JP2011068739A - Propylene resin composition and molded product thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プロピレン系樹脂組成物およびその成形体に関し、さらに詳しくは、プロピレン系樹脂、繊維状フィラー、脂肪酸アミドおよび脂肪酸金属塩を主成分とし、優れた成形性(流動性)、耐傷付性、物性バランスおよび成形外観を有するプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体に関する。 The present invention relates to a propylene-based resin composition and a molded body thereof, and more specifically, has a propylene-based resin, a fibrous filler, a fatty acid amide, and a fatty acid metal salt as main components, and has excellent moldability (fluidity) and scratch resistance. The present invention relates to a propylene-based resin composition having a physical property balance and a molded appearance, and a molded body formed by molding the same.
従来、プロピレン系樹脂組成物は、物性および成形性に優れた材料としてその使用範囲が益々拡大している。特に、バンパー、インストルメントパネル、ピラーなどの自動車部品、掃除機、テレビなどの部品の分野などでは、プロピレン・エチレンブロック共重合体単体や、プロピレン系樹脂にタルクやゴムを複合強化したプロピレン系樹脂組成物が剛性などの物性バランス、成形性、リサイクル性や経済性などに優れるため、これらは、その成形体を含め広く用いられている。
一方、これらの分野おいては、さらに一段と進む製品の高機能化、大型化、薄肉化、形状の多様化、複雑化に対応するため、プロピレン系樹脂組成物の成形性、成形外観、さらに物性バランスの改良が種々行われている。
例えば、成形外観および物性バランスの向上を図るため、本発明者らは先に、発色性が良好でウエルドの優れたメタリック調外観が得られ、剛性と耐衝撃性に優れるポリプロピレン系樹脂材料として、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(a1)50〜90重量%と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体(a2)10〜50重量%とからなるプロピレン系樹脂成分(A)100重量部に対して、アルミニウムフレークなどの光輝剤(B)0.01〜10重量部を含有するプロピレン系共重合体組成物であって、該プロピレン系樹脂成分(A)は、板厚2mmの鏡面成形品としたときの、投光角度0°、受光角度0°における光線透過率が4%以上であることを特徴とするプロピレン系共重合体組成物を提案した(特許文献1参照。)。
Conventionally, the range of use of propylene-based resin compositions is expanding as a material having excellent physical properties and moldability. In particular, in the field of automotive parts such as bumpers, instrument panels, and pillars, parts such as vacuum cleaners, and televisions, propylene / ethylene block copolymers alone, or propylene resins that are reinforced with propylene and talc and rubber. Since the composition is excellent in physical property balance such as rigidity, moldability, recyclability and economic efficiency, these are widely used including the molded body.
On the other hand, in these fields, the moldability, appearance, and physical properties of the propylene-based resin composition are being addressed in order to cope with the further enhancement of functionality, size, thickness, diversification, and complexity of products. Various improvements in balance have been made.
For example, in order to improve the molding appearance and the balance of physical properties, the present inventors have previously obtained a metallic appearance with good color development and excellent weld, and as a polypropylene-based resin material excellent in rigidity and impact resistance, 100 parts by weight of the propylene-based resin component (A) composed of 50 to 90% by weight of the propylene / α-olefin random copolymer (a1) and 10 to 50% by weight of the propylene / α-olefin block copolymer (a2) On the other hand, it is a propylene-based copolymer composition containing 0.01 to 10 parts by weight of brightening agent (B) such as aluminum flakes, and the propylene-based resin component (A) is a mirror surface molded product having a plate thickness of 2 mm. Propylene copolymer composition characterized in that the light transmittance at a light projection angle of 0 ° and a light reception angle of 0 ° is 4% or more (Patent Document) Reference.).
さらに最近は、質感の向上、生産工程の自動化、高速化や溶剤規制等による無塗装化の浸透などに伴い、プロピレン系樹脂に、タルクなどのフィラーやゴムなどを複合強化したプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の耐傷付性への一層の向上が望まれている。
例えば、前記の本発明者らが提案したプロピレン系共重合体組成物は、成形性、ウェルド外観および物性バランスは良好であるが、益々進むプロピレン系樹脂組成物の製品の大型化、薄肉化、形状の多様化、複雑化への対応を要する場合などにおいては、その耐傷付性の水準は、さらなる向上が望まれている。
この様な耐傷付性に関する問題を解決するために、様々な検討が実施され、その解決する手法が種々提案されている。例えば、特許文献2においては、ポリプロピレン樹脂タルク複合材に、高密度ポリエチレン樹脂を併用することによって、耐傷付性を向上させた組成物が提案されている。また、特許文献3においては、特定のポリプロピレン樹脂と、メタロセン触媒によって重合されたエラストマー、高密度ポリエチレン、タルクからなる組成物が提案されている。また、特許文献4においては、ポリプロピレン系樹脂に、特定のエチレン系エラストマー、タルク、滑剤を併用する組成物が提案されている。さらに、特許文献5においては、特定のプロピレン・エチレンブロック共重合体と、特定の高密度ポリエチレン、タルク、特定のヒンダードアミン化合物、特定の脂肪酸金属塩からなる組成物が提案されている。
一方、タルク単独以外のフィラーを用いたプロピレン系樹脂組成物及びその成形体としては、例えば、特許文献6において、特定のプロピレン・エチレンブロック共重合体に、特定のエチレン・プロピレン共重合ゴム、特定のタルクおよびウィスカーを併用するポリオレフィン製自動車内装用部品が提案されている。
また、特許文献7において、プロピレン・エチレンブロック共重合体に、タルク、特定のエラストマー、特定のアミド化合物、繊維状無機フィラーを併用するポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる射出成形体が提案されている。
More recently, propylene-based resin compositions that have been reinforced with propylene-based resins and fillers such as talc and rubber in line with improvements in texture, automation of production processes, penetration of non-coating due to higher speeds and solvent regulations, etc. Further improvement of the scratch resistance of the molded body is desired.
For example, the propylene-based copolymer composition proposed by the present inventors has good moldability, weld appearance, and physical property balance, but the propylene-based resin composition is becoming increasingly larger and thinner. In cases where it is necessary to cope with diversification and complexity of shapes, further improvement in the level of scratch resistance is desired.
In order to solve such a problem relating to scratch resistance, various studies have been conducted, and various methods for solving the problem have been proposed. For example, Patent Document 2 proposes a composition having improved scratch resistance by using a high-density polyethylene resin in combination with a polypropylene resin talc composite material. Patent Document 3 proposes a composition comprising a specific polypropylene resin, an elastomer polymerized with a metallocene catalyst, high-density polyethylene, and talc. Patent Document 4 proposes a composition in which a specific ethylene elastomer, talc, and a lubricant are used in combination with a polypropylene resin. Further, Patent Document 5 proposes a composition comprising a specific propylene / ethylene block copolymer, a specific high density polyethylene, talc, a specific hindered amine compound, and a specific fatty acid metal salt.
On the other hand, as a propylene-based resin composition using a filler other than talc alone and a molded product thereof, for example, in Patent Document 6, a specific propylene / ethylene block copolymer, a specific ethylene / propylene copolymer rubber, a specific Polyolefin automotive interior parts that use both talc and whiskers have been proposed.
Patent Document 7 proposes a polypropylene-based resin composition in which propylene / ethylene block copolymer is combined with talc, a specific elastomer, a specific amide compound, and a fibrous inorganic filler, and an injection-molded body comprising the same. .
しかしながら、これらの提案された技術は、ポリプロピレンに非相溶なゴム成分を、高剛性のポリプロピレン母材に微分散させることにより、剛性と衝撃強度などの物性バランスを向上させる、いわゆるプロピレン・エチレンブロック共重合体を主成分とするものであり、耐傷付性に関しては、一定の改良はあるものの、タルクなどのフィラーやエラストマーなどを起点とする材料破壊などによる傷付現象の防止への改良向上は、上記の最近のニーズに対して未だ不十分である。
したがって、自動車部品などの成形体の更なる薄肉化、形状の多様化、複雑化などの要求を満たすためには、成形性(流動性)、物性バランスおよびフィラーなどの凝集塊(ブツ)などが認められないなどの良好な成形外観とともに、耐傷付性の一層優れたプロピレン系樹脂組成物およびその成形体が求められているのが現状である。
However, these proposed technologies improve the balance of physical properties such as rigidity and impact strength by finely dispersing a rubber component incompatible with polypropylene into a high-rigidity polypropylene base material. Copolymer is the main component, and although there is a certain improvement with respect to scratch resistance, there is an improvement to prevent scratching due to material destruction starting from fillers such as talc and elastomers. However, the recent needs are still insufficient.
Therefore, in order to satisfy the demands for further thinning, shape diversification, and complexity of molded parts such as automobile parts, there are moldability (fluidity), physical property balance, and aggregates such as fillers. At present, there is a demand for a propylene-based resin composition and a molded body thereof that are more excellent in scratch resistance as well as having a good molded appearance such as not recognized.
こうした状況下、従来のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の問題点を解消し、各種成形体とりわけ自動車部品用などの成形体を得る際に好適である、優れた成形性(流動性)、耐傷付性、物性バランスおよび成形外観を有するプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体に対する研究開発が求められている。
したがって、本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、優れた成形性(流動性)、耐傷付性、物性バランスおよび成形外観を有する、プロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体を提供することにある。
Under such circumstances, excellent moldability (fluidity), which is suitable for obtaining various molded products, particularly molded products for automobile parts, is solved by solving the problems of conventional propylene-based resin compositions and molded products thereof. Research and development is required for a propylene-based resin composition having scratch resistance, physical property balance and molded appearance, and a molded article formed by molding the same.
Accordingly, an object of the present invention is to form a propylene-based resin composition having excellent moldability (fluidity), scratch resistance, physical property balance, and molded appearance in view of the above-described problems of the prior art and a molded product thereof. The object is to provide a molded body.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピレン・エチレンランダム共重合体(A)に、繊維状フィラー(B)、脂肪酸アミド(C)および脂肪酸金属塩(D)、さらに必要に応じ、熱可塑性エラストマー(E)や特定のプロピレン・エチレンブロック共重合体(F)を、特定量含有させることにより、プロピレン系樹脂組成物の成形性(流動性)、物性バランスおよび成形外観を良好に保ちつつ、プロピレン樹脂中に分散するフィラー成分などを起点とする成形体品内部に発生する高い応力集中を効率よく緩和させ、例えば、異物による擦れなどにより局所的に発生する大変形に対しても、破壊が誘起され難くする役割を果たすことを見出し、成形性(流動性)、耐傷付性、物性バランスおよび成形外観に優れた、プロピレン系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体を提供する技術を完成するに至ったものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained a specific propylene / ethylene random copolymer (A), a fibrous filler (B), a fatty acid amide (C), and a fatty acid metal salt. (D), if necessary, by adding a specific amount of the thermoplastic elastomer (E) or the specific propylene / ethylene block copolymer (F), the moldability (fluidity) of the propylene-based resin composition, Efficiently relieves high stress concentration generated inside the molded product starting from filler components dispersed in propylene resin, etc. while maintaining good physical property balance and molded appearance, for example, locally by rubbing by foreign matter Found that it plays a role in making it difficult to induce breakage even for large deformations that occur, and it has moldability (fluidity), scratch resistance, balance of physical properties, and molding appearance. Excellent, it has been led to completion of the technique for providing a propylene resin composition and molded article obtained by molding it.
すなわち、本発明の第1の発明によれば、下記の成分(A)〜(D)を含有してなることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物が提供される。
成分(A):メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が0.5〜200g/10分で且つエチレン含量が0.1〜5重量%のプロピレン−エチレンランダム共重合体;20〜99重量%
成分(B):繊維状フィラー;1〜80重量%
成分(C):脂肪酸アミド;0.01〜5重量部
成分(D):脂肪酸金属塩;0.01〜5重量部
但し、成分(C)および成分(D)の含有量は、各々、成分(A)〜(B)の合計量100重量部当たりの値である。
That is, according to 1st invention of this invention, the propylene-type resin composition characterized by including the following component (A)-(D) is provided.
