JP2015225122A - Method for manufacturing optical film laminate - Google Patents

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ムニリディン 矢仙
Muniridin Shisen
ムニリディン 矢仙
後藤 周作
Shusaku Goto
周作 後藤
健太郎 池嶋
Kentaro Ikejima
健太郎 池嶋
中野 勇樹
Yuuki Nakano
勇樹 中野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an optical film laminate in which undesirable curling, wrinkles and axial misalignment are suppressed.SOLUTION: The method for manufacturing an optical film laminate comprises laminating a long optical functional film having a thickness of 30 μm or less along a conveyance direction on a long polarizing film laminate including a polarizing film and having a thickness of 80 μm or less. Prior to laminating the optical functional film, the polarizing film laminate is curled along a conveyance direction thereof to be convex in a direction toward a lamination surface of the optical functional film.

Description

本発明は、光学フィルム積層体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an optical film laminate.

代表的な画像表示装置である液晶表示装置には、その画像形成方式に起因して、液晶セルの両側に偏光板が配置されている。偏光板の製造方法としては、偏光子の両側にそれぞれ保護フィルムを配置し、偏光子と保護フィルムとの層間に接着剤を供給しながら連続的に一対のロールの間を通過させて、偏光子の両側に保護フィルムを貼り合わせる方法が知られている(例えば、特許文献1)。   In a liquid crystal display device which is a typical image display device, polarizing plates are arranged on both sides of a liquid crystal cell due to the image forming method. As a method of manufacturing a polarizing plate, a protective film is disposed on each side of a polarizer, and an adhesive is supplied between the polarizer and the protective film while passing between a pair of rolls. A method is known in which a protective film is bonded to both sides of the film (for example, Patent Document 1).

ところで、近年の画像表示装置の薄型化に対する要望に伴い、上記のような偏光子に比べて格段に薄い薄型の偏光膜を有する光学フィルム積層体を工業的に製造し得る技術が求められている。このような光学フィルム積層体の製造方法に関連して、例えば、樹脂基材とポリビニルアルコール(PVA)系樹脂層とを有する積層体を延伸し、次に染色処理を施して偏光素子層とした後、積層体の偏光素子層側に保護フィルムを貼り合わせ、樹脂基材を剥離し、樹脂基材を剥離した面に別の保護フィルムを貼り合わせて偏光フィルム積層体を得る方法が提案されている(例えば、特許文献2)。光学フィルム積層体は、このような偏光フィルム積層体に光学機能フィルムを積層して得られるところ、上記の画像表示装置の薄型化に対する要望に伴い、当該光学機能フィルムの薄型化も強く要望されている。しかし、薄型の偏光フィルム積層体と薄型の光学機能フィルムとを積層すると、得られる光学フィルム積層体に所望でないカール、シワおよび/または軸ズレが発生する場合がある。   By the way, with the recent demand for thinning of an image display device, there is a demand for a technology capable of industrially manufacturing an optical film laminate having a thin polarizing film that is much thinner than the above polarizer. . In relation to such a method for producing an optical film laminate, for example, a laminate having a resin base material and a polyvinyl alcohol (PVA) resin layer is stretched and then subjected to a dyeing treatment to obtain a polarizing element layer. After that, a method is proposed in which a protective film is bonded to the polarizing element layer side of the laminate, the resin substrate is peeled off, and another protective film is bonded to the surface from which the resin substrate is peeled to obtain a polarizing film laminate. (For example, Patent Document 2). An optical film laminate is obtained by laminating an optical functional film on such a polarizing film laminate. With the demand for thinning the image display device, there is a strong demand for thinning the optical functional film. Yes. However, when a thin polarizing film laminate and a thin optical functional film are laminated, undesired curls, wrinkles and / or axial misalignments may occur in the obtained optical film laminate.

特開平11−179871号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-179871 特開2000−338329号公報JP 2000-338329 A

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、所望でないカール、シワおよび軸ズレが抑制された光学フィルム積層体を製造する方法を提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and a main object of the present invention is to provide a method for producing an optical film laminate in which undesired curling, wrinkling and axial displacement are suppressed.

本発明の1つの実施形態による光学フィルム積層体の製造方法は、偏光膜を含む厚み80μm以下の長尺状の偏光フィルム積層体に、厚み30μm以下の長尺状の光学機能フィルムを搬送方向に沿って積層することを含む。この製造方法においては、該光学機能フィルムを積層する前に、該偏光フィルム積層体をその搬送方向に沿って該光学機能フィルムの積層面の方向に凸となるようにカールさせることを含む。
1つの実施形態においては、上記偏光フィルム積層体は、第1の保護フィルムと上記偏光膜と第2の保護フィルムとをこの順に含み、上記光学機能フィルムは該第1の保護フィルム側に積層される。
1つの実施形態においては、上記偏光フィルム積層体のカールは、上記第1の保護フィルム側に凸である。
1つの実施形態においては、上記光学機能フィルムの積層は、上記偏光フィルム積層体および該光学機能フィルムのそれぞれに搬送方向に沿った張力を付与した状態で行われ、該偏光フィルム積層体の搬送方向に沿って付与された張力Tおよび該光学機能フィルムの搬送方向に沿って付与された張力Tが下記式を満足する:100N≦T−T≦170N。
1つの実施形態においては、上記偏光フィルム積層体は、樹脂基材と該樹脂基材の片側に形成されたポリビニルアルコール系樹脂層とを有する積層体を延伸、染色して、該樹脂基材上に偏光膜を作製する工程と;該偏光膜の該樹脂基材と反対側に第1の保護フィルムを積層する工程と;該樹脂基材を剥離して、該偏光膜の該樹脂基材を剥離した側に第2の保護フィルムを積層する工程と;を含む方法により得られる。
本発明の別の局面によれば、光学フィルム積層体が提供される。この光学フィルム積層体は、上記製造方法により得られる。
The manufacturing method of the optical film laminated body by one Embodiment of this invention is a 80-micrometer-thick elongate polarizing film laminated body containing a polarizing film, and a 30-micrometer-thick elongate optical functional film in a conveyance direction. Laminating along. In this manufacturing method, before laminating the optical functional film, the polarizing film laminated body is curled so as to be convex in the direction of the laminated surface of the optical functional film along the transport direction.
In one embodiment, the polarizing film laminate includes a first protective film, the polarizing film, and a second protective film in this order, and the optical functional film is laminated on the first protective film side. The
In one embodiment, the curl of the polarizing film laminate is convex toward the first protective film.
In one embodiment, lamination | stacking of the said optical functional film is performed in the state which provided the tension | tensile_strength along a conveyance direction to each of the said polarizing film laminated body and this optical functional film, and the conveyance direction of this polarizing film laminated body The tension T 1 applied along the tension and the tension T 2 applied along the transport direction of the optical functional film satisfy the following formula: 100N ≦ T 1 −T 2 ≦ 170N.
In one embodiment, the polarizing film laminate is obtained by stretching and dyeing a laminate having a resin base material and a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one side of the resin base material. A step of producing a polarizing film; a step of laminating a first protective film on the opposite side of the polarizing film to the resin base; and peeling off the resin base to form the resin base of the polarizing film. And laminating a second protective film on the peeled side.
According to another aspect of the present invention, an optical film laminate is provided. This optical film laminate is obtained by the above production method.

本発明によれば、薄型で長尺状の偏光フィルム積層体に薄型で長尺状の光学機能フィルムを搬送方向に沿って積層することを含む光学フィルム積層体の製造方法において、光学機能フィルムを積層する前に、偏光フィルム積層体をその搬送方向に沿って光学機能フィルムの積層面の方向に凸となるようにカールさせることにより、所望でないカール、シワおよび軸ズレが抑制された光学フィルム積層体を製造することができる。   According to the present invention, in the method for producing an optical film laminate including laminating a thin and long optical functional film along a transport direction on a thin and long polarizing film laminate, Optical film lamination in which undesired curling, wrinkles, and axial misalignment are suppressed by curling the polarizing film laminate so as to be convex in the direction of the laminated surface of the optical functional film along the conveying direction before lamination. The body can be manufactured.

図1(a)〜図1(e)は、本発明の1つの実施形態による光学フィルム積層体の製造方法の一例を示す概略図である。Fig.1 (a)-FIG.1 (e) are schematic which shows an example of the manufacturing method of the optical film laminated body by one Embodiment of this invention. 実施例1および比較例1でそれぞれ得られた光学フィルム積層体のカールの状態を比較して示す写真である。It is the photograph which compares and shows the state of curl of the optical film laminated body obtained in Example 1 and Comparative Example 1, respectively.

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。   Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

本明細書において単に「カール」という表現は、そのようなカールの現象が好ましいという文脈あるいはカールという現象を一般的に説明する文脈で用いられる。カールの現象が好ましいとは、カールの度合いが適切であり、偏光フィルム積層体および/または光学フィルム積層体の取扱い性が優れることを意味する。一方、「所望でないカール」または「カールがひどい」等の表現は、そのようなカールの現象が好ましくないという文脈で用いられる。より具体的には、カールがひどすぎて偏光フィルム積層体および/または光学フィルム積層体の貼り合わせ等の操作が困難または不可能である場合を意味する。当業者が該当箇所の記載を読めば、「カール」という語がいずれの文脈で用いられるかは明らかである。   In the present specification, the expression “curl” is used in a context in which such a phenomenon of curling is preferred or a context that generally describes the phenomenon of curling. The phenomenon of curling is preferable means that the degree of curling is appropriate and the handleability of the polarizing film laminate and / or the optical film laminate is excellent. On the other hand, expressions such as “unwanted curl” or “severe curl” are used in the context that such a curl phenomenon is undesirable. More specifically, it means a case where the curl is so severe that operations such as bonding of the polarizing film laminate and / or the optical film laminate are difficult or impossible. It will be clear in which context the word “curl” will be used if the person skilled in the art reads the relevant description.

