JP2012214292A - Method for modifying slurry of coal and/or iron ore - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a method for modifying slurry of coal and/or iron ore for lowering flowability of sediment more easily; and a method for producing a raw material modified by the method.SOLUTION: There are provided: a method for modifying the slurry of coal and/or iron ore by adding a water-soluble polymer compound to the slurry of coal and/or iron ore and mixing them; and a method for producing the modified raw material by adding the water-soluble polymer compound to the slurry of coal and/or iron ore and mixing them. The water-soluble polymer compound is preferably an anionic W/O emulsion polymer.

Description

本技術は、石炭及び/又は鉄鉱石スラリーの改質方法、並びにこれにより改質された原料の製造方法に関する。   The present technology relates to a method for reforming coal and / or iron ore slurry, and a method for producing a raw material modified thereby.

石炭及び/又は鉄鉱石(以下、「鉄鉱石等」ともいう)は、鉱山にて採掘され、ベルトコンベアや貨車、貨物船、トラック等の搬送手段で、採掘現場内外の保管貯蔵場や処理施設等に搬送され、保管・貯蔵や処理されている。その後、鉄鉱石等は、ベルトコンベア等の運搬手段にて、鉄鉱石等を使用する施設(例えば、製鉄所、発電・工業用熱源発生施設、工場等)に搬送され、利用されている。
このような採掘現場、搬送手段、処理施設、使用施設等では、鉄鉱石等に雨が降ること;保管や清掃等のときに、鉄鉱石等に散水や放水すること;石炭及び/又は鉄鉱石を水浸させること等がある。よって、採掘現場、処理施設、使用施設(特に製鉄所等)等で、鉄鉱石等は水と接触することが多い。
Coal and / or iron ore (hereinafter also referred to as “iron ore”) is mined in a mine, and is transported by belt conveyors, freight cars, cargo ships, trucks, etc., and is used for storage and storage facilities and processing facilities inside and outside the mining site. Etc., and are stored, stored and processed. Thereafter, the iron ore and the like are transported to a facility (for example, a steel mill, a power generation / industrial heat source generating facility, a factory, or the like) that uses the iron ore and the like by a transportation means such as a belt conveyor.
At such mining sites, transportation means, processing facilities, and use facilities, it is raining on iron ore; watering or discharging water on iron ore during storage or cleaning; coal and / or iron ore And so on. Therefore, iron ore and the like often come into contact with water at mining sites, treatment facilities, use facilities (especially steelworks, etc.).

このように石炭及び/又は鉄鉱石に、水が接触し、水を含むことで、石炭及び/又は鉄鉱石のスラリーが発生することになる。このようなスラリーを、原料として再利用するか、又は廃棄物として処分する必要がある。
ところが、これらスラリーは、流動性が高く様々な作業や処理が行いにくい。例えば、これを屋外に貯留・保管するにしても、流動性が高いので、高く山積みすることが難しく、また、搬送するのも容易ではない。
このため、石炭や鉄鉱石のスラリーの再利用や処分を行うための改質方法が提案されている。例えば、コンクリートや土砂等でピットを設けてこの中で石炭や鉄鉱石のスラリーを天日乾燥させて脱水する方法;フィルタープレスの脱水装置を利用して脱水する方法;ピットを特定の多孔質体で形成し、その中に石炭や鉄鉱石のスラリーを入れてこのスラリー中の微粉原料等を多孔質体に吸着させる固液分離にて微粉原料等をする方法(特許文献1)が知られている。
As described above, when water contacts the coal and / or iron ore and contains water, a slurry of coal and / or iron ore is generated. Such slurries must be reused as raw materials or disposed of as waste.
However, these slurries are highly fluid and difficult to perform various operations and treatments. For example, even if this is stored and stored outdoors, it has high fluidity, so it is difficult to pile up and it is not easy to transport.
For this reason, the reforming method for performing reuse and disposal of the slurry of coal or iron ore is proposed. For example, a method in which a pit is formed in concrete or earth and sand, and a slurry of coal or iron ore is dried in the sun and dehydrated; a method in which dehydration is performed using a filter press dehydrator; a pit is a specific porous body There is known a method (Patent Document 1) in which a fine powder raw material or the like is formed by solid-liquid separation in which a slurry of coal or iron ore is put in and a fine powder raw material or the like in the slurry is adsorbed to a porous body. Yes.

しかしながら、ピットを設けるには予めそれを形成するための広い場所やピット施工の作業が必要であり、しかもピット内での固化乾燥には長時間を要する。また、脱水処理装置を使用するには、その装置を設置するための設備投資と設置場所が事前に必要であり、しかもその特定の設置場所に搬送しなければならない。   However, in order to provide a pit, a wide space for forming the pit and a work for pit construction are required in advance, and solidification drying in the pit requires a long time. In addition, in order to use a dehydration apparatus, capital investment and an installation place for installing the apparatus are required in advance, and the equipment must be transported to the specific installation place.

従って、より簡便に、石炭や鉄鉱石、及びそのスラリーを改質できる方法が望まれている。   Therefore, a method capable of modifying coal, iron ore, and a slurry thereof more simply is desired.

特開平8−196820号公報JP-A-8-196820

本技術は、斯かる問題と実状に鑑み、より簡便な石炭及び/又は鉄鉱石、及びそのスラリーの改質方法及びこれにより改質された原料の製造方法を提供するものである。   The present technology provides a simpler method for reforming coal and / or iron ore, and a slurry thereof, and a method for producing a raw material modified thereby, in view of such problems and actual situations.

本発明者らは、鋭意検討を行った結果、スラリー状のため取り扱いが難しく、簡便に改質することが困難である石炭及び/又は鉄鉱石スラリーに、水溶性高分子化合物を添加し、混合すると、簡便に、このスラリーの流動性を低下させることができ、得られた改質物は安定的に取り扱いが容易であった。   As a result of intensive studies, the present inventors have added a water-soluble polymer compound to a coal and / or iron ore slurry, which is difficult to handle due to its slurry state and difficult to easily modify, and mixed. Then, the fluidity of the slurry could be easily reduced, and the resulting modified product was stable and easy to handle.

従って、本技術は、以下の〔1〕〜〔7〕に係るものである。
〔1〕 石炭及び/又は鉄鉱石スラリーに、水溶性高分子化合物を添加し、混合することを特徴とする石炭及び/又は鉄鉱石スラリーの改質方法。
〔2〕前記水溶性高分子化合物が、アニオン性W/O型エマルジョンポリマーであることを特徴とする前記〔1〕項記載の改質方法。
〔3〕 前記水溶性高分子化合物の添加し、混合した後に、更に無機金属塩を添加することを特徴とする前記〔1〕又は〔2〕記載の改質方法。
〔4〕 前記無機金属塩が、アルミニウム塩である前記〔3〕記載の改質方法。
Accordingly, the present technology relates to the following [1] to [7].
[1] A method for reforming coal and / or iron ore slurry, wherein a water-soluble polymer compound is added to and mixed with coal and / or iron ore slurry.
[2] The reforming method as described in [1] above, wherein the water-soluble polymer compound is an anionic W / O emulsion polymer.
[3] The modification method according to [1] or [2], wherein the inorganic metal salt is further added after the water-soluble polymer compound is added and mixed.
[4] The reforming method according to [3], wherein the inorganic metal salt is an aluminum salt.

〔5〕 石炭及び/又は鉄鉱石スラリーに、水溶性高分子化合物を添加し、混合することを特徴とする改質された原料の製造方法。
〔6〕 前記水溶性高分子化合物の添加し、混合した後に、更に無機金属塩を添加することを特徴とする前記〔5〕項記載の製造方法。
〔7〕 水溶性高分子化合物を含有する石炭及び/又は鉄鉱石スラリー改質剤。
[5] A method for producing a modified raw material, comprising adding and mixing a water-soluble polymer compound to a coal and / or iron ore slurry.
[6] The method according to [5], wherein an inorganic metal salt is further added after the water-soluble polymer compound is added and mixed.
[7] A coal and / or iron ore slurry modifier containing a water-soluble polymer compound.

