JP2012208974A - Multilayer structure optical information medium - Google Patents
Multilayer structure optical information medium Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012208974A JP2012208974A JP2011072451A JP2011072451A JP2012208974A JP 2012208974 A JP2012208974 A JP 2012208974A JP 2011072451 A JP2011072451 A JP 2011072451A JP 2011072451 A JP2011072451 A JP 2011072451A JP 2012208974 A JP2012208974 A JP 2012208974A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- layer
- optical information
- information recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
Description
本発明は、基板上に２層以上の情報記録層を中間層を介して積層された光情報媒体であって、中間層の波長４００ｎｍの光に対する透過率が高く、かつ光情報媒体の反りが小さく、品質面で信頼性の高い多層構造光情報媒体に関する。 The present invention is an optical information medium in which two or more information recording layers are laminated on a substrate via an intermediate layer, the intermediate layer has a high transmittance for light having a wavelength of 400 nm, and the optical information medium is warped. The present invention relates to an optical information medium that is small and reliable in terms of quality.
近年、情報記録媒体の分野では高密度化の為の様々な研究が進められている。また、光情報媒体の分野では、動画が記録できる０.６ｍｍ厚の基板を貼り合わせた構造のＤＶＤが普及期を迎えている。ただし今後、デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、更なる大容量の光情報媒体が必要になると予想される。 In recent years, various researches for increasing the density have been carried out in the field of information recording media. Also, in the field of optical information media, DVDs having a structure in which a substrate with a thickness of 0.6 mm capable of recording a moving image is bonded are becoming popular. However, as digital high-definition broadcasting spreads in the future, it is expected that an optical information medium with a larger capacity will be required.
例えば、支持基板の表面に情報記録層及び光透過層が順次形成された光情報媒体の光透過層の厚みを０.１ｍｍとし、レンズ開口数ＮＡが０.８５程度で、記録及び再生のレーザー光の波長を４００ｎｍ程度とした高密度光情報媒体が提案され、実用化されている。この０.１ｍｍ厚の光透過層の形成方法としては、例えば、液状の紫外線硬化型樹脂をスピンコート法により塗布し、活性エネルギー線の照射により硬化させて光透過層を形成する方法が開発されている（特許文献１）。 For example, the thickness of the light transmission layer of the optical information medium in which the information recording layer and the light transmission layer are sequentially formed on the surface of the support substrate is 0.1 mm, the lens numerical aperture NA is about 0.85, and the recording and reproduction lasers. A high-density optical information medium having a light wavelength of about 400 nm has been proposed and put into practical use. As a method for forming the light-transmitting layer having a thickness of 0.1 mm, for example, a method of forming a light-transmitting layer by applying a liquid ultraviolet curable resin by spin coating and curing it by irradiation with active energy rays has been developed. (Patent Document 1).
また、高密度光情報媒体において、複数の反射層を中間層と呼ばれる透明層を介して積層し、容量を更に大きくした多層構造光情報媒体が提案されている（特許文献２）。 Further, in a high-density optical information medium, a multilayer optical information medium has been proposed in which a plurality of reflective layers are stacked via a transparent layer called an intermediate layer to further increase the capacity (Patent Document 2).
また、このような多層構造光情報媒体に関し、耐久性や信号特性維持特性に優れる中間層の原料として各種の活性エネルギー線硬化性組成物が開発されている（特許文献３及び特許文献４）。 In addition, regarding such a multilayer optical information medium, various active energy ray-curable compositions have been developed as raw materials for intermediate layers that are excellent in durability and signal characteristic maintaining characteristics (Patent Documents 3 and 4).
しかしながら、特許文献３に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を用いて中間層を形成した場合、中間層の弾性率が高いので多層構造光情報媒体の反りが大きくなってしまう傾向にある。また、特許文献４に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を用いて中間層を形成した場合、中間層の４００ｎｍにおける透過率が低くなってしまうのでレーザー光による記録又は再生時に特性が十分に発揮されない傾向にある。 However, when an intermediate layer is formed using the active energy ray-curable composition described in Patent Document 3, the warp of the multilayer optical information medium tends to increase because the intermediate layer has a high elastic modulus. Further, when the intermediate layer is formed using the active energy ray-curable composition described in Patent Document 4, the transmittance at 400 nm of the intermediate layer is lowered, so that the characteristics are sufficiently exhibited during recording or reproduction with a laser beam. There is a tendency not to be.
本発明の目的は、中間層の波長４００ｎｍの光に対する透過率が高く、かつ光情報媒体の反りが小さい多層構造光情報媒体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a multilayer optical information medium having a high transmittance for light having a wavelength of 400 nm of an intermediate layer and a small warp of the optical information medium.
本発明は、基板上に２層以上の情報記録層が積層され、該２層以上の情報記録層のうち隣り合う２層の情報記録層の間には厚さ３〜３０μｍの中間層が設けられ、該２層以上の情報記録層のうち該基板から最も離れている情報記録層の上にはさらに光透過層が設けられており、該光透過層側からブルーレーザー光を入射して記録又は再生を行う多層構造光情報媒体であって、前記中間層の少なくとも１つは、厚さを２５μｍに換算したときの波長４００ｎｍの光に対する透過率が８０％以上であり、ガラス転移温度が５０℃以上、１００℃以下である多層構造光情報媒体である。 In the present invention, two or more information recording layers are laminated on a substrate, and an intermediate layer having a thickness of 3 to 30 μm is provided between two adjacent information recording layers among the two or more information recording layers. A light transmission layer is further provided on the information recording layer farthest from the substrate among the two or more information recording layers, and recording is performed by incident blue laser light from the light transmission layer side. Alternatively, the optical information medium is a multilayer optical information medium for reproducing, wherein at least one of the intermediate layers has a transmittance for light having a wavelength of 400 nm when the thickness is converted to 25 μm, and has a glass transition temperature of 50% or more. It is a multilayer structure optical information medium having a temperature of 100 ° C. or higher.
さらに本発明は、上記多層構造光情報媒体の中間層を形成する為の材料として用いられる活性エネルギー線硬化性組成物であって、前記組成物の硬化物からなる２５μｍ厚の層は、波長４００ｎｍの光に対する透過率が８０％以上であり、ガラス転移温度が５０℃以上、１００℃以下である活性エネルギー線硬化性組成物である。 Furthermore, the present invention relates to an active energy ray-curable composition used as a material for forming an intermediate layer of the multilayer optical information medium, wherein a 25 μm-thick layer made of a cured product of the composition has a wavelength of 400 nm. Is an active energy ray-curable composition having a light transmittance of 80% or more and a glass transition temperature of 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
本発明の多層構造光情報媒は、中間層の波長４００ｎｍの光に対する透過率が高い。また、中間層形成時の反りが生じ難く、また高温高湿下でも中間層の変形が生じ難く、中間層に形成されるグルーブに変形が生じ難いので、品質面での信頼性が高い。したがって、ブルーレーザー光を用いた再生専用光情報媒体や記録型光情報媒体として良好に使用できる。 The multilayer structure optical information medium of the present invention has a high transmittance for light having a wavelength of 400 nm in the intermediate layer. Further, the warp during the formation of the intermediate layer hardly occurs, the deformation of the intermediate layer hardly occurs even under high temperature and high humidity, and the groove formed in the intermediate layer does not easily deform, so the reliability in terms of quality is high. Therefore, it can be satisfactorily used as a read-only optical information medium or a recordable optical information medium using blue laser light.