本発明の実施形態による光学フィルム積層体の製造方法は、偏光膜を含む厚み80μm以下の長尺状の偏光フィルム積層体に、厚み30μm以下の長尺状の光学機能フィルムを搬送方向に沿って積層することを含む。以下、偏光膜の作製、偏光フィルム積層体の作製および光学フィルム積層体の作製をこの順に説明する。   In the method for producing an optical film laminate according to an embodiment of the present invention, a long optical film having a thickness of 30 μm or less is applied to a long polarizing film laminate having a thickness of 80 μm or less including a polarizing film along the conveying direction. Including laminating. Hereinafter, the production of the polarizing film, the production of the polarizing film laminate, and the production of the optical film laminate will be described in this order.

A.偏光膜の作製
A−1.積層体
図1(a)〜図1(e)は、本発明の1つの実施形態による光学フィルム積層体の製造方法の一例を示す概略図である。図1(a)に示すように、積層体10は、樹脂基材11とPVA系樹脂層12とを有する。積層体10は、代表的には、長尺状の樹脂基材11にPVA系樹脂層12を形成することにより作製される。PVA系樹脂層12の形成方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、樹脂基材11上に、PVA系樹脂を含む塗布液を塗布し、乾燥することにより、PVA系樹脂層12を形成する。
A. Production of polarizing film A-1. Laminated body Fig.1 (a)-FIG.1 (e) are schematic which shows an example of the manufacturing method of the optical film laminated body by one Embodiment of this invention. As shown in FIG. 1A, the laminate 10 includes a resin base material 11 and a PVA resin layer 12. The laminate 10 is typically manufactured by forming a PVA resin layer 12 on a long resin base material 11. Any appropriate method can be adopted as a method of forming the PVA-based resin layer 12. Preferably, the PVA-type resin layer 12 is formed by apply | coating the coating liquid containing PVA-type resin on the resin base material 11, and drying.

上記樹脂基材の形成材料としては、任意の適切な熱可塑性樹脂が採用され得る。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ノルボルネン系樹脂、非晶質のポリエチレンテレフタレート系樹脂である。   Any appropriate thermoplastic resin can be adopted as the material for forming the resin base material. Examples of the thermoplastic resin include ester resins such as polyethylene terephthalate resins, cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polypropylene, polyamide resins, polycarbonate resins, and copolymer resins thereof. Can be mentioned. Among these, preferred are norbornene resins and amorphous polyethylene terephthalate resins.

1つの実施形態においては、非晶質の(結晶化していない)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましく用いられる。中でも、非晶性の(結晶化しにくい)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が特に好ましく用いられる。非晶性のポリエチレンテレフタレート系樹脂の具体例としては、ジカルボン酸としてイソフタル酸をさらに含む共重合体や、グリコールとしてシクロヘキサンジメタノールをさらに含む共重合体が挙げられる。   In one embodiment, an amorphous (non-crystallized) polyethylene terephthalate resin is preferably used. Among these, amorphous (hard to crystallize) polyethylene terephthalate resin is particularly preferably used. Specific examples of the amorphous polyethylene terephthalate resin include a copolymer further containing isophthalic acid as a dicarboxylic acid, and a copolymer further containing cyclohexanedimethanol as a glycol.

後述する延伸において水中延伸方式を採用する場合、上記樹脂基材は水を吸収し、水が可塑剤的な働きをして可塑化し得る。その結果、延伸応力を大幅に低下させることができ、高倍率に延伸することが可能となり、空中延伸時よりも延伸性に優れ得る。その結果、優れた光学特性を有する偏光膜を作製することができる。1つの実施形態においては、樹脂基材は、好ましくは、その吸水率が0.2%以上であり、さらに好ましくは0.3%以上である。一方、樹脂基材の吸水率は、好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下である。このような樹脂基材を用いることにより、製造時に寸法安定性が著しく低下して、得られる偏光膜の外観が悪化するなどの不具合を防止することができる。また、水中延伸時に基材が破断したり、樹脂基材からPVA系樹脂層が剥離したりするのを防止することができる。なお、樹脂基材の吸水率は、例えば、形成材料に変性基を導入することにより調整することができる。吸水率は、JIS K 7209に準じて求められる値である。   When an underwater stretching method is adopted in the stretching described later, the resin base material absorbs water, and the water can be plasticized by acting as a plasticizer. As a result, the stretching stress can be greatly reduced, the film can be stretched at a high magnification, and the stretchability can be superior to that during air stretching. As a result, a polarizing film having excellent optical characteristics can be produced. In one embodiment, the resin base material preferably has a water absorption rate of 0.2% or more, and more preferably 0.3% or more. On the other hand, the water absorption rate of the resin base material is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less. By using such a resin base material, it is possible to prevent problems such as a significant decrease in dimensional stability during production and deterioration of the appearance of the resulting polarizing film. Moreover, it can prevent that a base material fractures | ruptures at the time of extending | stretching in water, or a PVA-type resin layer peels from a resin base material. The water absorption rate of the resin base material can be adjusted, for example, by introducing a modifying group into the forming material. The water absorption is a value determined according to JIS K 7209.

樹脂基材のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは170℃以下である。このような樹脂基材を用いることにより、PVA系樹脂層の結晶化を抑制しながら、積層体の延伸性を十分に確保することができる。さらに、水による樹脂基材の可塑化と、水中延伸を良好に行うことを考慮すると、120℃以下であることがより好ましい。1つの実施形態においては、樹脂基材のガラス転移温度は、好ましくは60℃以上である。このような樹脂基材を用いることにより、上記PVA系樹脂を含む塗布液を塗布・乾燥する際に、樹脂基材が変形(例えば、凹凸やタルミ、シワ等の発生)するなどの不具合を防止して、良好に積層体を作製することができる。また、PVA系樹脂層の延伸を、好適な温度(例えば、60℃程度)にて良好に行うことができる。別の実施形態においては、PVA系樹脂を含む塗布液を塗布・乾燥する際に、樹脂基材が変形しなければ、60℃より低いガラス転移温度であってもよい。なお、樹脂基材のガラス転移温度は、例えば、形成材料に変性基を導入する、結晶化材料を用いて加熱することにより調整することができる。ガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121に準じて求められる値である。   The glass transition temperature (Tg) of the resin base material is preferably 170 ° C. or lower. By using such a resin base material, the stretchability of the laminate can be sufficiently ensured while suppressing crystallization of the PVA-based resin layer. Furthermore, considering the plasticization of the resin base material with water and the good stretching in water, the temperature is more preferably 120 ° C. or lower. In one embodiment, the glass transition temperature of the resin substrate is preferably 60 ° C. or higher. By using such a resin base material, it is possible to prevent problems such as deformation of the resin base material (for example, generation of unevenness, tarmi, wrinkles, etc.) when applying and drying the coating solution containing the PVA resin. Thus, a laminate can be manufactured satisfactorily. In addition, the PVA-based resin layer can be satisfactorily stretched at a suitable temperature (for example, about 60 ° C.). In another embodiment, a glass transition temperature lower than 60 ° C. may be used as long as the resin base material does not deform when applying and drying a coating solution containing a PVA-based resin. The glass transition temperature of the resin substrate can be adjusted by, for example, heating using a crystallization material that introduces a modifying group into the forming material. The glass transition temperature (Tg) is a value obtained according to JIS K7121.

樹脂基材の延伸前の厚みは、好ましくは20μm〜300μm、より好ましくは50μm〜200μmである。20μm未満であると、PVA系樹脂層の形成が困難になるおそれがある。300μmを超えると、例えば、水中延伸において、樹脂基材が水を吸収するのに長時間を要するとともに、延伸に過大な負荷を要するおそれがある。   The thickness of the resin base material before stretching is preferably 20 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 200 μm. If it is less than 20 μm, it may be difficult to form a PVA-based resin layer. If it exceeds 300 μm, for example, in stretching in water, it takes a long time for the resin base material to absorb water, and an excessive load may be required for stretching.

上記PVA系樹脂層を形成するPVA系樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。PVA系樹脂のケン化度は、通常85モル%〜100モル%であり、好ましくは95.0モル%〜99.95モル%、さらに好ましくは99.0モル%〜99.93モル%である。ケン化度は、JIS K 6726−1994に準じて求めることができる。このようなケン化度のPVA系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光膜が得られ得る。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。   Arbitrary appropriate resin may be employ | adopted as PVA-type resin which forms the said PVA-type resin layer. Examples thereof include polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. An ethylene-vinyl alcohol copolymer can be obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer. The degree of saponification of the PVA resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.95 mol%, more preferably 99.0 mol% to 99.93 mol%. . The saponification degree can be determined according to JIS K 6726-1994. By using a PVA-based resin having such a saponification degree, a polarizing film having excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, there is a risk of gelation.

PVA系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常1000〜10000であり、好ましくは1200〜5000、さらに好ましくは1500〜4500である。なお、平均重合度は、JIS K 6726−1994に準じて求めることができる。   The average degree of polymerization of the PVA-based resin can be appropriately selected according to the purpose. Average polymerization degree is 1000-10000 normally, Preferably it is 1200-5000, More preferably, it is 1500-4500. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.

上記塗布液は、代表的には、上記PVA系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくは、水である。溶液のPVA系樹脂濃度は、溶媒100重量部に対して、好ましくは3重量部〜20重量部である。このような樹脂濃度であれば、樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる。   The coating solution is typically a solution obtained by dissolving the PVA resin in a solvent. Examples of the solvent include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, water is preferable. The concentration of the PVA resin in the solution is preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, a uniform coating film in close contact with the resin substrate can be formed.