Component (A): Propylene-ethylene random copolymer having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 200 g / 10 min and an ethylene content of 0.1 to 5% by weight; 20 to 99 weight%
Component (B): Fibrous filler; 1 to 80% by weight
Component (C): Fatty acid amide; 0.01 to 5 parts by weight Component (D): Fatty acid metal salt; 0.01 to 5 parts by weight However, the contents of Component (C) and Component (D) are the respective components It is a value per 100 parts by weight of the total amount of (A) to (B).
また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、成分(A)は、メタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−エチレンランダム共重合体であることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物が提供される。 According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the component (A) is a propylene-ethylene random copolymer polymerized using a metallocene catalyst. A composition is provided.
また、本発明の第3の発明によれば、第1又は2の発明において、成分(B)は、平均繊維直径が1μm以下の繊維状フィラーであることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物が提供される。 According to a third aspect of the present invention, there is provided the propylene-based resin composition according to the first or second aspect, wherein the component (B) is a fibrous filler having an average fiber diameter of 1 μm or less. Provided.
また、本発明の第4の発明によれば、第1〜3のいずれかの発明において、さらに、成分(E)として、熱可塑性エラストマーを含有し、その含有量が組成物全体(但し、成分(C):脂肪酸アミドおよび成分(D):脂肪酸金属塩を除く)の1〜40重量%であることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物が提供される。 According to the fourth invention of the present invention, in any one of the first to third inventions, a thermoplastic elastomer is further contained as the component (E), and the content thereof is the whole composition (however, the component A propylene-based resin composition is provided that is 1 to 40% by weight of (C): fatty acid amide and component (D): excluding fatty acid metal salt).
また、本発明の第5の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明において、さらに、成分(F)として、結晶性プロピレン重合体成分(a)とプロピレン・エチレン共重合体成分(b)からなり、且つ下記の特性(1)〜(4)を満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体を含有し、その含有量が組成物全体(但し、成分(C):脂肪酸アミドおよび成分(D):脂肪酸金属塩を除く)の20〜79重量%であることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物が提供される。
特性(1):結晶性プロピレン重合体成分(a)65〜97重量%と、プロピレン・エチレン共重合体成分(b)3〜35重量%とからなること。
特性(2):成分(F)全体のメルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が3〜300g/10分であること。
特性(3):プロピレン・エチレン共重合体成分(b)のエチレン含量が20〜80重量%であること。
特性(4):プロピレン・エチレン共重合体成分(b)の重量平均分子量が10万〜200万であること。
According to the fifth invention of the present invention, in any one of the first to fourth inventions, as the component (F), a crystalline propylene polymer component (a) and a propylene / ethylene copolymer component ( and a propylene / ethylene block copolymer satisfying the following characteristics (1) to (4), the content of which is the whole composition (provided that component (C): fatty acid amide and component (D) ): 20 to 79% by weight of the resin composition (excluding fatty acid metal salts). A propylene-based resin composition is provided.
Characteristic (1): It consists of 65 to 97% by weight of the crystalline propylene polymer component (a) and 3 to 35% by weight of the propylene / ethylene copolymer component (b).
Characteristic (2): The melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the whole component (F) is 3 to 300 g / 10 minutes.
Characteristic (3): The ethylene content of the propylene / ethylene copolymer component (b) is 20 to 80% by weight.
Characteristic (4): The weight average molecular weight of the propylene / ethylene copolymer component (b) is 100,000 to 2,000,000.
また、本発明の第6の発明によれば、第5の発明において、成分(F)は、結晶性プロピレン重合体成分(a)88〜96重量%と、プロピレン・エチレン共重合体成分(b)4〜12重量%とからなり、且つプロピレン・エチレン共重合体成分(b)のエチレン含量が25〜65重量%のプロピレン・エチレンブロック共重合体であることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物が提供される。 According to the sixth aspect of the present invention, in the fifth aspect, the component (F) is composed of 88 to 96% by weight of the crystalline propylene polymer component (a) and the propylene / ethylene copolymer component (b). 4) to 12% by weight, and the propylene / ethylene copolymer component (b) is a propylene / ethylene block copolymer having an ethylene content of 25 to 65% by weight. Is provided.
また、本発明の第7の発明によれば、第1〜6のいずれかの発明に係るプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体が提供される。 Moreover, according to 7th invention of this invention, the molded object formed by shape | molding the propylene-type resin composition which concerns on any one of 1st-6th invention is provided.
本発明のプロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、プロピレン系樹脂、繊維状フィラー、脂肪酸アミドおよび脂肪酸金属塩を主成分とし、優れた成形性(流動性)、耐傷付性、物性バランスおよび成形外観を有する。
すなわち、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体は、特定のプロピレン・エチレンランダム共重合体に、繊維状フィラー、脂肪酸アミドおよび脂肪酸金属塩、さらに必要に応じ、熱可塑性エラストマーや特定のプロピレン・エチレンブロック共重合体を配合することにより、高度の成形性(流動性)、物性バランスおよび成形外観を発現するとともに、接触または衝突などの外傷による表面損傷によって即時または経時的に発生する傷付白化現象による表面美的外観の喪失および意匠性の低下をより抑制することにより、優れた耐傷付性を発現することができる。
このため、トリム類、ハウジング類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアーなどの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、便座などの住宅設備機器、各種工業部品、建材部品などの用途に、好適に用いることができる。
The propylene resin composition and the molded body thereof according to the present invention are mainly composed of a propylene resin, a fibrous filler, a fatty acid amide and a fatty acid metal salt, and have excellent moldability (fluidity), scratch resistance, physical property balance and molding. Appearance.
That is, the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof include a specific propylene / ethylene random copolymer, a fibrous filler, a fatty acid amide and a fatty acid metal salt, and, if necessary, a thermoplastic elastomer or a specific propylene.・ By blending with ethylene block copolymer, high moldability (fluidity), physical property balance and molding appearance are expressed, and scratches that occur immediately or over time due to surface damage due to trauma such as contact or collision By further suppressing the loss of the surface aesthetic appearance and the deterioration of the design property due to the whitening phenomenon, excellent scratch resistance can be exhibited.
For this purpose, automotive interior and exterior parts such as trims, housings, pillars, glove boxes, instrument panels, bumpers, fenders, and back doors, home appliance parts, housing equipment such as toilet seats, various industrial parts, and building material parts It can use suitably for uses, such as.
以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体について、各項目ごとに詳細に説明する。 Hereinafter, the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof will be described in detail for each item.
1.プロピレン系樹脂組成物の各構成成分
(1)成分(A):プロピレン−エチレンランダム共重合体
本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体(以下、単に成分(A)ともいう)は、MFR(230℃、2.16kg荷重)が0.5〜200g/10分、好ましくは1〜150g/10分、とりわけ好ましくは2〜50g/10分であって、且つエチレン含量が0.1〜5重量%、好ましくは0.3〜4.5重量%、とりわけ好ましくは0.5〜4重量%のプロピレン−エチレンランダム共重合体である。
成分(A)は、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体において、優れた耐傷付性と優れた成形性(流動性)を発現することに特に寄与する特徴を有する。
すなわち、成分(A)は、本発明のプロピレン系樹脂組成物に単独で、さらには後記成分(F)に相溶することで、柔軟性を付与し、成形された成形体中に分散するフィラー成分(およびエラストマー成分など)を起点とする成形体内部に発生する高い応力集中を効率よく緩和させ、例えば、異物による擦れなどにより局所的に発生する大変形に対しても、破壊が誘起され難くする役割を果たすことで、例えば、後記成分(F)のみを使用する従来のプロピレン系樹脂組成物に比較し、成形性(流動性)、物性バランスおよび成形外観を良好に維持しつつ、耐傷付性を大きく改良できる。この耐傷付性は、材料用途に応じ種々の方法で評価されるが、本質的には材料表面が異物と擦れる時に発生する摩擦力に対する変形抵抗が大きいものほど良くなる物性であると考察される。
なお、成分(A)のMFRは、JIS K7210に準拠して測定する値であり、エチレン含量は、赤外分光分析法(IR)あるいはNMRにて測定する値である。
1. Component (1) Component (A) of Propylene Resin Composition: Propylene-Ethylene Random Copolymer Propylene-ethylene random copolymer used in the present invention (hereinafter also simply referred to as component (A)) is MFR. (230 ° C., 2.16 kg load) is 0.5 to 200 g / 10 minutes, preferably 1 to 150 g / 10 minutes, particularly preferably 2 to 50 g / 10 minutes, and an ethylene content of 0.1 to 5 It is a propylene-ethylene random copolymer of wt%, preferably 0.3 to 4.5 wt%, particularly preferably 0.5 to 4 wt%.
The component (A) has a feature that contributes particularly to the development of excellent scratch resistance and excellent moldability (fluidity) in the propylene-based resin composition of the present invention and the molded body thereof.
That is, the component (A) is a filler that is added to the propylene-based resin composition of the present invention alone and further compatible with the later-described component (F) to give flexibility and disperse in the molded article. Efficiently relieves high stress concentration generated in the molded body starting from the component (and elastomer component), and is less likely to induce breakage even for large deformations locally generated due to, for example, rubbing by foreign matter For example, as compared with the conventional propylene-based resin composition using only the component (F) described later, the moldability (fluidity), physical property balance, and molding appearance are maintained well while being scratch-resistant. The characteristics can be greatly improved. This scratch resistance is evaluated by various methods depending on the material application, but is considered to be a physical property that improves as the deformation resistance against the frictional force generated when the material surface rubs against foreign matter is essentially higher. .
The MFR of the component (A) is a value measured according to JIS K7210, and the ethylene content is a value measured by infrared spectroscopy (IR) or NMR.
ここで、成分(A)のMFR(230℃、2.16kg荷重)が0.5g/10分未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形性(流動性)および成形外観が低下する。一方、200g/10分を超えると、衝撃強度が低下する。
また、成分(A)のエチレン含量が0.1重量%未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の耐傷付性が低下する。一方、5重量%を超えると、物性バランス(剛性など)が低下する。
Here, when the MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the component (A) is less than 0.5 g / 10 minutes, the propylene-based resin composition of the present invention and the moldability (fluidity) of the molded product and Molding appearance is reduced. On the other hand, when it exceeds 200 g / 10 minutes, the impact strength decreases.
On the other hand, when the ethylene content of the component (A) is less than 0.1% by weight, the scratch resistance of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof is lowered. On the other hand, when it exceeds 5% by weight, the physical property balance (rigidity, etc.) is lowered.
本発明に使用する成分(A)の製造方法としては、各種公知の触媒、例えば、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒を使用した方法が挙げられる。
一般に、チーグラー・ナッタ触媒では、活性点の不均一性から製造されるプロピレン・エチレンランダム共重合体中のエチレン組成分布が広くなりやすく、剛性低下などの懸念があり、どちらかと言えばメタロセン触媒を使用して得られるプロピレン・エチレンランダム共重合体の使用が好ましく、なかでもエチレン含量が1.5重量%以上のものがより好ましく、エチレン含量が2.5重量%以上のものがとりわけ好ましい。
なお、成分(A)は、2種以上併用してもよい。
As a manufacturing method of the component (A) used for this invention, the method using various well-known catalysts, for example, a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, is mentioned.
In general, with Ziegler-Natta catalysts, there is a concern that the ethylene composition distribution in propylene-ethylene random copolymers produced from the heterogeneity of active sites tends to be wide and there is a concern about rigidity reduction. It is preferable to use a propylene / ethylene random copolymer obtained by use, and an ethylene content of 1.5% by weight or more is more preferable, and an ethylene content of 2.5% by weight or more is particularly preferable.
In addition, you may use 2 or more types of components (A) together.
