JP2008192217A - Curing composition for optical information medium and optical information medium - Google Patents
Curing composition for optical information medium and optical information medium Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008192217A JP2008192217A JP2007024163A JP2007024163A JP2008192217A JP 2008192217 A JP2008192217 A JP 2008192217A JP 2007024163 A JP2007024163 A JP 2007024163A JP 2007024163 A JP2007024163 A JP 2007024163A JP 2008192217 A JP2008192217 A JP 2008192217A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- component
- optical information
- information medium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は光情報媒体の光透過層形成に好適な光情報媒体用硬化性組成物および再生専用光ディスク、記録型光ディスク等の光情報媒体に関する。 The present invention relates to a curable composition for an optical information medium suitable for forming a light transmission layer of the optical information medium, and an optical information medium such as a read-only optical disk and a recording optical disk.
近年、情報記録媒体の分野では高密度化に関して様々な研究が進められている。光ディスクの分野においても、動画が記録できる０．６ｍｍ厚の基板を貼り合わせた構造のＤＶＤが普及期を迎えている。 In recent years, various researches on density increase have been made in the field of information recording media. Also in the field of optical discs, DVDs having a structure in which a substrate with a thickness of 0.6 mm capable of recording a moving image is bonded are becoming popular.
しかしながら、今後デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、更なる大容量の光ディスクが必要とされていることから、記録・再生側の基板（光透過層）を０．１ｍｍ厚とし、対物レンズの開口数（ＮＡ）を０．８５程度、レーザー波長４００ｎｍ程度とした高密度光ディスクシステムが実用化され、普及しつつある。 However, as digital high-definition broadcasting spreads in the future, a larger-capacity optical disk will be required. Therefore, the recording / playback side substrate (light transmission layer) is made 0.1 mm thick, and the numerical aperture (NA) of the objective lens is increased. ) Of about 0.85 and a laser wavelength of about 400 nm have been put into practical use and are becoming popular.
この光透過層の形成方法としては、液状の紫外線硬化型組成物をスピンコート法により塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させる手法が開発されている（例えば特許文献１）。このスピンコート法に用いる液状の紫外線硬化型組成物としては、例えば、特許文献２および３に記載の組成物が挙げられる。 As a method for forming this light transmission layer, a method has been developed in which a liquid ultraviolet curable composition is applied by spin coating and then cured by irradiation with active energy rays (for example, Patent Document 1). Examples of the liquid ultraviolet curable composition used in the spin coating method include the compositions described in Patent Documents 2 and 3.
しかしながら、光透過層として、特許文献２および３記載の液状紫外線硬化型組成物を用いた光ディスクは反りが大きい、あるいは耐光試験後に光透過層が黄変し、情報の記録または再生が不可能となる問題があった。 However, the optical disk using the liquid ultraviolet curable composition described in Patent Documents 2 and 3 as the light transmissive layer has a large warp, or the light transmissive layer is yellowed after the light resistance test, and information recording or reproduction is impossible. There was a problem.
また、光透過層の吸・放湿により光ディスクの反りが大きく変化するという課題もあることから、低吸湿性に優れた光透過層用の硬化性組成物として、例えば特許文献４および５記載の組成物が挙げられるが、光ディスク用光透過層として用いるには柔軟で傷付易く、また、記録膜の保護性能に劣るといった問題があった。
本発明の目的は、硬化物が低吸湿性および耐光性に優れ、光情報媒体の記録膜保護性能に優れた光透過層の形成に好適な硬化性組成物、ならびに再生専用光ディスク、記録型光ディスク等の光情報媒体を得ることである。 An object of the present invention is to provide a curable composition suitable for forming a light-transmitting layer in which a cured product is excellent in low moisture absorption and light resistance and excellent in recording film protection performance of an optical information medium, and a read-only optical disc and a recording optical disc To obtain an optical information medium such as
前記課題を解決するための第１の発明は、下記のａ１成分、ａ２成分およびａ３成分を反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、下式（１）で示される（メタ）アクリレート（Ｂ）および脂環式（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有する光情報媒体用硬化性組成物である。 1st invention for solving the said subject is urethane (meth) acrylate (A) obtained by making the following a1 component, a2 component, and a3 component react, (meth) shown by the following Formula (1) It is a curable composition for optical information media containing an acrylate (B) and an alicyclic (meth) acrylate (C).
ａ１成分：２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート
ａ２成分：ポリカーボネートジオール
ａ３成分：ヒロドキシアルキル（メタ）アクリレート
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ（ＣαＨ２α）ＯＣＯＣＲ１＝ＣＨ２ （１）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す。αは２〜１６の整数を示す。）
また、第２の発明は、支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光および再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体であって、光透過層が前記の光情報媒体用硬化性組成物の硬化物の層である光情報媒体である。
a1 component: diisocyanate comprising at least one of 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate a2 component: polycarbonate diol a3 component: hydroxyalkyl (meth) acrylate CH 2 = CR 1 COO (C α H 2α ) OCOCR 1 = CH 2 (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. Α represents an integer of 2 to 16.)
Further, the second invention has an information recording layer on the support substrate, and has a light transmission layer on the information recording layer, so that at least one of recording light and reproduction light enters through the light transmission layer. An optical information medium to be used, wherein the light transmission layer is a layer of a cured product of the curable composition for optical information media.
本発明によって、硬化物が低吸湿性および耐光性に優れ、かつ光情報媒体の記録膜保護性能に優れた光透過層の形成に好適な硬化性組成物ならびに再生専用光ディスク、記録型光ディスク等の光情報媒体を得ることができる。 According to the present invention, the cured product is excellent in low moisture absorption and light resistance, and is suitable for formation of a light transmission layer excellent in recording film protection performance of an optical information medium, as well as a read-only optical disc, a recordable optical disc, etc. An optical information medium can be obtained.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の光情報媒体用硬化性組成物（以下、「本硬化性組成物」という）はウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」という）、（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」という）および脂環式（メタ）アクリレート（Ｃ）（以下、「成分（Ｃ）」という）を含有する。 The curable composition for optical information media of the present invention (hereinafter referred to as “the present curable composition”) is urethane (meth) acrylate (A) (hereinafter referred to as “component (A)”), (meth) acrylate (B). ) (Hereinafter referred to as “component (B)”) and alicyclic (meth) acrylate (C) (hereinafter referred to as “component (C)”).
また、成分（Ａ）はａ１成分、ａ２成分およびａ３成分を反応させて得られる。 The component (A) is obtained by reacting the a1 component, the a2 component and the a3 component.
ａ１成分
ａ１成分は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネートであり、本硬化性組成物の硬化物に可とう性を付与するための成分である。
a1 component The a1 component is a diisocyanate composed of at least one of 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and imparts flexibility to the cured product of the present curable composition. Is a component for.
ａ１成分としては、例えば、デグサ社より市販されているＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（商品名）が挙げられる。これは、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの質量比が６０／４０の混合物である。 Examples of the a1 component include VESTANATM TMDI (trade name) commercially available from Degussa. This is a mixture having a mass ratio of 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate of 60/40.