本技術によれば、より簡便に、石炭及び/又は鉄鉱石や製鉄所等で発生する石炭及び/又は鉄鉱石スラリーを、取り扱いが容易な堆積物に改質することができる。これにより、取り扱いが容易な石炭及び/又は鉄鉱石を含む原料を得ることが可能である。   According to the present technology, coal and / or iron ore slurry generated in coal and / or iron ore, steelworks, etc. can be more easily modified into a deposit that can be easily handled. Thereby, it is possible to obtain the raw material containing coal and / or iron ore which is easy to handle.

鉄鉱石系スラリーの流動性改善試験:水溶性高分子化合物(A剤)及び無機金属塩(B剤)を添加して攪拌した場合(それぞれ1:1、2:1、3:2、3:3、5:5kg/m)又は無添加で攪拌した場合(0:0kg/m)の結果を示す。Fluidity improvement test of iron ore-based slurry: When water-soluble polymer compound (agent A) and inorganic metal salt (agent B) are added and stirred (1: 1, 2: 1, 3: 2, 3: 3, 5: 5 kg / m 3 ) or when added without addition (0: 0 kg / m 3 ). 石炭系スラリーの流動性改善試験:水溶性高分子化合物(A剤)を添加して攪拌した場合(1、2、3kg/m)又は無添加で攪拌した場合(0kg/m)の結果を示す。Fluidity improvement test of coal-based slurry: Results of adding water-soluble polymer compound (agent A) and stirring (1, 2, 3 kg / m 3 ) or stirring without addition (0 kg / m 3 ) Indicates. 石炭系スラリーの乾燥促進試験:水溶性高分子化合物(A剤)及び無機金属塩(B剤)を添加して攪拌した場合(5:5kg/m)又は無添加で攪拌した場合(0:0kg/m)の結果を示す。Drying acceleration test of coal-based slurry: When water-soluble polymer compound (agent A) and inorganic metal salt (agent B) are added and stirred (5: 5 kg / m 3 ) or when added without stirring (0: The result of 0 kg / m 3 ) is shown.

本技術は、石炭及び/又は鉄鉱石、及びそのスラリーに、水溶性高分子化合物を添加し、混合するものである。このとき、前記水溶性高分子化合物の添加し、混合した後に、更に無機金属塩を添加し、混合するのが、好ましい。   In the present technology, a water-soluble polymer compound is added to and mixed with coal and / or iron ore and a slurry thereof. At this time, it is preferable to add and mix the inorganic metal salt after the water-soluble polymer compound is added and mixed.

処理対象である石炭及び/又は鉄鉱石スラリーとは、少なくとも石炭及び/又は鉄鉱石を含むスラリーである。そして、これには、更にコークスやスラグ等の製鉄原料として使用されるものが含まれていてもよい。   The coal and / or iron ore slurry to be treated is a slurry containing at least coal and / or iron ore. And what is used as iron-making raw materials, such as coke and slag, may be further contained in this.

前記石炭及び/又は鉄鉱石スラリーとして、上述のとおり、鉱山の現場ヤード;破粉砕等の処理施設;野積み等の貯蔵保管場;ベルトコンベア、船、貨車等の搬送手段;製鉄所等の使用施設等において、鉄鉱石等が水を含むことにより発生するもの等が挙げられる。
例えば、屋外ヤードに野積みされた原料への降雨や粉塵目的の散水等にて、石炭や鉄鉱石、コークス、スラグ等の原料が流出し、排水溝に堆積したもの;原料を搬送するベルトコンベアを洗浄する水を貯留するピットや生産ラインから流出した原料を雨水等によって流れ込ませる沈殿池(ポンド)に堆積したもの;湿式集塵プラントからの回収した堆積物やヤードでの堆積物;屋外ヤードに野積みされた原料をベルトコンベアで搬送する際に粉塵防止目的で散水されて水を含んだもの;乾式集塵プラントからの回収物に水が流されてスラリー化したもの;運搬手段、処理施設、貯蔵管理場所等で管理保管の目的で散水されて水を含んだもの;船内で貯蔵保管目的で水浸させたウェット状態なもの;搬送手段等を水で洗浄し、回収したもの等が挙げられる。
微細な石炭や鉄鉱石等の原料がスラリーとなり易いが、この原料の大きさとして、例えば粒径(最大長径)5mm以下のものが挙げられる。
As mentioned above, as the coal and / or iron ore slurry, on-site yard of mine; processing facilities such as pulverization; storage storage such as field loading; transport means such as belt conveyors, ships, and freight cars; use of steelworks, etc. In facilities, etc., those generated when iron ore contains water are listed.
For example, raw materials such as coal, iron ore, coke, slag, etc. that have flowed out and accumulated in the drainage channel due to rain or dust spraying on the raw material piled up in the outdoor yard; belt conveyor that conveys the raw material Deposited in a sedimentation pond (pound) in which raw material flowing out from a pit or production line for storing water to be washed is poured by rainwater, etc .; collected sediment from a wet dust collection plant or sediment in a yard; outdoor yard Ingredients collected in the field are sprinkled with water for the purpose of dust prevention when transported by a belt conveyor; water is poured into the collected material from the dry dust collection plant and slurried; transport means, treatment Water that has been sprinkled and watered for the purpose of management and storage in facilities, storage management places, etc .; wet conditions that have been immersed in water on the ship for storage and storage purposes; It is below.
A raw material such as fine coal or iron ore tends to become a slurry. Examples of the size of the raw material include particles having a particle diameter (maximum major axis) of 5 mm or less.

本技術の処理対象である石炭及び/又は鉄鉱石スラリーは、成分に炭成分と鉄成分が含まれることから、保水性がほとんど無いため、一般的な建設工事現場から出る掘削土や泥状土砂とは性状が異なっており、取り扱いが困難であると考えられていたが、本技術にて改質することで取り扱いを容易にすることが可能となった。   Coal and / or iron ore slurry, which is the subject of this technology, has almost no water retention because it contains charcoal and iron components, so excavated soil and mud from the general construction site. It was thought that it was difficult to handle due to the difference in properties, but it has become possible to make it easier to handle by modifying with this technology.

前記石炭及び/又は鉄鉱石スラリーの含水率は、特に限定されないが、10質量%以上のものが好ましく、15〜80質量%とするのがより好ましく、更に20〜70質量%とするのが好ましい。この含水率は、JIS A1125にて測定することが可能である。   The moisture content of the coal and / or iron ore slurry is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or more, more preferably 15 to 80% by mass, and further preferably 20 to 70% by mass. . This moisture content can be measured in accordance with JIS A1125.

本技術に用いる水溶性高分子化合物は、例えば、合成水溶性高分子化合物、半合成水溶性高分子化合物及び天然水溶性高分子化合物等が挙げられる。なお、以下のこれらのものを1種で又は2種以上組み合わせて使用してもよい。   Examples of the water-soluble polymer compound used in the present technology include a synthetic water-soluble polymer compound, a semi-synthetic water-soluble polymer compound, and a natural water-soluble polymer compound. In addition, you may use these following things by 1 type or in combination of 2 or more types.

前記合成水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸又はその塩、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルメチルエーテル;(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸アミド、マレイン酸イミド、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸等の共重合物又はその塩等が挙げられる。この塩としては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩等が挙げられる。   Examples of the synthetic water-soluble polymer compound include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, poly (meth) acrylamide, poly (meth) acrylic acid or a salt thereof, polyethylene oxide, polyvinyl methyl ether; (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, Examples include maleic anhydride, maleic acid, maleic amide, maleic imide, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid and the like, or salts thereof. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium and potassium.

前記半合成水溶性高分子化合物としては、ビスコース、メチルセルロース、カチオン化セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体;アルファ化デンプン、カルボキシルデンプン、ジアルデヒドロデンプン、カチオン化デンプン、デキストリン、ブリティッシュゴム等のデンプン誘導体;カチオン化グアーガム、アニオン化グアーガム、メチルグリコールキトサン等が挙げられる。   Examples of the semi-synthetic water-soluble polymer compound include viscose, methyl cellulose, cationized cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and other cellulose derivatives; pregelatinized starch, carboxyl starch, dialdehyde starch, cationized starch, dextrin, Examples include starch derivatives such as British gum; cationized guar gum, anionized guar gum, methyl glycol chitosan and the like.

