。 [Inorganic filler (C)]
In the propylene resin composition according to the present invention, the total amount of the components (A), (B), and (C) is 100% by weight, and the inorganic filler (C) is 15% by weight or more, Contains up to 25% by weight.
The inorganic filler (C) in the present invention is an inorganic filler other than carbon black. Specific examples of the inorganic filler (C) include talc, mica, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, clay, alumina, silica, calcium sulfate, silica sand, titanium oxide, magnesium hydroxide, zeolite, molybdenum, diatom Examples include soil, sericite, shirasu, calcium hydroxide, calcium sulfite, sodium sulfate, bentonite, magnesium oxysulfate, potassium titanate, aluminum borate, calcium silicate, carbon fiber, glass fiber, and metal fiber. Of these, talc is preferably used.
An inorganic filler (C) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Examples of the shape of the inorganic filler (C) include powders, flakes, granules, and fibers.
The inorganic filler (C) may be used without any treatment, but in order to improve the interfacial adhesion with the component (A) and improve the dispersibility, a silane coupling agent and a titanium coupling are used. The surface may be treated with an agent or a surfactant. Examples of the surfactant include higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher fatty acid salts and the like.

無機充填材（Ｃ）の平均粒子径は、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。ここで本発明における「平均粒子径」とは、試料をエタノール溶液中に入れ、超音波洗浄装置で１０分間分散後、日機装株式会社製マイクロトラック粒度分析計（ＳＰＡ方式）を用い、レーザー回折法にて求められる積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ₅₀のことを意味する。 The average particle size of the inorganic filler (C) is preferably 10 μm or less, and more preferably 5 μm or less. Here, the “average particle size” in the present invention means that a sample is placed in an ethanol solution, dispersed for 10 minutes by an ultrasonic cleaning device, and then a laser diffraction method using a microtrack particle size analyzer (SPA method) manufactured by Nikkiso Co., Ltd. It means the 50% equivalent particle diameter D ₅₀ obtained from the integral distribution curve obtained in (1).

［脂肪酸アミド（Ｄ）］
本発明に係るプロピレン樹脂組成物は、脂肪酸アミド（Ｄ）を、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）との重量の合計１００重量部に対して、０．２重量部以上、０．７重量部以下含有する。
本発明で用いられる脂肪酸アミド（Ｄ）は、ＲＣＯＮＨ₂（式中、Ｒは炭素数５〜２１のアルキル基またはアルケニル基を示す。）で表される化合物であることが好ましく、例えば、ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。中でも、エルカ酸アミドが特に好ましい。
市販品としては、例えば、日本化成株式会社製ダイヤミッドＹ、ライオンアクゾ株式会社製アーマイドＨＴ−Ｐ、日本精化株式会社製ニュートロン、日本化成株式会社製ダイヤミッドＫＮ、日本精化株式会社製ニュートロンＳ等が挙げられる。
脂肪酸アミド（Ｄ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 [Fatty acid amide (D)]
In the propylene resin composition according to the present invention, the fatty acid amide (D) is 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the component (A), the component (B), and the component (C). The content is 0.7 parts by weight or less.
The fatty acid amide (D) used in the present invention is preferably a compound represented by RCONH ₂ (wherein R represents an alkyl group or alkenyl group having 5 to 21 carbon atoms). For example, lauric acid Examples include amide, stearic acid amide, oleic acid amide, behenic acid amide, and erucic acid amide. Of these, erucic acid amide is particularly preferable.
Commercially available products include, for example, Nippon Kasei Co., Ltd. Diamond Y, Lion Akzo Co., Ltd. Armide HT-P, Nippon Seika Co., Ltd. Newtron, Nippon Kasei Co., Ltd. Diamid KN, Nippon Seika Co., Ltd. Neutron S and the like.
Fatty acid amide (D) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