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、そのような多層構造光情報媒の中間層を形成する為の材料として非常に有用である。 Moreover, the active energy ray-curable composition of the present invention is very useful as a material for forming the intermediate layer of such a multilayer optical information medium.
（基板）
本発明の多層構造光情報媒体は、各層を支持する為の基板を有する。この基板を構成する材料としては、例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、熱可塑性樹脂及びこれらの複合材料が挙げられる。特に、従来の光ディスク製造プロセスを利用できる点から、メチルメタクリレート系樹脂、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好ましい。
(substrate)
The multilayer optical information medium of the present invention has a substrate for supporting each layer. Examples of the material constituting the substrate include metals, glass, ceramics, paper, wood, thermoplastic resins, and composite materials thereof. In particular, thermoplastic resins such as methyl methacrylate resin, polyester, polylactic acid, polycarbonate, and amorphous polyolefin are preferable from the viewpoint that a conventional optical disk manufacturing process can be used.
（情報記録層）
本発明の多層構造光情報媒体は、基板上に２層以上の情報記録層を有する。この情報記録層を構成する材料は、特に限定されない。例えば、読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体等に適用可能な材料を、目的に応じて適宜選択すればよい。
(Information recording layer)
The multilayer optical information medium of the present invention has two or more information recording layers on a substrate. The material constituting the information recording layer is not particularly limited. For example, a material applicable to a read-only medium, a phase change recording medium, a pit formation type recording medium, a magneto-optical recording medium, or the like may be appropriately selected according to the purpose.
情報記録層を構成する材料の具体例としては、Ａｕ、Ａｇ、Ａｇ・Ｐｄ・Ｃｕ合金、Ａｇ・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、Ａｇ・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、Ａｌ、Ａｌ・Ｔｉ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ・Ｆｅ・Ｃｏ合金及び色素が挙げられる。 Specific examples of materials constituting the information recording layer include Au, Ag, Ag / Pd / Cu alloys, Ag / In / Te / Sb alloys, Ag / In / Te / Sb / Ge alloys, Al, Al / Ti alloys. Ge.Sb.Te alloys, Ge.Sn.Sb.Te alloys, Sb.Te alloys, Tb.Fe.Co alloys and dyes.
また必要に応じて、情報記録層の少なくとも一方の側に、情報記録層の保護やレーザー光の反射率を変化させる等の光学的効果を目的として、ＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ2等の誘電体層を設けてもよい。 If necessary, a dielectric layer such as SiN, ZnS, or SiO 2 is provided on at least one side of the information recording layer for the purpose of optical effects such as protecting the information recording layer and changing the reflectance of the laser beam. May be provided.
情報記録層を形成する方法としては、スパッタリング法等の公知の方法を用いることができる。 As a method for forming the information recording layer, a known method such as a sputtering method can be used.
（中間層）
本発明の多層構造光情報媒体は、隣り合う２層の情報記録層の間に中間層が設けられている。この中間層の厚さは、３〜３０μｍである。このような厚さにすることで、複数の情報記録層に対して発振波長３７０〜４３０ｎｍのブルーレーザーを用いて効率的に記録及び再生を行うことができる。
(Middle layer)
In the multilayer optical information medium of the present invention, an intermediate layer is provided between two adjacent information recording layers. The thickness of this intermediate layer is 3 to 30 μm. With such a thickness, recording and reproduction can be efficiently performed on a plurality of information recording layers using a blue laser having an oscillation wavelength of 370 to 430 nm.
中間層を厚さを２５μｍに換算したときの波長４００ｎｍの光に対する透過率は８０％以上である。すなわち、この中間層もまた光透過層と言うことができる。このような透過率により、高密度光情報媒体の記録及び／又は再生時のエラーを良好に抑制できる。さらに透過率を８５％以上にすると、光情報媒体の品質をより向上できるので好ましい。 The transmittance for light having a wavelength of 400 nm when the thickness of the intermediate layer is converted to 25 μm is 80% or more. That is, this intermediate layer can also be said to be a light transmission layer. Such transmittance can favorably suppress errors during recording and / or reproduction of a high-density optical information medium. Further, it is preferable to set the transmittance to 85% or more because the quality of the optical information medium can be further improved.
中間層が後述する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物の場合、前記の透過率は、一般に、当該組成物中の芳香環を含む重合性モノマー、重合性オリゴマーおよび光重合開始剤の添加比率が低いほど高くなる傾向がある。この透過率を調節する方法としては、例えば、このような知見を利用して、前記組成物中の芳香環を含む重合性モノマー、重合性オリゴマーおよび光重合開始剤の添加比率を調整する方法が挙げられる。 In the case where the intermediate layer is a cured product of an active energy ray-curable composition described later, the transmittance is generally the addition ratio of a polymerizable monomer containing an aromatic ring, a polymerizable oligomer, and a photopolymerization initiator in the composition. The lower the value, the higher the tendency. As a method for adjusting the transmittance, for example, using such knowledge, there is a method for adjusting the addition ratio of the polymerizable monomer containing the aromatic ring, the polymerizable oligomer and the photopolymerization initiator in the composition. Can be mentioned.
なお前記の透過率は、ガラス板上の活性エネルギー線硬化性組成物に高圧水銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、得られた厚さ２５μｍ硬化物層をガラス板から剥離し、分光光度計（日立製作所(株)製Ｕ−３４００）を用いて測定したものである。 The transmittance is determined by irradiating the active energy ray-curable composition on the glass plate with 1000 mJ / cm 2 of ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp, peeling off the obtained 25 μm-thick cured layer from the glass plate, It is measured using a meter (U-3400 manufactured by Hitachi, Ltd.).
中間層のガラス転移温度は５０℃以上、１００℃以下であり、好ましくは６０℃以上、９５℃以下である。これら範囲の下限値は、高温高湿環境下でも中間層に形成されたグルーブが変形せず、優れた信号特性を得られる点で意義がある。また上限値は、光情報媒体の反りを抑制する点で意義がある。 The glass transition temperature of the intermediate layer is 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, preferably 60 ° C. or higher and 95 ° C. or lower. The lower limit of these ranges is significant in that excellent signal characteristics can be obtained without deformation of the groove formed in the intermediate layer even in a high temperature and high humidity environment. The upper limit is significant in that it suppresses warping of the optical information medium.
例えば中間層を１層形成した際の媒体（基板上に１層の情報記録層を形成し、その上に１層の中間層を形成した段階の媒体）の反り角度は、光情報媒体の形状安定性の点から、±０.２°以下が好ましく、±０.１７°以下がさらに好ましい。反り角度の測定法は、後述する実施例に記載の通りである。 For example, the warping angle of the medium when one intermediate layer is formed (the medium in which one information recording layer is formed on the substrate and one intermediate layer is formed thereon) is the shape of the optical information medium. From the viewpoint of stability, it is preferably ± 0.2 ° or less, and more preferably ± 0.17 ° or less. The method for measuring the warping angle is as described in the examples described later.
