JP2011248294A - Manufacturing method of polarizing laminated film and manufacturing method of polarizing plate - Google Patents

Manufacturing method of polarizing laminated film and manufacturing method of polarizing plate Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a polarizing laminated film allowing good control of split generation in a stretching direction in following steps even if a laminated film is stretched at a high stretch magnification in a uniaxial direction.SOLUTION: The manufacturing method of a polarizing laminated film of the present invention includes a first stretching step (S10) for stretching a base film in a width direction to obtain a stretched base film; a resin layer forming step (S20) for forming a resin layer comprising a polyvinyl alcohol resin on one face of the stretched base film to obtain a laminated film; a second stretching step (S30) for uniaxially stretching the laminated film in a flow direction to obtain a stretched laminated film; and a dyeing step (S40) for forming a polarizer layer by dyeing the above resin layer of the stretched laminated film with a dichroic pigment to obtain a polarizing film, in this order. Within the surface of the above laminated film, the above width direction and the above flow direction are perpendicular to each other.

Description

本発明は、偏光性積層フィルムの製造方法および偏光板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a polarizing laminate film and a method for producing a polarizing plate.

偏光板は、液晶表示装置における偏光の供給素子として、また偏光の検出素子として、広く用いられている。かかる偏光板として、従来より、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面または両面にトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを接着したものが使用されているが、近年、液晶表示装置のノート型パーソナルコンピュータや携帯電話などモバイル機器への展開、さらには大型テレビへの展開などに伴い、偏光板の薄肉軽量化が求められている。   A polarizing plate is widely used as a polarized light supplying element and a polarized light detecting element in a liquid crystal display device. As such a polarizing plate, a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin and having a protective film made of triacetylcellulose bonded on one or both sides has been used. In recent years, notebook personal computers for liquid crystal display devices have been used. With the development of mobile devices such as mobile phones and mobile phones, as well as the development of large televisions, there is a demand for thinner and lighter polarizing plates.

たとえば特許文献1〜4には、薄型の偏光板を製造する方法として、基材フィルムの一方の面にポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層を形成して積層フィルムを得た後、かかる積層フィルムを延伸し、次いで樹脂層を染色して偏光子層を形成することにより、偏光性積層フィルムを得、これをそのまま偏光板として利用したり、該フィルムに保護フィルムを貼合した後、基材フィルムを剥離したものを偏光板として利用したりする方法が、提案されている。   For example, in Patent Documents 1 to 4, as a method for producing a thin polarizing plate, a resin film made of a polyvinyl alcohol-based resin is formed on one surface of a base film to obtain a laminated film, and then such laminated film is used. Stretching and then dyeing the resin layer to form a polarizer layer to obtain a polarizing laminate film, which can be used as a polarizing plate as it is, or a protective film is bonded to the film, and then a base film There has been proposed a method of using a film obtained by peeling off the film as a polarizing plate.

特開2000−338329号公報JP 2000-338329 A 特開2009−93074号公報JP 2009-93074 A 特開2009−98653号公報JP 2009-98653 A 特開2003−43257号公報JP 2003-43257 A

しかしながら、上記したような偏光板の製造方法または偏光性積層フィルムの製造方法において、積層フィルムをたとえば5倍超などの高い延伸倍率で延伸すると延伸方向にフィルムが裂けやすく、張力がかかる延伸後の巻き取りや巻き出し時に、ガイドロールへの接触時に、または樹脂層の染色時に、これらの作用がきっかけとなり、積層フィルムが延伸方向に著しく裂ける不具合が生じることがあった。   However, in the method for producing a polarizing plate or the method for producing a polarizing laminated film as described above, if the laminated film is stretched at a high stretch ratio such as more than 5 times, the film is easily torn in the stretching direction, and tension is applied after stretching. When winding or unwinding, at the time of contact with the guide roll, or at the time of dyeing the resin layer, these actions may be a cause, and the laminated film may be severely broken in the stretching direction.

そこで、本発明は、基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層を形成して製造する偏光性積層フィルムまたは偏光板の製造方法において、積層フィルムを一軸方向に高い延伸倍率で延伸しても、その後の工程において延伸方向への裂けが生じることを良好に抑制しうる偏光性積層フィルムの製造方法および偏光板の製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention provides a polarizing laminated film or a polarizing plate production method in which a resin layer made of a polyvinyl alcohol resin is formed on a base film, and the laminated film is stretched in a uniaxial direction at a high draw ratio. Another object of the present invention is to provide a method for producing a polarizing laminated film and a method for producing a polarizing plate that can satisfactorily suppress the occurrence of tearing in the stretching direction in the subsequent steps.

本発明は、基材フィルムを幅方向に延伸して延伸基材フィルムを得る第1延伸工程と、当該延伸基材フィルムの一方の面にポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程と、当該積層フィルムを流れ方向に一軸延伸して延伸積層フィルムを得る第2延伸工程と、当該延伸積層フィルムの上記樹脂層を二色性色素で染色して偏光子層を形成し、偏光フィルムを得る染色工程と、をこの順に含み、上記積層フィルムの面内において、上記幅方向と上記流れ方向は垂直である、偏光性積層フィルムの製造方法を提供する。   The present invention is a laminated film in which a base film is stretched in the width direction to obtain a stretched base film, and a resin layer made of a polyvinyl alcohol-based resin is formed on one surface of the stretched base film. A resin layer forming step, a second stretching step for uniaxially stretching the laminated film in the flow direction to obtain a stretched laminated film, and a polarizer layer by dyeing the resin layer of the stretched laminated film with a dichroic dye And a dyeing step of obtaining a polarizing film in this order, and a method for producing a polarizing laminated film, wherein the width direction and the flow direction are perpendicular to each other in the plane of the laminated film.

第2延伸工程における延伸倍率は、好ましくは5倍超である。第1延伸工程は好ましくは固定端一軸延伸工程であり、第2延伸工程は好ましくは自由端一軸延伸工程である。上記基材フィルムは、好ましくは鎖状ポリオレフィン系樹脂からなる。   The draw ratio in the second drawing step is preferably more than 5 times. The first stretching step is preferably a fixed end uniaxial stretching step, and the second stretching step is preferably a free end uniaxial stretching step. The base film is preferably made of a chain polyolefin resin.

また本発明は、上記製造方法により製造された偏光性積層フィルムの偏光子層において、上記延伸基材フィルム側とは反対側の面に保護フィルムを貼合して多層フィルムを得る貼合工程と、上記多層フィルムから上記基材フィルムを剥離する剥離工程と、をこの順に含む、偏光板の製造方法を提供する。   In the polarizer layer of the polarizing laminate film produced by the production method described above, the present invention provides a lamination step of obtaining a multilayer film by laminating a protective film on the surface opposite to the stretched substrate film side. The manufacturing method of a polarizing plate including the peeling process which peels the said base film from the said multilayer film in this order is provided.

また、本発明は、上記製造方法により製造された偏光板と、液晶セルとを備える液晶表示装置を提供する。   Moreover, this invention provides a liquid crystal display device provided with the polarizing plate manufactured by the said manufacturing method, and a liquid crystal cell.

本発明によれば、薄型の偏光板または偏光性積層フィルムを製造することができ、かつ製造段階における延伸方向への裂けを良好に抑制しうる、製造方法が提供される。したがって、本発明によると、歩留まり良く、かつ安定して偏光性積層フィルムや偏光板を製造することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method which can manufacture a thin polarizing plate or a polarizing laminated film, and can suppress the tear to the extending | stretching direction in a manufacture stage favorably is provided. Therefore, according to the present invention, a polarizing laminated film and a polarizing plate can be produced with good yield and stability.

また、本発明に係る製造方法によると、薄型化された偏光性積層フィルムおよび偏光板を製造することができるので、モバイル端末などに使用される液晶表示装置に好適な偏光性積層フィルムおよび偏光板を製造することができる。   Moreover, according to the manufacturing method which concerns on this invention, since the thin polarizing laminated film and polarizing plate can be manufactured, the polarizing laminated film and polarizing plate suitable for the liquid crystal display device used for a mobile terminal etc. Can be manufactured.

本発明の偏光性積層フィルムの製造方法を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the manufacturing method of the light-polarizing laminated film of this invention. 本発明の偏光板の製造方法を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the manufacturing method of the polarizing plate of this invention.

<偏光性積層フィルムの製造方法>
以下、図面を参照して本発明の偏光性積層フィルムの製造方法の好ましい実施形態を詳細に説明する。
<Method for producing polarizing laminated film>
Hereinafter, with reference to drawings, preferred embodiment of the manufacturing method of the polarizing lamination film of the present invention is described in detail.

図1は、本発明に係る偏光性積層フィルムの製造方法を示すフローチャートである。図1に示す偏光性積層フィルムの製造方法は、基材フィルムを幅方向(横方向)に一軸延伸して延伸基材フィルムを得る第1延伸工程(S10)、延伸基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程(S20)、得られた積層フィルムを積層フィルムの搬送方向である流れ方向(縦方向)に一軸延伸して延伸積層フィルムを得る第2延伸工程(S30)、樹脂層を二色性色素で染色して偏光子層を形成し、偏光フィルムを得る染色工程(S40)をこの順番に備える。積層フィルムの流れ方向は、積層フィルムの面内において延伸基材フィルムの幅方向と垂直である。   FIG. 1 is a flowchart showing a method for producing a polarizing laminated film according to the present invention. The manufacturing method of the light-polarizing laminated film shown in FIG. 1 includes a first stretching step (S10) in which a base film is uniaxially stretched in the width direction (transverse direction) to obtain a stretched base film, and polyvinyl alcohol on the stretched base film. A resin layer forming step (S20) of forming a resin layer made of a resin and obtaining a laminated film, and the obtained laminated film is uniaxially stretched in the flow direction (longitudinal direction) which is the conveying direction of the laminated film to form a stretched laminated film A second stretching step (S30) to be obtained, and a dyeing step (S40) for obtaining a polarizing film by dyeing the resin layer with a dichroic dye to form a polarizer layer are provided in this order. The flow direction of the laminated film is perpendicular to the width direction of the stretched base film in the plane of the laminated film.