塗布液に、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。これらは、得られるPVA系樹脂層の均一性や染色性、延伸性をより一層向上させる目的で使用され得る。また、添加剤としては、例えば、易接着成分が挙げられる。易接着成分を用いることにより、樹脂基材とPVA系樹脂層との密着性を向上させ得る。その結果、例えば、基材からPVA系樹脂層が剥がれる等の不具合を抑制して、後述の染色、水中延伸を良好に行うことができる。易接着成分としては、例えば、アセトアセチル変性PVAなどの変性PVAが用いられる。   You may mix | blend an additive with a coating liquid. Examples of the additive include a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. Examples of the surfactant include nonionic surfactants. These can be used for the purpose of further improving the uniformity, dyeability and stretchability of the resulting PVA-based resin layer. Moreover, as an additive, an easily bonding component is mentioned, for example. By using the easy-adhesion component, the adhesion between the resin base material and the PVA-based resin layer can be improved. As a result, for example, problems such as peeling of the PVA-based resin layer from the substrate can be suppressed, and dyeing and underwater stretching described later can be performed satisfactorily. As the easily adhesive component, for example, modified PVA such as acetoacetyl-modified PVA is used.

塗布液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法(コンマコート法等)等が挙げられる。   Any appropriate method can be adopted as a coating method of the coating solution. Examples thereof include a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a die coating method, a curtain coating method, a spray coating method, a knife coating method (comma coating method and the like).

上記塗布液の塗布・乾燥温度は、好ましくは50℃以上である。   The coating / drying temperature of the coating solution is preferably 50 ° C. or higher.

PVA系樹脂層の延伸前の厚みは、好ましくは3μm〜40μm、さらに好ましくは3μm〜20μmである。   The thickness of the PVA resin layer before stretching is preferably 3 μm to 40 μm, more preferably 3 μm to 20 μm.

PVA系樹脂層を形成する前に、樹脂基材に表面処理(例えば、コロナ処理等)を施してもよいし、樹脂基材上に易接着層を形成してもよい。このような処理を行うことにより、樹脂基材とPVA系樹脂層との密着性を向上させることができる。   Before forming the PVA-based resin layer, the resin substrate may be subjected to surface treatment (for example, corona treatment), or an easy-adhesion layer may be formed on the resin substrate. By performing such a treatment, the adhesion between the resin substrate and the PVA resin layer can be improved.

A−2.積層体の延伸
積層体の延伸方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体的には、固定端延伸でもよいし、自由端延伸(例えば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法)でもよい。好ましくは、自由端延伸である。
A-2. Stretching of laminated body Any appropriate method may be adopted as a stretching method of the laminated body. Specifically, it may be fixed end stretching or free end stretching (for example, a method of uniaxial stretching through a laminate between rolls having different peripheral speeds). Preferably, it is free end stretching.

積層体の延伸方向は、適宜、設定され得る。1つの実施形態においては、長尺状の積層体の長手方向に延伸する。この場合、代表的には、周速の異なるロール間に積層体を通して延伸する方法が採用される。別の実施形態においては、長尺状の積層体の幅方向に延伸する。この場合、代表的には、テンター延伸機を用いて延伸する方法が採用される。   The extending direction of the laminate can be appropriately set. In one embodiment, it extends | stretches in the longitudinal direction of an elongate laminated body. In this case, typically, a method of stretching the laminate between rolls having different peripheral speeds is employed. In another embodiment, it extends | stretches in the width direction of an elongate laminated body. In this case, typically, a method of stretching using a tenter stretching machine is employed.

延伸方式は、特に限定されず、空中延伸方式でもよいし、水中延伸方式でもよい。好ましくは、水中延伸方式である。水中延伸方式によれば、上記樹脂基材やPVA系樹脂層のガラス転移温度(代表的には、80℃程度)よりも低い温度で延伸し得、PVA系樹脂層を、その結晶化を抑えながら、高倍率に延伸することができる。その結果、優れた光学特性を有する偏光膜を作製することができる。   The stretching method is not particularly limited, and may be an air stretching method or an underwater stretching method. The underwater stretching method is preferable. According to the underwater stretching method, the resin base material and the PVA resin layer can be stretched at a temperature lower than the glass transition temperature (typically about 80 ° C.), and the crystallization of the PVA resin layer is suppressed. However, it can be stretched at a high magnification. As a result, a polarizing film having excellent optical characteristics can be produced.

積層体の延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、例えば、上記自由端延伸と固定端延伸とを組み合わせてもよいし、上記水中延伸方式と空中延伸方式とを組み合わせてもよい。また、多段階で行う場合、後述の積層体の延伸倍率(最大延伸倍率)は、各段階の延伸倍率の積である。   The stretching of the laminate may be performed in one stage or in multiple stages. When performing in multiple stages, for example, the free end stretching and the fixed end stretching may be combined, or the underwater stretching method and the air stretching method may be combined. Moreover, when performing by multistep, the draw ratio (maximum draw ratio) of the laminated body mentioned later is a product of the draw ratio of each step.

積層体の延伸温度は、樹脂基材の形成材料、延伸方式等に応じて、任意の適切な値に設定され得る。空中延伸方式を採用する場合、延伸温度は、好ましくは樹脂基材のガラス転移温度(Tg)以上であり、さらに好ましくは樹脂基材のガラス転移温度(Tg)+10℃以上、特に好ましくはTg+15℃以上である。一方、積層体の延伸温度は、好ましくは170℃以下である。このような温度で延伸することで、PVA系樹脂の結晶化が急速に進むのを抑制して、当該結晶化による不具合(例えば、延伸によるPVA系樹脂層の配向を妨げる)を抑制することができる。   The stretching temperature of the laminate can be set to any appropriate value depending on the resin base material, the stretching method, and the like. When adopting the air stretching method, the stretching temperature is preferably equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the resin substrate, more preferably the glass transition temperature (Tg) of the resin substrate + 10 ° C., and particularly preferably Tg + 15 ° C. That's it. On the other hand, the stretching temperature of the laminate is preferably 170 ° C. or lower. By stretching at such a temperature, it is possible to suppress rapid progress of crystallization of the PVA-based resin, and to suppress problems due to the crystallization (for example, preventing the orientation of the PVA-based resin layer due to stretching). it can.

水中延伸方式を採用する場合、延伸浴の液温は、好ましくは40℃〜85℃、より好ましくは50℃〜85℃である。このような温度であれば、PVA系樹脂層の溶解を抑制しながら高倍率に延伸することができる。具体的には、上述のように、樹脂基材のガラス転移温度(Tg)は、PVA系樹脂層の形成との関係で、好ましくは60℃以上である。この場合、延伸温度が40℃を下回ると、水による樹脂基材の可塑化を考慮しても、良好に延伸できないおそれがある。一方、延伸浴の温度が高温になるほど、PVA系樹脂層の溶解性が高くなって、優れた光学特性が得られないおそれがある。延伸浴への積層体の浸漬時間は、好ましくは15秒〜5分である。   When employing the underwater stretching method, the temperature of the stretching bath is preferably 40 ° C to 85 ° C, more preferably 50 ° C to 85 ° C. If it is such temperature, it can extend | stretch at high magnification, suppressing melt | dissolution of a PVA-type resin layer. Specifically, as described above, the glass transition temperature (Tg) of the resin base material is preferably 60 ° C. or higher in relation to the formation of the PVA-based resin layer. In this case, when the stretching temperature is lower than 40 ° C., there is a possibility that the stretching cannot be satisfactorily performed even in consideration of plasticization of the resin base material with water. On the other hand, the higher the temperature of the stretching bath, the higher the solubility of the PVA-based resin layer, and there is a possibility that excellent optical properties cannot be obtained. The immersion time of the laminate in the stretching bath is preferably 15 seconds to 5 minutes.

水中延伸方式を採用する場合、積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することが好ましい(ホウ酸水中延伸)。延伸浴としてホウ酸水溶液を用いることで、PVA系樹脂層に、延伸時にかかる張力に耐える剛性と、水に溶解しない耐水性とを付与することができる。具体的には、ホウ酸は、水溶液中でテトラヒドロキシホウ酸アニオンを生成してPVA系樹脂と水素結合により架橋し得る。その結果、PVA系樹脂層に剛性と耐水性とを付与して、良好に延伸することができ、優れた光学特性を有する偏光膜を作製することができる。   When employing an underwater stretching method, it is preferable to stretch the laminate by immersing it in an aqueous boric acid solution (stretching in boric acid in water). By using an aqueous boric acid solution as the stretching bath, the PVA resin layer can be provided with rigidity that can withstand the tension applied during stretching and water resistance that does not dissolve in water. Specifically, boric acid can form a tetrahydroxyborate anion in an aqueous solution and crosslink with a PVA resin by hydrogen bonding. As a result, rigidity and water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer, the film can be stretched satisfactorily, and a polarizing film having excellent optical properties can be produced.

上記ホウ酸水溶液は、好ましくは、溶媒である水にホウ酸および/またはホウ酸塩を溶解させることにより得られる。ホウ酸濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜10重量部である。ホウ酸濃度を1重量部以上とすることにより、PVA系樹脂層の溶解を効果的に抑制することができ、より高特性の偏光膜を作製することができる。なお、ホウ酸またはホウ酸塩以外に、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等を溶媒に溶解して得られた水溶液も用いることができる。   The boric acid aqueous solution is preferably obtained by dissolving boric acid and / or borate in water as a solvent. The boric acid concentration is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. By setting the boric acid concentration to 1 part by weight or more, dissolution of the PVA resin layer can be effectively suppressed, and a polarizing film having higher characteristics can be produced. In addition to boric acid or borate, an aqueous solution obtained by dissolving a boron compound such as borax, glyoxal, glutaraldehyde, or the like in a solvent can also be used.