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲であればａ１成分以外のイソシアネート化合物を併用することができる。 In the present invention, an isocyanate compound other than the a1 component can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
ａ１成分以外のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネートが挙げられる。 Examples of isocyanate compounds other than the a1 component include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (4-isocyanatophenyl) methane, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1, Examples thereof include diisocyanates such as 4-hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate, and norbornane diisocyanate.
ａ２成分
ａ２成分はポリカーボネートジオールであり、本硬化性組成物の硬化収縮を抑制し、その硬化物の吸湿性を低くするための成分である。
a2 component The a2 component is a polycarbonate diol, and is a component for suppressing the curing shrinkage of the present curable composition and reducing the hygroscopicity of the cured product.
ａ２成分としては、市販されている各種のポリカーボネートジオール類が挙げられる。 Examples of the a2 component include various commercially available polycarbonate diols.
ａ２成分としては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、３−メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオール、トリメチルヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等のジオール類と、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート等の炭酸エステル類とのエステル交換反応により得られるポリカーボネートジオールが挙げられる。 Examples of the a2 component include 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 3-methylpentanediol, 2, Diols such as 4-diethylpentanediol, trimethylhexanediol, 1,4-cyclohexanediol, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-n-propyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, diphenyl carbonate, etc. Polycarbonate diol obtained by transesterification reaction with carbonic acid esters.
これらの中で、得られる成分（Ａ）の粘度が低くなる点で、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、３−メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオールの少なくとも１種を用いて合成したポリカーボネートジオールが好ましい。また、１，５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールを用いて合成したポリカーボネートジオールがより好ましい。 Among these, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10 are obtained in that the viscosity of the component (A) obtained is low. -A polycarbonate diol synthesized using at least one of decanediol, 3-methylpentanediol and 2,4-diethylpentanediol is preferred. A polycarbonate diol synthesized using 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol is more preferable.
ポリカーボネートジオールの数平均分子量としては、成分（Ａ）の低粘性の点で、１，０００以下であることが好ましく、８５０以下がより好ましい。 The number average molecular weight of the polycarbonate diol is preferably 1,000 or less, more preferably 850 or less, from the viewpoint of the low viscosity of the component (A).
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲であればａ２成分以外のポリオール化合物を併用することができる。 In the present invention, a polyol compound other than the component a2 can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
ａ２成分以外のポリオール化合物としては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１−メチルブチレングリコール等のポリエーテルポリオール類；ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオール、１，１０−デカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド等の多価アルコール類；前記多価アルコール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテル変性ポリオール類；前記多価アルコール類とコハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸類またはその酸無水物との反応によって得られるポリエステルポリオール類；前記多価アルコール類とε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるポリカプロラクトンポリオール類；前記多価アルコール類および多塩基酸類とε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるカプロラクトン変性ポリエステルポリオール類ならびにポリブタジエングリコール類が挙げられる。 Examples of polyol compounds other than the component a2 include polyether polyols such as polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and 1-methylbutylene glycol; neopentyl glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 3-methylpentanediol, 2,4-diethylpentanediol, 1,10-decanediol, tricyclodecane dimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1 , 2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, trimethylolpropane, pentaerythritol, N-methyl Polyhydric alcohols such as ru-N- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxybutanamide; polyether-modified polyols obtained by adding alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide to the polyhydric alcohols; Polyester polyols obtained by reacting the polyhydric alcohols with polybasic acids such as succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic acid, or acid anhydrides thereof; Polycaprolactone polyols obtained by reacting polyhydric alcohols with lactones such as ε-caprolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone; the polyhydric alcohols and polybasic acids and ε-caprolactone , Γ-Buchi Lactones, .gamma.-valerolactone, caprolactone-modified polyester polyols and polybutadiene glycol obtained by reaction of lactones such as δ- valerolactone.
ａ３成分
ａ３成分はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであり、成分（Ａ）中にラジカル重合性不飽和基が形成される。
a3 Component The a3 component is a hydroxyalkyl (meth) acrylate, and a radical polymerizable unsaturated group is formed in the component (A).
ａ３成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類が挙げられる。これらは１種でまたは２種以上を併用して用いることができる。 Examples of the a3 component include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and cyclohexanedimethanol mono (meth). Examples include (meth) acrylates such as acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
これらの中で、得られる成分（Ａ）が低粘度で、本硬化性組成物の硬化性が良好となることから、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Among these, since the component (A) obtained has a low viscosity and the curability of the present curable composition is good, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 4 -Hydroxybutyl (meth) acrylate is preferred.
成分（Ａ）
本発明で用いる成分（Ａ）は本硬化性組成物の硬化収縮を抑制し、その硬化物の吸湿性を低くし、可とう性を付与するための成分である。
Ingredient (A)
The component (A) used in the present invention is a component for suppressing cure shrinkage of the present curable composition, lowering the hygroscopic property of the cured product, and imparting flexibility.
成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）ならびに後述する成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の合計量（以下、「組成物単量体の合計量」という）中に４０質量％以上が好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は組成物単量体の合計量中に６５質量％以下が好ましい。 The content of component (A) is in component (A) and the total amount of component (B), component (C) and component (D) described below (hereinafter referred to as “total amount of composition monomer”). 40 mass% or more is preferable. Moreover, 65 mass% or less is preferable in content of a component (A) in the total amount of a composition monomer.
成分（Ａ）の含有量が４０質量％以上の場合には本硬化性組成物の硬化収縮の低減効果が十分に発現され、得られる硬化物の可とう性が良好となる傾向にある。また、成分（Ａ）の含有量が６５質量％以下の場合には本硬化性組成物の液粘度が低くなり、情報記録層上への塗工作業性が良好となる傾向にある。 When the content of the component (A) is 40% by mass or more, the effect of reducing the curing shrinkage of the curable composition is sufficiently expressed, and the resulting cured product tends to have good flexibility. Moreover, when content of a component (A) is 65 mass% or less, the liquid viscosity of this curable composition becomes low, and there exists a tendency for the coating workability | operativity on an information recording layer to become favorable.
成分（Ａ）の合成には、公知のウレタン（メタ）アクリレートの合成法を使用することができる。例えば、フラスコ内に２モルのａ１成分を仕込み、更にジブチル錫ジラウレート等の公知の触媒を成分（Ａ）用原料の総仕込量に対して５０〜３００ｐｐｍを添加、混合し、フラスコ内温度を４０〜６０℃に保ちながら、滴下ロートを用いて１モルのａ２成分を２〜４時間かけて滴下しながら反応させてウレタンプレポリマーを得る。その後、得られたウレタンプレポリマーの末端に残存するイソシアネート基に、残存イソシアネート基と当量のａ３成分を滴下させながらフラスコ内温６０〜７５℃で付加反応させることにより成分（Ａ）が得られる。 The synthesis | combination of a component (A) can use the synthesis method of a well-known urethane (meth) acrylate. For example, 2 mol of a1 component is charged into the flask, and a known catalyst such as dibutyltin dilaurate is added and mixed in an amount of 50 to 300 ppm with respect to the total charged amount of the raw material for component (A), and the temperature in the flask is set to 40. While maintaining at ~ 60 ° C, a urethane prepolymer is obtained by reacting while dropping 1 mol of a2 component over 2 to 4 hours using a dropping funnel. Then, a component (A) is obtained by carrying out an addition reaction at 60-75 degreeC in flask internal temperature, dripping the a3 component equivalent to a residual isocyanate group to the isocyanate group which remains at the terminal of the obtained urethane prepolymer.