[第1延伸工程(S10)]
第1延伸工程は、基材フィルムを幅方向に一軸延伸する工程であり、好ましくは固定端一軸延伸を行なう。延伸の手法は特に限定されないが、テンターなどの横延伸機を用いることができる。延伸温度は、基材フィルムを構成する樹脂の相転移温度(非晶性樹脂である場合はガラス転移温度Tg、結晶性樹脂である場合は融点Tm)近傍で行うことが好ましい。基材フィルムを構成する樹脂の相転移温度の±20℃以内の温度範囲で延伸することが好ましい。相転移温度の+20℃を超えると、基材フィルムを構成する樹脂が溶融状態となり基材フィルムの延伸が困難となり、また相転移温度の−20℃より低いと基材フィルムを構成する樹脂の流動性が低く基材フィルムが破断しやすい。
[First Stretching Step (S10)]
The first stretching step is a step of uniaxially stretching the base film in the width direction, and preferably performs fixed-end uniaxial stretching. The stretching method is not particularly limited, but a transverse stretching machine such as a tenter can be used. The stretching temperature is preferably performed in the vicinity of the phase transition temperature of the resin constituting the base film (a glass transition temperature Tg in the case of an amorphous resin and a melting point Tm in the case of a crystalline resin). It is preferable to stretch in the temperature range within ± 20 ° C. of the phase transition temperature of the resin constituting the base film. When the phase transition temperature exceeds + 20 ° C., the resin constituting the base film is in a molten state, making it difficult to stretch the base film, and when the phase transition temperature is lower than −20 ° C., the flow of the resin constituting the base film The base film is easy to break.

第1延伸工程における延伸倍率は、1.5倍〜6倍の範囲で適時選択することが好ましい。第1延伸工程(S10)の延伸倍率が高いほど、第2延伸工程(S30)後の工程において積層フィルムが破断しにくくなる一方、基材フィルムの流れ方向への引張強度が低下することもあるため、所望の強度と第2延伸工程(S30)でのハンドリング性などを勘案して適時選択すればよい。   The draw ratio in the first drawing step is preferably selected in a timely range of 1.5 to 6 times. As the draw ratio of the first stretching step (S10) is higher, the laminated film is less likely to break in the step after the second stretching step (S30), while the tensile strength in the flow direction of the base film may be reduced. Therefore, the selection may be made in a timely manner in consideration of the desired strength and the handling properties in the second stretching step (S30).

(基材フィルム)
本発明で用いられる基材フィルムの材料としては、たとえば、透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート等のセルロースエステル系樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂など)等のポリオレフィン系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリビニルアルコール系樹脂、およびこれらの混合物などが挙げられる。基材フィルムの材料として、セルロースエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂および(メタ)アクリル系樹脂からなる群から選択される少なくともいずれか1つが含まれることが好ましい。
(Base film)
As a material for the base film used in the present invention, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability and the like is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose ester resins such as cellulose triacetate; polyester resins; polyethersulfone resins; polysulfone resins; polycarbonate resins; polyamide resins; And polyolefin resins such as cyclic resins and cyclic polyolefin resins (such as norbornene resins); (meth) acrylic resins; polyarylate resins; polystyrene resins; polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. The material for the base film preferably includes at least one selected from the group consisting of cellulose ester resins, polyolefin resins, chain polyolefin resins, cyclic polyolefin resins, and (meth) acrylic resins. .

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸のエステルである。このようセルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートなどが挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテートが特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例としては、いずれも商品名で、「フジタック(登録商標)TD80」(富士フィルム(株)製)、「フジタック(登録商標)TD80UF」(富士フィルム(株)製)、「フジタック(登録商標)TD80UZ」(富士フィルム(株)製)、「フジタック(登録商標)TD40UZ」(富士フィルム(株)製)、「KC8UX2M」(コニカミノルタオプト(株)製)、「KC4UY」(コニカミノルタオプト(株)製)などが挙げられる。   The cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Among these, cellulose triacetate is particularly preferable. Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available cellulose triacetate are all trade names of “Fujitac (registered trademark) TD80” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), “Fujitac (registered trademark) TD80UF” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), “Fujitac (registered trademark) TD80UZ” (Fuji Film Co., Ltd.), “Fujitac (registered trademark) TD40UZ” (Fuji Film Co., Ltd.), “KC8UX2M” (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), “KC4UY” (Konica Minolta Opto Co., Ltd.).

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などの重合体の他、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。ポリプロピレンからなる基材フィルムを用いた場合、安定的に高倍率に延伸しやすいので好ましい。   Examples of the chain polyolefin-based resin include copolymers made of two or more chain olefins in addition to polymers such as polyethylene resins and polypropylene resins. When a base film made of polypropylene is used, it is preferable because it is easily stretched stably at a high magnification.

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、たとえば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等の鎖状オレフィンとその共重合体(代表的にはランダム共重合体)、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびにそれらの水素化物などが挙げられる。なかでも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。   Cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples include cyclic olefin ring-opening (co) polymers, cyclic olefin addition polymers, cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), And graft polymers obtained by modifying them with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof. Among these, norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.

環状ポリオレフィン系樹脂としては種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の具体例としては、いずれも商品名で、「Topas(登録商標)」(TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH社製、ポリプラスチックス(株)から入手できる)、「アートン(登録商標)」(JSR(株)製)、「ゼオノア(ZEONOR)(登録商標)」(日本ゼオン(株)製)、「ゼオネックス(ZEONEX)(登録商標)」(日本ゼオン(株)製)、「アペル(登録商標)」(三井化学(株)製)などが挙げられる。   Various products are commercially available as cyclic polyolefin resins. Specific examples of commercial products of cyclic polyolefin resins are trade names, “Topas (registered trademark)” (manufactured by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH, available from Polyplastics Co., Ltd.), “Arton (registered trademark) ) ”(Manufactured by JSR Corporation),“ ZEONOR (registered trademark) ”(manufactured by ZEON Corporation),“ ZEONEX (registered trademark) ”(manufactured by ZEON Corporation),“ Appel ” (Registered trademark) "(manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

(メタ)アクリル系樹脂としては、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。たとえば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(たとえば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキルが挙げられる。(メタ)アクリル系樹脂として、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。 Any appropriate (meth) acrylic resin can be adopted as the (meth) acrylic resin. For example, poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer) And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer). Preferably, poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate methyl is used. More preferably, as the (meth) acrylic resin, a methyl methacrylate-based resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight) is used.

上記した熱可塑性樹脂の中でも、延伸性に優れ、かつ、相転移温度の調整が容易であることから、基材フィルムは、鎖状ポリオレフィン系樹脂からなることが好ましく、ポリプロピレン系樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体等)、ポリエチレン系樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体等)などからなることがより好ましい。   Among the thermoplastic resins described above, the base film is preferably made of a chain polyolefin-based resin because it is excellent in stretchability and easy to adjust the phase transition temperature. A polypropylene resin that is a polymer, a copolymer mainly composed of propylene), a polyethylene resin (a polyethylene resin that is a homopolymer of ethylene, a copolymer mainly composed of ethylene, and the like). preferable.

鎖状ポリオレフィン系樹脂は結晶性である場合が多く、プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂は、融点Tmが概ね150〜180℃の範囲にある。エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂の場合、その密度などにより融点Tmが変動し得るが、概ねその融点Tmは100〜140℃の範囲である。また、たとえば、プロピレンにエチレン等の他種モノマーを共重合させたポリプロピレン系樹脂によれば、プロピレンの単独重合体の融点よりも低い融点を得ることができる。このように、主モノマーの種類や共重合成分の有無または共重合成分の種類や含有量の調整により、樹脂の相転移温度を制御することができる。   The chain polyolefin resin is often crystalline, and the polypropylene resin, which is a propylene homopolymer, has a melting point Tm in the range of about 150 to 180 ° C. In the case of a polyethylene resin which is a homopolymer of ethylene, the melting point Tm can vary depending on its density and the like, but the melting point Tm is generally in the range of 100 to 140 ° C. Further, for example, according to a polypropylene resin obtained by copolymerizing propylene with another monomer such as ethylene, a melting point lower than the melting point of a propylene homopolymer can be obtained. Thus, the phase transition temperature of the resin can be controlled by adjusting the type of the main monomer, the presence or absence of the copolymer component, or the type and content of the copolymer component.

プロピレンに共重合可能な他種のモノマーとしては、たとえば、エチレン、α−オレフィンを挙げることができる。α−オレフィンとしては、炭素数4以上のα−オレフィンが好ましく用いられ、より好ましくは、炭素数4〜10のα−オレフィンである。炭素数4〜10のα−オレフィンの具体例を挙げれば、たとえば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等の直鎖状モノオレフィン類;3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等の分岐状モノオレフィン類;ビニルシクロヘキサンなどである。プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。なお、共重合体中の当該他のモノマー由来の構成単位の含有率は、「高分子分析ハンドブック」(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法に従い、赤外線(IR)スペクトル測定を行なうことにより求めることができる。   Examples of other types of monomers copolymerizable with propylene include ethylene and α-olefin. As the α-olefin, an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably used, and more preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include linear monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; Branched monoolefins such as 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene; vinylcyclohexane and the like. The copolymer of propylene and other monomers copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer. In addition, the content rate of the structural unit derived from the said other monomer in a copolymer is infrared (IR) according to the method described on page 616 of "Polymer Analysis Handbook" (1995, published by Kinokuniya) ) It can be obtained by performing a spectrum measurement.

上記のなかでも、プロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、および、プロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体が好ましく用いられる。   Among these, as the propylene-based resin, a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer, and a propylene-ethylene-1-butene random copolymer are preferable. Used.

プロピレン系樹脂の立体規則性は、実質的にアイソタクチックまたはシンジオタクチックであることが好ましい。実質的にアイソタクチックまたはシンジオタクチックの立体規則性を有するプロピレン系樹脂からなる樹脂層を含む基材フィルムは、そのハンドリング性が比較的良好であるとともに、高温環境下における機械的強度に優れている。   The stereoregularity of the propylene-based resin is preferably substantially isotactic or syndiotactic. The base film including a resin layer made of a propylene-based resin having substantially isotactic or syndiotactic stereoregularity has relatively good handling properties and excellent mechanical strength in a high temperature environment. ing.

