JP2012215821A - Method for manufacturing polarizing plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a polarizing plate which hardly causes an excessive reverse curl and has excellent optical characteristics or lamination strength.SOLUTION: There is provided a method for manufacturing a polarizing plate by laminating an acrylic resin film 25 on one surface of a polarizing film 21 and laminating a transparent resin film 23 on the other surface of the polarizing film 21, the method comprising: (A) a conveying step for conveying a raw material film so that the polarizing film 21 is sandwiched by the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23; (B) a laminating step for performing lamination while sandwiching a film laminate by a first laminating roll 15 which rotates in contact with the outside of the acrylic resin film 25 and a second laminating roll 16 which rotates in contact with the outside of the transparent resin film 23; and (C) a curing step for curing an adhesive. The laminating step (B) laminates the polarizing film 21 in a state of applying tension to both films so that the contraction stress in a conveyance direction on the side of the acrylic resin film 25 is larger than the contraction stress in the conveyance direction on the side of the transparent resin film 23.

Description

本発明は、偏光板の製造方法に関し、特に、偏光フィルムの片面にアクリル系樹脂フィルム、他面に透明樹脂フィルムが貼合された偏光板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a polarizing plate, and particularly relates to a method for producing a polarizing plate in which an acrylic resin film is bonded to one side of a polarizing film and a transparent resin film is bonded to the other side.

偏光板は、液晶表示装置の構成部材として使用されており、液晶表示装置の普及に伴って急速にその需要が増大している。そして、液晶表示装置の大型テレビなどへの適用に伴い、偏光板にも、その性能を維持あるいは改良しながら、一層の薄肉化、廉価化が求められている。   The polarizing plate is used as a constituent member of a liquid crystal display device, and the demand for the polarizing plate is rapidly increasing with the spread of the liquid crystal display device. With the application of a liquid crystal display device to a large-sized television or the like, the polarizing plate is also required to be thinner and cheaper while maintaining or improving its performance.

一般に、偏光板は、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも片面、通常は両面に、透明な保護フィルムが貼合された構造になっている。偏光板の保護フィルムには、トリアセチルセルロースに代表されるセルロースアセテート系樹脂のフィルムが多く用いられており、その厚みは通例40〜120μm程度である。このようなセルロースアセテート系樹脂フィルムの偏光フィルムへの貼合には、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を用いることが多い。しかしながら、水溶性接着剤を介して偏光フィルムに保護フィルムを積層した偏光板は、湿熱条件下で長時間使用した場合に、偏光性能が低下したり、保護フィルムが偏光フィルムから剥離したりする問題があった。   In general, a polarizing plate has a structure in which a transparent protective film is bonded to at least one side, usually both sides, of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. As the protective film for the polarizing plate, a film of cellulose acetate resin typified by triacetyl cellulose is often used, and the thickness is usually about 40 to 120 μm. For bonding such a cellulose acetate resin film to a polarizing film, an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin is often used. However, a polarizing plate in which a protective film is laminated on a polarizing film through a water-soluble adhesive has a problem that the polarizing performance is deteriorated or the protective film is peeled off from the polarizing film when used for a long time under wet heat conditions. was there.

そこで、偏光フィルムの両面に貼合される保護フィルムのうち少なくとも一方を、セルロースアセテート系樹脂以外の樹脂で構成する試みがある。このような樹脂として、比較的安価な樹脂材料であるアクリル系樹脂を用いる技術が知られている。例えば、ラクトン環を含有する(メタ)アクリル系樹脂を用いた保護フィルム(特許文献1参照)が知られている。さらに、アクリル系樹脂を延伸倍率50〜200%の範囲内で一軸又は二軸延伸した保護フィルム(特許文献2参照)も開発されている。このような延伸されたアクリル系樹脂を用いることで、機械的強度と熱収縮性の優れた光学フィルムとすることができる。   Therefore, there is an attempt to configure at least one of the protective films bonded to both surfaces of the polarizing film with a resin other than the cellulose acetate resin. As such a resin, a technique using an acrylic resin which is a relatively inexpensive resin material is known. For example, a protective film (see Patent Document 1) using a (meth) acrylic resin containing a lactone ring is known. Furthermore, a protective film (see Patent Document 2) is also developed in which an acrylic resin is uniaxially or biaxially stretched within a stretch ratio of 50 to 200%. By using such a stretched acrylic resin, an optical film having excellent mechanical strength and heat shrinkability can be obtained.

長尺状の偏光フィルムに長尺状の保護フィルムを積層した偏光板は、貼合ロールを用いたロール・トゥ・ロール貼合方式によって製造することができる。ロール・トゥ・ロール貼合方式は、接着剤を介して長尺の偏光フィルムに長尺の保護フィルムを積層し、この状態で2つの貼合ロールで狭圧することで偏光フィルムと保護フィルムを貼合する方法である。この貼合方式では、接着剤として、活性エネルギー線などで硬化する接着剤が使用されることが多い。このような硬化性接着剤は、硬化速度が早く水分による悪影響をフィルムに与えにくいため好ましい。   A polarizing plate obtained by laminating a long protective film on a long polarizing film can be produced by a roll-to-roll bonding method using a bonding roll. The roll-to-roll laminating method is a method of laminating a long protective film on a long polarizing film via an adhesive, and in this state, narrowing the pressure with two laminating rolls to paste the polarizing film and the protective film. It is a method to match. In this bonding method, an adhesive that cures with an active energy ray or the like is often used as the adhesive. Such a curable adhesive is preferable because the curing speed is high and it is difficult to adversely affect the film due to moisture.

特開2009−122663号公報JP 2009-122663 A 特開2008−216586号公報JP 2008-216586 A

本発明者らは、偏光板の一層の廉価化と薄肉化を図ることを目的に、偏光フィルムの片面にアクリル系樹脂フィルム、他面に透明樹脂フィルムを備える偏光板をロール・トゥ・ロール貼合方式で製造する方法を検討した。その結果、通常の条件でロール・トゥ・ロール貼合を行うと、アクリル系樹脂フィルムと透明樹脂フィルムの収縮応力の違い等により、アクリル系樹脂フィルム側が凸になり、透明樹脂フィルム側やその表面に設けられた粘着剤層側が凹になる、いわゆる逆カールを示す傾向があることが分かった。   For the purpose of further reducing the thickness and thickness of the polarizing plate, the present inventors have applied a polarizing plate having an acrylic resin film on one side of the polarizing film and a transparent resin film on the other side. The method of manufacturing by the combined method was examined. As a result, when roll-to-roll bonding is performed under normal conditions, the acrylic resin film side becomes convex due to the difference in shrinkage stress between the acrylic resin film and the transparent resin film, and the transparent resin film side and its surface It was found that there is a tendency to show so-called reverse curl, in which the pressure-sensitive adhesive layer side provided in is concave.

偏光板を液晶セルに貼り合わせる際には、透明樹脂フィルムの外側に粘着剤層を設け、その粘着剤層を介して液晶セルに貼り合わせることになる。この際、逆カールした偏光板は、粘着剤層の側が凹状となるため、若干の逆カールであれば問題がないが、カール量が過度に大きい場合は液晶セルに貼合する際に粘着剤層の中央部に気泡を噛み込みやすくなる。このため、気泡が原因による光学特性の悪化や貼合強度の低下などの不都合が生じやすくなる。   When the polarizing plate is bonded to the liquid crystal cell, an adhesive layer is provided on the outside of the transparent resin film, and is bonded to the liquid crystal cell via the adhesive layer. At this time, the reverse-curled polarizing plate has a concave shape on the side of the pressure-sensitive adhesive layer, so there is no problem if it is slightly reverse-curled. However, when the curl amount is excessively large, the pressure-sensitive adhesive is used when bonding to the liquid crystal cell. Air bubbles are easily caught in the center of the layer. For this reason, it becomes easy to produce inconveniences, such as a deterioration of the optical characteristic due to a bubble, and the fall of bonding strength.

反対に、粘着剤層の側が凸となる、いわゆる正カールの状態も考えられる。この正カールの偏光板は、粘着剤層の中央部が凸となっているため、粘着剤層の中央部を液晶セルへ押し付け、空気を周囲に逃がしながら接着することができるため、若干の正カールであれば液晶セルへの偏光板の貼合が容易になり好ましい。しかしながら、正カールが過度に大きくなると、今度は偏光板のカールしようとする力が大きいため、液晶セルの表面に接着した偏光板の端から接着が剥がれて浮きが生じ、液晶セルから偏光板が剥離しやすくなるという不都合が生じやすい。   On the contrary, a so-called positive curl state in which the pressure-sensitive adhesive layer side is convex can be considered. This positive curled polarizing plate has a convex central portion of the pressure-sensitive adhesive layer, so that the central portion of the pressure-sensitive adhesive layer can be pressed against the liquid crystal cell and adhered while allowing air to escape to the surroundings. Curling is preferable because it facilitates the bonding of the polarizing plate to the liquid crystal cell. However, if the positive curl becomes excessively large, this time, the force to curl the polarizing plate is large, so that the adhesion peels off from the end of the polarizing plate adhered to the surface of the liquid crystal cell, and the polarizing plate is removed from the liquid crystal cell. The inconvenience of easy peeling is likely to occur.

本発明の目的は、過度な逆カールが生じにくく光学特性や貼合強度が良好な偏光板の製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a method for producing a polarizing plate that is less prone to excessive reverse curling and has good optical properties and bonding strength.

上記課題は、本発明の偏光フィルムの製造方法によれば、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面に、接着剤を介してアクリル系樹脂フィルムを貼合し、前記偏光フィルムの他面には、接着剤を介して透明樹脂フィルムを貼合して偏光板を製造する方法であって、(A)前記偏光フィルム、前記アクリル系樹脂フィルム及び前記透明樹脂フィルムをそれぞれ一定方向に、かつ前記偏光フィルムを前記アクリル系樹脂フィルムと前記透明樹脂フィルムとで挟むように搬送する原料フィルム搬送工程と、(B)前記偏光フィルムの片面に前記アクリル系樹脂フィルムを、前記偏光フィルムの他面に前記透明樹脂フィルムを、それぞれ硬化性の接着剤を介して貼合し、そして、前記アクリル系樹脂フィルムの外側に接触し、その搬送方向に回転する第1の貼合ロールと、前記透明樹脂フィルムの外側に接触し、その搬送方向に回転する第2の貼合ロールとで、前記アクリル系樹脂フィルム/前記偏光フィルム/前記透明樹脂フィルムの積層体を挟みながら前記貼合を行う貼合工程と、(C)貼合後、前記接着剤を硬化させて、前記アクリル系樹脂フィルムと前記偏光フィルム及び前記透明樹脂フィルムと前記偏光フィルムを接着させる硬化工程とを備え、前記貼合工程(B)は、前記透明樹脂フィルム側における前記搬送方向での収縮応力よりも前記アクリル系樹脂フィルム側における前記搬送方向での収縮応力のほうが大きくなるように、前記透明樹脂フィルム及び前記アクリル系樹脂フィルムに張力を付与した状態で前記偏光フィルムに貼合することにより解決される。   According to the method for producing a polarizing film of the present invention, the above-mentioned problem is that an acrylic resin film is bonded to one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin on which a dichroic dye is adsorbed and oriented via an adhesive. A polarizing plate is produced by laminating a transparent resin film on the other surface of the polarizing film with an adhesive, and (A) the polarizing film, the acrylic resin film, and the transparent resin. A raw material film transporting step of transporting the film in a certain direction and sandwiching the polarizing film between the acrylic resin film and the transparent resin film; and (B) the acrylic resin film on one side of the polarizing film. The transparent resin film is bonded to the other surface of the polarizing film via a curable adhesive, and the acrylic resin film is bonded. A first bonding roll that contacts the outside of the rum and rotates in the conveying direction, and a second bonding roll that contacts the outside of the transparent resin film and rotates in the conveying direction, and the acrylic resin. A bonding step of performing the bonding while sandwiching a laminate of the film / the polarizing film / the transparent resin film; and (C) after bonding, the adhesive is cured to bond the acrylic resin film and the polarizing film. And a curing step for adhering the transparent resin film and the polarizing film, and the bonding step (B) is more preferably performed on the acrylic resin film side than the shrinkage stress in the transport direction on the transparent resin film side. The polarizing film in a state where tension is applied to the transparent resin film and the acrylic resin film so that the shrinkage stress in the transport direction is larger. It is solved by laminating.

この場合、前記貼合工程(B)は、前記アクリル系樹脂フィルムの外側に接触する第1の貼合ロールの周速度に対する前記透明樹脂フィルムの外側に接触する第2の貼合ロールの周速度の比が1.0105以上、1.0141以下となるように行うことが好ましい。   In this case, the said bonding process (B) is the peripheral speed of the 2nd bonding roll which contacts the outer side of the said transparent resin film with respect to the peripheral speed of the 1st bonding roll which contacts the outer side of the said acrylic resin film. Is preferably 1.0105 or more and 1.0141 or less.

あるいは、前記貼合工程(B)は、前記透明樹脂フィルムの単位断面積あたりの貼合前張力に対する前記アクリル系樹脂フィルムの単位断面積あたりの貼合前張力の比が1以上となるように行うことが好ましい。   Alternatively, in the bonding step (B), the ratio of the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the acrylic resin film to the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the transparent resin film is 1 or more. Preferably it is done.

この場合、前記アクリル系樹脂フィルムのうち前記偏光フィルムに貼合される面とは反対側の面にプロテクトフィルムを貼合するプロテクトフィルム貼合工程を更に備えると好適である。   In this case, it is preferable to further include a protective film bonding step of bonding a protective film to a surface of the acrylic resin film opposite to the surface bonded to the polarizing film.

また、前記透明樹脂フィルムは、延伸されていないフィルムであるか、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムであることが好ましい。   The transparent resin film is preferably a film that has not been stretched, or a film that has been uniaxially or biaxially stretched.

さらにまた、前記原料フィルム搬送工程(A)の途中に、前記アクリル系樹脂フィルムの前記偏光フィルムへの貼合面に前記接着剤を塗布し、前記透明樹脂フィルムの前記偏光フィルムへの貼合面に前記接着剤を塗布する接着剤塗布工程を更に備えると好適である。   Furthermore, the said adhesive agent is apply | coated to the bonding surface to the said polarizing film of the said acrylic resin film in the middle of the said raw material film conveyance process (A), and the bonding surface to the said polarizing film of the said transparent resin film It is preferable to further include an adhesive application step of applying the adhesive to the substrate.

また、前記接着剤は、活性エネルギー線硬化樹脂を含有し、前記硬化工程(C)は活性エネルギー線の照射によって前記活性エネルギー線硬化樹脂を硬化することにより行われることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the said adhesive agent contains active energy ray hardening resin, and the said hardening process (C) is performed by hardening the said active energy ray hardening resin by irradiation of an active energy ray.

本発明の偏光板の製造方法によれば、アクリル系樹脂を使用することにより安価で薄肉な偏光板を製造することができる。加えて、透明樹脂フィルム側における搬送方向での収縮応力よりもアクリル系樹脂フィルム側における搬送方向での収縮応力のほうが大きくなるように、両フィルムに張力を付与した状態で偏光フィルムに貼合している。このため、透明樹脂フィルム側よりもアクリル系樹脂フィルム側のほうにより強い収縮応力が作用し、アクリル系樹脂フィルム側に反ろうとする力が働く。このように、両フィルムの収縮応力に差を持たせることで、両フィルムの収縮応力の違いなどに起因してアクリル系樹脂フィルム側の凸状が大きくなる過度な逆カールを矯正して、逆カール量を小さくしたり、更には若干の正カールにしたりすることができる。これにより、過度な逆カールを抑制して光学特性や貼合強度に優れた偏光板を提供することが可能となる。   According to the method for producing a polarizing plate of the present invention, an inexpensive and thin polarizing plate can be produced by using an acrylic resin. In addition, it is bonded to the polarizing film with tension applied to both films so that the shrinkage stress in the transport direction on the acrylic resin film side is greater than the shrinkage stress in the transport direction on the transparent resin film side. ing. For this reason, a stronger shrinkage stress acts on the acrylic resin film side than on the transparent resin film side, and a force to warp the acrylic resin film side works. In this way, by giving a difference in the shrinkage stress between the two films, the excessive reverse curl in which the convex shape on the acrylic resin film side increases due to the difference in the shrinkage stress between the two films is corrected, and the reverse The curl amount can be reduced, and further, a slight positive curl can be obtained. Thereby, it becomes possible to provide a polarizing plate that suppresses excessive reverse curling and has excellent optical properties and bonding strength.

偏光フィルムにアクリル系樹脂フィルムと透明樹脂フィルムを貼合する工程を示した断面模式図である。It is the cross-sectional schematic diagram which showed the process of bonding an acrylic resin film and a transparent resin film to a polarizing film. 偏光板が正カール及び逆カールした状態を示した斜視図である。It is the perspective view which showed the state by which the polarizing plate carried out normal curl and reverse curl. カール量の測定方法を模式的に示した斜視図である。It is the perspective view which showed typically the measuring method of the curl amount. 偏光板の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of a polarizing plate. 実施例及び比較例の結果を示したグラフである。It is the graph which showed the result of the Example and the comparative example.

以下、本発明のいくつかの実施形態について、図を参照して説明する。なお、本発明は以下に説明する部材や配置等によって限定されず、これらの部材等は本発明の趣旨に沿って適宜改変することができる。   Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, this invention is not limited by the member, arrangement | positioning, etc. which are demonstrated below, These members etc. can be suitably changed in accordance with the meaning of this invention.

以下、偏光板の製造方法について詳しく説明する。図1は、偏光フィルムにアクリル系樹脂フィルムと透明樹脂フィルムを貼合する工程を示した断面模式図である。この図に示すように、偏光板20は、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルム21の片面に、接着剤を介してアクリル系樹脂フィルム25を貼合する。また、偏光フィルム21の他面には、接着剤を介して透明樹脂フィルム23を貼合する。本発明の偏光板20の製造方法は、原料フィルム搬送工程(A)と、貼合工程(B)と、硬化工程(C)とを備える。さらに、本実施形態では、プロテクトフィルム貼合工程(D)を行っている。   Hereinafter, the manufacturing method of a polarizing plate is demonstrated in detail. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a process of bonding an acrylic resin film and a transparent resin film to a polarizing film. As shown in this figure, the polarizing plate 20 bonds an acrylic resin film 25 via an adhesive to one surface of a polarizing film 21 made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. Moreover, the transparent resin film 23 is bonded to the other surface of the polarizing film 21 through an adhesive. The manufacturing method of the polarizing plate 20 of this invention is equipped with a raw material film conveyance process (A), a bonding process (B), and a hardening process (C). Furthermore, in this embodiment, the protect film bonding process (D) is performed.

原料フィルム搬送工程(A)では、偏光フィルム21が一定方向に搬送されるとともに、その一方の面にアクリル系樹脂フィルム25が供給され、他方の面には透明樹脂フィルム23が供給される。原料フィルム搬送工程(A)の途中で、接着剤塗布装置12により、アクリル系樹脂フィルム25と偏光フィルム21の貼合面に接着剤を塗布し、もう一つの接着剤塗布装置13により、透明樹脂フィルム23と偏光フィルム21の貼合面に接着剤を塗布する。   In the raw film transporting step (A), the polarizing film 21 is transported in a certain direction, the acrylic resin film 25 is supplied to one surface, and the transparent resin film 23 is supplied to the other surface. In the middle of the raw material film transporting step (A), the adhesive application device 12 applies an adhesive to the bonding surface of the acrylic resin film 25 and the polarizing film 21, and the other adhesive application device 13 uses a transparent resin. An adhesive is applied to the bonding surface of the film 23 and the polarizing film 21.

