JP2014132313A - Manufacturing method of polarizing plate, polarizing plate, laminated optical member, and image display device - Google Patents

Manufacturing method of polarizing plate, polarizing plate, laminated optical member, and image display device Download PDF

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Tomohisa Maeda
智久 前田
Kiyoshi Muto
清 武藤
Keiichi Shirakawa
慶一 白川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a polarizing plate that can easily handled, achieves a reduction in thickness and weight, and has good appearance; a polarizing plate; a laminated optical member; and an image display device.SOLUTION: There is provided a manufacturing method of a polarizing plate comprising a polarizing film obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and a protective film attached on both sides of the polarizing film, the manufacturing method including a step of laminating or attaching a peelable film on the outer face of one or both of the protective films when attaching the protective film on both sides of the polarizing film, so as to adjust the total thickness of the protective films and the peelable films to be 43 μm or more.

Description

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの両面に保護フィルムが積層された偏光板の製造方法、偏光板、積層光学部材、および画像表示装置に関する。   The present invention relates to a method for producing a polarizing plate in which protective films are laminated on both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin, a polarizing plate, a laminated optical member, and an image display device.

偏光板は、液晶表示装置における偏光の供給素子として、また偏光の検出素子として広く用いられている。
偏光板は、通常、ポリビニルアルコールからなる偏光フィルム表面に、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルムなどからなる保護フィルムを接着したものが使用されている。
近年、ノート型パーソナルコンピュータや携帯電話などモバイル機器に適用される液晶表示装置への展開、さらには大型テレビ用液晶表示装置への展開などに伴い、偏光板には薄肉軽量化が求められている。
The polarizing plate is widely used as a polarized light supplying element and a polarized light detecting element in a liquid crystal display device.
The polarizing plate usually has a protective film made of triacetyl cellulose, cycloolefin resin film, polyester resin film, polycarbonate resin film, acrylic resin film, polypropylene resin film, etc. on the surface of a polarizing film made of polyvinyl alcohol. Adhered material is used.
In recent years, with the development of liquid crystal display devices applied to mobile devices such as notebook personal computers and mobile phones, and further development of liquid crystal display devices for large television sets, there is a demand for thinner and lighter polarizing plates. .

一般的に、偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素等に代表される二色性染料を含浸させ、高倍率にて一軸延伸することにより製造されている。このため、偏光フィルムは延伸方向に平行な方向に裂け易く、偏光フィルム単独では取扱いが困難であった。したがって、通常は、偏光フィルム製造直後に、接着剤を用いて、偏光フィルムの少なくとも片面に、保護フィルムを積層した偏光板としている。
ところが、接着剤層を介して薄い保護フィルムを両面に貼合する場合においては、外観などの点から、保護フィルムを薄くすることが困難であった。
Generally, a polarizing film is manufactured by impregnating a polyvinyl alcohol resin with a dichroic dye typified by iodine or the like and uniaxially stretching at a high magnification. For this reason, the polarizing film is easy to tear in a direction parallel to the stretching direction, and it is difficult to handle the polarizing film alone. Therefore, normally, immediately after the production of the polarizing film, an adhesive is used to form a polarizing plate in which a protective film is laminated on at least one surface of the polarizing film.
However, in the case where a thin protective film is bonded to both surfaces via an adhesive layer, it is difficult to make the protective film thin from the viewpoint of appearance and the like.

偏光板の製造方法として、特許文献1、2には、偏光フィルムの片面に保護フィルムを貼合した偏光板を製造する方法が開示されている。
一方、偏光板に各種の特性を付与するために、両面に保護フィルム(例えば、片面が位相差板)を貼合することが要望されている。
As a manufacturing method of a polarizing plate, Patent Documents 1 and 2 disclose a method of manufacturing a polarizing plate in which a protective film is bonded to one side of a polarizing film.
On the other hand, in order to give various characteristics to a polarizing plate, it is desired to bond a protective film (for example, one side is a phase difference plate) on both surfaces.

特開2007−292872号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-292287 特開2009−181042号公報JP 2009-181042 A

しかしながら、偏光フィルムの両面に保護フィルムを貼合して、かつ得られた偏光板の総厚みを薄くする場合は、保護フィルム一枚当たりの厚みが薄いため、上記貼合時に保護フィルムに変形が生じて偏光板の外観が悪くなりやすいため、製造時の取扱いが困難であった。   However, when the protective film is bonded to both sides of the polarizing film and the total thickness of the obtained polarizing plate is reduced, the thickness per protective film is thin, so the protective film is deformed during the bonding. Since the appearance of the polarizing plate is liable to be deteriorated, handling at the time of manufacture is difficult.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、取扱いが容易で、薄肉化および軽量化が実現され、且つ外観の良い偏光板の製造方法、偏光板、積層光学部材、及び画像表示装置を提供することである。   The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and its object is to provide a polarizing plate manufacturing method, a polarizing plate, and laminated optics, which are easy to handle, thinned and lightened, and have a good appearance. It is to provide a member and an image display device.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行なった結果、適度な密着性を有し、必要に応じて剥離することが可能なフィルムを保護フィルムの外面に積層し、その保護フィルムを偏光フィルムに貼合し、製造時(特に貼合時)に一時的に厚みを増大させることにより、上記目的が達成されることを見出した。   As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors laminated a protective film on the outer surface of the protective film, which has appropriate adhesion and can be peeled off as necessary. It was found that the above-mentioned object was achieved by bonding the film to a polarizing film and temporarily increasing the thickness during production (particularly during bonding).

すなわち、上記課題を解決するための本発明に係る偏光板の製造方法、偏光板、積層光学部材および画像表示装置は、以下の構成からなる。
(1)ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色した偏光フィルムの両面に保護フィルムを貼合する偏光板の製造方法であって、偏光フィルムの両面に保護フィルムを貼合する際に、前記保護フィルムのうち一方または両方の保護フィルムの外面に剥離可能なフィルムを積層または貼合し、前記保護フィルムと剥離可能なフィルムとの合計の厚みを43μm以上とすることを特徴とする偏光板の製造方法。
(2)前記保護フィルムの外面に剥離可能なフィルムを積層または貼合し、次いで、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する前記(1)に記載の偏光板の製造方法。
(3)前記偏光フィルムと保護フィルムとの貼合および保護フィルムと剥離可能なフィルムとの積層または貼合を同時に行なう前記(1)に記載の偏光板の製造方法。
(4)偏光フィルムと保護フィルムとの貼合は、ニップロールにより行なわれる前記(1)〜(3)のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
(5)前記(1)〜(4)のいずれかに記載の製造方法で得られた偏光板。
(6)前記(5)記載の偏光板が少なくとも1枚用いられていることを特徴とする積層光学部材。
(7)前記(5)記載の偏光板または前記(6)記載の積層光学部材が用いられていることを特徴とする画像表示装置。
剥離可能なフィルムは、たとえば偏光板をロールに巻き取る前、偏光板に粘着剤層を形成する場合など、必要がなくなった段階で剥離する。
That is, the polarizing plate manufacturing method, the polarizing plate, the laminated optical member, and the image display device according to the present invention for solving the above-described problems have the following configurations.
(1) It is a manufacturing method of the polarizing plate which bonds a protective film on both surfaces of the polarizing film which dye | stained the polyvinyl alcohol-type film with iodine, Comprising: When bonding a protective film on both surfaces of a polarizing film, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by laminating or bonding the peelable film on the outer surface of one or both of the protective films, and setting the total thickness of the protective film and the peelable film to 43 μm or more.
(2) The manufacturing method of the polarizing plate as described in said (1) which laminate | stacks or bonds the peelable film on the outer surface of the said protective film, and then bonds a polarizing film and a protective film.
(3) The method for producing a polarizing plate according to (1), wherein the polarizing film and the protective film are laminated together and the protective film and the peelable film are laminated or laminated simultaneously.
(4) The method for producing a polarizing plate according to any one of (1) to (3), wherein the polarizing film and the protective film are bonded by a nip roll.
(5) The polarizing plate obtained by the manufacturing method in any one of said (1)-(4).
(6) A laminated optical member, wherein at least one polarizing plate according to (5) is used.
(7) An image display device using the polarizing plate described in (5) or the laminated optical member described in (6).
The peelable film is peeled off when it is no longer necessary, for example, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the polarizing plate before winding the polarizing plate on a roll.

本発明によれば、取扱いが容易で、薄肉化および軽量化が実現され、且つ外観の良い偏光板を製造でき、しかも、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの両面に異なる種類の保護フィルムを積層できるので、片面に保護フィルムが積層されている偏光板に比べ、その用途に応じて要求される各種の特性を付与できる。   According to the present invention, a polarizing plate that is easy to handle, thinned and reduced in weight and has a good appearance can be manufactured, and different types of protective films are laminated on both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin. Therefore, as compared with a polarizing plate in which a protective film is laminated on one side, various properties required according to the application can be imparted.

本発明の偏光板の製造方法は、偏光フィルムの両面に保護フィルムを貼合する際に、保護フィルムのうち一方または両方の保護フィルムの、偏光フィルムに貼合される面とは反対側の面(外面)に剥離可能なフィルムを積層または貼合し、保護フィルムと剥離可能なフィルムとの合計の厚みを43μm以上とし、偏光フィルムの両面に保護フィルムが貼合された所定の厚みの偏光板を製造する方法である。   The manufacturing method of the polarizing plate of this invention is a surface on the opposite side to the surface bonded to a polarizing film of one or both protective films among protective films, when bonding a protective film on both surfaces of a polarizing film. A polarizing plate having a predetermined thickness in which a peelable film is laminated or bonded to (outer surface), the total thickness of the protective film and the peelable film is 43 μm or more, and the protective film is bonded to both surfaces of the polarizing film. It is a method of manufacturing.

(偏光フィルム)
本発明における偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムである。ポリビニルアルコール系樹脂は、通常、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常約85モル%以上、好ましくは約90モル%以上、より好ましくは約99モル%〜100モル%である。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体を挙げることができる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。上記酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体の具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常約1000〜10000程度、好ましくは約1500〜5000程度である。
(Polarizing film)
The polarizing film in the present invention is a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin. The polyvinyl alcohol-based resin is usually obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 mol% or more, preferably about 90 mol% or more, more preferably about 99 mol% to 100 mol%. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids. Specific examples of the copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith include ethylene-vinyl acetate copolymer. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1000 to 10000, preferably about 1500 to 5000.

ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用し得る。通常、偏光フィルム製造における開始材料として、厚さが約5μm〜100μm、好ましくは約10μm〜80μmの未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムが用いられる。フィルムの幅は、工業的には、約1500mm〜4000mmが実用的であるが、これに限定されるものではない。この未延伸フィルムを、膨潤処理、染色処理、ホウ酸処理、水洗処理の順に処理し、ホウ酸処理またはそれより前の工程で一軸延伸を施し、最後に乾燥して得られるポリビニルアルコール系偏光フィルムの厚みは、たとえば約1μm〜40μm程度である。   The polyvinyl alcohol resin may be modified, and for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like modified with aldehydes may be used. Usually, an unstretched polyvinyl alcohol-based resin film having a thickness of about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 80 μm is used as a starting material in the production of a polarizing film. Industrially, the width of the film is practically about 1500 mm to 4000 mm, but is not limited thereto. This unstretched film is processed in the order of swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment, and water washing treatment, then subjected to boric acid treatment or uniaxial stretching in the previous step, and finally dried to obtain a polyvinyl alcohol polarizing film. The thickness of is, for example, about 1 μm to 40 μm.

本発明における偏光フィルムの作製方法は特に限定されず、たとえば、(i)上記未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、空気あるいは不活性ガス中で一軸延伸後、膨潤処理、二色性色素による染色処理、ホウ酸処理および水洗処理の順に処理し、最後に乾燥を行なう方法、(ii)上記未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤処理、二色性色素による染色処理、ホウ酸処理および水洗処理の順に処理し、ホウ酸処理工程および/またはその前の工程で湿式にて一軸延伸を行ない、最後に乾燥を行なう方法などが採用できる。   The method for producing a polarizing film in the present invention is not particularly limited. For example, (i) the unstretched polyvinyl alcohol-based resin film is uniaxially stretched in air or an inert gas, then subjected to swelling treatment and dyeing treatment with a dichroic dye. , A method of treating in the order of boric acid treatment and water washing treatment, and finally drying, (ii) swelling treatment of the unstretched polyvinyl alcohol-based resin film, dyeing treatment with dichroic dye, boric acid treatment and water washing treatment in this order It is possible to employ a method of treating, performing boric acid treatment in the boric acid treatment step and / or preceding step, performing uniaxial stretching in a wet manner, and finally drying.