中間層が後述する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物の場合、前記のガラス転移温度は、一般に、重合性モノマーおよび重合性オリゴマー成分中の２官能以上の多官能（メタ）アクリレートの添加比率が高いほど高くなり、単官能（メタ）アクリレートの添加比率が高いほど低くなる傾向がある。前記のガラス転移温度を調節する方法としては、例えば、このような知見を利用して、重合性モノマーおよび重合性オリゴマー成分中の２官能以上の多官能（メタ）アクリレートの添加比率と単官能（メタ）アクリレートの添加比率を調整する方法が挙げられる。 When the intermediate layer is a cured product of an active energy ray-curable composition described later, the glass transition temperature is generally an addition ratio of a bifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate in the polymerizable monomer and the polymerizable oligomer component. Is higher, the higher is the monofunctional (meth) acrylate addition ratio, the lower is the tendency. As a method for adjusting the glass transition temperature, for example, using such knowledge, the addition ratio and monofunctionality of the bifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate in the polymerizable monomer and the polymerizable oligomer component are used. The method of adjusting the addition ratio of (meth) acrylate is mentioned.
中間層は、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなる層であることが好ましい。また、活性エネルギー線硬化性組成物は、中間層に所望の物性を付与する点から、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤を含む組成物であることが好ましい。 The intermediate layer is preferably a layer made of a cured product of the active energy ray-curable composition. The active energy ray-curable composition is preferably a composition containing an ultraviolet curable compound and a photopolymerization initiator from the viewpoint of imparting desired physical properties to the intermediate layer.
紫外線硬化性化合物としては、例えば、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリレート等の重合性モノマーが挙げられる。また、重合性モノマーと重合性オリゴマーを併用してもよい。重合性オリゴマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。これら紫外線硬化性化合物は１種を単独で、又は２種以上を併せて使用できる。 Examples of the ultraviolet curable compound include polymerizable monomers such as a trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate, di (meth) acrylate, and mono (meth) acrylate. A polymerizable monomer and a polymerizable oligomer may be used in combination. Examples of the polymerizable oligomer include polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate. These ultraviolet curable compounds can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of the trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, alkylene oxide modified trimethylolpropane (meth) acrylate, trisethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditri Methylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris (2- (Acryloyloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Rate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
ジ（メタ）アクリレートの具体例としては、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルポリプロポキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイル水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物（付加数２〜５）のジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１,５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２,４−ジエチル−１,５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１,８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１１−ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１３−トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of di (meth) acrylate include hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, Tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, bis (2-acryloyloxyethyl) -2-hydroxyethyl isocyanurate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polyethoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, poly Propoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, di (meth) acryloyl polyethoxylated bisphenol A, di (meth) acryloyl polypropo Silated bisphenol A, di (meth) acryloyl hydrogenated bisphenol A, di (meth) acryloyl polyethoxylated hydrogenated bisphenol A, di (meth) acryloyl polypropoxylated hydrogenated bisphenol A, bisphenoxyfluoreneethanol di (meth) ) Acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, caprolactone modified phosphoric acid di (meth) acrylate, ε-caprolactone adduct of hydroxypivalate neopentyl glycol ( Addition number 2-5) di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) Chryrate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentane Diol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (Meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,11-undecanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecane Diol di (meth) acrylate, 1,13-tridecanediol di (meth) acrylate 1,14-tetradecanediol di (meth) acrylate.
モノ（メタ）アクリレートの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１,３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、２−イソブチル−２−メチル−１,３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレートシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチルオキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of mono (meth) acrylate include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-ethyl-hexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxy Butyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl (meth) acrylate, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl ( (Meth) acrylate cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, disi Lopentanyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, caprolactone modified phosphoric acid (meth) acrylate, trimethylolpropane formal (meth) acrylate, 2-ethyl-hexyloxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (Meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, phenyloxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, nonylphenyloxyethyl (meth) acrylate, paracumyl Phenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylic Rate, cyclohexyloxyethyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyloxyethyl (meth) acrylate, benzyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyloxyethyl (meth) acrylate, norbornyloxyethyl (meth) acrylate, adamantyl Oxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, methoxydibutylene glycol (meth) acrylate, Methoxytributylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytri Tylene glycol (meth) acrylate, ethoxydipropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytripropylene glycol (meth) acrylate, ethoxydibutylene glycol (meth) acrylate, ethoxytributylene glycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate Can be mentioned.
ポリエステル（メタ）アクリレートの具体例としては、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸などの多塩基酸と、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコールと、（メタ）アクリル酸又はその誘導体との反応で得られる化合物が挙げられる。 Specific examples of polyester (meth) acrylates include polybasic acids such as phthalic acid, succinic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, terephthalic acid, azelaic acid, adipic acid, ethylene glycol, hexanediol, polyethylene glycol, The compound obtained by reaction with polyhydric alcohols, such as polytetramethylene glycol, and (meth) acrylic acid or its derivative (s) is mentioned.
エポキシ（メタ）アクリレートの具体例としては、ビスフェノール型エポキシジ（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシジ（メタ）アクリレートが挙げられる。中でも、ビスフェノール型エポキシジ（メタ）アクリレートは、耐久性能に優れるため好ましい。ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、油化シェルエポキシ社製のエピコート８０２、１００１、１００４（商品名）がある。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られるビスフェノール型エポキシジ（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、油化シェルエポキシ社製のエピコート４００１Ｐ、４００２Ｐ、４００３Ｐ（商品名）がある。 Specific examples of the epoxy (meth) acrylate include bisphenol type epoxy di (meth) acrylate and novolak type epoxy di (meth) acrylate. Among these, bisphenol type epoxy di (meth) acrylate is preferable because of its excellent durability performance. Examples of commercially available products of bisphenol A type epoxy di (meth) acrylate include Epicoats 802, 1001, and 1004 (trade names) manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. As commercial products of bisphenol type epoxy di (meth) acrylate obtained by reaction of bisphenol F type epoxy resin and (meth) acrylic acid, for example, Epicoat 4001P, 4002P, 4003P (trade name) manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. are available. is there.
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、以下に説明する（ａ１）成分、（ａ２）成分及び（ａ３）成分を原料とし、これらを反応させて得られるものが好ましい。 As the urethane (meth) acrylate, those obtained by reacting the components (a1), (a2) and (a3) described below as raw materials are preferable.
ウレタン（メタ）アクリレートの原料として用いる（ａ１）成分は、ジイソシアネート化合物である。その具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（３−クロロ−４−イソシアナトフェニル）メタン、２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネート、トリス（４−イソシアナトフェニル）メタン、１,２−キシリレンジイソシアネート、１,４−キシリレンジイソシアネート、１,２−水添キシリレンジイソシアネート、１,４−水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネート類が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併せて使用できる。 The (a1) component used as a raw material for urethane (meth) acrylate is a diisocyanate compound. Specific examples thereof include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (4-isocyanatophenyl) methane, bis (3-chloro-4-isocyanatophenyl) methane, 2,4 -Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, tris (4-isocyanatophenyl) methane, 1,2-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1, Diisocyanates such as 1,4-hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, norbornane diisocyanate And the like. These can be used alone or in combination of two or more.