後述の染色により、予め、PVA系樹脂層に二色性物質(代表的には、ヨウ素)が溶解および浸透されている場合、好ましくは、上記延伸浴(ホウ酸水溶液)にヨウ化物を配合する。ヨウ化物を配合することにより、PVA系樹脂層に溶解および浸透させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。ヨウ化物の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは0.05重量部〜15重量部、より好ましくは0.5重量部〜8重量部である。   When a dichroic substance (typically iodine) is previously dissolved and infiltrated into the PVA-based resin layer by dyeing described later, preferably an iodide is blended in the stretching bath (boric acid aqueous solution). . By compounding iodide, elution of iodine dissolved and permeated into the PVA resin layer can be suppressed. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Etc. Among these, potassium iodide is preferable. The concentration of iodide is preferably 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.

積層体の延伸倍率(最大延伸倍率)は、積層体の元長に対して、好ましくは5.0倍以上である。このような高い延伸倍率は、例えば、水中延伸方式(ホウ酸水中延伸)を採用することにより、達成し得る。なお、本明細書において「最大延伸倍率」とは、積層体が破断する直前の延伸倍率をいい、別途、積層体が破断する延伸倍率を確認し、その値よりも0.2低い値をいう。   The draw ratio (maximum draw ratio) of the laminate is preferably 5.0 times or more with respect to the original length of the laminate. Such a high draw ratio can be achieved, for example, by employing an underwater drawing method (boric acid underwater drawing). In the present specification, the “maximum stretch ratio” refers to a stretch ratio immediately before the laminate is ruptured. Separately, a stretch ratio at which the laminate is ruptured is confirmed, and a value that is 0.2 lower than that value. .

好ましい実施形態においては、上記積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸した後、上記ホウ酸水中延伸および後述の染色を行う。このような空中延伸は、ホウ酸水中延伸に対する予備的または補助的な延伸として位置付けることができるため、以下「空中補助延伸」という。   In a preferred embodiment, the laminate is stretched in the air at a high temperature (for example, 95 ° C. or higher), and then the boric acid solution is stretched and dyed as described below. Such air stretching can be positioned as preliminary or auxiliary stretching for boric acid water stretching, and is hereinafter referred to as “air-assisted stretching”.

空中補助延伸を組み合わせることで、積層体をより高倍率に延伸することができる場合がある。その結果、より優れた光学特性(例えば、偏光度)を有する偏光膜を作製することができる。例えば、上記樹脂基材としてポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いた場合、ホウ酸水中延伸のみで延伸するよりも、空中補助延伸とホウ酸水中延伸とを組み合せる方が、樹脂基材の配向を抑制しながら延伸することができる。当該樹脂基材は、その配向性が向上するにつれて延伸張力が大きくなり、安定的な延伸が困難となったり、破断したりする。そのため、樹脂基材の配向を抑制しながら延伸することで、積層体をより高倍率に延伸することができる。   In some cases, the laminate can be stretched at a higher magnification by combining air-assisted stretching. As a result, a polarizing film having more excellent optical characteristics (for example, the degree of polarization) can be produced. For example, when a polyethylene terephthalate-based resin is used as the resin base material, the orientation of the resin base material is suppressed by combining the air auxiliary stretching and the boric acid water stretching rather than stretching by boric acid water stretching alone. While stretching. As the orientation of the resin base material is improved, the stretching tension increases, and stable stretching becomes difficult or breaks. Therefore, the laminate can be stretched at a higher magnification by stretching while suppressing the orientation of the resin substrate.

また、空中補助延伸を組み合わせることで、PVA系樹脂の配向性を向上させ、そのことにより、ホウ酸水中延伸後においてもPVA系樹脂の配向性を向上させ得る。具体的には、予め、空中補助延伸によりPVA系樹脂の配向性を向上させておくことで、ホウ酸水中延伸の際にPVA系樹脂がホウ酸と架橋し易くなり、ホウ酸が結節点となった状態で延伸されることで、ホウ酸水中延伸後もPVA系樹脂の配向性が高くなるものと推定される。その結果、優れた光学特性(例えば、偏光度)を有する偏光膜を作製することができる。   Moreover, the orientation of the PVA resin can be improved by combining the air-assisted stretching, whereby the orientation of the PVA resin can be improved even after the boric acid solution is stretched. Specifically, by previously improving the orientation of the PVA resin by air-assisted stretching, the PVA resin is easily cross-linked with boric acid during boric acid water stretching, and boric acid is a nodal point. It is presumed that the orientation of the PVA-based resin is increased even after stretching in boric acid solution by being stretched in such a state. As a result, a polarizing film having excellent optical characteristics (for example, the degree of polarization) can be produced.

空中補助延伸における延伸倍率は、好ましくは3.5倍以下である。空中補助延伸の延伸温度は、PVA系樹脂のガラス転移温度以上であることが好ましい。延伸温度は、好ましくは95℃〜150℃である。なお、空中補助延伸と上記ホウ酸水中延伸とを組み合わせた場合の最大延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは5.0倍以上、より好ましくは5.5倍以上、さらに好ましくは6.0倍以上である。   The draw ratio in the air auxiliary drawing is preferably 3.5 times or less. The stretching temperature of the air auxiliary stretching is preferably equal to or higher than the glass transition temperature of the PVA resin. The stretching temperature is preferably 95 ° C to 150 ° C. In addition, the maximum draw ratio in the case of combining the air auxiliary stretching and the boric acid solution stretching is preferably 5.0 times or more, more preferably 5.5 times or more, and further preferably, the original length of the laminate. Is 6.0 times or more.

A−3.染色
上記染色は、代表的には、PVA系樹脂層に二色性物質(好ましくは、ヨウ素)を溶解および浸透させることにより行う。当該溶解および浸透方法としては、例えば、ヨウ素を含む染色液にPVA系樹脂層(積層体)を浸漬させる方法、PVA系樹脂層に当該染色液を塗工する方法、当該染色液をPVA系樹脂層に噴霧する方法等が挙げられる。好ましくは、染色液に積層体を浸漬させる方法である。ヨウ素が良好に溶解および浸透し得るからである。
A-3. Dyeing The dyeing is typically performed by dissolving and penetrating a dichroic substance (preferably iodine) into the PVA resin layer. Examples of the dissolution and permeation method include a method of immersing a PVA resin layer (laminated body) in a staining solution containing iodine, a method of applying the staining solution to a PVA resin layer, and a method of applying the staining solution to a PVA resin. The method of spraying on a layer etc. is mentioned. Preferably, it is a method of immersing the laminate in the staining solution. This is because iodine can be dissolved and permeated well.

上記染色液は、好ましくは、ヨウ素水溶液である。ヨウ素の配合量は、水100重量部に対して、好ましくは0.1重量部〜0.5重量部である。ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、ヨウ素水溶液にヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。ヨウ化物の配合量は、水100重量部に対して、好ましくは0.02重量部〜20重量部、より好ましくは0.1重量部〜10重量部である。染色液の染色時の液温は、PVA系樹脂の溶解を抑制するため、好ましくは20℃〜50℃である。染色液にPVA系樹脂層を浸漬させる場合、浸漬時間は、PVA系樹脂層の透過率を確保するため、好ましくは5秒〜5分である。また、染色条件(濃度、液温、浸漬時間)は、最終的に得られる偏光膜の偏光度もしくは単体透過率が所定の範囲となるように、設定することができる。1つの実施形態においては、得られる偏光膜の偏光度が99.98%以上となるように、浸漬時間を設定する。別の実施形態においては、得られる偏光膜の単体透過率が40%〜44%となるように、浸漬時間を設定する。   The staining solution is preferably an iodine aqueous solution. The compounding amount of iodine is preferably 0.1 part by weight to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of water. In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to add an iodide to the aqueous iodine solution. Specific examples of the iodide are as described above. The blending amount of iodide is preferably 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The liquid temperature during dyeing of the dyeing liquid is preferably 20 ° C. to 50 ° C. in order to suppress dissolution of the PVA resin. When the PVA resin layer is immersed in the staining solution, the immersion time is preferably 5 seconds to 5 minutes in order to ensure the transmittance of the PVA resin layer. The staining conditions (concentration, liquid temperature, immersion time) can be set so that the polarization degree or single transmittance of the finally obtained polarizing film is within a predetermined range. In one embodiment, immersion time is set so that the polarization degree of the polarizing film obtained may be 99.98% or more. In another embodiment, the immersion time is set so that the single transmittance of the obtained polarizing film is 40% to 44%.

染色処理は、任意の適切なタイミングで行い得る。上記水中延伸を行う場合、好ましくは、水中延伸の前に行う。   The staining process can be performed at any appropriate timing. When performing the said underwater extending | stretching, Preferably, it performs before an underwater extending | stretching.

A−4.その他の処理
上記積層体は、延伸、染色以外に、そのPVA系樹脂層を偏光膜とするための処理が、適宜施され得る。偏光膜とするための処理としては、例えば、不溶化処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が挙げられる。なお、これらの処理の回数、順序等は、特に限定されない。
A-4. Other treatments In addition to stretching and dyeing, the laminate may be appropriately subjected to treatment for using the PVA resin layer as a polarizing film. Examples of the treatment for forming the polarizing film include insolubilization treatment, crosslinking treatment, washing treatment, and drying treatment. In addition, the frequency | count, order, etc. of these processes are not specifically limited.

