JP2010043194A - Curable composition and optical information-recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は硬化性組成物及び光情報記録媒体に関する。 The present invention relates to a curable composition and an optical information recording medium.
近年、情報記録媒体の分野では高密度化に関して様々な研究が進められている。光ディスクの分野においても、動画が記録できる０．６ｍｍ厚の基板を貼り合わせた構造のＤＶＤが普及期を迎えている。 In recent years, various researches on density increase have been made in the field of information recording media. Also in the field of optical discs, DVDs having a structure in which a substrate with a thickness of 0.6 mm capable of recording a moving image is bonded are becoming popular.
しかしながら、今後、デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、更なる大容量の光ディスクが必要になると予想される。そこで、支持基体の表面に情報記録層及び光透過層が順次形成された光情報記録媒体の光透過層の厚みを０．１ｍｍとし、レンズ開口数ＮＡが０．８５程度で、記録及び再生のレーザー光の波長を４００ｎｍ程度とした高密度光ディスクシステムが提案され、実用化されつつある。 However, as digital high-definition broadcasting spreads in the future, it is expected that an optical disk with a larger capacity will be required. Therefore, the thickness of the light transmission layer of the optical information recording medium in which the information recording layer and the light transmission layer are sequentially formed on the surface of the support base is 0.1 mm, the lens numerical aperture NA is about 0.85, and recording and reproduction are performed. A high-density optical disk system in which the wavelength of laser light is about 400 nm has been proposed and is being put into practical use.
この０．１ｍｍ厚の光透過層の形成方法としては、例えば、液状の紫外線硬化型樹脂をスピンコート法により塗布した後、活性エネルギー線の照射により硬化させて光透過層を形成する方法が開発されている（特許文献１）。 As a method for forming the 0.1 mm-thick light transmissive layer, for example, a method has been developed in which a liquid ultraviolet curable resin is applied by spin coating and then cured by irradiation with active energy rays to form a light transmissive layer. (Patent Document 1).
また、高密度の光情報記録媒体として、例えば、情報記録層を多層化したタイプの光情報記録媒体の開発が進められている（特許文献２）。 As a high-density optical information recording medium, for example, an optical information recording medium of a type in which an information recording layer is multilayered is being developed (Patent Document 2).
更に、例えば、機械物性に優れ、高密度光ディスクの０．１ｍｍ厚の光透過層に使用できる硬化性組成物が開発されている（特許文献３及び４）。 Furthermore, for example, a curable composition that has excellent mechanical properties and can be used for a light-transmitting layer having a thickness of 0.1 mm of a high-density optical disk has been developed (Patent Documents 3 and 4).
しかしながら、特許文献３及び４に記載の硬化性組成物の硬化物を光透過層に使用した場合、光透過層に求められる高硬度及び低吸湿性並びに高密度光ディスクの基板に使用されるポリカーボネートに対する密着性を同時に満足することが難しいという問題があった。
本発明の目的は、高硬度であり、ポリカーボネートに対する密着性や低吸湿特性に優れた光透過層を有する光情報記録媒体を得ることができる光透過層用として好適な硬化性組成物及び硬化性組成物の硬化物を光透過層に使用した光情報記録媒体を提供することである。 An object of the present invention is to provide a curable composition and a curable composition suitable for use in a light transmission layer, which can obtain an optical information recording medium having a high hardness, a light transmission layer having excellent adhesion to polycarbonate and low moisture absorption characteristics. It is to provide an optical information recording medium using a cured product of the composition for a light transmission layer.