［カーボンブラック（Ｅ）］
本発明に係るプロピレン樹脂組成物は、カーボンブラック（Ｅ）を、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）との重量の合計１００重量部に対して、２．２重量部を超え、４．０重量部以下含有する。
カーボンブラック（Ｅ）としては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラック、ミディアムサーマルブラック、ランプブラック（油煙）等が挙げられる。これらの中でも、着色力に優れるファーネスブラック、チャンネルブラックを用いることが好ましい。
カーボンブラック（Ｅ）の平均粒子径としては、分散性の問題から、５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましい。また、１ｎｍ以上であることが好ましい。
また、カーボンブラック（Ｅ）は、樹脂への充填性を向上させるための表面処理を行ったものであってもよい。表面処理剤としては、例えば、チタネート系、アルミニウム系表面処理剤が挙げられる。
また、カーボンブラック（Ｅ）は、樹脂等の成分とカーボンブラック（Ｅ）とを混合したマスターバッチとして、本発明に係る樹脂組成物に添加してもよい。
カーボンブラック（Ｅ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 [Carbon black (E)]
In the propylene resin composition according to the present invention, carbon black (E) is 2.2 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of component (A), component (B), and component (C). More than 4.0 parts by weight.
Examples of carbon black (E) include acetylene black, furnace black, channel black, ketjen black, thermal black, medium thermal black, lamp black (oil smoke) and the like. Among these, it is preferable to use furnace black and channel black which are excellent in coloring power.
The average particle size of carbon black (E) is preferably 50 nm or less, and more preferably 30 nm or less, from the viewpoint of dispersibility. Moreover, it is preferable that it is 1 nm or more.
Further, the carbon black (E) may be subjected to a surface treatment for improving the filling property to the resin. Examples of the surface treatment agent include titanate-based and aluminum-based surface treatment agents.
Moreover, you may add carbon black (E) to the resin composition which concerns on this invention as a masterbatch which mixed components, such as resin, and carbon black (E).
Carbon black (E) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

［プロピレン樹脂組成物］
本発明に係るプロピレン樹脂組成物は、前記成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）と、成分（Ｄ）と、成分（Ｅ）とを含有する。
プロピレン樹脂組成物における成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の各成分の重量の合計量を１００重量％として、５０〜７５重量％であり、５３〜７０重量％であることが好ましく、５５〜６５重量％であることがより好ましい。
プロピレン樹脂組成物における成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の各成分の重量の合計量を１００重量％として、１０〜２５重量％であり、１２〜２０重量％であることが好ましく、１４〜２０重量％であることがより好ましい。
プロピレン樹脂組成物における成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の各成分の重量の合計量を１００重量％として、１５〜２５重量％であり、２０〜２６重量％であることが好ましく、２０〜２４重量％であることがより好ましい。 [Propylene resin composition]
The propylene resin composition according to the present invention contains the component (A), the component (B), the component (C), the component (D), and the component (E).
The content of the component (A) in the propylene resin composition is 50 to 75% by weight, where the total amount of the components (A), (B), and (C) is 100% by weight, It is preferably 53 to 70% by weight, and more preferably 55 to 65% by weight.
The content of the component (B) in the propylene resin composition is 10 to 25% by weight, where the total amount of the components (A), (B) and (C) is 100% by weight, It is preferably 12 to 20% by weight, and more preferably 14 to 20% by weight.
The content of the component (C) in the propylene resin composition is 15 to 25% by weight, where the total amount of the components (A), (B) and (C) is 100% by weight, It is preferably 20 to 26% by weight, and more preferably 20 to 24% by weight.

本発明に係るプロピレン樹脂組成物における成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）との重量の合計１００重量部に対して、０．２〜０．７重量部であり、耐傷付性を高めるために、０．３〜０．７重量部であることが好ましく、０．３〜０．６重量部であることがより好ましい。
本発明に係るプロピレン樹脂組成物における成分（Ｅ）の含有量は、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）との重量の合計１００重量部に対して、２．２重量部を超え、４．０重量部以下であり、耐衝撃性および耐傷付性を高めるために、２．３〜４．０重量部であることが好ましく、２．３〜３．７重量部であることがより好ましい。 The content of the component (D) in the propylene resin composition according to the present invention is 0.2 to about 100 parts by weight of the total weight of the component (A), the component (B), and the component (C). It is 0.7 part by weight, and in order to improve scratch resistance, it is preferably 0.3 to 0.7 part by weight, and more preferably 0.3 to 0.6 part by weight.
The content of the component (E) in the propylene resin composition according to the present invention is 2.2 weights with respect to 100 parts by weight of the total weight of the component (A), the component (B), and the component (C). In order to improve impact resistance and scratch resistance, it is preferably 2.3 to 4.0 parts by weight, preferably 2.3 to 3.7 parts by weight. More preferably.