上記不溶化処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬することにより行う。不溶化処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜4重量部である。不溶化浴(ホウ酸水溶液)の液温は、好ましくは20℃〜50℃である。好ましくは、不溶化処理は、上記水中延伸や上記染色処理の前に行う。   The insolubilization treatment is typically performed by immersing the PVA resin layer in an aqueous boric acid solution. By performing the insolubilization treatment, water resistance can be imparted to the PVA resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the insolubilizing bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20 ° C to 50 ° C. Preferably, the insolubilization treatment is performed before the above-described underwater stretching or the above-described dyeing treatment.

上記架橋処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬することにより行う。架橋処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜5重量部である。また、上記染色処理後に架橋処理を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、PVA系樹脂層に溶解および浸透させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜5重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴(ホウ酸水溶液)の液温は、好ましくは20℃〜60℃である。好ましくは、架橋処理は上記水中延伸の前に行う。好ましい実施形態においては、染色処理、架橋処理および水中延伸をこの順で行う。   The crosslinking treatment is typically performed by immersing the PVA resin layer in an aqueous boric acid solution. By performing the crosslinking treatment, water resistance can be imparted to the PVA resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Moreover, when performing a crosslinking process after the said dyeing | staining process, it is preferable to mix | blend an iodide further. By compounding iodide, elution of iodine dissolved and permeated into the PVA resin layer can be suppressed. The blending amount of iodide is preferably 1 part by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Specific examples of the iodide are as described above. The liquid temperature of the crosslinking bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20 ° C to 60 ° C. Preferably, the crosslinking treatment is performed before the underwater stretching. In a preferred embodiment, the dyeing process, the crosslinking process and the underwater stretching are performed in this order.

上記洗浄処理は、代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にPVA系樹脂層を浸漬することにより行う。上記乾燥処理における乾燥温度は、好ましくは30℃〜100℃である。   The cleaning treatment is typically performed by immersing the PVA resin layer in an aqueous potassium iodide solution. The drying temperature in the drying treatment is preferably 30 ° C to 100 ° C.

A−5.偏光膜
上記偏光膜は、実質的には、PVA系樹脂に溶解および浸透した二色性物質が配向されたPVA系樹脂膜である。偏光膜の厚みは、代表的には25μm以下であり、好ましくは15μm以下、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは7μm以下、特に好ましくは5μm以下である。一方、偏光膜の厚みは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1.5μm以上である。偏光膜は、好ましくは、波長380nm〜780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光膜の単体透過率は、好ましくは40.0%以上、より好ましくは41.0%以上、さらに好ましくは42.0%以上、特に好ましくは43.0%以上である。偏光膜の偏光度は、好ましくは99.8%以上、より好ましくは99.9%以上、さらに好ましくは99.95%以上である。
A-5. Polarizing Film The polarizing film is substantially a PVA resin film in which a dichroic substance dissolved and penetrated in a PVA resin is oriented. The thickness of the polarizing film is typically 25 μm or less, preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm or less, still more preferably 7 μm or less, and particularly preferably 5 μm or less. On the other hand, the thickness of the polarizing film is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.5 μm or more. The polarizing film preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizing film is preferably 40.0% or more, more preferably 41.0% or more, further preferably 42.0% or more, and particularly preferably 43.0% or more. The polarization degree of the polarizing film is preferably 99.8% or more, more preferably 99.9% or more, and further preferably 99.95% or more.

B.第1の保護フィルムの積層
B−1.積層の概略
上記積層体(PVA系樹脂層)に上記各処理を施した後、図1(b)に示すように、積層体の偏光膜(PVA系樹脂層)12側に第1の保護フィルム21を積層する。代表的には、長尺状の積層体に長尺状の第1の保護フィルムを、互いの長手方向を揃えるようにして(すなわち、搬送方向に沿って)積層する。1つの実施形態においては、第1の保護フィルム表面に接着剤を塗布して、偏光膜表面に第1の保護フィルムを貼り合わせる。
B. Lamination of the first protective film B-1. Outline of Lamination After the above treatments are applied to the laminate (PVA resin layer), as shown in FIG. 1B, a first protective film is formed on the polarizing film (PVA resin layer) 12 side of the laminate. 21 are stacked. Typically, the long first protective film is laminated on the long laminated body so that the longitudinal directions thereof are aligned (that is, along the conveying direction). In one embodiment, an adhesive is applied to the surface of the first protective film, and the first protective film is bonded to the surface of the polarizing film.

1つの実施形態においては、第1の保護フィルムの積層(貼り合わせ)は加熱下で行われる。加熱温度は、後述する接着剤が水系接着剤または溶剤系接着剤である場合には接着剤が乾燥する温度であり、接着剤が活性エネルギー線硬化型接着剤である場合には接着剤が硬化する温度である。加熱温度は、好ましくは50℃以上、より好ましくは55℃以上、さらに好ましくは60℃以上である。一方、加熱温度は、好ましくは80℃以下である。なお、第1の保護フィルムの積層の際に行う加熱は、上記積層体の乾燥処理と兼ねてもよい。   In one embodiment, lamination | stacking (bonding) of a 1st protective film is performed under a heating. The heating temperature is a temperature at which the adhesive is dried when the adhesive described later is a water-based adhesive or a solvent-based adhesive, and the adhesive is cured when the adhesive is an active energy ray-curable adhesive. Temperature. The heating temperature is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 55 ° C. or higher, and further preferably 60 ° C. or higher. On the other hand, the heating temperature is preferably 80 ° C. or lower. The heating performed when the first protective film is laminated may also serve as the drying treatment of the laminate.

B−2.第1の保護フィルム
第1の保護フィルムは、光学フィルム積層体が光学セルに貼り合わせられる際に光学セル側に配置され得る保護フィルムであってもよく、光学セルと反対側に配置され得る保護フィルムであってもよい。第1の保護フィルムは、通常の保護フィルムであってもよく、光学補償機能を有していてもよい(位相差フィルムであってもよい)。第1の保護フィルムが光学セル側に配置され得る場合、第1の保護フィルムは、実質的に光学的に等方性を有するか目的に応じて適切な光学補償特性(例えば、屈折率楕円体、面内位相差、厚み方向位相差)を有することが好ましい。第1の保護フィルムが光学セルと反対側に配置され得る場合、第1の保護フィルムは、目的に応じて任意の適切な表面処理が施されていてもよい。表面処理の具体例としては、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、拡散処理、アンチグレア処理が挙げられる。
B-2. The first protective film The first protective film may be a protective film that may be disposed on the optical cell side when the optical film laminate is bonded to the optical cell, and may be disposed on the opposite side of the optical cell. It may be a film. The first protective film may be a normal protective film and may have an optical compensation function (may be a retardation film). When the first protective film can be disposed on the optical cell side, the first protective film is substantially optically isotropic or has an appropriate optical compensation characteristic depending on the purpose (for example, a refractive index ellipsoid). , In-plane retardation, thickness direction retardation). When the first protective film can be disposed on the side opposite to the optical cell, the first protective film may be subjected to any appropriate surface treatment depending on the purpose. Specific examples of the surface treatment include hard coat treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, diffusion treatment, and antiglare treatment.

第1の保護フィルムとしては、目的に応じて任意の適切な樹脂フィルムが採用され得る。保護フィルムの形成材料としては、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂等が挙げられる。なお、「(メタ)アクリル系樹脂」とは、アクリル系樹脂および/またはメタクリル系樹脂をいう。   Any appropriate resin film may be employed as the first protective film depending on the purpose. Examples of the protective film forming material include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins, and (meth) acrylic resins. Examples thereof include resins. The “(meth) acrylic resin” refers to an acrylic resin and / or a methacrylic resin.

第1の保護フィルムの厚みは、代表的には10μm〜45μmであり、好ましくは15μm〜30μmである。   The thickness of the first protective film is typically 10 μm to 45 μm, preferably 15 μm to 30 μm.

B−3.積層に用いられる接着剤
第1の保護フィルムの積層に用いられる接着剤としては、任意の適切な接着剤が採用され得る。具体的には、接着剤としては、水系接着剤であってもよく溶剤系接着剤であってもよく活性エネルギー線硬化型接着剤であってもよい。
B-3. Adhesive used for laminating Any appropriate adhesive can be adopted as the adhesive used for laminating the first protective film. Specifically, the adhesive may be a water-based adhesive, a solvent-based adhesive, or an active energy ray-curable adhesive.

活性エネルギー線硬化型接着剤としては、活性エネルギー線の照射によって硬化し得る接着剤であれば、任意の適切な接着剤が用いられ得る。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化型の具体例としては、ラジカル硬化型、カチオン硬化型、アニオン硬化型、これらの組み合わせ(例えば、ラジカル硬化型とカチオン硬化型のハイブリッド)が挙げられる。   As the active energy ray-curable adhesive, any appropriate adhesive can be used as long as it is an adhesive that can be cured by irradiation with active energy rays. Examples of the active energy ray curable adhesive include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive. Specific examples of the curing type of the active energy ray-curable adhesive include a radical curing type, a cationic curing type, an anion curing type, and a combination thereof (for example, a radical curing type and a cationic curing type hybrid).

活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、硬化成分として(メタ)アクリレート基や(メタ)アクリルアミド基などのラジカル重合性基を有する化合物(例えば、モノマーおよび/またはオリゴマー)を含有する接着剤が挙げられる。   Examples of the active energy ray-curable adhesive include an adhesive containing a compound (for example, a monomer and / or an oligomer) having a radical polymerizable group such as a (meth) acrylate group or a (meth) acrylamide group as a curing component. Can be mentioned.