成分（Ｂ）
本発明で用いる成分（Ｂ）は前述の一般式（１）で示され、本硬化性組成物の粘度を低くしたり速硬化性を付与すると共に、その硬化物の表面硬度、耐湿性および支持基体との密着性を良好とするための成分である。
Ingredient (B)
The component (B) used in the present invention is represented by the aforementioned general formula (1), and lowers the viscosity of the curable composition or imparts fast curability, and also provides the surface hardness, moisture resistance and support of the cured product. It is a component for improving the adhesion to the substrate.
成分（Ｂ）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１−ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３−トリデカンジオールジ（メタ）アクリレートおよび１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種でまたは２種以上を併用して用いることができる。 Examples of the component (B) include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, neo Pentyl glycol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di ( (Meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol Diacrylate, 1,10-decandiol di (meth) acrylate 1,11-undecanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,13-tridecanediol di (meth) acrylate and 1,14-tetradecanediol di (meth) acrylate Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
これらの中で、本硬化性組成物の低粘度化および硬化性のバランスの点で、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレートおよび１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましい。 Among these, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate and 2,4-diethyl-1,5-pentane are preferable in terms of the balance between the reduction in viscosity and curability of the curable composition. Diol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) Acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol diacrylate and 1,10-decanediol di (meth) acrylate are preferred.
成分（Ｂ）の含有量は組成物単量体の合計量中に５質量％以上が好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は組成物単量体の合計量中に２５質量％以下が好ましい。 As for content of a component (B), 5 mass% or more is preferable in the total amount of a composition monomer. Further, the content of the component (B) is preferably 25% by mass or less in the total amount of the composition monomers.
成分（Ｂ）の含有量が５質量％以上の場合には本硬化性組成物の硬化性とその硬化物と支持基体との密着性が良好となる傾向にあり、また、２５質量％以下の場合にはその硬化物の可とう性が良好になる傾向にある。 When the content of the component (B) is 5% by mass or more, the curability of the present curable composition and the adhesion between the cured product and the supporting substrate tend to be good, and the content is 25% by mass or less. In some cases, the flexibility of the cured product tends to be good.
成分（Ｃ）
本発明で用いる成分（Ｃ）は本硬化性組成物の粘度を低くすると共に、その硬化物の吸湿性を低くし、耐光性および表面硬度を良好とするための成分である。
Ingredient (C)
Component (C) used in the present invention is a component for lowering the viscosity of the present curable composition, lowering the hygroscopicity of the cured product, and improving light resistance and surface hardness.
成分（Ｃ）としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルエチルアクリレート及びジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種でまたは２種以上を併用して用いることができる。 Examples of the component (C) include cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, 4-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl ( (Meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) Acrylate, norbornane dimethanol di (meth) acrylate, adamantane dimethanol di (meth) acrylate, polyethoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polypropoxylate Cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polyethoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, polypropoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclo Examples include pentenyloxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyloxyethyl (meth) acrylate, 2-cyclohexylethyl acrylate, and dicyclopentenyl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
これらの中で、本硬化性組成物の低粘度化が容易でかつ、成分（Ｃ）の揮発性が低いため長期間使用しても粘度上昇を起こさず臭気も少ないことから、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートおよびノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレートが好ましい。 Among these, since the viscosity of the curable composition can be easily reduced and the volatility of the component (C) is low, the viscosity does not increase even when used for a long period of time, and the odor is small. Butylcyclohexyl (meth) acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate and norbornane dimethanol di (meth) acrylate are preferred.
成分（Ｃ）の含有量は組成物単量体の合計量中に１０質量％以上が好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は組成物単量体の合計量中に５５質量％以下が好ましい。 As for content of a component (C), 10 mass% or more is preferable in the total amount of a composition monomer. Moreover, 55 mass% or less is preferable in content of a component (C) in the total amount of a composition monomer.
成分（Ｃ）の含有量が組成物単量体の合計量中に１０質量％以上の場合には本硬化性組成物の硬化収縮率が低下し、その硬化物の吸湿性が抑制され耐光性が向上する傾向にある。また、得られる光ディスクは記録膜保護性能に優れる傾向にある。成分（Ｃ）の含有量が組成物単量体の合計量中に５５質量％以下の場合には本硬化性組成物の可とう性が良好となる傾向にある。 When the content of the component (C) is 10% by mass or more in the total amount of the composition monomer, the curing shrinkage of the present curable composition is lowered, and the hygroscopic property of the cured product is suppressed and light fastness is suppressed. Tend to improve. Further, the obtained optical disk tends to be excellent in recording film protection performance. When the content of the component (C) is 55% by mass or less in the total amount of the composition monomer, the flexibility of the present curable composition tends to be good.
本硬化性組成物
本発明においては、本硬化性組成物は前記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有するが、本発明の目的を損なわない範囲であれば、成分（Ａ）〜（Ｃ）以外のエチレン性不飽和化合物（Ｄ）（以下、「成分（Ｄ）」という）を含有することができる。
The present curable composition In the present invention, the present curable composition contains the component (A), the component (B), and the component (C). An ethylenically unsaturated compound (D) other than (A) to (C) (hereinafter referred to as “component (D)”) can be contained.
成分（Ｄ）
成分（Ｄ）としては、例えば、多官能（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレートおよびウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
Ingredient (D)
Examples of the component (D) include polyfunctional (meth) acrylate, di (meth) acrylate, mono (meth) acrylate, polyester poly (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate.
前記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trisethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate Rate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
ジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ポリエトキシレーテッドビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレートおよびヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the di (meth) acrylate include hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, bis (2- (meth) acryloyloxyethyl) -2-hydroxyethyl isocyanurate, polyethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, polypropoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenoxyfluoreneethanol di (meth) Acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, caprolactone modified phosphoric acid diphosphate Meth) acrylate and hydroxypivalic acid neopentyl glycol ε- caprolactone additional di (meth) acrylate.
モノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−エチル−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレートおよびカプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of mono (meth) acrylates include 2-ethyl-hexyloxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, and phenoxydiethylene glycol. (Meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, nonylphenyloxyethyl (meth) acrylate, paracumylphenyloxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy Diethylene glycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-ethyl Hexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl (meth) acrylate, 2- Isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl (meth) acrylate, 3-ethyl-3-oxetanylmethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified Examples include phosphoric acid (meth) acrylate, caprolactone-modified phosphoric acid (meth) acrylate, and trimethylolpropane formal (meth) acrylate.
ポリエステルポリ（メタ）アクリレートとしては、例えば、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等の多塩基酸、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコールおよび（メタ）アクリル酸またはその誘導体との反応で得られるポリエステルポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of polyester poly (meth) acrylates include polybasic acids such as phthalic acid, succinic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, terephthalic acid, azelaic acid, and adipic acid, ethylene glycol, hexanediol, polyethylene glycol, poly Examples include polyester poly (meth) acrylates obtained by reaction with polyhydric alcohols such as tetramethylene glycol and (meth) acrylic acid or derivatives thereof.