ここでいうメタロセン触媒とは、(i)シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第4族の遷移金属化合物(いわゆるメタロセン化合物)と、(ii)アルミニウムオキシ化合物、上記遷移金属化合物と反応してカチオンに変換することが可能なイオン性化合物またはルイス酸、固体酸微粒子、およびイオン交換性層状珪酸塩から成る化合物群の中から選ばれる少なくとも一種の助触媒と、必要により、(iii)有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、本発明に係る成分(A)のプロピレン・エチレンランダム共重合体の製造が可能である公知の触媒は、いずれも使用できる。 The metallocene catalyst referred to here is (i) a transition metal compound belonging to Group 4 of the periodic table (so-called metallocene compound) containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, (ii) an aluminum oxy compound, and the above transition metal compound. At least one cocatalyst selected from the group of compounds consisting of ionic compounds or Lewis acids, solid acid fine particles, and ion-exchanged layered silicates that can be converted to cations by reacting with iii) A catalyst comprising an organoaluminum compound, and any known catalyst capable of producing a propylene / ethylene random copolymer of the component (A) according to the present invention can be used.
メタロセン化合物は、プロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能なメタロセン化合物であり、例えば、特開平2−131488号公報、特開平2−76887号公報、特開平4−211694号公報、特開平4−300887号公報、特開平5−43616号公報、特開平6−100578号公報、特開平5−209013号公報、特開平6−239914号公報、特開平11−240909号公報、特開平6−184179号公報、特表2003−533550号公報などに開示されたものが挙げられる。 The metallocene compound is a cross-linked metallocene compound capable of stereoregular polymerization of propylene, and preferably a metallocene compound capable of isoregular polymerization of propylene. For example, JP-A-2-131488 and JP-A-2 JP-A-776887, JP-A-4-21694, JP-A-4-300787, JP-A-5-43616, JP-A-6-1000057, JP-A-5-209913, JP-A-6-239914. No. 11-240909, JP-A 6-184179, JP 2003-533550 A, and the like.
さらに、具体的には、ジメチルシリレンビス[1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス[1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス[1−(2−メチル−4−(1−ナフチル)−インデニル)]ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス[1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)]ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン[1−(2−メチル−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)][1−(2−i−プロピル−4−(4−t−ブチルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス[1−(2−メチル−4−フェニル−4H−アズレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス[1−(2−エチル−4−(4−クロロフェニル)−4H−アズレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス[1−(2−エチル−4−(2−フルオロビフェニリル)−4H−アズレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス[1−(2−エチル−4−(4−クロロフェニル)−4H−アズレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス[1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物が例示できる。
また、上記において、ジルコニウムをハフニウムに置き換えた化合物も同様に使用できる。また、2種以上の錯体を使用することもできる。また、クロリドは、他のハロゲン化合物、メチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド、ジエチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えることができる。
これらの内、2位と4位に置換基を有し、珪素あるいはゲルミル基で架橋したビスインデニル基あるいはアズレニル基を配位子とするメタロセン化合物が好ましい。
More specifically, dimethylsilylene bis [1- (2-methyl-4-phenylindenyl)] zirconium dichloride, dimethylsilylene bis [1- (2-ethyl-4-phenylindenyl)] zirconium dichloride, dimethyl Silylenebis [1- (2-methyl-4- (1-naphthyl) -indenyl)] zirconium dichloride, dimethylsilylenebis [1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl)] zirconium dichloride, dimethylsilylene [ 1- (2-methyl-4- (4-t-butylphenyl) indenyl)] [1- (2-i-propyl-4- (4-t-butylphenyl) indenyl)] zirconium dichloride, dimethylsilylenebis [ 1- (2-methyl-4-phenyl-4H-azurenyl)] zirconium dichloride, di Tylsilylenebis [1- (2-ethyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azurenyl)] zirconium dichloride, dimethylsilylenebis [1- (2-ethyl-4- (2-fluorobiphenylyl) -4H-azurenyl) ] Zirconium dichloride, dimethylgermylenebis [1- (2-ethyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azulenyl)] zirconium dichloride, dimethylgermylenebis [1- (2-ethyl-4-phenylindenyl)] Zirconium compounds such as zirconium dichloride can be exemplified.
In the above, compounds in which zirconium is replaced with hafnium can also be used. Two or more types of complexes can also be used. Further, the chloride can be replaced with other halogen compounds, hydrocarbon groups such as methyl and benzyl, amide groups such as dimethylamide and diethylamide, alkoxide groups such as methoxy group and phenoxy group, hydride groups and the like.
Of these, metallocene compounds having substituents at the 2-position and 4-position and having a bisindenyl group or azulenyl group crosslinked with silicon or a germyl group as a ligand are preferred.
助触媒については、アルミニウムオキシ化合物としてメチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサンなどが、また、上記遷移金属化合物と反応してカチオンに変換することが可能なイオン性化合物としては、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリフェニルカルビルテトラキスペンタフルオロフェニルボレートなどが、また、ルイス酸としては、トリスペンタフェニルボレートが、また、固体酸微粒子としては、アルミナ、シリカ−アルミナなどが、さらに、イオン交換性層状珪酸塩としては、2:1型構造を有する珪酸塩、例えば、化学処理をしてもよいモンモリロナイト、ベントナイト、雲母などが挙げられる。
これら化合物が溶媒などに可溶である場合、多孔質の微粒子状無機あるいは有機担体に担持して使用することが可能であり、好ましい。上記助触媒の中で、好ましくはイオン交換性層状珪酸塩である。
As for the cocatalyst, methylaluminoxane, isobutylaluminoxane and the like are used as the aluminum oxy compound, and as the ionic compound which can be converted into a cation by reacting with the transition metal compound, N, N-dimethylanilinium tetrakispenta is used. Fluorophenylborate, triphenylcarbyltetrakispentafluorophenylborate, etc., Lewis acid is trispentaphenylborate, solid acid fine particles are alumina, silica-alumina, etc. Examples of layered silicates include silicates having a 2: 1 type structure, such as montmorillonite, bentonite, and mica that may be chemically treated.
When these compounds are soluble in a solvent or the like, they can be used by being supported on a porous fine-particle inorganic or organic carrier. Among the above promoters, an ion-exchange layered silicate is preferable.
有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイドなどが挙げられる。 Examples of the organoaluminum compound include trialkylaluminum such as triethylaluminum, triisopropylaluminum, and triisobutylaluminum, dialkylaluminum halide, alkylaluminum sesquihalide, alkylaluminum dihalide, alkylaluminum hydride, and organoaluminum alkoxide.
重合法としては、前記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー法、溶液法、実質的に溶媒を用いない気相法や、あるいは重合モノマーを溶媒とするバルク重合法などが挙げられる。所望のMFRやエチレン含量に制御するためには、例えば、重合温度、コモノマー量、水素添加量を調節することができる。 Examples of the polymerization method include a slurry method using an inert solvent in the presence of the catalyst, a solution method, a gas phase method substantially using no solvent, or a bulk polymerization method using a polymerization monomer as a solvent. . In order to control to a desired MFR and ethylene content, for example, the polymerization temperature, the amount of comonomer, and the amount of hydrogenation can be adjusted.
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、成分(A)のプロピレン−エチレンランダム共重合体の含有量は、プロピレン系樹脂組成物全体(成分(C)の脂肪酸アミドおよび成分(D)の脂肪酸金属塩を除く)を基準として、20〜99重量%である。
成分(A)が20重量%未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の耐傷付性が低下する。一方、99重量%を超えると、物性バランス(剛性、衝撃強度)が低下する。
In the propylene-based resin composition of the present invention, the content of the propylene-ethylene random copolymer of component (A) is the entire propylene-based resin composition (fatty acid amide of component (C) and fatty acid metal salt of component (D). The weight is 20 to 99% by weight.
When the component (A) is less than 20% by weight, the scratch resistance of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof is lowered. On the other hand, if it exceeds 99% by weight, the physical property balance (rigidity, impact strength) is lowered.
(2)成分(B):繊維状フィラー
本発明に使用する繊維状フィラー(以下、単に成分(B)ともいう)は、各種の繊維状フィラー、具体的には公知の無機繊維や有機繊維などである。
成分(B)は、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体における、剛性などの物性バランスの向上、寸法安定性の付与(線膨張係数の低減化)や環境適応性の向上などに寄与する特徴を有する。
(2) Component (B): Fibrous filler The fibrous filler used in the present invention (hereinafter also simply referred to as component (B)) is various fibrous fillers, specifically known inorganic fibers and organic fibers. It is.
Component (B) contributes to improving the balance of physical properties such as rigidity, imparting dimensional stability (reducing linear expansion coefficient) and improving environmental adaptability in the propylene-based resin composition of the present invention and molded articles thereof. It has the feature to do.
成分(B)としては、塩基性硫酸マグネシウム繊維(マグネシウムオキシサルフェート繊維)、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、ワラストナイト、ゾノトライト、木質繊維、各種金属繊維、綿、絹、羊毛あるいは麻などの天然繊維、レーヨンあるいはキュプラなどの再生繊維、アセテート、プロミックスなどの半合成繊維、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、アラミド、ポリオレフィンなどの合成繊維などが挙げられる。
これらのなかで、塩基性硫酸マグネシウム繊維(マグネシウムオキシサルフェート繊維)、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維(細径)など(ウィスカーとも称される)細径繊維状フィラー及びポリエステル、ポリアミドなどの合成繊維が、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の剛性などの物性バランス、寸法安定性の付与(線膨張係数の低減化など)および耐傷付性などの向上効果が大きいことや、環境適応性に優れるなどの点から好ましく、塩基性硫酸マグネシウム繊維(マグネシウムオキシサルフェート繊維)、チタン酸カリウム繊維、炭素繊維(細径)がより好ましく、塩基性硫酸マグネシウム繊維(マグネシウムオキシサルフェート繊維)がとりわけ好ましい。
As the component (B), basic magnesium sulfate fiber (magnesium oxysulfate fiber), potassium titanate fiber, aluminum borate fiber, calcium silicate fiber, calcium carbonate fiber, carbon fiber, glass fiber, wollastonite, zonotrite, Wood fibers, various metal fibers, natural fibers such as cotton, silk, wool or hemp, regenerated fibers such as rayon or cupra, semi-synthetic fibers such as acetate and promix, polyester, polyacrylonitrile, polyamide, aramid, polyolefin, etc. Examples include fibers.
Among these, basic magnesium sulfate fiber (magnesium oxysulfate fiber), potassium titanate fiber, aluminum borate fiber, calcium silicate fiber, calcium carbonate fiber, carbon fiber (small diameter), etc. (also called whisker) Fine fiber fillers and synthetic fibers such as polyester and polyamide provide the propylene-based resin composition of the present invention and physical properties balance such as rigidity of the molded product, imparting dimensional stability (reducing linear expansion coefficient, etc.) and scratch resistance. It is preferable from the standpoints of a large improvement effect such as adhesiveness and excellent environmental adaptability, and basic magnesium sulfate fiber (magnesium oxysulfate fiber), potassium titanate fiber, and carbon fiber (small diameter) are more preferable. Magnesium sulfate fiber (magnesium oxysulfate fiber) It divided preferable.
成分(B)の平均繊維直径は、特に限定されないが、1μm以下のものが好ましく、0.8μm以下のものがより好ましい。
また、これらの平均繊維長さも、特に限定されないが、100μm以下が好ましく、1μm〜20μmがより好ましい。
さらに、成分(B)は、混合作業性を高めるなどの目的で製造された圧縮魂状、顆粒状に固めたものや造粒したものなどの形態のものを用いてもよい。
また、成分(B)は、前記の成分(A)や後記成分(F)などとの接着性あるいは分散性を向上させるなどの目的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどによって表面処理したものを用いてもよい。
The average fiber diameter of the component (B) is not particularly limited, but is preferably 1 μm or less, and more preferably 0.8 μm or less.
Moreover, although these average fiber lengths are not specifically limited, 100 micrometers or less are preferable and 1 micrometer-20 micrometers are more preferable.
Further, the component (B) may be used in the form of a compressed soul shape, a granulated shape or a granulated shape produced for the purpose of improving the mixing workability.
In addition, the component (B) is a variety of organic titanate coupling agents and organic silane coupling agents for the purpose of improving adhesion or dispersibility with the component (A) and the component (F) described later. Alternatively, a surface treated with a modified polyolefin grafted with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, a fatty acid, a fatty acid metal salt, a fatty acid ester, or the like may be used.