中でも、中間層に優れた靭性と難黄変性を付与できる点から、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１,２−水添キシリレンジイソシアネート、１,４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族骨格を有するジイソシアネート化合物が好ましい。 Among them, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-hydrogenated xylylene diisocyanate from the viewpoint of imparting excellent toughness and hard yellowing to the intermediate layer. Diisocyanate compounds having an alicyclic skeleton such as hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate and norbornane diisocyanate are preferred.
ウレタン（メタ）アクリレートの原料として用いる（ａ２）成分は、多価アルコールである。その具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール類；ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,６−ヘキサンジオール、１,４−ブタンジオール、１,９−ノナンジオール、１,１０−デカンジオール、３−メチルペンタンジオール、２,４−ジエチルペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、１,３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類と、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸類又はこれら多塩基酸の酸無水物類との反応によって得られるポリエステルポリオール類；これら多価アルコール類と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるポリカプロラクトンポリオール類；が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併せて使用できる。 The component (a2) used as a raw material for urethane (meth) acrylate is a polyhydric alcohol. Specific examples thereof include polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol; neopentyl glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, 1 , 9-nonanediol, 1,10-decanediol, 3-methylpentanediol, 2,4-diethylpentanediol, tricyclodecane dimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, , 3-cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, trimethylolpropane, pentaerythritol and other polyhydric alcohols, succinic acid, phthalic acid, hexahi Polyester polyols obtained by reaction with polybasic acids such as lophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid and tetrahydrophthalic acid or acid anhydrides of these polybasic acids; these polyhydric alcohols and ε-caprolactone , Polycaprolactone polyols obtained by reaction with lactones such as γ-butyrolactone, γ-valerolactone, and δ-valerolactone. These can be used alone or in combination of two or more.
中でも、組成物の硬化性が良好となり、硬化物の強伸度バランスに優れ、中間層に使用した場合の光情報媒体の寸法安定性に優れる点から、ポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオール類が好ましい。また、中間層の強伸度バランスをさらに向上させる目的で、上記の具体例の他に、例えば環状ヒドロキシカルボン酸エステルとアンモニア又は１個の第一級又は第二級アミノ窒素を含む化合物との反応によって得られるアミドポリオール類を用いてもよい。その具体例としては、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミドが挙げられる。 Among them, polytetramethylene glycol and polycaprolactone polyols are preferable because the curability of the composition is good, the strength and elongation balance of the cured product is excellent, and the dimensional stability of the optical information medium when used in the intermediate layer is excellent. preferable. In addition to the above specific examples, for the purpose of further improving the balance of strength and elongation of the intermediate layer, for example, a cyclic hydroxycarboxylic acid ester and ammonia or a compound containing one primary or secondary amino nitrogen Amide polyols obtained by the reaction may be used. Specific examples thereof include N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxybutanamide.
ウレタン（メタ）アクリレートの原料として用いる（ａ３）成分は、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基及び少なくとも１個のヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルである。その具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類や、これら（メタ）アクリレート類のカプロラクトン付加物が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併せて使用できる。 The component (a3) used as a raw material for urethane (meth) acrylate is a hydroxy group-containing (meth) acrylic acid ester having at least one (meth) acryloyloxy group and at least one hydroxy group in the molecule. Specific examples thereof include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate. And (meth) acrylates such as trimethylolpropane di (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate, and caprolactone adducts of these (meth) acrylates. These can be used alone or in combination of two or more.
中でも、低粘度である点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable because of low viscosity.
活性エネルギー線硬化性組成物に添加する光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−[４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル]−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメートが挙げられる。これらは、中間層の４００ｎｍの透過率を損なわない程度に、１種を単独で、又は２種以上を併せして使用できる。 Examples of the photopolymerization initiator added to the active energy ray-curable composition include benzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methylorthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, and t-butylanthraquinone. , 2-ethylanthraquinone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] Propanone}, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] 2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis ( 2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-hydroxy-1- [4- [4- (2- Hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl] -2-methylpropan-1-one, methylbenzoylformate. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types to such an extent that the transmittance | permeability of 400 nm of an intermediate | middle layer is not impaired.
中でも、組成物の硬化性及び中間層の４００ｎｍ程度のレーザーに対する透過性の点から、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）ベンジル]フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンが好ましい。 Among them, 2-hydroxy-1- [4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) benzyl] phenyl]-is preferable from the viewpoint of curability of the composition and transparency of the intermediate layer to a laser of about 400 nm. 2-Methyl-propan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone are preferred.
光重合開始剤の使用量は、紫外線硬化性化合物１００質量部に対して１〜１５質量部が好ましく、２〜１０質量部がより好ましい。これら範囲の下限値は、組成物の硬化性の点で意義がある。また上限値は、組成物の深部硬化性及び中間層の４００ｎｍ程度の光に対する透過性の点で意義がある。 1-15 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of ultraviolet curable compounds, and, as for the usage-amount of a photoinitiator, 2-10 mass parts is more preferable. The lower limit of these ranges is significant in terms of curability of the composition. The upper limit is significant in terms of the deep curability of the composition and the transparency of the intermediate layer to light of about 400 nm.
活性エネルギー線硬化性組成物には、必要に応じてさらに各種の添加剤を配合できる。その添加剤としては、例えば、熱重合開始剤、酸化防止剤、光安定剤、光増感剤、熱可塑性樹脂、スリップ剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラー、表面有機化処理した無機フィラーが挙げられる。 Various additives can be further blended in the active energy ray-curable composition as necessary. Examples of the additive include a thermal polymerization initiator, an antioxidant, a light stabilizer, a photosensitizer, a thermoplastic resin, a slip agent, a leveling agent, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, and an inorganic material. Examples include fillers, organic fillers, and inorganic fillers that have been surface-organized.
活性エネルギー線硬化性組成物の２５℃における粘度は、中間層の膜厚コントロールの容易性の点から、５０ｍＰａ・ｓ以上、８００ｍＰａ・ｓ未満が好ましく、８０ｍＰａ・ｓ以上、６００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。 The viscosity at 25 ° C. of the active energy ray-curable composition is preferably 50 mPa · s or more and less than 800 mPa · s, more preferably 80 mPa · s or more and 600 mPa · s or less from the viewpoint of easy control of the film thickness of the intermediate layer. preferable.
前記の粘度は、一般に、重合性オリゴマー成分の添加比率が高いほど高くなり、重合性モノマー成分の添加比率が高いほど低くなる傾向がある。この粘度を調節する方法としては、例えば、このような知見を利用して、重合性モノマーおよび重合性オリゴマー成分の添加比率を調整する方法が挙げられる。 In general, the viscosity tends to increase as the addition ratio of the polymerizable oligomer component increases and decreases as the addition ratio of the polymerizable monomer component increases. As a method of adjusting the viscosity, for example, a method of adjusting the addition ratio of the polymerizable monomer and the polymerizable oligomer component using such knowledge can be mentioned.