前記天然水溶性高分子化合物としては、デンプン、マンナン、グアーガム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、ローカストビーンガム、ペクチン、デキストラン、ゼラチン、ラムザンガム、ジェランガム等が挙げられる。   Examples of the natural water-soluble polymer compound include starch, mannan, guar gum, xanthan gum, sodium alginate, locust bean gum, pectin, dextran, gelatin, lambzan gum, gellan gum and the like.

また、前記水溶性高分子化合物は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の何れでもよい。このうち、魚類への毒性が少ないアニオン性及びノニオン性が好ましく、更にアニオン性が好ましい。   The water-soluble polymer compound may be any of anionic, cationic, nonionic, and amphoteric. Of these, anionic and nonionic, which are less toxic to fish, are preferred, and anionic is more preferred.

前記水溶性高分子化合物のうち、合成水溶性高分子化合物が好ましい。
前記合成水溶性高分子化合物は、アニオン性モノマーとノニオン性モノマーの1種又は2種以上を構成成分とする単独重合体又は共重合体が好適である。
前記アニオン性基(アニオン性モノマー)としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボン酸(モノマー);スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、3−アリロキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸等のスルホン酸(モノマー)等が例示される。
また、前記ノニオン性基(ノニオン性モノマー)としては、例えば、アクリルアミド(モノマー)やメタクリルアミド(モノマー)等が例示される。
Of the water-soluble polymer compounds, synthetic water-soluble polymer compounds are preferred.
The synthetic water-soluble polymer compound is preferably a homopolymer or a copolymer having one or more of an anionic monomer and a nonionic monomer as constituent components.
Examples of the anionic group (anionic monomer) include carboxylic acids (monomers) such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid; styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, and 3-allyloxy-2. Examples thereof include sulfonic acids (monomers) such as hydroxypropane sulfonic acid.
Examples of the nonionic group (nonionic monomer) include acrylamide (monomer) and methacrylamide (monomer).

更に、前記合成水溶性高分子化合物のうち、アクリル酸系及び/又はアクリルアミド系ポリマーが好ましい。
前記アクリル酸系及び/又はアクリルアミド系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸単重合物、アクリルアミド単独重合物、アクリル酸/アクリルアミド共重合物、ポリアクリルアミドの部分加水分解物、アクリル酸/アクリルアミド/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸/マレイン酸共重合物等が挙げられ、これらを単独で又は2種以上組み合わせて使用してもよい。このうち、アクリル酸/アクリルアミド共重合物、アクリルアミド単独重合物、ポリアクリルアミドの部分加水分解物が、高分子量であるので、好ましい。
前記アクリルアミド系又はアクリル酸系ポリマーの平均分子量は、好ましくは1,000,000〜10,000,000、より好ましくは5,000,000〜9,000,000(固有粘度法)とするのが好適である。
また、アニオン性高分子の場合、前記アクリル酸系及び/又はアクリルアミド系ポリマーを生成する際のアクリル酸単位の含有量は、使用する単量体の全合計量(100モル%)に対して、好ましくは5モル%以上、より好ましくは20〜100モル%とするのが好適である。
Furthermore, among the synthetic water-soluble polymer compounds, acrylic acid-based and / or acrylamide-based polymers are preferable.
Examples of the acrylic acid-based polymer and / or acrylamide-based polymer include acrylic acid homopolymer, acrylamide homopolymer, acrylic acid / acrylamide copolymer, polyacrylamide partial hydrolyzate, acrylic acid / acrylamide / 2-acrylamide. -2-methylpropanesulfonic acid, acrylic acid / maleic acid copolymer and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. Of these, acrylic acid / acrylamide copolymers, acrylamide homopolymers, and polyacrylamide partial hydrolysates are preferred because of their high molecular weight.
The average molecular weight of the acrylamide-based or acrylic acid-based polymer is preferably 1,000,000 to 10,000,000, more preferably 5,000,000 to 9,000,000 (inherent viscosity method). Is preferred.
In the case of an anionic polymer, the content of acrylic acid units in producing the acrylic acid-based and / or acrylamide-based polymer is based on the total amount (100 mol%) of the monomers used. Preferably it is 5 mol% or more, more preferably 20-100 mol%.

前記水溶性高分子化合物を使用するときの状態としては、特に限定されず、粉末状、液体状又はエマルジョン状で使用するのが好適である。特に処理対象の水分を増加させずに使用できる粉末状とエマルジョン状で使用するのが好適である。更に、スラリーの改質効果と流動性増大のマッチポンプの発生を少なくすることができるエマルジョン状(好ましくは、W/O型エマルジョン状)で使用するのが好適である。W/O型エマルジョン状の水溶性高分子化合物は、公知の手法(例えば、特公昭52−039417号公報、特開昭51−41090号公報)にて製造することができる。   The state when the water-soluble polymer compound is used is not particularly limited, and it is preferable to use the water-soluble polymer compound in the form of powder, liquid or emulsion. In particular, it is preferable to use in the form of powder and emulsion that can be used without increasing the water to be treated. Furthermore, it is suitable to use in the form of an emulsion (preferably a W / O type emulsion) that can reduce the generation of a match pump that improves the slurry reforming effect and fluidity. The water-soluble polymer compound in the form of a W / O emulsion can be produced by a known method (for example, Japanese Patent Publication No. 52-039417 and Japanese Patent Publication No. 51-41090).

前記水溶性高分子化合物の使用量は、前記石炭及び/又は鉄鉱石スラリー1mに対し、乾燥物換算で、通常0.1〜15kg、好ましくは1〜10kgの範囲で添加するのが好適である。この範囲内の使用量であれば、過不足なく前記石炭及び/又は鉄鉱石スラリーを造粒物化することが可能であり、経済的にも有利である。 The amount of the water-soluble polymer compound used is usually 0.1 to 15 kg, preferably 1 to 10 kg in terms of dry matter, based on 1 m 3 of the coal and / or iron ore slurry. is there. If the amount used is within this range, the coal and / or iron ore slurry can be granulated without excess or deficiency, which is economically advantageous.

前記水溶性高分子化合物は、水溶液(25℃:前記水溶性高分子化合物の濃度0.1〜0.3質量%)としたとき、好ましくはpH6〜8となるものが好適である。   When the water-soluble polymer compound is an aqueous solution (25 ° C .: the concentration of the water-soluble polymer compound is 0.1 to 0.3% by mass), the pH is preferably 6 to 8.

前記水溶性高分子化合物の添加・混合は、適宜行えばよいが、一例として、前記スラリーに、前記水溶性高分子化合物を添加後、通常スラリー1mあたり0.5〜60分間程度混合を行えばよい。更に、石炭及び/又は鉄鉱石スラリーが油分を含む場合には、前記水溶性高分子化合物を添加後、5〜60分放置した後に混合するのが、作業効率向上の点で、好適である。
前記混合(攪拌)を行うことにより、このスラリー中の水分を前記水溶性高分子化合物に含ませつつ、このスラリー中に前記水溶性高分子化合物を分散させる。よって、前記水溶性高分子化合物が、石炭や鉄鉱石の各粒子と架橋し、また水分を拘束する。これにより、流動性が低下した処理物(改質された原料)、すなわち改質物を得ることが可能となる。
前記混合に使用する攪拌機又は混練機については、特に限定されないが、例えば、バックホウ、ユンボー、スタビライザー、二軸ミキサー等の従来の公知のものを使用すればよい。
また、このとき、処理温度は特に限定されないが、常温(5〜35℃)程度で行うのが、反応性の点から好適である。
The addition and mixing of the water-soluble polymer compound may be appropriately performed. As an example, after adding the water-soluble polymer compound to the slurry, the mixture is usually mixed for about 0.5 to 60 minutes per 1 m 3 of the slurry. Just do it. Further, when the coal and / or iron ore slurry contains an oil component, it is preferable to add the water-soluble polymer compound and leave it for 5 to 60 minutes before mixing to improve work efficiency.
By performing the mixing (stirring), the water-soluble polymer compound is dispersed in the slurry while water in the slurry is contained in the water-soluble polymer compound. Therefore, the water-soluble polymer compound crosslinks with each particle of coal and iron ore and restrains moisture. Thereby, it becomes possible to obtain a processed product (modified raw material) with reduced fluidity, that is, a modified product.
Although it does not specifically limit about the stirrer or kneading machine used for the said mixing, For example, what is necessary is just to use conventionally well-known things, such as a backhoe, Yumbo, a stabilizer, a biaxial mixer.
At this time, the treatment temperature is not particularly limited, but it is preferable to carry out the treatment at about room temperature (5-35 ° C.) from the viewpoint of reactivity.