本発明の要旨とするところは、イソシアネート化合物（ａ１）（以下、「（ａ１）成分」という）、ポリカーボネートジオール（ａ２）（以下、「（ａ２）成分」という）及び水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ３）（以下、「（ａ３）成分」という）を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」という）３５〜８０質量部、イソボルニル（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」という）１０〜３０質量部並びにウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及びイソボルニル（メタ）アクリレート（Ｂ）を除く疎水性の（メタ）アクリレート（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」という）１０〜３５質量部を含む単量体組成物（以下、「本単量体組成物」という）１００質量部に対して光重合開始剤（Ｄ）（以下、「（Ｄ）成分」という）０．１〜１０質量部を含有する硬化性組成物（以下、「本硬化性組成物」という）を第１の発明とする。 The gist of the present invention is that the isocyanate compound (a1) (hereinafter referred to as “component (a1)”), polycarbonate diol (a2) (hereinafter referred to as “component (a2)”) and hydroxyl group-containing (meth) acrylate ( a3) 35-80 parts by mass of urethane (meth) acrylate (A) (hereinafter referred to as “component (A)”) obtained by reacting (hereinafter referred to as “component (a3)”), isobornyl (meth) acrylate ( B) 10-30 parts by mass (hereinafter referred to as “component (B)”) and hydrophobic (meth) acrylate (C) (hereinafter, excluding urethane (meth) acrylate (A) and isobornyl (meth) acrylate (B)) , "(C) component") 10 to 35 parts by weight of a monomer composition (hereinafter referred to as "the present monomer composition") 100 parts by weight of photopolymerization initiator D) (hereinafter, referred to as "component (D)") curable composition containing 0.1 to 10 parts by weight (hereinafter, the) as "the curable composition" in the first invention.
また、支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報記録媒体であって、光透過層が上記の硬化性組成物の硬化物（以下、「本硬化物」という）である光情報記録媒体（以下、「本光情報記録媒体」という）を第２の発明とする。 Further, an optical information recording is provided that has an information recording layer on a support substrate, and has a light transmission layer on the information recording layer, and at least one of recording light and reproduction light enters through the light transmission layer. An optical information recording medium (hereinafter referred to as “the present optical information recording medium”) in which the light transmission layer is a cured product of the above curable composition (hereinafter referred to as “the present cured product”) is a second medium. Invention.
本硬化性組成物は高硬度であるために外部からの押し込みキズに対して耐性があり、吸湿による変形がなく、長時間使用しても支持基体としてポリカーボネートを使用した場合の支持基体への密着性に優れていることから、本硬化物を光透過層として使用することにより信頼性の高い光情報記録媒体を提供でき、再生専用光ディスク、記録型光ディスク等の光情報記録媒体として適している。 This curable composition has high hardness and is resistant to indentation scratches from the outside, is not deformed by moisture absorption, and adheres to the support substrate when polycarbonate is used as a support substrate even after prolonged use. Since the cured product is used as a light transmission layer, a highly reliable optical information recording medium can be provided, and is suitable as an optical information recording medium such as a read-only optical disc and a recordable optical disc.
（ａ１）成分
本発明において、（ａ１）成分は、後述する（ａ２）成分及び（ａ３）成分と反応させて後述する本硬化性組成物を構成する（Ａ）成分を得るための原料である。
(A1) Component In the present invention, the (a1) component is a raw material for obtaining the (A) component constituting the present curable composition described below by reacting with the (a2) component and (a3) component described later. .
（ａ１）成分としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（３−クロロ−４−イソシアナトフェニル）メタン、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、トリス（４−イソシアナトフェニル）メタン、１，２−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネート類が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。 Examples of the component (a1) include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (4-isocyanatophenyl) methane, bis (3-chloro-4-isocyanatophenyl) methane, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, tris (4-isocyanatophenyl) methane, 1,2-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, 1,2-hydrogenated xylylene diene Isocyanate, 1,4-hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, norbornane diisocyanate, etc. Isocyanates, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
これらの中で、本硬化物に優れた靭性と難黄変性を付与できる点で、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族骨格のジイソシアネート化合物が好ましい。 Of these, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-water, in terms of imparting excellent toughness and hard yellowing to the cured product. Diisocyanate compounds having an alicyclic skeleton such as hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl xylylene diisocyanate, and norbornane diisocyanate are preferred.
（ａ２）成分
本発明において、（ａ２）成分は、前述の（ａ１）成分及び後述する（ａ３）成分と反応させて後述する本硬化性組成物を構成する（Ａ）成分を得るための原料である。
(A2) Component In the present invention, the component (a2) is a raw material for obtaining the component (A) constituting the present curable composition described later by reacting with the aforementioned component (a1) and the component (a3) described later. It is.