上記(i)および(ii)のいずれの方法においても、一軸延伸は、1つの工程で行なってもよいし、2つ以上の工程で行なってもよいが、複数の工程で行なうことが好ましい。延伸方法は、公知の方法を採用することができ、たとえばフィルムを搬送する2つのニップロール間に周速差をつけて延伸を行なうロール間延伸法;特許第2731813号公報に記載されるような熱ロール延伸法;テンター延伸法などが挙げられる。また、基本的に工程の順序は、上記の通りであるが、処理浴の数や、処理条件などに制約はない。また、上記(i)および(ii)の方法に記載されていない工程を必要に応じて付加してもよい。かかる工程の例としては、ホウ酸処理後に、ホウ酸を含まないヨウ化物水溶液による浸漬処理(ヨウ化物処理)またはホウ酸を含まない塩化亜鉛等を含有する水溶液による浸漬処理(亜鉛処理)工程等が挙げられる。   In any of the above methods (i) and (ii), uniaxial stretching may be performed in one step or in two or more steps, but is preferably performed in a plurality of steps. As a stretching method, a known method can be adopted, for example, a roll-to-roll stretching method in which stretching is performed with a difference in peripheral speed between two nip rolls that transport a film; a heat as described in Japanese Patent No. 2731813 Roll stretching method; tenter stretching method and the like. The order of the steps is basically as described above, but there is no restriction on the number of treatment baths, treatment conditions, and the like. Moreover, you may add the process which is not described in the method of said (i) and (ii) as needed. Examples of such steps include immersion treatment with an aqueous iodide solution not containing boric acid (iodide treatment) or immersion treatment with an aqueous solution containing zinc chloride not containing boric acid (zinc treatment) after boric acid treatment, etc. Is mentioned.

上記膨潤処理工程は、フィルム表面の異物除去、フィルム中の可塑剤除去、次工程での易染色性の付与、フィルムの可塑化などの目的で行なわれる。処理条件は、これらの目的が達成できる範囲で、かつポリビニルアルコール系樹脂フィルムの極端な溶解、失透などの不具合が生じない範囲で決定される。上記(i)の方法のように、あらかじめ気体中で延伸したフィルムを膨潤させる場合には、たとえば約15℃〜70℃、好ましくは約30℃〜60℃の水または水溶液にフィルムを浸漬することにより膨潤処理が行なわれる。フィルムの浸漬時間は、約30秒〜300秒、好ましくは約60秒〜240秒程度である。上記(ii)の方法のように、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを未延伸の状態で膨潤させる場合には、たとえば約10℃〜50℃、好ましくは約20℃〜40℃の水または水溶液にフィルムを浸漬して行なわれる。フィルムの浸漬時間は、約30秒〜300秒、好ましくは約60秒〜240秒程度である。   The swelling treatment step is performed for the purpose of removing foreign matter from the film surface, removing the plasticizer in the film, imparting easy dyeability in the next step, and plasticizing the film. The treatment conditions are determined within a range in which these objects can be achieved and within a range in which problems such as extreme dissolution and devitrification of the polyvinyl alcohol-based resin film do not occur. When the film previously stretched in the gas is swelled as in the method (i) above, the film is immersed in water or an aqueous solution of, for example, about 15 ° C to 70 ° C, preferably about 30 ° C to 60 ° C. Thus, the swelling treatment is performed. The immersion time of the film is about 30 seconds to 300 seconds, preferably about 60 seconds to 240 seconds. When the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen in an unstretched state as in the method (ii) above, the film is placed in water or an aqueous solution of, for example, about 10 ° C to 50 ° C, preferably about 20 ° C to 40 ° C. It is performed by dipping. The immersion time of the film is about 30 seconds to 300 seconds, preferably about 60 seconds to 240 seconds.

膨潤処理における好ましい膨潤度は、1.05〜2.5倍である。ここで、膨潤度とは、膨潤後の質量/膨潤前の質量と定義される。膨潤度が小さいと、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム中の可塑剤除去が不十分となることが多く、膨潤度が大きいと、膨潤工程の後に行なわれる染色工程にて染色ムラが発生しやすい傾向にある。   A preferable swelling degree in the swelling treatment is 1.05 to 2.5 times. Here, the degree of swelling is defined as the mass after swelling / the mass before swelling. If the degree of swelling is small, plasticizer removal in the polyvinyl alcohol-based resin film is often insufficient, and if the degree of swelling is large, uneven dyeing tends to occur in the dyeing process performed after the swelling process. .

上記(ii)の方法においては、当該膨潤処理工程中に一軸延伸処理が施されてもよい。この場合、延伸倍率は、3倍以下とすることが好ましい。延伸倍率とは、延伸後の長さ/初期状態の長さと定義される(以下同じ)。ここでの延伸倍率が高いと、染色工程において染色ムラが発生しやすくなる。   In the method (ii), a uniaxial stretching process may be performed during the swelling process. In this case, the draw ratio is preferably 3 times or less. The stretch ratio is defined as the length after stretching / the length in the initial state (the same applies hereinafter). If the stretch ratio here is high, uneven dyeing tends to occur in the dyeing process.

膨潤処理工程では、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムが幅方向に膨潤して該フィルムにシワが入るなどの問題が生じやすいため、拡幅ロール(エキスパンダーロール)、スパイラルロール、クラウンロール、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップなどの公知の拡幅装置でフィルムのシワを取り除きつつ、フィルムを搬送することが好ましい。膨潤処理浴中のフィルム搬送を安定化させる目的で、該膨潤処理浴中での水流を水中シャワーで制御したり、EPC装置(Edge Position Control装置:フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置)などを併用したりすることも有用である。本工程では、フィルムの走行方向にもフィルムが膨潤拡大するので、搬送方向のフィルムのたるみを無くすために、たとえば膨潤処理浴前後の搬送ロールの速度をコントロールするなどの手段を講ずることが好ましい。また、使用する膨潤処理浴は、純水の他、ホウ酸(特開平10−153709号公報に記載)、塩化物(特開平06−281816号公報に記載)、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類などを約0.01質量%〜10質量%の範囲で添加した水溶液も使用可能である。
また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの端部にキズなどがあると膨潤処理工程やそれ以降の工程で該フィルムが破断しやすいため、端部のキズなどを取り除く目的で、膨潤処理浴に入る前の該フィルムの端部をスリットしても良い。
また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムはその特性から水分移動が容易に生じるため該フィルム幅が変動する場合がある。該フィルム幅が著しく変動すると膨潤処理工程にてシワが入るなどの問題も生じやすくなるため、膨潤処理浴に入る前の該フィルムに乾燥処理や加湿処理を施して、所定の水分率に制御してもよい。この場合、該フィルムを使用する環境(温度・湿度)にて寸法変化小さい水分率(平衡含水率)とする事が好ましい。
In the swelling treatment process, the polyvinyl alcohol-based resin film swells in the width direction and wrinkles into the film. It is preferable to transport the film while removing wrinkles of the film with a known widening device such as a clip. For the purpose of stabilizing the film transport in the swelling treatment bath, the water flow in the swelling treatment bath is controlled by an underwater shower, or an EPC device (Edge Position Control device: detecting the edge of the film to prevent meandering of the film. It is also useful to use a device for preventing the above together. In this step, since the film swells and expands in the running direction of the film, it is preferable to take measures such as controlling the speed of the transport roll before and after the swelling treatment bath in order to eliminate the sagging of the film in the transport direction. In addition to pure water, the swelling treatment bath used is boric acid (described in JP-A-10-153709), chloride (described in JP-A-06-281816), inorganic acid, inorganic salt, water-soluble An aqueous solution to which an organic solvent, alcohol or the like is added in the range of about 0.01% by mass to 10% by mass can also be used.
In addition, if there is a scratch at the end of the polyvinyl alcohol-based resin film, the film is likely to break in the swelling treatment step and subsequent steps. Therefore, for the purpose of removing the scratch at the end, before entering the swelling treatment bath You may slit the edge part of this film.
In addition, since the polyvinyl alcohol-based resin film easily causes moisture movement due to its characteristics, the film width may vary. If the film width fluctuates significantly, problems such as wrinkles are likely to occur in the swelling treatment step. Therefore, the film before entering the swelling treatment bath is subjected to a drying treatment or a humidification treatment to control the moisture content to a predetermined level. May be. In this case, it is preferable that the moisture content (equilibrium moisture content) is small in dimensional change in the environment (temperature and humidity) in which the film is used.

上記染色処理工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着、配向させるなどの目的で行なわれる。処理条件は、これらの目的が達成できる範囲で、かつポリビニルアルコール系樹脂フィルムの極端な溶解、失透などの不具合が生じない範囲で決定される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、たとえば、約10℃〜45℃、好ましくは約20℃〜35℃の温度条件下、質量比でヨウ素/ヨウ化カリウム/水=約0.003〜0.2/約0.1〜10/100の濃度の水溶液を用いて、約30秒〜600秒、好ましくは約60秒〜300秒浸漬処理を行なう。ヨウ化カリウムに代えて、他のヨウ化物、たとえばヨウ化亜鉛などを単独で用いてもよいし、他のヨウ化物とヨウ化カリウムとを併用してもよい。さらに、ヨウ化物以外の化合物、たとえばホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルトなどを共存させてもよい。なお、ホウ酸を添加する場合の染色処理は、ヨウ素を含む点で下記のホウ酸処理と区別される。水100質量部に対し、ヨウ素を約0.003質量部以上含んでいるものであれば染色処理浴とみなすことができる。   The dyeing process is performed for the purpose of adsorbing and orienting the dichroic dye on the polyvinyl alcohol-based resin film. The treatment conditions are determined within a range in which these objects can be achieved and within a range in which problems such as extreme dissolution and devitrification of the polyvinyl alcohol-based resin film do not occur. When iodine is used as the dichroic dye, for example, iodine / potassium iodide / water = about 0.003 to about 0.003 to about 0.13 in a mass ratio under a temperature condition of about 10 to 45 ° C., preferably about 20 to 35 ° C. The immersion treatment is performed for about 30 seconds to 600 seconds, preferably about 60 seconds to 300 seconds, using an aqueous solution having a concentration of 2 / about 0.1 to 10/100. Instead of potassium iodide, other iodides such as zinc iodide may be used alone, or other iodides and potassium iodide may be used in combination. Furthermore, compounds other than iodide, such as boric acid, zinc chloride, cobalt chloride, etc. may coexist. In addition, the dyeing | staining process in the case of adding a boric acid is distinguished from the following boric acid process by the point containing an iodine. Any dye containing about 0.003 parts by mass or more of iodine with respect to 100 parts by mass of water can be regarded as a dyeing treatment bath.

二色性色素として水溶性二色性染料を用いる場合には、たとえば約20℃〜80℃、好ましくは約30℃〜70℃の温度条件下、質量比で二色性染料/水=約0.001〜0.1/100の濃度の水溶液を用いて、約30秒〜600秒、好ましくは約60秒〜300秒浸漬することにより染色処理を行なう。使用する二色性染料の水溶液は、染色助剤などを含有していてもよく、たとえば硫酸ナトリウムなどの無機塩、界面活性剤などを含有していてもよい。二色性染料は単独でもよいし、2種類以上の二色性染料を併用することもできる。   When a water-soluble dichroic dye is used as the dichroic dye, for example, about 20 ° C. to 80 ° C., preferably about 30 ° C. to 70 ° C. The dyeing treatment is performed by immersing in an aqueous solution having a concentration of 0.001 to 0.1 / 100 for about 30 seconds to 600 seconds, preferably about 60 seconds to 300 seconds. The aqueous solution of the dichroic dye to be used may contain a dyeing assistant or the like, and may contain, for example, an inorganic salt such as sodium sulfate, a surfactant or the like. The dichroic dye may be used alone, or two or more dichroic dyes may be used in combination.

上記(ii)の方法においては、当該染色処理工程中に一軸延伸処理を施してもよい。一軸延伸は、染色処理浴前後のニップロールに周速差を持たせるなどの方法で行なわれる。また、膨潤処理工程での延伸処理と同様に、拡幅ロール(エキスパンダーロール)、スパイラルロール、クラウンロール、クロスガイダー、ベンドバーなどを、染色処理浴中および/または浴出入り口に設置することもできる。   In the method (ii), a uniaxial stretching process may be performed during the dyeing process. Uniaxial stretching is performed by a method of giving a peripheral speed difference to the nip rolls before and after the dyeing treatment bath. Similarly to the stretching treatment in the swelling treatment step, a widening roll (expander roll), a spiral roll, a crown roll, a cross guider, a bend bar and the like can be installed in the dyeing treatment bath and / or at the bath entrance / exit.