成分(B)の製造方法は、特に限定されたものではなく、公知の各種製造方法等にて製造される。例えば、塩基性硫酸マグネシウム繊維(マグネシウムオキシサルフェート繊維)の場合、水酸化マグネシウムと硫酸マグネシウムを原料に、水熱合成するなどの方法で製造する。
なお、成分(B)は、2種以上併用してもよい。
The manufacturing method of a component (B) is not specifically limited, It manufactures with a well-known various manufacturing method etc. For example, in the case of basic magnesium sulfate fiber (magnesium oxysulfate fiber), it is produced by a method such as hydrothermal synthesis using magnesium hydroxide and magnesium sulfate as raw materials.
In addition, you may use 2 or more types of components (B) together.
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、成分(B)の含有量は、プロピレン系樹脂組成物全体(成分(C)の脂肪酸アミドおよび成分(D)の脂肪酸金属塩を除く)を基準として、1〜80重量%、好ましくは2〜30重量%、より好ましくは3〜15重量%である。
成分(B)が1重量%未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の剛性が低下する。一方、80重量%を超えると、耐傷付性、衝撃強度および成形体外観が低下する。
In the propylene resin composition of the present invention, the content of the component (B) is 1 on the basis of the entire propylene resin composition (excluding the fatty acid amide of the component (C) and the fatty acid metal salt of the component (D)). -80 wt%, preferably 2-30 wt%, more preferably 3-15 wt%.
When the component (B) is less than 1% by weight, the rigidity of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof is lowered. On the other hand, when it exceeds 80% by weight, the scratch resistance, impact strength and appearance of the molded article are lowered.
(3)成分(C):脂肪酸アミド
本発明に使用する脂肪酸アミド(以下、単に成分(C)ともいう)は、一般に滑剤として用いられるものであり、通常、炭素数10以上の脂肪酸アミドであり、好ましくは下記式(1)に表される脂肪酸アミドである。
RCONH2・・・・・式(1)
[式(1)中、Rは、炭素数10〜25の直鎖状脂肪族炭化水素基を表す。]
(3) Component (C): Fatty acid amide The fatty acid amide used in the present invention (hereinafter also simply referred to as component (C)) is generally used as a lubricant and is usually a fatty acid amide having 10 or more carbon atoms. Preferably, it is a fatty acid amide represented by the following formula (1).
RCONH 2 Formula (1)
[In Formula (1), R represents a C10-25 linear aliphatic hydrocarbon group. ]
成分(C)は、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体において、表面摩擦を低減し、耐傷付性を向上させることに特に寄与する特徴を有する。 Component (C) has a feature that contributes particularly to reducing surface friction and improving scratch resistance in the propylene-based resin composition of the present invention and molded articles thereof.
成分(C)としては、例えば、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドなどの飽和脂肪酸のアミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、エルカ酸アミド、アラキドン酸アミド、エイコサペンタエン酸アミド、ドコサヘキサエン酸アミドなどの不飽和脂肪酸のアミドが挙げられる。
これらの中では、不飽和脂肪酸アミドが好ましく、中でもエルカ酸アミド、オレイン酸アミドなどのモノ不飽和脂肪酸アミドがより好ましい。
さらに、この成分(C)は、どちらかと言えばその前記炭素数が、併用する後記成分(D)の脂肪酸金属塩の炭素数より大きいものを使用することが、耐傷付性を向上させる効果が大きい傾向などがあり好ましい。
この成分(C)は、溶融性、離型性、耐摩耗性、アンチブロッキング性、平滑性などの滑剤としての機能に加え、繊維状フィラーを含有するプロピレン系樹脂組成物を成形する際に、優れた成形加工性および表面特性をも発現する。
さらに、成形体とした場合においても、その成形段階、流通段階、および使用段階において、外部と、接触、衝突などの外傷により、繊維状フィラーを含有するために即時または経時的に発生する現象である、いわゆる白化現象ともいえる、成形体表面に顕在化する外傷の跡を、色彩的に消失する性能を発現するということは、本発明者の知見によるものである。
なお、成分(C)は2種以上併用してもよい。
Examples of the component (C) include amides of saturated fatty acids such as lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide, oleic acid amide, linoleic acid amide, linolenic acid amide, and erucic acid amide. Amides of unsaturated fatty acids such as arachidonic acid amide, eicosapentaenoic acid amide and docosahexaenoic acid amide.
Among these, unsaturated fatty acid amides are preferable, and monounsaturated fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide are more preferable.
Furthermore, this component (C) has the effect of improving the scratch resistance if the carbon number of the component (C) is larger than that of the later-described component (D) fatty acid metal salt. There is a big tendency and it is preferable.
In addition to the function as a lubricant such as meltability, mold release, abrasion resistance, antiblocking property, and smoothness, this component (C) is used for molding a propylene-based resin composition containing a fibrous filler. Excellent moldability and surface properties are also exhibited.
Furthermore, even in the case of a molded body, it is a phenomenon that occurs immediately or over time due to the inclusion of fibrous filler due to external damage, such as contact and collision, in the molding stage, distribution stage, and use stage. It is based on the knowledge of the present inventor that the performance of erasing the traces of the trauma that manifests on the surface of the molded body, which can be said to be a so-called whitening phenomenon, in color.
In addition, you may use 2 or more types of components (C) together.
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、成分(C)の含有量は、前記成分(A)〜(B)(場合により、さらに成分(E)または/および成分(F))の合計量100重量部当たり、0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量部、より好ましくは0.1〜2重量部である。
成分(C)が0.01重量部未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の耐傷付性が低下する。一方、5重量部を超えると、剛性、耐熱性および経済性が低下する。
In the propylene-based resin composition of the present invention, the content of the component (C) is 100 wt% of the total amount of the components (A) to (B) (optionally, the component (E) or / and the component (F)). The amount is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, and more preferably 0.1 to 2 parts by weight.
When the component (C) is less than 0.01 part by weight, the scratch resistance of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof is lowered. On the other hand, when it exceeds 5 parts by weight, rigidity, heat resistance and economic efficiency are lowered.
(4)成分(D):脂肪酸金属塩
本発明に使用する脂肪酸金属塩(以下、単に成分(D)ともいう)は、下記一般式(2)に示される脂肪酸金属塩または一般式(3)に示される塩基性脂肪酸金属塩である。
M(RCOO)n …(2)
mM1O・M2(RCOO)2 …(3)
[式中、Rは、分子内に1個以上の水酸基を有していてもよい炭素数8〜32(好ましくは、炭素数10〜22)の飽和もしくは不飽和の脂肪族モノカルボン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。nは、1または2の整数を表し、n=2の場合、2個のRは、同一または異なっていてもよい。Mは、周期表第1族、第2族、第12族または第13族に属する金属を表す。また、mは、式(3)に示される塩基性脂肪酸金属塩中の金属酸化物の過剰モル数を示すものであり、M1、M2は、それぞれ周期表第2族または第12族に属する金属である。]
(4) Component (D): Fatty acid metal salt The fatty acid metal salt used in the present invention (hereinafter also simply referred to as component (D)) is a fatty acid metal salt represented by the following general formula (2) or general formula (3). Is a basic fatty acid metal salt.
M (RCOO) n (2)
mM 1 O · M 2 (RCOO) 2 (3)
[In the formula, R is a carboxyl from a saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid having 8 to 32 carbon atoms (preferably 10 to 22 carbon atoms) optionally having one or more hydroxyl groups in the molecule. It represents a residue obtained by removing a group. n represents an integer of 1 or 2, and when n = 2, two Rs may be the same or different. M represents a metal belonging to Group 1, Group 2, Group 12, or Group 13 of the periodic table. M represents the number of excess moles of the metal oxide in the basic fatty acid metal salt represented by the formula (3), and M 1 and M 2 are respectively in the 2nd or 12th group of the periodic table. It belongs to the metal. ]
成分(D)は、具体的には、分子内に1個以上の水酸基を有していてもよい炭素数8〜32(好ましくは、炭素数10〜22)の飽和もしくは不飽和の脂肪族モノカルボン酸と、周期表第1族、第2族、第12族または第13族に属する金属とからなるものである。
なお、成分(D)は、該脂肪酸金属塩または該塩基性脂肪酸金属塩と金属酸化物または/および金属水酸化物との化合物あるいは混合物を含む。
成分(D)は、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体において、前記成分(B)の分散効果を高めることなどによって、成形外観、剛性を中心とした物性バランスおよび耐傷付性など、なかでもとりわけ成形外観を向上させることに寄与する特徴を有する。
Specifically, the component (D) is a saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid having 8 to 32 carbon atoms (preferably 10 to 22 carbon atoms) which may have one or more hydroxyl groups in the molecule. It consists of a carboxylic acid and a metal belonging to Group 1, Group 2, Group 12, or Group 13 of the periodic table.
In addition, a component (D) contains the compound or mixture of this fatty acid metal salt or this basic fatty acid metal salt, and a metal oxide or / and a metal hydroxide.
Component (D), in the propylene-based resin composition of the present invention and the molded body thereof, by enhancing the dispersion effect of the component (B), etc. Especially, it has the characteristic which contributes to improving a shaping | molding external appearance.
上記式(2)における脂肪族モノカルボン酸としては、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、トウハク酸、リンデル酸、ツズ酸、パルミトレイン酸、ペトラセリン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、γ−リノレン酸、リノレン酸、リシノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ナフテン酸、アビエチン酸などが例示される。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸および12−ヒドロキシステアリン酸から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。 As the aliphatic monocarboxylic acid in the above formula (2), caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, neodecanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, Margaric acid, oleic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid, succinic acid, lindelic acid, tuzic acid, palmitoleic acid, petraceric acid, elaidic acid, vacsen Examples thereof include acid, linoleic acid, linoelaidic acid, γ-linolenic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, naphthenic acid, and abietic acid. Preferably, at least one selected from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, montanic acid and 12-hydroxystearic acid is used.
上記式(2)における周期表第1族、第2族、第12族または第13族に属する金属としては、アルカリ金属(リチウム、ナトリウム、カリウムなど)、アルカリ土類金属(カルシウム、ストロンチウム、バリウムなど)、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムなどが例示され、好ましくはカルシウム、マグネシウム、亜鉛、リチウム、ナトリウムおよびカリウムから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。 Examples of the metal belonging to Group 1, Group 2, Group 12 or Group 13 of the periodic table in the above formula (2) include alkali metals (lithium, sodium, potassium, etc.), alkaline earth metals (calcium, strontium, barium). Etc.), magnesium, zinc, aluminum and the like, and preferably at least one selected from calcium, magnesium, zinc, lithium, sodium and potassium.
好ましい前記式(2)に示される成分(D)としては、成形外観、剛性を中心とした物性バランスおよび耐傷付性の向上効果などの点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸および12−ヒドロキシステアリン酸から選ばれる少なくとも1種の脂肪族モノカルボン酸と、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、リチウム、ナトリウムおよびカリウムから選ばれる少なくとも1種の金属からなる脂肪酸金属塩が挙げられる。
具体的には、ステアリン酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、パルミチン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ベヘン酸マグネシウム、12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム、12−ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、12−ヒドロキシステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、12−ヒドロキシステアリン酸リチウムなどが挙げられる。
As the component (D) represented by the preferred formula (2), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, and the like from the viewpoints of improvement in physical properties balance centered on molding appearance, rigidity, and scratch resistance, etc. Fatty acid comprising at least one aliphatic monocarboxylic acid selected from stearic acid, behenic acid, montanic acid and 12-hydroxystearic acid and at least one metal selected from calcium, magnesium, zinc, lithium, sodium and potassium Metal salts are mentioned.
Specifically, calcium stearate, calcium behenate, 12-hydroxy calcium stearate, magnesium palmitate, magnesium oleate, magnesium stearate, magnesium behenate, 12-hydroxy magnesium stearate, zinc stearate, zinc behenate, 12 -Zinc hydroxystearate, sodium stearate, sodium 12-hydroxystearate, potassium stearate, potassium 12-hydroxystearate, lithium stearate, lithium 12-hydroxystearate and the like.