基材フィルムには、上記の熱可塑性樹脂の他に、任意の適切な添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、たとえば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、および着色剤などが挙げられる。基材フィルム中の上記にて例示した熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。基材フィルム中の熱可塑性樹脂の含有量が50重量%未満の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現されないおそれがあるからである。   Arbitrary appropriate additives other than said thermoplastic resin may be added to the base film. Examples of such additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, anti-coloring agents, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and coloring agents. . The content of the thermoplastic resin exemplified above in the base film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97%. % By weight. This is because, if the content of the thermoplastic resin in the base film is less than 50% by weight, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.

第1延伸工程前の基材フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性の点から1〜500μmが好ましく、1〜300μmがより好ましく、さらには5〜200μmが好ましい。基材フィルムの厚さは、5〜150μmが最も好ましい。   Although the thickness of the base film before the first stretching step can be determined as appropriate, it is generally preferably 1 to 500 μm, more preferably 1 to 300 μm, and even more preferably 5 from the viewpoint of workability such as strength and handleability. ˜200 μm is preferred. As for the thickness of a base film, 5-150 micrometers is the most preferable.

基材フィルムは、樹脂層との密着性を向上させるために、少なくとも樹脂層が形成される側の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等を行ってもよい。また密着性を向上させるために、基材フィルムの樹脂層が形成される側の表面にプライマー層等の薄層を形成してもよい。   The base film may be subjected to corona treatment, plasma treatment, flame treatment or the like on at least the surface on which the resin layer is formed in order to improve the adhesion with the resin layer. Moreover, in order to improve adhesiveness, you may form thin layers, such as a primer layer, in the surface at the side by which the resin layer of a base film is formed.

[樹脂層形成工程(S20)]
図1に示す樹脂層形成工程(S20)においては、基材フィルムの一方の表面上にポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層を形成する。ポリビニルアルコール系樹脂としては、たとえば、ポリビニルアルコール樹脂およびその誘導体が挙げられる。ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタールなどの他、ポリビニルアルコール樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミドなどで変性したものが挙げられる。上述のポリビニルアルコール系樹脂材料の中でも、ポリビニルアルコール樹脂を用いるのが好ましい。
[Resin layer forming step (S20)]
In the resin layer forming step (S20) shown in FIG. 1, a resin layer made of a polyvinyl alcohol-based resin is formed on one surface of the base film. Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include polyvinyl alcohol resins and derivatives thereof. Derivatives of polyvinyl alcohol resin include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, etc., olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, and alkyl esters of unsaturated carboxylic acids. And those modified with acrylamide or the like. Among the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin materials, it is preferable to use a polyvinyl alcohol resin.

ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、100〜10000が好ましく、1000〜10000がより好ましい。平均重合度が100未満では好ましい光学特性を得るのが困難な場合がある。平均重合度が10000超では、水への溶解性が悪化し樹脂層の形成が困難な場合がある。ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は、80〜100モル%が好ましく、98モル%以上がさらに好ましい。平均ケン化度が80モル%未満では、好ましい光学特性を得るのが困難な場合がある。   100-10000 are preferable and, as for the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol-type resin, 1000-10000 are more preferable. If the average degree of polymerization is less than 100, it may be difficult to obtain preferable optical characteristics. When the average degree of polymerization is more than 10,000, the solubility in water is deteriorated and it may be difficult to form a resin layer. The average saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is preferably 80 to 100 mol%, more preferably 98 mol% or more. If the average saponification degree is less than 80 mol%, it may be difficult to obtain preferable optical characteristics.

上述のポリビニルアルコール系樹脂中には、必要に応じて、可塑剤、界面活性剤等の添加剤が添加されていてもよい。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物などを用いることができ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどが例示される。添加剤の配合量は、特に制限されないがポリビニルアルコール系樹脂中20重量%以下とするのが好適である。   In the above-mentioned polyvinyl alcohol resin, additives such as a plasticizer and a surfactant may be added as necessary. As the plasticizer, polyols and condensates thereof can be used, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The blending amount of the additive is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less in the polyvinyl alcohol resin.

樹脂層の厚みは、3μm超かつ30μm以下が好ましく、さらには5〜20μmが好ましい。3μm以下であると第2延伸工程による延伸後に薄くなりすぎて染色性が著しく悪化してしまい、30μmを超えると、偏光板の厚みが厚くなるので好ましくない。   The thickness of the resin layer is preferably more than 3 μm and not more than 30 μm, and more preferably 5 to 20 μm. If it is 3 μm or less, the film becomes too thin after stretching in the second stretching step and the dyeability is remarkably deteriorated. If it exceeds 30 μm, the thickness of the polarizing plate increases, which is not preferable.

本発明における樹脂層は、好ましくは、ポリビニルアルコール系樹脂の粉末を良溶媒に溶解させて得たポリビニルアルコール系樹脂溶液を基材フィルムの一方の表面上に塗工し、溶剤を蒸発させることにより形成される。樹脂層をこのように形成することにより、薄く形成することが可能となる。ポリビニルアルコール系樹脂溶液を基材フィルムに塗工する方法としては、ワイヤーバーコーティング法、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを公知の方法から適宜選択して採用できる。乾燥温度は、たとえば50〜200℃であり、好ましくは60〜150℃である。乾燥時間は、たとえば5〜30分である。   The resin layer in the present invention is preferably formed by coating a polyvinyl alcohol resin solution obtained by dissolving polyvinyl alcohol resin powder in a good solvent on one surface of the substrate film and evaporating the solvent. It is formed. By forming the resin layer in this way, it can be formed thin. As a method for coating a polyvinyl alcohol resin solution on a base film, a wire bar coating method, a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method. Etc. can be appropriately selected from known methods. A drying temperature is 50-200 degreeC, for example, Preferably it is 60-150 degreeC. The drying time is, for example, 5 to 30 minutes.

なお、本発明における樹脂層は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムを基材フィルムの一方の表面上に貼着することにより形成することも可能である。   In addition, the resin layer in this invention can also be formed by sticking the raw film which consists of polyvinyl alcohol-type resins on one surface of a base film.

[第2延伸工程(S30)]
図1に示す第2延伸工程(S30)では、基材フィルムおよび樹脂層からなる積層フィルムを、流れ方向に一軸延伸して延伸積層フィルムを得る。ここでは、積層フィルムの元長に対して、好ましくは5倍超の延伸倍率となるように一軸延伸する。さらに好ましくは、5倍超かつ17倍以下の延伸倍率となるように一軸延伸する。最も好ましくは5倍超かつ8倍以下の延伸倍率となるように一軸延伸する。延伸倍率が5倍以下だと、ポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層が十分に配向しないため、結果として、偏光フィルムの偏光度が十分に高くならない。一方、延伸倍率が17倍を超えると延伸時に積層フィルムの破断が生じ易くなると同時に、積層フィルムの厚みが必要以上に薄くなり、後工程での加工性・ハンドリング性が低下するおそれがある。
[Second stretching step (S30)]
In the 2nd extending | stretching process (S30) shown in FIG. 1, the laminated | multilayer film which consists of a base film and a resin layer are uniaxially stretched in a flow direction, and a stretched laminated film is obtained. Here, the original length of the laminated film is preferably uniaxially stretched so that the stretch ratio is more than 5 times. More preferably, the film is uniaxially stretched so that the draw ratio is more than 5 times and not more than 17 times. Most preferably, it is uniaxially stretched so that the draw ratio is more than 5 times and not more than 8 times. When the draw ratio is 5 times or less, the resin layer made of the polyvinyl alcohol-based resin is not sufficiently oriented, and as a result, the polarization degree of the polarizing film is not sufficiently increased. On the other hand, if the draw ratio exceeds 17 times, the laminated film is liable to break during stretching, and at the same time, the thickness of the laminated film becomes unnecessarily thin, and the workability and handling properties in the subsequent steps may be reduced.

第2延伸工程(S30)における延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。多段で行う場合は、延伸処理の全段を合わせて5倍超えの延伸倍率となるように延伸処理を行うことが好ましい。   The stretching process in the second stretching process (S30) is not limited to stretching in one stage, and can be performed in multiple stages. In the case of performing in multiple stages, it is preferable to perform the stretching process so as to obtain a stretching ratio exceeding 5 times in total for all stages of the stretching process.

本発明における第2延伸工程(S30)では、積層フィルムの搬送方向である流れ方向に対して一軸延伸処理を行なう。第2延伸工程における一軸延伸は、好ましくは自由端一軸延伸である。自由端一軸延伸方式としては、ロール間延伸方法、圧縮延伸方法などが挙げられる。   In the 2nd extending process (S30) in this invention, a uniaxial stretching process is performed with respect to the flow direction which is a conveyance direction of a laminated | multilayer film. The uniaxial stretching in the second stretching step is preferably free end uniaxial stretching. Examples of the free end uniaxial stretching method include an inter-roll stretching method and a compression stretching method.

また、延伸においては、湿潤式延伸方法と乾式延伸方法のいずれも採用できるが、乾式延伸方法を用いる方が、積層フィルムを延伸する際の温度を広い範囲から選択することができる点で好ましい。   In stretching, either a wet stretching method or a dry stretching method can be employed. However, the dry stretching method is preferable because the temperature at which the laminated film is stretched can be selected from a wide range.

[染色工程(S40)]
図1に示す染色工程(S40)では、延伸積層フィルムの樹脂層を、二色性物質で染色して染色フィルムを得る。二色性物質としては、たとえば、ヨウ素や有機染料などが挙げられる。有機染料としては、たとえば、レッドBR、レッドLR、レッドR、ピンクLB、ルビンBL、ボルドーGS、スカイブルーLG、レモンイエロー、ブルーBR、ブルー2R、ネイビーRY、グリーンLG、バイオレットLB、バイオレットB、ブラックH、ブラックB、ブラックGSP、イエロー3G、イエローR、オレンジLR、オレンジ3R、スカーレットGL、スカーレットKGL、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットBK、スプラブルーG、スプラブルーGL、スプラオレンジGL、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジS、ファーストブラックなどが使用できる。これらの二色性物質は、一種類でも良いし、二種類以上を併用して用いても良い。
[Dyeing process (S40)]
In the dyeing step (S40) shown in FIG. 1, the resin layer of the stretched laminated film is dyed with a dichroic material to obtain a dyed film. Examples of the dichroic substance include iodine and organic dyes. Examples of organic dyes include Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky Blue, Direct First Orange S, First Black, etc. can be used. One kind of these dichroic substances may be used, or two or more kinds may be used in combination.