貼合工程(B)は、アクリル系樹脂フィルム25の外側に接触する第1の貼合ロール15と、透明樹脂フィルム23の外側に接触する第2の貼合ロール16とで、アクリル系樹脂フィルム25/偏光フィルム21/透明樹脂フィルム23の積層体を挟みながら行われる。第1の貼合ロール15と第2の貼合ロール16は、それぞれが接触するフィルムの搬送方向に回転しており、図中の曲線矢印は、その回転方向を示している。   The bonding step (B) is a first bonding roll 15 that contacts the outside of the acrylic resin film 25 and a second bonding roll 16 that contacts the outside of the transparent resin film 23, and the acrylic resin film. 25 / polarizing film 21 / transparent resin film 23 is sandwiched between layers. The 1st bonding roll 15 and the 2nd bonding roll 16 are rotating in the conveyance direction of the film which each contacts, and the curve arrow in a figure has shown the rotation direction.

硬化工程(C)は、貼合工程(B)で得られた積層体に、接着剤を硬化させるためのエネルギーを硬化装置18から供給し、偏光フィルム21とアクリル系樹脂フィルム25の間、偏光フィルム21と透明樹脂フィルム23の間にある接着剤を硬化させる工程である。以下、これらの各工程について、順に説明を進めていく。   In the curing step (C), energy for curing the adhesive is supplied from the curing device 18 to the laminate obtained in the pasting step (B), and polarized light is polarized between the polarizing film 21 and the acrylic resin film 25. In this process, the adhesive between the film 21 and the transparent resin film 23 is cured. Hereinafter, the description of each of these steps will be made in order.

[原料フィルム搬送工程(A)]
原料フィルム搬送工程(A)では、ロール状に巻かれた偏光フィルム21から長尺状の偏光フィルム21が繰り出される。所定の速度で送られてくる偏光フィルム21の片面には、同じくロール状に巻かれたアクリル系樹脂フィルム25から繰り出される長尺状のアクリル系樹脂フィルム25が供給される。一方、偏光フィルム21の他面には、同じくロール状に巻かれた透明樹脂フィルム23から繰り出される長尺状の透明樹脂フィルム23が供給される。
[Raw material film transport process (A)]
In the raw film transporting step (A), the long polarizing film 21 is fed out from the polarizing film 21 wound in a roll shape. A long acrylic resin film 25 fed out from an acrylic resin film 25 wound in the same roll shape is supplied to one surface of the polarizing film 21 sent at a predetermined speed. On the other hand, the other side of the polarizing film 21 is supplied with a long transparent resin film 23 that is fed out from the transparent resin film 23 that is also wound into a roll.

それぞれのフィルムの搬送速度は、その製造装置に適した値に定めればよく、特に制限されないが、通常、前の工程で製造され、搬送されてくる偏光フィルム21の搬送速度に合わせた速度とされる。偏光板20の品種や品質に制約されない限り、タクトタイムが速くなるため搬送速度が大きいほうが生産性の観点から好ましい。具体的には、搬送速度としては、例えば1〜30m/分程度に設定することができる。   The conveyance speed of each film may be set to a value suitable for the production apparatus, and is not particularly limited. Usually, the film is produced at the previous step and is conveyed in accordance with the conveyance speed of the polarizing film 21 to be conveyed. Is done. Unless the type and quality of the polarizing plate 20 are restricted, the takt time is increased, so that a higher conveying speed is preferable from the viewpoint of productivity. Specifically, the conveyance speed can be set to about 1 to 30 m / min, for example.

それぞれのフィルムが搬送される方向は、特には限定されず、搬送工程の最後においてアクリル系樹脂フィルム25と透明樹脂フィルム23とで偏光フィルム21を挟むようになればよい。その途中段階では、例えば、偏光フィルム21の搬送方向に対して、アクリル系樹脂フィルム25や透明樹脂フィルム23が、図のように垂直に向かう方向へ搬送される部分があってもよいし、平行に搬送される部分があってもよい。また、製造装置の配置上の制約がある場合には、アクリル系樹脂フィルム25や透明樹脂フィルム23が、一旦偏光フィルム21の搬送方向と逆方向へ繰り出されてから、適当なロールによって偏光フィルム21の片面へ向かうように方向転換されて搬送されてもよい。さらに、偏光フィルム21が搬送される横手方向から垂直方向を含む適当な角度で繰り出されてから、適当なロールによって偏光フィルム21の片面へ向かうように方向転換されて搬送されてもよい。   The direction in which each film is transported is not particularly limited as long as the polarizing film 21 is sandwiched between the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23 at the end of the transport process. In the middle of the process, for example, there may be a portion where the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23 are transported in a direction perpendicular to the transport direction of the polarizing film 21 as shown in FIG. There may be a part to be conveyed. In addition, when there is a restriction on the arrangement of the manufacturing apparatus, the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23 are once drawn out in the direction opposite to the conveying direction of the polarizing film 21, and then the polarizing film 21 by an appropriate roll. The direction may be changed so as to be directed to one side. Furthermore, after the polarizing film 21 is fed out at an appropriate angle including the vertical direction from the transverse direction in which the polarizing film 21 is conveyed, the direction may be changed so as to be directed to one side of the polarizing film 21 by an appropriate roll.

[プロテクトフィルム貼合工程(D)]
図示は省略するが、アクリル系樹脂フィルム25は、偏光フィルム21に貼合される面とは反対側にプロテクトフィルムが積層された状態で、原料フィルム搬送工程(A)に供することができる。プロテクトフィルムは、アクリル系樹脂フィルム25の表面を保護し、搬送及び貼合の確実さを高める役割を有している。また、プロテクトフィルムは剛性が高く、いわゆる「こし」があるため、アクリル系樹脂フィルム25やこれを備えた偏光板20に貼合することで、フィルムを保形してカールを抑制する効果もある。この場合、アクリル系樹脂フィルム25は、プロテクトフィルムを貼合するプロテクトフィルム貼合工程を経た後、原料フィルム搬送工程(A)に供される。なお、このプロテクトフィルム貼合工程(D)は、本発明において必須の工程ではなく、任意の工程である。
[Protect film pasting step (D)]
Although illustration is omitted, the acrylic resin film 25 can be subjected to the raw film transporting step (A) in a state where the protective film is laminated on the side opposite to the surface to be bonded to the polarizing film 21. The protect film has a role of protecting the surface of the acrylic resin film 25 and increasing the reliability of conveyance and bonding. In addition, since the protective film has high rigidity and so-called “strain”, the protective film is bonded to the acrylic resin film 25 or the polarizing plate 20 provided with the protective film, so that the film is shaped and curled. . In this case, the acrylic resin film 25 is subjected to a raw film transporting step (A) after undergoing a protective film laminating step for laminating the protective film. In addition, this protect film bonding process (D) is not an essential process in this invention, but an arbitrary process.

アクリル系樹脂フィルム25とプロテクトフィルムの貼合には、ロールタイプラミネーターなどの貼合機を用いることができる。このプロテクトフィルム貼合工程(D)においては、アクリル系樹脂フィルム25の貼合前張力とプロテクトフィルムの貼合前張力は同じであってもよく、また、異なっても良い。   A laminating machine such as a roll type laminator can be used for laminating the acrylic resin film 25 and the protect film. In this protection film bonding step (D), the tension before bonding of the acrylic resin film 25 and the tension before bonding of the protection film may be the same or different.

それぞれの貼合前張力を調整する方法は特に限定されないが、例えば、貼合装置に備えられたフィルムの貼合ロールと繰り出されるフィルムロール又はピンチロールにかかるトルクを調節する方法、貼合ロールの周速度と繰り出されるフィルムロール又はピンチロールの周速度とに微差をつけて張力を発生させる方法などを採用することができる。   Although the method to adjust each tension | tensile_strength before bonding is not specifically limited, For example, the method of adjusting the torque concerning the film roll or the pinch roll which is drawn | fed out with the bonding roll of the film with which the bonding apparatus was equipped, A method of generating a tension by making a slight difference between the peripheral speed and the peripheral speed of the fed film roll or pinch roll can be adopted.

[接着剤塗布工程]
偏光フィルム21とアクリル系樹脂フィルム25との間の貼合、偏光フィルム21と透明樹脂フィルム23との間の貼合は、接着剤を介して行われる。接着剤は、原料フィルム搬送工程(A)中の任意の段階で、偏光フィルム21とアクリル系樹脂フィルム25との貼合面の少なくとも一方に、偏光フィルム21と透明樹脂フィルム23との貼合面の少なくとも一方にそれぞれ塗布することができる。図では、接着剤塗布装置12を用いてアクリル系樹脂フィルム25の貼合面に、接着剤塗布装置13を用いて透明樹脂フィルム23の貼合面に、それぞれ接着剤を塗布しているが、接着剤を塗布する面としてはこれに限定されない。例えば、アクリル系樹脂フィルム25や透明樹脂フィルム23ではなく偏光フィルム21の貼合面に接着剤を塗布してもよく、あるいはアクリル系樹脂フィルム25、透明樹脂フィルム23、偏光フィルム21のすべての貼合面に接着剤を塗布してもよい。
[Adhesive application process]
Bonding between the polarizing film 21 and the acrylic resin film 25 and bonding between the polarizing film 21 and the transparent resin film 23 are performed via an adhesive. An adhesive is a bonding surface of the polarizing film 21 and the transparent resin film 23 on at least one of the bonding surfaces of the polarizing film 21 and the acrylic resin film 25 at an arbitrary stage in the raw film transporting step (A). It can apply | coat to at least one of each. In the figure, the adhesive is applied to the bonding surface of the acrylic resin film 25 using the adhesive application device 12, and the adhesive is applied to the bonding surface of the transparent resin film 23 using the adhesive application device 13. The surface to which the adhesive is applied is not limited to this. For example, an adhesive may be applied to the bonding surface of the polarizing film 21 instead of the acrylic resin film 25 or the transparent resin film 23, or all of the acrylic resin film 25, the transparent resin film 23, and the polarizing film 21 are bonded. An adhesive may be applied to the mating surface.

ただし、操作性などの観点からは、アクリル系樹脂フィルム25と透明樹脂フィルム23のそれぞれ偏光フィルム21に貼合される面に、接着剤を塗布しておくことが好ましい。すなわち、原料フィルム搬送工程(A)には、その後の貼合工程(B)に備えて、アクリル系樹脂フィルム25と透明樹脂フィルム23とにより偏光フィルム21を挟むように搬送される部分が存在するので、その部分で接着剤を塗布しておくことが好ましい。   However, from the viewpoint of operability, it is preferable to apply an adhesive to the surfaces of the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23 that are bonded to the polarizing film 21. That is, in the raw film transporting step (A), there is a portion that is transported so as to sandwich the polarizing film 21 between the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23 in preparation for the subsequent bonding step (B). Therefore, it is preferable to apply an adhesive at that portion.

そこで、好ましくは、原料フィルム搬送工程(A)の途中に接着剤塗布工程が行われる。接着剤は、この接着剤塗布工程において、アクリル系樹脂フィルム25と透明樹脂フィルム23のそれぞれ偏光フィルム21へ貼合される面に塗布される。   Then, Preferably, an adhesive agent coating process is performed in the middle of a raw material film conveyance process (A). The adhesive is applied to the surfaces of the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23 that are bonded to the polarizing film 21 in this adhesive application step.

アクリル系樹脂フィルム25と透明樹脂フィルム23の接着面には、接着剤が塗布される前に、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、又は電子線照射処理のような表面活性化処理が施されてもよい。また、それぞれのフィルムは、必要に応じて洗浄及び乾燥処理を経ていてもよいし、易接着処理剤や表面改質剤などの塗布とそれに引き続く乾燥処理を経ていてもよい。   The adhesive surface between the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23 is subjected to surface activation treatment such as corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, or electron beam irradiation treatment before the adhesive is applied. May be. In addition, each film may be subjected to washing and drying treatment as necessary, or may be subjected to application of an easy adhesion treatment agent, a surface modifier, etc. and subsequent drying treatment.

接着剤塗布装置12,13の構造や塗布方法は特に限定されず、必要量の接着剤を均一に塗布できる装置と方法を採用すればよい。例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、各種の塗工方式が採用できる。   The structure and application method of the adhesive application devices 12 and 13 are not particularly limited, and an apparatus and method that can apply a required amount of adhesive uniformly may be adopted. For example, various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be adopted.

[貼合工程(B)]
原料フィルム搬送工程(A)において、偏光フィルム21を挟むようにその両側から供給されるアクリル系樹脂フィルム25と透明樹脂フィルム23は、引き続く貼合工程(B)に供給される。この貼合工程(B)では、アクリル系樹脂フィルム25の外側に接触する第1の貼合ロール15と、透明樹脂フィルム23の外側に接触する第2の貼合ロール16により、これらのフィルムが貼合される。
[Bonding process (B)]
In the raw film transporting step (A), the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23 supplied from both sides so as to sandwich the polarizing film 21 are supplied to the subsequent bonding step (B). In this bonding step (B), these films are formed by the first bonding roll 15 that contacts the outside of the acrylic resin film 25 and the second bonding roll 16 that contacts the outside of the transparent resin film 23. Bonded.

ここで、通常の貼合条件、すなわち、第1の貼合ロール15の周速度と第2の貼合ロール16の周速度が同じである場合は、得られる偏光板20はアクリル系樹脂フィルム25側が凸、透明樹脂フィルム23側が凹となり、かつ過度な逆カールとなりやすい。そこで、本発明では、貼合工程(B)において、透明樹脂フィルム23側における搬送方向での収縮応力よりもアクリル系樹脂フィルム25側における収縮応力のほうが大きくなるように、両フィルム23,25に張力を付与した状態で偏光フィルム21に貼合している。   Here, when the normal bonding conditions, that is, the peripheral speed of the first bonding roll 15 and the peripheral speed of the second bonding roll 16 are the same, the obtained polarizing plate 20 is the acrylic resin film 25. The side is convex, the transparent resin film 23 side is concave, and excessive reverse curling tends to occur. Therefore, in the present invention, in the bonding step (B), the shrinkage stress on the acrylic resin film 25 side is larger than the shrinkage stress on the acrylic resin film 25 side than the shrinkage stress on the transparent resin film 23 side. The polarizing film 21 is bonded in a state where tension is applied.

このように両フィルム23,25に張力を付与する方法としては、種々の方法があるが、例えば以下の2つの実施形態を挙げることができる。
(B−1)アクリル系樹脂フィルム25の外側に接触する第1の貼合ロール15の周速度に対する透明樹脂フィルム23の外側に接触する第2の貼合ロール16の周速度の比を1.0105以上、1.0414以下とする。
(B−2)透明樹脂フィルム23の単位断面積あたりの貼合前張力に対するアクリル系樹脂フィルム25の単位断面積あたりの貼合前張力の比を1以上とする。
以下、上記(B−1)及び(B−2)の実施形態について順に説明する。
As described above, there are various methods for applying tension to the films 23 and 25. For example, the following two embodiments can be given.
(B-1) Ratio of the peripheral speed of the 2nd bonding roll 16 which contacts the outer side of the transparent resin film 23 with respect to the peripheral speed of the 1st bonding roll 15 which contacts the outer side of the acrylic resin film 25 is 1. 0105 or more and 1.0414 or less.
(B-2) The ratio of the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the acrylic resin film 25 to the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the transparent resin film 23 is 1 or more.
Hereinafter, the embodiments (B-1) and (B-2) will be described in order.

(B−1)第1の実施形態
本実施形態では、貼合工程(B)において、第1の貼合ロール15の周速度に対する第2の貼合ロール16の周速度の比が1.0105以上、1.0141以下となるように貼合を行う。この周速度の関係は、第1の貼合ロール15の周速度をR、第2の貼合ロール16の周速度をRとして、以下の式(1)を満たすことを意味する。
1.0105≦R/R≦1.0141 (1)
(B-1) 1st Embodiment In this embodiment, in the bonding process (B), the ratio of the circumferential speed of the 2nd bonding roll 16 with respect to the circumferential speed of the 1st bonding roll 15 is 1.0105. As mentioned above, it bonds so that it may become 1.0141 or less. The relationship between the peripheral speed, the peripheral speed of the first lamination roll 15 R 1, the peripheral speed of the second lamination roll 16 as R 2, means that fulfill the following equation (1).
1.0105 ≦ R 2 / R 1 ≦ 1.0141 (1)

この周速度の比により、アクリル系樹脂フィルム25は大きな力で搬送方向に沿ってフィルムが繰り出され、透明樹脂フィルム23はより小さな力で搬送方向に沿ってフィルムが繰り出される。このため、アクリル系樹脂フィルム25は透明樹脂フィルム23に比べてより張力がかかった状態となる。これにより、アクリル系樹脂フィルム25には相対的に収縮応力が、透明樹脂フィルム23には相対的に引張応力がそれぞれ付与された状態で、次の硬化工程(C)へと搬送され、接着剤が硬化される。その結果、アクリル系樹脂フィルム25と透明樹脂フィルム23の収縮応力の差により、偏光板20が平坦に近い状態となる。   Depending on the ratio of the peripheral speeds, the acrylic resin film 25 is fed out along the transport direction with a large force, and the transparent resin film 23 is fed out along the transport direction with a smaller force. For this reason, the acrylic resin film 25 is in a more tensioned state than the transparent resin film 23. As a result, the acrylic resin film 25 is conveyed to the next curing step (C) in a state in which the acrylic resin film 25 is relatively contracted and the transparent resin film 23 is relatively tensile stressed. Is cured. As a result, the polarizing plate 20 becomes almost flat due to the difference in shrinkage stress between the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23.

第1の貼合ロール15の周速度に対する第2の貼合ロール16の周速度の比が小さくなると、図2(a)に示すような逆カールとなりやすく、反対に周速度の比が大きくなると、図2(b)に示す正カールとなりやすい。   When the ratio of the peripheral speed of the second laminating roll 16 to the peripheral speed of the first laminating roll 15 is small, it tends to be a reverse curl as shown in FIG. 2A, and conversely, the ratio of the peripheral speed is large. The positive curl as shown in FIG.

第1の貼合ロール15の周速度に対する第2の貼合ロール16の周速度の比が1.0105を下回ると、逆カールのカール量が大きくなりすぎ、液晶セル40への貼合の際に気泡を噛み込みやすくなる。この周速度の比が大きくなるほど、逆カールのカール量が小さくなって平坦に近くなり、ある一定の値を超えると、今度は透明樹脂フィルム23側が凸状の正カールとなる。カール量が小さく若干の正カールであれば、粘着剤層が凸となるため偏光板20を液晶セル40に貼合する際には気泡などが入りにくくなり好ましい。しかしながら、第1の貼合ロール15の周速度に対する第2の貼合ロール16の周速度の比が1.0141を上回ると、今度は正カールのカール量が大きくなりすぎ、液晶セル40への貼合後に偏光板20が液晶セル40から剥がれやすくなるという不都合が生じやすくなる。   When the ratio of the circumferential speed of the second laminating roll 16 to the circumferential speed of the first laminating roll 15 is less than 1.0105, the curl amount of the reverse curl becomes too large and the laminating to the liquid crystal cell 40 is performed. It becomes easy to bite bubbles. As the ratio of the peripheral speeds increases, the curl amount of the reverse curl decreases and becomes nearly flat. When the ratio exceeds a certain value, the transparent resin film 23 side becomes a convex forward curl. If the curl amount is small and a slight amount of positive curl, the pressure-sensitive adhesive layer becomes convex, so that when the polarizing plate 20 is bonded to the liquid crystal cell 40, bubbles and the like are less likely to enter. However, if the ratio of the peripheral speed of the second bonding roll 16 to the peripheral speed of the first bonding roll 15 exceeds 1.0141, the curl amount of the positive curl becomes too large, and the liquid crystal cell 40 has The inconvenience that the polarizing plate 20 is easily peeled off from the liquid crystal cell 40 after bonding is likely to occur.

正カールをプラス(+)、逆カールをマイナス(−)とした場合、カール量は−80〜+80mm程度の範囲内が好ましく、後述する実施例にも示すように、このカール量の範囲内となる周速度の比が1.0105以上、1.0141以下である。このように、第2の貼合ロール16の周速度Rを第1の貼合ロール15の周速度Rよりやや大きくし、両者の比が上記の範囲となるように設定することによって、得られる偏光板20の逆カールや正カールが過度にならず、カール量が適切に制御される。 When the positive curl is positive (+) and the reverse curl is negative (−), the curl amount is preferably in the range of about −80 to +80 mm. As shown in the examples described later, the curl amount is within the range. The ratio of the peripheral speeds is 1.0105 or more and 1.0141 or less. Thus, by setting the circumferential speed R2 of the second laminating roll 16 slightly higher than the circumferential speed R1 of the first laminating roll 15, and setting the ratio of both in the above range, The reverse curl and normal curl of the obtained polarizing plate 20 do not become excessive, and the curl amount is appropriately controlled.