中間層を形成する方法としては、例えば、信号に対応した微小な溝又はピットを有する鋳型と情報記録層との間に活性エネルギー線硬化性組成物を特定厚になるよう注入し、鋳型側から活性エネルギー線を照射して硬化させて、その後鋳型を離型する方法がある。活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線が挙げられる。鋳型としては、紫外線硬化の点から、メチルメタクリレート系樹脂、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好ましい。 As a method for forming the intermediate layer, for example, an active energy ray-curable composition is injected between a mold having a minute groove or pit corresponding to a signal and an information recording layer so as to have a specific thickness, and from the mold side. There is a method of irradiating and curing an active energy ray and then releasing the mold. Examples of active energy rays include α rays, β rays, γ rays, X rays, ultraviolet rays, and visible rays. The mold is preferably a thermoplastic resin such as methyl methacrylate resin, polyester, polylactic acid, polycarbonate, and amorphous polyolefin from the viewpoint of ultraviolet curing.
活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて中間層を形成する際の反応率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましく９５％以上である。このような反応率で硬化させることで、中間層中に残存する未反応の単量体や光重合開始剤が経時的に揮発すること抑制し、中間層の厚さの減少を抑制し、高温高湿条件下でも中間層の厚さの変化を小さくできる傾向にある。反応率を上記範囲とする為の活性エネルギー線の照射条件に関しては、例えば紫外線を使用した場合、その積算光量は、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ2以上、より好ましくは１,０００ｍＪ／ｃｍ2以上、特に好ましくは２,０００ｍＪ／ｃｍ2以上である。 The reaction rate when the active energy ray-curable composition is cured to form the intermediate layer is preferably 90% or more, more preferably 93% or more, and particularly preferably 95% or more. By curing at such a reaction rate, the unreacted monomer and photopolymerization initiator remaining in the intermediate layer are suppressed from volatilizing with time, and the decrease in the thickness of the intermediate layer is suppressed. There is a tendency that the change in the thickness of the intermediate layer can be reduced even under high humidity conditions. With respect to the reaction rate irradiation conditions of the active energy ray for the above-mentioned range, for example when using ultraviolet, the integrated light quantity is preferably from 500 mJ / cm 2 or more, more preferably 1,000 mJ / cm 2 or more, especially Preferably it is 2,000 mJ / cm 2 or more.
活性エネルギー線硬化性組成物の反応率を測定する方法としては、例えば、赤外分光法により（メタ）アクリロイル基の残存量を測定する方法、光透過層の弾性率、Ｔｇ等の物理特性の飽和度から測定する方法、ゲル分率により架橋度合いを測定する方法がある。中でも、硬化物中に残存する膜厚減少の原因となる残渣を定量し易い点から、ゲル分率を測定する方法が好ましい。ゲル分率の測定方法としては、例えば、硬化物を粉砕し、溶剤で未硬化成分を抽出後乾燥させて、その質量変化によりゲル分率を測定する方法がある。 As a method for measuring the reaction rate of the active energy ray-curable composition, for example, a method of measuring the residual amount of (meth) acryloyl groups by infrared spectroscopy, a physical property such as the elastic modulus of the light transmission layer, Tg, etc. There are a method of measuring from the degree of saturation and a method of measuring the degree of crosslinking by the gel fraction. Among these, the method of measuring the gel fraction is preferable from the viewpoint of easily quantifying the residue that causes a decrease in the film thickness remaining in the cured product. As a method for measuring the gel fraction, for example, there is a method in which a cured product is pulverized, an uncured component is extracted with a solvent and then dried, and the gel fraction is measured by a change in its mass.
（光透過層）
光透過層は、中間層と同様に、波長３７０〜４３０ｎｍのブルーレーザー光を良好に透過する層であることが好ましい。光透過層の厚さや透過率に特に制限は無いが、厚さは２０〜１００μｍμｍが好ましく、厚さを２５μｍに換算したときの波長４００ｎｍの光に対する透過率は８５％以上であることが好ましい。なお、当該透過率は、前記の中間層と同様にして測定したものである。
(Light transmission layer)
The light transmissive layer is preferably a layer that satisfactorily transmits blue laser light having a wavelength of 370 to 430 nm, like the intermediate layer. Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness and transmittance | permeability of a light transmissive layer, 20-100 micrometers in thickness is preferable, and it is preferable that the transmittance | permeability with respect to the light of wavelength 400nm when thickness is converted into 25 micrometers is 85% or more. The transmittance is measured in the same manner as the intermediate layer.
光透過層の材料としては、従来の光情報媒体の光透過層の材料として知られている活性エネルギー線硬化性組成物を適宜使用できる。この活性エネルギー線硬化性組成物の２５℃における粘度は、膜厚コントロールの容易性の点から、５００ｍＰａ・ｓ以上、２０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、６００ｍＰａ・ｓ以上、１５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。 As a material for the light transmission layer, an active energy ray-curable composition known as a material for a light transmission layer of a conventional optical information medium can be appropriately used. The viscosity at 25 ° C. of the active energy ray-curable composition is preferably 500 mPa · s or more and 2000 mPa · s or less, more preferably 600 mPa · s or more and 1500 mPa · s or less, from the viewpoint of ease of film thickness control.
（多層構造光情報媒体）
本発明の多層構造光情報媒体は、基板上に２層以上の情報記録層と、中間層と、光透過層（最表面の層）を少なくとも有する。多層構造の具体例としては、基板上に第一の情報記録層、第一の中間層、第二の情報記録層、光透過層の順に積層した構成が挙げられる。別の具体例としては、基板上に第一の情報記録層、第一の中間層、第二の情報記録層、第二の中間層、第三の情報記録層、光透過層の順に積層した構成が挙げられる。さらに、第三の情報記録層と光透過層の間に、第四の情報記録層と第三の中間層、第五の情報記録層と第四の中間層・・・という様に両層の数を増やすこともできる。すなわち、この多層構造は、基板上に情報記録層と中間層を交互に積層形成して、合計ｎ個の情報記録層とｎ−１個の中間層を有する構造と言うこともできる（ｎは２以上）。
(Multilayer optical information medium)
The multilayer optical information medium of the present invention has at least two or more information recording layers, an intermediate layer, and a light transmission layer (outermost layer) on a substrate. As a specific example of the multilayer structure, there is a configuration in which a first information recording layer, a first intermediate layer, a second information recording layer, and a light transmission layer are stacked in this order on a substrate. As another specific example, the first information recording layer, the first intermediate layer, the second information recording layer, the second intermediate layer, the third information recording layer, and the light transmission layer were laminated in this order on the substrate. A configuration is mentioned. Furthermore, between the third information recording layer and the light transmission layer, the fourth information recording layer and the third intermediate layer, the fifth information recording layer and the fourth intermediate layer, etc. You can also increase the number. That is, this multilayer structure can be said to be a structure in which information recording layers and intermediate layers are alternately stacked on a substrate to have a total of n information recording layers and n−1 intermediate layers (n is 2 or more).