更に、前記水溶性高分子化合物を添加し、混合した後に、前記無機金属塩を、添加・混合するのが、より粘りのない団粒状の改質された堆積物、すなわち、優れて流動性が低下し、改質された物(原料)を得ることができるので、好適である。   Further, after the water-soluble polymer compound is added and mixed, the inorganic metal salt is added and mixed so that the aggregated modified deposit without stickiness, that is, excellent fluidity. This is suitable because it can be reduced and a modified product (raw material) can be obtained.

前記無機金属塩としては、特に限定されず、例えば、例えば、一価金属塩、二価金属塩
及び三価金属塩等が挙げられる。また、例えば、金属塩化物、金属硫酸塩等に分類できる。
前記一価金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類等が挙げられる。また、前記二価金属としては、カルシウム、バリウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属類及び二価鉄等が挙げられる。また、前記三価金属としては、アルミニウム、三価鉄等の三価金属等が挙げられる。
このうち、二価金属塩及び三価金属塩(塩基性酸化物を除く)から選ばれる1種以上のものが好ましい。
The inorganic metal salt is not particularly limited, and examples thereof include monovalent metal salts, divalent metal salts, and trivalent metal salts. Further, for example, it can be classified into metal chloride, metal sulfate and the like.
Examples of the monovalent metal include alkali metals such as sodium and potassium. Examples of the divalent metal include alkaline earth metals such as calcium, barium and magnesium, and divalent iron. Examples of the trivalent metal include trivalent metals such as aluminum and trivalent iron.
Of these, one or more selected from divalent metal salts and trivalent metal salts (excluding basic oxides) are preferred.

前記二価金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化第一鉄等の二価金属塩化物や二価金属硫酸塩等が挙げられる。
また、前記三価金属塩としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム(PAC)、硫酸アルミニウム(硫酸バンド)、塩化第二鉄、硫酸第二鉄等の酸化金属塩化物や三価金属硫酸塩等が挙げられる。このうち、アルミニウム塩が好ましく、特にPACや硫酸バンドが好ましい。これにより、処理物の流動性が更に低減され、また屋外にて降雨に曝されても周辺に影響の少ない改質物を得ることが可能となる。
これらは1種又は2種以上組み合わせて使用してもよい。
Examples of the divalent metal salt include divalent metal chlorides such as calcium chloride, calcium sulfate, barium chloride, magnesium chloride, magnesium sulfate, and ferrous chloride, and divalent metal sulfates.
Examples of the trivalent metal salt include metal oxide chlorides such as polyaluminum chloride (PAC), aluminum sulfate (sulfate band), ferric chloride, and ferric sulfate, and trivalent metal sulfate. It is done. Of these, aluminum salts are preferable, and PAC and sulfuric acid bands are particularly preferable. Thereby, the fluidity | liquidity of a processed material is further reduced and it becomes possible to obtain the modified material with little influence on the periphery even if exposed to rainfall outdoors.
These may be used alone or in combination of two or more.

前記無機金属塩を使用するときの状態としては、特に限定されず、粉末状又は液体状の状態で使用するのが好適である。   The state when the inorganic metal salt is used is not particularly limited, and it is preferably used in a powdery or liquid state.

前記無機金属塩の使用量は、前記石炭及び/又は鉄鉱石スラリー1mに対し、乾燥物換算で、通常0.1〜15kg、好ましくは1〜10kgの範囲で添加するのが好適である。 The amount of the inorganic metal salt used is suitably 0.1 to 15 kg, preferably 1 to 10 kg in terms of dry matter, based on 1 m 3 of the coal and / or iron ore slurry.

前記無機金属塩の添加後の混合は、前記水溶性高分子化合物を含むスラリーに、前記無機金属塩を添加後、通常1〜60分間、好ましくは1〜30分間程度行う。この混合(攪拌)により、造粒物の自立性を促進するので、より安定的に流動性が低下した堆積物、すなわちより良好に改質された堆積物を得ることが可能となる。   The mixing after the addition of the inorganic metal salt is usually performed for about 1 to 60 minutes, preferably about 1 to 30 minutes after adding the inorganic metal salt to the slurry containing the water-soluble polymer compound. This mixing (stirring) promotes the self-supporting property of the granulated product, so that it is possible to obtain a deposit whose fluidity is more stably reduced, that is, a better-modified deposit.

この際、使用する攪拌機及び混練機については、上述と同じく、従来の公知のものを使用すればよい。
また、このとき、処理温度は特に限定されないが、常温(5〜35℃)程度で行うのが、反応性の点から好適である。
At this time, as for the stirrer and the kneader to be used, a conventionally known one may be used as described above.
At this time, the treatment temperature is not particularly limited, but it is preferable to carry out the treatment at about room temperature (5-35 ° C.) from the viewpoint of reactivity.

前記石炭及び/又は鉄鉱石スラリーを、前記水溶性高分子化合物又は、前記水溶性高分子化合物及び無機金属化合物を添加・混合した後に、一定期間養生することが、乾燥が促進し、軽量化が図れるので、好適である。当該養生期間としては、好ましくは10〜150時間、より好ましくは48〜120時間とするのが、作業効率の点から、好適である。   The coal and / or iron ore slurry is cured for a certain period after the water-soluble polymer compound or the water-soluble polymer compound and the inorganic metal compound are added and mixed, thereby promoting drying and reducing weight. This is preferable because it can be achieved. The curing period is preferably 10 to 150 hours, more preferably 48 to 120 hours from the viewpoint of work efficiency.

そして、この状態で安定的な造粒にすることが可能であり、これにより、スラリーが改質され、前記石炭及び/又は鉄鉱石スラリーの流動性を低下させることも可能となる。そして得られた改質物の乾燥、養生後の含水率は、流動性を低下させ、また軽量化を図るため、好ましくは、10〜40質量%、より好ましくは15〜30質量%とするのが好適である。   And it is possible to make it stable granulation in this state, and this makes it possible to modify the slurry and reduce the fluidity of the coal and / or iron ore slurry. And the moisture content after drying and curing of the obtained modified product is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 30% by mass in order to reduce fluidity and reduce weight. Is preferred.