（ａ２）成分は、例えば、ジアルキルカーボネートと、直鎖構造、分岐構造又は脂環式構造を持った各種アルキレンジオールの少なくとも１種類との反応により得られる。 The component (a2) is obtained, for example, by a reaction between a dialkyl carbonate and at least one of various alkylene diols having a linear structure, a branched structure, or an alicyclic structure.
ジアルキルカーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート及びジブチルカーボネートが挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。これらの中で、反応性に優れる点でジメチルカーボネート及びジエチルカーボネートが好ましい。 Examples of the dialkyl carbonate include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate, and dibutyl carbonate. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, dimethyl carbonate and diethyl carbonate are preferable in terms of excellent reactivity.
アルキレンジオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，４−ブタンジオール及び２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオールが挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。これらの中で、本硬化物に優れた機械物性を付与できる点で、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールが好ましい。 Examples of the alkylene diol include 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,4-butanediol, and 2,2-dimethyl-1 , 3-propanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,4-butanediol and 2,3 -Dimethyl-1,4-butanediol. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol are preferable in that excellent mechanical properties can be imparted to the cured product.
（ａ２）成分の数平均分子量としては３００〜３，０００が好ましく、５００〜２，０００がより好ましい。（ａ２）成分の数平均分子量が３００以上で、本硬化性組成物の硬化収縮率の低減効果が発揮される傾向にある。また、数平均分子量が３，０００以下で、本硬化性組成物の液粘度が低くなる傾向にある。 The number average molecular weight of the component (a2) is preferably 300 to 3,000, more preferably 500 to 2,000. The number average molecular weight of the component (a2) is 300 or more, and the effect of reducing the curing shrinkage of the present curable composition tends to be exhibited. Further, the number average molecular weight is 3,000 or less, and the liquid viscosity of the present curable composition tends to be low.
（ａ３）成分
本発明において、（ａ３）成分は、前述の（ａ１）成分及び（ａ２）成分と反応させて後述する本硬化性組成物を構成する（Ａ）成分を得るための原料である。
(A3) Component In the present invention, the (a3) component is a raw material for obtaining the (A) component constituting the present curable composition to be described later by reacting with the aforementioned (a1) component and (a2) component. .
（ａ３）成分は分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個のヒドロキシ基を有する単量体である。 The component (a3) is a monomer having at least one (meth) acryloyloxy group and at least one hydroxy group in the molecule.
（ａ３）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類や、これらのカプロラクトン付加物が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。 Examples of the component (a3) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol mono ( Examples include (meth) acrylates such as (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and caprolactone adducts thereof. These can be used alone or in combination of two or more.
これらの中で、低粘度である点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable in terms of low viscosity.
（Ａ）成分
本発明で使用される（Ａ）成分は前述の（ａ１）成分、（ａ２）成分及び（ａ３）成分を反応させて得られるもので、後述する本硬化性組成物を構成する１成分である。
(A) component (A) component used by this invention is obtained by making the above-mentioned (a1) component, (a2) component, and (a3) component react, and comprises the curable composition mentioned later. One component.
（Ａ）成分は本硬化性組成物の硬化時に低収縮性を付与し、本硬化物に強靭性や可とう性を付与するための成分である。 The component (A) is a component for imparting low shrinkage during curing of the curable composition and imparting toughness and flexibility to the cured product.
（Ａ）成分の合成方法としては、公知のウレタン（メタ）アクリレートの合成方法が挙げられる。（Ａ）成分の合成方法の具体例として以下の方法が挙げられる。 (A) As a synthesis method of a component, the synthesis method of well-known urethane (meth) acrylate is mentioned. Specific examples of the synthesis method of component (A) include the following methods.