活性エネルギー線硬化型接着剤およびその硬化方法の具体例は、例えば、特開2012−144690号公報に記載されている。当該記載は、本明細書に参考として援用される。   Specific examples of the active energy ray-curable adhesive and the curing method thereof are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-144690. The description is incorporated herein by reference.

水系接着剤としては、任意の適切な水系接着剤が採用され得る。好ましくは、PVA系樹脂を含む水系接着剤が用いられる。水系接着剤に含まれるPVA系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、好ましくは100〜5500程度、さらに好ましくは1000〜4500である。平均ケン化度は、接着性の点から、好ましくは85モル%〜100モル%程度、さらに好ましくは90モル%〜100モル%である。   Any appropriate aqueous adhesive can be adopted as the aqueous adhesive. Preferably, an aqueous adhesive containing a PVA resin is used. The average degree of polymerization of the PVA resin contained in the aqueous adhesive is preferably about 100 to 5500, more preferably 1000 to 4500, from the viewpoint of adhesiveness. The average saponification degree is preferably about 85 mol% to 100 mol%, more preferably 90 mol% to 100 mol%, from the viewpoint of adhesiveness.

水系接着剤に含まれるPVA系樹脂は、好ましくは、アセトアセチル基を含有する。PVA系樹脂層と保護フィルムとの密着性に優れ、耐久性に優れ得るからである。アセトアセチル基含有PVA系樹脂は、例えば、PVA系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。アセトアセチル基含有PVA系樹脂のアセトアセチル基変性度は、代表的には0.1モル%以上であり、好ましくは0.1モル%〜40モル%程度、さらに好ましくは1モル%〜20モル%、特に好ましくは1モル%〜7モル%である。なお、アセトアセチル基変性度はNMRにより測定した値である。   The PVA resin contained in the aqueous adhesive preferably contains an acetoacetyl group. This is because the adhesiveness between the PVA resin layer and the protective film is excellent and the durability can be excellent. The acetoacetyl group-containing PVA resin can be obtained, for example, by reacting a PVA resin and diketene by an arbitrary method. The degree of acetoacetyl group modification of the acetoacetyl group-containing PVA resin is typically 0.1 mol% or more, preferably about 0.1 mol% to 40 mol%, more preferably 1 mol% to 20 mol. %, Particularly preferably 1 mol% to 7 mol%. The degree of acetoacetyl group modification is a value measured by NMR.

水系接着剤の樹脂濃度は、好ましくは0.1重量%〜15重量%、さらに好ましくは0.5重量%〜10重量%である。   The resin concentration of the water-based adhesive is preferably 0.1% by weight to 15% by weight, more preferably 0.5% by weight to 10% by weight.

接着剤の塗布時の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。例えば、硬化後または加熱(乾燥)後に、所望の厚みを有する接着剤層が得られるように設定する。接着剤層の厚みは、好ましくは0.01μm〜7μm、より好ましくは0.01μm〜5μm、さらに好ましくは0.01μm〜2μm、最も好ましくは0.01μm〜1μmである。接着剤層の厚みが薄すぎると、接着剤自体の凝集力が得られず、接着強度が得られないおそれがある。接着剤層の厚みが熱すぎると、偏光フィルム積層体および/または光学フィルム積層体が耐久性を満足できない場合がある。   The thickness at the time of application | coating of an adhesive agent can be set to arbitrary appropriate values. For example, it is set so that an adhesive layer having a desired thickness is obtained after curing or heating (drying). The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 μm to 7 μm, more preferably 0.01 μm to 5 μm, still more preferably 0.01 μm to 2 μm, and most preferably 0.01 μm to 1 μm. If the thickness of the adhesive layer is too thin, the cohesive force of the adhesive itself cannot be obtained, and the adhesive strength may not be obtained. If the thickness of the adhesive layer is too hot, the polarizing film laminate and / or the optical film laminate may not be able to satisfy the durability.

C.樹脂基材の剥離
次に、図1(c)に示すように、樹脂基材11と偏光膜12と第1の保護フィルム21との積層体から樹脂基材11を剥離する。剥離方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、図1(c)に示すように樹脂基材11を下方に引っ張って剥離してもよく、偏光膜12と第1の保護フィルム21との積層体を上方に引っ張ることにより樹脂基材11を剥離してもよい。
C. Next, as shown in FIG. 1C, the resin base material 11 is peeled from the laminate of the resin base material 11, the polarizing film 12, and the first protective film 21. Any appropriate method can be adopted as the peeling method. For example, as shown in FIG. 1C, the resin base material 11 may be pulled down and peeled off, and the laminate of the polarizing film 12 and the first protective film 21 is pulled up to pull the resin base material 11. May be peeled off.

D.偏光フィルム積層体の作製(第2の保護フィルムの積層)
樹脂基材を剥離した後、図1(d)に示すように、積層体の樹脂基材を剥離した側に第2の保護フィルム22を積層する。このようにして、偏光フィルム積層体100が得られる。代表的には、長尺状の積層体に長尺状の第2の保護フィルムを、互いの長手方向を揃えるようにして(すなわち、搬送方向に沿って)積層する。1つの実施形態においては、第2の保護フィルムに接着剤を塗布して、第2の保護フィルムを積層体の剥離した側(実質的には偏光膜表面)に貼り合わせる。第2の保護フィルムの厚みは、代表的には20μm〜100μmであり、好ましくは10μm〜60μmである。第2の保護フィルムの具体的な構成、特性、第2の保護フィルムの積層条件(例えば、加熱温度)、ならび第2の保護フィルムの積層に用いられる接着剤は、第1の保護フィルムの積層に関して説明したとおりである。
D. Production of polarizing film laminate (lamination of second protective film)
After peeling the resin base material, as shown in FIG. 1D, the second protective film 22 is laminated on the side of the laminate from which the resin base material has been peeled. In this way, the polarizing film laminate 100 is obtained. Typically, the long second protective film is laminated on the long laminated body so that the longitudinal directions thereof are aligned (that is, along the conveying direction). In one embodiment, an adhesive is applied to the second protective film, and the second protective film is bonded to the peeled side (substantially the polarizing film surface) of the laminate. The thickness of the second protective film is typically 20 μm to 100 μm, preferably 10 μm to 60 μm. The specific configuration and characteristics of the second protective film, the lamination conditions (for example, heating temperature) of the second protective film, and the adhesive used for laminating the second protective film are the lamination of the first protective film. Is as described above.

上記のようにして得られる偏光フィルム積層体100の厚みは80μm以下であり、好ましくは35μm〜75μmである。本発明においては、このような薄い偏光フィルム積層体に薄い光学機能フィルムを積層しても、得られる光学フィルム積層体における所望でないカール、シワおよび軸ズレを良好に防止することができる。   The polarizing film laminate 100 obtained as described above has a thickness of 80 μm or less, preferably 35 μm to 75 μm. In the present invention, even if a thin optical functional film is laminated on such a thin polarizing film laminate, undesired curling, wrinkles and axial misalignment in the obtained optical film laminate can be satisfactorily prevented.

本発明においては、偏光フィルム積層体100は、後述のE項で説明する光学機能フィルムの積層の前に、当該光学機能フィルムが積層される面側に凸となるようにカールするよう処理される。すなわち、光学機能フィルムが第1の保護フィルム側に積層される場合には、偏光フィルム積層体100は第1の保護フィルム側にカールするよう(第1の保護フィルム側が凸となるよう)処理され;光学機能フィルムが第2の保護フィルム側に積層される場合には、偏光フィルム積層体100は第2の保護フィルム側にカールするよう(第2の保護フィルム側が凸となるよう)処理される。偏光フィルム積層体に所望のカールを発生させることにより、得られる光学フィルム積層体における所望でないカール、シワおよび軸ズレを良好に防止することができる。偏光フィルム積層体に所望のカールを発生させる処理としては、代表的には、第1の保護フィルムを貼り合わせる際に第1の保護フィルムに付与される張力と第2の保護フィルムを貼り合わせる際に第2の保護フィルムに付与される張力を調整する方法が挙げられる。偏光フィルム積層体を上記のようにカールさせる利点は以下のとおりである:本発明に用いられる光学機能フィルムは非常に薄いので、搬送方向に沿ってある程度の張力を維持しながら搬送する必要がある。すなわち、搬送時の張力が不十分であると、積層(貼り合わせ)時に軸ズレが発生しやすくなり、さらに、光学機能フィルム自体にシワが発生しやすいので、得られる光学フィルム積層体に外観不良が発生しやすくなる。偏光フィルム積層体を上記のようにカールさせることにより、光学機能フィルムに所定値以上の張力を付与して搬送しながら、偏光フィルム積層体と貼り合わせることが可能となる。その結果、得られる光学フィルム積層体における軸ズレ、シワおよび外観不良を良好に防止することができる。なお、このようにして貼り合わせた場合、代表的には、得られる光学フィルム積層体は光学機能フィルム側に凸となるようにカールした状態となる。光学機能フィルムは通常光学セル側に配置されるので、このようなカールにより、光学フィルム積層体の光学セルへの貼り合わせが非常に容易となる。したがって、光学フィルム積層体におけるこのようなカールは所望のカールであり、プラスカールとも称される。   In the present invention, the polarizing film laminate 100 is treated so as to be curled so as to be convex toward the surface on which the optical functional film is laminated before the optical functional film is laminated, which will be described in Section E below. . That is, when the optical functional film is laminated on the first protective film side, the polarizing film laminate 100 is processed so as to be curled on the first protective film side (the first protective film side is convex). When the optical functional film is laminated on the second protective film side, the polarizing film laminate 100 is treated so as to curl to the second protective film side (the second protective film side becomes convex). . By generating desired curl in the polarizing film laminate, it is possible to satisfactorily prevent undesired curling, wrinkles and axial misalignment in the obtained optical film laminate. As a process for generating a desired curl in the polarizing film laminate, typically, when the first protective film is bonded, the tension applied to the first protective film and the second protective film are bonded. And a method of adjusting the tension applied to the second protective film. The advantages of curling the polarizing film laminate as described above are as follows: The optical functional film used in the present invention is very thin and needs to be transported while maintaining a certain amount of tension along the transport direction. . That is, if the tension at the time of conveyance is insufficient, axis misalignment is likely to occur during lamination (bonding), and wrinkles are likely to occur in the optical functional film itself, resulting in poor appearance of the resulting optical film laminate. Is likely to occur. By curling the polarizing film laminate as described above, it is possible to bond the polarizing film laminate to the optical functional film while conveying the optical functional film while applying a tension of a predetermined value or more. As a result, it is possible to satisfactorily prevent axial misalignment, wrinkles and poor appearance in the obtained optical film laminate. In addition, when it bonds in this way, typically, the obtained optical film laminated body will be in the state curled so that it might become convex on the optical function film side. Since the optical functional film is usually disposed on the optical cell side, such curling makes it very easy to bond the optical film laminate to the optical cell. Therefore, such curl in the optical film laminate is a desired curl and is also referred to as a plus curl.