本発明に係るプロピレン樹脂組成物全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）は、成形加工性を良好にするという観点から、好ましくは０．１〜４００ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜２００ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１０〜１００ｇ／１０分である。 The melt flow rate (230 ° C., 2.16 kgf load, conforming to JIS-K-7210) of the entire propylene resin composition according to the present invention is preferably 0.1 to 400 g from the viewpoint of improving the moldability. / 10 minutes, more preferably 1 to 200 g / 10 minutes, and even more preferably 10 to 100 g / 10 minutes.

本発明に係るプロピレン樹脂組成物は、各原料成分を好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１８０〜３００℃、さらに好ましくは１８０〜２５０℃で溶融混練することにより得られる。溶融混練には、例えば、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が挙げられる。 The propylene resin composition according to the present invention is obtained by melt-kneading each raw material component at preferably 180 ° C. or higher, more preferably 180 to 300 ° C., and further preferably 180 to 250 ° C. Examples of the melt kneading include a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin-screw co-rotating extruder, and the like.

プロピレン樹脂組成物の形状は、ストランド状、シート状、平板状、ストランドを適当な長さに裁断したペレット状等が挙げられる。本発明に係る樹脂組成物を成形加工するためには、得られる成形体の生産安定性の観点から、形状として好ましくは、長さが１〜５０ｍｍのペレット状である。 Examples of the shape of the propylene resin composition include a strand shape, a sheet shape, a flat plate shape, and a pellet shape obtained by cutting a strand into an appropriate length. In order to mold the resin composition according to the present invention, the shape is preferably a pellet having a length of 1 to 50 mm from the viewpoint of production stability of the obtained molded body.

各原料成分の混練順序は、以下のような方法で配合し、混練することが好ましい。
方法１：成分（Ａ）〜成分（Ｅ）を一括に混練する方法。
方法２：成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を混練した後、カーボンブラック（Ｅ）のマスターバッチを添加し、混練する方法。
方法３：成分（Ａ）の一部とカーボンブラック（Ｅ）とを事前に混練してペレット化し、当該ペレットと成分（Ａ）の一部と成分（Ｂ）〜成分（Ｄ）とを一括に混練する方法。
方法４：成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を混練した後、脂肪酸アミド（Ｄ）およびカーボンブラック（Ｅ）を添加し、混練する方法。
方法５：成分（Ａ）の一部と脂肪酸アミド（Ｄ）とカーボンブラック（Ｅ）とを事前に混練してペレット化し、当該ペレットと成分（Ａ）の一部と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを一括に混練する方法。 The kneading order of each raw material component is preferably blended and kneaded by the following method.
Method 1: Method of kneading component (A) to component (E) all together.
Method 2: A method in which components (A) to (D) are kneaded and then a master batch of carbon black (E) is added and kneaded.
Method 3: Part of component (A) and carbon black (E) are kneaded in advance to form a pellet, and the pellet, part of component (A), and component (B) to component (D) are combined together. Kneading method.
Method 4: Method of kneading components (A) to (C), adding fatty acid amide (D) and carbon black (E), and kneading.
Method 5: Part of component (A), fatty acid amide (D), and carbon black (E) are kneaded in advance and pelletized, and the pellet, part of component (A), component (B), and component ( C) and kneading together.

また、本発明に係るプロピレン樹脂組成物は、この樹脂組成物を成形して得られる成形体の耐衝撃性を高め、外観を改良する観点から、成形体（フィルム、シートまたは射出成形体等）の表面に発生するフィッシュアイ（点状の突起物またはへこみ物）の発生は少ないことが好ましい。
そこで、フィッシュアイの発生を抑制する目的で樹脂組成物を製造する際、各成分を溶融混練後、フィルターを通過させることが好ましい。フィルターは１段式または多段式であってもよい。 In addition, the propylene resin composition according to the present invention is a molded body (film, sheet, injection molded body, etc.) from the viewpoint of improving the impact resistance of the molded body obtained by molding this resin composition and improving the appearance. It is preferable that the generation of fish eyes (dotted protrusions or dents) generated on the surface of the film is small.
Then, when manufacturing a resin composition in order to suppress generation | occurrence | production of a fish eye, it is preferable to pass a filter after melt-kneading each component. The filter may be single stage or multistage.