なお、偏光板20のカール量は、次のようにして測定される。まず、ロール状の偏光板20の流れ方向(MD)に沿って適当な大きさに偏光板20を裁断する。大きさとしては、250mm×300mm、あるいは400mm×700mmなどのように任意の大きさに裁断される。カール量を示すときには、測定されたサイズを明記する必要がある。そして、図3に示すように、その偏光板20にカールが発生している場合は凸になっている側を下に向けて、またカールが発生していない場合はどちらかの面を下に向けて、基準面(例えば、水平なテーブルの上)に置き、温度22℃、相対湿度60%の環境下で1時間静置する。この図では、偏光板20にカールがないと仮定したときの面を、四角形ABCDで表される仮想面(図中の点線で示す面)として表示している。最初にカールが観察されなかった場合、温度22℃、相対湿度60%の環境下で1時間静置後に下が凸になっていれば、そのまま以下に示す方法でカール量を測定するが、1時間静置後に上が凸になっていれば、その偏光板20の表裏を反転させて、以下に示す方法でカール量を測定する。一方、1時間静置後にも最初に置いた状態でカールが観察されなければ、偏光板20の表裏を反転させ、表裏反転した状態でもカールが観察されなければカール量はゼロと判定し、表裏反転した状態でカールが観察されれば、その状態にて、以下に示す方法でカール量を測定する。カールが観察される場合には、図に示すように、凸になっている側を下に向けて、カール量を測定することになる。   The curl amount of the polarizing plate 20 is measured as follows. First, the polarizing plate 20 is cut into an appropriate size along the flow direction (MD) of the roll-shaped polarizing plate 20. The size is cut into an arbitrary size such as 250 mm × 300 mm or 400 mm × 700 mm. When indicating the curl amount, it is necessary to specify the measured size. Then, as shown in FIG. 3, when the curling has occurred in the polarizing plate 20, the convex side faces downward, and when no curling has occurred, either side faces down. And placed on a reference surface (for example, on a horizontal table) and allowed to stand for 1 hour in an environment of a temperature of 22 ° C. and a relative humidity of 60%. In this figure, the surface when it is assumed that the polarizing plate 20 has no curl is displayed as a virtual surface (surface indicated by a dotted line in the drawing) represented by a quadrilateral ABCD. If no curl is observed for the first time, the curl amount is measured by the following method as it is if the bottom is convex after standing for 1 hour in an environment of temperature 22 ° C. and relative humidity 60%. If the top is convex after standing for a period of time, the front and back of the polarizing plate 20 are reversed, and the curl amount is measured by the following method. On the other hand, if the curl is not observed in the first place after standing for 1 hour, the front and back of the polarizing plate 20 are reversed. If the curl is not observed even in the reversed state, the curl amount is determined to be zero. If curl is observed in the inverted state, the amount of curl is measured in the state by the following method. When curl is observed, the curl amount is measured with the convex side facing down as shown in the figure.

図3(a)は透明樹脂フィルム23側が凹、アクリル系樹脂フィルム25側が凸の、逆カールした偏光板20を示している。逆カールした偏光板20では、アクリル系樹脂フィルム25側を下にして基準面に設置する。逆カールした偏光板20では、仮想面における一つの角AがA1の位置になり、別の角B、C及びDがそれぞれB1、C1及びD1の位置になる。すなわちこの図では、偏光板20の四つの角A1、B1、C1及びD1がすべて浮いている状態を表示しているが、偏光板20の四つの角のうち、一つ、二つ又は三つが浮き上がらない場合もある。もちろん、カールがまったくなければ、四つの角A1、B1、C1、D1がすべて仮想面の四角形ABCDと一致することになる。この状態で偏光板20の四つの角A1、B1、C1及びD1のそれぞれについて、基準面からの高さHを測定し、それらの最大値をもってカール量とする。   FIG. 3A shows a reversely curled polarizing plate 20 having a concave on the transparent resin film 23 side and a convex on the acrylic resin film 25 side. In the reversely curled polarizing plate 20, the acrylic resin film 25 side is placed on the reference surface with the side facing down. In the reversely curled polarizing plate 20, one corner A on the virtual plane is at the position A1, and the other corners B, C, and D are at the positions B1, C1, and D1, respectively. That is, in this figure, the four corners A1, B1, C1, and D1 of the polarizing plate 20 are all floating, but one, two, or three of the four corners of the polarizing plate 20 are displayed. Sometimes it does not rise. Of course, if there is no curl at all, the four corners A1, B1, C1, and D1 all coincide with the quadrilateral ABCD of the virtual surface. In this state, the height H from the reference surface is measured for each of the four corners A1, B1, C1, and D1 of the polarizing plate 20, and the maximum value thereof is taken as the curl amount.

一方、図3(b)は透明樹脂フィルム23側が凸、アクリル系樹脂フィルム25側が凹の、正カールした偏光板20を示している。正カールした偏光板20では、透明樹脂フィルム23側を下にして基準面に設置する。上記の逆カールと同様に、偏光板20の四つの角A1、B1、C1、D1のそれぞれについて、基準面からの高さHを測定し、それらの最大値をもってカール量とする。   On the other hand, FIG. 3B shows a positively curled polarizing plate 20 that is convex on the transparent resin film 23 side and concave on the acrylic resin film 25 side. The positively curled polarizing plate 20 is placed on the reference surface with the transparent resin film 23 side down. Similarly to the reverse curl, the height H from the reference plane is measured for each of the four corners A1, B1, C1, and D1 of the polarizing plate 20, and the maximum value thereof is used as the curl amount.

貼合ロール15,16を構成する表面の材質は、ステンレス鋼、銅合金、クロムメッキ処理品のような金属類;ポリウレタン、ポリフルオロエチレン、シリコーンのようなゴム類;酸化クロム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムの1種又は2種以上を溶射して得られるセラミック類;などが挙げられる。なかでも、第1の貼合ロール15はゴムロールとし、第2の貼合ロール16は金属ロールとすることが好ましい。すなわち、比較的薄肉で剛性が弱いアクリル系樹脂フィルム25には表面に弾性のあるゴムロールを当て、一般にアクリル系樹脂フィルム25よりは比較的剛性が高い透明樹脂フィルム23側には金属ロールを当てることにより、両者の周速度の差によって生じる応力を効果的かつ均一にフィルムに与えることができる。   Surface materials constituting the bonding rolls 15 and 16 are metals such as stainless steel, copper alloy, and chrome-plated products; rubbers such as polyurethane, polyfluoroethylene, and silicone; chromium oxide, silicon oxide, and oxidation. And ceramics obtained by thermal spraying one or more of zirconium and aluminum oxide. Especially, it is preferable that the 1st bonding roll 15 is made into a rubber roll and the 2nd bonding roll 16 is made into a metal roll. That is, a rubber roll having elasticity on the surface is applied to the acrylic resin film 25 that is relatively thin and has a low rigidity, and a metal roll is generally applied to the transparent resin film 23 side having a relatively higher rigidity than the acrylic resin film 25. Thus, the stress caused by the difference between the peripheral speeds of both can be effectively and uniformly applied to the film.

(B−2)第2の実施形態
本実施形態では、透明樹脂フィルム23の単位断面積あたりの貼合前張力に対する、アクリル系樹脂フィルム25の単位断面積あたりの貼合前張力の比が1以上となるように貼合を行う。すなわち、透明樹脂フィルム23よりもアクリル系樹脂フィルム25のほうにより大きな張力をかけた状態で貼合することで、アクリル系樹脂フィルム25のほうにより大きな収縮応力を発生させ、過度な逆カールを抑制している。ここで、貼合前張力は、貼合前のフィルムにフィルムの搬送方向に沿った方向に引っ張ることで付与することができる。具体的には、例えばロール状のアクリル系樹脂フィルム25を繰り出す繰出しロール(不図示)よりも、偏光板20をロール状に巻き取る巻取りロール(不図示)のほうが巻取り力が大きくなるように、両ロールの回転速度に差を持たせる方法が挙げられる。
(B-2) 2nd Embodiment In this embodiment, ratio of the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the acrylic resin film 25 with respect to the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the transparent resin film 23 is 1. Bonding is performed so that it becomes the above. That is, the acrylic resin film 25 is bonded in a state where a larger tension is applied than the transparent resin film 23, thereby generating a larger shrinkage stress in the acrylic resin film 25 and suppressing excessive reverse curl. is doing. Here, the tension before bonding can be imparted by pulling the film before bonding in a direction along the film conveyance direction. Specifically, for example, a winding roll (not shown) that winds the polarizing plate 20 in a roll shape has a higher winding force than a feeding roll (not shown) that feeds the roll-shaped acrylic resin film 25. In addition, there is a method of giving a difference between the rotation speeds of both rolls.

ここで、単位断面積あたりの貼合前張力とは、フィルムの幅方向における単位断面積あたりにフィルムにかかる貼合前張力を意味しており、具体的には、以下の式(2)で表すことができる。
単位断面積あたりの貼合前張力(N/mm)=フィルムの貼合前張力(N)/フィルム幅方向の断面積(mm) (2)
例えば、フィルムの貼合前張力が1000N、フィルム幅方向の断面積が2000mmである場合、単位断面積あたりの貼合前張力は0.50(N/mm)となる。
Here, the pre-bonding tension per unit cross-sectional area means the pre-bonding tension applied to the film per unit cross-sectional area in the width direction of the film. Specifically, in the following formula (2) Can be represented.
Pre-bonding tension per unit cross-sectional area (N / mm 2 ) = film pre-bonding tension (N) / cross-sectional area in the film width direction (mm 2 ) (2)
For example, when the pre-bonding tension of the film is 1000 N and the cross-sectional area in the film width direction is 2000 mm 2 , the pre-bonding tension per unit cross-sectional area is 0.50 (N / mm 2 ).

本実施形態では、以下の式(3)を満たすように単位断面積あたりの貼合前張力の比を調整する。
単位断面積あたりの貼合前張力の比=アクリル系樹脂フィルム25の単位断面積あたりの貼合前張力/透明樹脂フィルム23の単位断面積あたりの貼合前張力≧1 (3)
In this embodiment, the ratio of the tension before bonding per unit cross-sectional area is adjusted so as to satisfy the following formula (3).
Ratio of pre-bonding tension per unit cross-sectional area = pre-bonding tension per unit cross-sectional area of acrylic resin film 25 / tension before bonding per unit cross-sectional area of transparent resin film ≧ 1 (3)

この貼合前張力の比は、1以上であることが好ましい。この貼合前張力の比が1を下回ると、アクリル系樹脂フィルム25側が大きな凸状となる過度な逆カールが生じやすくなる。貼合前張力の比の上限は特には限定されないが、2以下であることが好ましい。貼合前張力の比が2を上回ると、今度は逆に過度な正カールとなりやすくなるためである。   The ratio of the tension before bonding is preferably 1 or more. When the ratio of the tension before bonding is less than 1, excessive reverse curl is likely to occur where the acrylic resin film 25 side has a large convex shape. The upper limit of the ratio of tension before bonding is not particularly limited, but is preferably 2 or less. This is because if the ratio of the tension before bonding exceeds 2, this tends to cause excessive positive curl.

なお、第1の実施形態(B−1)の周速度比と第2の実施形態(B−2)の貼合前張力比は、いずれか一方のみでも逆カールを抑制する効果があるが、周速度比と貼合前張力比の両方の条件を満たすことで、より高い効果を得ることができる。すなわち、第1の貼合ロール15の周速度比に対する第2の貼合ロール16の周速度比が1.0105以上、1.0414以下となるようにしつつ、透明樹脂フィルム23の単位断面積あたりの貼合前張力に対するアクリル系樹脂フィルム25の単位断面積あたりの貼合前張力の比を1以上とする。これにより、透明樹脂フィルム23よりもアクリル系樹脂フィルム25により大きな収縮応力を生じさせ、過度な逆カールをより確実に抑制することが可能となる。   In addition, although the circumferential speed ratio of 1st Embodiment (B-1) and the tension ratio before bonding of 2nd Embodiment (B-2) have an effect which suppresses reverse curl only by any one, By satisfying both the circumferential speed ratio and the tension ratio before bonding, a higher effect can be obtained. That is, per unit cross-sectional area of the transparent resin film 23 while the peripheral speed ratio of the second bonding roll 16 to the peripheral speed ratio of the first bonding roll 15 is 1.0105 or more and 1.0414 or less. The ratio of the tension before bonding per unit cross-sectional area of the acrylic resin film 25 to the tension before bonding is set to 1 or more. Thereby, it becomes possible to produce a larger shrinkage stress in the acrylic resin film 25 than in the transparent resin film 23, and to suppress excessive reverse curl more reliably.

[硬化工程(C)]
貼合工程(B)から搬送されてくるアクリル系樹脂フィルム25/接着剤(図示せず)/偏光フィルム21/接着剤(図示せず)/透明樹脂フィルム23の順で貼合された積層体は、硬化工程(C)において、上記の接着剤が硬化され、アクリル系樹脂フィルム25及び透明樹脂フィルム23がそれぞれ偏光フィルム21に接着されて、偏光板20となる。図では、貼合ロール15,16によって貼合された積層体が硬化装置18へ送り込まれ、そこで硬化処理が施されるようになっている。硬化処理は、接着剤の種類に応じて、活性エネルギー線の照射、加熱、乾燥などにより行うことができる。
[Curing step (C)]
Laminated body bonded in the order of acrylic resin film 25 / adhesive (not shown) / polarizing film 21 / adhesive (not shown) / transparent resin film 23 conveyed from the bonding step (B). In the curing step (C), the adhesive is cured, and the acrylic resin film 25 and the transparent resin film 23 are bonded to the polarizing film 21 to form the polarizing plate 20. In the figure, the laminated body bonded by the bonding rolls 15 and 16 is sent to the curing device 18 where the curing process is performed. The curing treatment can be performed by irradiation with active energy rays, heating, drying, or the like depending on the type of adhesive.

接着剤としては、活性エネルギー線の照射により硬化する活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることが好ましい。この場合、硬化工程(C)は、活性エネルギー線の照射により行われる。接着剤の硬化に用いられる活性エネルギー線は、例えば、波長が1pm〜10nmのX線、波長が10〜400nmの紫外線、波長が400〜800nmの可視光線などであってもよい。なかでも、取扱いの容易さ、硬化性接着剤組成物の調製の容易さ及びその安定性、並びにその硬化性能の観点から、紫外線が好ましく用いられる。紫外線の光源には、例えば、波長400nm以下に発光分布を有する、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。   As the adhesive, it is preferable to use an active energy ray-curable adhesive that is cured by irradiation with active energy rays. In this case, the curing step (C) is performed by irradiation with active energy rays. The active energy rays used for curing the adhesive may be, for example, X-rays having a wavelength of 1 pm to 10 nm, ultraviolet rays having a wavelength of 10 to 400 nm, visible rays having a wavelength of 400 to 800 nm, and the like. Among these, ultraviolet rays are preferably used from the viewpoints of ease of handling, ease of preparation of the curable adhesive composition and its stability, and its curing performance. As an ultraviolet light source, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp or the like having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less may be used. it can.

紫外線の照射強度は、接着剤の種類や照射時間によって決定され、特に制限されないが、例えば、開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜300mW/cmとなるように設定することが好ましく、更には1〜200mW/cmとなるように設定することがより好ましい。硬化性接着剤組成物への光照射強度が0.1mW/cmを下回ると、硬化反応時間が長くなって、照射時間を長くしなければ硬化しなくなるので、生産性の面で不利になる。一方、光照射強度が300mW/cmを超えると、ランプから輻射される熱や硬化性接着剤組成物の重合時の発熱により、硬化性接着剤組成物の黄変や偏光フィルム21の劣化を生じることがある。 The irradiation intensity of ultraviolet rays is determined by the type of adhesive and the irradiation time, and is not particularly limited. For example, the irradiation intensity in a wavelength region effective for activation of the initiator is 0.1 to 300 mW / cm 2. It is preferable to set it, and it is more preferable to set it to be 1 to 200 mW / cm 2 . When the light irradiation intensity to the curable adhesive composition is less than 0.1 mW / cm 2 , the curing reaction time becomes long, and it becomes difficult to cure unless the irradiation time is lengthened, which is disadvantageous in terms of productivity. . On the other hand, when the light irradiation intensity exceeds 300 mW / cm 2 , yellowing of the curable adhesive composition or deterioration of the polarizing film 21 is caused by heat radiated from the lamp or heat generated during polymerization of the curable adhesive composition. May occur.

紫外線の照射時間も、接着剤の種類や照射強度によって決定され、特に制限されないが、例えば、照射強度と照射時間の積で表される積算光量が10〜5,000mJ/cmとなるように設定することが好ましく、更には50〜1,000mJ/cmとなるように設定することがより好ましい。硬化性接着剤組成物への積算光量が10mJ/cmを下回ると、開始剤由来の活性種の発生が十分となりにくく、得られる接着剤層の硬化が不十分になりやすい。一方、積算光量が5,000mJ/cmを超えると、照射時間が非常に長くなるので、生産性の面で不利になりやすい。 The irradiation time of ultraviolet rays is also determined by the type of adhesive and the irradiation intensity and is not particularly limited. For example, the integrated light amount represented by the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 5,000 mJ / cm 2. It is preferable to set, and it is more preferable to set so that it may become 50-1,000 mJ / cm < 2 >. When the integrated light quantity to the curable adhesive composition is less than 10 mJ / cm 2 , it is difficult to generate active species derived from the initiator, and the resulting adhesive layer is likely to be insufficiently cured. On the other hand, if the integrated light quantity exceeds 5,000 mJ / cm 2 , the irradiation time becomes very long, which tends to be disadvantageous in terms of productivity.

硬化工程(C)を活性エネルギー線の照射により行う場合、硬化された接着剤層の厚みは、通常1μm以上、50μm以下であるが、適度の接着力を保って偏光板20を薄くする観点から、20μm以下が好ましく、更には10μm以下がより好ましい。   When the curing step (C) is performed by irradiation with active energy rays, the thickness of the cured adhesive layer is usually 1 μm or more and 50 μm or less, but from the viewpoint of thinning the polarizing plate 20 while maintaining an appropriate adhesive force. 20 μm or less, more preferably 10 μm or less.

以上、偏光板20の製造方法の一実施形態について説明した。なお、上述した実施形態では、原料フィルム搬送工程(A)を行っている間に、アクリル系樹脂フィルム25にプロテクトフィルムを貼合するプロテクトフィルム貼合工程(D)を行い、その後、貼合工程(B)と硬化工程(C)を行っている。しかしながら、プロテクトフィルム貼合工程(D)を行うタイミングとしては、上述した原料フィルム搬送工程(A)の間に限定されない。例えば、原料フィルム搬送工程(A)、貼合工程(B)、硬化工程(C)を行い、アクリル系樹脂フィルム25/偏光フィルム21/透明樹脂フィルム23の積層体を製造した後で、プロテクトフィルム貼合工程(D)を行ってアクリル系樹脂フィルム25の表面にプロテクトフィルムを貼合してもよい。   The embodiment of the method for manufacturing the polarizing plate 20 has been described above. In addition, in embodiment mentioned above, during performing the raw material film conveyance process (A), the protective film bonding process (D) which bonds a protective film to the acrylic resin film 25 is performed, and a bonding process is carried out after that. (B) and the curing step (C) are performed. However, as a timing which performs a protect film bonding process (D), it is not limited during the raw material film conveyance process (A) mentioned above. For example, after the raw material film transporting step (A), the bonding step (B), and the curing step (C) are performed to produce a laminate of the acrylic resin film 25 / polarizing film 21 / transparent resin film 23, the protective film A protective film may be bonded to the surface of the acrylic resin film 25 by performing a bonding step (D).