上記ホウ酸処理工程は、概して、水100質量部に対してホウ酸を約1〜10質量部含有する水溶液に、二色性色素で染色したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより行なわれる。二色性色素がヨウ素の場合、水100質量部に対して、ヨウ化物を約1〜30質量部含有させることが好ましい。ヨウ化物としては、たとえばヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛などが挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、たとえば塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウムなどを共存させてもよい。   The boric acid treatment step is generally performed by immersing a polyvinyl alcohol resin film dyed with a dichroic dye in an aqueous solution containing about 1 to 10 parts by mass of boric acid with respect to 100 parts by mass of water. When the dichroic dye is iodine, it is preferable to contain about 1 to 30 parts by mass of iodide with respect to 100 parts by mass of water. Examples of iodide include potassium iodide and zinc iodide. Further, compounds other than iodide, such as zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, sodium sulfate, etc. may coexist.

ここで、ホウ酸処理工程は、架橋による耐水化や色相調整(青味がかるのを防止する等)等のために実施される。架橋による耐水化のためにホウ酸処理が行なわれる場合には、必要に応じて、ホウ酸とともに、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどの架橋剤も使用することができる。なお、耐水化のためのホウ酸処理を、耐水化処理、架橋処理、固定化処理などの名称で呼称する場合もある。また、色相調整のためのホウ酸処理を、補色処理、再染色処理などの名称で呼称する場合もある。   Here, the boric acid treatment step is carried out for water resistance due to crosslinking, hue adjustment (preventing bluishness, etc.) and the like. When boric acid treatment is performed for water resistance by crosslinking, a crosslinking agent such as glyoxal or glutaraldehyde can be used together with boric acid as necessary. In addition, the boric acid treatment for water resistance may be referred to by names such as water resistance treatment, crosslinking treatment, and immobilization treatment. In addition, boric acid treatment for hue adjustment may be referred to by a name such as complementary color treatment or re-dyeing treatment.

ホウ酸処理工程において、耐水化のためのホウ酸処理と色相調整のためのホウ酸処理とは特に区別されるものではないが、その目的によって、ホウ酸およびヨウ化物の濃度、処理浴の温度を適宜変更することが好ましい。たとえば、上記(ii)の方法のように、未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤処理、染色処理した後、ホウ酸処理を行なう場合であって、ホウ酸処理が架橋による耐水化を目的としている場合には、水100質量部に対してホウ酸を約3〜10質量部、ヨウ化物を約1〜20質量部含有するホウ酸処理浴を使用し、通常、約50℃〜70℃、好ましくは約55℃〜65℃の温度で行なわれる。浸漬時間は、通常、約30〜600秒程度、好ましくは約60〜420秒、より好ましくは約90〜300秒である。また、上記(i)の方法のように、膨潤処理、染色処理および延伸処理が施されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋による耐水化を目的としてホウ酸処理する場合、ホウ酸処理浴の温度は、通常、約50℃〜85℃、好ましくは約55℃〜80℃とするのがよい。その他は、上述した未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤処理、染色処理した後、ホウ酸処理を行なう場合と同様に行なえばよい。   In the boric acid treatment process, boric acid treatment for water resistance and boric acid treatment for color adjustment are not particularly distinguished, but depending on the purpose, the concentration of boric acid and iodide, the temperature of the treatment bath Is preferably changed as appropriate. For example, as in the above method (ii), the unstretched polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to a boric acid treatment after being subjected to a swelling treatment and a dyeing treatment, and the boric acid treatment is aimed at water resistance by crosslinking. In this case, a boric acid treatment bath containing about 3 to 10 parts by weight of boric acid and about 1 to 20 parts by weight of iodide is used with respect to 100 parts by weight of water, usually about 50 to 70 ° C., preferably Is carried out at a temperature of about 55 ° C to 65 ° C. The immersion time is usually about 30 to 600 seconds, preferably about 60 to 420 seconds, and more preferably about 90 to 300 seconds. When the polyvinyl alcohol resin film that has been subjected to the swelling treatment, the dyeing treatment and the stretching treatment is treated with boric acid for the purpose of water resistance by crosslinking as in the method (i) above, the temperature of the boric acid treatment bath is used. Is usually about 50 ° C to 85 ° C, preferably about 55 ° C to 80 ° C. Others may be performed in the same manner as the boric acid treatment after the above-described unstretched polyvinyl alcohol-based resin film is swollen and dyed.

耐水化のためのホウ酸処理の後、色相調整のためのホウ酸処理を行なうようにしてもよい。たとえば、二色性染料がヨウ素の場合、耐水化のためのホウ酸処理として、水100質量部に対してホウ酸を約1〜5質量部、ヨウ化物を約3〜30質量部含有するホウ酸処理浴を使用し、通常、約10℃〜45℃の温度でホウ酸処理が行なわれる。浸漬時間は、通常、約3〜300秒程度、好ましくは約10〜240秒である。続く色相調整のためのホウ酸処理は、耐水化のためのホウ酸処理に比べて、通常、低いホウ酸濃度、高いヨウ化物濃度、低い温度で行なわれる。   You may make it perform the boric-acid process for hue adjustment after the boric-acid process for water resistance. For example, when the dichroic dye is iodine, as boric acid treatment for water resistance, boric acid containing about 1 to 5 parts by mass of boric acid and about 3 to 30 parts by mass of iodide with respect to 100 parts by mass of water. Using an acid treatment bath, boric acid treatment is usually performed at a temperature of about 10 ° C to 45 ° C. The immersion time is usually about 3 to 300 seconds, preferably about 10 to 240 seconds. Subsequent boric acid treatment for hue adjustment is usually performed at a lower boric acid concentration, a higher iodide concentration, and a lower temperature than boric acid treatment for water resistance.

ホウ酸処理工程は、単一の工程からなっていてもよく、複数の工程からなっていてもよいが、通常、2〜5の工程で行なわれることが多い。この場合、各工程で使用する各ホウ酸処理浴の水溶液組成、温度は、適宜調整すればよく、上記の範囲内で、同じであっても異なっていてもよい。上記耐水化のためのホウ酸処理、色相調整のためのホウ酸処理をそれぞれ複数の工程で行なってもよい。   The boric acid treatment step may consist of a single step or a plurality of steps, but is usually performed in steps 2 to 5. In this case, the aqueous solution composition and temperature of each boric acid treatment bath used in each step may be appropriately adjusted, and may be the same or different within the above range. The boric acid treatment for water resistance and the boric acid treatment for hue adjustment may be performed in a plurality of steps, respectively.

なお、ホウ酸処理工程中に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸が行なわれてもよい。この場合、ホウ酸処理工程の前に(たとえば染色処理工程)部分的な延伸処理があらかじめ行なわれていてもよいし、行なわれていなくてもよい。最終的な積算延伸倍率は、約3〜7倍、好ましくは約3.5〜6.5倍である。ここでいう積算延伸倍率とは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの長さ方向の基準長さが、全ての延伸処理終了後のフィルムにおいてどれだけの長さになったかを意味し、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにおいて1mであった部分が全ての延伸処理終了後のフィルムにおいて5mになっていれば、そのときの積算延伸倍率は5倍となる。   Note that the polyvinyl alcohol resin film may be stretched during the boric acid treatment step. In this case, the partial stretching treatment may or may not be performed before the boric acid treatment step (for example, the dyeing treatment step). The final cumulative draw ratio is about 3 to 7 times, preferably about 3.5 to 6.5 times. The cumulative stretch ratio here means how much the length in the length direction of the polyvinyl alcohol-based resin film is in all the stretched films, for example, polyvinyl alcohol-based film. If the portion that was 1 m in the resin film is 5 m in all the films after the completion of the stretching treatment, the cumulative stretching ratio at that time is 5 times.

上記ホウ酸処理工程の後、水洗処理が行なわれる。水洗処理は、たとえば、耐水化および/または色相調整のためにホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬、水をシャワーとして噴霧、あるいは浸漬と噴霧を併用することによって行なわれる。水洗処理における水の温度は、通常、約2〜40℃程度であり、浸漬時間は約2〜120秒程度であるのがよい。   After the boric acid treatment step, a water washing treatment is performed. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film treated with boric acid for water resistance and / or hue adjustment in water, spraying water as a shower, or using both immersion and spraying. The water temperature in the water washing treatment is usually about 2 to 40 ° C., and the immersion time is preferably about 2 to 120 seconds.

ここで、延伸処理後のそれぞれの工程において、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの張力がそれぞれ実質的に一定になるように張力制御を行なってもよい。具体的には、染色処理工程で延伸を終了した場合、以後のホウ酸処理工程および水洗処理工程で張力制御を行なう。染色処理工程の前工程で延伸が終了している場合には、染色処理工程およびホウ酸処理工程を含む以後の工程で張力制御を行なう。ホウ酸処理工程が複数のホウ酸処理工程からなる場合には、最初または最初から2段目までのホウ酸処理工程でポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸し、延伸処理を行なったホウ酸処理工程の次のホウ酸処理工程から水洗処理工程までのそれぞれの工程において張力制御を行なうか、最初から3段目までのホウ酸処理工程でポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸し、延伸処理を行なったホウ酸処理工程の次のホウ酸処理工程から水洗処理工程までのそれぞれの工程において張力制御を行なうことが好ましいが、工業的には、最初または最初から2段目までのホウ酸処理工程でポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸し、延伸処理を行なったホウ酸処理工程の次のホウ酸処理工程から水洗工程までのそれぞれの工程において張力制御を行なうことがより好ましい。なお、ホウ酸処理後に、上記したヨウ化物処理または亜鉛処理を行なう場合には、これらの工程についても張力制御を行なうことができる。   Here, in each step after the stretching treatment, tension control may be performed so that the tension of the polyvinyl alcohol-based resin film is substantially constant. Specifically, when stretching is completed in the dyeing process, tension control is performed in the subsequent boric acid treatment process and the water washing process. When stretching is completed in the previous process of the dyeing process, tension control is performed in subsequent processes including the dyeing process and the boric acid process. When the boric acid treatment step is composed of a plurality of boric acid treatment steps, the polyvinyl alcohol resin film is stretched in the boric acid treatment step from the beginning or the first to the second step, and the boric acid treatment step is performed. Boric acid that is subjected to tension control in each step from the next boric acid treatment step to the water washing treatment step, or by stretching the polyvinyl alcohol resin film in the boric acid treatment step from the first to the third step. It is preferable to perform tension control in each step from the boric acid treatment step to the water washing treatment step subsequent to the treatment step, but industrially, in the boric acid treatment step from the first or the first to the second step, the polyvinyl alcohol system is used. The resin film is stretched and stretched in each step from the boric acid treatment step to the water washing step after the boric acid treatment step. Control is more preferably performed. In addition, when performing the above-described iodide treatment or zinc treatment after the boric acid treatment, tension control can also be performed for these steps.

膨潤処理工程から水洗処理工程までのそれぞれの工程における張力は同じであってもよく、異なっていてもよい。張力制御におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムへの張力は、特に限定されるものではなく、単位幅当たり、約50N/m〜2000N/m、好ましくは約100N/m〜1500N/mの範囲内で適宜設定される。張力が約50N/m未満であると、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにシワなどができやすくなる。一方、張力が約2000N/mを超えると、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの破断やベアリングの磨耗による低寿命化などの問題が生じる。また、この単位幅当たりの張力は、その工程の入口付近のフィルム幅および張力検出器の張力値から算出する。なお、張力制御を行なった場合に、不可避的に若干延伸・収縮される場合があるが、本発明においては、これは延伸処理に含めない。
特に延伸前のポリビニルアルコール系樹脂フィルムの厚みが40μmより薄くなる場合には、張力が高くなると該フィルムが破断しやすくなるため、極力低張力とすることが望ましく、500N/m以下とする事がさらに好ましい。
The tension in each step from the swelling treatment step to the water washing treatment step may be the same or different. The tension to the polyvinyl alcohol-based resin film in the tension control is not particularly limited, and is appropriately set within a range of about 50 N / m to 2000 N / m, preferably about 100 N / m to 1500 N / m per unit width. Is done. When the tension is less than about 50 N / m, wrinkles and the like are easily formed on the polyvinyl alcohol resin film. On the other hand, when the tension exceeds about 2000 N / m, problems such as breakage of the polyvinyl alcohol-based resin film and shortened life due to wear of the bearings occur. The tension per unit width is calculated from the film width near the entrance of the process and the tension value of the tension detector. In addition, when tension control is performed, it may be inevitably slightly stretched or shrunk, but in the present invention, this is not included in the stretching process.
In particular, when the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin film before stretching is less than 40 μm, the film tends to break when the tension becomes high. Therefore, it is desirable to make the tension as low as possible, and it may be 500 N / m or less. Further preferred.