本発明に係るプロピレン樹脂組成物は、公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、造核剤、中和剤、酸化防止剤、耐光剤、耐候剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、有機系過酸化物、着色剤（無機顔料、有機顔料、顔料分散剤等）、発泡剤、発泡核剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤、抗菌剤、光拡散剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 The propylene resin composition according to the present invention may contain a known additive. Examples of the additive include a nucleating agent, a neutralizing agent, an antioxidant, a light resistance agent, a weather resistance agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antiblocking agent, a processing aid, an organic peroxide, and a colorant ( Inorganic pigments, organic pigments, pigment dispersants, etc.), foaming agents, foam nucleating agents, plasticizers, flame retardants, crosslinking agents, crosslinking aids, brightening agents, antibacterial agents, light diffusing agents and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明に係る樹脂組成物は、必要に応じて、前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外の樹脂やゴムを含有してもよい。
例えば、成分（Ａ）以外のプロピレン樹脂、成分（Ｂ）以外のエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレン共重合）樹脂、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール、フェニレンエーテル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、エステル樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレートプリポリマー、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエン共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、天然ゴム等が挙げられる。
ＥＰＤＭに用いられるジエンモノマーとしては、特に制限はないが、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、１，４−ヘキサジエン（１，４−ＨＤ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）などが挙げられる。
ＥＰＤＭは、市販品を用いてもよい。例えば、住友化学株式会社製エスプレン（登録商標）、ダウ・ケミカル日本株式会社製ノーデル（登録商標）が挙げられる。 Moreover, the resin composition which concerns on this invention may contain resin and rubber | gum other than the said component (A) and component (B) as needed.
For example, a propylene resin other than component (A), a copolymer of ethylene other than component (B) and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, an ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), a styrene resin, ABS ( Acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer) resin, AAS (special acrylic rubber / acrylonitrile / styrene copolymer) resin, ACS (acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene copolymer) resin, polychloroprene, chlorinated rubber, polyvinyl chloride, poly Vinylidene chloride, acrylic resin, ethylene / vinyl alcohol copolymer resin, fluorine resin, polyacetal, phenylene ether resin, polyurethane, polyamide, ester resin, polycarbonate, polysulfone, polyether ether ketone, polyether sulfone, aromatic Thermoplastic resins such as reester resin, epoxy resin, diallyl phthalate prepolymer, silicone resin, silicone rubber, polybutadiene, 1,2-polybutadiene, polyisoprene, styrene / butadiene copolymer, butadiene / acrylonitrile copolymer, epichlorohydrin rubber, Examples include acrylic rubber and natural rubber.
The diene monomer used in EPDM is not particularly limited, and examples thereof include ethylidene norbornene (ENB), 1,4-hexadiene (1,4-HD), and dicyclopentadiene (DCPD).
As EPDM, a commercially available product may be used. For example, Esprene (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and Nodel (registered trademark) manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd. may be mentioned.

本発明に係るプロピレン樹脂組成物を成形して得られる成形体は、好ましくは射出成形法により製造した射出成形体である。射出成形法としては、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、射出プレス成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、インサート・アウトサート成形法等の方法が挙げられる。
この成形体は、例えば、自動車部材、家電部材、コンテナー等が挙げられる。中でも自動車内装用部材として好適である。 The molded product obtained by molding the propylene resin composition according to the present invention is preferably an injection molded product produced by an injection molding method. Examples of the injection molding method include a general injection molding method, an injection foam molding method, a supercritical injection foam molding method, an ultra-high speed injection molding method, an injection compression molding method, an injection press molding method, a gas assist injection molding method, and a sandwich. Examples thereof include a molding method, a sandwich foam molding method, and an insert / outsert molding method.
Examples of the molded body include automobile members, household appliance members, containers, and the like. Especially, it is suitable as a member for automobile interior.