まず、フラスコ内に（ａ１）成分２モルを仕込み、更にジブチル錫ジラウレート等の公知の触媒５０〜３００ｐｐｍを混合する。次いで、フラスコ内の溶液温度を４０〜６０℃に保ちながら、滴下ロートを用いて（ａ２）成分１モルを２〜４時間かけて滴下して、ウレタンプレポリマーを得る。その後、得られたウレタンプレポリマーに当量の（ａ３）成分を滴下し、フラスコ内温６０〜７５℃で反応させることによりウレタンプレポリマーの末端に残存するイソシアネート基に（ａ３）成分を付加させて（Ａ）成分が得られる。 First, 2 mol of the component (a1) is charged into the flask, and 50 to 300 ppm of a known catalyst such as dibutyltin dilaurate is further mixed. Subsequently, 1 mol of component (a2) is dropped over 2 to 4 hours using a dropping funnel while keeping the solution temperature in the flask at 40 to 60 ° C. to obtain a urethane prepolymer. Then, equivalent (a3) component is dripped at the obtained urethane prepolymer, (a3) component is added to the isocyanate group which remains at the terminal of a urethane prepolymer by making it react at flask internal temperature 60-75 degreeC. (A) A component is obtained.
本発明において、（Ａ）成分の使用割合は本単量体組成物１００質量部中に３５〜８０質量部である。（Ａ）成分が３５質量部以上、好ましくは４０質量部以上で、本硬化性組成物の硬化時の低収縮性並びに本硬化物の可撓性及び支持基体への密着性が良好である。また、（Ａ）成分が８０質量部以下、好ましくは７５質量部以下で、本硬化性組成物の低粘度化により塗布作業性が良好である。 In this invention, the usage-amount of (A) component is 35-80 mass parts in 100 mass parts of this monomer composition. The component (A) is 35 parts by mass or more, preferably 40 parts by mass or more, and the low shrinkage property at the time of curing of the curable composition, the flexibility of the cured product, and the adhesion to the support substrate are good. Moreover, (A) component is 80 mass parts or less, Preferably it is 75 mass parts or less, and application | coating workability | operativity is favorable by the viscosity reduction of this curable composition.
（Ａ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。 (A) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
（Ｂ）成分
本発明において、（Ｂ）成分は後述する本硬化性組成物を構成する１成分で、イソボルニル（メタ）アクリレートが使用される。
(B) component In this invention, (B) component is 1 component which comprises this curable composition mentioned later, and isobornyl (meth) acrylate is used.
（Ｂ）成分は後述する本硬化物を高硬度とし、本硬化物に低吸湿性を付与するための成分である。 The component (B) is a component for imparting low moisture absorption to the cured product by setting the cured product described later to high hardness.
本発明において、（Ｂ）成分の使用割合は本単量体組成物１００質量部中に１０〜３０質量部である。（Ｂ）成分が１０質量部以上、好ましくは１３質量部以上で、本硬化物は高硬度であり、低吸湿性に優れる。また、（Ｂ）成分が３０質量部以下、好ましくは２８質量部以下で、本硬化性組成物の粘度が低くなり、本硬化物の支持基体への密着性が良好である。 In this invention, the usage-amount of (B) component is 10-30 mass parts in 100 mass parts of this monomer composition. (B) A component is 10 mass parts or more, Preferably it is 13 mass parts or more, and this hardened | cured material is high hardness and is excellent in low hygroscopicity. Further, when the component (B) is 30 parts by mass or less, preferably 28 parts by mass or less, the viscosity of the curable composition is lowered, and the adhesion of the cured product to the support substrate is good.
（Ｂ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。 (B) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
（Ｃ）成分
本発明において、（Ｃ）成分は後述する本硬化性組成物を構成する１成分で、前記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を除く疎水性の（メタ）アクリレートである。
(C) component In this invention, (C) component is 1 component which comprises this curable composition mentioned later, and is a hydrophobic (meth) acrylate except the said (A) component and (B) component.
本発明においては、疎水性の（メタ）アクリレートは水に対して親和性の低い（メタ）アクリレートであり、具体的には（メタ）アクリレート１００質量部に対して均一に溶解する水の量が１０質量部以下であるものをいう。 In the present invention, the hydrophobic (meth) acrylate is a (meth) acrylate having a low affinity for water. Specifically, the amount of water uniformly dissolved in 100 parts by mass of the (meth) acrylate is The thing which is 10 mass parts or less is said.