(偏光板20)
次に、偏光板20について説明する。図4に示すように、偏光板20は、アクリル系樹脂フィルム25と、偏光フィルム21と、透明樹脂フィルム23と、がこの順で積層された層構成を備えている。以下、偏光板20を構成する各層について説明する。
(Polarizing plate 20)
Next, the polarizing plate 20 will be described. As shown in FIG. 4, the polarizing plate 20 has a layer structure in which an acrylic resin film 25, a polarizing film 21, and a transparent resin film 23 are laminated in this order. Hereinafter, each layer constituting the polarizing plate 20 will be described.

(1)偏光フィルム21
偏光フィルム21は、自然光を直線偏光に変換する機能を有する部材である。偏光フィルム21としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものを用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができ、ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
(1) Polarizing film 21
The polarizing film 21 is a member having a function of converting natural light into linearly polarized light. As the polarizing film 21, a film obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film can be used. As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. As the polyvinyl acetate resin, in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, polyvinyl acetate and Examples thereof include copolymers with other copolymerizable monomers. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000程度であり、好ましくは1,500〜5,000程度である。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルム21の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば5〜150μm程度である。   A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin is used as a raw film of the polarizing film 21. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. Although the thickness of a polyvinyl alcohol-type raw film is not specifically limited, For example, it is about 5-150 micrometers.

偏光フィルム21は、通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、を経て製造される。   The polarizing film 21 usually has a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, and a dichroic dye It is manufactured through a step of treating the adsorbed polyvinyl alcohol-based resin film with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。また、複数の段階で一軸延伸を行うこともできる。一軸延伸には、周速度の異なるロール間で一軸に延伸する方法や、熱ロールを用いて一軸に延伸する方法などが採用できる。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、水等の溶剤を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常3〜8倍程度である。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with the dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, uniaxial stretching can also be performed in several steps. For uniaxial stretching, a method of stretching uniaxially between rolls having different peripheral speeds, a method of stretching uniaxially using a hot roll, or the like can be adopted. Further, the uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent such as water. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法により行うことができる。二色性色素として、具体的にはヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水に浸漬して膨潤させる処理を施しておくことが好ましい。   The polyvinyl alcohol resin film can be dyed with a dichroic dye by, for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable to perform the process which a polyvinyl alcohol-type resin film swells by immersing in water before a dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100重量部あたり、通常0.01〜1重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20〜40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20〜1,800秒程度である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. It is. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水100重量部あたり、通常1×10−4〜10重量部程度であり、好ましくは1×10−3〜1重量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by weight, preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部程度であり、好ましくは5〜12重量部程度である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常0.1〜15重量部程度であり、好ましくは5〜12重量部程度である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常60〜1,200秒程度であり、好ましくは150〜600秒程度、更に好ましくは200〜400秒程度である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、より好ましくは60〜80℃である。   The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The boric acid content in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常1〜120秒程度である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 1 to 120 seconds.

水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルム21が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常30〜100℃程度であり、好ましくは50〜80℃である。乾燥処理の時間は、通常60〜600秒程度であり、好ましくは120〜600秒である。   After washing with water, a drying process is performed to obtain the polarizing film 21. The drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of a drying process is about 30-100 degreeC normally, Preferably it is 50-80 degreeC. The drying time is usually about 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色とホウ酸処理が施され、偏光フィルム21が得られる。偏光フィルム21の厚みは、例えば2〜40μm程度とすることができる。   In this way, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment, and the polarizing film 21 is obtained. The thickness of the polarizing film 21 can be about 2-40 micrometers, for example.

このようにして得られた偏光フィルム21は、そのまま原料フィルム搬送工程(A)へと供するのが好ましい。これにより、ポリビニルアルコール系樹脂の原反フィルムから始まって、偏光板20を製造するまで連続的に生産することができる。   The polarizing film 21 thus obtained is preferably used as it is for the raw film transporting step (A). Thereby, it can produce continuously from the raw film of a polyvinyl alcohol-type resin until the polarizing plate 20 is manufactured.

(2)アクリル系樹脂フィルム25
アクリル系樹脂フィルム25は、偏光フィルム21の表面の摩損防止や補強などの機能を有する部材であり、アクリル系樹脂から構成される。ここで、アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリル系樹脂を意味し、アクリル系樹脂とメタクリル系樹脂の両方を含む概念である。以下、アクリル系樹脂について説明する。
(2) Acrylic resin film 25
The acrylic resin film 25 is a member having a function of preventing or reinforcing the surface of the polarizing film 21 and is made of an acrylic resin. Here, acrylic resin means (meth) acrylic resin and is a concept including both acrylic resin and methacrylic resin. Hereinafter, the acrylic resin will be described.

(2−1)アクリル系樹脂
アクリル系樹脂は、上述したように(メタ)アクリル系樹脂であり、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体を意味する。メタクリル酸エステルの重合体としては、例えば、メタクリル酸アルキルを主体とする重合体からなるものが好ましい。メタクリル酸アルキルの単量体組成は、全単量体の合計100重量%を基準として、メタクリル酸アルキルが、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、更に好ましくは90重量%以上であり、かつメタクリル酸アルキルが99重量%以下である。なお、アクリル系樹脂としては、メタクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸アルキル50重量%以上とメタクリル酸アルキル以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。メタクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が1〜4のものが用いられ、中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
(2-1) Acrylic Resin The acrylic resin is a (meth) acrylic resin as described above, and means a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester. As the polymer of the methacrylic acid ester, for example, a polymer composed mainly of an alkyl methacrylate is preferable. The monomer composition of the alkyl methacrylate is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more, based on the total 100% by weight of all monomers. And alkyl methacrylate is 99% by weight or less. The acrylic resin may be a homopolymer of alkyl methacrylate, or a copolymer of 50% by weight or more of alkyl methacrylate and 50% by weight or less of a monomer other than alkyl methacrylate. Also good. As the alkyl methacrylate, those having 1 to 4 carbon atoms of the alkyl group are usually used, and among them, methyl methacrylate is preferably used.

また、メタクリル酸アルキル以外の単量体は、分子内に1個の重合性炭素−炭素二重結合を有する単官能単量体であってもよいし、分子内に2個以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多官能単量体であってもよい。特に、単官能単量体が好ましく用いられ、その例としては、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルのようなアクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリルが挙げられる。共重合成分としてアクリル酸アルキルを用いる場合、その炭素数は通常1〜8である。   The monomer other than alkyl methacrylate may be a monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, or two or more polymerizable carbons in the molecule. -A polyfunctional monomer having a carbon double bond may be used. In particular, monofunctional monomers are preferably used. Examples thereof include alkyl acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate, styrene monomers such as styrene and alkyl styrene, acrylonitrile and methacrylonitrile. Such unsaturated nitriles. When using alkyl acrylate as a copolymerization component, the carbon number is 1-8 normally.

また、アクリル系樹脂としては、グルタルイミド誘導体、グルタル酸無水物誘導体、ラクトン環構造などを有しないことが好ましい。これらのアクリル系樹脂は、アクリル系樹脂フィルム25として十分な機械強度や耐湿熱性が得られない場合がある。   The acrylic resin preferably does not have a glutarimide derivative, a glutaric anhydride derivative, a lactone ring structure, or the like. These acrylic resins may not have sufficient mechanical strength and heat-and-moisture resistance as the acrylic resin film 25 in some cases.

(2−2)ゴム弾性体粒子
柔軟性を向上させてハンドリング性を高めるため、アクリル系樹脂には、ゴム弾性体粒子を配合してもよい。ゴム弾性体粒子は、ゴム弾性体を含有する粒子であり、ゴム弾性体のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性体の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体が挙げられる。中でも、アクリル系樹脂フィルム25の表面硬度や耐光性、透明性の点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。
(2-2) Rubber elastic particles In order to improve flexibility and improve handling properties, rubber elastic particles may be blended with the acrylic resin. The rubber elastic particles are particles containing a rubber elastic body, and may be particles composed only of a rubber elastic body, or may be particles having a multilayer structure having a rubber elastic body layer. Examples of rubber elastic bodies include olefin-based elastic polymers, diene-based elastic polymers, styrene-diene-based elastic copolymers, and acrylic-based elastic polymers. Among these, an acrylic elastic polymer is preferably used from the viewpoint of the surface hardness, light resistance, and transparency of the acrylic resin film 25.

アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする重合体であるのが好ましく、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル50重量%以上とアクリル酸アルキル以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。アクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が4〜8のものが用いられる。また、アクリル酸アルキル以外の単量体の例としては、メタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル等の単官能単量体や、(メタ)アクリル酸アリルや(メタ)アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能単量体が挙げられる。   The acrylic elastic polymer is preferably a polymer mainly composed of alkyl acrylate, and may be a homopolymer of alkyl acrylate, or may be a single polymer other than alkyl acrylate of 50% by weight or more and alkyl acrylate. A copolymer with 50% by weight or less of the monomer may be used. As the alkyl acrylate, those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group are usually used. Examples of monomers other than alkyl acrylate include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, styrene monomers such as styrene and alkyl styrene, acrylonitrile and methacrylonitrile. Monofunctional monomers such as unsaturated nitriles, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl (meth) acrylate and methallyl (meth) acrylate, dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate, And polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as alkylene glycol di (meth) acrylate.

アクリル系弾性重合体を含有するゴム弾性体粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であるのが好ましく、アクリル系弾性重合体の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する2層構造のものであってもよいし、更にアクリル系弾性重合体の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する3層構造のものであってもよい。なお、アクリル系弾性重合体の外側又は内側に形成される層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例は、先にアクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例と同様である。このような多層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子は、例えば特公昭55−27576号公報に記載の方法により、製造することができる。   The rubber elastic particle containing the acrylic elastic polymer is preferably a multi-layered particle having an acrylic elastic polymer layer, and a polymer mainly composed of alkyl methacrylate outside the acrylic elastic polymer. It may be a two-layer structure having the above-mentioned layer, or a three-layer structure having a polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate inside the acrylic elastic polymer. In addition, the example of the monomer composition of the polymer mainly composed of alkyl methacrylate constituting the layer formed on the outside or inside of the acrylic elastic polymer is the alkyl methacrylate mentioned above as an example of the acrylic resin. It is the same as that of the example of the monomer composition of the polymer which has mainly. Such acrylic rubber elastic particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 55-27576.

ゴム弾性体粒子としては、その中に含まれるゴム弾性体の数平均粒径が10〜300nmのものが使用される。これにより、接着剤を用いてアクリル系樹脂フィルム25を偏光フィルム21に積層したときに、アクリル系樹脂フィルム25が接着剤層から剥がれ難くすることができる。このゴム弾性体の数平均粒径は、好ましくは50nm以上、250nm以下である。   As the rubber elastic particles, those having a number average particle diameter of 10 to 300 nm of rubber elastic bodies contained therein are used. Thereby, when the acrylic resin film 25 is laminated | stacked on the polarizing film 21 using an adhesive agent, the acrylic resin film 25 can be made hard to peel from an adhesive bond layer. The number average particle diameter of the rubber elastic body is preferably 50 nm or more and 250 nm or less.

最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、その中にアクリル系弾性重合体が包み込まれているゴム弾性体粒子においては、それを母体のアクリル系樹脂に混合すると、ゴム弾性体粒子の最外層が母体のアクリル系樹脂と混和するため、その断面において、酸化ルテニウムによるアクリル系弾性重合体への染色を施し、電子顕微鏡で観察した場合、そのゴム弾性体粒子が、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である2層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である3層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された2層構造の粒子として観察されることになる。   In the case of rubber elastic particles in which the outermost layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate and the acrylic elastic polymer is encapsulated therein, the rubber elastic particles are mixed with the base acrylic resin. Since the outermost layer of the resin is mixed with the base acrylic resin, the rubber elastic particles are excluded from the outermost layer when the acrylic elastic polymer is dyed with ruthenium oxide in the cross section and observed with an electron microscope. It is observed as particles in a wet state. Specifically, in the case of using rubber elastic particles having a two-layer structure in which the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate, the inner layer is an acrylic elastic polymer. The portion is dyed and observed as particles having a single layer structure. Further, the rubber elastic particles having a three-layer structure in which the innermost layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate, the intermediate layer is an acrylic elastic polymer, and the outermost layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate. When is used, the center part of the innermost layer particle is not dyed, and only the acrylic elastic polymer part of the intermediate layer is dyed and observed as a two-layered particle.

なお、本明細書において、ゴム弾性体粒子の数平均粒径とは、このように、ゴム弾性体粒子を母体樹脂に混合して断面を酸化ルテニウムで染色したときに、染色されてほぼ円形状に観察される部分の径の数平均値である。   In the present specification, the number average particle diameter of the rubber elastic particles is, as described above, when the rubber elastic particles are mixed with the base resin and the cross section is dyed with ruthenium oxide, and is dyed in a substantially circular shape. It is the number average value of the diameters of the parts observed in FIG.

アクリル系樹脂フィルム25を形成するアクリル系樹脂組成物は、透明なアクリル系樹脂に、数平均粒子径が10〜300nmのゴム弾性体粒子が25〜45重量%配合されている。   In the acrylic resin composition forming the acrylic resin film 25, 25 to 45% by weight of rubber elastic body particles having a number average particle diameter of 10 to 300 nm is blended in a transparent acrylic resin.

アクリル系樹脂組成物は、例えば、ゴム弾性体粒子を得た後、その存在下にアクリル系樹脂の原料となる単量体を重合させて、母体のアクリル系樹脂を生成させることにより製造してもよいし、ゴム弾性体粒子とアクリル系樹脂とを得た後、両者を溶融混練等により混合することにより製造してもよい。   The acrylic resin composition is produced, for example, by obtaining rubber elastic particles and then polymerizing a monomer as a raw material of the acrylic resin in the presence thereof to produce a base acrylic resin. Alternatively, after obtaining rubber elastic particles and an acrylic resin, they may be produced by mixing them by melt kneading or the like.

アクリル系樹脂組成物には、必要に応じて、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤を含有させてもよい。   As necessary, the acrylic resin composition includes a colorant such as a pigment or a dye, a fluorescent brightener, a dispersant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an infrared absorber, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, You may contain compounding agents, such as antioxidant, a lubricant, and a solvent.

紫外線吸収剤は400nm以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させるために添加される。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等の公知のものが使用可能である。中でも、2,2´−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2´−ヒドロキシ−3´−tert−ブチル−5´−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2,2´−ジヒドロキシ−4,4´−ジメトキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が好適に用いられる。これらの中でも、特に2,2´−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)が好ましい。   The ultraviolet absorber is added to improve durability by absorbing ultraviolet rays of 400 nm or less. As the ultraviolet absorber, known ones such as a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, and an acrylonitrile ultraviolet absorber can be used. Among them, 2,2'-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2'-hydroxy-3 ' -Tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2,2'-dihydroxy- 4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone and the like are preferably used. Among these, 2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol) is particularly preferable.

紫外線吸収剤の濃度は、アクリル系樹脂フィルム25の波長370nm以下の透過率が、好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下、更に好ましくは2%以下となる範囲で選択することができる。紫外線吸収剤を含有させる方法としては、紫外線吸収剤を予めアクリル系樹脂中に配合する方法;溶融押出成形時に直接供給する方法などが挙げられ、いずれの方法が採用されてもよい。   The concentration of the ultraviolet absorber can be selected in such a range that the transmittance of the acrylic resin film 25 having a wavelength of 370 nm or less is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and further preferably 2% or less. Examples of the method of containing the ultraviolet absorber include a method of previously blending the ultraviolet absorber into the acrylic resin; a method of supplying it directly at the time of melt extrusion molding, and any method may be employed.

赤外線吸収剤としては、ニトロソ化合物、その金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、カーボンブラック、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期表4A、5A若しくは6A族に属する金属の酸化物、炭化物、ホウ化物等の赤外線吸収剤などを挙げることができる。これらの赤外線吸収剤は、赤外線(波長約800nm〜1100nmの範囲の光)全体を吸収できるように、選択することが好ましく、2種類以上を併用してもよい。赤外線吸収剤の量は、例えば、アクリル系樹脂フィルム25の800nm以上の波長の光線透過率が10%以下となるように適宜調整することができる。   Infrared absorbers include nitroso compounds, metal complexes thereof, cyanine compounds, squarylium compounds, thiol nickel complex compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, triallylmethane compounds, imonium compounds, diimonium compounds, Infrared absorption of naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, amino compounds, aminium salt compounds, carbon black, indium tin oxide, antimony tin oxide, oxides of metals belonging to Group 4A, 5A or 6A, carbides, borides, etc. An agent etc. can be mentioned. These infrared absorbers are preferably selected so as to be able to absorb the entire infrared ray (light having a wavelength in the range of about 800 nm to 1100 nm), and two or more types may be used in combination. The amount of the infrared absorber can be appropriately adjusted so that, for example, the light transmittance at a wavelength of 800 nm or more of the acrylic resin film 25 is 10% or less.

アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度Tgは、80〜120℃の範囲内が好ましい。さらに、アクリル系樹脂組成物は、フィルムに成形したときの表面の硬度が高いもの、具体的には、鉛筆硬度(荷重500gで、JIS K5600−5−4に準拠)でB以上のものが好ましい。   The glass transition temperature Tg of the acrylic resin composition is preferably in the range of 80 to 120 ° C. Furthermore, the acrylic resin composition preferably has a high surface hardness when formed into a film, specifically, a pencil hardness (with a load of 500 g, conforming to JIS K5600-5-4) of B or higher. .

また、アクリル系樹脂組成物は、アクリル系樹脂フィルム25の柔軟性の観点から、曲げ弾性率(JIS K7171)が1500MPa以下であるのが好ましい。この曲げ弾性率は、より好ましくは1300MPa以下であり、更に好ましくは1200MPa以下である。この曲げ弾性率は、アクリル系樹脂組成物中のアクリル系樹脂やゴム弾性体粒子の種類や量などによって変動し、例えば、ゴム弾性体粒子の含有量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、アクリル系樹脂として、メタクリル酸アルキルの単独重合体を用いるよりも、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキル等との共重合体を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。   In addition, the acrylic resin composition preferably has a flexural modulus (JIS K7171) of 1500 MPa or less from the viewpoint of flexibility of the acrylic resin film 25. The flexural modulus is more preferably 1300 MPa or less, and still more preferably 1200 MPa or less. This flexural modulus varies depending on the type and amount of acrylic resin and rubber elastic particles in the acrylic resin composition. For example, as the content of rubber elastic particles increases, the flexural modulus generally decreases. . In addition, the use of a copolymer of an alkyl methacrylate and an alkyl acrylate as an acrylic resin generally has a lower flexural modulus than using an alkyl methacrylate homopolymer.

また、ゴム弾性体粒子として、上記3層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いるよりも、上記2層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなり、更に単層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、ゴム弾性体粒子中、ゴム弾性体の平均粒径が小さいほど、又はゴム弾性体の量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。そこで、アクリル系樹脂やゴム弾性体粒子の種類や量を上記所定の範囲で調整して、曲げ弾性率が1500MPa以下になるようにすることが好ましい。   In addition, the elastic elastic polymer particles having the two-layer structure are generally used as the elastic rubber particles, rather than the acrylic elastic polymer particles having the two-layer structure. In general, the flexural modulus is smaller when the acrylic elastic polymer particles having a layer structure are used. Further, in the rubber elastic body particles, as the average particle diameter of the rubber elastic body is smaller or the amount of the rubber elastic body is larger, the bending elastic modulus is generally smaller. Therefore, it is preferable to adjust the kind and amount of the acrylic resin and the rubber elastic body particles within the predetermined range so that the flexural modulus is 1500 MPa or less.