なかでも、とりわけ好ましい前記式(2)に示される成分(D)としては、金属がカルシウム、マグネシウムまたは亜鉛から選ばれた少なくとも1種の金属からなるものであり、具体的にはオレイン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ベヘン酸マグネシウム、12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛などが挙げられる。 Among them, particularly preferable component (D) represented by the formula (2) is that the metal is composed of at least one metal selected from calcium, magnesium or zinc, specifically, calcium oleate, Calcium stearate, calcium behenate, 12-hydroxycalcium stearate, magnesium oleate, magnesium stearate, magnesium behenate, 12-hydroxymagnesium stearate, zinc oleate, zinc stearate, zinc behenate, zinc 12-hydroxystearate Etc.
また、前記式(3)に示される成分(D)としての塩基性脂肪酸金属塩は、金属化合物の過剰量で反応によって得られるものである。
前記式(3)中、mは、前記の様に、前記式(3)に示される塩基性脂肪酸金属塩中の金属酸化物の過剰モル数を示すものである。mとしては0.1〜2.0のものが好ましく、特に前記の分散効果に優れることなどから、0.1〜1.0であることがより好ましく、0.2〜0.5であることがとりわけ好ましい。mが0.1未満であると、成形外観、剛性を中心とした物性バランスおよび耐傷付性の向上効果などが不充分となる傾向があり、一方、2.0を超えると、該塩基性脂肪酸金属塩の融点が高くなり過ぎて、やはり前記効果などが不充分となる傾向がある。
M1、M2は、前記の様に、それぞれ周期表第2族または第12族に属する金属であり、それらは同一または異なっていてもよく、このような金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛などを挙げることができる。
RCOOは、飽和または不飽和の脂肪酸残基を示し、前記向上効果などに優れることなどから、炭素数12〜22の飽和または不飽和の脂肪酸残基であることが好ましい。
そのような飽和または不飽和の脂肪酸残基としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、12−ヒドロキシステアリン酸などの残基が挙げられる。
Moreover, the basic fatty acid metal salt as the component (D) represented by the formula (3) is obtained by reaction with an excess amount of a metal compound.
In the formula (3), m represents the excess mole number of the metal oxide in the basic fatty acid metal salt represented by the formula (3) as described above. m is preferably from 0.1 to 2.0, more preferably from 0.1 to 1.0, particularly from 0.2 to 0.5, because the above-described dispersion effect is excellent. Is particularly preferred. If m is less than 0.1, the molded appearance, the balance of physical properties centered on rigidity, and the effect of improving scratch resistance tend to be insufficient. On the other hand, if m exceeds 2.0, the basic fatty acid tends to be insufficient. Since the melting point of the metal salt becomes too high, the above-mentioned effects tend to be insufficient.
As described above, M 1 and M 2 are metals belonging to Group 2 or Group 12 of the periodic table, respectively, and they may be the same or different. Examples of such metals include calcium, magnesium, Zinc and the like can be mentioned.
RCOO represents a saturated or unsaturated fatty acid residue, and is preferably a saturated or unsaturated fatty acid residue having 12 to 22 carbon atoms because it is excellent in the improvement effect.
Examples of such saturated or unsaturated fatty acid residues include residues such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, and 12-hydroxystearic acid.
本発明に用いられる前記式(3)に示される成分(D)としての塩基性脂肪酸金属塩としては、例えば塩基性ラウリン酸カルシウム、塩基性ラウリン酸マグネシウム、塩基性ラウリン酸亜鉛、塩基性ミリスチン酸マグネシウム、塩基性ミリスチン酸亜鉛、塩基性パルミチン酸マグネシウム、塩基性パルミチン酸亜鉛、塩基性ステアリン酸カルシウム、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸亜鉛、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、塩基性ベヘン酸マグネシウム、塩基性ベヘン酸亜鉛などが挙げられる。
好ましい前記式(3)に示される成分(D)としては、特に前記向上効果などに優れることなどから、塩基性ステアリン酸カルシウム、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸亜鉛、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛などが挙げられる。
Examples of the basic fatty acid metal salt as the component (D) represented by the formula (3) used in the present invention include basic calcium laurate, basic magnesium laurate, basic zinc laurate, and basic magnesium myristate. Basic zinc myristate, basic magnesium palmitate, basic zinc palmitate, basic calcium stearate, basic magnesium stearate, basic zinc stearate, basic 12-hydroxy calcium stearate, basic 12-hydroxy stearin Examples thereof include magnesium acid, basic zinc 12-hydroxystearate, basic magnesium behenate, and basic zinc behenate.
The component (D) represented by the formula (3) is preferably basic calcium stearate, basic magnesium stearate, basic zinc stearate, basic 12-hydroxy stearin because it is particularly excellent in the improvement effect. Examples thereof include magnesium acid and basic zinc 12-hydroxystearate.
これらの成分(D)としての、脂肪酸金属塩または塩基性脂肪酸金属塩は、用途、必要強度、成形外観、耐傷付性など必要に応じてそのどちらかを適宜選択することができ、いずれか一方のみで使用することも、それらを併用することもできる。
ここで、塩基性脂肪酸金属塩は、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体における成形外観、物性バランスおよび耐傷付性の向上効果、なかでも、とりわけ成形外観のおよび耐傷付性の向上効果において、脂肪酸金属塩に較べ、優れる傾向にある。
また、成分(D)の製造方法は、特に制約されないが、通常複分解法(湿式法)または直接法(乾式法)が用いられる。例えば、複分解法(湿式法)は、脂肪酸アルカリ石鹸と金属塩とを水中で反応させ、脂肪酸金属塩を沈殿生成させて製造する方法である。
また、直接法(乾式法)は、脂肪酸と金属の酸化物または水酸化物を直接反応させて製造する方法である。ここで、これらの製造方法は、その製品にそれぞれ特長があるが、どちらかと言えば、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形における成形外観、耐傷付性や物性バランスの向上効果が優れるなどの点から直接法(乾式法)を用いて製造するのが好ましい。
なお、成分(D)は2種以上併用してもよい。
The fatty acid metal salt or basic fatty acid metal salt as these components (D) can be selected as appropriate depending on the application, required strength, molded appearance, scratch resistance, etc. Can be used alone or in combination.
Here, the basic fatty acid metal salt is an effect of improving the molded appearance, physical property balance and scratch resistance in the propylene resin composition of the present invention and the molded body thereof, and in particular, the molded appearance and scratch resistance improvement effect, among others. , Tend to be superior to fatty acid metal salts.
Moreover, the manufacturing method of component (D) is not particularly limited, but usually a metathesis method (wet method) or a direct method (dry method) is used. For example, the metathesis method (wet method) is a method in which a fatty acid alkali soap and a metal salt are reacted in water to produce a fatty acid metal salt by precipitation.
The direct method (dry method) is a method in which a fatty acid is directly reacted with a metal oxide or hydroxide. Here, these production methods have their respective characteristics, but if anything, the propylene-based resin composition of the present invention and the molding appearance, scratch resistance, and physical property balance improvement effect in the molding are excellent. In view of the above, it is preferable to produce by using a direct method (dry method).
In addition, you may use 2 or more types of components (D) together.
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、成分(D)の含有量は、前記成分(A)〜(B)(場合により、さらに成分(E)または/および成分(F))の合計量100重量部当たり、0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量部、より好ましくは0.1〜2重量部である。
成分(D)が0.01重量部未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観、剛性を中心とした物性バランスおよび耐傷付性が低下する。一方、5重量部を超えると、耐熱性および経済性が低下する。
ここで、成分(D)は、前記成分(C)との含有重量比率(成分(D)/成分(C))として、本発明のプロピレン系樹脂組成物において、成形外観、剛性を中心とした物性バランスおよび耐傷付性を向上させる効果などから、1/3〜3/1が好ましく、1/2〜2/1がより好ましく、1/1〜2/1がとりわけ好ましい。
In the propylene-based resin composition of the present invention, the content of the component (D) is 100 weights of the total amount of the components (A) to (B) (optionally, the component (E) or / and the component (F)). The amount is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, and more preferably 0.1 to 2 parts by weight.
When the component (D) is less than 0.01 part by weight, the physical properties balance and scratch resistance of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof, centering on the rigidity, and scratch resistance are lowered. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, the heat resistance and the economical efficiency are lowered.
Here, the component (D) is a content weight ratio (component (D) / component (C)) with the component (C), and in the propylene-based resin composition of the present invention, the molding appearance and rigidity are the main components. From the effect of improving physical property balance and scratch resistance, 1/3 to 3/1 is preferable, 1/2 to 2/1 is more preferable, and 1/1 to 2/1 is particularly preferable.
(5)成分(E):熱可塑性エラストマー
本発明において、必要に応じ使用する熱可塑性エラストマー(以下、単に成分(E)ともいう)は、各種の熱可塑性エラストマー、具体的には公知の熱可塑性エチレン系エラストマーや熱可塑性スチレン系エラストマーなどである。
成分(E)は、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体において、衝撃強度や寸法安定性の向上などに、特に寄与する特徴を有する。
(5) Component (E): Thermoplastic Elastomer In the present invention, the thermoplastic elastomer used as required (hereinafter also simply referred to as component (E)) is various thermoplastic elastomers, specifically known thermoplastics. Examples thereof include ethylene elastomers and thermoplastic styrene elastomers.
Component (E) has a characteristic that contributes particularly to improvement in impact strength and dimensional stability in the propylene-based resin composition of the present invention and molded articles thereof.
成分(E)のうち、熱可塑性エチレン系エラストマーとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーやエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマーなどが挙げられる。
具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(EPR)、エチレン・ブテン共重合体エラストマー(EBR)、エチレン・ヘキセン共重合体エラストマー(EHR)、エチレン・オクテン共重合体エラストマー(EOR)、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体エラストマー(EPDM)などが挙げられる。
Among the components (E), examples of the thermoplastic ethylene elastomer include an ethylene / α-olefin copolymer elastomer and an ethylene / α-olefin / diene terpolymer elastomer.
Specific examples include ethylene / propylene copolymer elastomer (EPR), ethylene / butene copolymer elastomer (EBR), ethylene / hexene copolymer elastomer (EHR), ethylene / octene copolymer elastomer (EOR), ethylene -A propylene-ethylidene norbornene copolymer elastomer (EPDM) etc. are mentioned.
また、成分(E)のうち、熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体又はこれらの水素添加物を挙げることができる。
具体例としては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)などが挙げられる。
Among the components (E), examples of the thermoplastic styrene elastomer include styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, and hydrogenated products thereof.
Specific examples include styrene / ethylene / butene / styrene block copolymer (SEBS) and styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (SEPS).
これらの成分(E)の中では、エチレン・ブテン共重合体エラストマー(EBR)、エチレン・オクテン共重合体エラストマー(EOR)、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体(SEBS)およびスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)が好ましく、エチレン・ブテン共重合体エラストマー(EBR)、エチレン・オクテン共重合体エラストマー(EOR)が本発明のプロピレン系樹脂組成物の衝撃強度向上効果や経済性が優れるなどの点から、より好ましく、エチレン・オクテン共重合体エラストマー(EOR)が衝撃強度向上効果や耐傷付性などの点で、とりわけ好ましい。
成分(E)のMFR(230℃、2.16kg荷重)は、特に限定されないが、好ましくは0.5g/10分以上、より好ましくは、1g/10分以上、さらに好ましくは2〜70g/10分である。
MFRが0.5g/10分未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体において、成形体外観が低下する傾向がある。また、MFRが70g/10分を超えると、衝撃強度および耐傷付性が低下する傾向がある。
成分(E)の製造法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、条件の中から適宜選択される。
なお、成分(E)は2種以上併用してもよい。
Among these components (E), ethylene / butene copolymer elastomer (EBR), ethylene / octene copolymer elastomer (EOR), styrene / ethylene / butene / styrene block copolymer (SEBS) and styrene / ethylene are included. Propylene / styrene block copolymer (SEPS) is preferable, ethylene / butene copolymer elastomer (EBR), ethylene / octene copolymer elastomer (EOR) is effective in improving the impact strength of the propylene resin composition of the present invention, It is more preferable from the viewpoint of economy and the like, and an ethylene / octene copolymer elastomer (EOR) is particularly preferable from the viewpoint of impact strength improvement effect and scratch resistance.
The MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the component (E) is not particularly limited, but is preferably 0.5 g / 10 min or more, more preferably 1 g / 10 min or more, and further preferably 2 to 70 g / 10. Minutes.
When the MFR is less than 0.5 g / 10 min, the appearance of the molded product tends to be deteriorated in the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof. Moreover, when MFR exceeds 70 g / 10min, there exists a tendency for impact strength and damage resistance to fall.
The manufacturing method of a component (E) is not specifically limited, It selects suitably from well-known methods and conditions.
In addition, you may use 2 or more types of components (E) together.
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、必要に応じ使用する成分(E)の含有量は、プロピレン系樹脂組成物全体(成分(C)の脂肪酸アミドおよび成分(D)の脂肪酸金属塩を除く)を基準として、1〜40重量%、好ましくは5〜35重量%、より好ましくは10〜30重量%である。
成分(E)が1重量%未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の衝撃強度が低下する。一方、40重量%を超えると、剛性および耐傷付性が低下する。
In the propylene-based resin composition of the present invention, the content of the component (E) used as necessary is the entire propylene-based resin composition (excluding the fatty acid amide of the component (C) and the fatty acid metal salt of the component (D)). 1 to 40% by weight, preferably 5 to 35% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.
When the component (E) is less than 1% by weight, the impact strength of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof is lowered. On the other hand, when it exceeds 40% by weight, rigidity and scratch resistance are lowered.
(6)成分(F):プロピレン・エチレンブロック共重合体
本発明において、必要に応じ使用するプロピレン・エチレンブロック共重合体(以下、単に成分(F)ともいう)は、結晶性プロピレン重合体成分(a)とプロピレン・エチレン共重合体成分(b)からなり、且つ下記の特性1)〜4)を満たすものである。
特性1):結晶性プロピレン重合体成分(a)65〜97重量%と、プロピレン・エチレン共重合体成分(b)3〜35重量%とからなること。
特性2):成分(F)全体のメルトフローレート(以下、MFRと記す。)(230℃、2.16kg荷重)が3〜300g/10分であること。
特性3):プロピレン・エチレン共重合体成分(b)のエチレン含量が20〜80重量%であること。
特性4):プロピレン・エチレン共重合体成分(b)の重量平均分子量が10万〜200万であること。
成分(F)は、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体において、成形性(流動性)、物性バランス(剛性と衝撃強度など)を発現することに、特に寄与する特徴を有する。
(6) Component (F): Propylene / ethylene block copolymer In the present invention, the propylene / ethylene block copolymer (hereinafter also simply referred to as component (F)) used as necessary is a crystalline propylene polymer component. It consists of (a) and a propylene / ethylene copolymer component (b) and satisfies the following characteristics 1) to 4).
Characteristic 1): It consists of crystalline propylene polymer component (a) 65 to 97% by weight and propylene / ethylene copolymer component (b) 3 to 35% by weight.
Characteristic 2): The melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) (230 ° C., 2.16 kg load) of the entire component (F) is 3 to 300 g / 10 minutes.
Characteristic 3): The ethylene content of the propylene / ethylene copolymer component (b) is 20 to 80% by weight.
Characteristic 4): The weight average molecular weight of the propylene / ethylene copolymer component (b) is 100,000 to 2,000,000.
Component (F) has a characteristic that contributes particularly to the development of moldability (fluidity) and physical property balance (such as rigidity and impact strength) in the propylene-based resin composition of the present invention and molded articles thereof.
この成分(F)中のプロピレン・エチレン共重合体成分(b)の含有量は、3〜35重量%、好ましくは4〜12重量%、とりわけ好ましくは5〜10重量%である。含有量が3重量%未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の衝撃強度が低下する。一方、35重量%を超えると、耐傷付性および剛性が低下する。
また、成分(F)全体のMFR(230℃、2.16kg荷重)は、3〜300g/10分、好ましくは10〜200g/10分、とりわけ好ましくは20〜100g/10分である。MFRが3g/10分未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形性(流動性)および成形外観が低下する。一方、300g/10分を超えると、衝撃強度が低下する。
また、成分(F)中のプロピレン・エチレン共重合体成分(b)のエチレン含量は、20〜80重量%、好ましくは25〜65重量%、とりわけ好ましくは30〜60重量%である。エチレン含量が20重量%未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の衝撃強度が低下する。一方、80重量%を超えると、衝撃強度および耐傷付性が低下する。
また、成分(F)中のプロピレン・エチレン共重合体成分(b)の重量平均分子量(Mw)は、10万〜200万、好ましくは30万〜150万、とりわけ好ましくは32万〜100万である。重量平均分子量(Mw)が10万未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の衝撃強度が低下する。一方、200万を超えると、耐傷付性および成形体外観が低下する。
ここで、成分(F)全体のMFRは、JIS K7210に準拠して測定する値であり、また、成分(F)中のプロピレン・エチレンランダム共重合体成分の含有量(構成割合)、エチレン含量及び重量平均分子量(Mw)は、クロス分別装置、フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定する値である。
The content of the propylene / ethylene copolymer component (b) in the component (F) is 3 to 35% by weight, preferably 4 to 12% by weight, and particularly preferably 5 to 10% by weight. When the content is less than 3% by weight, the impact strength of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded article thereof is lowered. On the other hand, when it exceeds 35% by weight, scratch resistance and rigidity are lowered.
Moreover, MFR (230 degreeC, 2.16 kg load) of the whole component (F) is 3-300 g / 10min, Preferably it is 10-200 g / 10min, Most preferably, it is 20-100 g / 10min. If the MFR is less than 3 g / 10 minutes, the moldability (fluidity) and the molded appearance of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof are lowered. On the other hand, when it exceeds 300 g / 10 minutes, the impact strength is lowered.
Further, the ethylene content of the propylene / ethylene copolymer component (b) in the component (F) is 20 to 80% by weight, preferably 25 to 65% by weight, particularly preferably 30 to 60% by weight. When the ethylene content is less than 20% by weight, the impact strength of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded article thereof is lowered. On the other hand, when it exceeds 80% by weight, impact strength and scratch resistance are lowered.
The weight average molecular weight (Mw) of the propylene / ethylene copolymer component (b) in the component (F) is 100,000 to 2,000,000, preferably 300,000 to 1,500,000, and particularly preferably 320,000 to 1,000,000. is there. When the weight average molecular weight (Mw) is less than 100,000, the impact strength of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded article thereof is lowered. On the other hand, when it exceeds 2 million, the scratch resistance and the appearance of the molded product are deteriorated.
Here, the MFR of the whole component (F) is a value measured in accordance with JIS K7210, and the content (component ratio) of the propylene / ethylene random copolymer component in the component (F), the ethylene content The weight average molecular weight (Mw) is a value measured using a cross fractionator, Fourier transform infrared absorption spectrum analysis, and gel permeation chromatography (GPC).
本発明において、必要に応じ使用する成分(F)の製造方法としては、チーグラー系触媒、メタロセン系触媒などのオレフィン重合触媒を用いて、スラリー重合、気相重合あるいは液相塊状重合が挙げられ、重合方式としては、バッチ重合、連続重合どちらの方式も採用することができる。
チーグラーナッタ触媒としては、高立体規則性触媒が用いられ、チーグラーナッタ触媒の製造例としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせる方法(特開昭56−100806号、特開昭56−120712号、特開昭58−104907号の各公報参照)、および、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法(特開昭57−63310号、特開昭63−43915号、特開昭63−83116号の各公報参照)などの方法を例示することができる。
メタロセン触媒としては、インデン、アズレン、フルオレン等の縮合環系共役5員環が周期律表第4族元素に配位した化合物が好ましく用いられる。
また、成分(F)は2種以上併用してもよい。
In the present invention, the production method of the component (F) used as necessary includes slurry polymerization, gas phase polymerization, or liquid phase bulk polymerization using an olefin polymerization catalyst such as a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst, As the polymerization method, either batch polymerization or continuous polymerization can be employed.
As the Ziegler-Natta catalyst, a highly stereoregular catalyst is used. As a production example of the Ziegler-Natta catalyst, titanium tetrachloride is reduced with an organoaluminum compound and further treated with various electron donors and electron acceptors. A method of combining the obtained titanium trichloride composition with an organoaluminum compound and an aromatic carboxylic acid ester (see JP-A 56-1000080, JP-A 56-120712, JP-A 58-104907), And supported catalyst methods in which titanium tetrachloride and various electron donors are brought into contact with magnesium halide (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-63310, 63-43915, and 63-83116). And the like.
As the metallocene catalyst, a compound in which a condensed ring system conjugated 5-membered ring such as indene, azulene or fluorene is coordinated to a Group 4 element of the periodic table is preferably used.
Moreover, you may use 2 or more types of components (F) together.
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、必要に応じ使用する成分(F)の含有量は、プロピレン系樹脂組成物全体(成分(C):脂肪酸アミドおよび成分(D):脂肪酸金属塩を除く)を基準として、20〜79重量%、好ましくは25〜60重量%、より好ましくは25〜50重量%である。
成分(F)の含有量が20重量%未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の剛性や衝撃強度などの物性バランスが低下したり、成形性(流動性)、成形外観も低下する。一方、79重量%を超えると、耐傷付性が低下する。
In the propylene-based resin composition of the present invention, the content of the component (F) used as necessary is the entire propylene-based resin composition (excluding component (C): fatty acid amide and component (D): fatty acid metal salt) Is 20 to 79% by weight, preferably 25 to 60% by weight, and more preferably 25 to 50% by weight.
When the content of the component (F) is less than 20% by weight, the physical property balance such as rigidity and impact strength of the propylene-based resin composition of the present invention and the molded product thereof is lowered, moldability (fluidity), molding Appearance also deteriorates. On the other hand, if it exceeds 79% by weight, the scratch resistance decreases.
(7)その他の任意成分
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、前記の成分(A)〜成分(F)の他に、必要に応じて、本発明の効果が著しく損なわれない範囲内で、その他の任意成分が配合されていてもよい。
任意成分としては、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック、アニリンブラックなどの着色物質、フェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの耐候劣化防止剤、発泡剤、帯電防止剤、造核剤、中和剤、難燃剤、金属不活性化剤、前記成分(A)および(B)以外の熱可塑性樹脂(高密度ポリエチレンなど)、前記成分(D)以外の充填剤(フィラー)、前記成分(E)以外の滑剤、前記成分(F)以外の分散剤などを挙げることができる。ここで、前記着色物質、なかでも例示した着色物質などの着色力および隠蔽力の比較的高い着色物質は、本来の着色性に併せて耐傷付性の向上効果が大きい傾向があり好ましい。
(7) Other optional components In addition to the above-mentioned components (A) to (F), the propylene-based resin composition of the present invention, if necessary, within a range where the effects of the present invention are not significantly impaired. In addition, other optional components may be blended.
Optional ingredients include coloring materials such as quinacridone, perylene, phthalocyanine, titanium oxide, carbon black, aniline black, antioxidants such as phenols, phosphoruss, sulfurs, and weathering resistances such as hindered amines, benzophenones, and benzotriazoles. Deterioration preventing agent, foaming agent, antistatic agent, nucleating agent, neutralizing agent, flame retardant, metal deactivator, thermoplastic resin other than the components (A) and (B) (high density polyethylene, etc.), Examples include fillers (fillers) other than component (D), lubricants other than component (E), and dispersants other than component (F). Here, a coloring substance having a relatively high coloring power and hiding power, such as the above-described coloring substances, and the exemplified coloring substances, has a tendency to have a large effect of improving the scratch resistance in addition to the original coloring properties, and is preferable.