（Ｃ）成分は、本硬化性組成物の粘度を調節し、本硬化物に強靭性、可とう性、低収縮性及び低吸湿性を付与するための成分である。 Component (C) is a component for adjusting the viscosity of the curable composition and imparting toughness, flexibility, low shrinkage, and low moisture absorption to the cured product.
（Ｃ）成分としては、例えば、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート及びエポキシポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the component (C) include trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylates, di (meth) acrylates, mono (meth) acrylates, polyester poly (meth) acrylates, and epoxy poly (meth) acrylates.
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trisethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tris. (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, di Pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta ) Include acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
ジ（メタ）アクリレートの具体例としては、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルポリプロポキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイル水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリロイルポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物（付加数２〜５）のジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１−ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３−トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of di (meth) acrylates include hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, and tricyclodecane dimethanol di (meth). Acrylate, bis (2- (meth) acryloyloxyethyl) -2-hydroxyethyl isocyanurate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polyethoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polypropoxylated cyclohexanedimethanol Di (meth) acrylate, di (meth) acryloyl polyethoxylated bisphenol A, di (meth) acryloyl polypropoxylated bisphenol A, di (meth) Acryloyl hydrogenated bisphenol A, di (meth) acryloyl polyethoxylated hydrogenated bisphenol A, di (meth) acryloyl polypropoxylated hydrogenated bisphenol A, bisphenoxyfluorene ethanol di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylol Di (meth) acrylate (addition number 2-5) of propane di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, caprolactone modified phosphoric acid di (meth) acrylate, and hydroxypivalate neopentyl glycol (addition number 2-5) (Meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol Rudi (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) Acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di ( (Meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,11-undecanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,13-tridecanediol di (meta) ) Acrylate and 1,14-tetradecanediol di (meth) acrylate That.
モノ（メタ）アクリレートの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチルオキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート及びブトキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of mono (meth) acrylate include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-ethyl-hexyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl (meta ) Acrylate, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate , Phenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, caprolactone modified phosphoric acid (meth) acrylate, trimethylolpropane form (Meth) acrylate, 2-ethyl-hexyloxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, phenyloxydiethylene glycol (meta ) Acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, nonylphenyloxyethyl (meth) acrylate, paracumylphenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) Acrylate, cyclohexyloxyethyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyloxyethyl (meth) acrylate, benzyloxyethyl (meth) acrylate, Sobornyloxyethyl (meth) acrylate, norbornyloxyethyl (meth) acrylate, adamantyloxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meta ) Acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, methoxydibutylene glycol (meth) acrylate, methoxytributylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydipropylene glycol (Meth) acrylate, ethoxytripropylene glycol (meth) acrylate, ethoxydibu Examples include tylene glycol (meth) acrylate, ethoxytributylene glycol (meth) acrylate, and butoxyethyl (meth) acrylate.
ポリエステルポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等の多塩基酸、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコール及び（メタ）アクリル酸又はその誘導体との反応で得られる化合物が挙げられる。 Specific examples of the polyester poly (meth) acrylate include polybasic acids such as phthalic acid, succinic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, terephthalic acid, azelaic acid, and adipic acid, ethylene glycol, hexanediol, polyethylene glycol, The compound obtained by reaction with polyhydric alcohols, such as polytetramethylene glycol, and (meth) acrylic acid or its derivative (s) is mentioned.
エポキシポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、ビスフェノール型エポキシジ（メタ）アクリレート及びノボラック型エポキシジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of the epoxy poly (meth) acrylate include bisphenol type epoxy di (meth) acrylate and novolac type epoxy di (meth) acrylate.
（Ｃ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。 (C) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
上記（Ｃ）成分の中で、本硬化物の機械物性向上の点で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Among the above components (C), trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra ( (Meth) acrylate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified phosphoric acid di (meth) acrylate, caprolactone-modified phosphoric acid Di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di ( Acrylate), 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-methyl-1, 3-dioxolan-4-yl-methyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, caprolactone modified phosphoric acid (meth) acrylate and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate Is preferred.