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネート類に前述のａ２成分やポリオール化合物類を反応させて得られるウレタンプレポリマーの末端に水酸基含有（メタ）アクリレートを付加した、成分（Ａ）以外のウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the urethane (meth) acrylate include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (4-isocyanatophenyl) methane, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4. -Addition of hydroxyl group-containing (meth) acrylate to the end of urethane prepolymer obtained by reacting diisocyanates such as hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl xylylene diisocyanate and norbornane diisocyanate with the a2 component and polyol compounds. And urethane (meth) acrylates other than component (A).
成分（Ｄ）は１種でまたは２種以上を併用して用いることができる。 Component (D) can be used alone or in combination of two or more.
成分（Ｄ）の含有量は、本硬化性組成物の硬化性とその硬化物の寸法安定性のバランスの点で、組成物単量体の合計量中に３０質量％以下が好ましい。 The content of the component (D) is preferably 30% by mass or less in the total amount of the composition monomers in terms of the balance between the curability of the present curable composition and the dimensional stability of the cured product.
また、本硬化性組成物には、活性エネルギー線照射により効率よく硬化させるために、光重合開始剤を含有することが好ましい。 In addition, the curable composition preferably contains a photopolymerization initiator in order to cure efficiently by irradiation with active energy rays.
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）−４，４−ジ（メトキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３−ジ（メトキシカルボニル）−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンが挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methylorthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t-butylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, diethoxyacetophenone, and 2-hydroxy-2. -Methyl-1-phenylpropan-1-one, oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone}, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino -1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentyl Phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl} -2-methylpropane -1-one, methylbenzoylformate, 3,3-di (t-butylperoxycarbonyl) -4,4-di (methoxycarbonyl) benzophenone, 3,3-di (methoxycarbonyl) -4,4-di (T-Butylperoxycarbonyl) benzopheno And the like.
これらの中で、本硬化性組成物の硬化性およびその硬化物の耐黄変性の点で、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよびオリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパノン｝が好ましい。これらは１種でまたは２種以上を併用して用いることができる。 Among these, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and oligo are preferred in terms of curability of the curable composition and yellowing resistance of the cured product. {2-Hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone} is preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
光重合開始剤の含有量は組成物単量体の合計量１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、１．５質量部以上がより好ましい。また、光重合開始剤の含有量は組成物単量体の合計量１００質量部に対して５質量部以下が好ましく、４質量部以下がより好ましい。 As for content of a photoinitiator, 1 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of a composition monomer, and 1.5 mass parts or more is more preferable. Moreover, 5 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of a composition monomer, and, as for content of a photoinitiator, 4 mass parts or less are more preferable.
光重合開始剤の含有量が１質量部以上の場合には、空気雰囲気中での本硬化性組成物の硬化性が良好となる傾向にあり、また、５質量部以下の場合には、本硬化性組成物の深部硬化性やその硬化物の耐黄変性を良好とすることができる傾向にある。 When the content of the photopolymerization initiator is 1 part by mass or more, the curability of the present curable composition in an air atmosphere tends to be good, and when the content is 5 parts by mass or less, It exists in the tendency which can make favorable the deep part sclerosis | hardenability of a curable composition, and the yellowing resistance of the hardened | cured material.
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲であれば、本硬化性組成物中に熱重合開始剤、酸化防止剤、光安定剤、光増感剤、熱可塑性高分子、スリップ剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラー、表面有機化処理した無機フィラー等の公知の添加剤を目的に応じて配合することができる。 In the present invention, a thermal polymerization initiator, an antioxidant, a light stabilizer, a photosensitizer, a thermoplastic polymer, a slip agent, in the present curable composition, as long as the object of the present invention is not impaired. Known additives such as a leveling agent, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, an inorganic filler, an organic filler, and a surface-organized inorganic filler can be blended depending on the purpose.
これらの添加剤の中で、特に耐光性が要求される光ディスク用としては、光安定剤としてＨＡＬＳ（ヒンダードアミンライトスタビライザー）の使用が好ましく、アミノエーテル基含有ＨＡＬＳがより好ましい。 Among these additives, for optical discs particularly requiring light resistance, HALS (hindered amine light stabilizer) is preferably used as the light stabilizer, and amino ether group-containing HALS is more preferable.
これら添加剤の添加量は組成物単量体の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部がより好ましい。 0.001-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of a composition monomer, and, as for the addition amount of these additives, 0.01-3 mass parts is more preferable.
本発明においては、本硬化性組成物は、ダストやゲル物等の異物の存在による光情報媒体の読み取りまたは書き込みのエラーを防止するために、５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上の異物を排除するろ過フィルターを用いてろ過することが好ましい。 In the present invention, the present curable composition is a filtration that excludes foreign matters of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, in order to prevent errors in reading or writing of the optical information medium due to the presence of foreign matters such as dust and gel. It is preferable to filter using a filter.
ろ過フィルターの素材としては、例えば、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリテトラフルオロエチレンが使用できる。 As a material for the filtration filter, for example, cellulose, polyethylene, polypropylene, and polytetrafluoroethylene can be used.
また、後述する光透過層に気泡が存在しても光情報媒体の読み取りまたは書き込みエラーの原因となるため、本硬化性組成物は予め真空若しくは遠心条件下または真空且つ遠心条件下において脱泡を行うことが好ましい。 In addition, even if bubbles exist in the light transmission layer described later, it may cause reading or writing errors of the optical information medium. Therefore, the curable composition is defoamed in advance under vacuum or centrifugal conditions or under vacuum and centrifugal conditions. Preferably it is done.
本硬化性組成物を硬化させるために活性エネルギー線が使用される場合、活性エネルギー線としては、例えば、α、βおよびγ線、Ｘ線、紫外線、可視光線等の公知の活性エネルギー線が挙げられる。活性エネルギー線を照射する雰囲気は空気中または窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよいが、製造コストの点で、空気中で照射することが好ましい。 When active energy rays are used to cure the present curable composition, examples of the active energy rays include known active energy rays such as α, β and γ rays, X rays, ultraviolet rays, and visible rays. It is done. The atmosphere for irradiating the active energy rays may be in the air or an inert gas such as nitrogen or argon, but it is preferable to irradiate in the air in terms of manufacturing cost.
本発明の硬化性組成物を基材に塗布して活性エネルギー線を照射して硬化させることによって、光情報媒体を得ることができる。基材としては、後述する支持基体、支持基体に情報記録層を設けたもの、その情報記録層上に透明中間層を積層し更に透明中間層上に情報記録層を設けたもの等が挙げられる。 An optical information medium can be obtained by applying the curable composition of the present invention to a substrate and irradiating it with an active energy ray to cure. Examples of the substrate include a support base described later, a support base provided with an information recording layer, a transparent intermediate layer formed on the information recording layer, and an information recording layer provided on the transparent intermediate layer. .