本技術の改質の機構について述べる。
前記石炭及び/又は鉄鉱石、並びにそのスラリーに、本技術の水溶性高分子(好適にはエマルジョン状態)を添加した後に(油分を含むスラリーの場合、好適には添加後放置した後に)、混合・攪拌すると、調湿石炭及び/又は鉄鉱石並びにこのスラリーに含まれる水分を含みながら水溶性高分子物質が、水分の存在下で石炭及び/又は鉄鉱石並びにこのスラリー中に分散する。
この前記石炭及び/又は鉄鉱石スラリー等の前記対象物には、石炭や鉄鉱石を高濃度に含有しているものの、その後、水の存在下で、水溶性高分子化合物と石炭及び/又は鉄鉱石と架橋し、造粒化が可能である。造粒することで、この粒子中に水分を拘束し、スラリーの流動性が抑制されるようになる。しかも、改質された物はスラリーの塑性流動性の改善によって症状の改質がみられるようになる。スラリーになる前の石炭及び/又は鉄鉱石でも、本技術の水溶性高分子(好適にはエマルジョン状態)を水の存在下で使用することにより、これらの改質ができる。よって、改質された鉄鉱石等は、その後水と接触してもスラリー化が抑制されるので、取り扱いが容易である。
更に、本技術の水溶性高分子化合物の他、無機金属塩を添加攪拌することで、造粒物の自立性を促進させることができる。これにより、より安定的な造粒物となる。
The reforming mechanism of this technology will be described.
After adding the water-soluble polymer of the present technology (preferably in an emulsion state) to the coal and / or iron ore and the slurry thereof (in the case of a slurry containing oil, preferably after being left after the addition), mixing Upon stirring, the water-soluble polymer substance is dispersed in the coal and / or iron ore and the slurry in the presence of moisture while containing moisture-containing coal and / or iron ore and the water contained in the slurry.
Although the object such as the coal and / or iron ore slurry contains a high concentration of coal or iron ore, the water-soluble polymer compound and the coal and / or iron ore are subsequently added in the presence of water. It can be cross-linked with stone and granulated. By granulating, moisture is restrained in the particles, and the fluidity of the slurry is suppressed. In addition, the modified product is symptomatically improved by improving the plastic fluidity of the slurry. Coal and / or iron ore before becoming a slurry can be modified by using the water-soluble polymer of the present technology (preferably in an emulsion state) in the presence of water. Therefore, the modified iron ore and the like are easy to handle because slurrying is suppressed even if the iron ore and the like thereafter contact with water.
Furthermore, in addition to the water-soluble polymer compound of the present technology, the self-supporting property of the granulated product can be promoted by adding and stirring an inorganic metal salt. Thereby, it becomes a more stable granulated material.

このように、流動性が高い石炭や鉄鉱石のスラリーを、速やかに改質し、山積みが可能な状態の物とすることができる。また、改質物は、降雨等に暴露されても再びスラリー化することなく、積み上げた山の崩壊も防止することができる。また、改質物は、ダンプ等で運搬し易い自立性を持つとともに、ベルトコンベア等で搬出し易い大きさ(例えば、直径10mm程度)にもできる。   In this way, a slurry of coal or iron ore having high fluidity can be quickly reformed and made into a state that can be piled up. Moreover, even if the modified product is exposed to rainfall or the like, it can prevent the piles piled up from collapsing without being slurried again. In addition, the reformed product can have a self-supporting property that can be easily transported by a dumper or the like, and can have a size that can be easily transported by a belt conveyor or the like (for example, a diameter of about 10 mm).

ここで、石炭及び/又は鉄鉱石スラリーは、流動性が高く、また重く、水抜けも悪いことから、搬出にも時間を要しており、しかも屋外では高く積むことができず、乾燥にも長時間要していた。   Here, the coal and / or iron ore slurry has high fluidity, is heavy, and is poor in drainage, so it takes time to carry out, and it cannot be piled up outdoors, and it is difficult to dry. It took a long time.

例えば、従来は、石炭や鉄鉱石等の製鉄原料を含むスラリーを、天日にて乾燥させ、流動性を低下させた後に、積み上げ等を行っているが、屋外で行うため、天候に左右されやすく、乾燥には長期間を要する。また、降雨により積み上げた山の表面の粒子が降雨等より流出したり、前記製鉄原料を含む積み上げた山が崩れる可能性もある。   For example, conventionally, slurry containing iron-making raw materials such as coal and iron ore is dried in the sun and reduced in fluidity, and then stacked, etc. It is easy and takes a long time to dry. Moreover, there is a possibility that particles on the surface of the mountain piled up due to the rain may flow out due to the rain or the like, or the pile piled up containing the iron-making raw material may collapse.

また、山積みした製鉄原料を含む堆積物の上(表面)に、W/W型エチレン−酢酸ビニル乳酸−ビニル樹脂エマルジョンを散布し、山の表面を固化する方法も採用されている。しかしながら、石炭や鉄鉱石を山積みする前に、ある程度乾燥させていないと、高く積み上げることができず、乾燥に時間を要する。また、この樹脂エマルジョンの散布は、硬化までに数日を要するため、その間に降雨があると薬剤が雨水と共に流出してしまい効果を発揮し得ない。   In addition, a method of solidifying the surface of the mountain by spraying a W / W type ethylene-vinyl acetate-lactic acid-vinyl resin emulsion on the surface (surface) containing piled steelmaking raw materials is also employed. However, if it is not dried to some extent before piled up coal or iron ore, it cannot be piled up high, and drying takes time. In addition, since it takes several days for the resin emulsion to spread, if there is rain during that time, the drug flows out together with the rainwater and cannot exert its effect.

また、生石灰を添加する方法も採用されている。酸化カルシウム(生石灰)を前記スラリーに添加し、石炭や鉄鉱石中の水分と酸化カルシウムとの水和反応で発生する反応熱で水分を蒸発させると共に、水和反応によって該スラリーを硬化させる。このことで、含水率の低下と、積み上げや運搬に適した状態の改質された物を得ることが可能である。しかし、生石灰を大量に添加するため処理物の量が増大してしまい、処理場所、保管場所が広く必要であると共に運搬量が増えてしまう。また、高アルカリ性の粉末を大量に使用するため、これを取り扱うとき、作業者のアルカリ暴露の可能性があり、また高アルカリ性の堆積物の粉塵飛散の可能性もある。   Moreover, the method of adding quicklime is also employ | adopted. Calcium oxide (quick lime) is added to the slurry, and the water is evaporated by reaction heat generated by the hydration reaction between the water in the coal or iron ore and calcium oxide, and the slurry is hardened by the hydration reaction. As a result, it is possible to obtain a modified product in a state suitable for reduction in moisture content and for stacking and transportation. However, since a large amount of quicklime is added, the amount of processed material increases, and a processing place and a storage place are widely required, and the carrying amount increases. In addition, since a large amount of highly alkaline powder is used, there is a possibility that an operator may be exposed to alkali when handling it, and there is also a possibility of dust scattering of highly alkaline deposits.

これに対し、本技術の方法によれば、前記石炭や鉄鋼石、そのスラリーに、セメントや石灰を添加せずとも、製鉄等再利用の際に影響がないかほとんどないような素材(前記水溶性高分子化合物や前記無機金属化合物)を添加し、混合することで流動性の低下し、再利用可能な改質された原料(再利用原料)を得ることが可能となる。すなわち、前記高分子化合物を用いて、石炭及び/又は鉄鉱石、そのスラリーを原料(再利用原料)に製造することも可能である。しかもこの素材は人体に影響の少ないものであることから、攪拌混合中や搬送にアルカリ暴露等の問題もなく、作業効率や安全性も向上する。   On the other hand, according to the method of the present technology, a material that does not affect or hardly affects the recycle of iron or the like without adding cement or lime to the coal, steel stone, or slurry thereof (the water-soluble material described above). Additive polymer compound and inorganic metal compound) are mixed and mixed to reduce fluidity, and it becomes possible to obtain a modified raw material (reused raw material) that can be reused. That is, it is also possible to produce coal and / or iron ore and a slurry thereof as a raw material (recycled raw material) using the polymer compound. In addition, since this material has little influence on the human body, there is no problem of alkali exposure during stirring and mixing and transportation, and work efficiency and safety are improved.

また、前記石炭や鉄鋼石、そのスラリー(堆積物)は造粒化され、水抜けを促進するので、より乾燥しやすい状態となっている。そして、乾燥に際して改質物の含水率は低くなって軽くなり、この改質物は安定的な造粒状を維持できるため、容易に運搬することでき、また高く山積みできる。   Moreover, since the said coal, steel, and its slurry (sediment) are granulated and promote drainage, it is in the state which is easy to dry. Further, the moisture content of the modified product becomes low and light during drying, and the modified product can maintain stable granulation, so that it can be easily transported and piled up high.