本発明において、（Ｃ）成分の使用割合は本単量体組成物１００質量部中に１０〜３５質量部である。（Ｃ）成分が１０質量部以上、好ましくは１２質量部以上で、本硬化性組成物の硬化性及び本硬化物の機械物性が良好である。また、（Ｃ）成分が３５質量部以下、好ましくは３２質量部以下で、本硬化性組成物の硬化時の低収縮性の点で良好である。 In this invention, the usage-amount of (C) component is 10-35 mass parts in 100 mass parts of this monomer composition. (C) A component is 10 mass parts or more, Preferably it is 12 mass parts or more, and the sclerosis | hardenability of this curable composition and the mechanical physical property of this hardened | cured material are favorable. Moreover, (C) component is 35 mass parts or less, Preferably it is 32 mass parts or less, and it is favorable at the point of the low shrinkage at the time of hardening of this curable composition.
（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は本硬化性組成物を活性エネルギー照射により効率よく硬化させるための成分である。
(D) component (D) A component is a component for making this curable composition harden | cure efficiently by active energy irradiation.
（Ｄ）成分としては、例えば、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−{４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル}−２−メチルプロパン−１−オン及びメチルベンゾイルホルメートが挙げられる。 Examples of the component (D) include benzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methylorthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t-butylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone}, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxy Cyclohexyl-phenyl ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2- N-di-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2, 4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl } -2-methylpropan-1-one and methylbenzoylformate.
これらの中で、本硬化性組成物の硬化性及び本硬化物の難黄変性の点で、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及び１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンが好ましい。 Among these, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone are preferable in terms of curability of the curable composition and hard yellowing of the cured product. preferable.
（Ｄ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。 (D) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
本発明において、（Ｄ）成分の使用割合は本単量体組成物１００質量部に対して０．１〜１０質量部である。（Ｄ）成分が０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上で、本硬化性組成物の空気雰囲気中での硬化性が良好である。また、（Ｄ）成分が１０質量部以下、好ましくは８質量部以下で、本硬化性組成物の深部硬化性並びに本硬化物の難黄変性及び膜厚安定性が良好である。 In this invention, the usage-amount of (D) component is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of this monomer composition. (D) A component is 0.1 mass part or more, Preferably it is 1 mass part or more, and the sclerosis | hardenability in the air atmosphere of this curable composition is favorable. Moreover, (D) component is 10 mass parts or less, Preferably it is 8 mass parts or less, The deep-part sclerosis | hardenability of this curable composition, the hard yellowing of this hardened | cured material, and film thickness stability are favorable.
本硬化性組成物
本発明において、本硬化性組成物は前述の（Ａ）成分３５〜８０質量部、（Ｂ）成分１０〜３０質量部、（Ｃ）成分１０〜３５質量部及び（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して（Ｄ）成分０．１〜１０質量部を含有する。
This curable composition In this invention, this curable composition is 35-80 mass parts of the above-mentioned (A) component, 10-30 mass parts of (B) component, 10-35 mass parts of (C) component, and (A). It contains 0.1 to 10 parts by mass of component (D) with respect to 100 parts by mass of the total amount of components, component (B) and component (C).
本発明においては、本発明の特性が損なわれない範囲で、本硬化性組成物中に、例えば、熱重合開始剤、酸化防止剤、光安定剤、光増感剤、熱可塑性樹脂、スリップ剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラー及び表面有機化処理した無機フィラー等の公知の添加剤を適宜配合することができる。 In the present invention, as long as the characteristics of the present invention are not impaired, the present curable composition contains, for example, a thermal polymerization initiator, an antioxidant, a light stabilizer, a photosensitizer, a thermoplastic resin, and a slip agent. In addition, known additives such as a leveling agent, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, an inorganic filler, an organic filler, and an inorganic filler subjected to surface organic treatment can be appropriately blended.
前記の酸化防止剤や光安定剤を配合する場合の配合量は特に限定されないが、本単量体組成物１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部がより好ましい。 The blending amount when blending the antioxidant and the light stabilizer is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 5 parts by weight, and 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer composition. Part is more preferred.