アクリル系樹脂フィルム25を多層構成とする場合、アクリル系樹脂組成物の層以外に存在しうる層は、その組成に特に限定はなく、例えば、ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層であってもよいし、ゴム弾性体粒子の含有量やゴム弾性体粒子中のゴム弾性体の平均粒径が上記の規定外であるアクリル系樹脂組成物からなる層であってもよい。   In the case where the acrylic resin film 25 has a multilayer structure, the layer that can exist other than the layer of the acrylic resin composition is not particularly limited in its composition. For example, an acrylic resin that does not contain rubber elastic particles or a composition thereof Or a layer made of an acrylic resin composition in which the content of the rubber elastic particles and the average particle diameter of the rubber elastic bodies in the rubber elastic particles are outside the above-mentioned regulations. Good.

典型的には2層又は3層構成であって、例えば、アクリル系樹脂組成物の層/ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層からなる2層構成であってもよいし、アクリル系樹脂組成物の層/ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層/アクリル系樹脂組成物の層からなる3層構成であってもよい。多層構成のアクリル系樹脂フィルム25は、アクリル系樹脂組成物の層の面を、偏光フィルム21との貼合面とすればよい。   Typically, it has a two-layer or three-layer structure, and may be a two-layer structure including, for example, an acrylic resin composition layer / an acrylic resin not containing rubber elastic particles or a layer of the composition. Further, it may have a three-layer structure comprising an acrylic resin composition layer / an acrylic resin not containing rubber elastic particles or a layer of the composition / an acrylic resin composition layer. The acrylic resin film 25 having a multilayer structure may have a surface of the acrylic resin composition layer as a bonding surface with the polarizing film 21.

また、アクリル系樹脂フィルム25を多層構成とする場合、ゴム弾性体粒子や上記配合剤の各層の含有量を互いに異ならせてもよい。例えば、紫外線吸収剤及び/又は赤外線吸収剤を含有する層と、この層を挟んで紫外線吸収剤及び/又は赤外線吸収剤を含有しない層とが積層されていてもよい。また、アクリル系樹脂組成物の層の紫外線吸収剤の含有量が、ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層の紫外線吸収剤の含有量よりも、高くなるようにしてもよく、具体的には、前者を好ましくは0.5〜10重量%、より好ましくは1〜5重量%とし、後者を好ましくは0〜1重量%、より好ましくは0〜0.5重量%としてもよく、これにより、偏光板20の色調を悪化させることなく、紫外線を効率的に遮断することができ、長期使用時の偏光度の低下を防ぐことができる。   Moreover, when making the acrylic resin film 25 into a multilayer structure, you may mutually differ content of rubber elastic-body particle | grains or each layer of the said compounding agent. For example, a layer containing an ultraviolet absorber and / or an infrared absorber and a layer not containing an ultraviolet absorber and / or an infrared absorber may be laminated with this layer interposed therebetween. Further, the content of the ultraviolet absorber in the layer of the acrylic resin composition may be higher than the content of the ultraviolet absorber in the layer of the acrylic resin not containing rubber elastic particles or the composition thereof. Well, specifically, the former is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, and the latter is preferably 0 to 1% by weight, more preferably 0 to 0.5% by weight. As a result, ultraviolet rays can be efficiently blocked without deteriorating the color tone of the polarizing plate 20, and a decrease in the degree of polarization during long-term use can be prevented.

アクリル系樹脂フィルム25は、延伸されていない無配向性のものでもよく、延伸されたものでもよい。延伸処理を行わない場合、膜厚が厚くなるため偏光板20の層膜厚が厚くなりやすくなるが、一方で膜厚が厚いためアクリル系樹脂フィルム25のハンドリング性が良好になる。このようなアクリル系樹脂フィルム25は、アクリル系樹脂組成物を製膜して得られた未延伸フィルム(原反フィルム)から得ることができる。反対に、延伸した場合には、位相差が発現しやすくなる一方で、延伸することでアクリル系樹脂フィルム25の膜厚が薄くなるとともに剛性も向上するという利点がある。延伸フィルムは、未延伸フィルムを任意の方法で延伸することで製造することができる。   The acrylic resin film 25 may be non-oriented or unstretched or may be stretched. When the stretching process is not performed, the thickness of the polarizing plate 20 is likely to increase because the thickness is increased. On the other hand, the handling property of the acrylic resin film 25 is improved because the thickness is increased. Such an acrylic resin film 25 can be obtained from an unstretched film (raw film) obtained by forming an acrylic resin composition. On the other hand, when stretched, the phase difference is easily developed, but stretching has the advantage that the thickness of the acrylic resin film 25 is reduced and the rigidity is improved. The stretched film can be produced by stretching an unstretched film by an arbitrary method.

アクリル系樹脂は、任意の方法で製膜して未延伸フィルムとすることができる。この未延伸フィルムは、透明で実質的に面内位相差がないものが好ましい。製膜方法としては、例えば、溶融樹脂を膜状に押し出して製膜する押出成形法、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延した後で溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などを採用することができる。   The acrylic resin can be formed into an unstretched film by any method. This unstretched film is preferably transparent and substantially free of in-plane retardation. Examples of the film forming method include an extrusion method in which a molten resin is extruded to form a film, and a solvent cast method in which a solvent dissolved in an organic solvent is cast on a flat plate and then the solvent is removed to form a film. Etc. can be adopted.

押出成形法の具体例としては、例えば、アクリル系樹脂組成物を2本の金属製ロールで挟み込んだ状態で製膜する方法が挙げられる。この場合の金属製ロールは鏡面ロールであることが好ましい。これにより、表面平滑性に優れた未延伸フィルムを得ることができる。なお、アクリル系樹脂フィルム25として多層構成のものを得る場合、アクリル系樹脂組成物を、他のアクリル系樹脂組成物と共に、多層押出後、製膜すればよい。このようにして得られる未延伸フィルムの厚みは、5〜200μmであることが好ましく、より好ましくは10μm〜85μmである。   As a specific example of the extrusion molding method, for example, there is a method of forming a film in a state where an acrylic resin composition is sandwiched between two metal rolls. In this case, the metal roll is preferably a mirror roll. Thereby, the unstretched film excellent in surface smoothness can be obtained. In addition, when obtaining the thing of a multilayer structure as the acrylic resin film 25, what is necessary is just to film-form an acrylic resin composition after multilayer extrusion with another acrylic resin composition. The thickness of the unstretched film thus obtained is preferably 5 to 200 μm, more preferably 10 μm to 85 μm.

アクリル系樹脂からなる未延伸フィルムは、一軸延伸、二軸延伸など公知の方法で延伸することができる。延伸方法としては、テンター延伸機を用いたテンター法を挙げることができる。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。   An unstretched film made of an acrylic resin can be stretched by a known method such as uniaxial stretching or biaxial stretching. Examples of the stretching method include a tenter method using a tenter stretching machine. Biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed simultaneously in two stretching directions, or sequential biaxial stretching in which stretching is performed in a predetermined direction and then stretching in another direction.

次に、アクリル系樹脂フィルム25のヘイズ値について説明する。ヘイズ値とは、フィルムに可視光を照射したときの全光線透過率に対する拡散光線透過率の割合であり、ヘイズ値が小さいほどフィルムが透明性に優れているものであることが認められる。また、内部ヘイズ値とは、フィルムのヘイズ値より、フィルムの表面形状に起因するヘイズ値(外部ヘイズ値)を差し引いた値を示す。   Next, the haze value of the acrylic resin film 25 will be described. The haze value is the ratio of the diffuse light transmittance to the total light transmittance when the film is irradiated with visible light. It is recognized that the smaller the haze value is, the better the film is. Moreover, an internal haze value shows the value which deducted the haze value (external haze value) resulting from the surface shape of a film from the haze value of a film.

アクリル系樹脂フィルム25のヘイズ値は、上述したように内部ヘイズ値が1.0%以下、より好ましくは0.5%以下であり、外部ヘイズ値が5%以下であることが好ましい。内部ヘイズ値が1.0%、外部ヘイズ値が5%を超えると、フィルムを透過する光が散乱し、液晶表示装置1に貼合した際に表示特性が低下してしまう場合がある。   As described above, the haze value of the acrylic resin film 25 has an internal haze value of 1.0% or less, more preferably 0.5% or less, and an external haze value of 5% or less. When the internal haze value exceeds 1.0% and the external haze value exceeds 5%, the light transmitted through the film is scattered, and the display characteristics may be deteriorated when the liquid crystal display device 1 is bonded.

なお、アクリル系樹脂フィルム25に表面処理することで、アクリル系樹脂フィルム25単体では持ち合わせなかった機能を付与することが可能である。例えば、アクリル系樹脂フィルム25には、液晶モジュールの組立工程における表面の擦り傷防止の観点から、ハードコート処理を施すことができる。また、帯電防止処理などの表面処理を施すこともできる。ただし、アクリル系樹脂フィルム25を偏光フィルムの保護フィルムとして用い、偏光板20を形成する場合、帯電防止機能は、上記のアクリル系樹脂フィルム25に表面処理を施すことによって付与することができるほか、粘着剤層など、この基材フィルムが組み込まれた偏光板20の他の部分に付与することもできる。アクリル系樹脂フィルム25への表面処理としては、その他、反射防止処理や防汚処理なども挙げることができる。さらには、視認性向上、外光の映り込み防止、プリズムシートとカラーフィルターの干渉によるモアレ低減などの観点から、防眩処理を施すこともできる。   In addition, by performing a surface treatment on the acrylic resin film 25, it is possible to impart a function that the acrylic resin film 25 alone did not have. For example, the acrylic resin film 25 can be subjected to a hard coat treatment from the viewpoint of preventing surface scratches in the assembly process of the liquid crystal module. In addition, surface treatment such as antistatic treatment can be performed. However, when the acrylic resin film 25 is used as a protective film for the polarizing film and the polarizing plate 20 is formed, the antistatic function can be imparted by subjecting the acrylic resin film 25 to a surface treatment, It can also be applied to other parts of the polarizing plate 20 in which the substrate film is incorporated, such as an adhesive layer. Other examples of surface treatment on the acrylic resin film 25 include antireflection treatment and antifouling treatment. Furthermore, an antiglare treatment can be performed from the viewpoints of improving visibility, preventing reflection of external light, and reducing moire due to interference between the prism sheet and the color filter.

(3)透明樹脂フィルム23
透明樹脂フィルム23は、透明性に優れた樹脂で構成されるものが好ましい。このような樹脂として、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、(メタ)アクリレート系樹脂、環状オレフィン系樹脂やポリプロピレン系樹脂を包含するオレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂などを挙げることができる。透明樹脂フィルム23は、延伸されていない未延伸フィルムであるか、又は一軸若しくは二軸延伸された延伸フィルムであることが好ましい。
(3) Transparent resin film 23
The transparent resin film 23 is preferably made of a resin having excellent transparency. Examples of such resins include polycarbonate resins, polyvinyl alcohol resins, polystyrene resins, (meth) acrylate resins, olefin resins including cyclic olefin resins and polypropylene resins, polyarylate resins, and polyimide resins. Examples thereof include resins, polyamide resins, and cellulose resins. The transparent resin film 23 is preferably an unstretched film that has not been stretched, or a stretched film that has been uniaxially or biaxially stretched.

この透明樹脂フィルム23が延伸フィルムである場合、延伸によって適当な位相差が付与されたものとなる。位相差が付与されたフィルムは、1/4波長板や1/2波長板のような波長板であってもよいし、視野角補償フィルムなどであってもよい。位相差フィルムの膜厚は、通常10〜200μm程度であり、好ましくは20〜120μmである。   When the transparent resin film 23 is a stretched film, an appropriate phase difference is imparted by stretching. The film provided with the retardation may be a wave plate such as a quarter wave plate or a half wave plate, or a viewing angle compensation film. The thickness of the retardation film is usually about 10 to 200 μm, preferably 20 to 120 μm.

位相差フィルムとして視野角補償フィルムを使用する場合、液晶セル40に採用されているモードを考慮する必要がある。例えば、垂直配向(Vertical Alignment:VA)モードの液晶セル40であれば、視野角補償フィルムとして、正の固有複屈折を有する高分子フィルムが一軸延伸され、屈折率楕円体がn>n≒nの関係を有するポジティブAプレート、横延伸や逐次二軸延伸が施され、n>n>nの関係を有する二軸性のフィルム、又はn≒n>nの関係を有するネガティブCプレートを用いることができる。ここで、nはフィルムの面内遅相軸(x軸)方向の屈折率、nは面内進相軸(y軸:遅相軸と面内で直交する軸)方向の屈折率、そしてnは厚み(z軸)方向の屈折率である。 When a viewing angle compensation film is used as the retardation film, it is necessary to consider the mode employed in the liquid crystal cell 40. For example, vertical alignment: If (Vertical Alignment VA) mode liquid crystal cell 40, as a viewing angle compensation film, a polymer film having a positive intrinsic birefringence is uniaxially stretched, the refractive index ellipsoid n x> n y positive a plate having a relationship ≒ n z, transverse stretching and sequential biaxial stretching is performed, biaxial having a relation of n x> n y> n z film, or n xn y> n z A negative C plate with a relationship can be used. Here, n x plane slow axis (x-axis) of the film refractive index in the direction of, n y in-plane fast axis (y-axis: Axis perpendicular in slow axis in-plane) direction of the refractive index, Nz is the refractive index in the thickness (z-axis) direction.

透明樹脂フィルム23としては、特に、二軸延伸された二軸性のフィルムが好ましく用いられる。二軸性の視野角補償フィルムを使用する場合、その二軸性の目安となるN係数は、次の式(4)で定義され、さらに、膜厚をdとしたときの面内の位相差値R及び厚み方向の位相差値Rthは、それぞれ次の式(5)及び(6)で定義される。
=(n−n)/(n−n) (4)
=(n−n)×d (5)
th=〔(n+n)/2−n〕×d (6)
As the transparent resin film 23, in particular, a biaxially stretched biaxial film is preferably used. When a biaxial viewing angle compensation film is used, the Nz coefficient that is a measure of the biaxiality is defined by the following equation (4), and further, the in-plane position when the film thickness is d. The phase difference value Ro and the thickness direction retardation value Rth are defined by the following equations (5) and (6), respectively.
N z = (n x -n z ) / (n x -n y) (4)
R o = (n x -n y ) × d (5)
Rth = [( nx + ny ) / 2- nz ] * d (6)

また、上記式(4)〜(6)から、N係数と、面内の位相差値R及び厚み方向の位相差値Rthとの関係は、次の式(7)で表すことができる。
=Rth/R+0.5 (7)
Further, from the equation (4) to (6), and N z coefficient, the relationship between the retardation value R th retardation value R o and the thickness direction in the plane, is expressed by the following equation (7) it can.
N z = R th / R o +0.5 (7)

透明樹脂フィルム23として視野角補償フィルムを用いる場合、その面内の位相差値Rは、30〜300nmの範囲、とりわけ50〜260nmの範囲にあることが好ましい。またN係数は、1.1〜7の範囲、とりわけ1.4〜5の範囲にあることが好ましい。これらの範囲から、適用される液晶表示装置に要求される視野角特性に合わせて、適宜光学特性の値を選択すればよい。 When using a viewing angle compensation film as the transparent resin film 23, the retardation value R o in the plane is in the range of 30 to 300 nm, especially preferably in the range of 50~260Nm. The N z coefficient is in the range of 1.1 to 7, especially preferably in the range of 1.4 to 5. From these ranges, the value of the optical characteristic may be appropriately selected according to the viewing angle characteristic required for the applied liquid crystal display device.

透明樹脂フィルム23が位相差フィルムである場合、偏光フィルム21と位相差フィルムとを貼合する際には、偏光フィルム21の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸とのなす角度を、その用途に応じて適宜選択すればよい。例えば、位相差フィルムが視野角補償フィルムである場合には、偏光フィルム21の吸収軸と視野角補償フィルムの遅相軸とのなす角度は、実質的に0°又は90°とされる。   When the transparent resin film 23 is a retardation film, when the polarizing film 21 and the retardation film are bonded, the angle formed by the absorption axis of the polarizing film 21 and the slow axis of the retardation film is used for the purpose. It may be appropriately selected depending on the situation. For example, when the retardation film is a viewing angle compensation film, the angle formed by the absorption axis of the polarizing film 21 and the slow axis of the viewing angle compensation film is substantially 0 ° or 90 °.

一方、透明樹脂フィルム23が未延伸フィルムの場合、位相差はほぼ発現せず、偏光フィルム21の保護フィルムとして機能する。未延伸フィルムとしての透明樹脂フィルム23は、液晶セル40に採用されているモードのうち、例えば、IPS(In Plane Switching)モードの液晶セル40に好適に用いることができる。   On the other hand, in the case where the transparent resin film 23 is an unstretched film, the retardation hardly appears and functions as a protective film for the polarizing film 21. The transparent resin film 23 as an unstretched film can be suitably used for the liquid crystal cell 40 in an IPS (In Plane Switching) mode among the modes employed in the liquid crystal cell 40, for example.

(4)接着剤(不図示)
偏光フィルム21とアクリル系樹脂フィルム25との貼合や、偏光フィルム21と透明樹脂フィルム23との貼合には、接着剤が用いられる。この接着剤は、活性エネルギー線の照射、加熱、乾燥などによって硬化し、偏光フィルム21とアクリル系樹脂フィルム25、偏光フィルム21と透明樹脂フィルム23を、実用に足る強度で接着できるものであればよい。具体的には、例えば以下のような接着剤組成物が挙げられる。
グリシジルエーテル系エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、及びオキセタン化合物のようなカチオン重合性化合物に、光カチオン重合開始剤を配合してなるカチオン重合性の光硬化性接着剤組成物;
アクリル系化合物のようなラジカル重合性化合物に、光ラジカル重合開始剤を配合してなるラジカル重合性の光硬化性接着剤組成物;
上に示したカチオン重合性又はラジカル重合性の化合物に、熱重合開始剤、すなわち熱カチオン発生剤又は熱ラジカル発生剤を配合してなる熱硬化性接着剤組成物;
水溶性又は親水性の架橋性エポキシ化合物又はウレタン化合物に、必要に応じてポリビニルアルコール系樹脂のような反応性基を有する水溶性樹脂を配合した水溶液又は水分散液からなる水系接着剤組成物。
(4) Adhesive (not shown)
An adhesive is used for bonding the polarizing film 21 and the acrylic resin film 25 or bonding the polarizing film 21 and the transparent resin film 23. This adhesive can be cured by irradiation with active energy rays, heating, drying, etc., and can bond the polarizing film 21 and the acrylic resin film 25, and the polarizing film 21 and the transparent resin film 23 with a strength sufficient for practical use. Good. Specifically, the following adhesive compositions are mentioned, for example.
A cationically polymerizable photocurable adhesive composition comprising a cationically polymerizable compound such as a glycidyl ether epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, and an oxetane compound and a photocationic polymerization initiator;
A radical polymerizable photocurable adhesive composition comprising a radical polymerizable compound such as an acrylic compound and a radical photopolymerization initiator;
A thermosetting adhesive composition comprising the above-described cationic polymerizable or radical polymerizable compound and a thermal polymerization initiator, ie, a thermal cation generator or a thermal radical generator;
An aqueous adhesive composition comprising an aqueous solution or an aqueous dispersion in which a water-soluble or hydrophilic crosslinkable epoxy compound or urethane compound is blended with a water-soluble resin having a reactive group such as a polyvinyl alcohol resin as necessary.

エポキシ化合物は、市販品を容易に入手することが可能である。市販品の例を挙げると、それぞれ商品名で、ジャパンエポキシレジン(株)から販売されている「エピコート」、DIC(株)から販売されている「エピクロン」、東都化成(株)から販売されている「エポトート」、(株)ADEKAから販売されている「アデカレジン」、ナガセケムテックス(株)から販売されている「デナコール」、ダウケミカル社から販売されている「ダウエポキシ」、日産化学工業(株)から販売されている「テピック」などがある。   Epoxy compounds can be easily obtained as commercial products. Examples of commercially available products are "Epicoat" sold by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., "Epicron" sold by DIC Corporation, and Toto Kasei Co., Ltd. "Epototo", "Adeka Resin" sold by ADEKA Corporation, "Denacol" sold by Nagase ChemteX Corporation, "Dow Epoxy" sold by Dow Chemical Company, Nissan Chemical Industries, Ltd. ) Etc. are sold by “Tepic”.