なお光透過層は、必ずしも多層構造の最表面の層でなくてもよい。例えば傷付き防止を目的として、光透過層の上に更にハードコート層を設けることもできる。ハードコート層の厚さは１〜８μｍが好ましい。 The light transmission layer is not necessarily the outermost layer of the multilayer structure. For example, a hard coat layer can be further provided on the light transmission layer for the purpose of preventing scratches. The thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 8 μm.
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。以下の各記載において「部」は「質量部」を意味する。また、実施例及び比較例における物性測定及び評価の方法を以下に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In the following descriptions, “part” means “part by mass”. Moreover, the method of the physical-property measurement and evaluation in an Example and a comparative example is shown below.
＜活性エネルギー線硬化性組成物の粘度＞
活性エネルギー線硬化性組成物の粘度を、２５℃における粘度をＥ型粘度計（東機産業(株)製、ＴＶＥ−２０）を用いて測定した。
<Viscosity of active energy ray-curable composition>
The viscosity of the active energy ray-curable composition was measured using an E-type viscometer (TVE-20, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 25 ° C.
＜硬化物（中間層）の光線透過率＞
ガラス板上の活性エネルギー線硬化性組成物に高圧水銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、得られた硬化物層（厚さ２５μｍ）をガラス板から剥離し、分光光度計（日立製作所(株)製Ｕ−３４００）を用いて波長４００ｎｍの光に対する透過率を測定し、下記基準に基づいて評価した。
「○」：８０％以上。
「×」：８０％未満。
<Light transmittance of cured product (intermediate layer)>
The active energy ray-curable composition on the glass plate was irradiated with 1000 mJ / cm 2 ultraviolet light with a high-pressure mercury lamp, and the resulting cured layer (thickness 25 μm) was peeled off from the glass plate, and a spectrophotometer (Hitachi, Ltd. ( The transmittance with respect to light with a wavelength of 400 nm was measured using U-3400), and was evaluated based on the following criteria.
“◯”: 80% or more.
“X”: less than 80%.
＜硬化物（中間層）のガラス転移温度（Ｔｇ）＞
ガラス板上の活性エネルギー線硬化性組成物に高圧水銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、得られた硬化物層（厚さ１００μｍ）について、動的粘弾性測定器（レオメトリック社製レオバイブロンＲＳＡII）を用い、昇温速度３℃／分、周波数１１Ｈｚの条件で動的粘弾性挙動を測定し、そのｔａｎδのピーク値をＴｇ（ガラス転移温度）とした。
<Glass transition temperature (Tg) of cured product (intermediate layer)>
The active energy ray-curable composition on the glass plate was irradiated with 1000 mJ / cm 2 ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp, and the obtained cured product layer (thickness: 100 μm) was subjected to a dynamic viscoelasticity measuring device (leovibron manufactured by Rheometric). RSAII) was used to measure dynamic viscoelastic behavior under conditions of a temperature rising rate of 3 ° C./min and a frequency of 11 Hz, and the peak value of tan δ was defined as Tg (glass transition temperature).
＜光情報媒体の反り角＞
実施例及び比較例で作製した評価用サンプル（基板上に第一の情報記録層と中間層を形成したもの）について、オフラインディスク検査システム（PROmeteus MT-200.blue, Dr.Schenk GmbH Industrimesstechnik 製）を用い、２３℃、相対湿度５０％環境下で反り角を測定した。ここで反り角とは、評価用サンプルの中心から４５ｍｍ位置における Radial Deviation の平均値（測定点：２５６点）を意味する。また、負（−）の値の場合は硬化物層側へ反ったことを意味し、正（＋）の値の場合は硬化物とは逆の基板側へ反ったことを意味する。具体的には、下記基準に基づいて評価した。
「○」：±０.２°以内。
「×」：±０.２°を超える。
<War angle of optical information media>
Off-line disk inspection system (PROmeteus MT-200.blue, manufactured by Dr. Schenk GmbH Industrimesstechnik) for the sample for evaluation (in which the first information recording layer and the intermediate layer are formed on the substrate) prepared in Examples and Comparative Examples The warp angle was measured in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. Here, the warp angle means an average value of Radial Deviation (measurement point: 256 points) at a position 45 mm from the center of the sample for evaluation. Further, a negative (−) value means that the cured product layer is warped, and a positive (+) value means that the substrate is warped opposite to the cured product. Specifically, the evaluation was made based on the following criteria.
“◯”: Within ± 0.2 °.
“×”: exceeds ± 0.2 °.
＜合成例１：ウレタンアクリレート（ＵＡ１）の製造＞
５Ｌの４つ口フラスコに、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン１３２４ｇ及びジブチル錫ジラウレート０.５ｇを仕込み、ウォーターバスでフラスコ内温が４０℃になるように加熱した。
<Synthesis Example 1: Production of urethane acrylate (UA1)>
Into a 5 L four-necked flask, 1324 g of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane and 0.5 g of dibutyltin dilaurate were charged, and heated in a water bath so that the temperature inside the flask became 40 ° C.
ポリカプロラクトンジオール（ダイセル化学(株)製、商品名プラクセル２０５、数平均分子量５３０）１３２５ｇを側管付きの滴下ロートに仕込み、この滴下ロート内の液を、上記のフラスコ中の内容物を攪拌しつつ、フラスコ内温を４０℃に保ちながら４時間等速滴下し、その後同温度で２時間攪拌して反応させた。 1325 g of polycaprolactone diol (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name Plaxel 205, number average molecular weight 530) was charged into a dropping funnel with a side tube, and the liquid in the dropping funnel was stirred with the contents in the flask. While dropping the flask at a constant rate for 4 hours while keeping the temperature inside the flask at 40 ° C., the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours for reaction.
次いで、内温を５０℃に上げて、同温度で１時間攪拌した。その後、別の滴下ロートに仕込んだ４−ヒドロキシブチルアクリレート７２０ｇ、２,６−ジ−ターシャルブチル−４−メチルフェノール０.５ｇ及びハイドロキノンモノメチルエーテル０.５ｇを均一に混合溶解させた液を、フラスコ内温を６０℃に保ちながら２時間等速滴下した。その後、内温を７５℃に保ちながら４時間反応させて、ウレタンアクリレート（ＵＡ１）を得た。 Next, the internal temperature was raised to 50 ° C., and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour. Thereafter, 720 g of 4-hydroxybutyl acrylate charged in another dropping funnel, 0.5 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 0.5 g of hydroquinone monomethyl ether were uniformly mixed and dissolved. While keeping the temperature inside the flask at 60 ° C., it was dropped at a constant rate for 2 hours. Then, it was made to react for 4 hours, keeping internal temperature at 75 degreeC, and urethane acrylate (UA1) was obtained.
＜合成例２：ウレタンアクリレート（ＵＡ２）の製造＞
５Ｌの４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート１１１０ｇ及びジブチル錫ジラウレート０.５ｇを仕込み、ウォーターバスでフラスコ内温が７０℃になるように加熱した。
<Synthesis Example 2: Production of urethane acrylate (UA2)>
In a 5 L four-necked flask, 1110 g of isophorone diisocyanate and 0.5 g of dibutyltin dilaurate were charged and heated in a water bath so that the temperature inside the flask became 70 ° C.