以上のとおり、本技術の水溶性高分子化合物は、対象物に水の存在下で添加し、混合することで、石炭及び/又は鉄鉱石の原料を改質すること;石炭及び/又は鉄鉱石スラリーを改質することが可能である。また、本技術の水溶性高分子化合物を使用することで改質された石炭及び/又は鉄鉱石の原料を製造することも可能である。
そして、本技術の水溶性高分子化合物は、石炭及び/又は鉄鉱石原料の改質剤;このスラリーの改質剤等の改質剤(以下、「改質剤」ともいう)を製造するために使用することが可能である。該改質剤には、必要に応じて、無機金属塩、乳化剤、界面活性剤等の任意成分を配合してもよい。この任意成分は、該改質剤の補助剤として使用することが可能であり、該改質剤と同時に又は別々に使用してもよい。なお、これら各剤は、液体、固体、粉末等の何れの状態でもよい。
ここで、本技術の対象物として、例えば、石炭及び/又は鉄鉱石(以下、「鉄鉱石等」ともいう)、含水の鉄鉱石等、及び鉄鉱石等のスラリー等が挙げられ、スラリーになる前のものでもよい。
そして、本技術の石炭及び/又は鉄鉱石の原料の改質方法、該スラリーの改質方法において、上述の水溶性高分子化合物(更に、無機金属塩)を、そのまま又は水溶液にして前記対象物に使用することが可能である。また、上述の水溶性高分子化合物(更に、無機金属塩)を、改質剤として、対象物に使用することも可能である。例えば、本技術の改質剤は、石炭及び/又は鉄鉱石、またそのスラリーに添加・混合することで、より良好な性状(水抜け、軽さ、造粒形状等)の改質物を得ることが可能である。また、処理方法の一例として、鉄鉱石等を、水溶液状態の本技術の改質剤等で処理してもよいし、含水の鉄鉱石等を、粉体状の本技術の改質剤等で処理してもよい。
なお、「本技術の水溶性高分子化合物及びその水溶液、並びに本技術の水溶性高分子化合物を含有する改質剤」を、「本技術の改質剤等」ともいう。
As described above, the water-soluble polymer compound of the present technology is added to a target object in the presence of water and mixed to modify the raw material of coal and / or iron ore; coal and / or iron ore It is possible to modify the slurry. It is also possible to produce a modified coal and / or iron ore raw material by using the water-soluble polymer compound of the present technology.
The water-soluble polymer compound of the present technology is used to produce a modifier for coal and / or iron ore raw material; a modifier for the slurry (hereinafter, also referred to as “modifier”). Can be used. You may mix | blend arbitrary components, such as an inorganic metal salt, an emulsifier, and surfactant, with this modifier as needed. This optional component can be used as an adjunct to the modifier, and may be used simultaneously or separately with the modifier. Each of these agents may be in any state such as liquid, solid, powder.
Here, examples of the object of the present technology include coal and / or iron ore (hereinafter also referred to as “iron ore”), hydrous iron ore, and iron ore slurry, and the like. The previous one may be used.
And in the modification | reformation method of the raw material of the coal and / or iron ore of this technique, and the modification | reformation method of this slurry, the said water-soluble polymer compound (further inorganic metal salt) is made into the said object as it is or in aqueous solution. Can be used. Moreover, it is also possible to use the above-mentioned water-soluble polymer compound (further, an inorganic metal salt) for the object as a modifier. For example, the modifier of the present technology can be added to and mixed with coal and / or iron ore and its slurry to obtain a modified product with better properties (drainage, lightness, granulated shape, etc.). Is possible. In addition, as an example of the processing method, iron ore or the like may be treated with the modifier of the present technology in an aqueous solution state, or the hydrous iron ore or the like may be treated with the powder of the modifier of the present technology or the like. It may be processed.
The “water-soluble polymer compound of the present technology and its aqueous solution, and the modifier containing the water-soluble polymer compound of the present technology” are also referred to as “the modifier of the present technology”.

よって、本技術は、石炭及び/又は鉄鉱石に、水の存在下で本技術の改質剤等を添加し、混合する、石炭及び/又は鉄鉱石の改質方法;改質された原料の製造方法を提供することも可能である。
この改質方法;改質された原料の製造方法の各条件は、上述した石炭及び/又は鉄鉱石スラリー改質方法;改質された原料の製造方法の各条件と同様であればよい。
なお、前記「水の存在下で」とは、上記「石炭及び/又は鉄鉱石スラリーの含水率」と同様の含水率になるように、石炭及び/又は鉄鉱石中に水が存在していればよい。また、上記「石炭及び/又は鉄鉱石スラリー1m」を、「水の存在下の石炭及び/又は鉄鉱石1m」に読み替えて行えば良い。
Therefore, this technique adds the modifier of this technique etc. to the coal and / or iron ore in the presence of water and mixes them, and a method for reforming the coal and / or iron ore; It is also possible to provide a manufacturing method.
Each condition of this reforming method; the modified raw material production method may be the same as each condition of the above-described coal and / or iron ore slurry reforming method;
The “in the presence of water” means that water is present in the coal and / or iron ore so that the water content is the same as the “water content of the coal and / or iron ore slurry”. That's fine. Further, the above “coal and / or iron ore slurry 1 m 3 ” may be read as “coal and / or iron ore 1 m 3 in the presence of water”.

本技術の改質剤等の使用場所は、石炭及び/又は鉄鉱石を、水の存在下で本技術の改質剤等を添加し、混合することが可能な場所であれば、特に限定されない。例えば、上述のとおり、鉱山の現場ヤード;破粉砕等の処理施設;野積み等の貯蔵保管場;ベルトコンベア、船、貨車等の搬送手段;製鉄所等の使用施設等が挙げられる。
本技術の改質剤等の使用手段として、例えば、前記対象物に本技術の改質剤等を添加(散布等)、攪拌することが可能な装置;混練機を備えた搬送手段において、搬送されている前記対象物に本技術の改質剤等を添加(散布等)し、混練することが可能な装置等が挙げられる。
The place of use of the modifier of the present technology is not particularly limited as long as it is a place where coal and / or iron ore can be added and mixed with the modifier of the present technology in the presence of water. . For example, as described above, a mine site yard; a processing facility such as breaking and crushing; a storage and storage site such as field loading; a conveying means such as a belt conveyor, a ship and a freight car; and a use facility such as a steel mill.
As a means for using the modifier of the present technology, for example, an apparatus capable of adding (spreading, etc.) the modifier of the present technology to the object and stirring; Examples thereof include an apparatus capable of adding (spreading, etc.) the modifier of the present technology to the target object and kneading.

より具体的には、搬送・山積み等のための連続改質処理システム等として、前記対象物を、ヤードへ山積みする際又は船、トラック等へ移送する際の、搬送手段(例えば、ベルトコンベア等)に混練機を備え、該混練機にて、搬送されている前記対象物に本技術の改質剤等を添加・混練すること;前記対象物(例えば、調湿鉄鉱石等)を船内に又は船内から搬送する手段に混練機を備え、搬出搬入の際に前記対象物に本技術の改質剤等を添加・混練して、搬送手段に積載すること等が挙げられる。
また、船、貨車、トラック等の搬送手段に混合装置を設け、搬送中に本技術の改質剤等を前記対象物に添加・混合すること等も挙げられる。
また、保管・貯蔵の際に、前記対象物を攪拌(混合)できるような機械や装置にて本技術の改質剤等を添加・混練すること等が挙げられる。
More specifically, as a continuous reforming treatment system for transporting / stacking, etc., transport means (for example, a belt conveyor) when the object is stacked in a yard or transferred to a ship, a truck, etc. ) And a kneader to add and knead the modifier or the like of the present technology to the object being conveyed; the object (for example, humidity-controlled iron ore) is put into the ship Alternatively, the means for conveying from the ship may be equipped with a kneader, and the modifier of the present technology may be added and kneaded to the object during loading / unloading, and then loaded on the conveying means.
In addition, a mixing device may be provided in a transportation means such as a ship, a freight car, or a truck, and the modifier of the present technology may be added to and mixed with the object during transportation.
In addition, it is possible to add and knead the modifier of the present technology with a machine or apparatus that can stir (mix) the object during storage / storage.