染色工程は、たとえば、上記二色性物質を含有する溶液(染色溶液)に、基材フィルムおよび樹脂層からなる延伸積層フィルム全体を浸漬することにより行う。染色溶液としては、上記二色性物質を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されても良い。二色性物質の濃度としては、0.01〜10重量%であることが好ましく、0.02〜7重量%であることがより好ましく、0.025〜5重量%であることが特に好ましい。   A dyeing process is performed by immersing the whole extending | stretching laminated | multilayer film which consists of a base film and a resin layer in the solution (dyeing solution) containing the said dichroic substance, for example. As the staining solution, a solution in which the above dichroic substance is dissolved in a solvent can be used. As a solvent for the dyeing solution, water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added. The concentration of the dichroic substance is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and particularly preferably 0.025 to 5% by weight.

二色性物質としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、さらにヨウ化物を、ヨウ素を含有する染色溶液に添加することが好ましい。このヨウ化物としては、たとえば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンなどが挙げられる。これらヨウ化物の添加割合は、染色溶液において、0.01〜10重量%であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムの割合は重量比で、1:5〜1:100の範囲にあることが好ましく、1:6〜1:80の範囲にあることがより好ましく、1:7〜1:70の範囲にあることが特に好ましい。   When iodine is used as the dichroic substance, it is preferable to further add iodide to the dyeing solution containing iodine because the dyeing efficiency can be further improved. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide. Examples include titanium. The addition ratio of these iodides is preferably 0.01 to 10% by weight in the dyeing solution. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide. When potassium iodide is added, the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80 by weight. , Particularly preferably in the range of 1: 7 to 1:70.

染色溶液への延伸積層フィルムの浸漬時間は、特に限定されないが、通常は15秒〜15分間の範囲であることが好ましく、1分〜3分間であることがより好ましい。また、染色溶液の温度は、10〜60℃の範囲にあることが好ましく、20〜40℃の範囲にあることがより好ましい。   The immersion time of the stretched laminated film in the dyeing solution is not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 15 seconds to 15 minutes, more preferably 1 minute to 3 minutes. Moreover, it is preferable that it is in the range of 10-60 degreeC, and, as for the temperature of a dyeing | staining solution, it is more preferable that it exists in the range of 20-40 degreeC.

[その他の工程]
図1に示す染色工程(S40)の後に、架橋工程を行うことができる。架橋工程は、たとえば、架橋剤を含む溶液(架橋溶液)中に染色フィルムを浸漬することにより行うことができる。架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができる。たとえば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物や、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは一種類でも良いし、二種類以上を併用しても良い。
[Other processes]
A crosslinking process can be performed after the dyeing process (S40) shown in FIG. The crosslinking step can be performed, for example, by immersing the dyed film in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution). Conventionally known substances can be used as the crosslinking agent. Examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. One kind of these may be used, or two or more kinds may be used in combination.

架橋溶液として、架橋剤を溶媒に溶解した溶液を使用できる。溶媒としては、たとえば水が使用できるが、さらに、水と相溶性のある有機溶媒を含んでも良い。架橋溶液における架橋剤の濃度は、これに限定されるものではないが、1〜10重量%の範囲にあることが好ましく、2〜6重量%であることがより好ましい。   As the crosslinking solution, a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent can be used. As the solvent, for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further included. Although the density | concentration of the crosslinking agent in a crosslinking solution is not limited to this, It is preferable to exist in the range of 1 to 10 weight%, and it is more preferable that it is 2 to 6 weight%.

架橋溶液中には、ヨウ化物を添加してもよい。ヨウ化物の添加により、樹脂層の面内における偏光特性をより均一化させることができる。ヨウ化物としては、たとえば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。ヨウ化物の含有量は、0.05〜15重量%、より好ましくは0.5〜8重量%である。   Iodide may be added to the crosslinking solution. By adding iodide, the in-plane polarization characteristics of the resin layer can be made more uniform. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned. The iodide content is 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight.

架橋溶液への延伸積層フィルムの浸漬時間は、通常、15秒〜20分間であることが好ましく、30秒〜15分間であることがより好ましい。また、架橋溶液の温度は、10〜80℃の範囲にあることが好ましい。   The immersion time of the stretched laminated film in the crosslinking solution is usually preferably from 15 seconds to 20 minutes, and more preferably from 30 seconds to 15 minutes. Moreover, it is preferable that the temperature of a crosslinking solution exists in the range of 10-80 degreeC.

架橋工程は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、架橋工程と染色工程(S40)とを同時に行うこともできる。   In the cross-linking step, the cross-linking step and the dyeing step (S40) can be simultaneously performed by blending a cross-linking agent into the dyeing solution.

染色工程(S40)および架橋工程が終了した後に、最後に洗浄工程および乾燥工程を行うことが好ましい。洗浄工程としては、水洗浄処理を施すことができる。水洗浄処理は、通常、イオン交換水、蒸留水などの純水に染色工程(S40)および架橋工程を経た延伸積層フィルムを浸漬することにより行うことができる。水洗浄温度は、通常3〜50℃、好ましくは4℃〜20℃の範囲である。浸漬時間は通常2〜300秒間、好ましくは5秒〜240秒間である。   After the dyeing step (S40) and the crosslinking step are completed, it is preferable to finally perform a washing step and a drying step. As the washing step, a water washing treatment can be performed. A water washing process can be normally performed by immersing the stretched laminated film which passed through the dyeing process (S40) and the bridge | crosslinking process in pure water, such as ion-exchange water and distilled water. The water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C, preferably 4 to 20 ° C. The immersion time is usually 2 to 300 seconds, preferably 5 to 240 seconds.

洗浄工程は、ヨウ化物溶液による洗浄処理と水洗浄処理を組み合わせてもよく、適宜にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノール等の液体アルコールを配合した溶液を用いることもできる。   In the washing step, washing treatment with an iodide solution and water washing treatment may be combined, and a solution in which liquid alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, propanol or the like is appropriately blended may be used.

洗浄工程の後に、乾燥工程を施すことが好ましい。乾燥工程として、任意の適切な方法(たとえば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥)を採用しうる。たとえば、加熱乾燥の場合の乾燥温度は、通常、20〜95℃であり、乾燥時間は、通常、1〜15分間程度である。以上の処理を経て、樹脂層が偏光子層としての機能を有するようになり、偏光フィルムが得られる。   It is preferable to perform a drying process after the washing process. Any appropriate method (for example, natural drying, ventilation drying, heat drying) can be adopted as the drying step. For example, the drying temperature in the case of heat drying is usually 20 to 95 ° C., and the drying time is usually about 1 to 15 minutes. Through the above treatment, the resin layer has a function as a polarizer layer, and a polarizing film is obtained.

以上の工程を経て製造された偏光性積層フィルムは、これをそのまま偏光板として利用することもできるし、図2に示す偏光板の製造工程に供して利用することもできる。   The polarizing laminate film produced through the above steps can be used as a polarizing plate as it is, or can be used for the polarizing plate production step shown in FIG.

<偏光板の製造方法>
以下、図面を参照して本発明の偏光板の製造方法の好ましい実施形態を詳細に説明する
<Production method of polarizing plate>
Hereinafter, a preferred embodiment of a method for producing a polarizing plate of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図2は、本発明に係る偏光板の製造方法を示すフローチャートである。図1に示した偏光性積層フィルムの製造方法と同様に、まず、第1延伸工程(S10)、樹脂層形成工程(S20)、第2延伸工程(S30)、染色工程(S40)を経て、偏光性積層フィルムを製造する。その後、偏光性積層フィルムの偏光子層において、延伸基材フィルム側とは反対側の面に保護フィルムを貼合して多層フィルムを得る貼合工程(S50)と、多層フィルムから延伸基材フィルムを剥離する剥離工程(S60)と、をこの順で行う。S10〜S40の工程を経て偏光性積層フィルムを製造する製造方法は、図1を用いて上記にて説明した内容と同様であるので説明を省略し、以下では、S50、S60の各工程について、詳細に説明する。   FIG. 2 is a flowchart showing a method for manufacturing a polarizing plate according to the present invention. As in the manufacturing method of the polarizing laminated film shown in FIG. 1, first, through the first stretching step (S10), the resin layer forming step (S20), the second stretching step (S30), and the dyeing step (S40), A polarizing laminated film is produced. Thereafter, in the polarizer layer of the polarizing laminated film, a bonding step (S50) for obtaining a multilayer film by pasting a protective film on the surface opposite to the stretched substrate film side, and a stretched substrate film from the multilayer film And a peeling step (S60) for peeling are performed in this order. The manufacturing method for manufacturing the polarizing laminated film through the steps S10 to S40 is the same as the content described above with reference to FIG. 1 and therefore will not be described. Hereinafter, for each step of S50 and S60, This will be described in detail.

[貼合工程(S50)]
図2に示す貼合工程(S50)では、偏光性積層フィルムの延伸基材フィルム側の面とは反対側の面に保護フィルムを貼合して多層フィルムを得る。保護フィルムを貼合する方法としては、粘着剤で偏光性積層フィルムと保護フィルムを貼合する方法、接着剤で偏光性積層フィルムと保護フィルムを貼合する方法が挙げられる。
[Bonding process (S50)]
In the bonding process (S50) shown in FIG. 2, a protective film is bonded to the surface on the opposite side of the stretched base film side of the polarizing laminated film to obtain a multilayer film. As a method of bonding a protective film, the method of bonding a polarizing laminated film and a protective film with an adhesive, and the method of bonding a polarizing laminated film and a protective film with an adhesive are mentioned.

(保護フィルム)
本発明に用いられる保護フィルムとしては、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂など)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂など)等のポリオレフィン系樹脂;セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのような樹脂からなるセルロースエステル系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのような樹脂からなるポリエステル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルムなど、当分野において従来より広く用いられてきているフィルムを挙げることができる。
(Protective film)
The protective film used in the present invention comprises a polyolefin resin such as a chain polyolefin resin (polypropylene resin, etc.), a cyclic polyolefin resin (norbornene resin, etc.); a resin such as cellulose triacetate or cellulose diacetate. Cellulose ester-based resin films; films that have been widely used in this field, such as polyester-based resin films, polycarbonate-based resin films, and acrylic-based resin films made of resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate Can be mentioned.