張力制御するためのニップロール、フィルムの搬送方向を制御するためのガイドロールとしては、例えば、ゴムロール、ステンレススチール製研磨ロールおよびスポンジゴムロール等を使用することができる。ゴムロールとしては、NBR等からなり、その硬度がJIS K 6301の試験方法で測定したJISショアCスケールで約60〜90度、好ましくは約70〜80度、表面粗さがJIS B 0601(表面粗さ)の粗さ曲線の局部山頂の平均間隔Sで表して約0.1〜5S、好ましくは約0.5〜1Sであることが好ましい。   As the nip roll for controlling the tension and the guide roll for controlling the film transport direction, for example, a rubber roll, a stainless steel polishing roll, a sponge rubber roll, and the like can be used. The rubber roll is made of NBR or the like, and its hardness is about 60 to 90 degrees, preferably about 70 to 80 degrees on the JIS Shore C scale measured by the test method of JIS K 6301, and the surface roughness is JIS B 0601 (surface roughness). It is preferably about 0.1 to 5S, preferably about 0.5 to 1S in terms of the average interval S of the local peaks of the roughness curve.

ステンレススチール製研磨ロールとしては、SUS304、SUS316等からなり、膜厚の均一化を図るうえから、その表面粗さが、JIS B 0601(表面粗さ)の粗さ曲線の局部山頂の平均間隔Sで表して、約0.2〜1.0Sであるものが好ましい。   The stainless steel polishing roll is made of SUS304, SUS316 or the like, and in order to make the film thickness uniform, the surface roughness is the average distance S between the local peaks of the roughness curve of JIS B 0601 (surface roughness). It is preferably represented by about 0.2 to 1.0 S.

スポンジゴムロールとしては、スポンジの硬度がJIS K 6301の試験方法で測定したJISショアCスケールで、約20〜60度、さらには約25〜50度、密度が約0.4〜0.6g/cm3、さらには約0.42〜0.57g/cm3、そして表面粗さがJIS B 0601(表面粗さ)の粗さ曲線の局部山頂の平均間隔Sで表して、約10〜30S、さらには約15〜25Sであることが好ましい。 As the sponge rubber roll, the hardness of the sponge is about 20 to 60 degrees, further about 25 to 50 degrees, and the density is about 0.4 to 0.6 g / cm on the JIS Shore C scale measured by the test method of JIS K 6301. 3 or about 0.42 to 0.57 g / cm 3 , and the surface roughness is expressed as an average interval S between local peaks of a roughness curve of JIS B 0601 (surface roughness), about 10 to 30 S, Is preferably about 15-25S.

水洗処理工程の後、最後に乾燥処理が行なわれる。乾燥処理は、張力を少しずつ変えて多くの段数で行なう方が好ましいが、設備上の制約等から、通常、2〜5段で行なわれる。2段で行なわれる場合、前段における張力は200〜1500N/mの範囲内に、後段における張力は300〜1200N/mの範囲内に設定されることが好ましい。張力が大きくなりすぎると、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの破断が多くなり、小さくなりすぎると皺の発生が多くなり好ましくない。また、前段の乾燥温度を30〜90℃の範囲内に、後段の乾燥温度を50〜100℃の範囲内に設定することが好ましい。温度が高くなりすぎると、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの破断が多くなり、また光学特性が低下し、温度が低くなりすぎるとスジが多くなり好ましくない。乾燥処理時間は、たとえば60〜600秒とすることができ、各段における乾燥時間は同一でも異なっていてもよい。時間が長すぎると生産性の面で好ましくなく、時間が短すぎると乾燥が不十分になり好ましくない。
また、シワ発生防止の目的で乾燥処理を行う前にポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面に風をあてても良い。
また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの軟化点温度のフレにより該フィルム幅が変動する場合がある。該フィルム幅が著しく変動するとシワが入るなどの問題も生じやすくなるため、一定幅となるように乾燥処理前の該フィルムの両端をスリットしてもよい。
Finally, after the water washing process, a drying process is performed. The drying process is preferably performed in a large number of stages by changing the tension little by little, but is usually performed in 2 to 5 stages due to restrictions on equipment. When performed in two stages, the tension in the front stage is preferably set in the range of 200 to 1500 N / m, and the tension in the rear stage is preferably set in the range of 300 to 1200 N / m. If the tension becomes too large, the polyvinyl alcohol-based resin film breaks more, and if it becomes too small, the generation of wrinkles increases, which is not preferable. Moreover, it is preferable to set the drying temperature of a front | former stage in the range of 30-90 degreeC, and the drying temperature of a back | latter stage in the range of 50-100 degreeC. If the temperature is too high, the polyvinyl alcohol-based resin film will be ruptured, the optical properties will be lowered, and if the temperature is too low, streaks will increase, which is not preferable. The drying time can be 60 to 600 seconds, for example, and the drying time in each stage may be the same or different. If the time is too long, it is not preferable in terms of productivity, and if the time is too short, drying is insufficient, which is not preferable.
In addition, air may be applied to the surface of the polyvinyl alcohol resin film before the drying treatment for the purpose of preventing wrinkles.
Further, the width of the film may fluctuate due to the softening temperature of the polyvinyl alcohol resin film. If the film width fluctuates significantly, problems such as wrinkles are likely to occur. Therefore, both ends of the film before the drying treatment may be slit so as to have a constant width.

以上の工程を経て、一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムが得られる。偏光フィルムの厚みは、通常1〜40μm程度である。   Through the above steps, a polarizing film composed of a polyvinyl alcohol-based resin film that is uniaxially stretched and adsorbed and oriented with a dichroic dye is obtained. The thickness of the polarizing film is usually about 1 to 40 μm.

乾燥処理後の偏光フィルムの水分率は、好ましくは3〜14質量%、より好ましくは3〜10質量%、さらに好ましくは3〜8質量%である。水分率が14質量%を超えると、偏光フィルムが乾熱環境下にて収縮し易くなる。なお、偏光フィルムの水分率は、105℃乾熱下で1時間保持した前後の重量変化から求められる。   The moisture content of the polarizing film after a drying process becomes like this. Preferably it is 3-14 mass%, More preferably, it is 3-10 mass%, More preferably, it is 3-8 mass%. When the moisture content exceeds 14% by mass, the polarizing film easily contracts in a dry heat environment. In addition, the moisture content of a polarizing film is calculated | required from the weight change before and behind hold | maintaining under 105 degreeC dry heat for 1 hour.

(保護フィルム)
本発明における保護フィルムは、上述した偏光フィルムの両面に接着剤層を介して積層・貼合される。保護フィルムとしては、たとえば、シクロオレフィン系樹脂フィルム;酢酸セルロース系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルム;ポリカーボネート系樹脂フィルム;アクリル系樹脂フィルム;ポリプロピレン系樹脂フィルムなど、当分野において従来より広く用いられてきているフィルムを挙げることができる。
(Protective film)
The protective film in this invention is laminated | stacked and bonded via the adhesive layer on both surfaces of the polarizing film mentioned above. Examples of protective films include cycloolefin resin films; cellulose acetate resin films; polyester resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; polycarbonate resin films; acrylic resin films; polypropylene resin films. For example, films that have been widely used in the art can be given.

シクロオレフィン系樹脂は、適宜の市販品、たとえばTopas(Ticona社製)、アートン(JSR(株)製)、ゼオノア(ZEONOR)(日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(ZEONEX)(日本ゼオン(株)製)、アペル(三井化学(株)製)などを好適に用いることができる。このようなシクロオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする際には、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の方法が適宜用いられる。また、たとえばエスシーナ(積水化学工業(株)製)、SCA40(積水化学工業(株)製)、ゼオノアフィルム((株)オプテス製)などの予め製膜されたシクロオレフィン系樹脂製のフィルムの市販品を用いてもよい。   Cycloolefin-based resins are commercially available as appropriate, for example, Topas (manufactured by Ticona), Arton (manufactured by JSR), ZEONOR (manufactured by Nippon Zeon), ZEONEX (manufactured by Nippon Zeon) ) And Apel (Mitsui Chemicals) can be preferably used. When such a cycloolefin-based resin is formed into a film, a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used. In addition, for example, commercially available cycloolefin resin films such as Essina (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SCA40 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonoa Film (manufactured by Optes Co., Ltd.), etc. You may use goods.

シクロオレフィン系樹脂フィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものであってもよい。延伸することで、シクロオレフィン系樹脂フィルムに任意の位相差値を付与することができ、位相差値を付与した場合には、シクロオレフィン系樹脂フィルムは、ある偏光を他の特定の偏光に変換する光学機能をもった位相差板として機能する。延伸は、通常、フィルムロールを巻き出しながら連続的に行われ、加熱炉にて、ロールの進行方向、その進行方向と垂直の方向、あるいはその両方へ延伸される。加熱炉の温度は、通常、シクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度近傍から〔ガラス転移温度+100℃〕の範囲が、採用される。延伸の倍率は、通常1.1〜6倍、好ましくは1.1〜3.5倍である。   The cycloolefin resin film may be uniaxially stretched or biaxially stretched. By stretching, any retardation value can be imparted to the cycloolefin resin film. When the retardation value is imparted, the cycloolefin resin film converts certain polarized light into other specific polarized light. It functions as a phase difference plate with an optical function. Stretching is usually performed continuously while unwinding the film roll, and the film is stretched in a heating furnace in a roll traveling direction, a direction perpendicular to the traveling direction, or both. As the temperature of the heating furnace, a range from the vicinity of the glass transition temperature of the cycloolefin resin to [glass transition temperature + 100 ° C.] is usually employed. The draw ratio is usually 1.1 to 6 times, preferably 1.1 to 3.5 times.

シクロオレフィン系樹脂フィルムが延伸されたものである場合、その延伸方向は任意であるが、フィルムの流れ方向に対して、0°、45°、90°であるものが一般的である。延伸方向が0°であるフィルムの位相差特性は完全一軸性を帯びることが多く、45°、90°であるフィルムの位相差特性は弱い二軸性を帯びることが多い。その特性は表示装置の視野角に影響してくるが、適用する液晶表示装置のタイプや複合偏光板のタイプによって適時選択すればよい。位相差値は、通常λ/4、λ/2などと呼ばれるものが良く使われ、λ/4だと90〜170nm、λ/2だと200〜300nmの位相差範囲となることが多い。   When the cycloolefin-based resin film is stretched, the stretching direction is arbitrary, but those that are 0 °, 45 °, and 90 ° with respect to the flow direction of the film are common. The retardation characteristics of a film having a stretching direction of 0 ° are often uniaxial, and the retardation characteristics of films having 45 ° and 90 ° are often weakly biaxial. The characteristics affect the viewing angle of the display device, but may be appropriately selected depending on the type of liquid crystal display device to be applied and the type of composite polarizing plate. As the phase difference value, what is usually called λ / 4, λ / 2, or the like is often used. In many cases, the phase difference range is 90 to 170 nm for λ / 4 and 200 to 300 nm for λ / 2.

また、シクロオレフィン系樹脂フィルムは、一般に表面活性が劣るため、偏光フィルムと接着させる表面には、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理を行うのが好ましい。中でも、比較的容易に実施可能なプラズマ処理、コロナ処理が好適である。   In addition, since the cycloolefin resin film generally has poor surface activity, the surface to be bonded to the polarizing film is subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, and saponification treatment. Is preferred. Among these, plasma treatment and corona treatment that can be performed relatively easily are preferable.

保護フィルムに用いられ得る酢酸セルロース系樹脂は、セルロースの部分または完全酢酸エステル化物であって、たとえばトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。   The cellulose acetate-based resin that can be used for the protective film is a cellulose part or a complete acetate ester, and examples thereof include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, and cellulose acetate propionate.

このようなセルロースエステル系樹脂のフィルムとしては、適宜の市販品、たとえばKC4UY(コニカミノルタオプト(株)製)などを好適に用いることができる。   As such a cellulose ester resin film, an appropriate commercially available product such as KC4UY (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) can be preferably used.