また、飽和炭素環に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物も、市販品を容易に入手することができる。市販品の例を挙げると、それぞれ商品名で、ダイセル化学工業(株)から販売されている「セロキサイド」及び「サイクロマー」、ダウケミカル社から販売されている「サイラキュア」などがある。   Commercially available alicyclic epoxy compounds in which an epoxy group is directly bonded to a saturated carbocyclic ring can also be easily obtained. Examples of commercially available products include “Celoxide” and “Cyclomer” sold by Daicel Chemical Industries, Ltd., and “Syracure” sold by Dow Chemical Company.

エポキシ化合物を含有する硬化性接着剤組成物は、さらにエポキシ化合物以外の活性エネルギー線硬化性化合物を含有してもよい。エポキシ化合物以外の活性エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、オキセタン化合物やアクリル化合物などが挙げられる。なかでも、カチオン重合において硬化速度を向上させることができることから、オキセタン化合物を併用することが好ましい。   The curable adhesive composition containing the epoxy compound may further contain an active energy ray-curable compound other than the epoxy compound. Examples of the active energy ray-curable compound other than the epoxy compound include an oxetane compound and an acrylic compound. Especially, since a cure rate can be improved in cationic polymerization, it is preferable to use an oxetane compound together.

オキセタン化合物も、市販品を容易に入手することができる。市販品の例を挙げると、それぞれ商品名で、東亞合成(株)から販売されている「アロンオキセタン」、宇部興産(株)から販売されている「ETERNACOLL」などがある。   As for oxetane compounds, commercially available products can be easily obtained. Examples of commercially available products include “Aron Oxetane” sold by Toagosei Co., Ltd. and “ETERNACOLL” sold by Ube Industries, Ltd.

エポキシ化合物やオキセタン化合物を包含する硬化性化合物は、これらを配合してなる硬化性接着剤組成物を無溶剤とするために、有機溶剤などで希釈されていないものを用いることが好ましい。また、後述する接着剤組成物を構成する光カチオン重合開始剤や増感剤を包含する少量成分も、有機溶剤に溶解されたものよりも、有機溶剤が除去・乾燥されたその化合物単独の粉体又は液体を用いることが好ましい。   As the curable compound including the epoxy compound and the oxetane compound, it is preferable to use a curable compound which is not diluted with an organic solvent or the like in order to make the curable adhesive composition obtained by blending these compounds solvent-free. In addition, a small amount of components including a cationic photopolymerization initiator and a sensitizer constituting the adhesive composition to be described later are also a powder of the compound alone from which the organic solvent has been removed and dried rather than those dissolved in the organic solvent. It is preferable to use a body or a liquid.

光カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線、例えば紫外線の照射を受けてカチオン種を発生させるものであり、それが配合された接着剤組成物に求められる接着強度及び硬化速度を与えるものであればよい。例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩;鉄−アレン錯体などが挙げられる。これらの光カチオン重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、異なる複数種を併用してもよい。   The cationic photopolymerization initiator is one that generates an active energy ray, for example, a cationic species upon irradiation with ultraviolet rays, and can provide the adhesive strength and the curing rate required for the adhesive composition in which it is blended. Good. Examples include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; iron-allene complexes. These photocationic polymerization initiators may be used alone or in combination with a plurality of different types.

光カチオン重合開始剤も市販品を容易に入手することが可能である。市販品の例を挙げると、それぞれ商品名で、日本化薬(株)から販売されている「カヤラッド」、ユニオンカーバイド社から販売されている「サイラキュア」、サンアプロ(株)から販売されている光酸発生剤「CPI」、ミドリ化学(株)から販売されている光酸発生剤「TAZ」、「BBI」、「DTS」、(株)ADEKAから販売されている「アデカオプトマー」、ローディア社から販売されている「RHODORSIL」などがある。   A commercial product can also be easily obtained as the cationic photopolymerization initiator. Examples of commercial products are “Kayarad” sold by Nippon Kayaku Co., Ltd., “Syracure” sold by Union Carbide, and Hikari sold by Sun Apro Corporation. Acid generator “CPI”, photoacid generators “TAZ”, “BBI”, “DTS” sold by Midori Chemical Co., Ltd., “Adekaoptomer” sold by ADEKA Co., Ltd., Rhodia There are “RHODORSIL” sold by

光カチオン重合開始剤の配合量は、光硬化性接着剤組成物の総量100重量部に対し、通常0.5〜20重量部であり、好ましくは1〜15重量部である。その量が0.5重量部を下回ると、硬化が不十分になり、接着剤層の機械強度や接着強度を低下させることがある。また、その量が20重量部を超えると、接着剤層中のイオン性物質が増加することで接着剤層の吸湿性が高くなり、得られる偏光板20の耐久性能を低下させることがある。   The compounding quantity of a photocationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of total amounts of a photocurable adhesive composition, Preferably it is 1-15 weight part. When the amount is less than 0.5 parts by weight, curing becomes insufficient, and the mechanical strength and adhesive strength of the adhesive layer may be lowered. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the ionic substance in the adhesive layer increases, so that the hygroscopicity of the adhesive layer increases, and the durability performance of the obtained polarizing plate 20 may be lowered.

光硬化性接着剤組成物は、必要に応じて光増感剤を含有することができる。光増感剤を使用することにより、反応性が向上し、接着剤層の機械強度や接着強度をさらに向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。   The photocurable adhesive composition can contain a photosensitizer as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the adhesive layer can be further improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo compounds, diazo compounds, halogen compounds, and photoreducible dyes.

光増感剤となりうるカルボニル化合物の例を挙げると、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、及びα,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンのようなベンゾイン誘導体;9,10−ジブトキシアントラセンのようなアントラセン化合物;ベンゾフェノン、2,4−ジクロロベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4´−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、及び4,4´−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン及びその誘導体;2−クロロアントラキノン、及び2−メチルアントラキノンのようなアントラキノン誘導体;N−メチルアクリドン、及びN−ブチルアクリドンのようなアクリドン誘導体;α,α−ジエトキシアセトフェノンのようなアセトフェノン誘導体;キサントン誘導体;フルオレノン誘導体などがある。光増感剤となりうる有機硫黄化合物の例を挙げると、2−クロロチオキサントン、及び2−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン誘導体などがある。その他に、ベンジル化合物やウラニル化合物なども、光増感剤として用いることができる。これらの光増感剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、異なる複数種を併用してもよい。   Examples of carbonyl compounds that can be photosensitizers include benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; anthracene such as 9,10-dibutoxyanthracene Compounds; benzophenones and derivatives thereof such as benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; 2 Anthraquinone derivatives such as chloroanthraquinone and 2-methylanthraquinone; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; acetophenone derivatives such as α, α-diethoxyacetophenone Body; and the like fluorenone derivatives; xanthone derivatives. Examples of organic sulfur compounds that can be used as photosensitizers include 2-chlorothioxanthone and thioxanthone derivatives such as 2-isopropylthioxanthone. In addition, benzyl compounds and uranyl compounds can also be used as photosensitizers. These photosensitizers may be used alone or in combination with a plurality of different types.

光増感剤を配合する場合、その配合量は、光硬化性接着剤組成物の総量100重量部に対して、0.1〜20重量部の範囲とすることが好ましい。   When mix | blending a photosensitizer, it is preferable that the compounding quantity shall be the range of 0.1-20 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a photocurable adhesive composition.

光硬化性接着剤組成物には、その効果を損なわない範囲で各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤などが挙げられる。   Various additives can be blended in the photocurable adhesive composition as long as the effect is not impaired. Examples of the additive include an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a plasticizer, and an antifoaming agent.

光硬化性接着剤組成物は、フィルムに適当な方法で塗工できる粘度を有するものであればよいが、その25℃における粘度は、10〜30,000mPa・secの範囲にあることが好ましく、50〜6,000mPa・secの範囲にあることがより好ましい。その粘度が10mPa・secを下回ると、塗工できる装置が限られ、塗工できたとしてもムラのない均質な塗膜が得られにくくなる傾向にある。一方、その粘度が30,000mPa・secを超えると、流動しにくくなって、同じく塗工できる装置が限られ、ムラのない均質な塗膜が得られにくくなる傾向にある。ここでいう粘度は、B型粘度計を用いてその組成物を25℃に調温した後、60rpmで測定される値である。   The photocurable adhesive composition only needs to have a viscosity that can be applied to the film by an appropriate method, and the viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 10 to 30,000 mPa · sec. More preferably, it is in the range of 50 to 6,000 mPa · sec. When the viscosity is less than 10 mPa · sec, the apparatus that can be applied is limited, and even if the application can be performed, it tends to be difficult to obtain a uniform coating film without unevenness. On the other hand, when the viscosity exceeds 30,000 mPa · sec, it becomes difficult to flow, the number of devices that can be applied in the same way is limited, and a uniform coating without unevenness tends to be difficult to obtain. The viscosity referred to here is a value measured at 60 rpm after the temperature of the composition is adjusted to 25 ° C. using a B-type viscometer.

(5)粘着剤層(不図示)
粘着剤層は、粘着性を有する層であり、偏光板20を液晶セル40に貼合するために用いられる。粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとするものが挙げられる。なかでも、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤は、光学的な透明性に優れ、適度の濡れ性や凝集力を保持し、更に耐候性や耐熱性などに優れ、加熱や加湿の条件下でも、浮きや剥がれなどのセパレート問題が生じにくいため、好ましく用いられる。
(5) Adhesive layer (not shown)
The pressure-sensitive adhesive layer is a layer having adhesiveness and is used for bonding the polarizing plate 20 to the liquid crystal cell 40. Examples of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer include those having an acrylic polymer, a silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyether or the like as a base polymer. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesives based on acrylic polymers are excellent in optical transparency, maintain appropriate wettability and cohesive strength, and are also excellent in weather resistance and heat resistance. It is preferably used because it does not easily cause separation problems such as floating and peeling even under conditions.

アクリル系粘着剤を構成するアクリル系ベースポリマーには、エステル部分が、メチル基、エチル基、ブチル基、又は2−エチルヘキシル基のような炭素数20以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルのような官能基含有(メタ)アクリル系モノマーとのアクリル系共重合体が好ましく用いられる。このようなアクリル系共重合体を含む粘着剤層は、液晶セル40に貼合した後で何らかの不具合があって剥離する必要が生じた場合に、ガラス基板に糊残りなどを生じさせることなく、比較的容易に剥離することができる。粘着剤に用いるアクリル系共重合体は、そのガラス転移温度が25℃以下であることが好ましく、0℃以下であることがより好ましい。また、このアクリル系共重合体は、通常10万以上の重量平均分子量を有する。   In the acrylic base polymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive, an acrylic acid alkyl ester having an ester group having an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, or a 2-ethylhexyl group; An acrylic copolymer with a functional group-containing (meth) acrylic monomer such as (meth) acrylic acid or 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferably used. The pressure-sensitive adhesive layer containing such an acrylic copolymer does not cause adhesive residue or the like on the glass substrate when it is necessary to peel off after having been bonded to the liquid crystal cell 40, It can be peeled relatively easily. The acrylic copolymer used for the pressure-sensitive adhesive preferably has a glass transition temperature of 25 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower. The acrylic copolymer usually has a weight average molecular weight of 100,000 or more.

粘着剤層を形成する粘着剤として、光拡散剤が分散された拡散粘着剤を用いることもできる。光拡散剤は、粘着剤層に光拡散性を付与するためのものである。光拡散剤は、粘着剤層を構成するベースポリマーと異なる屈折率を有する微粒子であればよく、無機化合物からなる微粒子や有機化合物(ポリマー)からなる微粒子を用いることができる。上記したようなアクリル系ベースポリマーを含めて、粘着剤層を構成するベースポリマーは1.4前後の屈折率を示すことが多いので、光拡散剤は、その屈折率が1〜2程度のものから適宜選択すればよい。粘着剤層を構成するベースポリマーと光拡散剤との屈折率差は、通常0.01以上であり、適用される液晶表示装置1の明るさや視認性を確保する観点からは、0.01以上0.5以下であることが好ましい。光拡散剤として用いる微粒子は、球形のもの、それも単分散に近いものが好ましく、平均粒径が2〜6μm程度の微粒子が好適に用いられる。   As a pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, a diffusion pressure-sensitive adhesive in which a light diffusing agent is dispersed can be used. The light diffusing agent is for imparting light diffusibility to the pressure-sensitive adhesive layer. The light diffusing agent may be fine particles having a refractive index different from that of the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer, and fine particles made of an inorganic compound or fine particles made of an organic compound (polymer) can be used. Since the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer, including the acrylic base polymer as described above, often has a refractive index of about 1.4, the light diffusing agent has a refractive index of about 1-2. May be selected as appropriate. The difference in refractive index between the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the light diffusing agent is usually 0.01 or more, and from the viewpoint of ensuring the brightness and visibility of the applied liquid crystal display device 1, it is 0.01 or more. It is preferable that it is 0.5 or less. The fine particles used as the light diffusing agent are preferably spherical and those close to monodisperse, and fine particles having an average particle diameter of about 2 to 6 μm are preferably used.

無機化合物からなる微粒子としては、例えば、酸化アルミニウム(屈折率1.76)、酸化ケイ素(屈折率1.45)などを挙げることができる。また、有機化合物(ポリマー)からなる微粒子としては、例えば、メラミン樹脂ビーズ(屈折率1.57)、ポリメタクリル酸メチルビーズ(屈折率1.49)、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂ビーズ(屈折率1.50〜1.59)、ポリカーボネートビーズ(屈折率1.55)、ポリエチレンビーズ(屈折率1.53)、ポリスチレンビーズ(屈折率1.6)、ポリ塩化ビニルビーズ(屈折率1.46)、シリコーン樹脂ビーズ(屈折率1.46)などが挙げられる。   Examples of the fine particles made of an inorganic compound include aluminum oxide (refractive index 1.76) and silicon oxide (refractive index 1.45). Examples of the fine particles composed of an organic compound (polymer) include melamine resin beads (refractive index 1.57), polymethyl methacrylate beads (refractive index 1.49), methyl methacrylate / styrene copolymer resin beads ( (Refractive index 1.50 to 1.59), polycarbonate beads (refractive index 1.55), polyethylene beads (refractive index 1.53), polystyrene beads (refractive index 1.6), polyvinyl chloride beads (refractive index 1. 46), silicone resin beads (refractive index 1.46), and the like.

光拡散剤の配合量は、それが分散される粘着剤層に必要とされるヘイズ値や、それが適用される液晶表示装置1の明るさなどを考慮して適宜決められるが、通常、粘着剤層を構成するベースポリマー100重量部に対して3〜30重量部程度である。   The amount of the light diffusing agent is appropriately determined in consideration of the haze value required for the pressure-sensitive adhesive layer in which it is dispersed, the brightness of the liquid crystal display device 1 to which it is applied, etc. The amount is about 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer constituting the agent layer.

光拡散剤が分散された粘着剤層のJIS K 7361に従って測定されるヘイズ値は、適用される液晶表示装置1の明るさを確保するとともに、表示像のにじみやボケを生じにくくする観点から、20〜80%の範囲とすることが好ましい。   The haze value measured according to JIS K 7361 of the pressure-sensitive adhesive layer in which the light diffusing agent is dispersed is from the viewpoint of ensuring the brightness of the liquid crystal display device 1 to be applied and making the display image less likely to bleed or blur. A range of 20 to 80% is preferable.

透明な粘着剤又は拡散粘着剤を構成する各成分(ベースポリマー、光拡散剤、架橋剤など)は、酢酸エチルなどの適当な溶剤に溶かして粘着剤組成物とされる。ただし、光拡散剤などの溶剤に溶けない成分は、分散された状態となる。この粘着剤組成物を透明樹脂フィルム23や離型フィルム(不図示)上に塗布し、乾燥させることにより、粘着剤層を形成することができる。   Each component (base polymer, light diffusing agent, crosslinking agent, etc.) constituting the transparent pressure-sensitive adhesive or diffusion pressure-sensitive adhesive is dissolved in a suitable solvent such as ethyl acetate to form a pressure-sensitive adhesive composition. However, components that are not soluble in a solvent such as a light diffusing agent are dispersed. A pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying this pressure-sensitive adhesive composition on a transparent resin film 23 or a release film (not shown) and drying it.

粘着剤層は、偏光板20に帯電する静電気を除電するために、帯電防止性を有することが好ましい。偏光板20は、粘着剤層上に積層された離型フィルムを剥離して液晶セル40に貼合するときなどに、静電気を帯びることがある。このとき、粘着剤層が帯電防止性を有していると、その静電気が速やかに除電され、液晶セル40の表示回路が破壊されたり、液晶分子が配向を乱されたりすることが抑制される。   The pressure-sensitive adhesive layer preferably has antistatic properties in order to eliminate static electricity charged on the polarizing plate 20. The polarizing plate 20 may be charged with static electricity when the release film laminated on the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off and bonded to the liquid crystal cell 40. At this time, if the pressure-sensitive adhesive layer has antistatic properties, the static electricity is quickly eliminated, and the display circuit of the liquid crystal cell 40 is prevented from being broken and the liquid crystal molecules from being disturbed in alignment. .

粘着剤層に帯電防止性を付与する方法としては、例えば、粘着剤組成物に、金属微粒子、金属酸化物微粒子、又は金属等をコーティングした微粒子等を含有させる方法;電解質塩とオルガノポリシロキサンとからなるイオン導電性組成物を含有させる方法;有機塩系の帯電防止剤を配合する方法などが挙げられる。求められる帯電防止性の保持時間は、一般的な偏光板の製造、流通及び保管期間の観点から、最低6ヶ月程度である。   Examples of the method for imparting antistatic properties to the pressure-sensitive adhesive layer include a method in which the pressure-sensitive adhesive composition contains metal fine particles, metal oxide fine particles, or fine particles coated with a metal; an electrolyte salt and an organopolysiloxane; And a method of incorporating an organic salt-based antistatic agent. The required antistatic holding time is at least about 6 months from the viewpoint of production, distribution, and storage period of a general polarizing plate.

粘着剤層は、接着剤層を硬化させるため、活性エネルギー線を通す場合がある。そのため、活性エネルギー線の該当スペクトル領域に高透過率を有することが好ましい。なお、活性エネルギー線の照射により粘着剤としての諸特性が変化しないことが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer may pass active energy rays in order to cure the adhesive layer. Therefore, it is preferable to have a high transmittance in the corresponding spectral region of the active energy ray. In addition, it is preferable that various characteristics as an adhesive do not change by irradiation of an active energy ray.

粘着剤層は、例えば、温度23℃、相対湿度65%の環境下で3〜20日程度熟成され、架橋剤の反応を十分に進行させた後、液晶セル40への貼合に供される。   For example, the pressure-sensitive adhesive layer is aged for about 3 to 20 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%, and after sufficiently proceeding with the reaction of the cross-linking agent, it is used for bonding to the liquid crystal cell 40. .

粘着剤層の厚みは、その接着力などに応じて適宜決定されるが、通常、1〜40μm程度である。加工性や耐久性などの特性を損なうことなく、薄型の偏光板20を得るためには、粘着剤層の厚みは3〜25μm程度とすることが好ましい。また、光拡散剤が分散された粘着剤層を用いる場合、粘着剤層の厚みをこの範囲とすることにより、液晶表示装置1を正面から見た場合や斜めから見た場合の明るさを保ち、表示像のにじみやボケを生じにくくすることができる。   Although the thickness of an adhesive layer is suitably determined according to the adhesive force etc., it is about 1-40 micrometers normally. In order to obtain a thin polarizing plate 20 without impairing properties such as workability and durability, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably about 3 to 25 μm. In addition, when the pressure-sensitive adhesive layer in which the light diffusing agent is dispersed is used, by keeping the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within this range, the brightness when the liquid crystal display device 1 is viewed from the front or obliquely is maintained. Thus, it is possible to prevent the display image from blurring or blurring.