さらに、以下に例を挙げるが、これに限定されるものではない。ベルトコンベアで搬送している流動性が高いスラリーのコンベアからの落下時に本技術の改質剤等を散布し、パイリング等にバックホウで攪拌処理する方法。トラック、船等で搬送した流動性の高いスラリーに、本技術の改質剤等を添加し、混合処理する方法。湿潤の石炭及び/又は鉄鉱石を船内からバケットでベルトコンベアへ搬出する段階における混練機によって、本技術の改質剤等を連続的に添加し、混合処理する方法。ヤードへパイリングする際の混練機によって、鉄鉱石等に、本技術の改質剤等を連続的に添加し、混合処理する方法。   Furthermore, although an example is given below, it is not limited to this. A method in which the modifier of the present technology is sprayed when falling from a conveyor of highly fluid slurry that is being conveyed by a belt conveyor, and agitated with a backhoe on a pile or the like. A method of adding a modifying agent of the present technology to a slurry having high fluidity conveyed by a truck, a ship, etc., and performing a mixing process. A method in which a modifier of the present technology is continuously added and mixed by a kneader in a stage of carrying wet coal and / or iron ore from a ship to a belt conveyor by a bucket. A method in which the modifier of the present technology is continuously added to iron ore or the like by a kneading machine when piling into the yard and mixed.

以下に、具体的な実施例等を説明するが、本技術はこれに限定されるものではない。   Specific examples and the like will be described below, but the present technology is not limited thereto.

〔試験例1〕鉄鉱石スラリーの流動性改善確認試験
<実験条件>
JIS R 5201によるセメントの物理性状試験を参考に、改質した湿鉱スラリーの耐振動性を評価するため、テーブルフローの落下衝撃回数をJISが定める15回から、50回まで増やして評価した。また、0回のものも評価した。
1)スラリー0.5Lをモルタルミキサー(容量3L)に投入した。このとき使用したスラリーは、表1に示すものを使用した。
スラリーは、製鉄所で得たスラリー状の堆積物であり、(破砕)鉄鉱石を鉄濃度40〜80質量%含むものであり、(破砕)石炭も含まれていた。
[Test Example 1] Fluidity improvement confirmation test of iron ore slurry <Experimental conditions>
In order to evaluate the vibration resistance of the modified wet mine slurry with reference to the physical property test of cement according to JIS R 5201, the number of drop impacts of the table flow was increased from 15 times defined by JIS to 50 times. Moreover, the thing of 0 times was also evaluated.
1) 0.5 L of slurry was put into a mortar mixer (capacity 3 L). The slurry used at this time was as shown in Table 1.
The slurry was a slurry-like deposit obtained at an ironworks, and contained (crushed) iron ore with an iron concentration of 40 to 80% by mass, and (crushed) coal was also contained.

2)これに、アクリル酸/アクリルアミド共重合物を40質量%含有のアニオン性W/O型エマルジョンポリマーを表2に示す配合量添加し、30秒攪拌した。
ここで、表中の「kg/m」とは、スラリー1mに対するアニオン性W/O型エマルジョンポリマーのエマルジョンとしての使用量(kg)である。
また、アクリル酸/アクリルアミド共重合物の固有粘度換算による分子量は、800万であった。また、アクリル酸/アクリルアミド共重合物のアクリル酸単量体のモル%は、35モル%であった。
なお、W/O型エマルジョンポリマー(pH6〜8程度)は、公知の手法(例えば特公昭52−039417号公報、特開昭51−41090号公報参照)にて製造でき、具体的には、鉱物油に界面活性剤(転相剤も含む)及びアクリル酸/アクリルアミドの単量体水溶液を添加し、乳化重合によって得ることが可能である。
3)その後、これに、PACを10質量%含有の無機金属塩水溶液を、表2に示す配合量を添加し、30秒間攪拌した。
ここで、表中の「kg/m」とは、スラリー1mに対する無機金属塩水溶液の使用量(kg)である。
4)試料を取り出し、JIS R−5201に準拠して、テーブルフロー値(落下衝撃回数:0回)を計測した。
5)テーブルを落下衝撃後のテーブルフロー値を計測した。
2) An anionic W / O emulsion polymer containing 40% by mass of an acrylic acid / acrylamide copolymer was added to this and added in the amount shown in Table 2, followed by stirring for 30 seconds.
Here, “kg / m 3 ” in the table is the amount (kg) of an anionic W / O emulsion polymer used as an emulsion with respect to 1 m 3 of slurry.
The molecular weight of the acrylic acid / acrylamide copolymer in terms of intrinsic viscosity was 8 million. Further, the mol% of the acrylic acid monomer in the acrylic acid / acrylamide copolymer was 35 mol%.
The W / O type emulsion polymer (pH of about 6-8) can be produced by a known method (for example, see Japanese Patent Publication No. 52-039417 and Japanese Patent Publication No. 51-41090). It can be obtained by emulsion polymerization by adding a surfactant (including a phase inversion agent) and an aqueous monomer solution of acrylic acid / acrylamide to the oil.
3) Then, the compounding quantity shown in Table 2 was added to this, and the inorganic metal salt aqueous solution containing 10 mass% of PAC was stirred for 30 seconds.
Here, “kg / m 3 ” in the table is the amount (kg) of the inorganic metal salt aqueous solution used relative to 1 m 3 of the slurry.
4) A sample was taken out, and the table flow value (number of drop impacts: 0) was measured in accordance with JIS R-5201.
5) The table flow value after dropping impact on the table was measured.

Figure 2012214292
Figure 2012214292

Figure 2012214292
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試験例1の結果を、表2及び図1に示した。
実験2−5のように、水溶性高分子化合物の添加量の増加に伴い、落下衝撃0回(n=0)のフロー値が小さくなり、スラリーの流動性が低下、すなわち改善されていくことが認められた。
また、実験2−5は、実験1(無処理:現状処理)と比較し、フロー値は著しく改善されたことが認められた。
実験6にて、落下衝撃50回(n=50)のときのテーブルフロー値が110mmを下回った。落下衝撃50回後のテーブルフロー値が110mm以下になると、スラリーだったものが、十分に改質されて、団粒状の形態となり、形態も安定的に維持できることが認められた。
The results of Test Example 1 are shown in Table 2 and FIG.
As in Experiment 2-5, as the amount of water-soluble polymer compound added increases, the flow value of zero drop impact (n = 0) decreases, and the fluidity of the slurry decreases, that is, is improved. Was recognized.
In Experiment 2-5, it was confirmed that the flow value was remarkably improved as compared with Experiment 1 (no treatment: current treatment).
In Experiment 6, the table flow value when the drop impact was 50 times (n = 50) was less than 110 mm. It was confirmed that when the table flow value after 50 drops of impact was 110 mm or less, the slurry was sufficiently modified to form a granular shape and the shape could be stably maintained.

〔試験例2〕石炭スラリーの流動性改善確認試験
製鉄所で得た表3の石炭スラリーを使用し、各測定値は、上述の試験例1に準じて、表4に示す添加量(試験例1と同様のアニオン性W/O型エマルジョンポリマー及び無機金属塩水溶液を使用)にてスラリーの処理を行った。
[Test Example 2] Fluidity improvement confirmation test of coal slurry Using the coal slurry of Table 3 obtained at a steel mill, the measured values are the amounts shown in Table 4 according to Test Example 1 described above (Test Example) The slurry was treated with the same anionic W / O type emulsion polymer and inorganic metal salt aqueous solution as in No. 1.