また、位相差特性を付与した酢酸セルロース系樹脂フィルムも好適に用いられ、かかる位相差特性が付与された酢酸セルロース系樹脂フィルムの市販品としては、WV BZ 438(富士フィルム(株)製)、KC4FR−1(コニカミノルタオプト(株)製)などが挙げられる。酢酸セルロースは、アセチルセルロースとも、セルロースアセテートとも呼ばれる。   In addition, a cellulose acetate-based resin film imparted with retardation characteristics is also preferably used. As a commercially available cellulose acetate-based resin film imparted with such retardation characteristics, WV BZ 438 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC4FR-1 (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like can be mentioned. Cellulose acetate is also called acetyl cellulose or cellulose acetate.

セルロース系樹脂フィルムは、特に水系の接着剤を用いて偏光フィルムと積層させる場合には、偏光フィルムとの接着性を高めるため、ケン化処理が施される。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリの水溶液に浸漬する方法が採用できる。   The cellulose resin film is subjected to a saponification treatment in order to enhance the adhesion to the polarizing film, particularly when the cellulose resin film is laminated with the polarizing film using an aqueous adhesive. As the saponification treatment, a method of immersing in an aqueous solution of an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be employed.

上述したような保護フィルムは、ロール状態にあると、フィルム同士が接着してブロッキングを生じ易い傾向にあるので、通常はロール端部に凹凸加工を施したり、端部にリボンを挿入したり、プロテクトフィルムを貼合したりしてロール巻きとされたものが用いられる。   When the protective film as described above is in a roll state, the films tend to adhere to each other and easily cause blocking. Therefore, usually, the roll end is subjected to uneven processing, a ribbon is inserted into the end, A roll of a protective film is used.

透明な保護フィルムの厚みは薄いものが好ましいが、薄すぎると、強度が低下し、加工性に劣るものとなるが、本発明はそれを補うものである。一方、厚すぎると、透明性が低下したり、積層後に必要な養生時間が長くなったり、薄肉化への顧客要求に反するなどの問題が生じる。したがって、透明な保護フィルムの適当な厚みは、たとえば1〜50μmであり、好ましくは5〜40μm、より好ましくは10〜30μmである。   The transparent protective film is preferably thin, but if it is too thin, the strength decreases and the processability is inferior, but the present invention compensates for this. On the other hand, when it is too thick, problems such as a decrease in transparency, a longer curing time after lamination, and a customer request for thinning occur. Therefore, the suitable thickness of a transparent protective film is 1-50 micrometers, for example, Preferably it is 5-40 micrometers, More preferably, it is 10-30 micrometers.

(剥離可能なフィルム)
本発明における剥離可能なフィルムは、偏光フィルムの両面に貼合される上述した保護フィルムの少なくとも一方に積層または貼合される。保護フィルムと剥離可能なフィルムとの剥離力は、0.001〜5N/25mmであり、好ましくは0.01〜2N/25mm、より好ましくは0.01〜0.5N/25mmである。剥離力が0.001N/25mm未満であると、保護フィルムと剥離可能なフィルムとの密着力が小さいため、剥離可能なフィルムが部分的な剥がれを生じることがある。また、剥離力が5N/25mmを超えると、偏光板からフィルムを剥離するのが困難となるため好ましくない。
(Peelable film)
The peelable film in the present invention is laminated or bonded to at least one of the above-described protective films bonded to both surfaces of the polarizing film. The peeling force between the protective film and the peelable film is 0.001 to 5 N / 25 mm, preferably 0.01 to 2 N / 25 mm, more preferably 0.01 to 0.5 N / 25 mm. If the peel force is less than 0.001 N / 25 mm, the peelable film may be partially peeled because the adhesion between the protective film and the peelable film is small. Moreover, since it will become difficult to peel a film from a polarizing plate when peeling force exceeds 5 N / 25mm, it is unpreferable.

剥離可能なフィルムとしては、例えば、それ単独で粘着性を有する自己粘着性樹脂フィルム、粘着材層を有するフィルムなどが挙げられる。ただし、粘着剤層を介在させる場合にあっては、偏光板から剥離可能なフィルムを剥離した際に、偏光板表面に粘着剤層残渣が残る場合があり得るため、自己粘着性の剥離可能なフィルムを用いて保護フィルム上に直接剥離可能なフィルムを積層させることが好ましい。   Examples of the peelable film include a self-adhesive resin film having adhesiveness alone and a film having an adhesive material layer. However, in the case of interposing an adhesive layer, when the peelable film is peeled off from the polarizing plate, the adhesive layer residue may remain on the polarizing plate surface. It is preferable to laminate a peelable film directly on the protective film using a film.

ここで、上記剥離力は、剥離可能なフィルムが積層または貼合された偏光板を25mm幅にカットし、偏光板から剥離可能なフィルムを180°方向に剥がすときの力を測定することにより求められる。剥離力の測定は、温度23±2℃、相対湿度50±5%の環境下で行なわれる。   Here, the said peeling force is calculated | required by measuring the force when the polarizing film by which the peelable film was laminated | stacked or bonded is cut to 25 mm width, and the film which can peel from a polarizing plate is peeled in a 180 degree direction. It is done. The peeling force is measured in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%.

剥離可能なフィルムは、厚みが薄すぎると、強度が低下し、加工性に劣るものとなる。したがって、剥離可能なフィルムの適当な厚みは、たとえば約5〜200μm程度であり、好ましくは約10〜100μmである。   If the peelable film is too thin, the strength is lowered and the processability is poor. Accordingly, an appropriate thickness of the peelable film is, for example, about 5 to 200 μm, and preferably about 10 to 100 μm.

自己粘着性樹脂フィルムの材質としては、ハンドリングが容易であり、ある程度の透明性が確保され、かつ、産業上大量に生産されており安価であるという点で、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを好ましく用いることができ、なかでも比較的柔らかい性質を有するポリエチレン系樹脂フィルムを用いるのが好ましい。また、これらの1種または2種以上を単層または多層状に成形したフィルムを剥離可能なフィルムとして用いることができる。   The material of the self-adhesive resin film is polyethylene-based resin, polypropylene-based resin, polystyrene in that it is easy to handle, secures a certain degree of transparency, and is industrially mass-produced and inexpensive. It is preferable to use a polyethylene-based resin film having a relatively soft property. Moreover, the film which shape | molded these 1 type (s) or 2 or more types in the single layer or the multilayer form can be used as a peelable film.

自己粘着性樹脂フィルムの市販品としては、たとえば、東レ(株)製のポリエチレン樹脂からなる「トレテック」(商品名)、トレデガー社製のポリエチレン樹脂からなる「ForceField1035」(商品名)などを挙げることができる。   Examples of commercially available self-adhesive resin films include “Tretec” (trade name) made of polyethylene resin manufactured by Toray Industries, Inc., “ForceField 1035” (trade name) made of polyethylene resin made by Toledegar Corporation, and the like. Can do.

粘着材層を有するフィルムにおける粘着剤層が形成される基材フィルムとしては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂などのフィルムを用いることができる。中でも、安価に入手できることから、ポリエチレン系樹脂やポリエチレンテレフタレート系樹脂のフィルムが好適に用いられる。   As the base film on which the pressure-sensitive adhesive layer in the film having the pressure-sensitive adhesive layer is formed, a film such as a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polystyrene resin, or a polyethylene terephthalate resin can be used. Especially, since it can obtain cheaply, the film of a polyethylene-type resin or a polyethylene-terephthalate-type resin is used suitably.

粘着剤層を有するフィルムを剥離可能なフィルムとする場合における粘着剤としては、保護フィルムと剥離可能なフィルムとの間の剥離力が0.001〜5N/25mmとなる限りにおいて、特に制限されるものではない。粘着剤の具体例としては、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとするものを挙げることができる。粘着剤には、ベースポリマーのほか、通常は架橋剤が配合される。ベースポリマーの種類や重合度、架橋剤との組み合わせなどを適宜設計することで、接着力を調整した粘着剤が市販されているので、それらの中から、偏光板における保護フィルムとの間の剥離力が上記範囲となるものを選択して使用すればよい。粘着剤層の厚みは、特に制限されず、たとえば5〜40μm程度とすることができる。   In the case where the film having the pressure-sensitive adhesive layer is a peelable film, the pressure-sensitive adhesive is particularly limited as long as the peeling force between the protective film and the peelable film is 0.001 to 5 N / 25 mm. It is not a thing. Specific examples of the pressure-sensitive adhesive include those having an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, a silicone resin, or the like as a base polymer. In addition to the base polymer, the adhesive usually contains a crosslinking agent. Adhesives with adjusted adhesive strength are commercially available by appropriately designing the type and degree of polymerization of the base polymer, and the combination with the crosslinking agent. From these, peeling from the protective film on the polarizing plate What is necessary is just to select and use the force within the above range. The thickness in particular of an adhesive layer is not restrict | limited, For example, it can be set as about 5-40 micrometers.

粘着剤層を有するフィルムが市販されており、このようなフィルムもまた本発明における剥離可能なフィルムとして好適に用いることができる。
市販品の具体例を挙げれば、ポリエチレン系樹脂フィルム表面に粘着剤層が形成されている「サニテクト」(商品名、(株)サンエー化研より販売)、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム表面に粘着剤層が形成されている「E−マスク」(商品名、日東電工(株)より販売)、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム表面に粘着剤層が形成されている「マスタック」(商品名、藤森工業(株)より販売)などである。これら市販の粘着剤付きフィルムも、接着力が各種に設計されているので、それらの中から、保護フィルムとの間の剥離力が0.001〜5N/25mmとなるものを選択して使用すればよい。
A film having an adhesive layer is commercially available, and such a film can also be suitably used as a peelable film in the present invention.
Specific examples of commercially available products include “Sanitect” (trade name, sold by Sanei Kaken Co., Ltd.) in which an adhesive layer is formed on the surface of a polyethylene resin film, and an adhesive layer on the surface of a polyethylene terephthalate resin film. "E-mask" (trade name, sold by Nitto Denko Corporation), "Masuto" (trade name, Fujimori Kogyo Co., Ltd.) with an adhesive layer formed on the polyethylene terephthalate resin film surface More sales). Since these commercially available films with pressure-sensitive adhesives are designed for various adhesive strengths, those having a peel strength of 0.001 to 5 N / 25 mm from the protective film can be selected and used. That's fine.

なお、剥離可能フィルムはフィッシュアイなどの欠陥が少ない方が好ましい。欠陥があると、保護フィルムに形状が転写され、偏光板の欠陥となる場合がある。   In addition, it is preferable that the peelable film has few defects such as fish eyes. If there is a defect, the shape is transferred to the protective film, which may be a defect of the polarizing plate.

剥離可能なフィルム表面には、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理などの表面処理を行なってもよい。かかる表面処理により、剥離可能なフィルムと保護フィルムとの密着性を向上させたり、あるいは低下させることができ、これにより、剥離力を上記範囲内に調整することも可能である。   The peelable film surface may be subjected to a surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, or ultraviolet irradiation treatment. By such surface treatment, the adhesion between the peelable film and the protective film can be improved or decreased, and thereby the peeling force can be adjusted within the above range.

本発明の製造方法では、偏光フィルム、保護フィルムおよび剥離可能なフィルムの積層または貼合する順序としては、例えば、保護フィルムの外面に剥離可能なフィルムを積層または貼合し、次いで、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合してもよいし、偏光フィルムと保護フィルムとの貼合および保護フィルムと剥離可能なフィルムとの積層または貼合を同時に行なってもよい。
以下、保護フィルムの外面に剥離可能なフィルムを積層または貼合し、次いで、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する場合について説明するが、本発明の製造方法では、この積層または貼合する順序に限定されず、また他の順序で行なう場合も同様の接着剤や積層または貼合する方法などを採用することができる。
In the production method of the present invention, as the order of laminating or laminating the polarizing film, the protective film and the peelable film, for example, laminating or laminating the peelable film on the outer surface of the protective film, and then the polarizing film and A protective film may be bonded together, and the polarizing film and the protective film may be bonded together and the protective film and the peelable film may be laminated or bonded simultaneously.
Hereinafter, the case where a peelable film is laminated or bonded to the outer surface of the protective film and then the polarizing film and the protective film are bonded will be described. In the manufacturing method of the present invention, the stacking or bonding order is described. It is not limited to this, In addition, when performing in another order, the same adhesive agent, the method of laminating or bonding, etc. are employable.