本硬化性組成物の硬化物
本硬化性組成物の硬化物は低吸湿性であるため湿度変化に対して反りの変化が小さく、耐光性に優れているので、光情報媒体における情報記録層上の光透過層として好適である。
Cured product of the present curable composition The cured product of the present curable composition has a low hygroscopic property, so that the change in warpage with respect to the humidity change is small and the light resistance is excellent. It is suitable as a light transmission layer.
本硬化性組成物の硬化物の２３℃における引張弾性率は５０〜６００ＭＰａが好ましく、より好ましくは１５０〜５５０ＭＰａである。 The tensile modulus at 23 ° C. of the cured product of the present curable composition is preferably 50 to 600 MPa, more preferably 150 to 550 MPa.
本硬化性組成物の硬化物の引張弾性率が５０ＭＰａ以上で硬化物が傷つきにくい傾向にあり、また、６００ＭＰａ以下で外部の温度変化および湿度変化に対する硬化物の寸法安定性が良好である傾向にある。 When the tensile modulus of the cured product of the present curable composition is 50 MPa or more, the cured product tends not to be damaged, and when it is 600 MPa or less, the dimensional stability of the cured product with respect to external temperature change and humidity change tends to be good. is there.
本硬化性組成物の硬化物の２３℃における引張弾性率を５０〜６００ＭＰａにするためには、本硬化性組成物を硬化させるときの紫外線の照射積算光量を５００ｍＪ／ｃｍ２以上とするのが好ましく、１，０００ｍＪ／ｃｍ２以上がより好ましく、２，０００ｍＪ／ｃｍ２以上が更に好ましい。 In order to set the tensile elastic modulus at 23 ° C. of the cured product of the present curable composition to 50 to 600 MPa, the cumulative amount of ultraviolet irradiation when curing the curable composition is set to 500 mJ / cm 2 or more. Preferably, 1,000 mJ / cm 2 or more is more preferable, and 2,000 mJ / cm 2 or more is more preferable.
本発明の硬化性組成物は情報記録層を表面に有する支持基体の情報記録層上に塗布、硬化させて光透過層を形成させ、この光透過層を通して記録光および再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体を得ることができる。 The curable composition of the present invention is coated and cured on the information recording layer of the supporting substrate having the information recording layer on the surface to form a light transmission layer, and at least one of recording light and reproduction light is incident through this light transmission layer. Thus, an optical information medium used can be obtained.
支持基体
本発明に使用される支持基体としては、例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、プラスチック等の材料やこれらの複合材料が挙げられる。
Support Substrate Examples of the support substrate used in the present invention include materials such as metal, glass, ceramics, paper, wood, and plastic, and composite materials thereof.
これらの中で、従来の光ディスク製造プロセスを利用できる点で、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好適である。 Among these, thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate, polyester, polylactic acid, polycarbonate, and amorphous polyolefin are preferable in that a conventional optical disc manufacturing process can be used.
情報記録層
支持基体上に設けられる情報記録層としては、例えば、金、銀、銀・Ｐｄ・Ｃｕ合金、アルミ、アルミチタン合金、アルミクロム合金、Ｓｉ・Ｃｕ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ・Ｆｅ・Ｃｏ合金及び色素の薄層が挙げられる。
Examples of the information recording layer provided on the information recording layer supporting base include gold, silver, silver / Pd / Cu alloy, aluminum, aluminum titanium alloy, aluminum chrome alloy, Si / Cu alloy, silver / In / Te / Sb. Examples include alloys, silver / In / Te / Sb / Ge alloys, Ge / Sb / Te alloys, Ge / Sn / Sb / Te alloys, Sb / Te alloys, Tb / Fe / Co alloys and dye thin layers.
情報記録層の種類は読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体等の使用目的に応じて選択すればよい。 The type of the information recording layer may be selected according to the purpose of use, such as a read-only medium, a phase change recording medium, a pit formation type recording medium, or a magneto-optical recording medium.
また、情報記録層の少なくとも一方の側に、情報記録層の保護や信号増幅及び反射率調整などの光学的効果を目的としてＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ２等の誘電体層を設けることができる。 In addition, a dielectric layer such as SiN, ZnS, or SiO 2 can be provided on at least one side of the information recording layer for the purpose of optical effects such as protection of the information recording layer, signal amplification, and reflectance adjustment.
光透過層
本発明においては、情報記録層上に設けられる光透過層は記録光または再生光に対する透明性を保ち、情報記録層を保護する役割を有する。
Light Transmitting Layer In the present invention, the light transmitting layer provided on the information recording layer has a role of protecting the information recording layer while maintaining transparency with respect to recording light or reproducing light.
光透過層の厚みは１０μｍ以上で光情報媒体の表面を十分に保護できる傾向にあり、また、５００μｍ以下で光情報媒体の反りを抑制しやすい傾向にあることから好ましい。光透過層の厚みは２０〜３００μｍがより好ましく、２５〜１５０μｍが更に好ましい。 The thickness of the light transmission layer is preferably 10 μm or more, and the surface of the optical information medium tends to be sufficiently protected, and the thickness of 500 μm or less tends to suppress warping of the optical information medium. The thickness of the light transmission layer is more preferably 20 to 300 μm, further preferably 25 to 150 μm.
光情報媒体
本発明の光情報媒体は再生専用光ディスク、記録型光ディスク等の光情報媒体として使用される。
Optical Information Medium The optical information medium of the present invention is used as an optical information medium such as a read-only optical disk and a recordable optical disk.
本発明の光情報媒体の製造法としては、コンパクトディスク等の既存の光情報媒体と同様の公知の方法が挙げられる。 Examples of the method for producing the optical information medium of the present invention include known methods similar to those for existing optical information media such as compact discs.
例えば、ポリカーボネート等の透明樹脂を射出成型法により円盤状に成型した後、成型物の情報記録面となる面の上に、スパッタリング法等の方法により情報記録層となる金属薄膜層を形成する。次いで、スピンコート法等の方法により金属薄膜層上に本硬化性組成物を塗布し、それを硬化させて光透過層を形成することにより光情報記録体が得られる。 For example, after a transparent resin such as polycarbonate is formed into a disk shape by an injection molding method, a metal thin film layer to be an information recording layer is formed on a surface to be an information recording surface of the molded product by a method such as a sputtering method. Next, the present curable composition is applied onto the metal thin film layer by a method such as spin coating, and is cured to form a light transmission layer, whereby an optical information recording body is obtained.
また、光情報媒体の製造法の１例として以下の方法も挙げられる。２Ｐ法を用いて上記方法で形成した情報記録層上に透明中間層を設ける。次いで、この透明中間層上にスパッタリング法により半透明の情報記録層を形成し、更にその記録層上に光透過層を設けることにより多層記録型の光情報媒体が得られる。 Moreover, the following method is also mentioned as an example of the manufacturing method of an optical information medium. A transparent intermediate layer is provided on the information recording layer formed by the above method using the 2P method. Next, a translucent information recording layer is formed on the transparent intermediate layer by sputtering, and a light transmission layer is further provided on the recording layer, whereby a multilayer recording type optical information medium is obtained.
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。尚、以下、「部」は「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Hereinafter, “part” means “part by mass”.