2.プロピレン系樹脂組成物の製造
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、前記した各配合成分を、前記の配合比率で配合することにより製造することができる。各成分は、単軸押出機、2軸押出機、バンバリーミキサー、ロール練機、ニーダー、ブラベンダープラストグラフなどの公知の溶融混練装置を用いて製造されるが、プロピレン系樹脂組成物の耐傷付性、外観や物性バランスの向上、さらに工業的な経済性などから、2軸押出機を用いて混練・造粒するのが好ましい。
この混練・造粒の際には、前記成分(A)〜成分(F)(必要に応じ、さらに任意成分)の配合物を同時に混練してもよく、また、性能向上を図るなどのため、各成分を分割、例えば、先ず成分(A)と成分(B)の一部を混練し、その後に残りの成分を混練・造粒することもできる。
これらの混練・造粒の際、例えば成分(B)は、その折損を低減、防止するなどのため、成分(A)〜成分(D)、成分(E)および成分(F)の溶融後に供給して混練することもでき、例えば、混練機の押出スクリュー(シリンダー)の中途から成分(B)を適宜供給するなどの方法で行うこともできる。
2. Production of Propylene Resin Composition The propylene resin composition of the present invention can be produced by blending the above-described blending components at the blending ratio described above. Each component is manufactured using a known melt-kneader such as a single-screw extruder, twin-screw extruder, Banbury mixer, roll kneader, kneader, Brabender plastograph, etc., but the propylene-based resin composition is scratch resistant. It is preferable to knead and granulate using a twin-screw extruder from the viewpoint of improving the balance of properties, appearance and physical properties, and industrial economy.
In the case of this kneading and granulation, a blend of the above components (A) to (F) (optional further optional components) may be kneaded at the same time, and in order to improve performance, Each component can be divided, for example, the components (A) and a part of the component (B) can be first kneaded, and then the remaining components can be kneaded and granulated.
In kneading and granulating, for example, component (B) is supplied after melting components (A) to (D), component (E) and component (F) in order to reduce or prevent breakage. For example, the component (B) can be appropriately supplied from the middle of the extrusion screw (cylinder) of the kneader.
3.プロピレン系樹脂組成物の成形体
本発明のプロピレン系樹脂組成物の成形体は、公知の各種成形方法により得ることができる。
例えば、射出成形(ガス射出成形も含む)、射出圧縮成形(プレスインジェクション)、押出成形、中空成形、カレンダー成形、シート成形、フィルム成形などの成形方法にて、本発明のプロピレン系樹脂組成物を成形することによって各種成形体を得ることができる。成形方法としては、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、シート成形がより好ましく、射出成形、射出圧縮成形がとりわけ好ましい。
3. Molded product of propylene-based resin composition The molded product of the propylene-based resin composition of the present invention can be obtained by various known molding methods.
For example, the propylene-based resin composition of the present invention can be formed by molding methods such as injection molding (including gas injection molding), injection compression molding (press injection), extrusion molding, hollow molding, calendar molding, sheet molding, film molding, and the like. Various molded bodies can be obtained by molding. As the molding method, injection molding, injection compression molding, extrusion molding, and sheet molding are more preferable, and injection molding and injection compression molding are particularly preferable.
本発明のプロピレン系樹脂組成物およびその成形体は、優れた成形性(流動性)、耐傷付性、物性バランスおよび成形外観を有するため、トリム類、ハウジング類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアーなどの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、便座などの住宅設備機器、各種工業部品、建材部品などの用途に好適に用いることができる。これらの点などから、該プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の工業的価値は大きい。 Since the propylene-based resin composition and the molded body thereof according to the present invention have excellent moldability (fluidity), scratch resistance, physical property balance and molded appearance, trims, housings, pillars, glove boxes, instrument panels In addition to automobile interior and exterior parts such as bumpers, fenders, and back doors, it can be suitably used for applications such as household appliance parts, housing equipment such as toilet seats, various industrial parts, and building material parts. From these points, the industrial value of the propylene-based resin composition and its molded body is great.
以下に実施例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、これによって限定されるものではない。
なお、実施例に於ける各種物性の測定は、下記要領に従った。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto without departing from the gist thereof.
The various physical properties in the examples were measured according to the following procedures.
1.測定方法
(1)MFR
JIS K7210に準拠し、2.16kg荷重、230℃の温度で測定した。このMFRは、主に成形性(流動性)を表す指標であって、例えば自動車部品分野などの用途においては、10g/10分以上であることが好ましく、15g/10分以上であることがより好ましい。
(2)耐傷付性
下記に示す条件で成形した射出成形試験片(平板)を、80mm×80mmの大きさに切断し、400gの荷重を載せた引掻針(先端アール0.25mm)にて、引掻速度600mm/分、2mmピッチで30本引掻き、更に90°回転して2mmピッチで30本引掻き、碁盤目状に傷を付ける。
この後、測色計(日本電色工業製SE−2000)にて、傷付き前後の白化具合として、明度差を標準光源D65、拡散照明8°にて測色する。この明度差(ΔL)が小さいほど耐傷付性は優れる。すなわちこの耐傷付性(明度差(ΔL))は、例えば自動車部品分野などの用途においては、2.0未満であることが好ましい。
(条件):
成形機:東芝機械社製、射出成形機IS170
型締力:170トン
金型:120mm×120mm×3.0mm平板[鏡面仕上げ(硬質クロムメッキ後、バフ研磨:研磨剤#3000)]
シリンダー温度:185/220/220/210℃(ノズル)
金型温度:40℃
充填時間:2秒
射出圧力:60MPa
保圧圧力:55MPa
背圧:1.2MPa(ゲージ圧)
冷却時間:20秒
1. Measurement method (1) MFR
Based on JIS K7210, it measured with the load of 2.16kg and the temperature of 230 degreeC. This MFR is an index mainly representing moldability (fluidity), and is preferably 10 g / 10 min or more, and more preferably 15 g / 10 min or more in applications such as the field of automobile parts. preferable.
(2) Scratch resistance An injection molded test piece (flat plate) molded under the conditions shown below was cut into a size of 80 mm × 80 mm and a scratching needle (tip radius 0.25 mm) loaded with a load of 400 g. The scratching speed is 600 mm / min, 30 are scratched at a pitch of 2 mm, and further rotated 90 ° and scratched at a pitch of 2 mm to scratch the grid pattern.
Then, the color difference (SE-2000 made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) is used to measure the brightness difference with the standard light source D65 and diffuse illumination 8 ° as the degree of whitening before and after the scratch. The smaller the brightness difference (ΔL), the better the scratch resistance. That is, this scratch resistance (lightness difference (ΔL)) is preferably less than 2.0 in applications such as the field of automobile parts.
(conditions):
Molding machine: Toshiba Machine Co., Ltd., injection molding machine IS170
Clamping force: 170 tons Mold: 120 mm x 120 mm x 3.0 mm flat plate [mirror finish (after hard chrome plating, buffing: abrasive # 3000)]
Cylinder temperature: 185/220/220/210 ° C (nozzle)
Mold temperature: 40 ℃
Filling time: 2 seconds Injection pressure: 60 MPa
Holding pressure: 55 MPa
Back pressure: 1.2 MPa (gauge pressure)
Cooling time: 20 seconds
(3)曲げ弾性率
JIS K7171に準拠し、測定温度23℃、曲げ速度2mm/分で測定(射出成形試験片)した。この曲げ弾性率は、例えば自動車部品分野などの用途においては、1000MPa以上であることが好ましく、1200MPa以上であることがより好ましい。
(4)シャルピー衝撃強度(ノッチ付)
JIS K7111に準拠し、測定温度23℃で測定(射出成形試験片)した。このシャルピー衝撃強度は、例えば自動車部品分野などの用途においては、5KJ/m2以上であることが好ましく、10KJ/m2以上であることがより好ましく、30KJ/m2以上であることがとりわけ好ましい。
(5)成形外観
前記(2)耐傷付性項に示す射出成形試験片(平板)表面における、凝集塊(ブツ)の発生状態を目視観察し、次の基準で評価する。
○:凝集塊(ブツ)が認められない。
×:凝集塊(ブツ)が部分的あるいは全面に認められる。
(3) Flexural modulus Based on JIS K7171, it measured (injection molded specimen) at a measurement temperature of 23 ° C. and a bending speed of 2 mm / min. This bending elastic modulus is preferably 1000 MPa or more, and more preferably 1200 MPa or more, for example, in applications such as the field of automobile parts.
(4) Charpy impact strength (notched)
In accordance with JIS K7111, measurement was performed at a measurement temperature of 23 ° C. (injection molding test piece). The Charpy impact strength, for example, in applications such as automobile parts field, is preferably 5 KJ / m 2 or more, more preferably least 10 KJ / m 2 or more, and particularly preferably 30 KJ / m 2 or more .
(5) Molding appearance The state of occurrence of agglomerates on the surface of the injection molded test piece (flat plate) shown in (2) Scratch resistance is visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No agglomerates are observed.
X: Agglomerates (parts) are observed partially or entirely.
2.材料類
(1)成分(A):プロピレン・エチレンランダム共重合体
(A)−1:メタロセン触媒を用いて重合され、MFR(230℃、荷重2.16kg)が25g/10分、エチレン含量が3.4重量%である、プロピレン・エチレンランダム共重合体。
(A)−2:メタロセン触媒を用いて重合され、MFR(230℃、荷重2.16kg)が30g/10分、エチレン含量が0.9重量%である、プロピレン・エチレンランダム共重合体。
(A)−3:チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、MFR(230℃、荷重2.16kg)が30g/10分、エチレン含量が2.5重量%である、プロピレン・エチレンランダム共重合体。
2. Materials (1) Component (A): Propylene / ethylene random copolymer (A) -1: Polymerized using a metallocene catalyst, MFR (230 ° C., load 2.16 kg) is 25 g / 10 min, ethylene content is Propylene / ethylene random copolymer of 3.4% by weight.
(A) -2: A propylene / ethylene random copolymer polymerized using a metallocene catalyst, having an MFR (230 ° C., load 2.16 kg) of 30 g / 10 min and an ethylene content of 0.9% by weight.
(A) -3: A propylene / ethylene random copolymer that is polymerized using a Ziegler-Natta catalyst, has an MFR (230 ° C., load 2.16 kg) of 30 g / 10 min, and an ethylene content of 2.5 wt%.
(2)成分(B):繊維状フィラー
(B)−1:平均繊維直径=0.5μm、平均繊維長さ=10μm、真比重=2.3の、塩基性硫酸マグネシウム繊維(ウィスカー状のものを顆粒状に固めたもの)。
(3)成分(C):脂肪酸アミド
(C)−1:エルカ酸アミド。
(4)成分(D):脂肪酸金属塩
(D)−1:ステアリン酸カルシウム。
(D)−2:塩基性ステアリン酸マグネシウム。
(2) Component (B): Fibrous filler (B) -1: Basic magnesium sulfate fiber (whisker-shaped) having an average fiber diameter = 0.5 μm, an average fiber length = 10 μm, and a true specific gravity = 2.3 In a granular form).
(3) Component (C): fatty acid amide (C) -1: erucic acid amide.
(4) Component (D): fatty acid metal salt (D) -1: calcium stearate.
(D) -2: Basic magnesium stearate.
(5)成分(E):熱可塑性エラストマー
(E)−1:オクテン含量38重量%、MFR(230、2.16kg荷重)2.0g/10分である、エチレン・オクテン共重合体エラストマー。
(6)成分(F):プロピレン・エチレンブロック共重合体
(F)−1:チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、プロピレン・エチレン共重合体成分の含有量(b)が8重量%、全体のMFR(230℃、荷重2.16kg)が30g/10分、プロピレン・エチレン共重合体成分の含有量(b)のエチレン含量が53重量%、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分の重量平均分子量(Mw)が47万である、プロピレン・エチレンブロック共重合体。
(5) Component (E): Thermoplastic elastomer (E) -1: Ethylene / octene copolymer elastomer having an octene content of 38% by weight and an MFR (230, 2.16 kg load) of 2.0 g / 10 min.