以下、実施例によって本発明を説明する。
実施例で使用したプロピレン樹脂、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体、無機充填材および添加剤を下記に示す。 Hereinafter, the present invention will be described by way of examples.
The propylene resin, the copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, the inorganic filler and the additive used in the examples are shown below.

（１）プロピレン樹脂（Ａ）
（Ａ−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、下記物性のプロピレン−エチレンブロック共重合体が得られるような条件で液相−気相重合法によって製造した。
プロピレン−エチレンブロック共重合体のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）：８１ｇ／１０分
プロピレン−エチレンブロック共重合体の極限粘度数（［η］Total）：１．４０ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体成分の極限粘度数（［η］I）：０．９０ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量：１２．０重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：３０重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度数（［η］II）：５．１ｄｌ／ｇ (1) Propylene resin (A)
(A-1) Propylene-ethylene block copolymer A propylene-ethylene block copolymer having the following physical properties can be obtained using a polymerization catalyst obtained by the method described in Example 1 of JP-A-2004-182981. It was produced by a liquid phase-gas phase polymerization method under conditions.
Propylene-ethylene block copolymer MFR (230 ° C., 2.16 kgf load): 81 g / 10 min Propylene-ethylene block copolymer intrinsic viscosity ([η] Total): 1.40 dl / g
Intrinsic viscosity of propylene homopolymer component ([η] I): 0.90 dl / g
Propylene-ethylene random copolymer component content: 12.0% by weight
Ethylene content of propylene-ethylene random copolymer component: 30% by weight
Intrinsic viscosity number of propylene-ethylene random copolymer component ([η] II): 5.1 dl / g

（２）エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）
（Ｂ−１）エチレン−オクテンランダム共重合体
密度：０．８６８（ｇ／ｃｍ³）
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．５ｇ／１０分
α−オレフィン：１−オクテン (2) Copolymer of ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms (B)
(B-1) Ethylene-octene random copolymer Density: 0.868 (g / cm ³ )
MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 0.5 g / 10 min α-olefin: 1-octene

（Ｂ−２）エチレン−ブテンランダム共重合体
密度：０．８７０（ｇ／ｃｍ³）
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．３ｇ／１０分
α−オレフィン：１−ブテン (B-2) Ethylene-butene random copolymer Density: 0.870 (g / cm ³ )
MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 0.3 g / 10 min α-olefin: 1-butene

（３）無機充填材（Ｃ）
化合物名：タルク
平均粒子径（レーザー回折法、５０％相当粒子径Ｄ₅₀）：５．６μｍ (3) Inorganic filler (C)
Compound name: Talc Average particle size (laser diffraction method, 50% equivalent particle size D ₅₀ ): 5.6 μm

（４）脂肪酸アミド（Ｄ）
化合物名：エルカ酸アミド (4) Fatty acid amide (D)
Compound name: Erucamide

（５）顔料マスターバッチ（Ｅ’）
商品名：２０１Ｂ−ＭＢ３０−ＥＸ３６２０Ｂ（日本ピグメント株式会社製）
カーボンブラック（Ｅ）含有（含有量：５１重量％） (5) Pigment master batch (E ')
Product Name: 201B-MB30-EX3620B (Nippon Pigment Co., Ltd.)
Contains carbon black (E) (content: 51% by weight)

＜その他の成分＞
上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）以外に（Ａ’）プロピレン−エチレンブロック共重合体および（Ｂ’）エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を用いた。 <Other ingredients>
In addition to the components (A), (B), (C), (D), and (E), (A ′) propylene-ethylene block copolymer and (B ′) ethylene-propylene-diene copolymer were used. .