(6)プロテクトフィルム(不図示)
アクリル系樹脂フィルム25のうち偏光フィルム21に貼合される面とは反対側の面には、プロテクトフィルムを積層することができる。プロテクトフィルムは、剥離可能なフィルムであり、アクリル系樹脂フィルム25の表面を損傷、摩損などから保護するための部材である。プロテクトフィルムは、透明樹脂からなる基材フィルムと、この基材フィルムの表面に積層された弱い接着性を有する粘着剤層と、により構成される。プロテクトフィルムは、偏光板20の使用時までアクリル系樹脂フィルム25に貼合されており、使用時においてはアクリル系樹脂フィルム25から剥離される。
(6) Protect film (not shown)
A protective film can be laminated on the surface of the acrylic resin film 25 opposite to the surface bonded to the polarizing film 21. The protect film is a peelable film and is a member for protecting the surface of the acrylic resin film 25 from damage, abrasion and the like. The protective film is composed of a base film made of a transparent resin, and a pressure-sensitive adhesive layer having weak adhesion laminated on the surface of the base film. The protective film is bonded to the acrylic resin film 25 until the polarizing plate 20 is used, and is peeled off from the acrylic resin film 25 when used.

プロテクトフィルムは、市販品として容易に入手することができる。市販品の例を挙げると、藤森工業(株)から販売されている「マスタック」、(株)サンエー化研から販売されている「サニテクト」、日東電工(株)から販売されている「イーマスク」、東レフィルム加工(株)から販売されている「トレテック」などがある。   The protective film can be easily obtained as a commercial product. Examples of commercially available products include “Mastack” sold by Fujimori Kogyo Co., Ltd., “Sanitect” sold by Sanei Kaken Co., Ltd., and “Emask” sold by Nitto Denko Co., Ltd. And “Tretec” sold by Toray Film Processing Co., Ltd.

(6−1)基材フィルム
基材フィルムは、透明樹脂からなるものであれば特に限定されない。このような透明樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルに代表されるアクリル系樹脂、ポリプロピレンやポリエチレンに代表されるオレフィン系樹脂、ポリブチレンテフタレートやポリエチレンテフタレートに代表されるポリエステル系樹脂などが挙げられる。特に、透明性や均質性に優れ、なおかつこしが強く廉価であることから、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
(6-1) Base film The base film is not particularly limited as long as it is made of a transparent resin. Examples of such transparent resins include acrylic resins typified by polymethyl methacrylate, olefin resins typified by polypropylene and polyethylene, and polyester resins typified by polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate. Can be mentioned. In particular, polyethylene terephthalate is preferable because it is excellent in transparency and homogeneity, and has a strong and inexpensive cocoon.

また、基材フィルムには、剛性を高めてこしを強くするために、造核剤が配合されてもよい。造核剤は、ポリマー分子中で結晶の核となる物質で、基材フィルムに配合することでポリマーの結晶化度を高めて基材フィルムの弾性率を上げる効果がある。造核剤としては、無機系造核剤又は有機系造核剤のいずれも用いることができる。無機系造核剤としては、例えば、タルク、クレイ、炭酸カルシウムなどが挙げられる。また、有機系造核剤としては、例えば、芳香族カルボン酸の金属塩類、芳香族リン酸の金属塩類などの金属塩類や、高密度ポリエチレン、ポリ−3−メチルブテン−1、ポリシクロペンテン、ポリビニルシクロヘキサンなどの高分子化合物が挙げられる。これらの中でも有機系造核剤が好ましく、更に好ましくは上記の金属塩類や高密度ポリエチレンである。また、基材フィルム中の造核剤の含有量は、0.01〜3重量%が好ましく、0.05〜1.5重量%がより好ましい。造核剤は、1種のみを用いてもよいし、複数種を併用してもよい。   Further, the base film may be blended with a nucleating agent in order to increase rigidity and strengthen the stiffness. A nucleating agent is a substance that becomes a crystal nucleus in a polymer molecule, and has the effect of increasing the crystallinity of the polymer and increasing the elastic modulus of the base film by being blended with the base film. As the nucleating agent, either an inorganic nucleating agent or an organic nucleating agent can be used. Examples of the inorganic nucleating agent include talc, clay, calcium carbonate and the like. Examples of organic nucleating agents include metal salts such as aromatic carboxylic acid metal salts and aromatic phosphoric acid metal salts, high density polyethylene, poly-3-methylbutene-1, polycyclopentene, and polyvinylcyclohexane. And high molecular compounds. Among these, organic nucleating agents are preferable, and the above metal salts and high density polyethylene are more preferable. Moreover, 0.01 to 3 weight% is preferable and, as for content of the nucleating agent in a base film, 0.05 to 1.5 weight% is more preferable. Only one type of nucleating agent may be used, or a plurality of types may be used in combination.

基材フィルムの厚みは、15〜75μmであることが好ましい。この厚みが15μmを下回ると、取扱い性に劣ったり、本来求められる表面保護性能が低下したりすることがある。一方、この厚みが75μmを超えると、剛性が強すぎて、やはり取扱い性に劣ったり、剥離強度が高くなったりすることがある。   The thickness of the base film is preferably 15 to 75 μm. If this thickness is less than 15 μm, the handleability may be inferior or the originally required surface protection performance may be reduced. On the other hand, if the thickness exceeds 75 μm, the rigidity is too strong, and the handleability may be inferior or the peel strength may be increased.

基材フィルムの引張弾性率は、長尺方向(MD)において1,000MPa以上であることが好ましく、3,000MPa以上であることがより好ましい。この引張弾性率が小さすぎると、取扱い性に劣ったり、アクリル系樹脂フィルム25に貼合するときの張力に耐えられなかったりすることがある。なお、基材フィルムの表面には、防汚処理、反射防止処理、ハードコート処理、帯電防止処理などが施されていてもよい。   The tensile modulus of the base film is preferably 1,000 MPa or more, more preferably 3,000 MPa or more in the longitudinal direction (MD). If this tensile elastic modulus is too small, the handleability may be inferior, or the tension at the time of bonding to the acrylic resin film 25 may not be able to be endured. The surface of the base film may be subjected to antifouling treatment, antireflection treatment, hard coat treatment, antistatic treatment and the like.

(6−2)粘着剤層
粘着剤層としては、アクリル系粘着剤など、公知の再剥離用粘着剤を使用することができる。このうち特に、プロテクトフィルムのこしの強さの観点から、弾性率が高く硬さのあるアクリル系樹脂が好ましい。また、こしの強さの点からは、粘着剤層の厚みは厚いほうがよい。また、粘着剤層には、剥離時に静電気を発生させないため、帯電防止剤などが含有されていてもよい。
(6-2) Pressure-sensitive adhesive layer As the pressure-sensitive adhesive layer, a known re-peeling pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive can be used. Among these, an acrylic resin having a high elastic modulus and hardness is preferable from the viewpoint of the strength of the protective film. From the standpoint of strength, the pressure-sensitive adhesive layer should be thicker. The pressure-sensitive adhesive layer may contain an antistatic agent or the like in order not to generate static electricity at the time of peeling.

アクリル系粘着剤としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸2−エチルヘキシルのようなアクリル酸エステルの1種又は2種以上をベースとし、これに極性モノマーが共重合されたポリマーで構成されるものが挙げられる。極性モノマーとしては例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基などを有するモノマーを挙げることができる。なお、粘着剤には、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤が配合されていてもよい。   The acrylic adhesive is based on one or more acrylic esters such as butyl acrylate, ethyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and a polar monomer is copolymerized therewith. The thing comprised with a polymer is mentioned. Examples of polar monomers include (meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and glycidyl. Mention may be made of monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an epoxy group and the like, such as (meth) acrylate. In addition, crosslinking agents, such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound, and an aziridine compound, may be mix | blended with the adhesive.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下の例において、使用量を表す部は、特にことわりがない限り重量基準である。また、各例における物性値の測定は、以下の方法により行った。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the following examples, the part representing the amount used is based on weight unless otherwise specified. The physical property values in each example were measured by the following methods.

[フィルムのカール量の測定]
先に図4を参照して行った説明に準じた方法で、プロテクトフィルムが貼着されたアクリル系樹脂フィルム、偏光板、並びに粘着剤層付き偏光板(剥離フィルムが付いた状態、及び剥離フィルムを剥がした状態)のそれぞれについて、フィルムの凸となっている側を下に向けてカール量を測定した。アクリル系樹脂フィルム側が凸となる場合を正カール、凹となる場合を逆カールとする。
[Measurement of curl amount of film]
Acrylic resin film to which a protective film is attached, a polarizing plate, and a polarizing plate with an adhesive layer (a state with a peeling film and a peeling film) in a method according to the explanation made previously with reference to FIG. The amount of curl was measured with the convex side of the film facing down. When the acrylic resin film side is convex, the curl is normal and when it is concave, the curl is reverse.

[フィルムの引張弾性率の測定]
フィルムの引張弾性率は、JIS K 7161「プラスチック−引張特性の試験方法 第1部:通則」に規定された方法で、オートグラフ(型式「AG−1」、(株)島津製作所製)を用い、温度22℃、相対湿度53%の条件にて測定した。
[Measurement of tensile modulus of film]
The tensile modulus of the film is a method defined in JIS K 7161 “Plastics-Test Method for Tensile Properties Part 1: General Rules”, using an autograph (model “AG-1”, manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement was performed under the conditions of a temperature of 22 ° C. and a relative humidity of 53%.

[実施例1]
(a)アクリル系樹脂フィルムの製造
(アクリル系樹脂とアクリル系弾性重合体粒子)
メタクリル酸メチル/アクリル酸メチルの重量比96/4の共重合体を、アクリル系樹脂とした。また、最内層が、メタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体、中間層が、アクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体、最外層が、メタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなる3層構造の弾性体粒子であって、中間層である弾性体までの平均粒径が240nmのものを、アクリル系弾性重合体粒子とした。
[Example 1]
(A) Production of acrylic resin film (acrylic resin and acrylic elastic polymer particles)
A copolymer having a weight ratio of methyl methacrylate / methyl acrylate of 96/4 was used as an acrylic resin. The innermost layer is a hard polymer polymerized with methyl methacrylate using a small amount of allyl methacrylate, and the intermediate layer is polymerized with butyl acrylate as the main component, and further using styrene and a small amount of allyl methacrylate. Soft elastic body, the outermost layer is a three-layered elastic particle made of a hard polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate with a small amount of ethyl acrylate, up to an elastic body that is an intermediate layer Acrylic elastic polymer particles having an average particle size of 240 nm were used.

(アクリル系樹脂フィルムの作製)
上記のアクリル系樹脂と上記のアクリル系弾性重合体粒子が前者/後者=70/30の重量比で配合されているペレットを二軸押出機で溶融混練しつつ、アクリル系樹脂組成物のペレットとした。このペレットを65mmφの一軸押出機に投入し、設定温度275℃のT型ダイを介して押し出し、押し出されたフィルム状溶融樹脂の両面を、45℃に温度設定された鏡面を有する2本のポリシングロールで挟み込んで冷却し、アクリル系樹脂フィルムを作製した。
(Preparation of acrylic resin film)
While melting and kneading a pellet in which the above acrylic resin and the above acrylic elastic polymer particles are blended in a weight ratio of the former / the latter = 70/30 with a twin screw extruder, did. This pellet is put into a 65 mmφ single screw extruder, extruded through a T die having a set temperature of 275 ° C., and two polishings having mirror surfaces whose temperatures are set to 45 ° C. on both sides of the extruded film-like molten resin. Acrylic resin film was prepared by sandwiching between rolls and cooling.

(b)アクリル系樹脂フィルムへのプロテクトフィルムの貼合
片面に弱粘着性のアクリル系粘着剤層が設けられた厚み60μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、これをプロテクトフィルムとした。このポリエチレンテレフタレートフィルムは、長尺方向(MD)の引張弾性率が3,500MPaであった。これを、プロテクトフィルムの粘着剤層がアクリル系樹脂フィルムと重なるように、アクリル系樹脂フィルムとプロテクトフィルムをロールタイプラミネーターで貼合した。このとき、プロテクトフィルム貼着アクリル系樹脂フィルムから250mm×300mm切り出し、カールの測定を行った。このときのカール値は、最小値7.0mmで、最大値31.0mmであり、正カールであった。
(B) Bonding of protective film to acrylic resin film A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 60 μm and having a weak adhesive acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on one side was prepared and used as a protective film. This polyethylene terephthalate film had a tensile modulus in the longitudinal direction (MD) of 3,500 MPa. The acrylic resin film and the protective film were bonded with a roll type laminator so that the adhesive layer of the protective film overlapped with the acrylic resin film. At this time, 250 mm × 300 mm was cut out from the protective film-attached acrylic resin film, and the curl was measured. The curl value at this time was a minimum value of 7.0 mm, a maximum value of 31.0 mm, and was a positive curl.

(c)偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光フィルムの片面に、上記(b)で作製したプロテクトフィルム貼着アクリル系樹脂フィルムのアクリル系樹脂フィルム側を、偏光フィルムの他面には、日本ゼオン(株)から入手した環状オレフィン系樹脂の二軸延伸フィルムであって厚み50μmの「ゼオノアフィルム」(面内の位相差値R=55nm、厚み方向の位相差値Rth=124nm)をそれぞれ貼合して、偏光板を作製した。
(C) Preparation of polarizing plate The acrylic resin film side of the protective resin-laminated acrylic resin film prepared in (b) above is attached to one side of a polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. On the surface is a biaxially stretched film of a cyclic olefin resin obtained from Nippon Zeon Co., Ltd., having a thickness of 50 μm, “Zeonor film” (in-plane retardation value R o = 55 nm, thickness direction retardation value R th = 124 nm) were bonded to each other to prepare a polarizing plate.

貼合にあたっては、上記プロテクトフィルム貼着アクリル系樹脂フィルム及び環状オレフィン系樹脂フィルムのそれぞれ偏光フィルムへの貼合面に、紫外線硬化性接着剤組成物を塗布し、それぞれの塗布面を上記偏光フィルムの両面に重ねた後、2本の貼合ロール15,16の間に通して一体化した。ここで、第1の貼合ロール15には、表面がゴムになっているゴムロールを使用し、第2の貼合ロール16には、表面にクロムメッキが施された金属ロールを使用した。また、アクリル系樹脂フィルム側に配置された第1の貼合ロール15の周速度Rに対する、環状オレフィン系樹脂フィルム側に配置された第2の貼合ロール16の周速度Rの比(周速度の比)R/Rを1.0113とした。 In pasting, an ultraviolet curable adhesive composition is applied to each of the protective film pasting acrylic resin film and the cyclic olefin resin film to the polarizing film, and the respective coating surfaces are applied to the polarizing film. After being stacked on both sides, the two bonding rolls 15 and 16 were passed through and integrated. Here, a rubber roll whose surface is made of rubber was used as the first bonding roll 15, and a metal roll whose surface was chrome plated was used as the second bonding roll 16. Moreover, ratio ( 2) of peripheral speed R2 of the 2nd bonding roll 16 arrange | positioned at the cyclic olefin resin film side with respect to peripheral speed R1 of the 1st bonding roll 15 arrange | positioned at the acrylic resin film side ( (Ratio of peripheral speed) R 2 / R 1 was set to 1.0113.

また、貼合にあたっては、上記プロテクトフィルム貼着アクリル系樹脂フィルムと環状オレフィン系樹脂フィルムのそれぞれに搬送方向(フィルムの長手方向)に沿った方向に貼合前張力を付与し、この状態で偏光フィルムに貼合した。貼合前張力は、各フィルムを繰り出す繰出しロールと、積層された偏光板を巻き取る巻取りロールの回転速度の差により生じさせた。貼合前張力の測定は、貼合ロール前に設置したテンションピックアップを用いて行った。さらに、アクリル系樹脂フィルムと環状オレフィン系樹脂フィルムのそれぞれの断面積を算出し、上記で得られた貼合前張力を断面積で除することで単位断面積あたりの貼合前張力を算出した。アクリル系樹脂フィルムの単位断面積あたりの貼合前張力をT、環状オレフィン系樹脂フィルムの単位断面積あたりの貼合前張力をTとしたとき、環状オレフィン系樹脂フィルムの単位断面積あたりの貼合前張力Tに対するアクリル系樹脂フィルムの単位断面積あたりの貼合前張力Tの比(貼合前張力比)T/Tは0.94であった。 Moreover, in pasting, the tension | tensile_strength before pasting is provided to the direction along the conveyance direction (longitudinal direction of a film) to each of the said protective film adhesion acrylic resin film and cyclic olefin resin film, and it is polarized in this state. Bonded to film. The pre-bonding tension was generated by the difference in rotational speed between the feed roll for feeding out each film and the take-up roll for winding up the laminated polarizing plate. The tension before bonding was measured using a tension pickup installed before the bonding roll. Furthermore, the respective cross-sectional areas of the acrylic resin film and the cyclic olefin-based resin film were calculated, and the pre-bonding tension per unit cross-sectional area was calculated by dividing the pre-bonding tension obtained above by the cross-sectional area. . When the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the acrylic resin film is T 1 and the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the cyclic olefin resin film is T 2 , per unit cross-sectional area of the cyclic olefin resin film unit cross before lamination ratio of the tension T 1 of the per area (before lamination tension ratio) T 1 / T 2 of the acrylic resin film before lamination for the tension T 2 of the it was 0.94.

貼合後、メタルハライドランプを光源とする紫外線照射装置を用い、320〜400nmの波長における積算光量が200mJ/cmとなるように環状オレフィン系樹脂フィルム側から紫外線照射して接着剤を硬化させ、得られた偏光板をロールに巻き取った。 After bonding, using an ultraviolet irradiation device with a metal halide lamp as a light source, the adhesive is cured by irradiating with ultraviolet rays from the cyclic olefin resin film side so that the integrated light quantity at a wavelength of 320 to 400 nm is 200 mJ / cm 2 , The obtained polarizing plate was wound up on a roll.

(d)偏光板のカール評価
上記(c)で得られた偏光板から400mm×700mmのサンプルを切り出し、25℃で1時間放置した。その後、プロテクトフィルムを剥がした状態で、そのカール量を前記の方法により測定したところ、環状オレフィン系樹脂フィルム側が凹となる逆カールであり、最大値−39.0mmであった。この結果を表1に示した。
(D) Curling Evaluation of Polarizing Plate A 400 mm × 700 mm sample was cut out from the polarizing plate obtained in (c) and allowed to stand at 25 ° C. for 1 hour. Then, when the amount of curl was measured by the above method with the protective film peeled off, the curl amount was reverse curl where the cyclic olefin resin film side was concave, and the maximum value was -39.0 mm. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
実施例1の(c)において、周速度比R/Rを1.0107とし、その他は実施例1と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板のカール量を(d)と同じ方法で測定したところ、環状オレフィン系樹脂フィルム側が凹となる逆カールであり、最大値−79.0mmであった。この結果を表1に示した。
[Example 2]
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the peripheral speed ratio R 2 / R 1 was 1.0107 in Example 1 (c). When the curl amount of the obtained polarizing plate was measured by the same method as (d), it was a reverse curl in which the cyclic olefin resin film side was concave, and the maximum value was -79.0 mm. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
実施例1の(c)において、単位断面積あたりの貼合前張力の比を1.1とし、その他は実施例1と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板のカール量を(d)と同じ方法で測定したところ、環状オレフィン系樹脂フィルム側が凹となる逆カールであり、最大値−4.0mmであった。この結果を表1に示した。
[Example 3]
In Example 1 (c), a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the tension before bonding per unit cross-sectional area was 1.1. When the curl amount of the obtained polarizing plate was measured by the same method as (d), it was a reverse curl in which the cyclic olefin resin film side was concave, and the maximum value was −4.0 mm. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1の(c)において、周速度比R/Rを1.0098とし、その他は実施例1と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板のカール量を(d)と同じ方法で測定したところ、環状オレフィン系樹脂フィルム側が凹となる逆カールであり、最大値−107.0mmであった。この結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the peripheral speed ratio R 2 / R 1 was 1.0098 in (c) of Example 1. When the curl amount of the obtained polarizing plate was measured by the same method as (d), it was a reverse curl in which the cyclic olefin resin film side was concave, and the maximum value was −107.0 mm. The results are shown in Table 1.