尚、実施例中の反り角とは、光ディスク（光情報媒体）の最外周における光透過層側への半径方向の最大反り角を意味する。また、負（−）の反り角は光透過層側とは反対側に反った場合の最大反り角を意味する。 In addition, the curvature angle in an Example means the largest curvature angle of the radial direction to the light transmissive layer side in the outermost periphery of an optical disk (optical information medium). Further, the negative (−) warp angle means the maximum warp angle when warped to the side opposite to the light transmission layer side.
実施例および比較例において得られた組成物およびそれを用いて得た光ディスクについて、以下に示す評価を実施した。 The compositions shown in Examples and Comparative Examples and optical disks obtained using the compositions were evaluated as follows.
１．光透過層の評価
＜光線透過率（％）＞
評価用光ディスクから剥離させた光透過層の波長４００ｎｍにおける光線透過率を、日立製作所（株）製分光光度計Ｕ−３４００を用いて、空気をリファレンスとして測定した。
○：良好（８５％以上）
×：不良（８５％未満）
1. Evaluation of light transmission layer <Light transmittance (%)>
The light transmittance at a wavelength of 400 nm of the light transmission layer peeled from the evaluation optical disk was measured using a spectrophotometer U-3400 manufactured by Hitachi, Ltd. with air as a reference.
○: Good (85% or more)
X: Defect (less than 85%)
＜耐光性（％）＞
スガ試験機（株）製塗料用退色試験機ＦＭ−１型を用い、光透過層を光源に向けた状態で評価用光ディスクを配置、ブラックパネル温度６０度の条件下で１００時間耐光性テストを行った。その後、光ディスクを取り出し、２３℃および相対湿度５０％の環境下にて２４時間放置後、光透過層を剥離して光線透過率を測定し、耐候性を評価した。
○：良好（８５％以上）
×：不良（８５％未満）
<Light resistance (%)>
An optical disk for evaluation is placed with the light transmission layer facing the light source using a paint fading tester FM-1 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., and a light resistance test is performed for 100 hours under the condition of a black panel temperature of 60 degrees. went. Thereafter, the optical disk was taken out and allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity for 24 hours, and then the light transmission layer was peeled off to measure the light transmittance, and the weather resistance was evaluated.
○: Good (85% or more)
X: Defect (less than 85%)
＜吸湿率（％）＞
評価用光ディスクから剥離させた光透過層の初期重量を２３℃および相対湿度５０％の環境下にて測定した。この光透過層を６０℃および相対湿度９５％の環境下にて６時間保持した後、２３℃および相対湿度５０％の環境下へ取り出した直後に再び試験後重量を測定し、下記式に従って吸湿率を求めた。
吸湿率＝（試験後重量−初期重量）／初期重量×１００（％）
<Hygroscopic rate (%)>
The initial weight of the light transmission layer peeled from the evaluation optical disk was measured in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. This light transmission layer was held for 6 hours in an environment of 60 ° C. and 95% relative humidity, and then immediately after being taken out in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity, the weight was measured again, and moisture absorption was performed according to the following formula. The rate was determined.
Moisture absorption rate = (weight after test−initial weight) / initial weight × 100 (%)
＜密着性（ケ）＞
硬化性組成物を、評価用光ディスク基材（銀合金反射膜なし）上にスピンコート法にて塗工し、塗工面の上方から、ウシオ電機（株）製「クセノンフラッシュ照射装置ＳＢＣ−１７型」を用い、設定電圧１４５０Ｖで、空気中で紫外線を７ショット照射して、平均硬化膜厚１００μｍの硬化物層を得た。その硬化物層について、ＪＩＳ Ｋ−５６００に準拠し、碁盤目テープ剥離試験を行い、以下の基準に基づいて初期密着性を評価した。また、そのサンプルを８０℃および相対湿度８５％の環境下にて９６時間保持した後、２３℃および相対湿度５０％の環境下へ取り出し、同環境下にて２４時間放置後、同法にて試験後密着性を評価した。
○：良好（２５マス中、２５マス残存）
△：やや良好（２５マス中、２０〜２４マス残存）
×：不良（２５マス中、０〜１９マス残存）
<Adhesion (K)>
The curable composition was coated on an optical disk substrate for evaluation (without a silver alloy reflective film) by a spin coating method, and “Xenon flash irradiation device SBC-17 type” manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. from above the coated surface. Was used and irradiated with 7 shots of ultraviolet rays in the air at a set voltage of 1450 V to obtain a cured product layer having an average cured film thickness of 100 μm. The cured product layer was subjected to a cross-cut tape peeling test in accordance with JIS K-5600, and the initial adhesion was evaluated based on the following criteria. The sample was held for 96 hours in an environment of 80 ° C. and 85% relative humidity, then taken out in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity, left in the same environment for 24 hours, and then the same method. Adhesion was evaluated after the test.
○: Good (25 cells remaining in 25 cells)
Δ: Slightly good (20 to 24 cells remaining in 25 cells)
X: Defect (0 to 19 cells remaining in 25 cells)
＜引張特性＞
評価用光ディスクから剥離させた光透過層から１０ｍｍ×１００ｍｍ×１００μｍの試験片を切り出し、標線間距離を５０ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分とすること以外はＪＩＳ Ｋ７１２７−１９８９に準拠し、２３℃および相対湿度５０％の環境下において、引張弾性率（単位：ＭＰａ）と破断伸度（単位：％）を測定し、引張特性を評価した。
<Tensile properties>
A test piece of 10 mm × 100 mm × 100 μm was cut out from the light transmission layer peeled off from the evaluation optical disc, and the distance between the marked lines was 50 mm, and the tensile speed was 20 mm / min, in accordance with JIS K7127-1989, at 23 ° C. and Tensile modulus (unit: MPa) and elongation at break (unit:%) were measured in an environment with a relative humidity of 50% to evaluate tensile properties.
２．光ディスクの評価
＜保護性能＞
評価用光ディスクについて、８０℃および相対湿度８５％の環境下にて９６時間保持した後、２３℃および相対湿度５０％の環境下へ取り出した。同環境下にて２４時間放置後、偏光顕微鏡にて銀合金反射膜表面を観察し、下記基準に基づいて保護性能を評価した。
○：初期から変化無し
×：銀合金表面に白化、黒化、ピンホール等の腐食が発生
2. Optical disk evaluation <protection performance>
The optical disk for evaluation was held for 96 hours in an environment of 80 ° C. and 85% relative humidity, and then taken out to an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. After being allowed to stand in the same environment for 24 hours, the surface of the silver alloy reflective film was observed with a polarizing microscope, and the protective performance was evaluated based on the following criteria.
○: No change from the beginning ×: Corrosion such as whitening, blackening, pinholes, etc. occurs on the silver alloy surface
＜寸法安定性（度）＞
下記に示す初期反り角および試験後反り角を測定し、寸法安定性を評価した。
評価用光ディスクについて、ジャパンイーエム（株）製ＤＬＤ−３０００光ディスク光学機械特性測定装置を用いて、２３℃および相対湿度５０％の環境下にて、半径５５ｍｍ位置における初期反り角を測定した。
○：良好（初期反り角が０度以上かつ０．２度未満）
×：不良（初期反り角が０．２度以上）
次いで、得られた光ディスクを３０℃および相対湿度９０％の槽内に１週間放置した後、２３℃および相対湿度５０％の環境下へ取り出し、同環境下にて５時間放置後、半径５５ｍｍ位置における試験後反り角を測定した。
○：良好（試験後反り角が０度以上０．３度未満）
△：やや良好（試験後反り角が０．３度以上０．４度未満）
×：不良（試験後反り角が０．４度以上）
<Dimensional stability (degrees)>
The initial warpage angle and the post-test warpage angle shown below were measured to evaluate dimensional stability.