エチレンカーボネート、１,６−ヘキサンジオール及び１,５−ペンタンジオールを原料とし、チタン触媒を用いて合成されたポリカーボネートジオール（旭化成工業(株)製、商品名：Ｔ５６５０Ｊ、数平均分子量８００）２０００ｇを側管付きの保温滴下ロート（６０℃保温）に仕込み、この滴下ロート内の液を、上記のフラスコ中の内容物を攪拌しつつ、フラスコ内温を７０℃に保ちながら４時間等速滴下し、同温度で２時間攪拌して反応させた。 2000 g of polycarbonate diol (Asahi Kasei Co., Ltd., trade name: T5650J, number average molecular weight 800) synthesized using ethylene carbonate, 1,6-hexanediol and 1,5-pentanediol as raw materials and using a titanium catalyst Charge into a heat-retaining dropping funnel with a side tube (heated at 60 ° C), and drop the liquid in the dropping funnel at a constant rate for 4 hours while stirring the contents in the flask and keeping the temperature inside the flask at 70 ° C. The reaction was carried out by stirring at the same temperature for 2 hours.
次いで、別の滴下ロートに仕込んだ２−ヒドロキシエチルアクリレート５８２ｇ、２,６−ジ−ターシャルブチル−４−メチルフェノール０.５ｇ及びハイドロキノンモノメチルエーテル０.５ｇを均一に混合溶解させた液を、フラスコ内温を７５℃に保ちながら２時間等速滴下した。その後、内温度を７５℃に保ちながら４時間反応させて、ウレタンアクリレート（ＵＡ２）を得た。 Subsequently, 582 g of 2-hydroxyethyl acrylate charged in another dropping funnel, 0.5 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 0.5 g of hydroquinone monomethyl ether were uniformly mixed and dissolved. While keeping the temperature inside the flask at 75 ° C., it was dropped dropwise at a constant rate for 2 hours. Then, it was made to react for 4 hours, keeping internal temperature at 75 degreeC, and urethane acrylate (UA2) was obtained.
＜実施例１＞
中間層用活性エネルギー線硬化性組成物の調製：
合成例１で得たＵＡ１を２４部、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（ＴＡＩＣ）２８部、プロピレンオキサイド３モル変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ(ＰＯ)ＴＡ）２０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）２８部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＨＣＰＫ）２部、カプロラクトン変性メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（ＰＭ２１）０.１部を混合溶解し、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
<Example 1>
Preparation of active energy ray-curable composition for intermediate layer:
24 parts of UA1 obtained in Synthesis Example 1, 28 parts of tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate (TAIC), 20 parts of propylene oxide 3 molar modified trimethylolpropane triacrylate (TMP (PO) TA), tetrahydrofurfuryl 28 parts of acrylate (THFA), 2 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (HCPK), and 0.1 part of caprolactone-modified methacryloyloxyethyl acid phosphate (PM21) were mixed and dissolved to obtain an active energy ray-curable composition.
評価用サンプルの作製：
ポリカーボネート樹脂を射出成型して得た基板であって、中心にスピンドル保持用の穴を有する光情報媒体用基板（直径１２ｃｍ、板厚１.１ｍｍ、反り角０度）を用意した。この光情報媒体用基板の信号面に、スパッタリング法を用いて膜厚約０.０５μｍの銀薄膜を形成した。
Preparation of sample for evaluation:
An optical information medium substrate (diameter: 12 cm, plate thickness: 1.1 mm, warp angle: 0 degree) having a spindle holding hole in the center was prepared by injection molding polycarbonate resin. A silver thin film having a film thickness of about 0.05 μm was formed on the signal surface of the substrate for optical information medium by sputtering.
次いで、この銀薄膜上に、上記の活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し、アモルファスポリオレフィン製鋳型を活性エネルギー線硬化性組成物と接するように貼り合わせ、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化後の膜厚が２５μｍになるようにスピンコートし、鋳型側から高圧水銀灯により５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させた。その後、基板、銀薄膜、中間層からなる積層物から鋳型を離型し、反りを測定した。得られた光情報媒体基板の反り角を、表１に示す。 Next, the active energy ray-curable composition is applied onto the silver thin film, and the amorphous polyolefin mold is bonded so as to be in contact with the active energy ray-curable composition, and after the active energy ray-curable composition is cured. The film was spin-coated so as to have a film thickness of 25 μm, and was cured by irradiating with 500 mJ / cm 2 of ultraviolet light from the mold side with a high-pressure mercury lamp. Thereafter, the mold was released from the laminate composed of the substrate, the silver thin film, and the intermediate layer, and the warpage was measured. Table 1 shows the warpage angle of the obtained optical information medium substrate.
＜実施例２〜１５、比較例１〜３＞
中間層用活性エネルギー線硬化性組成物として表１及び表２に示す組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして評価用サンプルの作製した。
<Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 3>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compositions shown in Tables 1 and 2 were used as the active energy ray-curable composition for the intermediate layer.
以上の実施例及び比較例の評価結果を表１及び表２に示す。 Tables 1 and 2 show the evaluation results of the above examples and comparative examples.
表１及び表２中の略号は以下の化合物を示す。
「ＵＡ−１」：合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１、
「ＵＡ−２」：合成例２で得たウレタンアクリレートＵＡ２、
「ＴＡＩＣ」：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、
「ＴＭＰ（ＰＯ）ＴＡ」：プロピレンオキサイド３モル変性トリメチロールプロパントリアクリレート、
「Ｄ３３０」：ジペンタエリスリトールに対し、１分子あたり平均３個のエタノイル基、及び平均３個のアクリロイル基で変性した重合性化合物、
「Ｄ３１０」：ジペンタエリスリトールに対し、１分子あたり平均１個のエタノイル基、及び平均５個のアクリロイル基で変性した重合性化合物、
「ＴＣＤＡ」：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、
「ＨＰＮ」：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、
「Ｒ６０４」：ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、
「ＴＨＦＡ」：テトラヒドロフルフリルアクリレート、
「ＭＥＤＯＡ」：２−エチル−２−メチル−１,３−ジオキソラン−４−イル−メチルアクリレート、
「ＩＢＸＡ」：イソボルニルアクリレート、
「ＨＣＰＫ」：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
「ＡＰＯ」：２,４,６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、
「ＰＭ２１」：カプロラクトン変性メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（日本化薬(株)製、商品名ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ−２１）。
The abbreviations in Table 1 and Table 2 indicate the following compounds.
“UA-1”: urethane acrylate UA1 obtained in Synthesis Example 1.
“UA-2”: urethane acrylate UA2 obtained in Synthesis Example 2.
“TAIC”: Tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate,
“TMP (PO) TA”: propylene oxide 3 mol-modified trimethylolpropane triacrylate,
“D330”: a polymerizable compound modified with an average of 3 ethanoyl groups and an average of 3 acryloyl groups per molecule with respect to dipentaerythritol,
"D310": a polymerizable compound modified with an average of 1 ethanoyl group and an average of 5 acryloyl groups per molecule with respect to dipentaerythritol,
“TCDA”: tricyclodecane dimethanol diacrylate,
"HPN": hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester diacrylate,
“R604”: neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate,
“THFA”: tetrahydrofurfuryl acrylate,
“MEDOA”: 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl acrylate,
“IBXA”: isobornyl acrylate,
“HCPK”: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone,
“APO”: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide,
“PM21”: caprolactone-modified methacryloyloxyethyl acid phosphate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name KAYAMER PM-21).