環状ポリオレフィン系樹脂としては、適宜の市販品、たとえば、いずれも商品名で、「Topas(登録商標)」(TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH社製、ポリプラスチックス(株)から入手できる)、「アートン(登録商標)」(JSR(株)製)、「ゼオノア(ZEONOR)」(登録商標)(日本ゼオン(株)製)、「ゼオネックス(登録商標)(ZEONEX)」(日本ゼオン(株)製)、「アペル(登録商標)」(三井化学(株)製)を好適に用いることができる。このような環状ポリオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする際には、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の方法が適宜用いられる。また、「エスシーナ(登録商標)」(積水化学工業(株)製)、「SCA40」(積水化学工業(株)製)、「ゼオノア(登録商標)フィルム」(日本ゼオン(株)製)などの予め製膜された環状ポリオレフィン系樹脂製のフィルムの市販品を用いてもよい。   As the cyclic polyolefin-based resin, appropriate commercial products such as “Topas (registered trademark)” (manufactured by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH, available from Polyplastics Co., Ltd.), “Arton” (registered) Trademark) "(manufactured by JSR Corporation)," ZEONOR "(registered trademark) (manufactured by ZEON Corporation)," ZEONEX (registered trademark) (ZEONEX) "(manufactured by ZEON Corporation)," “Apel (registered trademark)” (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) can be suitably used. When such a cyclic polyolefin resin is formed into a film, a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used. In addition, “Essina (registered trademark)” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), “SCA40” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), “Zeonor (registered trademark) film” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), etc. A commercial product of a film made of a cyclic polyolefin resin formed in advance may be used.

環状ポリオレフィン系樹脂フィルムは、一軸延伸又は二軸延伸されたものであってもよい。延伸することで、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムに任意の位相差値を付与することができる。延伸は、通常、フィルムロールを巻き出しながら連続的に行われ、加熱炉にて、ロールの流れ方向、その流れ方向と垂直の方向、またはその両方へ延伸される。加熱炉の温度は、通常、環状ポリオレフィン系樹脂の相転移温度近傍から相転移温度+100℃までの範囲である。延伸の倍率は、一つの方向につき通常1.1〜6倍、好ましくは1.1〜3.5倍である。   The cyclic polyolefin resin film may be uniaxially stretched or biaxially stretched. An arbitrary retardation value can be imparted to the cyclic polyolefin-based resin film by stretching. Stretching is usually performed continuously while unwinding the film roll, and is stretched in a heating furnace in a roll flow direction, a direction perpendicular to the flow direction, or both. The temperature of the heating furnace is usually in the range from near the phase transition temperature of the cyclic polyolefin resin to the phase transition temperature + 100 ° C. The draw ratio is usually 1.1 to 6 times, preferably 1.1 to 3.5 times in one direction.

環状ポリオレフィン系樹脂フィルムは、一般に表面活性が劣るため、偏光性積層フィルムと接着させる表面には、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理を行うのが好ましい。中でも、比較的容易に実施可能なプラズマ処理、コロナ処理が好適である。   Since the cyclic polyolefin resin film is generally inferior in surface activity, surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, saponification treatment is performed on the surface to be bonded to the polarizing laminated film. Is preferred. Among these, plasma treatment and corona treatment that can be performed relatively easily are preferable.

セルロースエステル系樹脂フィルムとしては、適宜の市販品、たとえば、いずれも商品名で、「フジタック(登録商標)TD80」(富士フィルム(株)製)、「フジタック(登録商標)TD80UF」(富士フィルム(株)製)、「フジタック(登録商標)TD80UZ」(富士フィルム(株)製)、「フジタック(登録商標)TD40UZ」(富士フィルム(株)製)、「KC8UX2M」(コニカミノルタオプト(株)製)、「KC4UY」(コニカミノルタオプト(株)製)を好適に用いることができる。   As the cellulose ester-based resin film, appropriate commercial products such as “Fujitac (registered trademark) TD80” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), “Fujitac (registered trademark) TD80UF” (Fuji Film ( Co., Ltd.), “Fujitac (registered trademark) TD80UZ” (Fuji Film Co., Ltd.), “Fujitac (registered trademark) TD40UZ” (Fuji Film Co., Ltd.), “KC8UX2M” (Konica Minolta Opto Co., Ltd.) ), “KC4UY” (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) can be suitably used.

セルロースエステル系樹脂フィルムの表面には、視野角特性を改良するために液晶層などを形成してもよい。また、位相差を付与するためセルロースエステル系樹脂フィルムを延伸させたものでもよい。セルロースエステル系樹脂フィルムは、偏光性積層フィルムとの接着性を高めるため、通常はケン化処理が施される。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が採用できる。   A liquid crystal layer or the like may be formed on the surface of the cellulose ester resin film in order to improve viewing angle characteristics. Moreover, what extended | stretched the cellulose-ester-type resin film in order to provide a phase difference may be used. The cellulose ester resin film is usually subjected to a saponification treatment in order to enhance the adhesiveness with the polarizing laminated film. As the saponification treatment, a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be employed.

上述したような保護フィルムは、ロール状態にあると、フィルム同士が接着してブロッキングを生じ易い傾向にあるので、好ましくは、ロール端部に凹凸加工を施したり、端部にリボンを挿入したり、プロテクトフィルムを貼合したりして、ロール巻きされる。   When the protective film as described above is in a roll state, the films tend to adhere to each other and easily cause blocking. Therefore, preferably, the roll end is subjected to uneven processing, or a ribbon is inserted into the end. A protective film is pasted and rolled.

保護フィルムの厚みは薄いものが好ましいが、薄すぎると、強度が低下し、加工性に劣る。一方、厚すぎると、透明性が低下したり、積層後に必要な養生時間が長くなったりするなどの問題が生じる。したがって、保護フィルムの厚みは、80μm以下が好ましく、より好ましくは5〜60μmである。また、市場からはパネル、モジュールを含めた薄型化への要求があるため、偏光板に関しても薄さが求められていることから、偏光フィルムと保護フィルムの合計の厚みが100μm以下であることが好ましく、より好ましくは90μm以下、さらに好ましくは80μm以下である。   The thickness of the protective film is preferably thin, but if it is too thin, the strength is lowered and the processability is poor. On the other hand, when it is too thick, problems such as a decrease in transparency and a longer curing time after lamination occur. Therefore, the thickness of the protective film is preferably 80 μm or less, and more preferably 5 to 60 μm. Further, since there is a demand for thinning including panels and modules from the market, the polarizing plate and the protective film may have a total thickness of 100 μm or less because the polarizing plate is also required to be thin. More preferably, it is 90 micrometers or less, More preferably, it is 80 micrometers or less.

また、保護フィルム表面に、直接、ハードコート層、防眩層、反射防止層などの光学層を形成することもできる。保護フィルム表面にこれらの光学層を形成する方法はとくに限定されず、公知の方法を用いることができる。   In addition, an optical layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, or an antireflection layer can be directly formed on the surface of the protective film. The method for forming these optical layers on the surface of the protective film is not particularly limited, and a known method can be used.

(粘着剤)
保護フィルムと偏光性積層フィルムとの貼合に用いられる粘着剤は、通常、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤を加えた組成物からなる。さらに微粒子を含有して光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。
(Adhesive)
The pressure-sensitive adhesive used for laminating the protective film and the polarizing laminated film is usually based on an acrylic resin, styrene resin, silicone resin or the like, and there are isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, etc. It consists of a composition to which a crosslinking agent is added. Furthermore, it can also be set as the adhesive layer which contains microparticles | fine-particles and shows light-scattering property.

粘着剤層の厚みは1〜40μmであることが好ましいが、加工性、耐久性の特性を損なわない範囲で、薄く塗るのが好ましく、より好ましくは3〜25μmである。3〜25μmであると良好な加工性を有し、かつ偏光フィルムの寸法変化を押さえる上でも好適な厚みである。粘着剤層が1μm未満であると粘着性が低下し、40μmを超えると粘着剤がはみ出すなどの不具合を生じ易くなる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 40 μm, but it is preferably applied thinly, and more preferably 3 to 25 μm, as long as the workability and durability characteristics are not impaired. When it is 3 to 25 μm, it has good processability and is also suitable for suppressing the dimensional change of the polarizing film. When the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1 μm, the tackiness is lowered, and when it exceeds 40 μm, problems such as the pressure-sensitive adhesive protruding easily occur.

粘着剤により保護フィルムを偏光性積層フィルムに貼合する方法においては、保護フィルム面に粘着剤層を設けた後、偏光性積層フィルムに貼合してもよいし、偏光性積層フィルム面に粘着剤層を設けた後、ここに保護フィルムを貼合してもよい。   In the method of bonding the protective film to the polarizing laminated film with an adhesive, after the adhesive layer is provided on the protective film surface, the protective film may be bonded to the polarizing laminated film surface or adhered to the polarizing laminated film surface. After providing the agent layer, a protective film may be bonded here.

粘着剤層を形成する方法は特に限定されるものではなく、保護フィルム面、もしくは偏光性積層フィルム面に、上記したベースポリマーをはじめとする各成分を含む溶液を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、保護フィルムと偏光性積層フィルムとを貼り合わせてもよいし、セパレータ上に粘着剤層を形成した後、保護フィルム面もしくは偏光性積層フィルム面に転写して積層してもよい。また、粘着剤層を保護フィルムもしくは偏光性積層フィルム面に形成する際には必要に応じて保護フィルムもしくは偏光性積層フィルム面、または粘着剤の片方若しくは両方に密着処理、たとえば、コロナ処理等を施してもよい。   The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a solution containing each component including the above-mentioned base polymer is applied to the protective film surface or the polarizing laminated film surface, and dried to be a pressure-sensitive adhesive. After forming the layer, the protective film and the polarizing laminated film may be bonded together, or after forming the pressure-sensitive adhesive layer on the separator, it may be transferred and laminated on the protective film surface or the polarizing laminated film surface. Good. Further, when forming the pressure-sensitive adhesive layer on the protective film or the polarizing laminated film surface, if necessary, the protective film or the polarizing laminated film surface, or one or both of the pressure-sensitive adhesives are subjected to an adhesion treatment such as corona treatment. You may give it.