About the optical disk for evaluation, the initial curvature angle in a 55-mm radius position was measured in the environment of 23 degreeC and 50% of relative humidity using the Japan LD Co., Ltd. DLD-3000 optical disk optical-mechanical-characteristics measuring apparatus.
○: Good (initial warpage angle is 0 degree or more and less than 0.2 degree)
X: Defect (initial warpage angle is 0.2 degree or more)
Next, the obtained optical disk was left in a bath at 30 ° C. and a relative humidity of 90% for 1 week, then taken out in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, left in the same environment for 5 hours, and positioned at a radius of 55 mm. The warpage angle was measured after the test.
○: Good (the warp angle after the test is 0 degree or more and less than 0.3 degree)
Δ: Slightly good (warping angle after test is 0.3 degree or more and less than 0.4 degree)
X: Defect (warping angle after test is 0.4 degree or more)
《合成例１》ウレタンアクリレート（ＵＡ１：成分（Ａ））の製造
５リットルの４つ口フラスコに、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ（２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの質量比が６０／４０の混合物）４２０ｇおよびジブチル錫ジラウレート０．５ｇを仕込んで水浴中でフラスコ内温が７０℃になるように加熱した。
<< Synthesis Example 1 >> Production of Urethane Acrylate (UA1: Component (A)) In a 5-liter four-necked flask, VESTANATM TMDI (2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate / 2,2,4-trimethyl) manufactured by Degussa (Mixture of hexamethylene diisocyanate having a mass ratio of 60/40) and 0.5 g of dibutyltin dilaurate were charged and heated in a water bath so that the temperature inside the flask was 70 ° C.
旭化成ケミカルズ（株）製、商品名Ｔ５６５０Ｊ（ポリカーボネートジオール、数平均分子量７６４）７６４ｇを側管付きの滴下ロートに仕込んだ。４つ口フラスコ中の内容物を攪拌しつつ、フラスコ内温を７０℃に保ちながらこの滴下ロート内の液を４時間等速で滴下し、更に同温度で２時間攪拌して反応させた。 Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. product name T5650J (polycarbonate diol, number average molecular weight 764) 764 g was charged into a dropping funnel with a side tube. While stirring the contents in the four-necked flask, the liquid in the dropping funnel was dropped at a constant rate for 4 hours while keeping the temperature in the flask at 70 ° C., and further stirred at the same temperature for 2 hours for reaction.
次いで、フラスコ内容物の温度を７５℃に上げ、別の滴下ロートに仕込んだ２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２ｇおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２ｇの混合溶液を、フラスコ内温を７５℃に保ちながら２時間等速で滴下した。更にフラスコ内容物の温度を７５℃に保って４時間反応させて、ウレタンアクリレートＵＡ１を製造した。 Then, the temperature of the flask contents was raised to 75 ° C., and 232 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.2 g of hydroquinone monomethyl ether and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol charged in another dropping funnel 2 g of the mixed solution was added dropwise at a constant rate for 2 hours while maintaining the flask internal temperature at 75 ° C. Furthermore, the temperature of the flask contents was kept at 75 ° C. for 4 hours to produce urethane acrylate UA1.
《合成例２》ウレタンアクリレート（ＵＡ２：成分（Ａ））の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２ｇの代わりに２−ヒドロキシプロピルアクリレート２６０ｇを用いる以外は合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ２を製造した。
<< Synthesis Example 2 >> Production of Urethane Acrylate (UA2: Component (A)) Urethane acrylate UA2 was produced in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 260 g of 2-hydroxypropyl acrylate was used instead of 232 g of 2-hydroxyethyl acrylate.
《合成例３》ウレタンアクリレート（ＵＡ３：成分（Ｄ））の製造
Ｔ５６５０Ｊの代わりに、（株）クラレ製、商品名クラレポリオールＰ−２０１０（ポリエステルジオール、数平均分子量２，０００）２，０００ｇを用いる以外は合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ３を製造した。
<< Synthesis example 3 >> Manufacture of urethane acrylate (UA3: component (D)) Instead of T5650J, Kuraray Co., Ltd. product name Kuraray polyol P-2010 (polyester diol, number average molecular weight 2,000) 2,000 g was used. Urethane acrylate UA3 was produced in the same manner as in Synthesis Example 1 except that it was used.
《合成例４》ウレタンアクリレート（ＵＡ４：成分（Ｄ））の製造
ＴＭＤＩの代わりに、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）４４４ｇを用いる以外は合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ４を製造した。
<< Synthesis Example 4 >> Production of Urethane Acrylate (UA4: Component (D)) Urethane acrylate UA4 was produced in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 444 g of VESTANAT IPDI (isophorone diisocyanate) manufactured by Degussa was used instead of TMDI.
［実施例１］
（１）硬化性組成物の製造
成分（Ａ）として合成例１で得られたＵＡ１、６０部、成分（Ｂ）として１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２５部、成分（Ｃ）として４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート１５部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部を混合溶解し、硬化性組成物を得た。
[Example 1]
(1) Production of curable composition UA1, 60 parts obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 1,6-hexanediol diacrylate 25 parts as component (B), 4-t as component (C) -15 parts of butyl cyclohexyl acrylate and 3 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator were mixed and dissolved to obtain a curable composition.
（２）評価用光ディスクの作製および評価
ポリカーボネート樹脂（飽和吸水率：０．１５質量％）を射出成型して得た光ディスク形状を有する透明円盤状鏡面基板（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ、反り角０度）の片面に、Ａｇ９８Ｐｄ１Ｃｕ１（原子比）合金を膜厚２０ｎｍとなるようにスパッタリング法にて製膜し、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材を得た。
(2) Production and evaluation of optical disk for evaluation Transparent disk-shaped mirror surface substrate (diameter 12 cm, plate thickness 1.1 mm, warpage) having an optical disk shape obtained by injection molding polycarbonate resin (saturated water absorption: 0.15 mass%) An optical disk substrate for evaluation having an Ag 98 Pd 1 Cu 1 (atomic ratio) alloy formed on one surface at an angle of 0 degrees by a sputtering method to a film thickness of 20 nm and having a silver alloy reflective film on the mirror surface is obtained. It was.
得られた評価用光ディスク基材の銀合金反射膜上に、上記（１）で得られた硬化性組成物を温度２３℃および相対湿度５０％の環境下にてスピンコーターを用いて塗工した。塗工面の上方より、高圧水銀ランプを用いて、積算光量２，０００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー量（オーク（株）製ＵＶ−３５０にて測定）で紫外線を照射し、塗膜を硬化させて、平均膜厚が１００μｍの光透過層を有する評価用光ディスクを得た。 On the silver alloy reflective film of the obtained optical disk substrate for evaluation, the curable composition obtained in the above (1) was applied using a spin coater in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. . From above the coating surface, using a high-pressure mercury lamp, irradiate ultraviolet rays with an energy amount of an integrated light amount of 2,000 mJ / cm 2 (measured with UV-350 manufactured by Oak Co., Ltd.) to cure the coating film, An evaluation optical disk having a light transmission layer with an average film thickness of 100 μm was obtained.