Figure 2012214292
Figure 2012214292

Figure 2012214292
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試験例2の結果を、表4及び図2に示した。
実験7−12のように、水溶性高分子化合物の添加量の増加に伴い、落下衝撃0回(n=0)のフロー値が小さくなり、スラリー状の流動性が低下、すなわち改善されていくことが認められた。
また、実験8−12は、実験7(無処理:現状処理)と比較し、フロー値は著しく改善されたことが認められた。
実験12にて、落下衝撃0(n=0)及び50回(n=50)のときのテーブルフロー値が110mmを下回った。落下衝撃50回後のテーブルフロー値が110mm以下になると、スラリーだったものが、十分に改質されて、団粒状の形態となり、形態も安定的に維持できることが認められた。
The results of Test Example 2 are shown in Table 4 and FIG.
As in Experiment 7-12, as the addition amount of the water-soluble polymer compound increases, the flow value of zero drop impact (n = 0) decreases, and the slurry-like fluidity decreases, that is, is improved. It was recognized that
Moreover, Experiment 8-12 was recognized that the flow value was remarkably improved as compared with Experiment 7 (no treatment: current treatment).
In Experiment 12, the table flow value when the drop impact was 0 (n = 0) and 50 times (n = 50) was less than 110 mm. It was confirmed that when the table flow value after 50 drops of impact was 110 mm or less, the slurry was sufficiently modified to form a granular shape and the shape could be stably maintained.

〔試験例3〕石炭スラリーの乾燥促進効果確認試験
スラリーは、試験例2(表2)の石炭スラリーを使用した。このとき、試験例1の<実験条件>に準じて、表4に示す添加量(試験例1と同様のアニオン性W/O型エマルジョンポリマー及び無機金属塩水溶液を使用)にて、実験11として、スラリーの処理を行った。
スラリーを、無処理及び改質処理した後、室温(25℃)で放置し、乾燥状態を比較した。
[Test Example 3] Test for confirming drying acceleration effect of coal slurry The coal slurry of Test Example 2 (Table 2) was used as the slurry. At this time, in accordance with <Experimental conditions> of Test Example 1, with the addition amount shown in Table 4 (using the same anionic W / O emulsion polymer and aqueous inorganic metal salt solution as in Test Example 1) as Experiment 11 The slurry was processed.
The slurry was left untreated and modified, then allowed to stand at room temperature (25 ° C.), and the dried state was compared.

Figure 2012214292
Figure 2012214292

試験例3の結果を、表5及び図3に示した。
実験13及び14のように、改質された物の含水率の低下速度が、無処理のスラリーに比較し、速いことが認められた。すなわち、スラリーを薬剤添加にて改質処理することによって、乾燥促進効果が認められた。
The results of Test Example 3 are shown in Table 5 and FIG.
As in Experiments 13 and 14, it was found that the rate of decrease in the moisture content of the modified product was faster than that of the untreated slurry. That is, a drying acceleration effect was recognized by modifying the slurry by adding a chemical.

〔試験例4〕油分含有鉄鉱石スラリーの改質試験
製鉄所で得た表6の鉄鉱石スラリーを使用し、上述の試験例1に準じて、表7に示す添加量及びエマルジョンポリマー添加後、混合するまでの放置時間にてスラリーの処理を行った。
試験例4の結果を表7に示す。表7に示すよう、油分(n−ヘキサン抽出物)を多量に含有するスラリーでは、エマルジョンポリマー添加後に放置した後に混合することで改質するまでの混合時間を短縮することができる。
なお、このスラリーにn−ヘキサンを添加し、混合して、n−ヘキサンにてスラリーに含まれる油分を抽出し、この抽出量をスラリー中の油分量として表6に示した。
[Test Example 4] Modification Test of Oil-Containing Iron Ore Slurry Using the iron ore slurry shown in Table 6 obtained at a steel mill, according to Test Example 1 above, after the addition amount and emulsion polymer addition shown in Table 7, The slurry was processed during the standing time until mixing.
The results of Test Example 4 are shown in Table 7. As shown in Table 7, in a slurry containing a large amount of oil (n-hexane extract), the mixing time until reforming can be shortened by mixing after leaving after the addition of the emulsion polymer.
In addition, n-hexane was added to this slurry, mixed, and the oil contained in the slurry was extracted with n-hexane, and this extracted amount is shown in Table 6 as the amount of oil in the slurry.

Figure 2012214292
Figure 2012214292

Figure 2012214292
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以上のことから、石炭・鉄鉱石スラリーに、水溶性高分子化合物を添加し、混合することによって、スラリーの流動性を低下(改善)させることが可能となることが確認できた。流動性が低下することによって、より高く山積みすることが可能となることが確認できた。
しかも、水溶性高分子化合物を混練した後、更に無機金属塩を混練することによって、より良好な造粒物とすることが可能であることが確認できた。
このように、水溶性高分子化合物を使用するか、又は水溶性高分子化合物及び無機金属塩を併用すれば、スラリー状のものから、良好な造粒物とすることができることが確認できた。そして、油分を含有するスラリーでは、水溶性高分子化合物を添加し、放置させた後に混合すると、放置させずに混合する場合と比較して、改質するまでの混合時間が短くなることが確認された。
From the above, it was confirmed that the fluidity of the slurry can be reduced (improved) by adding and mixing the water-soluble polymer compound to the coal / iron ore slurry. It was confirmed that it was possible to pile up higher by reducing the fluidity.
Moreover, after kneading the water-soluble polymer compound, it was confirmed that a further improved granulated product can be obtained by further kneading the inorganic metal salt.
As described above, it was confirmed that if a water-soluble polymer compound is used or a water-soluble polymer compound and an inorganic metal salt are used in combination, a good granulated product can be obtained from a slurry. In addition, in the slurry containing oil, it is confirmed that the mixing time until reforming becomes shorter when the water-soluble polymer compound is added and mixed after being allowed to stand as compared with the case where mixing without leaving is allowed. It was done.

本技術にて、スラリー(スラリー状の堆積物等)の流動性を低下させると共に造粒化できる。また乾燥促進により軽量化も可能となる。このようなより優れて改質された物を得ることができるので、この改質物をより高く山積みすることも可能であり、処理場所も省スペースで行うことができる。更に、使用する水溶性高分子化合物及び無機金属塩はほとんど無害であるので作業者の安全性を確保しやすく、しかも作業性も向上する。更に、アルミニウムが再利用可能な場合には、製鉄原料として再利用することも可能であり、また廃棄物として処分する場合でも取り扱いが容易である。   With this technique, the fluidity of the slurry (slurry deposit etc.) can be reduced and granulated. Further, the weight can be reduced by promoting drying. Since such a more excellent modified product can be obtained, the modified product can be piled higher and the processing place can be saved in a space-saving manner. Furthermore, since the water-soluble polymer compound and inorganic metal salt to be used are almost harmless, it is easy to ensure the safety of the operator, and the workability is improved. Furthermore, when aluminum is reusable, it can be reused as a raw material for iron making, and is easy to handle even when disposed as waste.

Claims (7)

石炭及び/又は鉄鉱石スラリーに、水溶性高分子化合物を添加し、混合することを特徴とする、石炭及び/又は鉄鉱石スラリーの改質方法。   A method for reforming coal and / or iron ore slurry, wherein a water-soluble polymer compound is added to and mixed with coal and / or iron ore slurry. 前記水溶性高分子化合物が、アニオン性W/O型エマルジョンポリマーであることを特徴とする請求項1記載の改質方法。   The modification method according to claim 1, wherein the water-soluble polymer compound is an anionic W / O emulsion polymer. 前記水溶性高分子化合物の添加し、混合した後に、更に無機金属塩を添加することを特徴とする請求項1又は2記載の改質方法。   The reforming method according to claim 1 or 2, wherein an inorganic metal salt is further added after the water-soluble polymer compound is added and mixed. 前記無機金属塩が、アルミニウム塩である請求項3項記載の改質方法。   The reforming method according to claim 3, wherein the inorganic metal salt is an aluminum salt. 石炭及び/又は鉄鉱石スラリーに、水溶性高分子化合物を添加し、混合することを特徴とする改質された原料の製造方法。   A method for producing a modified raw material, wherein a water-soluble polymer compound is added to and mixed with a coal and / or iron ore slurry. 前記水溶性高分子化合物の添加し、混合した後に、更に無機金属塩を添加することを特徴とする請求項5項記載の製造方法。   6. The production method according to claim 5, wherein an inorganic metal salt is further added after the water-soluble polymer compound is added and mixed. 水溶性高分子化合物を含有する石炭及び/又は鉄鉱石スラリー改質剤。
A coal and / or iron ore slurry modifier containing a water-soluble polymer compound.
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