<剥離可能なフィルムを積層または貼合する工程>
本発明の製造方法では、一方または両方の保護フィルムにおける偏光フィルムに貼合される面とは反対側の面(外面)に、剥離可能なフィルムを積層または貼合する。
保護フィルムに剥離可能なフィルムを積層または貼合する方法としては、例えば、ニップロールを用いて一対のロール間で加圧する方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。
両方の保護フィルムに剥離可能なフィルムを積層または貼合する場合、積層または貼合する時機は特に限定されず、例えば、予め両方の保護フィルムに積層されていてもよいし、一方の保護フィルムに剥離可能なフィルムを積層または貼合した後、もう一方の保護フィルムに剥離可能なフィルムを積層または貼合してもよい。また、偏光フィルムの両面に保護フィルムを貼合する際に同時に剥離可能なフィルムを積層または貼合してもよい。
<The process of laminating or bonding a peelable film>
In the production method of the present invention, a peelable film is laminated or bonded to the surface (outer surface) opposite to the surface bonded to the polarizing film in one or both protective films.
Examples of a method of laminating or bonding a peelable film to the protective film include a method of pressing between a pair of rolls using a nip roll, but are not limited thereto.
When laminating or laminating films that can be peeled on both protective films, the timing for laminating or laminating is not particularly limited. For example, it may be preliminarily laminated on both protective films, After laminating or bonding a peelable film, a peelable film may be laminated or bonded to the other protective film. Moreover, when bonding a protective film on both surfaces of a polarizing film, you may laminate | stack or bond the film which can be peeled simultaneously.

<偏光フィルムと保護フィルムを貼合する工程>
本発明の偏光板の製造方法では、偏光フィルムの両面に接着剤層を介して保護フィルムを貼合する。
貼合方法は、前記と同様に、ニップロールを用いて、片面ずつ逐次に、または両面を同時に貼合すれば良い。製造効率の面から両面同時貼合する事が好ましい。
<The process of bonding a polarizing film and a protective film>
In the manufacturing method of the polarizing plate of this invention, a protective film is bonded to both surfaces of a polarizing film through an adhesive layer.
As in the above, the bonding method may be performed by using a nip roll to sequentially bond one side at a time or both sides simultaneously. From the viewpoint of production efficiency, it is preferable that both surfaces are bonded simultaneously.

偏光フィルムの両面に保護フィルムを貼合する際、保護フィルムと剥離可能なフィルムとの合計の厚みが43μm以上、好ましくは45μm以上とするのがよい。合計の厚みが43μm以上であれば、取扱いが容易であり、且つニップロールによる加圧時にフィルムへの貼合圧力に対して、十分な厚みによる応力からひずみが低減するなどしてフィルムの外観が悪くなるのを抑制することができる。   When the protective film is bonded to both surfaces of the polarizing film, the total thickness of the protective film and the peelable film is 43 μm or more, preferably 45 μm or more. If the total thickness is 43 μm or more, handling is easy, and the appearance of the film is poor due to reduced strain from stress due to sufficient thickness against the bonding pressure to the film when pressed by a nip roll. It can be suppressed.

接着剤層は、例えば、接着剤塗布装置などを用いて、偏光フィルムの両面、または保護フィルムの剥離可能なフィルムが積層または貼合された面とは反対側の面に塗布した後、ニップロールにより偏光フィルムと保護フィルムを貼合することで形成することができる。   For example, the adhesive layer is applied to both surfaces of the polarizing film or the surface opposite to the surface on which the peelable film of the protective film is laminated or bonded by using an adhesive application device or the like. It can form by bonding a polarizing film and a protective film.

接着剤の塗布手順は、特に限定されず、偏光フィルムに塗布する場合には、偏光フィルムの両面に同時に塗布してもよいし、片面ずつ逐次に塗布してもよく、保護フィルムに塗布する場合には、両方の保護フィルムに同時塗布してもよいし、一方の保護フィルムに塗布した後、他方の保護フィルムに塗布してもよい。
接着剤塗布装置としては、特に限定されず、例えば、ロールコーティング装置、グラビアコーティング装置、スプレーコーティング装置などが挙げられる。
The application procedure of the adhesive is not particularly limited, and when applied to the polarizing film, it may be applied simultaneously to both sides of the polarizing film, may be applied sequentially one side at a time, or applied to the protective film May be applied to both protective films simultaneously, or may be applied to one protective film and then applied to the other protective film.
It does not specifically limit as an adhesive agent coating apparatus, For example, a roll coating apparatus, a gravure coating apparatus, a spray coating apparatus etc. are mentioned.

接着剤は、例えば、水系の接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解したものまたは水に分散させた接着剤;光硬化性接着剤などを使用することができる。   As the adhesive, for example, a water-based adhesive, that is, an adhesive in which an adhesive component is dissolved or dispersed in water; a photocurable adhesive, or the like can be used.

水系の接着剤としては、たとえば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂などを用い、接着性を向上させるために、イソシアネート系化合物、エポキシ化合物などを配合した組成物を用いることができる。このような水系の接着剤を用いた場合、接着剤層の厚みは、通常1μm以下となり、通常の光学顕微鏡で断面を観察しても、その接着剤層は事実上観察されない。   As the water-based adhesive, for example, a composition in which a polyvinyl alcohol resin, a urethane resin, or the like is used as a main component and an isocyanate compound, an epoxy compound, or the like is blended in order to improve adhesiveness can be used. When such an aqueous adhesive is used, the thickness of the adhesive layer is usually 1 μm or less, and even when the cross section is observed with a normal optical microscope, the adhesive layer is practically not observed.

接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールなどの変性されたポリビニルアルコール系樹脂を用いてもよい。このようなポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を接着剤として用いる。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水100重量部に対して、通常1〜10重量部、好ましくは1〜5重量部である。   When using polyvinyl alcohol resin as the main component of the adhesive, in addition to partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, amino group-modified A modified polyvinyl alcohol resin such as polyvinyl alcohol may be used. When such a polyvinyl alcohol resin is used, an aqueous solution of the polyvinyl alcohol resin is used as an adhesive. The density | concentration of the polyvinyl alcohol-type resin in an adhesive agent is 1-10 weight part normally with respect to 100 weight part of water, Preferably it is 1-5 weight part.

ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤には、上述したように接着性を向上させるために、エポキシ化合物などを配合することができる。エポキシ化合物は、たとえば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸などのジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られる、水溶性のポリアミドエポキシ樹脂を用いることができる。このようなポリアミドエポキシ樹脂の市販品としては、スミレーズレジン650(住化ケムテックス(株)製)、スミレーズレジン675(住化ケムテックス(株)製)、WS−525(日本PMC(株)製)などが挙げられる。エポキシ化合物を配合する場合、その添加量は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、通常1〜100重量部、好ましくは1〜50重量部である。   In order to improve adhesiveness as mentioned above, an epoxy compound etc. can be mix | blended with the adhesive agent which consists of the aqueous solution of a polyvinyl alcohol-type resin. The epoxy compound is, for example, a water-soluble polyamide epoxy obtained by reacting a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a polycarboxylic acid obtained by reacting a dicarboxylic acid such as adipic acid with epichlorohydrin. Resin can be used. Commercially available products of such polyamide epoxy resins include Sumire's Resin 650 (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), Sumire's Resin 675 (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), and WS-525 (manufactured by Nippon PMC Corporation). ) And the like. When mix | blending an epoxy compound, the addition amount is 1-100 weight part normally with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resin, Preferably it is 1-50 weight part.

接着剤として水系の接着剤を用いる場合には、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するため、積層フィルムを乾燥させる。乾燥は、適切な温度に保持された乾燥炉を連続的に通過させることにより行なわれ、たとえば、乾燥炉内を連続して通過させながら、乾燥後の偏光板をロール状に巻き取っていくことにより行なうことができるが、これに限定されるものではない。   When using a water-based adhesive as the adhesive, the laminated film is dried in order to remove water contained in the water-based adhesive after bonding the polarizing film and the protective film. Drying is performed by continuously passing through a drying furnace maintained at an appropriate temperature, for example, winding the polarizing plate after drying into a roll while continuously passing through the drying furnace. However, the present invention is not limited to this.

乾燥の温度は、通常、30℃〜100℃、より好ましくは60℃〜100℃である。乾燥温度が高すぎると偏光板にカールが生じやすいため好ましくない。一方、乾燥温度が低すぎると水分を除去しづらくなる為好ましくない。
乾燥の時間は、通常、10〜1200秒、好ましくは50〜1000秒、より好ましくは100〜600秒である。乾燥時間が短すぎると乾燥不足で偏光フィルムと保護フィルムとが剥離し易くなり、1200秒超えると生産性の点から好ましくない。
The drying temperature is usually 30 ° C to 100 ° C, more preferably 60 ° C to 100 ° C. If the drying temperature is too high, curling tends to occur on the polarizing plate, which is not preferable. On the other hand, if the drying temperature is too low, it is difficult to remove moisture, which is not preferable.
The drying time is usually 10 to 1200 seconds, preferably 50 to 1000 seconds, more preferably 100 to 600 seconds. If the drying time is too short, the polarizing film and the protective film are easily peeled off due to insufficient drying, and if it exceeds 1200 seconds, it is not preferable from the viewpoint of productivity.

乾燥後の接着剤層の厚みは、通常0.001〜5μm程度であり、好ましくは0.01μm以上、また好ましくは2μm以下、より好ましくは1μm以下である。接着剤層の厚みが大きくなりすぎると、偏光板の外観不良となりやすい。   The thickness of the adhesive layer after drying is usually about 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 μm or more, preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less. If the thickness of the adhesive layer becomes too large, the appearance of the polarizing plate tends to be poor.

また、前記した光硬化性接着剤としては、例えば光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤などの混合物が挙げられる。この場合には、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましい。   Examples of the photocurable adhesive described above include a mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator. In this case, the photocurable adhesive is cured by irradiating with active energy rays. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, A microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are preferable.

光硬化性接着剤への光照射強度は、該光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜1000mW/cm2であることが好ましい。光照射強度が0.1mW/cm2未満であると硬化反応時間が長くなる、すなわち長い照射時間をかけなければ硬化せず生産性向上に不利となる場合がある。また1000mW/cm2を超えると、ランプから輻射される熱および光硬化性接着剤の重合時の発熱により、光硬化性接着剤の黄変や偏光フィルムの劣化を生じる場合がある。 The light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 1000 mW / it is preferable that the cm 2. When the light irradiation intensity is less than 0.1 mW / cm 2 , the curing reaction time becomes long, that is, unless a long irradiation time is applied, the curing does not occur and it may be disadvantageous for improving productivity. On the other hand, when it exceeds 1000 mW / cm 2 , yellowing of the photocurable adhesive or deterioration of the polarizing film may occur due to heat radiated from the lamp and heat generated during polymerization of the photocurable adhesive.

光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化させると光硬化性接着剤ごとに制御されるものであって特に制限されないが、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10〜5000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。光硬化性接着剤への積算光量が10mJ/cm2以上であることで重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、また5000mJ/cm2以下であることで照射時間が長くなりすぎず良好な生産性を維持できる。 The light irradiation time to the photocurable adhesive is controlled for each photocurable adhesive when cured and is not particularly limited, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is It is preferably set to be 10 to 5000 mJ / cm 2 . Integrated light quantity of the light-curable adhesive can proceed curing by generating sufficient amount reaction active species derived from the polymerization initiator is at 10 mJ / cm 2 or more reliably and 5000 mJ / cm 2 or less As a result, the irradiation time does not become too long and good productivity can be maintained.

なお、活性エネルギー線照射後の接着剤層の厚みは、通常0.001〜5μm程度であり、好ましくは0.01μm以上3μm以下である。   In addition, the thickness of the adhesive bond layer after active energy ray irradiation is about 0.001-5 micrometers normally, Preferably it is 0.01 micrometer or more and 3 micrometers or less.

活性エネルギー線の照射によって光硬化性接着剤を硬化させる場合、上記偏光フィルムの偏光度、透過率および色相などの偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化を行なうことが好ましい。   When the photocurable adhesive is cured by irradiation with an active energy ray, it is preferable to perform the curing under conditions where the polarizing film has various functions such as the degree of polarization, transmittance, and hue.

<剥離可能なフィルムを剥離する工程>
偏光フィルムと保護フィルムとを貼合した後、剥離可能なフィルムを剥離する。
<Step of peeling a peelable film>
After bonding the polarizing film and the protective film, the peelable film is peeled off.