（Ａ’）プロピレン−エチレンブロック共重合体
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、下記物性のプロピレン−エチレンブロック共重合体が得られるような条件で液相−気相重合法によって製造した。
プロピレン−エチレンブロック共重合体のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）：１．２ｇ／１０分
プロピレンブロック共重合体の極限粘度数（［η］Total）：２．３４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体成分の極限粘度数（［η］I）：２．２５ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量：１７重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：４０重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度数（［η］II）：２．８ｄｌ／ｇ (A ′) Propylene-ethylene block copolymer Conditions under which a propylene-ethylene block copolymer having the following physical properties can be obtained using the polymerization catalyst obtained by the method described in Example 1 of JP-A-2004-182981 And prepared by a liquid-gas phase polymerization method.
Propylene-ethylene block copolymer MFR (230 ° C., 2.16 kgf load): 1.2 g / 10 min Propylene block copolymer intrinsic viscosity ([η] Total): 2.34 dl / g
Intrinsic viscosity of propylene homopolymer component ([η] I): 2.25 dl / g
Propylene-ethylene random copolymer component content: 17% by weight
Ethylene content of propylene-ethylene random copolymer component: 40% by weight
Intrinsic viscosity number of propylene-ethylene random copolymer component ([η] II): 2.8 dl / g

（Ｂ’）エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
密度：０．８７３（ｇ／ｃｍ³）
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．０６ｇ／１０分
ジエン：エチリデン−ノルボルネン (B ′) Ethylene-propylene-diene copolymer Density: 0.873 (g / cm ³ )
MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 0.06 g / 10 min Diene: Ethylidene-norbornene

原料成分および樹脂組成物の物性は下記に示した方法に従って測定した。 The physical properties of the raw material components and the resin composition were measured according to the methods shown below.

（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に規定された方法に従って測定した。
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）、（Ａ’）：測定温度２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ
・エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（Ｂ’）：測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ (1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
It measured according to the method prescribed | regulated to JIS-K-7210.
Propylene-ethylene block copolymer (A-1), (A ′): measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg
-Copolymers (B-1) and (B-2) of ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms, ethylene-propylene-diene copolymer (B ′): measuring temperature 190 ° C., load 2.16 kg

（２）密度
ＡＳＴＭＤ７９２に規定された方法に従って測定した。 (2) Density The density was measured according to the method specified in ASTM D792.

（３）極限粘度数（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度数は還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。 (3) Intrinsic viscosity number ([η], unit: dl / g)
Using a Ubbelohde viscometer, reduced viscosities were measured at three concentrations of 0.1, 0.2 and 0.5 g / dl. The intrinsic viscosity number was obtained by an extrapolation method in which the reduced viscosity was plotted against the concentration and the concentration was extrapolated to zero.

プロピレン単独重合体成分およびプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の割合、極限粘度数（［η］Total、［η］I、［η］II）の測定および算出
前段の重合工程で得たプロピレン単独重合体成分の極限粘度数（［η］I）、後段の重合工程後の最終重合体（プロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の合計）の前記の方法で測定した極限粘度数（［η］Total）、最終重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量（重量比）から、後段の工程で重合されたプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度数（［η］II）を、下記式から計算して求めた。
［η］II＝（［η］Total−［η］I×ＸＩ）／ＸＩＩ
［η］Total：後段重合工程後の最終重合体の極限粘度数（ｄｌ／ｇ）
［η］I：前段重合工程後に重合槽より抜き出した重合体パウダーの極限粘度数（ｄｌ／ｇ）
ＸＩ：前段の工程で重合された成分の重量比
ＸＩＩ：後段の工程で重合された成分の重量比 Ratio of propylene homopolymer component and propylene-ethylene random copolymer component, measurement and calculation of intrinsic viscosity ([η] Total, [η] I, [η] II) Propylene homopolymer obtained in the previous polymerization step Intrinsic viscosity number of combined component ([η] I), ultimate viscosity number measured by the above method of final polymer after polymerization step (total of propylene homopolymer component and propylene-ethylene random copolymer component) ([Η] Total), the intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer component polymerized in the subsequent step from the content (weight ratio) of the propylene-ethylene random copolymer component contained in the final polymer ([Η] II) was calculated from the following formula.
[Η] II = ([η] Total− [η] I × XI) / XII
[Η] Total: Intrinsic viscosity number (dl / g) of the final polymer after the subsequent polymerization step
[Η] I: Intrinsic viscosity number (dl / g) of the polymer powder extracted from the polymerization tank after the pre-stage polymerization step
XI: Weight ratio of components polymerized in the previous step XII: Weight ratio of components polymerized in the subsequent step