(接着剤)
保護フィルムと偏光性積層フィルムとの貼合に用いられる接着剤は、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤などを用いた水系接着剤が挙げられる。保護フィルムとしてケン化処理などで親水化処理されたセルロースエステル系樹脂フィルムを用いる場合、偏光性積層フィルムとの貼合用の水系接着剤として、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液が好適に用いられる。接着剤として用いるポリビニルアルコール系樹脂には、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるビニルアルコール系共重合体、さらにはそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などがある。水系接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などが添加剤として添加されてもよい。このような水系の接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層は、通常1μm以下となり、通常の光学顕微鏡で断面を観察しても、その接着剤層は事実上観察されない。
(adhesive)
Examples of the adhesive used for bonding the protective film and the polarizing laminated film include a water-based adhesive using a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, a water-based two-component urethane-based emulsion adhesive, and the like. When using the cellulose ester-type resin film hydrophilized by the saponification process etc. as a protective film, polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution is used suitably as a water-based adhesive for bonding with a polarizing laminated film. Polyvinyl alcohol resins used as adhesives include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as other single quantities copolymerizable with vinyl acetate. And vinyl alcohol copolymers obtained by saponifying the copolymer with the polymer, and modified polyvinyl alcohol polymers obtained by partially modifying the hydroxyl groups. A polyhydric aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound, a zirconia compound, a zinc compound, or the like may be added as an additive to the water-based adhesive. When such an aqueous adhesive is used, the adhesive layer obtained therefrom is usually 1 μm or less, and even when the cross section is observed with a normal optical microscope, the adhesive layer is practically not observed.

水系接着剤を用いて偏光性積層フィルムと保護フィルムとを貼合する方法は特に限定されるものではなく、たとえば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、偏光性積層フィルムおよび/または保護フィルムの表面に接着剤を均一に塗布し、塗布面にもう一方のフィルムを重ねてロールなどにより貼合し、乾燥する方法などが挙げられる。流延法とは、被塗布物である偏光性積層フィルムまたは保護フィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。通常、接着剤は、その調製後、15〜40℃の温度下で塗布され、貼合温度は、通常15〜30℃の範囲である。   The method of laminating the polarizing laminate film and the protective film using the water-based adhesive is not particularly limited. For example, casting method, Meyer bar coating method, gravure coating method, comma coater method, doctor plate method The adhesive is uniformly applied to the surface of the polarizing laminated film and / or the protective film by the die coating method, the dip coating method, the spraying method, etc. The method of drying etc. are mentioned. The casting method is a method for spreading a polarizing laminated film or a protective film, which is an object to be coated, by moving an adhesive on the surface while moving it in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between them. It is a method to make it. Usually, an adhesive agent is apply | coated at the temperature of 15-40 degreeC after the preparation, and the bonding temperature is the range of 15-30 degreeC normally.

水系接着剤を使用する場合は、偏光性積層フィルムと保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するため、多層フィルムを乾燥させる。乾燥炉の温度は、30℃〜90℃が好ましい。30℃未満であると偏光性積層フィルム面と保護フィルム面が剥離しやすくなる傾向がある。90℃以上であると熱によって光学性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は10〜1000秒とすることができ、特に生産性の観点からは、好ましくは60〜750秒、更に好ましくは150〜600秒である。   When using a water-based adhesive, after laminating the polarizing laminate film and the protective film, the multilayer film is dried to remove water contained in the water-based adhesive. The temperature of the drying furnace is preferably 30 ° C to 90 ° C. When the temperature is lower than 30 ° C., the polarizing laminated film surface and the protective film surface tend to be easily peeled off. If it is 90 ° C. or higher, the optical performance may be deteriorated by heat. The drying time can be 10 to 1000 seconds, and from the viewpoint of productivity, it is preferably 60 to 750 seconds, and more preferably 150 to 600 seconds.

乾燥後はさらに、室温またはそれよりやや高い温度、たとえば、20〜45℃程度の温度で12〜600時間程度養生してもよい。養生のときの温度は、乾燥時に採用した温度よりも低く設定されるのが一般的である。   After drying, it may be further cured for about 12 to 600 hours at room temperature or a slightly higher temperature, for example, a temperature of about 20 to 45 ° C. The temperature at the time of curing is generally set lower than the temperature adopted at the time of drying.

偏光性積層フィルムまたは保護フィルムの表面に接着剤を塗布した後、偏光性積層フィルムおよび保護フィルムを接着剤塗布面を介してニップロールなどで挟んで貼り合わせることにより接着される。また、偏光性積層フィルムと保護フィルムとを重ね合わせた状態で偏光性積層フィルムと保護フィルムとの間に接着剤を滴下した後、この多層フィルムをロール等で加圧して均一に押し広げる方法も好適に使用することができる。この場合、ロールの材質としては金属やゴム等を用いることが可能である。さらに、偏光性積層フィルムと保護フィルムの間に接着剤を滴下した後、この多層フィルムをロールとロールとの間に通し、加圧して押し広げる方法も好ましく採用される。この場合、これらロールは同じ材質であってもよく、異なる材質であってもよい。上記ニップロール等を用いて貼り合わされた後の接着剤層の、乾燥または硬化前の厚さは、5μm以下かつ0.01μm以上であることが好ましい。   After the adhesive is applied to the surface of the polarizing laminated film or the protective film, the polarizing laminated film and the protective film are bonded together by being sandwiched by a nip roll or the like through the adhesive application surface. There is also a method in which an adhesive is dropped between the polarizing laminated film and the protective film in a state where the polarizing laminated film and the protective film are overlapped, and then the multilayer film is pressed with a roll or the like to spread it uniformly. It can be preferably used. In this case, a metal, rubber, or the like can be used as the material of the roll. Furthermore, after dropping an adhesive agent between a light-polarizing laminated film and a protective film, a method of passing this multilayer film between rolls and pressurizing and spreading it is also preferably employed. In this case, these rolls may be made of the same material or different materials. The thickness of the adhesive layer after being bonded using the nip roll or the like before drying or curing is preferably 5 μm or less and 0.01 μm or more.

偏光性積層フィルムおよび/または保護フィルムの接着表面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。   The adhesive surface of the polarizing laminate film and / or protective film is appropriately subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, saponification treatment, etc. in order to improve adhesion. Also good. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

また偏光性積層フィルムと保護フィルムを貼合する際の接着剤として、光硬化性接着剤を用いることもできる。光硬化性接着剤としては、たとえば、光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤との混合物などを挙げることができる。   Moreover, a photocurable adhesive can also be used as an adhesive at the time of bonding a polarizing laminated film and a protective film. Examples of the photocurable adhesive include a mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator.

接着剤として光硬化性樹脂を用いた場合は、偏光性積層フィルムと保護フィルムとを接合後、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。   When a photocurable resin is used as an adhesive, the photocurable adhesive is cured by irradiating active energy rays after joining the polarizing laminate film and the protective film. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Specifically, the low-pressure mercury lamp, the medium-pressure mercury lamp, the high-pressure mercury lamp, the ultrahigh-pressure mercury lamp, the chemical lamp, and the black light lamp A microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp and the like are preferably used.

光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜6000mW/cm2であることが好ましい。照射強度が0.1mW/cm2以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、6000mW/cm2以下である場合、光源から輻射される熱および光硬化性接着剤の硬化時の発熱によるエポキシ樹脂の黄変や偏光性積層フィルムの劣化を生じるおそれが少ない。光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化させる光硬化性接着剤に応じて適用されるものであって特に限定されないが、上記の照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10〜10000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。光硬化性接着剤への積算光量が10mJ/cm2以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、10000mJ/cm2以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。なお、活性エネルギー線照射後の接着剤層の厚みは、通常0.001〜5μm程度であり、好ましくは0.01μm以上でかつ2μm以下、さらに好ましくは0.01μm以上でかつ1μm以下である。 The light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW / it is preferable that the cm 2. When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, the reaction time does not become too long, and when it is 6000 mW / cm 2 or less, the epoxy is generated by the heat radiated from the light source and the heat generated when the photo-curable adhesive is cured. There is little possibility of causing yellowing of the resin and deterioration of the polarizing laminated film. The light irradiation time to the photocurable adhesive is not particularly limited and is applied according to the photocurable adhesive to be cured, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time. Is preferably set to be 10 to 10,000 mJ / cm 2 . When the cumulative amount of light to the photocurable adhesive is 10 mJ / cm 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to allow the curing reaction to proceed more reliably, and at 10,000 mJ / cm 2 or less. In some cases, irradiation time does not become too long and good productivity can be maintained. The thickness of the adhesive layer after irradiation with active energy rays is usually about 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 μm or more and 2 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less.

活性エネルギー線の照射によって光硬化性接着剤を硬化させる場合、偏光性積層フィルムの偏光度、透過率および色相、ならびに保護フィルムの透明性など、偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化を行うことが好ましい。   When curing a photocurable adhesive by irradiation with active energy rays, curing is performed under conditions that do not deteriorate the functions of the polarizing plate, such as the degree of polarization of the polarizing laminate film, the transmittance and hue, and the transparency of the protective film. It is preferable.

[剥離工程(S60)]
本発明の偏光板の製造方法では、図2に示すように、保護フィルムを偏光性積層フィルムに貼合して多層フィルムを得る貼合工程(S50)の後、延伸基材フィルムを多層フィルムから剥離する剥離工程(S60)を行う。延伸基材フィルムの剥離方法は特に限定されるものでなく、通常の粘着剤付偏光板で行われる剥離フィルムの剥離工程と同様の方法で剥離できる。貼合工程(S50)の後、そのまますぐ剥離してもよいし、保護フィルムの貼合工程(S50)の後、一度ロール状に巻き取った後、後工程で巻き出しながら剥離工程(S60)を行なってもよい。
[Peeling step (S60)]
In the manufacturing method of the polarizing plate of this invention, as shown in FIG. 2, the extending | stretching base film is made from a multilayer film after the bonding process (S50) which bonds a protective film to a polarizing laminated film, and obtains a multilayer film. The peeling process (S60) which peels is performed. The peeling method of a extending | stretching base film is not specifically limited, It can peel by the method similar to the peeling process of the peeling film performed with a normal polarizing plate with an adhesive. After the pasting step (S50), it may be peeled off as it is, or after the protective film pasting step (S50), once wound up in a roll, and then unwinding in the subsequent step, the peeling step (S60). May be performed.