剥離可能なフィルムを剥離する時機は、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合した後であれば、特に限定されず、たとえば偏光板をロールに巻き取る前や、後述する光学層や液晶セルに貼合するために偏光板に粘着剤層を形成する前など、剥離可能なフィルムの必要がなくなった段階で剥離すればよい。   The timing for peeling the peelable film is not particularly limited as long as it is after the polarizing film and the protective film are bonded together. For example, before the polarizing plate is wound on a roll, or pasted on an optical layer or a liquid crystal cell described later. In order to combine them, it may be peeled off at the stage where there is no need for a peelable film, such as before the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the polarizing plate.

(偏光板)
上記のようにして、保護フィルムが薄くても外観のよい偏光板が得られる。偏光フィルムと保護フィルムとの合計の厚みは、84μm以下であり、好ましくは60μm以下であり、さらに好ましくは40μm以下である。
(Polarizer)
As described above, a polarizing plate having a good appearance can be obtained even if the protective film is thin. The total thickness of the polarizing film and the protective film is 84 μm or less, preferably 60 μm or less, and more preferably 40 μm or less.

(光学部材)
偏光板の使用に際しては、一方の面、または両面に、光学機能を示す光学層を積層した光学部材とすることもできる。
(Optical member)
When using a polarizing plate, it can also be set as the optical member which laminated | stacked the optical layer which shows an optical function on one surface or both surfaces.

光学部材の形成を目的に偏光板に積層する光学層としては、特に限定されないが、例えば、反射層、半透過型反射層、光拡散層、位相差板、集光板、輝度向上フィルム等、液晶表示装置等の形成に用いられる各種のものが挙げられる。   The optical layer laminated on the polarizing plate for the purpose of forming an optical member is not particularly limited. For example, a reflective layer, a transflective reflective layer, a light diffusing layer, a retardation plate, a condensing plate, a brightness enhancement film, a liquid crystal, etc. Various types used for forming a display device or the like can be given.

光学層としての前記反射層、半透過型反射層及び光拡散層は、後述する反射型偏光板、半透過型偏光板、拡散型偏光板、反射拡散両用型の偏光板を形成する場合に用いられるものである。   The reflective layer, transflective reflective layer, and light diffusing layer as optical layers are used to form a reflective polarizing plate, a transflective polarizing plate, a diffusing polarizing plate, and a reflective / diffusive polarizing plate, which will be described later. It is what

光学層としての位相差板は、液晶セルによる光波の位相差の補償等を目的として使用される。その例としては、特に限定されないが、各種プラスチックの延伸フィルム等からなる複屈折性フィルム、ディスコティック液晶やネマチック液晶が配向固定されたフィルム、フィルム基材上に上記の液晶層が形成されたもの等が挙げられる。   The retardation plate as the optical layer is used for the purpose of compensating for the retardation of light waves by the liquid crystal cell. Examples thereof include, but are not limited to, birefringent films made of stretched films of various plastics, films in which discotic liquid crystals and nematic liquid crystals are aligned and fixed, and the above liquid crystal layer formed on a film substrate Etc.

配向液晶層を支持するフィルム基材としては、特に限定されないが、トリアセチルセルロース等セルロース系フィルムが好ましく用いられる。
複屈折性フィルムを形成するプラスチックとしては、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミド、非晶性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
Although it does not specifically limit as a film base material which supports an orientation liquid crystal layer, Cellulose-type films, such as a triacetyl cellulose, are used preferably.
Although it does not specifically limit as a plastic which forms a birefringent film, For example, polyolefin, such as a polycarbonate, polyvinyl alcohol, a polystyrene, a polymethylmethacrylate, a polypropylene, a polyarylate, polyamide, an amorphous polyolefin resin, etc. are mentioned.

延伸フィルムは、一軸や二軸等の適宜な方式で処理したものであってよい。
また、複屈折性フィルムは、熱収縮性フィルムとの接着下に収縮力及び/又は延伸力をかけることでフィルムの厚さ方向の屈折率を制御したフィルムでもよい。
なお、位相差板は、広帯域化等光学特性の制御を目的として、2枚以上を組み合わせて使用してもよい。
The stretched film may be processed by an appropriate method such as uniaxial or biaxial.
Further, the birefringent film may be a film in which the refractive index in the thickness direction of the film is controlled by applying a shrinkage force and / or stretching force under adhesion with the heat-shrinkable film.
Note that two or more retardation plates may be used in combination for the purpose of controlling optical characteristics such as broadening the bandwidth.

光学層としての集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、あるいはドット付設シート等として、形成することができる。   The light collecting plate as the optical layer is used for the purpose of optical path control or the like, and can be formed as a prism array sheet, a lens array sheet, a dot-attached sheet, or the like.

光学層としての輝度向上フィルムは、液晶表示装置等における輝度の向上を目的に用いられるもので、その例としては、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型直線偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持した円偏光分離シート等が挙げられる。   The brightness enhancement film as the optical layer is used for the purpose of improving the brightness in a liquid crystal display device, etc. Examples thereof include a reflective linearly polarized light separating sheet designed so that anisotropy occurs, an oriented film of a cholesteric liquid crystal polymer, and a circularly polarized light separating sheet in which the oriented liquid crystal layer is supported on a film substrate.

光学部材としては、反射型偏光板、半透過型の偏光板、拡散型偏光板、反射拡散両用の偏光板などが挙げられる。   Examples of the optical member include a reflective polarizing plate, a transflective polarizing plate, a diffusing polarizing plate, and a polarizing plate for both reflection and diffusion.

反射型偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。
反射型偏光板は、例えば、偏光板における保護フィルムにアルミニウム等の金属からなる箔や蒸着膜を付設して、反射層を形成することで得られる。
The reflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type that reflects and displays incident light from the viewing side, and a light source such as a backlight can be omitted, so that the liquid crystal display device can be easily thinned.
The reflective polarizing plate can be obtained, for example, by attaching a foil or vapor deposition film made of a metal such as aluminum to the protective film in the polarizing plate to form a reflective layer.

半透過型の偏光板は、明所では反射型として表示し、暗所ではバックライト等の光源を用いて表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。
半透過型の偏光板は、例えば、偏光板における保護フィルムにアルミニウム等の金属からなる箔や蒸着膜を付設して、ハーフミラーとした反射層を形成したり、パール顔料等を含有させて光透過性を示す反射板を偏光板に接着したりすることで得られる。
The transflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device that displays as a reflective type in a bright place and displays using a light source such as a backlight in a dark place.
For example, a transflective polarizing plate is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a metal such as aluminum to a protective film in a polarizing plate to form a reflective layer as a half mirror, or by containing a pearl pigment or the like. It can be obtained by adhering a transparent reflecting plate to a polarizing plate.

拡散型偏光板は、例えば、マット処理を施す方法、微粒子含有の樹脂を塗布する方法、微粒子含有のフィルムを接着する方法等、種々の公知の方法を用いて、偏光板における保護フィルムの表面に微細凹凸構造を形成することで得られる。
また、微粒子を含有する樹脂層やフィルムは、入射光及びその反射光が微粒子含有層を透過する際に拡散されて、明暗ムラをより抑制しうる等の利点も有している。
表面微細凹凸構造を形成するために配合する微粒子としては、例えば、平均粒径0.1〜30μmのシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子等が利用できる。
The diffusion-type polarizing plate is formed on the surface of the protective film in the polarizing plate using various known methods such as a method of performing a mat treatment, a method of applying a resin containing fine particles, and a method of adhering a film containing fine particles. It is obtained by forming a fine relief structure.
In addition, the resin layer or film containing fine particles has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through the fine particle-containing layer, and uneven brightness can be further suppressed.
The fine particles to be blended to form the surface fine concavo-convex structure include, for example, silica having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm, aluminum oxide, titanium oxide, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, and the like. Inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, and the like can be used.

反射拡散両用の偏光板は、例えば、上述した拡散型偏光板の微細凹凸構造面に、その凹凸構造が反映された反射層を設ける等の方法により得られる。この微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラツキを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点等を有する。
表面微細凹凸構造が反映された反射層は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の蒸着やメッキ等の方法により、金属を微細凹凸構造の表面に直接付設することで形成できる。
The reflection / diffusion polarizing plate can be obtained by, for example, a method of providing a reflective layer reflecting the concavo-convex structure on the fine concavo-convex structure surface of the diffusion polarizing plate described above. This reflective layer having a fine concavo-convex structure has the advantage that incident light can be diffused by irregular reflection, directivity and glare can be prevented, and uneven brightness can be suppressed.
The reflective layer reflecting the surface fine concavo-convex structure can be formed by, for example, attaching a metal directly to the surface of the fine concavo-convex structure by a method such as vacuum deposition, ion plating, sputtering or other vapor deposition or plating.

(積層光学部材)
本発明の積層光学部材は、偏光板と、前述した反射層ないし半透過型反射層、光拡散層、位相差板、集光板、輝度向上フィルム等から、使用目的に応じて選択される1層又は2層以上の光学層とを組み合わせ、2層又は3層以上の積層体とすることができる。その場合、光拡散層や位相差板、集光板や輝度向上フィルム等の光学層は、それぞれ2層以上を配置してもよい。なお、各光学層の配置に特に限定はない。
(Laminated optical member)
The laminated optical member of the present invention is a single layer selected according to the purpose of use from the polarizing plate, the reflective layer or the semi-transmissive reflective layer, the light diffusion layer, the retardation plate, the light collector, the brightness enhancement film, etc. Alternatively, it can be combined with two or more optical layers to form a laminate of two layers or three or more layers. In that case, two or more optical layers such as a light diffusion layer, a phase difference plate, a light collecting plate, and a brightness enhancement film may be arranged. In addition, there is no limitation in particular in arrangement | positioning of each optical layer.

積層光学部材を形成する各種光学層は、接着剤を用いて偏光板と一体化されるが、そのために用いる接着剤は、接着層が良好に形成されるものであれば特に限定されない。   The various optical layers forming the laminated optical member are integrated with the polarizing plate using an adhesive, but the adhesive used for this purpose is not particularly limited as long as the adhesive layer is satisfactorily formed.

接着作業の簡便性や光学歪の発生防止等の観点から、粘着剤(感圧接着剤とも呼ばれる)を使用することが好ましい。
粘着剤には、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル等をベースポリマーとしたものを用いることができる。なかでもアクリル系重合体をベースポリマーにしたアクリル系粘着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、基材との接着性にも優れ、さらには耐候性や耐熱性等を有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれ等の剥離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。
アクリル系粘着剤においては、メチル基、エチル基、ブチル基などの炭素数が20以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のアルキルエステルと、(メタ)アクリル酸やヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等からなる官能基含有アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは25℃以下、さらに好ましくは0℃以下となるように配合して重合させた、重量平均分子量が10万以上のアクリル系共重合体が、ベースポリマーとして有用である。
It is preferable to use a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive) from the viewpoint of easy bonding work and prevention of optical distortion.
For the pressure-sensitive adhesive, for example, an acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyether or the like as a base polymer can be used. Above all, like acrylic pressure-sensitive adhesives based on acrylic polymers, it has excellent optical transparency, moderate wettability and cohesion, and excellent adhesion to substrates. It is preferable to select and use one that has weather resistance, heat resistance, etc. and does not cause peeling problems such as floating and peeling under the conditions of heating and humidification.
In the acrylic pressure-sensitive adhesive, an alkyl ester of (meth) acrylic acid having an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as methyl group, ethyl group, butyl group, (meth) acrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. An acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more, which was polymerized with a functional group-containing acrylic monomer comprising a polymer having a glass transition temperature of preferably 25 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower. The coalescence is useful as a base polymer.

偏光板への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチルなどの有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて固形分濃度10〜40重量%の液を調製し、これを偏光板上に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、予めセパレートフィルム上に粘着剤層を形成しておき、それを偏光板上に移着することで粘着剤層を形成する方式等により、行うことができる。
粘着剤層の厚さは、その接着力等に応じて決定されるが、1〜50μm程度の範囲が適当である。
The pressure-sensitive adhesive layer is formed on the polarizing plate by, for example, dissolving or dispersing the pressure-sensitive adhesive composition in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare a liquid having a solid content concentration of 10 to 40% by weight. By directly coating on the adhesive layer to form a pressure-sensitive adhesive layer, or by previously forming a pressure-sensitive adhesive layer on a separate film and transferring it onto a polarizing plate, etc. ,It can be carried out.
Although the thickness of an adhesive layer is determined according to the adhesive force etc., the range of about 1-50 micrometers is suitable.