偏光フィルム積層体の搬送方向のカール量は、好ましくは40mm〜80mmであり、より好ましくは50mm〜60mmである。搬送方向のカール量がこのような範囲であれば、得られる光学フィルム積層体における所望でないカール、シワおよび軸ズレをさらに良好に防止することができる。本明細書において「搬送方向のカール量」とは、偏光フィルム積層体の搬送方向端部におけるカール量を意味する。   The curl amount in the conveyance direction of the polarizing film laminate is preferably 40 mm to 80 mm, more preferably 50 mm to 60 mm. If the amount of curl in the transport direction is in such a range, undesired curling, wrinkling and axial misalignment in the obtained optical film laminate can be more satisfactorily prevented. In this specification, the “curl amount in the transport direction” means the curl amount at the end in the transport direction of the polarizing film laminate.

E.光学フィルム積層体の作製(光学機能フィルムの積層)
最後に、図1(e)に示すように、偏光フィルム積層体100に光学機能フィルム30を積層して光学フィルム積層体200が得られる。代表的には、長尺状の偏光フィルム積層体100に長尺状の光学機能フィルム30を搬送方向に沿って積層する。光学機能フィルムの積層に際して、偏光フィルム積層体100は、上記のとおり、光学機能フィルムを積層する面側に凸となるようにカールしている(図示例では、第1の保護フィルム21側に凸とされている:カールの状態は図示せず)。光学機能フィルム30は、上記B−3項に記載のような接着剤を介して積層されてもよく、任意の適切な粘着剤を介して積層されてもよい。
E. Production of optical film laminate (lamination of optical functional film)
Finally, as shown in FIG.1 (e), the optical function film 30 is laminated | stacked on the polarizing film laminated body 100, and the optical film laminated body 200 is obtained. Typically, the long optical functional film 30 is laminated on the long polarizing film laminate 100 along the transport direction. When laminating the optical functional film, the polarizing film laminate 100 is curled so as to be convex toward the surface on which the optical functional film is laminated as described above (in the illustrated example, it is convex toward the first protective film 21). (The curled state is not shown). The optical function film 30 may be laminated via an adhesive as described in the above section B-3, or may be laminated via any appropriate pressure-sensitive adhesive.

光学機能フィルムの厚みは30μm以下であり、好ましくは10μm〜25μmである。本発明においては、このような薄い光学機能フィルムを薄い偏光フィルム積層体に積層しても、得られる光学フィルム積層体における所望でないカール、シワおよび軸ズレを良好に防止することができる。   The thickness of the optical functional film is 30 μm or less, preferably 10 μm to 25 μm. In the present invention, even when such a thin optical functional film is laminated on a thin polarizing film laminate, undesired curling, wrinkles and axial misalignment in the obtained optical film laminate can be satisfactorily prevented.

1つの実施形態においては、光学機能フィルム30の積層は、偏光フィルム積層体100および光学機能フィルム30のそれぞれに搬送方向に沿った張力を付与した状態で行われる。この場合、偏光フィルム積層体100の搬送方向に沿って付与された張力Tおよび光学機能フィルム30の搬送方向に沿って付与された張力Tは、好ましくは100N≦T−T≦170Nであり、より好ましくは120N≦T−T≦150Nである。このような条件で積層を行うことにより、得られる光学フィルム積層体における所望でないカール、シワおよび軸ズレをさらに良好に防止することができる。張力Tは、好ましくは300N〜350Nである。張力Tは、好ましくは150N〜250Nである。 In one embodiment, lamination | stacking of the optical function film 30 is performed in the state which provided the tension | tensile_strength along a conveyance direction to each of the polarizing film laminated body 100 and the optical function film 30. FIG. In this case, the tension T 1 applied along the transport direction of the polarizing film laminate 100 and the tension T 2 applied along the transport direction of the optical function film 30 are preferably 100N ≦ T 1 −T 2 ≦ 170N. More preferably, 120N ≦ T 1 −T 2 ≦ 150N. By laminating under such conditions, undesired curls, wrinkles and axial misalignment in the resulting optical film laminate can be more satisfactorily prevented. Tension T 1 is preferably 300N~350N. Tension T 2 are, preferably 150N~250N.

光学機能フィルム30としては、上記のような厚みを有する限り、目的に応じて任意の適切な光学フィルムが採用され得る。光学機能フィルムの具体例としては、光学補償フィルム(位相差フィルム)、広視野角フィルムが挙げられる。位相差フィルムとしては、目的および光学フィルム積層体が用いられる液晶補油時装置の駆動モード等に応じて任意の適切な屈折率特性を有する位相差フィルムが採用され得る。好ましくは、位相差フィルムは、得られる光学フィルム積層体がIPSモードまたはVAモードの液晶表示装置に配置された場合に所望の光学補償を実現し得る位相差フィルムであり得る。   As the optical functional film 30, any appropriate optical film can be adopted depending on the purpose as long as it has the above thickness. Specific examples of the optical functional film include an optical compensation film (retardation film) and a wide viewing angle film. As the retardation film, a retardation film having any appropriate refractive index characteristic can be employed depending on the purpose and the driving mode of the liquid refueling device in which the optical film laminate is used. Preferably, the retardation film may be a retardation film capable of realizing desired optical compensation when the obtained optical film laminate is disposed in an IPS mode or VA mode liquid crystal display device.

F.光学フィルム積層体の用途
光学フィルム積層体は、代表的には、画像表示装置に用いられ得る。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機EL表示装置が挙げられる。
F. Use of optical film laminate The optical film laminate can typically be used in an image display device. Typical examples of the image display device include a liquid crystal display device and an organic EL display device.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples.

[実施例1]
<偏光フィルム積層体の作製>
樹脂基材として、非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(IPA共重合PET)フィルム(厚み:100μm)を用いた。この樹脂基材表面にコロナ処理(58W/m/min)を施した。
一方、アセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業(株)製、商品名「ゴーセファイマーZ200」、重合度1200、ケン化度99.0%以上、アセトアセチル変性度4.6%)を10wt%添加したPVA(重合度4200、ケン化度99.2%)を用意して、乾燥後の膜厚が12μmになるように樹脂基材のコロナ処理面に塗布し、60℃の雰囲気下において熱風乾燥により10分間乾燥して、基材上にPVA系樹脂層を設けた積層体を作製した。
[Example 1]
<Preparation of polarizing film laminate>
As the resin substrate, an amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 μm) was used. The resin substrate surface was subjected to corona treatment (58 W / m 2 / min).
On the other hand, 10 wt% of acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Gosefimer Z200”, polymerization degree 1200, saponification degree 99.0% or more, acetoacetyl modification degree 4.6%) The added PVA (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2%) was prepared and applied to the corona-treated surface of the resin substrate so that the film thickness after drying was 12 μm. It dried for 10 minutes by drying and produced the laminated body which provided the PVA-type resin layer on the base material.

得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.0倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸)。
次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、積層体を、液温30℃の染色浴(水を溶媒として、ヨウ素濃度が0.08重量%〜0.25重量%、ヨウ化カリウム濃度が0.56重量%〜1.75重量%、ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度比が1:7)に浸漬し、PVA系樹脂層にヨウ素を溶解および浸透させた(染色処理)。なお、浸漬時間および染色浴のヨウ素濃度は、得られる偏光膜(実質的にはPVA系樹脂層)の単体透過率が42.0%となるように調整した。
次いで、積層体を、液温30℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に60秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合し、ヨウ化カリウムを5重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に一軸延伸を行った(水中延伸)。水中延伸の延伸倍率は2.0倍であり、したがって最終的な延伸倍率は5.4倍であった。このようにして、樹脂基材上に偏光膜を作製した。
その後、積層体を液温30℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3.5重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。さらに、積層体を60℃の温風により乾燥した(乾燥処理)。
The obtained laminate was uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) 2.0 times between rolls having different peripheral speeds in an oven at 130 ° C. (air-assisted stretching).
Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
Next, the laminate was dyed at a liquid temperature of 30 ° C. (with water as a solvent, iodine concentration of 0.08 wt% to 0.25 wt%, potassium iodide concentration of 0.56 wt% to 1.75 wt%) Then, the concentration ratio of iodine and potassium iodide was immersed in 1: 7), and iodine was dissolved and infiltrated into the PVA resin layer (dyeing treatment). The immersion time and the iodine concentration in the dyeing bath were adjusted so that the obtained polarizing film (substantially the PVA resin layer) had a single transmittance of 42.0%.
Next, the laminate was added to a crosslinking bath having a liquid temperature of 30 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). It was immersed for 2 seconds (crosslinking treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in a boric acid aqueous solution (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 70 ° C. However, uniaxial stretching was performed in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds (underwater stretching). The underwater draw ratio was 2.0 times, and therefore the final draw ratio was 5.4 times. In this way, a polarizing film was produced on the resin substrate.
Thereafter, the laminate was immersed in a washing bath having a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous solution obtained by blending 3.5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) (cleaning treatment). Furthermore, the laminate was dried with hot air at 60 ° C. (drying process).