本発明においては、本硬化性組成物を光透過層用として使用する場合、本硬化性組成物は、ダストやゲル物等の異物の存在による読み取り又は書き込みエラーを防止するために、５μｍ以上好ましくは１μｍ以上の異物を除去できるろ過フィルターを用いてろ過することが好ましい。 In the present invention, when the curable composition is used for a light transmission layer, the curable composition is preferably 5 μm or more in order to prevent reading or writing errors due to the presence of foreign matters such as dust and gel. Is preferably filtered using a filtration filter capable of removing foreign matters of 1 μm or more.
ろ過フィルターの素材としては、例えば、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン及びナイロンが挙げられる。 Examples of the material for the filtration filter include cellulose, polyethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene, and nylon.
本硬化性組成物は、硬化物が高硬度であり、低吸湿性及びポリカーボネートに対する密着性に優れていることから、光情報記録体における光透過層用として好適である。 Since the cured product has high hardness, low moisture absorption and excellent adhesion to polycarbonate, the present curable composition is suitable for a light transmission layer in an optical information recording body.
本発明においては、本硬化性組成物を光透過層用として使用する場合、光透過層に気泡が存在しても読み取り又は書き込みエラーの原因となるため、本硬化性組成物は予め真空、超音波振動若しくは遠心回転条件下、又はその組み合わせの条件下において、脱気を行うことが好ましい。 In the present invention, when the curable composition is used for a light transmissive layer, even if bubbles exist in the light transmissive layer, it may cause a reading or writing error. Deaeration is preferably performed under the conditions of sonic vibration, centrifugal rotation, or a combination thereof.
本硬化性組成物の２５℃における粘度としては、厚み０．１ｍｍの光透過層を形成する場合は６００〜５，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。 The viscosity of the curable composition at 25 ° C. is preferably 600 to 5,000 mPa · s when a light-transmitting layer having a thickness of 0.1 mm is formed.
本硬化物
本硬化物は本硬化性組成物を硬化することにより得られるものである。
This hardened | cured material This hardened | cured material is obtained by hardening | curing this curable composition.
本硬化性組成物の硬化方法としては、例えば、活性エネルギー線が挙げられる。 Examples of the curing method of the curable composition include active energy rays.
活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ線、紫外線及び可視光線が挙げられる。 Examples of active energy rays include α rays, β rays, γ rays, X rays, ultraviolet rays, and visible rays.
本発明においては、高温高湿条件下においても本硬化性組成物の塗膜の硬化後の膜厚変化を小さくするために、本硬化物を得る際に、本硬化性組成物を９０％以上の反応率となるよう硬化させることが好ましい。反応率が９０％以上、より好ましくは９３％以上、更に好ましくは９５％以上で、本硬化物中に残存する未反応の単量体や光重合開始剤が経時的に揮発することを抑制でき、本硬化性組成物の塗膜の硬化後の膜厚の減少を抑制できる傾向にある。 In the present invention, in order to reduce the film thickness change after curing of the coating film of the present curable composition even under high-temperature and high-humidity conditions, when obtaining the present cured product, the present curable composition is 90% or more. It is preferable to cure so that the reaction rate becomes. When the reaction rate is 90% or more, more preferably 93% or more, and still more preferably 95% or more, it is possible to suppress volatilization of unreacted monomers and photopolymerization initiator remaining in the cured product over time. The film thickness after curing of the coating film of the present curable composition tends to be suppressed.
本硬化性組成物を硬化させる際の反応率を９０％以上とするための活性エネルギー線の照射条件としては、例えば、活性エネルギー線として紫外線を使用した場合、積算光量を５００ｍＪ／ｃｍ２以上、好ましくは１，０００ｍＪ／ｃｍ２以上、より好ましくは２，０００ｍＪ／ｃｍ２以上とすることができる。 As an irradiation condition of the active energy ray for setting the reaction rate when curing the present curable composition to 90% or more, for example, when ultraviolet rays are used as the active energy ray, the integrated light amount is 500 mJ / cm 2 or more, Preferably it is 1,000 mJ / cm 2 or more, more preferably 2,000 mJ / cm 2 or more.