各種評価結果を表１に示す。尚、全ての評価は作製した評価用光ディスクを２３℃および相対湿度５０％の環境下にて２４時間放置した後に実施した。 Various evaluation results are shown in Table 1. All evaluations were performed after the produced evaluation optical disk was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity.
［実施例２、３および比較例１、２］
硬化性組成物として表１に記載のものを用いること以外は実施例１と同様にして評価用光ディスクを得た。評価結果を表１に示す。
An optical disc for evaluation was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curable composition shown in Table 1 was used. The evaluation results are shown in Table 1.
表１中の略号は以下の通りである。 Abbreviations in Table 1 are as follows.
ＵＡ１：合成例１で得られたウレタンアクリレート
ＵＡ２：合成例２で得られたウレタンアクリレート
ＵＡ３：合成例３で得られたウレタンアクリレート
ＵＡ４：合成例４で得られたウレタンアクリレート
Ｃ６ＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
Ｃ９ＤＡ：１，９−ノナンジオールジアクリレート
ＴＢＣＨＡ：４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート
ＴＣＤＡ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
ＴＡＩＣ：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
ＮＰＡ−５Ｐ：プロピレンオキサイド変性ノニルフェノールアクリレート（新中村化学工業（株）製ＮＫエステルＮＰＡ−５Ｐ）
ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＢＤＫ：ベンジルジメチルケタール
Ｔ１２３：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製光安定剤チヌビン１２３
UA1: urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1 UA2: urethane acrylate obtained in Synthesis Example 2 UA3: urethane acrylate obtained in Synthesis Example 3 UA4: urethane acrylate obtained in Synthesis Example 4 C6DA: 1,6- Hexanediol diacrylate C9DA: 1,9-nonanediol diacrylate TBCHA: 4-tert-butylcyclohexyl acrylate TCDA: tricyclodecane dimethanol diacrylate TAIC: tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate NPA-5P: propylene oxide Modified nonylphenol acrylate (NK Nakamura Chemical Co., Ltd. NK ester NPA-5P)
HCPK: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone BDK: benzyl dimethyl ketal T123: light stabilizer tinuvin 123 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
Claims (2)
ａ１成分：２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも一方からなるジイソシアネート
ａ２成分：ポリカーボネートジオール
ａ３成分：ヒロドキシアルキル（メタ）アクリレート
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ（ＣαＨ２α）ＯＣＯＣＲ１＝ＣＨ２ （１）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す。αは２〜１６の整数を示す。） Urethane (meth) acrylate (A) obtained by reacting the following a1 component, a2 component and a3 component, (meth) acrylate (B) represented by the following formula (1) and alicyclic (meth) acrylate ( A curable composition for optical information media containing C).
a1 component: diisocyanate comprising at least one of 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate a2 component: polycarbonate diol a3 component: hydroxyalkyl (meth) acrylate CH 2 = CR 1 COO (C α H 2α ) OCOCR 1 = CH 2 (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. Α represents an integer of 2 to 16.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007024163A JP2008192217A (en) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | Curing composition for optical information medium and optical information medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007024163A JP2008192217A (en) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | Curing composition for optical information medium and optical information medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008192217A true JP2008192217A (en) | 2008-08-21 |
Family
ID=39752184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007024163A Pending JP2008192217A (en) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | Curing composition for optical information medium and optical information medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008192217A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010065193A (en) * | 2008-09-12 | 2010-03-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Curable composition, cured product, and optical information medium |
| JP2011165238A (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Dic Corp | Ultraviolet-curable composition for optical disk, and optical disk |
| JP4824840B2 (en) * | 2010-01-29 | 2011-11-30 | 日本化薬株式会社 | Ultraviolet curable resin composition for optical disc, cured product and article |
| EP2492913A1 (en) * | 2009-10-22 | 2012-08-29 | Panasonic Corporation | Optical information recording medium and method for producing same |
-
2007
- 2007-02-02 JP JP2007024163A patent/JP2008192217A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010065193A (en) * | 2008-09-12 | 2010-03-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Curable composition, cured product, and optical information medium |
| EP2492913A1 (en) * | 2009-10-22 | 2012-08-29 | Panasonic Corporation | Optical information recording medium and method for producing same |
| EP2492913A4 (en) * | 2009-10-22 | 2014-05-28 | Panasonic Corp | Optical information recording medium and method for producing same |
| JP4824840B2 (en) * | 2010-01-29 | 2011-11-30 | 日本化薬株式会社 | Ultraviolet curable resin composition for optical disc, cured product and article |
| CN102741927A (en) * | 2010-01-29 | 2012-10-17 | 日本化药株式会社 | UV-curable resin composition for use in optical disc, cured product, and article |
| JP2011165238A (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Dic Corp | Ultraviolet-curable composition for optical disk, and optical disk |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4860884B2 (en) | Optical information medium | |
| JP4187566B2 (en) | Active energy ray-curable composition for optical disc, and optical disc | |
| JP2010043194A (en) | Curable composition and optical information-recording medium | |
| JP2008192217A (en) | Curing composition for optical information medium and optical information medium | |
| JP2009009638A (en) | Optical information medium | |
| JP2004217879A (en) | Active energy beam curable composition for optical disc and optical disc | |
| JP5133116B2 (en) | Curable composition and optical information medium | |
| JP3720759B2 (en) | Active energy ray-curable composition for optical disc, and optical disc | |
| JP2008088382A (en) | Curable composition, its cured product and optical information medium | |
| JP5343452B2 (en) | Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc | |
| JP2007080448A (en) | Optical information medium | |
| JP3989259B2 (en) | Active energy ray-curable composition for hardened layer of optical disc having silver or silver alloy recording film, and optical disc | |
| JP4323279B2 (en) | Curable composition for intermediate layer of optical recording medium, and optical recording medium | |
| JP4863468B2 (en) | Manufacturing method of optical disk | |
| JP2004035715A (en) | Composition curable with active energy rays, for optical disc, and optical disc | |
| JP2006016500A (en) | Composition and article | |
| JP2005068331A (en) | Active energy ray curable composition and article having cured layer of the same | |
| JP2008130212A (en) | Curing composition, optical information medium and manufacturing method of those | |
| JP2010065193A (en) | Curable composition, cured product, and optical information medium | |
| JP2008069308A (en) | Curable composition, cured article made from the same, and optical information medium | |
| JP2011146082A (en) | Curable composition for optical information medium and manufacturing method of same | |
| JP2007213744A (en) | Optical information medium | |
| JP4740169B2 (en) | Curable composition for optical information medium and optical information medium | |
| JP2010257501A (en) | Curable composition for optical information medium, and optical information medium | |
| JP2010009634A (en) | Material for light transmission layer, curable composition, and optical information medium |