続いて、偏光膜と樹脂基材の積層体の偏光膜表面にPVA系接着剤を介して、第1の保護フィルム(シクロオレフィン系フィルム、厚み25μm)をロール・トゥ・ロール方式で貼り合わせて、樹脂基材/偏光膜/第1の保護フィルムの積層体を作製した。さらに、この積層体から樹脂基材を剥離した後、剥離面にUV硬化型接着剤を介して第2の保護フィルム(アクリル系フィルム、厚み40μm)を貼り合わせた。
このようにして、厚み5μmの偏光膜を有する長尺状の偏光フィルム積層体を作製した。偏光フィルム積層体の厚みは70μmであった。偏光フィルム積層体は、第1の保護フィルム側に凸となるようにカールしており、搬送方向のカール量は60mmであった。
Subsequently, a first protective film (cycloolefin film, thickness 25 μm) is bonded to the polarizing film surface of the laminate of the polarizing film and the resin base material with a roll-to-roll method via a PVA adhesive. A laminate of resin base material / polarizing film / first protective film was prepared. Furthermore, after peeling the resin base material from this laminate, a second protective film (acrylic film, thickness 40 μm) was bonded to the peeled surface via a UV curable adhesive.
Thus, the elongate polarizing film laminated body which has a polarizing film with a thickness of 5 micrometers was produced. The thickness of the polarizing film laminate was 70 μm. The polarizing film laminate was curled so as to be convex toward the first protective film, and the curl amount in the transport direction was 60 mm.

<光学フィルム積層体の作製>
上記で得られた偏光フィルム積層体の第1の保護フィルム側に、厚み20μmの粘着剤を介して光学機能フィルム(脂肪族エステル系位相差フィルム、厚み20μm)を貼り合わせて、光学フィルム積層体を作製した。なお、貼り合わせ時に偏光フィルム積層体の搬送方向に付与された張力Tは350N、光学機能フィルムの搬送方向に付与された張力Tは230N、T−Tは120Nであった。
<Preparation of optical film laminate>
An optical functional film (aliphatic ester-based retardation film, thickness 20 μm) is bonded to the first protective film side of the polarizing film laminate obtained above via an adhesive having a thickness of 20 μm. Was made. In addition, the tension T 1 applied in the transport direction of the polarizing film laminate at the time of bonding was 350 N, the tension T 2 applied in the transport direction of the optical function film was 230 N, and T 1 -T 2 was 120 N.

得られた光学フィルム積層体を所定サイズに枚葉切断し、そのカールの状態および外観を目視により観察した。カールの状態を後述の比較例1と併せて図2に示す。カール量は1mm〜5mmであり、良好に抑制されていた。さらに、得られた光学フィルム積層体は、気泡、シワ等の外観上の欠点が認められなかった。   The obtained optical film laminate was cut into sheets of a predetermined size, and the curled state and appearance were visually observed. The curl state is shown in FIG. 2 together with Comparative Example 1 described later. The curl amount was 1 mm to 5 mm, and was well suppressed. Furthermore, the obtained optical film laminate did not have defects in appearance such as bubbles and wrinkles.

[積層体のカール量の測定]
積層体のカール量の測定の具体的手順および評価基準は以下のとおりである(一部は上述している)。得られた偏光フィルム積層体または光学フィルム積層体を所定サイズに枚葉切断し、偏光フィルム積層体または光学フィルム積層体のうち凸になっている面を下に向けてカール量を測定した。光学機能フィルム側が凸と場合をプラス(+)カール、凹となる場合は、マイナス(−)カールとした。
[Measurement of curl amount of laminate]
Specific procedures and evaluation criteria for measuring the curl amount of the laminate are as follows (some are described above). The obtained polarizing film laminate or optical film laminate was cut into sheets of a predetermined size, and the curl amount was measured with the convex surface of the polarizing film laminate or optical film laminate facing downward. When the optical function film side is convex, it is defined as plus (+) curl, and when it is concave, it is defined as minus (−) curl.

[比較例1]
偏光フィルム積層体の製造工程において、第1の保護フィルムを貼り合わせる際の貼り合せ条件を調整して、得られる偏光フィルム積層体がフラット(カール量が0mm)となるようにしたこと以外は実施例1と同様にして、光学フィルム積層体を作製した。得られた光学フィルム積層体について、カールの状態および外観を目視により観察した。カールの状態を実施例1と併せて図2に示す。この光学フィルム積層体は、光学機能フィルム側に凹のカールがひどく筒状であった。
[Comparative Example 1]
In the manufacturing process of the polarizing film laminate, the bonding conditions for bonding the first protective film were adjusted, except that the resulting polarizing film laminate was flat (the curl amount was 0 mm). In the same manner as in Example 1, an optical film laminate was produced. About the obtained optical film laminated body, the state and external appearance of the curl were observed visually. A curled state is shown in FIG. This optical film laminate had a cylindrical shape with severe concave curls on the optical functional film side.

本発明の光学フィルム積層体は、液晶テレビ、液晶ディスプレイ、携帯電話、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯ゲーム機、カーナビゲーション、コピー機、プリンター、ファックス、時計、電子レンジ等の液晶パネル、有機ELパネルの反射防止膜に好適に用いられる。   The optical film laminate of the present invention includes a liquid crystal television, a liquid crystal display, a mobile phone, a digital camera, a video camera, a portable game machine, a car navigation system, a copy machine, a printer, a fax machine, a clock, a microwave oven, etc., an organic EL panel It is suitably used for an antireflection film.

10 積層体
11 樹脂基材
12 ポリビニルアルコール系樹脂層(偏光膜)
21 第1の保護フィルム
22 第2の保護フィルム
30 光学機能フィルム
100 偏光フィルム積層体
200 光学フィルム積層体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Laminated body 11 Resin base material 12 Polyvinyl alcohol-type resin layer (polarizing film)
21 1st protective film 22 2nd protective film 30 Optical function film 100 Polarizing film laminated body 200 Optical film laminated body

Claims (6)

偏光膜を含む厚み80μm以下の長尺状の偏光フィルム積層体に、厚み30μm以下の長尺状の光学機能フィルムを搬送方向に沿って積層することを含み、
該光学機能フィルムを積層する前に、該偏光フィルム積層体をその搬送方向に沿って該光学機能フィルムの積層面の方向に凸となるようにカールさせることを含む、
光学フィルム積層体の製造方法。
Including laminating a long optical functional film having a thickness of 30 μm or less along a transport direction on a long polarizing film laminate having a thickness of 80 μm or less including a polarizing film;
Before laminating the optical functional film, curling the polarizing film laminate so as to be convex in the direction of the laminated surface of the optical functional film along the transport direction,
Manufacturing method of optical film laminated body.
前記偏光フィルム積層体が、第1の保護フィルムと前記偏光膜と第2の保護フィルムとをこの順に含み、前記光学機能フィルムを該第1の保護フィルム側に積層する、請求項1に記載の製造方法。   The said polarizing film laminated body contains a 1st protective film, the said polarizing film, and a 2nd protective film in this order, The said optical function film is laminated | stacked on this 1st protective film side. Production method. 前記偏光フィルム積層体のカールが、前記第1の保護フィルム側に凸である、請求項2に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 2 with which the curl of the said polarizing film laminated body is convex on the said 1st protective film side. 前記光学機能フィルムの積層が、前記偏光フィルム積層体および該光学機能フィルムのそれぞれに搬送方向に沿った張力を付与した状態で行われ、該偏光フィルム積層体の搬送方向に沿って付与された張力Tおよび該光学機能フィルムの搬送方向に沿って付与された張力Tが下記式を満足する、請求項1から3のいずれかに記載の製造方法:
100N≦T−T≦170N
Lamination of the optical functional film is performed in a state in which tension is applied to each of the polarizing film laminate and the optical functional film along the transport direction, and tension applied along the transport direction of the polarizing film laminate. The manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, wherein T 1 and tension T 2 applied along the transport direction of the optical functional film satisfy the following formula:
100N ≦ T 1 −T 2 ≦ 170N
前記偏光フィルム積層体が、
樹脂基材と該樹脂基材の片側に形成されたポリビニルアルコール系樹脂層とを有する積層体を延伸、染色して、該樹脂基材上に偏光膜を作製する工程と、
該偏光膜の該樹脂基材と反対側に第1の保護フィルムを積層する工程と、
該樹脂基材を剥離して、該偏光膜の該樹脂基材を剥離した側に第2の保護フィルムを積層する工程と
を含む方法により得られる、請求項1から4のいずれかに記載の製造方法。
The polarizing film laminate is
Stretching and dyeing a laminate having a resin substrate and a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one side of the resin substrate, and producing a polarizing film on the resin substrate;
Laminating a first protective film on the opposite side of the polarizing film from the resin substrate;
5. The method according to claim 1, wherein the resin base material is peeled off and a second protective film is laminated on the side of the polarizing film from which the resin base material is peeled. Production method.
請求項1から5のいずれかに記載の製造方法により得られる、光学フィルム積層体。

The optical film laminated body obtained by the manufacturing method in any one of Claim 1 to 5.

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