表１に示される通り、実施例１〜１５は中間層の透過率が高く、Ｔｇも特定範囲内なので評価用サンプルの反りが少なかった。このような構成の中間層の上に更に第二以降の情報記録層と、隣り合う２層の情報記録層の間の中間層を設け、該２層以上の情報記録層のうち基板から最も離れている情報記録層の上に光透過層を積層して多層構造光情報媒体とすれば、品質面での信頼性が高い多層構造光情報媒が得られる。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 15, the transmittance of the intermediate layer was high, and Tg was within a specific range, so that the evaluation sample warped little. An intermediate layer between the second and subsequent information recording layers and the two adjacent information recording layers is further provided on the intermediate layer having such a configuration, and the two or more information recording layers are farthest from the substrate. If a light transmission layer is laminated on the information recording layer to obtain a multilayer structure optical information medium, a multilayer structure optical information medium having high quality reliability can be obtained.
一方、比較例１では中間層のＴｇが低過ぎるので、このような構成を用いて多層構造光情報媒体を作製すると、中間層に形成されたグルーブが高温高湿環境下で変形して信号特性の点で問題が生じる場合があり、品質面での信頼性が高い多層構造光情報媒は得られない。 On the other hand, since the Tg of the intermediate layer is too low in Comparative Example 1, when a multilayer structure optical information medium is manufactured using such a configuration, the groove formed in the intermediate layer is deformed in a high-temperature and high-humidity environment and the signal characteristics In this respect, a problem may occur, and a multilayer structure optical information medium having high reliability in terms of quality cannot be obtained.
また、比較例２では中間層のＴｇが高過ぎるので、評価用サンプルの反りが大きかった。このような反りの大きい構成を用いて多層構造光情報媒体を作製しても、品質面での信頼性が高い多層構造光情報媒は得られない。 In Comparative Example 2, since the Tg of the intermediate layer was too high, the warp of the evaluation sample was large. Even if a multilayer optical information medium is manufactured using such a warped configuration, a multilayer optical information medium with high quality reliability cannot be obtained.
また、比較例３では、中間層の光線透過率が低いので、このような構成を用いて多層構造光情報媒体を作製すると、記録及び／又は再生時のエラーが生じる場合があり、品質面での信頼性が高い多層構造光情報媒は得られない。 Further, in Comparative Example 3, since the light transmittance of the intermediate layer is low, when a multilayer structure optical information medium is manufactured using such a configuration, an error during recording and / or reproduction may occur. Therefore, it is not possible to obtain an optical information medium having a multilayer structure.
Claims (3)
前記中間層の少なくとも１つは、厚さを２５μｍに換算したときの波長４００ｎｍの光に対する透過率が８０％以上であり、ガラス転移温度が５０℃以上、１００℃以下である多層構造光情報媒体。 Two or more information recording layers are laminated on the substrate, and an intermediate layer having a thickness of 3 to 30 μm is provided between two adjacent information recording layers of the two or more information recording layers. A light transmissive layer is further provided on the information recording layer farthest from the substrate among the information recording layers equal to or higher than the number of layers, and recording or reproduction is performed by incident blue laser light from the light transmissive layer side. A multilayer optical information medium,
At least one of the intermediate layers has a multilayer structure optical information medium having a transmittance of 80% or more for light having a wavelength of 400 nm when the thickness is converted to 25 μm, and a glass transition temperature of 50 ° C. or more and 100 ° C. or less. .
前記組成物の硬化物からなる２５μｍ厚の層は、波長４００ｎｍの光に対する透過率が８０％以上であり、ガラス転移温度が５０℃以上、１００℃以下である活性エネルギー線硬化性組成物。 An active energy ray-curable composition used as a material for forming an intermediate layer of the multilayer structure optical information medium according to claim 1,
The 25 μm-thick layer made of the cured product of the composition is an active energy ray-curable composition having a transmittance of 80% or more for light having a wavelength of 400 nm and a glass transition temperature of 50 ° C. or more and 100 ° C. or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011072451A JP2012208974A (en) | 2011-03-29 | 2011-03-29 | Multilayer structure optical information medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011072451A JP2012208974A (en) | 2011-03-29 | 2011-03-29 | Multilayer structure optical information medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012208974A true JP2012208974A (en) | 2012-10-25 |
Family
ID=47188576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011072451A Withdrawn JP2012208974A (en) | 2011-03-29 | 2011-03-29 | Multilayer structure optical information medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2012208974A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017132903A (en) * | 2016-01-28 | 2017-08-03 | 大阪有機化学工業株式会社 | (Meth) acrylic dielectric material |
-
2011
- 2011-03-29 JP JP2011072451A patent/JP2012208974A/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017132903A (en) * | 2016-01-28 | 2017-08-03 | 大阪有機化学工業株式会社 | (Meth) acrylic dielectric material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4860884B2 (en) | Optical information medium | |
| WO2011067909A1 (en) | Ultraviolet curable resin composition for optical discs, and cured product of said resin composition | |
| JP2010043194A (en) | Curable composition and optical information-recording medium | |
| JP2007080448A (en) | Optical information medium | |
| JP2004217879A (en) | Active energy beam curable composition for optical disc and optical disc | |
| JP5133116B2 (en) | Curable composition and optical information medium | |
| JP2009009638A (en) | Optical information medium | |
| JP3989259B2 (en) | Active energy ray-curable composition for hardened layer of optical disc having silver or silver alloy recording film, and optical disc | |
| JP3720759B2 (en) | Active energy ray-curable composition for optical disc, and optical disc | |
| JP4323279B2 (en) | Curable composition for intermediate layer of optical recording medium, and optical recording medium | |
| JPWO2005019282A1 (en) | Ultraviolet curable resin composition and cured product thereof | |
| JP4863468B2 (en) | Manufacturing method of optical disk | |
| JP2008088382A (en) | Curable composition, its cured product and optical information medium | |
| JP2008192217A (en) | Curing composition for optical information medium and optical information medium | |
| TWI464211B (en) | Ultraviolet-curable composition for optical disk, and optical disk | |
| JP2010065193A (en) | Curable composition, cured product, and optical information medium | |
| JP2004185653A (en) | Active energy ray-setting composition for optical disk, and optical disk | |
| JP2012208974A (en) | Multilayer structure optical information medium | |
| JP2002230831A (en) | Protective coating material composition for optical disk, and optical disk | |
| JP2004035715A (en) | Composition curable with active energy rays, for optical disc, and optical disc | |
| JP2008024724A (en) | Ultraviolet-curable resin composition and its cured product | |
| JP2007213744A (en) | Optical information medium | |
| JP2010009634A (en) | Material for light transmission layer, curable composition, and optical information medium | |
| JP2008069308A (en) | Curable composition, cured article made from the same, and optical information medium | |
| JP4824840B2 (en) | Ultraviolet curable resin composition for optical disc, cured product and article |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20140603 |