前記ＸＩＩ：プロピレン単独重合体成分およびプロピレン−エチレンランダム共重合体成分からなるブロック共重合体全体に対するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の重量比は、プロピレン単独重合体成分と最終重合体の各々の結晶融解熱量を測定することによって、次式から算出した。結晶融解熱量は示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
ＸＩＩ＝１−（ΔＨｆ）T／（ΔＨｆ）P
（ΔＨｆ）T：最終重合体（プロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分）の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）P：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
ＸＩ＝１−ＸＩＩ XII: The weight ratio of the propylene-ethylene random copolymer component to the entire block copolymer consisting of the propylene homopolymer component and the propylene-ethylene random copolymer component is the same as that of the propylene homopolymer component and the final polymer. It was calculated from the following equation by measuring the heat of crystal fusion. The heat of crystal fusion was measured by differential scanning thermal analysis (DSC).
XII = 1− (ΔHf) T / (ΔHf) P
(ΔHf) T: heat of fusion of the final polymer (propylene homopolymer component and propylene-ethylene random copolymer component) (cal / g)
(ΔHf) P: heat of fusion of propylene homopolymer component (cal / g)
XI = 1-XII

（４）カーボンブラック含量（単位：重量部）
セイコーインスツルメント株式会社製ＴＧ／ＤＴＡ−２００を用い、下記表１に示す分析条件の第３段階の加熱減量よりカーボンブラック含量を測定した。 (4) Carbon black content (unit: parts by weight)
Using TG / DTA-200 manufactured by Seiko Instruments Inc., the carbon black content was measured from the third stage heating loss under the analysis conditions shown in Table 1 below.

（５）ＩＺＯＤ衝撃強度（耐衝撃性、単位：ＫＪ／ｍ²）
射出成形機として、住友重機械工業株式会社製ＳＨ１００Ｃ型締力１００トンを用い、金型として、厚みが６．４ｍｍのノッチ付き試験片を用いて、成形温度２２０℃で成形を実施し、試験片を得た。得た試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従い、ＩＺＯＤ衝撃強度を評価した。測定温度は２３℃で行った。
ＩＺＯＤ衝撃強度については、３０ＫＪ／ｍ²以上となる場合は、ＩＺＯＤ衝撃強度が高い（耐衝撃性に優れる）と判定した。 (5) IZOD impact strength (impact resistance, unit: KJ / m ² )
Using an SH100C clamping force of 100 tons manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. as an injection molding machine, using a notched test piece with a thickness of 6.4 mm as a mold, molding was performed at a molding temperature of 220 ° C. I got a piece. Using the obtained test piece, IZOD impact strength was evaluated according to the method defined in JIS-K-7110. The measurement temperature was 23 ° C.
Regarding the IZOD impact strength, when it was 30 KJ / m ² or more, it was determined that the IZOD impact strength was high (excellent in impact resistance).

（６）耐傷付性
射出成形機として、住友重機械工業株式会社製ＳＥ１８０Ｄ型締力１８０トン、金型として、１００ｍｍ×４００ｍｍ×３．０ｍｍを用いて、成形温度２２０℃で成形を実施し、ＧｒａｉｎＪのシボ加工した平板成形体を得た。得た成形体から１００ｍｍ四方のサンプルを切り出し、測定サンプルとした。以下の条件にて、傷付性試験を行った。
使用機器：テーバースクラッチテスター（東洋精機株式会社製）
回転数：０．５ｒｐｍ
カッター：タングステンカーバイド
４．８ｍｍ角×１９ｍｍ長、刃先半径１２．７ｍｍ
カッターの向き：カッターの長い面が上になるように取り付け。
荷重：１００ｇ
目視で観察することにより耐傷付性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
傷、白化、シボつぶれが認められない、もしくは、認められるが目立たない：○
傷、白化、シボつぶれが認められ、目立つ：× (6) Scratch resistance As an injection molding machine, SE180D manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. with a clamping force of 180 tons, and as a mold, molding was carried out at a molding temperature of 220 ° C. using 100 mm × 400 mm × 3.0 mm, A grain-molded flat plate molded body of GrainJ was obtained. A 100 mm square sample was cut out from the obtained molded body and used as a measurement sample. The scratch resistance test was performed under the following conditions.
Equipment used: Tabers clutch tester (Toyo Seiki Co., Ltd.)
Rotation speed: 0.5rpm
Cutter: Tungsten carbide
4.8mm square x 19mm length, cutting edge radius 12.7mm
Cutter orientation: Install so that the long side of the cutter faces up.
Load: 100g
The scratch resistance was evaluated by visual observation. The evaluation criteria are as follows.
Scratches, whitening, crushing are not observed, or recognized but not noticeable: ○
Scratches, whitening and crushing are observed and noticeable: ×