Figure 2012215821
Figure 2012215821

(e)データの外挿
図5は、同じ貼合前張力の比で実験した実施例1,2と比較例1で得られた結果をプロットしたグラフである。カール量のマイナス(−)は逆カール、プラス(+)は正カールであることを示している。この図に示すとおり、周速度比R/Rとカール量との間には相関関係があり、両者の関係はリニア(一次関数)の関係にあることが分かった。横軸xを周速度比、縦軸yをカール量としたとき、回帰直線は以下の式(8)で表される。また、このときの相関係数R=0.9539であった。
y=44211x−44754 ・・・(8)
(E) Extrapolation of data FIG. 5 is a graph plotting the results obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 that were experimented with the same ratio of tension before bonding. A minus (−) curl amount indicates a reverse curl, and a plus (+) indicates a normal curl. As shown in this figure, it was found that there is a correlation between the circumferential speed ratio R 2 / R 1 and the curl amount, and the relationship between the two is a linear (linear function) relationship. When the horizontal axis x is the peripheral speed ratio and the vertical axis y is the curl amount, the regression line is expressed by the following equation (8). Further, the correlation coefficient R 2 at this time was 0.9539.
y = 44211x-44754 (8)

そこで、この回帰直線を外挿し、カール量が−80〜+80mmとなる範囲を求めた。その結果、周速度比R/Rは1.0105以上、1.0141以下の範囲であることが分かった。すなわち、周速度比がこの範囲内であれば、カール量が過度とならずに適切な範囲内であると考えられる。 Therefore, the regression line was extrapolated to obtain a range in which the curl amount was −80 to +80 mm. As a result, it was found that the peripheral speed ratio R 2 / R 1 was in the range of 1.0105 or more and 1.0141 or less. That is, if the peripheral speed ratio is within this range, it is considered that the curl amount is not excessive and is within an appropriate range.

また、同じ周速度の比(1.0113)で実験した実施例1と実施例3を比較すると、単位断面積あたりの貼合前張力の比が1.10である実施例3のほうが、同比が0.94である実施例1よりもカール量が大幅に小さくなり、過度な逆カールが抑制されていることがわかる。したがって、単位断面積あたりの貼合前張力比は、1.0以上であることが好ましく、より好ましくは実施例3のように1.1以上であることがわかる。   Moreover, when Example 1 and Example 3 which experimented with ratio (1.0113) of the same peripheral speed are compared, the ratio of Example 3 whose ratio of the tension before bonding per unit cross-sectional area is 1.10 is the same ratio. It can be seen that the curl amount is significantly smaller than that in Example 1 in which is 0.94, and excessive reverse curl is suppressed. Therefore, the tension ratio before bonding per unit cross-sectional area is preferably 1.0 or more, and more preferably 1.1 or more as in Example 3.

12 接着剤塗布装置、13 接着剤塗布装置、15 第1の貼合ロール、16 第2の貼合ロール、18 硬化装置、20 偏光板、21 偏光フィルム、23 透明樹脂フィルム、25 アクリル系樹脂フィルム、40 液晶セル DESCRIPTION OF SYMBOLS 12 Adhesive coating device, 13 Adhesive coating device, 15 1st bonding roll, 16 2nd bonding roll, 18 Curing device, 20 Polarizing plate, 21 Polarizing film, 23 Transparent resin film, 25 Acrylic resin film , 40 liquid crystal cell

Claims (7)

二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面に、接着剤を介してアクリル系樹脂フィルムを貼合し、前記偏光フィルムの他面には、接着剤を介して透明樹脂フィルムを貼合して偏光板を製造する方法であって、
(A)前記偏光フィルム、前記アクリル系樹脂フィルム及び前記透明樹脂フィルムをそれぞれ一定方向に、かつ前記偏光フィルムを前記アクリル系樹脂フィルムと前記透明樹脂フィルムとで挟むように搬送する原料フィルム搬送工程と、
(B)前記偏光フィルムの片面に前記アクリル系樹脂フィルムを、前記偏光フィルムの他面に前記透明樹脂フィルムを、それぞれ硬化性の接着剤を介して貼合し、そして、前記アクリル系樹脂フィルムの外側に接触し、その搬送方向に回転する第1の貼合ロールと、前記透明樹脂フィルムの外側に接触し、その搬送方向に回転する第2の貼合ロールとで、前記アクリル系樹脂フィルム/前記偏光フィルム/前記透明樹脂フィルムの積層体を挟みながら前記貼合を行う貼合工程と、
(C)貼合後、前記接着剤を硬化させて、前記アクリル系樹脂フィルムと前記偏光フィルム及び前記透明樹脂フィルムと前記偏光フィルムを接着させる硬化工程とを備え、
前記貼合工程(B)は、前記透明樹脂フィルム側における前記搬送方向での収縮応力よりも前記アクリル系樹脂フィルム側における前記搬送方向での収縮応力のほうが大きくなるように、前記透明樹脂フィルム及び前記アクリル系樹脂フィルムに張力を付与した状態で前記偏光フィルムに貼合することを特徴とする偏光板の製造方法。
An acrylic resin film is bonded to one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin on which a dichroic dye is adsorbed and oriented via an adhesive, and the other side of the polarizing film via an adhesive. A method for producing a polarizing plate by laminating a transparent resin film,
(A) A raw material film transporting step of transporting the polarizing film, the acrylic resin film, and the transparent resin film in a certain direction and sandwiching the polarizing film between the acrylic resin film and the transparent resin film, ,
(B) The acrylic resin film is bonded to one surface of the polarizing film, the transparent resin film is bonded to the other surface of the polarizing film via a curable adhesive, and the acrylic resin film A first bonding roll that contacts the outside and rotates in the transport direction, and a second bonding roll that contacts the outside of the transparent resin film and rotates in the transport direction, the acrylic resin film / A bonding step of performing the bonding while sandwiching a laminate of the polarizing film / the transparent resin film;
(C) After bonding, the adhesive is cured, and the curing step of bonding the acrylic resin film, the polarizing film, the transparent resin film, and the polarizing film,
In the bonding step (B), the transparent resin film and the transparent resin film so that the contraction stress in the transport direction on the acrylic resin film side is larger than the contraction stress in the transport direction on the transparent resin film side. A method for producing a polarizing plate, wherein the polarizing film is bonded to the acrylic resin film in a state where tension is applied.
前記貼合工程(B)は、前記アクリル系樹脂フィルムの外側に接触する第1の貼合ロールの周速度に対する前記透明樹脂フィルムの外側に接触する第2の貼合ロールの周速度の比が1.0105以上、1.0141以下となるように行うことを特徴とする請求項1に記載の偏光板の製造方法。   In the bonding step (B), the ratio of the peripheral speed of the second bonding roll contacting the outside of the transparent resin film to the peripheral speed of the first bonding roll contacting the outside of the acrylic resin film is The method for producing a polarizing plate according to claim 1, wherein the method is performed so as to be 1.0105 or more and 1.0141 or less. 前記貼合工程(B)は、前記透明樹脂フィルムの単位断面積あたりの貼合前張力に対する前記アクリル系樹脂フィルムの単位断面積あたりの貼合前張力の比が1以上となるように行うことを特徴とする請求項1又は2に記載の偏光板の製造方法。   The bonding step (B) is performed such that the ratio of the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the acrylic resin film to the pre-bonding tension per unit cross-sectional area of the transparent resin film is 1 or more. The manufacturing method of the polarizing plate of Claim 1 or 2 characterized by these. 前記アクリル系樹脂フィルムのうち前記偏光フィルムに貼合される面とは反対側の面にプロテクトフィルムを貼合するプロテクトフィルム貼合工程を更に備える、請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   The polarized light according to any one of claims 1 to 3, further comprising a protective film bonding step of bonding a protective film to a surface of the acrylic resin film opposite to a surface bonded to the polarizing film. A manufacturing method of a board. 前記透明樹脂フィルムは、延伸されていないフィルムであるか、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムである、請求項1〜4のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   The said transparent resin film is a manufacturing method of the polarizing plate in any one of Claims 1-4 which is a film which is not extended | stretched, or is a film uniaxially or biaxially stretched. 前記原料フィルム搬送工程(A)の途中に、前記アクリル系樹脂フィルムの前記偏光フィルムへの貼合面に前記接着剤を塗布し、前記透明樹脂フィルムの前記偏光フィルムへの貼合面に前記接着剤を塗布する接着剤塗布工程を更に備える、請求項1〜5のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   In the course of the raw film transporting step (A), the adhesive is applied to the bonding surface of the acrylic resin film to the polarizing film, and the adhesive is bonded to the bonding surface of the transparent resin film to the polarizing film. The manufacturing method of the polarizing plate in any one of Claims 1-5 further equipped with the adhesive agent application | coating process which apply | coats an agent. 前記接着剤は、活性エネルギー線硬化樹脂を含有し、前記硬化工程(C)は活性エネルギー線の照射によって前記活性エネルギー線硬化樹脂を硬化することにより行われる、請求項1〜6のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   The adhesive comprises an active energy ray curable resin, and the curing step (C) is performed by curing the active energy ray curable resin by irradiation with an active energy ray. The manufacturing method of the polarizing plate of description.
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Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014010511A1 (en) * 2012-07-12 2014-01-16 住友化学株式会社 Manufacturing method for polarizing plate
JP2014081413A (en) * 2012-10-12 2014-05-08 Fujifilm Corp Polarizing plate and liquid crystal display
WO2014088112A1 (en) * 2012-12-04 2014-06-12 住友化学株式会社 Polarized film, and method for manufacturing polarizer
JP2014122967A (en) * 2012-12-20 2014-07-03 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for manufacturing polarizing plate
JP2014132313A (en) * 2013-01-07 2014-07-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Manufacturing method of polarizing plate, polarizing plate, laminated optical member, and image display device
WO2014148305A1 (en) * 2013-03-22 2014-09-25 日東電工株式会社 Method for producing organic electroluminescent devices
WO2014156742A1 (en) * 2013-03-26 2014-10-02 住友化学株式会社 Polarizing plate
WO2014200057A1 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 住友化学株式会社 Bonded optical member, and method for producing same
JP2015028134A (en) * 2013-06-25 2015-02-12 日東電工株式会社 Adhesive composition, surface protection film and optical member
JP2015072453A (en) * 2013-09-04 2015-04-16 住友化学株式会社 Method for manufacturing polarizing plate with processed end face
JP2015072454A (en) * 2013-09-04 2015-04-16 住友化学株式会社 Method for manufacturing polarizing plate with processed end face
JP2015110757A (en) * 2013-10-31 2015-06-18 住友化学株式会社 (meth)acrylic resin composition and (meth)acrylic resin film using the same
JP2015225122A (en) * 2014-05-26 2015-12-14 日東電工株式会社 Method for manufacturing optical film laminate
JP2016136238A (en) * 2015-01-20 2016-07-28 日東電工株式会社 Polarization film with double-sided adhesive layers, manufacturing method thereof and picture display unit
WO2016132904A1 (en) * 2015-02-19 2016-08-25 住友化学株式会社 Method for producing multilayer optical film and method for manufacturing liquid crystal panel
JP2017009990A (en) * 2015-06-19 2017-01-12 住友化学株式会社 Manufacturing method for polarizing plate with protective film
WO2017006938A1 (en) * 2015-07-06 2017-01-12 富士フイルム株式会社 Polarizing plate and liquid crystal display device
JPWO2016140182A1 (en) * 2015-03-03 2017-12-14 住友化学株式会社 Method for producing polarizing film with protective film
JP2018141993A (en) * 2018-04-06 2018-09-13 住友化学株式会社 Manufacturing method and manufacturing apparatus for polarizing plate
TWI675742B (en) * 2014-07-28 2019-11-01 日商住友化學股份有限公司 Method for producing roll-shaped acrylic resin film and method for producing polarizing plate

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6363322B2 (en) * 2012-06-08 2018-07-25 住友化学株式会社 Manufacturing method of polarizing plate
JP6371031B2 (en) * 2012-07-02 2018-08-08 住友化学株式会社 Polarizing plate manufacturing method and manufacturing apparatus
CN104428331B (en) * 2012-07-11 2019-02-15 东洋油墨Sc控股株式会社 Active energy beam polymer resin composition and the laminated body for using the resin combination
KR101462579B1 (en) * 2013-02-06 2014-11-18 동우 화인켐 주식회사 Polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
JP5755674B2 (en) 2013-03-29 2015-07-29 日東電工株式会社 Method for producing retardation film and method for producing circularly polarizing plate
JP5755675B2 (en) 2013-03-29 2015-07-29 日東電工株式会社 Method for producing retardation film and method for producing circularly polarizing plate
JP5755684B2 (en) 2013-06-10 2015-07-29 日東電工株式会社 Method for producing retardation film and method for producing circularly polarizing plate
KR101614211B1 (en) * 2013-09-30 2016-04-20 주식회사 엘지화학 Method for Maunfacturing a Single-faced Thin Polarizing Plate
CN103744141B (en) * 2013-12-25 2016-07-20 云南云天化股份有限公司 A kind of preparation method of Pva Polarizing Film
KR101802560B1 (en) * 2014-07-23 2017-11-29 삼성에스디아이 주식회사 Polarizing plate and method for manufacturing thereof
JP6333168B2 (en) * 2014-12-25 2018-05-30 住友化学株式会社 Manufacturing method of polarizing plate
CN105807356B (en) * 2015-01-20 2020-10-02 日东电工株式会社 Polarizing film having adhesive layer on both sides, method for producing same, and image display device
KR102502463B1 (en) * 2015-06-19 2023-02-21 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Method for producing polarizing plate with protective film
JP2017151164A (en) * 2016-02-22 2017-08-31 住友化学株式会社 Polarizing plate and image display device
JP6893762B2 (en) * 2016-03-04 2021-06-23 日東電工株式会社 Polarizer
CN108121030B (en) * 2017-12-13 2021-07-27 恒美光电股份有限公司 Method for adjusting warping of polaroid

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004117482A (en) * 2002-09-24 2004-04-15 Nitto Denko Corp Method for manufacturing polarizing plate, polarizing plate, and image display device using same
JP2005001338A (en) * 2003-06-13 2005-01-06 Oji Paper Co Ltd Roll-like thermal transfer receptive sheet
JP2009134190A (en) * 2007-11-30 2009-06-18 Sumitomo Chemical Co Ltd Method of manufacturing polarizing plate
JP2009251213A (en) * 2008-04-04 2009-10-29 Sumitomo Chemical Co Ltd Method of manufacturing polarizing plate roll
JP5446933B2 (en) * 2010-01-28 2014-03-19 住友化学株式会社 Manufacturing method of polarizing plate

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100590463C (en) * 2005-03-11 2010-02-17 富士胶片株式会社 Optically-compensatory sheet, polarizing plate and liquid crystal display device
JP4971022B2 (en) * 2006-07-12 2012-07-11 日東電工株式会社 Method for producing multilayer laminated film
JP2008107534A (en) * 2006-10-25 2008-05-08 Jsr Corp Optical film, manufacturing method of optical film, retardation film, polarizing plate and liquid crystal panel
JP2008222436A (en) * 2007-02-15 2008-09-25 Ricoh Co Ltd Sheet adhering apparatus and sheet adhering method
CN101486268A (en) * 2008-01-14 2009-07-22 达信科技股份有限公司 Method for manufacturing polarizing film and polarizing film manufactured thereby

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004117482A (en) * 2002-09-24 2004-04-15 Nitto Denko Corp Method for manufacturing polarizing plate, polarizing plate, and image display device using same
JP2005001338A (en) * 2003-06-13 2005-01-06 Oji Paper Co Ltd Roll-like thermal transfer receptive sheet
JP2009134190A (en) * 2007-11-30 2009-06-18 Sumitomo Chemical Co Ltd Method of manufacturing polarizing plate
JP2009251213A (en) * 2008-04-04 2009-10-29 Sumitomo Chemical Co Ltd Method of manufacturing polarizing plate roll
JP5446933B2 (en) * 2010-01-28 2014-03-19 住友化学株式会社 Manufacturing method of polarizing plate

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014010511A1 (en) * 2012-07-12 2014-01-16 住友化学株式会社 Manufacturing method for polarizing plate
JPWO2014010511A1 (en) * 2012-07-12 2016-06-23 住友化学株式会社 Manufacturing method of polarizing plate
JP2014081413A (en) * 2012-10-12 2014-05-08 Fujifilm Corp Polarizing plate and liquid crystal display
CN104823088A (en) * 2012-12-04 2015-08-05 住友化学株式会社 Polarized film, and method for manufacturing polarizer
WO2014088112A1 (en) * 2012-12-04 2014-06-12 住友化学株式会社 Polarized film, and method for manufacturing polarizer
JP2014109740A (en) * 2012-12-04 2014-06-12 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for manufacturing polarizing film and polarizing plate
KR102119291B1 (en) * 2012-12-04 2020-06-04 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Polarized film, and method for manufacturing polarizer
CN104823088B (en) * 2012-12-04 2017-10-20 住友化学株式会社 The manufacture method of polarizing coating and polarization plates
KR20150091357A (en) * 2012-12-04 2015-08-10 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Polarized film, and method for manufacturing polarizer
JP2014122967A (en) * 2012-12-20 2014-07-03 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for manufacturing polarizing plate
JP2014132313A (en) * 2013-01-07 2014-07-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Manufacturing method of polarizing plate, polarizing plate, laminated optical member, and image display device
WO2014148305A1 (en) * 2013-03-22 2014-09-25 日東電工株式会社 Method for producing organic electroluminescent devices
WO2014156742A1 (en) * 2013-03-26 2014-10-02 住友化学株式会社 Polarizing plate
JP2014191005A (en) * 2013-03-26 2014-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate
WO2014200057A1 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 住友化学株式会社 Bonded optical member, and method for producing same
JP2015028134A (en) * 2013-06-25 2015-02-12 日東電工株式会社 Adhesive composition, surface protection film and optical member
JP2015072454A (en) * 2013-09-04 2015-04-16 住友化学株式会社 Method for manufacturing polarizing plate with processed end face
JP2015072453A (en) * 2013-09-04 2015-04-16 住友化学株式会社 Method for manufacturing polarizing plate with processed end face
JP2015110757A (en) * 2013-10-31 2015-06-18 住友化学株式会社 (meth)acrylic resin composition and (meth)acrylic resin film using the same
JP2015225122A (en) * 2014-05-26 2015-12-14 日東電工株式会社 Method for manufacturing optical film laminate
TWI675742B (en) * 2014-07-28 2019-11-01 日商住友化學股份有限公司 Method for producing roll-shaped acrylic resin film and method for producing polarizing plate
JP2016136238A (en) * 2015-01-20 2016-07-28 日東電工株式会社 Polarization film with double-sided adhesive layers, manufacturing method thereof and picture display unit
WO2016132904A1 (en) * 2015-02-19 2016-08-25 住友化学株式会社 Method for producing multilayer optical film and method for manufacturing liquid crystal panel
JP2016164583A (en) * 2015-02-19 2016-09-08 住友化学株式会社 Production method of laminate optical film
JPWO2016140182A1 (en) * 2015-03-03 2017-12-14 住友化学株式会社 Method for producing polarizing film with protective film
JP2017009990A (en) * 2015-06-19 2017-01-12 住友化学株式会社 Manufacturing method for polarizing plate with protective film
JP2017049616A (en) * 2015-06-19 2017-03-09 住友化学株式会社 Manufacturing method for polarizing plate with protective film
JPWO2017006938A1 (en) * 2015-07-06 2017-12-14 富士フイルム株式会社 Polarizing plate and liquid crystal display device
WO2017006938A1 (en) * 2015-07-06 2017-01-12 富士フイルム株式会社 Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2018141993A (en) * 2018-04-06 2018-09-13 住友化学株式会社 Manufacturing method and manufacturing apparatus for polarizing plate

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TW201234059A (en) 2012-08-16
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