また、粘着層には必要に応じて、ガラス繊維やガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉やその他の無機粉末等からなる充填剤、顔料や着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が配合されていてもよい。
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、サリチル酸エステル系化合物や、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。
In addition, the adhesive layer is blended with fillers made of glass fibers, glass beads, resin beads, metal powders and other inorganic powders, pigments, colorants, antioxidants, UV absorbers, etc., as necessary. May be.
Although it does not specifically limit as an ultraviolet absorber, For example, a salicylic acid ester type compound, a benzophenone type compound, a benzotriazole type compound, a cyanoacrylate type compound, a nickel complex compound, etc. are mentioned.

(画像表示装置)
本発明の偏光板、及び以上のような積層光学部材は、例えば液晶セルなどの片側又は両側に配置して、画像表示装置とすることができる。液晶セルなどの両側に用いる積層光学部材は、同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。液晶セルなどの両側に配置される偏光板は、一方が本発明の偏光板であれば、もう一方は本発明の偏光板であってもよいし、従来公知の偏光板であってもよい。
(Image display device)
The polarizing plate of the present invention and the above laminated optical member can be arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, for example, to form an image display device. The laminated optical members used on both sides of the liquid crystal cell or the like may be the same or different. If one of the polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell or the like is the polarizing plate of the present invention, the other may be the polarizing plate of the present invention or a conventionally known polarizing plate.

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this Example.

以下の実施例、比較例および参考例において、得られた偏光板の外観は、目視によって評価した。   In the following examples, comparative examples, and reference examples, the appearance of the obtained polarizing plates was visually evaluated.

<実施例1>
厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、乾式で一軸延伸し、さらに緊張状態に保ったまま、純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の水溶液に浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の水溶液に浸漬し、引き続き純水で洗浄した後、乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。この偏光フィルムの厚みは28μmであった。
<Example 1>
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm was uniaxially stretched by a dry method, and further immersed in pure water while being kept in a tension state, and then immersed in an aqueous solution of iodine / potassium iodide / water. Thereafter, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water, subsequently washed with pure water, and then dried to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. The thickness of this polarizing film was 28 μm.

得られた偏光フィルムの一方の面に、下記の保護フィルム1に予め剥離可能なフィルム1を積層したものを、他方の面に下記の保護フィルム2を、それぞれ水系のポリビニルアルコール系樹脂接着剤を介してニップロールにより貼合し、熱風で乾燥して偏光板を得た。保護フィルム1,2と剥離可能なフィルム1との合計の厚みは72μm、得られた偏光板の総厚みは100μmであった。外観に問題は見られなかった。
保護フィルム1:「ゼオノアZF14-20」(日本ゼオン(株)製、厚さ20μm)
剥離可能なフィルム1:ポリエチレン樹脂からなる「ForceField1035」(トレデガー社製、厚さ30μm)
保護フィルム2:ケン化したTacphan P920GL(ロンザ社製、厚さ22μm)
On one surface of the obtained polarizing film, the following protective film 1 was laminated with a pre-removable film 1, the other surface was coated with the following protective film 2, and an aqueous polyvinyl alcohol-based resin adhesive was used. Then, it was bonded by a nip roll and dried with hot air to obtain a polarizing plate. The total thickness of the protective films 1 and 2 and the peelable film 1 was 72 μm, and the total thickness of the obtained polarizing plate was 100 μm. There was no problem in appearance.
Protective film 1: “Zeonor ZF14-20” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness 20 μm)
Peelable film 1: “ForceField 1035” made of polyethylene resin (manufactured by Tredegar, 30 μm thick)
Protective film 2: Saponified Tacphan P920GL (Lonza, thickness 22 μm)

<実施例2>
実施例1で得られた偏光フィルムの一方の面に、下記の保護フィルム1を、もう一方の面に下記の保護フィルム2に予め剥離可能なフィルム2を積層したものを、それぞれ水系のポリビニルアルコール系樹脂接着剤を介してニップロールにより貼合し、熱風で乾燥して偏光板を得た。保護フィルム1,2と剥離可能なフィルム2との合計の厚みは110μm、得られた偏光板の総厚みは138μmであった。外観に問題は見られなかった。
保護フィルム1:「ゼオノアZF14-20」(日本ゼオン(株)製、厚さ20μm)
保護フィルム2:ケン化した「Tacphan P920GL」(ロンザ社製、厚さ22μm)
剥離可能なフィルム2:粘着剤付きポリエチレンテレフタレートフィルム「マスタック NBO−0424」(藤森工業(株)製、厚さ68μm)
<Example 2>
A film obtained by laminating the following protective film 1 on one side of the polarizing film obtained in Example 1 and a film 2 that can be peeled in advance on the following protective film 2 on the other side, respectively, is an aqueous polyvinyl alcohol. A polarizing plate was obtained by pasting with a nip roll via a resin adhesive and drying with hot air. The total thickness of the protective films 1 and 2 and the peelable film 2 was 110 μm, and the total thickness of the obtained polarizing plate was 138 μm. There was no problem in appearance.
Protective film 1: “Zeonor ZF14-20” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness 20 μm)
Protective film 2: Saponified “Tacphan P920GL” (Lonza, thickness 22 μm)
Peelable film 2: Polyethylene terephthalate film with adhesive “Masutku NBO-0424” (Fujimori Kogyo Co., Ltd., thickness: 68 μm)

<比較例1>
実施例1で得られた偏光フィルムの一方の面に、下記の保護フィルム1を、もう一方の面に下記の保護フィルム2を、それぞれ水系のポリビニルアルコール系樹脂接着剤を介してニップロールにより貼合し、熱風で乾燥して偏光板を得た。
保護フィルムと剥離可能なフィルムとの合計の厚みは42μm、得られた偏光板の総厚みは70μmであり、外観は樹皮のような凹凸が全面にできていた。
保護フィルム1:「ゼオノアZF14-20」(日本ゼオン(株)製、20μm)
保護フィルム2:ケン化した「Tacphan P920GL」(ロンザ社製、22μm)
<Comparative Example 1>
The following protective film 1 is bonded to one surface of the polarizing film obtained in Example 1, and the following protective film 2 is bonded to the other surface by a nip roll via a water-based polyvinyl alcohol resin adhesive. And dried with hot air to obtain a polarizing plate.
The total thickness of the protective film and the peelable film was 42 μm, the total thickness of the obtained polarizing plate was 70 μm, and the appearance was uneven like a bark.
Protective film 1: “Zeonor ZF14-20” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., 20 μm)
Protective film 2: Saponified “Tacphan P920GL” (Lonza, 22 μm)

<参考例1>
厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを湿式で延伸しながら、純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の水溶液に浸漬し、その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の水溶液に浸漬し、引き続き純水で洗浄した後、乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。この偏光フィルムの厚みは22μmであった。
<Reference Example 1>
A 75 μm-thick polyvinyl alcohol film is wet-stretched and immersed in pure water, then immersed in an aqueous solution of iodine / potassium iodide / water, and then immersed in an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water, Subsequently, the film was washed with pure water and then dried to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. The thickness of this polarizing film was 22 μm.

得られた偏光フィルムの一方の面に、下記の保護フィルム1を、もう一方の面に下記の保護フィルム2を、それぞれ水系のポリビニルアルコール系樹脂接着剤を介してニップロールにより貼合し、熱風で乾燥して偏光板を得た。保護フィルムと剥離可能なフィルムとの合計の厚みは63μm、得られた偏光板の総厚みは85μmであり、外観に問題は無かった。
保護フィルム1:「ゼオノアZF14-23」(日本ゼオン(株)製、23μm)
保護フィルム2:「KC4UY」(コニカミノルタオプト(株)製、40μm)
The following protective film 1 is bonded to one surface of the obtained polarizing film, and the following protective film 2 is bonded to the other surface with a nip roll via a water-based polyvinyl alcohol resin adhesive. It dried and the polarizing plate was obtained. The total thickness of the protective film and the peelable film was 63 μm, and the total thickness of the obtained polarizing plate was 85 μm, and there was no problem in appearance.
Protective film 1: “Zeonor ZF14-23” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., 23 μm)
Protective film 2: “KC4UY” (manufactured by Konica Minolta Opto, 40 μm)

<参考例2>
厚さ30μmのポリビニルアルコールフィルムを湿式で延伸しながら、純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の水溶液に浸漬し、その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の水溶液に浸漬し、引き続き純水で洗浄した後、乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。この偏光フィルムの厚みは11μmであった。
<Reference Example 2>
While wet-stretching a 30 μm thick polyvinyl alcohol film, it was immersed in pure water, then immersed in an aqueous solution of iodine / potassium iodide / water, and then immersed in an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water, Subsequently, the film was washed with pure water and then dried to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. The thickness of this polarizing film was 11 μm.

得られた偏光フィルムの一方の面に、下記の保護フィルム1を、もう一方の面に下記の保護フィルム2を、それぞれ水系のポリビニルアルコール系樹脂接着剤を介してニップロールにより貼合し、熱風で乾燥して偏光板を得た。保護フィルムと剥離可能なフィルムとの合計の厚みは45μm、得られた偏光板の総厚みは56μmであり、外観に問題は無かった。
保護フィルム1:「ゼオノアZF12」(日本ゼオン(株)製、20μm)
保護フィルム2:「KC2UY」(コニカミノルタオプト(株)製、25μm)
The following protective film 1 is bonded to one surface of the obtained polarizing film, and the following protective film 2 is bonded to the other surface with a nip roll via a water-based polyvinyl alcohol resin adhesive. It dried and the polarizing plate was obtained. The total thickness of the protective film and the peelable film was 45 μm, and the total thickness of the obtained polarizing plate was 56 μm, and there was no problem in appearance.
Protective film 1: “Zeonor ZF12” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., 20 μm)
Protective film 2: “KC2UY” (manufactured by Konica Minolta Opto, 25 μm)

実施例1,2、比較例1および参考例1,2における偏光フィルム、保護フィルムおよび剥離可能なフィルムの厚み、実施例1,2、比較例1および参考例1,2で得られた偏光板の総厚みおよび外観の評価結果を表1に示す。なお、外観に問題が無かった場合は○とし、外観に問題があった場合は×とした。   Polarizing films obtained in Examples 1 and 2, Comparative Example 1 and Reference Examples 1 and 2, thickness of polarizing film, protective film and peelable film, Examples 1 and 2, Comparative Example 1 and Reference Examples 1 and 2 Table 1 shows the evaluation results of the total thickness and appearance. In addition, when there was no problem in the appearance, it was marked as ◯, and when there was a problem in the appearance, it was marked as x.

Figure 2014132313
Figure 2014132313

Claims (7)

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色した偏光フィルムの両面に保護フィルムを貼合する偏光板の製造方法であって、
偏光フィルムの両面に保護フィルムを貼合する際に、前記保護フィルムのうち一方または両方の保護フィルムの外面に剥離可能なフィルムを積層または貼合し、前記保護フィルムと剥離可能なフィルムとの合計の厚みを43μm以上とすることを特徴とする偏光板の製造方法。
A method for producing a polarizing plate in which a protective film is bonded to both surfaces of a polarizing film obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine,
When pasting protective films on both sides of a polarizing film, a peelable film is laminated or pasted on the outer surface of one or both of the protective films, and the total of the protective film and the peelable film The manufacturing method of the polarizing plate characterized by making thickness of this into 43 micrometers or more.
前記保護フィルムの外面に剥離可能なフィルムを積層または貼合し、次いで、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する請求項1に記載の偏光板の製造方法。   The manufacturing method of the polarizing plate of Claim 1 which laminates | stacks or bonds the peelable film on the outer surface of the said protective film, and then bonds a polarizing film and a protective film. 前記偏光フィルムと保護フィルムとの貼合および保護フィルムと剥離可能なフィルムとの積層または貼合を同時に行なう請求項1に記載の偏光板の製造方法。   The method for producing a polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizing film and the protective film are bonded together and the protective film and the peelable film are laminated or bonded simultaneously. 偏光フィルムと保護フィルムとの貼合は、ニップロールにより行なわれる請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   Bonding with a polarizing film and a protective film is a manufacturing method of the polarizing plate in any one of Claims 1-3 performed by a nip roll. 請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法で得られた偏光板。   The polarizing plate obtained by the manufacturing method in any one of Claims 1-4. 請求項5記載の偏光板が少なくとも1枚用いられていることを特徴とする積層光学部材。   A laminated optical member comprising at least one polarizing plate according to claim 5. 請求項5記載の偏光板または請求項6記載の積層光学部材が用いられていることを特徴とする画像表示装置。   An image display device comprising the polarizing plate according to claim 5 or the laminated optical member according to claim 6.
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