（実施例１〜３）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）、（Ａ’）、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（Ｂ’）、および、無機充填剤（Ｃ）の配合割合を、下記の表２に示す（ただし、成分（Ａ−１）、成分（Ｂ−１）、成分（Ｂ−２）、成分（Ｃ）の合計量を１００重量％とする。）。
加えて、この成分（Ａ−１）、成分（Ｂ−１）、成分（Ｂ−２）、成分（Ｃ）の合計量１００重量部に対し、脂肪酸アミド（Ｄ）、顔料マスターバッチ（Ｅ’）を表２に示す配合割合で配合し（ただし、顔料マスターバッチ（Ｅ’）は、カーボンブラック（Ｅ）の含有量が表２に記載の含有量となる量を配合した。）、二軸混練押出機を用いて、ベント吸引下で混練押出して、樹脂組成物をそれぞれ製造した。
得られた樹脂組成物の物性を下記の表２に示す。 (Examples 1-3)
Propylene-ethylene block copolymers (A-1), (A ′), copolymers of ethylene and α-olefins having 4 or more carbon atoms (B-1), (B-2), ethylene-propylene-diene The blending ratio of the copolymer (B ′) and the inorganic filler (C) is shown in the following Table 2 (however, the component (A-1), the component (B-1), and the component (B-2)) The total amount of component (C) is 100% by weight).
In addition, the fatty acid amide (D) and the pigment master batch (E ′) with respect to 100 parts by weight of the total amount of the component (A-1), the component (B-1), the component (B-2), and the component (C) ) At a blending ratio shown in Table 2 (however, the pigment master batch (E ′) was blended in such an amount that the content of carbon black (E) was the content described in Table 2), and was biaxial. Using a kneading extruder, the resin compositions were produced by kneading and extruding under vent suction.
The physical properties of the obtained resin composition are shown in Table 2 below.

Claims

The following propylene resin (A), a copolymer (B) of the following ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, an inorganic filler (C), a fatty acid amide (D), and carbon black (E) Containing
The total weight of the propylene resin (A), the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and the inorganic filler (C) is 100% by weight,
The content of the propylene resin (A) is 50% by weight or more and 75% by weight or less,
The content of the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms is 10% by weight or more and 25% by weight or less,
The content of the inorganic filler (C) is 15% by weight or more and 25% by weight or less,
For a total of 100 parts by weight of the propylene resin (A), the copolymer (B) of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and the inorganic filler (C),
The content of fatty acid amide (D) is 0.2 parts by weight or more and 0.7 parts by weight or less,
A propylene resin composition having a carbon black (E) content of more than 2.2 parts by weight and 4.0 parts by weight or less.
Propylene resin (A):
A propylene-ethylene block copolymer (A-1) containing a propylene homopolymer component and a propylene-ethylene random copolymer component having an intrinsic viscosity of 4.5 dl / g or more and 7.5 dl / g or less, Or it is the propylene polymer mixture (A-3) containing the said block copolymer (A-1) and the propylene homopolymer (A-2) whose intrinsic viscosity is less than 1.5 dl / g. Propylene resin Copolymer of ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms (B):
Copolymer of ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms having a melt flow rate (190 ° C., 2.16 kgf load, conforming to JIS-K-7210) of 0.8 g / 10 min or less

The propylene resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler (C) is talc.

The propylene resin composition according to claim 1 or 2, wherein the fatty acid amide (D) is erucic acid amide.

An injection-molded article comprising the propylene resin composition according to any one of claims 1 to 3.