[その他の工程]
以上の工程を経て製造される偏光板は、そのまま液晶表示装置用の偏光板として用いてもよいし、実用に際してさらに他の光学層を積層する工程を経て光学フィルムとして用いてもよい。また、上記保護フィルムがこれらの光学層の機能を有していてもよい。他の光学層の例としては、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム、表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム、表面反射防止機能付きフィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム、視野角補償フィルムが挙げられる。
[Other processes]
The polarizing plate produced through the above steps may be used as it is as a polarizing plate for a liquid crystal display device, or may be used as an optical film through a step of further laminating another optical layer in practical use. Moreover, the said protective film may have a function of these optical layers. Examples of other optical layers include a reflective polarizing film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties, a film with an antiglare function having an uneven shape on the surface, and a surface antireflection function. Examples thereof include an attached film, a reflective film having a reflective function on the surface, a transflective film having both a reflective function and a transmissive function, and a viewing angle compensation film.

ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルムに相当する市販品としては、たとえば、商品名で、「DBEF」(3M社製、住友スリーエム(株)から入手可能)、「APF」(3M社製、住友スリーエム(株)から入手可能)が挙げられる。視野角補償フィルムとしては基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムが挙げられる。基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルムに相当する市販品としては、商品名で、「WVフィルム」(富士フィルム(株)製)、「NHフィルム」(新日本石油(株)製)、「NRフィルム」(新日本石油(株)製)などが挙げられる。また、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としては、「アートン(登録商標)フィルム」(JSR(株)製)、「エスシーナ(登録商標)」(積水化学工業(株)製)、「ゼオノア(登録商標)フィルム」(日本ゼオン(株)製)などが挙げられる。   As a commercial product corresponding to a reflective polarizing film that transmits a certain kind of polarized light and reflects polarized light having the opposite property, for example, “DBEF” (manufactured by 3M, Sumitomo 3M Co., Ltd.) ), “APF” (manufactured by 3M, available from Sumitomo 3M Limited). Examples of the viewing angle compensation film include an optical compensation film coated with a liquid crystal compound on the surface of the substrate and oriented, a retardation film made of a polycarbonate resin, and a retardation film made of a cyclic polyolefin resin. Commercially available products corresponding to an optical compensation film in which a liquid crystal compound is coated on the substrate surface and oriented are “WV film” (Fuji Film Co., Ltd.) and “NH film” (New Japan). Petroleum Co., Ltd.), “NR Film” (manufactured by Nippon Oil Corporation), and the like. In addition, commercially available products corresponding to retardation films made of cyclic polyolefin-based resins include “Arton (registered trademark) film” (manufactured by JSR Corporation), “Essina (registered trademark)” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.). ), “ZEONOR (registered trademark) film” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and the like.

上記製造方法によると、薄型の偏光性積層フィルムや偏光板を製造することができるので、薄型を要求されるモバイル端末などに有用であり、加えて、優れた偏光性能を示し、表示装置に実装した際に高いコントラスト比を得られるという利点がある。   According to the above manufacturing method, a thin polarizing laminated film and polarizing plate can be manufactured, so it is useful for mobile terminals that require thinness, and in addition, exhibits excellent polarization performance and is mounted on a display device. There is an advantage that a high contrast ratio can be obtained.

<液晶表示装置>
図1に示した製造方法により製造された偏光性積層シート、または図2に示した製造方法により製造された偏光板を備えた液晶表示装置を構成することができる。液晶表示装置の製造は、従来公知の方法にしたがって行なうことができる。すなわち液晶表示装置は、一般に、液晶セル、偏光板、および必要に応じて照明システム等他の構成部品を適宜組み立てて、さらに駆動回路を組むことにより形成される。本発明に係る液晶表示装置は、本発明に係る製造方法により製造された偏光板を用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準ずる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型などの任意のタイプのものを用いることができる。
<Liquid crystal display device>
A polarizing laminate sheet manufactured by the manufacturing method shown in FIG. 1 or a liquid crystal display device including a polarizing plate manufactured by the manufacturing method shown in FIG. 2 can be configured. The liquid crystal display device can be manufactured according to a conventionally known method. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a liquid crystal cell, a polarizing plate, and other components such as a lighting system as necessary, and further incorporating a drive circuit. The liquid crystal display device according to the present invention is not particularly limited except that the polarizing plate manufactured by the manufacturing method according to the present invention is used, and is similar to the conventional one. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type or an STN type can be used.

液晶セルの片側または両側に偏光板を配置して、さらに照明システムにバックライトあるいは反射板を適宜用いて液晶表示装置を構成することができる。このような液晶表示装置において、液晶セルの片側または両側に配置される偏光板の少なくとも一つは、本発明に係る製造方法により製造された偏光板とする。両側に偏光板を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置は、上記以外にも、例えば拡散板、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシートなどの適宜の要素を組み合わせて構成することができる。   A liquid crystal display device can be configured by disposing a polarizing plate on one side or both sides of a liquid crystal cell and further using a backlight or a reflection plate as appropriate in an illumination system. In such a liquid crystal display device, at least one of the polarizing plates disposed on one side or both sides of the liquid crystal cell is a polarizing plate manufactured by the manufacturing method according to the present invention. When providing polarizing plates on both sides, they may be the same or different. In addition to the above, the liquid crystal display device can be configured by combining appropriate elements such as a diffusion plate, an antireflection film, a protective plate, a prism array, and a lens array sheet.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples.

[実施例1]
(基材フィルム)
厚み110μmの未延伸のポリプロピレン(PP)フィルム(融点:163℃)を押し出し機にて製膜して基材フィルムとした。
[Example 1]
(Base film)
An unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 110 μm was formed into a base film by an extruder.

(第1延伸工程)
基材フィルムをテンターを用いて、160℃の温度にて2倍の延伸倍率で幅方向に固定端一軸延伸して延伸基材フィルムを得た。
(First stretching step)
Using a tenter, the base film was uniaxially stretched in the width direction at a stretch ratio of 2 times at a temperature of 160 ° C. to obtain a stretched base film.

(プライマー層形成工程)
ポリビニルアルコール粉末(日本合成化学工業(株)製、平均重合度1100、平均ケン化度99.5モル%、商品名:Z−200)を95℃の熱水に溶解し、濃度3重量%の水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤(住友化学(株)製、商品名:スミレーズ(登録商標)レジン650)をポリビニルアルコール粉末6重量部に対して5重量部を混ぜた。得られた混合水溶液をコロナ処理を施した延伸基材フィルム上にマイクログラビアコーターを用いて塗工し、80℃で10分間乾燥させ厚み0.2μmのプライマー層を形成した。
(Primer layer formation process)
Polyvinyl alcohol powder (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, average saponification degree 99.5 mol%, trade name: Z-200) was dissolved in 95 ° C. hot water, and the concentration was 3% by weight. An aqueous solution was prepared. The resulting aqueous solution was mixed with 5 parts by weight of a crosslinking agent (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumirez (registered trademark) resin 650) with respect to 6 parts by weight of polyvinyl alcohol powder. The obtained mixed aqueous solution was coated on a stretched substrate film subjected to corona treatment using a micro gravure coater and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a primer layer having a thickness of 0.2 μm.

(樹脂層形成工程)
ポリビニルアルコール粉末にPVA124(クラレ(株)製、平均重合度2400、平均ケン化度98.0〜99.0モル%)を用いて、これを95℃の熱水中に溶解させ濃度8重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液を上記プライマー層の上にリップコーターを用いて塗工し、連続して80℃で2分、70℃で2分、60℃で4分間乾燥させ、延伸基材フィルム、プライマー層、樹脂層からなる三層の積層フィルムを作成した。
(Resin layer forming process)
Using polyvinyl alcohol powder, PVA124 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, average saponification degree 98.0-99.0 mol%) was dissolved in hot water at 95 ° C. and the concentration was 8% by weight. An aqueous polyvinyl alcohol solution was prepared. The obtained aqueous solution was coated on the primer layer using a lip coater, and continuously dried at 80 ° C. for 2 minutes, 70 ° C. for 2 minutes, and 60 ° C. for 4 minutes, and stretched base film, primer layer A three-layer laminated film composed of a resin layer was prepared.

(第2延伸工程)
積層フィルムを160℃の延伸温度で、5.8倍の延伸倍率で流れ方向に自由端一軸延伸し、延伸積層フィルムを得た。得られた延伸積層フィルムの厚みは28.5μmであった。
(Second stretching step)
The laminated film was uniaxially stretched in the flow direction at a stretching temperature of 160 ° C. at a stretching ratio of 5.8 times to obtain a stretched laminated film. The obtained stretched laminated film had a thickness of 28.5 μm.

(引き裂き強度の測定)
実施例1で得られた延伸積層フィルムの引き裂き強度を次の方法で測定した。まず、延伸積層フィルムの短辺端部の中央(フィルムの幅方向の中央)から、カッターを用いて第2延伸工程における延伸方向に切り目を入れた。次に、万能引っ張り試験機((株)島津製作所製、オートグラフAG−I)を用いて、この切り目の基点から延伸積層フィルムを引き裂き、そのときの引き裂き強度を同装置を用いて測定した。延伸積層フィルムの引き裂き時の速度は300mm/minとした。本測定により、各引き裂き距離(切り目の基点からの引き裂かれたフィルムの距離)における引き裂き強度が得られるが、引っ張り試験機を用いた引き裂き強度測定においては、ある程度の引き裂き距離に達してフィルムの引き裂き角度が安定するまでは、引き裂き強度が高く出ることが多い。したがって、本測定では、この強度が高く出る部分は除いて、引き裂き強度が安定している領域における引き裂き強度の平均値を求め、これを引き裂き強度とした。実施例1の延伸積層フィルムの引き裂き強度は0.065Nであり、簡単には裂けない良い特性を示した。結果を表1に示す。
(Measurement of tear strength)
The tear strength of the stretched laminated film obtained in Example 1 was measured by the following method. First, an incision was made in the stretching direction in the second stretching step from the center of the short side edge of the stretched laminated film (the center in the width direction of the film) using a cutter. Next, using a universal tensile testing machine (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG-I), the stretched laminated film was torn from the base point of the cut, and the tear strength at that time was measured using the same apparatus. The speed at which the stretched laminated film was torn was set to 300 mm / min. This measurement gives the tear strength at each tear distance (distance of the film torn from the base point of the cut), but in the tear strength measurement using a tensile tester, it reaches a certain tear distance and tears the film. Until the angle stabilizes, the tear strength often increases. Therefore, in this measurement, except for the portion where the strength is high, an average value of the tear strength in a region where the tear strength is stable was obtained and used as the tear strength. The tear strength of the stretched laminated film of Example 1 was 0.065 N, which showed good characteristics that were not easily torn. The results are shown in Table 1.