(6) Component (F): Propylene / ethylene block copolymer (F) -1: Polymerized using a Ziegler-Natta catalyst, the propylene / ethylene copolymer component content (b) is 8% by weight, MFR (230 ° C., load 2.16 kg) is 30 g / 10 min, propylene / ethylene copolymer component content (b) is 53% by weight ethylene content, propylene / ethylene random copolymer component weight average molecular weight ( A propylene / ethylene block copolymer having a Mw) of 470,000.
3.実施例及び比較例
[実施例1]
表1に示す通り、プロピレン・エチレンランダム共重合体((A)−1)97重量%、塩基性硫酸マグネシウム繊維((B)−1)3重量%、エルカ酸アミド((C)−1)0.2重量部、ステアリン酸カルシウム((D)−1)0.3重量部と、ブラック顔料としてカーボンブラック#30(三菱化学社製、粒子径30nm)0.15重量部、フェノール系酸化防止剤(チバスペシャルティケミカルズ社製Irganox1010)0.1重量部、リン系酸化防止剤(チバスペシャルティケミカルズ社製Irgafos168)0.05重量部の割合で配合し、2軸押出機(日本製鋼所社製:TEX30α)を用いて、スクリュー回転数300rpm、混練温度220℃の条件で溶融混練造粒し、樹脂組成物を得た。
その後、射出成形機にて成形温度220℃、射出圧力50MPaの条件(但し、耐傷付性および外観は、前記1.測定方法項、(2)耐傷付性項に記載の条件)で試験片を作成し、前記各種測定法に従って、測定を行った(但し、MFRは造粒ペレット。)。
その評価結果を表2に示す。
3. Examples and Comparative Examples [Example 1]
As shown in Table 1, propylene / ethylene random copolymer ((A) -1) 97% by weight, basic magnesium sulfate fiber ((B) -1) 3% by weight, erucic acid amide ((C) -1) 0.2 part by weight, 0.3 part by weight of calcium stearate ((D) -1), 0.15 part by weight of carbon black # 30 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, particle diameter 30 nm) as a black pigment, phenolic antioxidant (Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.1 parts by weight, phosphorus antioxidant (Irgafos 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.05 parts by weight, twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works: TEX30α) ) Was used for melt kneading and granulation under conditions of a screw speed of 300 rpm and a kneading temperature of 220 ° C. to obtain a resin composition.
Thereafter, the test piece was subjected to a molding temperature of 220 ° C. and an injection pressure of 50 MPa using an injection molding machine (however, the scratch resistance and appearance are the conditions described in 1. Measurement Method, (2) Scratch Resistance). Prepared and measured according to the various measurement methods described above (however, MFR is a granulated pellet).
The evaluation results are shown in Table 2.
[実施例2〜9、比較例1〜8]
前記材料を表1に示す組成の割合で配合し、実施例1と同様の方法にて、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物について、実施例1と同様の評価を行った。
それらの評価結果を表2に示す。
[Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 8]
The said material was mix | blended in the ratio of the composition shown in Table 1, and the resin composition was obtained by the method similar to Example 1. FIG.
About the obtained resin composition, evaluation similar to Example 1 was performed.
The evaluation results are shown in Table 2.
表2より明らかな様に、本発明の必須構成要件における各規定を満たす実施例1〜9に示す本発明のプロピレン系樹脂組成物は、MFR、耐傷付性、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度、成形外観ともに優れ、改良されている。
一方、比較例1〜8に示すプロピレン系樹脂組成物は、これらの性能バランスが不良であり、見劣りしている。
例えば、成分(B)を配合しない比較例1において、MFR、傷付性、シャルピー衝撃強度および成形外観は良好であるが、曲げ弾性率が実施例1と著しい差異が生じた。これは、成分(B)の含有有無により、曲げ弾性率が著しく異なり、成分(B)は、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
また、成分(C)および成分(D)を配合しない比較例2において、MFR、耐傷付性は良好であるが、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度および成形外観が実施例1と著しい差異が生じた。これは、成分(C)および成分(D)の含有有無により、特に曲げ弾性率および成形外観が著しく異なり、成分(C)および成分(D)は、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
As is apparent from Table 2, the propylene-based resin compositions of the present invention shown in Examples 1 to 9 satisfying the respective requirements in the essential constituent elements of the present invention are MFR, scratch resistance, flexural modulus, Charpy impact strength, The molding appearance is excellent and improved.
On the other hand, the propylene-based resin compositions shown in Comparative Examples 1 to 8 have poor performance balance and are inferior.
For example, in Comparative Example 1 in which component (B) is not blended, the MFR, scratch resistance, Charpy impact strength, and molded appearance are good, but the flexural modulus is significantly different from Example 1. This indicates that the flexural modulus is remarkably different depending on whether or not the component (B) is contained, and it is essential that the component (B) satisfies the requirements of the present invention.
Further, in Comparative Example 2 in which component (C) and component (D) were not blended, the MFR and scratch resistance were good, but the flexural modulus, Charpy impact strength, and molded appearance differed significantly from Example 1. . This is because the flexural modulus and the molded appearance are particularly different depending on the presence or absence of the component (C) and the component (D), and it is essential that the component (C) and the component (D) satisfy the requirements of the present invention. It is shown that.
また、成分(A)、成分(C)および成分(D)を配合しない比較例3において、MFR、曲げ弾性率、およびシャルピー衝撃強度は良好であるが、耐傷付性および成形外観が実施例4と著しい差異が生じた。これは、成分(A)、成分(C)および成分(D)の含有有無により、耐傷付性および成形外観が著しく異なり、成分(A)、成分(C)および成分(D)は、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
また、成分(A)を配合しない比較例4において、MFR、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度および成形外観は良好であるが、耐傷付性が実施例4と著しい差異が生じた。これは、成分(A)の含有有無により、耐傷付性が著しく異なり、成分(A)は、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
Further, in Comparative Example 3 where the component (A), the component (C) and the component (D) are not blended, the MFR, the flexural modulus and the Charpy impact strength are good, but the scratch resistance and the molded appearance are those of Example 4. There was a significant difference. This is because the scratch resistance and the molded appearance are remarkably different depending on whether or not the component (A), the component (C) and the component (D) are contained. The component (A), the component (C) and the component (D) It is essential to meet the requirements of
In Comparative Example 4 in which component (A) was not blended, the MFR, flexural modulus, Charpy impact strength and molded appearance were good, but the scratch resistance was significantly different from Example 4. This indicates that the scratch resistance is remarkably different depending on whether or not the component (A) is contained, and it is essential that the component (A) satisfies the requirements of the present invention.
また、成分(B)を配合しない比較例5において、MFR、耐傷付性、シャルピー衝撃強度および成形外観は良好であるが、曲げ弾性率が実施例4と著しい差異が生じた。これは、成分(B)の含有有無により、曲げ弾性率が著しく異なり、成分(B)は、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
また、成分(C)を配合しない比較例6において、MFR、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度および成形外観は良好であるが、耐傷付性が実施例4と著しい差異が生じた。これは、成分(C)の含有有無により、耐傷付性が著しく異なり、成分(C)は、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
Further, in Comparative Example 5 in which component (B) was not blended, the MFR, scratch resistance, Charpy impact strength and molded appearance were good, but the flexural modulus was significantly different from Example 4. This indicates that the flexural modulus is remarkably different depending on whether or not the component (B) is contained, and it is essential that the component (B) satisfies the requirements of the present invention.
In Comparative Example 6 in which component (C) was not blended, the MFR, flexural modulus, Charpy impact strength and molded appearance were good, but the scratch resistance was significantly different from Example 4. This indicates that the scratch resistance varies remarkably depending on whether or not the component (C) is contained, and it is essential that the component (C) satisfies the requirements of the present invention.
また、成分(D)を配合しない比較例7において、MFR、耐傷付性、曲げ弾性率およびシャルピー衝撃強度は良好であるが、成形外観が実施例4と著しい差異が生じた。これは、成分(D)の含有有無により、成形外観が著しく異なり、成分(D)は、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
さらに、成分(C)および成分(D)を配合しない比較例8において、MFR、曲げ弾性率およびシャルピー衝撃強度は良好であるが、耐傷付性および成形外観が実施例4と著しい差異が生じた。これは、成分(C)および成分(D)の含有有無により、耐傷付性および成形外観が著しく異なり、成分(C)および成分(D)は、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
In Comparative Example 7 in which component (D) was not blended, the MFR, scratch resistance, flexural modulus and Charpy impact strength were good, but the molded appearance was significantly different from Example 4. This indicates that the molded appearance is remarkably different depending on whether or not the component (D) is contained, and that the component (D) must satisfy the requirements of the present invention.
Further, in Comparative Example 8 in which component (C) and component (D) were not blended, the MFR, flexural modulus and Charpy impact strength were good, but the scratch resistance and the molded appearance differed significantly from Example 4. . This is because the scratch resistance and the molded appearance are remarkably different depending on whether or not the component (C) and the component (D) are contained, and it is essential that the component (C) and the component (D) satisfy the requirements of the present invention. Is shown.
本発明のプロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、優れた成形性(流動性)、耐傷付性、物性バランスおよび成形外観を有しており、リサイクル性など環境適応性にも優れるため、トリム類、ハウジング類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアーなどの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、便座などの住宅設備機器、各種工業部品、建材部品などの用途に好適に用いることができる。
したがって、本発明のプロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、産業上その有用性は極めて高い。
The propylene-based resin composition and molded product thereof according to the present invention have excellent moldability (fluidity), scratch resistance, physical property balance and molded appearance, and are excellent in environmental adaptability such as recyclability. For automobile interior and exterior parts such as housings, pillars, glove boxes, instrument panels, bumpers, fenders, and back doors, home appliance parts, toilet equipment such as toilet seats, various industrial parts, building material parts, etc. It can be used suitably.
Therefore, the propylene-based resin composition and the molded body thereof of the present invention are extremely useful in industry.
Claims (7)
成分(A):メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が0.5〜200g/10分で且つエチレン含量が0.1〜5重量%のプロピレン−エチレンランダム共重合体;20〜99重量%
成分(B):繊維状フィラー;1〜80重量%
成分(C):脂肪酸アミド;0.01〜5重量部
成分(D):脂肪酸金属塩;0.01〜5重量部
但し、成分(C)および成分(D)の含有量は、各々、成分(A)〜(B)の合計量100重量部当たりの値である。 A propylene-based resin composition comprising the following components (A) to (D):
Component (A): Propylene-ethylene random copolymer having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 200 g / 10 min and an ethylene content of 0.1 to 5% by weight; 20 to 99 weight%
Component (B): Fibrous filler; 1 to 80% by weight
Component (C): Fatty acid amide; 0.01 to 5 parts by weight Component (D): Fatty acid metal salt; 0.01 to 5 parts by weight However, the contents of Component (C) and Component (D) are the respective components It is a value per 100 parts by weight of the total amount of (A) to (B).
特性(1):結晶性プロピレン重合体成分(a)65〜97重量%と、プロピレン・エチレン共重合体成分(b)3〜35重量%とからなること。
特性(2):成分(F)全体のメルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が3〜300g/10分であること。
特性(3):プロピレン・エチレン共重合体成分(b)のエチレン含量が20〜80重量%であること。
特性(4):プロピレン・エチレン共重合体成分(b)の重量平均分子量が10万〜200万であること。 Further, as component (F), a propylene / ethylene block copolymer comprising a crystalline propylene polymer component (a) and a propylene / ethylene copolymer component (b) and satisfying the following characteristics (1) to (4): 2. The coalescence is contained, and the content thereof is 20 to 79% by weight of the whole composition (excluding component (C): fatty acid amide and component (D): fatty acid metal salt). The propylene-type resin composition of any one of -4.
Characteristic (1): It consists of 65 to 97% by weight of the crystalline propylene polymer component (a) and 3 to 35% by weight of the propylene / ethylene copolymer component (b).
Characteristic (2): The melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the whole component (F) is 3 to 300 g / 10 minutes.
Characteristic (3): The ethylene content of the propylene / ethylene copolymer component (b) is 20 to 80% by weight.
Characteristic (4): The weight average molecular weight of the propylene / ethylene copolymer component (b) is 100,000 to 2,000,000.
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