(染色工程)
その後、延伸積層フィルムを60℃の温浴に60秒浸漬し、30℃のヨウ素とヨウ化カリウムの混合水溶液である染色液に150秒ほど浸漬して染色した後、10℃の純水で余分なヨウ素液を洗い流した。次いで76℃のホウ酸とヨウ化カリウムの混合水溶液に600秒浸漬させた。その後10℃の純水で4秒間洗浄し、最後に50℃で300秒間乾燥させ偏光性積層フィルムを得た。染色工程において積層フィルムが引き裂けることはなく、安定的に偏光性積層フィルムを製造することができた。結果を表1に示す。
(Dyeing process)
Thereafter, the stretched laminated film is dipped in a 60 ° C. warm bath for 60 seconds, dyed by dipping in a dyeing solution that is a mixed aqueous solution of iodine and potassium iodide at 30 ° C. for about 150 seconds, and then excess with 10 ° C. pure water. The iodine solution was washed away. Next, it was immersed in a mixed aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 76 ° C. for 600 seconds. Thereafter, the film was washed with pure water at 10 ° C. for 4 seconds, and finally dried at 50 ° C. for 300 seconds to obtain a polarizing laminated film. The laminated film was not torn in the dyeing process, and the polarizing laminated film could be produced stably. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
厚み240μmの未延伸のポリプロピレン(PP)フィルム(融点:163℃)を基材フィルムとして、4倍の延伸倍率で幅方向に固定端一軸延伸して延伸基材フィルムを得た点以外は実施例1と同じ方法で延伸積層フィルムを得た。
[Example 2]
Example except that an unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 240 μm was used as a base film, and a stretched base film was obtained by uniaxially stretching in the width direction at a stretch ratio of 4 times. A stretched laminated film was obtained in the same manner as in 1.

延伸積層フィルムの膜厚は29.8μm、引き裂き強度は0.081Nであり、簡単には裂けない非常に良い特性を示した。結果を表1に示す。   The stretched laminated film had a film thickness of 29.8 μm and a tear strength of 0.081 N, and exhibited very good characteristics that were not easily torn. The results are shown in Table 1.

その後、本実施例にかかる延伸積層フィルムにおいて、染色工程を含む実施例1と同様の処理を施して偏光性積層フィルムを製造した。染色工程において、積層フィルムが引き裂けることはなく、安定的に偏光性積層フィルムを製造することができた。結果を表1に示す。   Then, in the stretched laminated film according to this example, the same treatment as in Example 1 including the dyeing process was performed to produce a polarizing laminated film. In the dyeing process, the laminated film was not torn, and the polarizing laminated film could be produced stably. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
厚み300μmの未延伸のポリプロピレン(PP)フィルム(融点:163℃)を基材フィルムとして、5倍の延伸倍率で幅方向に固定端一軸延伸して延伸基材フィルムを得た点以外は実施例1と同じ方法で延伸積層フィルムを得た。
[Example 3]
Example except that an unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 300 μm was used as a base film, and a stretched base film was obtained by uniaxially stretching in the width direction at a stretch ratio of 5 times. A stretched laminated film was obtained in the same manner as in 1.

延伸積層フィルムの膜厚は30.4μm、引き裂き強度は0.102Nであり、簡単には裂けない非常に良い特性を示した。結果を表1に示す。   The stretched laminated film had a film thickness of 30.4 μm and a tear strength of 0.102 N, which showed very good characteristics that were not easily torn. The results are shown in Table 1.

その後、本実施例にかかる延伸積層フィルムにおいて、染色工程を含む実施例1と同様の処理を施して偏光性積層フィルムを製造した。染色工程において、積層フィルムが引き裂けることはなく、安定的に偏光性積層フィルムを製造することができた。結果を表1に示す。   Then, in the stretched laminated film according to this example, the same treatment as in Example 1 including the dyeing process was performed to produce a polarizing laminated film. In the dyeing process, the laminated film was not torn, and the polarizing laminated film could be produced stably. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
厚み110μmの未延伸のポリプロピレン(PP)フィルム(融点:163℃)を基材フィルムとして用いた。この基材フィルムに固定端一軸延伸を実施しなかった点以外は実施例1と同じ方法で、延伸積層フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
An unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 110 μm was used as a base film. A stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that this substrate film was not subjected to fixed-end uniaxial stretching.

延伸積層フィルムの膜厚は34.0μm、引き裂き強度は0.041Nであり、簡単に縦方向に引き裂けてしまった。その後、安定的に染色工程を実施することは困難であった。結果を表1に示す。   The stretched laminated film had a film thickness of 34.0 μm and a tear strength of 0.041 N, and was easily torn in the longitudinal direction. After that, it was difficult to carry out the dyeing process stably. The results are shown in Table 1.

Figure 2011248294
Figure 2011248294

[実施例4]
実施例3で得られた偏光性積層フィルムを用いて、以下の方法で偏光板を作成した。
[Example 4]
Using the polarizing laminate film obtained in Example 3, a polarizing plate was prepared by the following method.

(貼合工程)
ポリビニルアルコール粉末((株)クラレ製、平均重合度1800、商品名:KL−318)を95℃の熱水に溶解させ濃度3重量%の水溶液を調整した。得られた水溶液に架橋剤(住友化学(株)製、商品名:スミレーズ(登録商標)レジン650)をポリビニルアルコール粉末2重量部に対して1重量部を混ぜて接着剤溶液とした。実施例3で得られた偏光性積層フィルムの偏光子層の基材フィルム側の面とは反対側の面に上述のポリビニルアルコール系接着剤を塗布した後に保護フィルム(コニカミノルタオプト(株)製のTAC:KC4UY)を貼合し、保護フィルム、接着剤層、偏光子層、プライマー層、延伸基材フィルムの五層からなる偏光板を得た。
(Bonding process)
A polyvinyl alcohol powder (manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 1800, trade name: KL-318) was dissolved in hot water at 95 ° C. to prepare an aqueous solution having a concentration of 3% by weight. The resulting aqueous solution was mixed with 1 part by weight of a crosslinking agent (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumirez (registered trademark) Resin 650) with respect to 2 parts by weight of polyvinyl alcohol powder to obtain an adhesive solution. A protective film (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) was applied after applying the above-mentioned polyvinyl alcohol-based adhesive on the surface of the polarizer layer of the polarizing laminate film obtained in Example 3 opposite to the surface on the base film side. TAC: KC4UY) was bonded to obtain a polarizing plate comprising five layers of a protective film, an adhesive layer, a polarizer layer, a primer layer, and a stretched substrate film.

(剥離工程)
得られた偏光板から延伸基材フィルムを剥離した。延伸基材フィルムは容易に剥離され、保護フィルム、接着剤層、偏光子層、プライマー層の四層からなる偏光板を得た。
(Peeling process)
The stretched substrate film was peeled from the obtained polarizing plate. The stretched substrate film was easily peeled off to obtain a polarizing plate comprising four layers of a protective film, an adhesive layer, a polarizer layer, and a primer layer.

Claims (6)

基材フィルムを幅方向に延伸して延伸基材フィルムを得る第1延伸工程と、
前記延伸基材フィルムの一方の面にポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程と、
前記積層フィルムを流れ方向に一軸延伸して延伸積層フィルムを得る第2延伸工程と、
前記延伸積層フィルムの前記樹脂層を二色性色素で染色して偏光子層を形成し、偏光フィルムを得る染色工程と、をこの順に含み、
前記積層フィルムの面内において、前記幅方向と前記流れ方向は垂直である、
偏光性積層フィルムの製造方法。
A first stretching step of stretching the base film in the width direction to obtain a stretched base film;
A resin layer forming step of obtaining a laminated film by forming a resin layer made of a polyvinyl alcohol-based resin on one surface of the stretched substrate film;
A second stretching step to obtain a stretched laminated film by uniaxially stretching the laminated film in the flow direction;
Dyeing the resin layer of the stretched laminated film with a dichroic dye to form a polarizer layer, and obtaining a polarizing film, in this order,
In the plane of the laminated film, the width direction and the flow direction are vertical.
Manufacturing method of polarizing laminated film.
第2延伸工程における延伸倍率が5倍超である、請求項1に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the light-polarizing laminated film of Claim 1 whose draw ratio in a 2nd extending process is 5 times or more. 第1延伸工程は固定端一軸延伸工程であり、第2延伸工程は自由端一軸延伸工程である、請求項1または2に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。   The method for producing a polarizing laminated film according to claim 1 or 2, wherein the first stretching step is a fixed-end uniaxial stretching step, and the second stretching step is a free-end uniaxial stretching step. 前記基材フィルムが、鎖状ポリオレフィン系樹脂からなる、請求項1〜3いずれかに記載の偏光性積層フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the polarizing laminated film in any one of Claims 1-3 in which the said base film consists of chain | strand-shaped polyolefin resin. 請求項1〜4いずれかに記載の方法により製造された偏光性積層フィルムの前記偏光子層において、前記延伸基材フィルム側とは反対側の面に保護フィルムを貼合して多層フィルムを得る貼合工程と、
前記多層フィルムから前記延伸基材フィルムを剥離する剥離工程と、
をこの順に含む、偏光板の製造方法。
In the said polarizer layer of the polarizing laminated film manufactured by the method in any one of Claims 1-4, a protective film is bonded on the surface on the opposite side to the said extending | stretching base film side, and a multilayer film is obtained. A bonding process;
A peeling step of peeling the stretched substrate film from the multilayer film;
In this order.
請求項5に記載の製造方法により製造された偏光板と、液晶セルとを備える液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising a polarizing plate produced by the production method according to claim 5 and a liquid crystal cell.
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