本硬化性組成物の反応率を測定する方法としては、例えば、赤外分光法により（メタ）アクリロイル基の残存量を測定する方法、本硬化物の弾性率、Ｔｇ等の物理特性の飽和度から測定する方法及びゲル分率により架橋度合いを測定する方法が挙げられる。 As a method for measuring the reaction rate of the present curable composition, for example, a method of measuring the residual amount of (meth) acryloyl groups by infrared spectroscopy, the elasticity of the present cured product, the saturation of physical properties such as Tg, etc. And a method of measuring the degree of crosslinking by the gel fraction.
上記方法の中で、本硬化物中に残存する本硬化性組成物の塗膜の硬化後の膜厚減少の原因となる残渣を定量しやすい点で、ゲル分率を測定する方法が好ましい。ゲル分率の測定方法としては、例えば、本硬化物を粉砕し、溶剤で本硬化性組成物の未反応単量体、重合開始剤及び各種添加剤等の未硬化成分を抽出後、乾燥させて、その質量変化によりゲル分率を測定する方法が挙げられる。 Among the above methods, a method of measuring the gel fraction is preferable in that it is easy to quantify a residue that causes a decrease in film thickness after curing of the coating film of the present curable composition remaining in the cured product. As a method for measuring the gel fraction, for example, the cured product is pulverized, and uncured components such as unreacted monomers, polymerization initiators and various additives of the curable composition are extracted with a solvent and then dried. Then, a method of measuring the gel fraction by the mass change can be mentioned.
本硬化物の形成方法としては、例えば本硬化性組成物を光情報記録媒体における光透過層用として使用する場合、以下に示す方法が挙げられる。 As a method of forming the cured product, for example, when the curable composition is used for a light transmission layer in an optical information recording medium, the following method is exemplified.
まず、支持基体上に形成された情報記録層の上に、スピンコート法、スプレーコート法、ブラシコート法等の公知の塗工方法で本硬化性組成物を塗工し、情報記録層上に本硬化性組成物の塗膜を形成する。 First, the curable composition is applied on the information recording layer formed on the support substrate by a known coating method such as spin coating, spray coating, or brush coating. A coating film of the present curable composition is formed.
上記で得られた塗膜は活性エネルギー線により硬化され、情報記録層上に本硬化物からなる光透過層が形成され、光情報記録媒体が得られる。 The coating film obtained above is cured by active energy rays, and a light transmission layer made of the main cured product is formed on the information recording layer, whereby an optical information recording medium is obtained.
上記の塗膜に活性エネルギー線を照射する雰囲気としては、空気中又は窒素、アルゴン等の不活性ガス中のいずれでもよいが、製造コストの点で空気中が好ましい。 The atmosphere for irradiating the coating film with active energy rays may be either air or an inert gas such as nitrogen or argon, but air is preferred in terms of production cost.
支持基体
本硬化性組成物を光情報記録媒体における光透過層用として使用する場合、本発明に使用される支持基体としては、例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、熱可塑性樹脂及びこれらの複合材料が挙げられる。これらの中で、従来の光ディスク製造プロセスを利用できる点で、メチルメタクリレート系樹脂、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好ましい。
Support Substrate When the curable composition is used for a light transmission layer in an optical information recording medium, examples of the support substrate used in the present invention include metals, glass, ceramics, paper, wood, thermoplastic resins and these. These composite materials can be mentioned. Among these, thermoplastic resins such as methyl methacrylate resin, polyester, polylactic acid, polycarbonate, and amorphous polyolefin are preferable in that a conventional optical disc production process can be used.
情報記録層
本発明においては、本硬化性組成物を光情報記録媒体における光透過層用として使用する場合、支持基体の片面に情報記録層が積層されている。
Information Recording Layer In the present invention, when the curable composition is used for a light transmission layer in an optical information recording medium, an information recording layer is laminated on one side of a support substrate.
情報記録層の材料としては特に限定されず、読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体等に適用可能な材料を目的に応じて選択することができる。 The material of the information recording layer is not particularly limited, and a material applicable to a read-only medium, a phase change recording medium, a pit formation type recording medium, a magneto-optical recording medium, or the like can be selected according to the purpose.
情報記録層の材料としては、例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ａｇ・Ｐｄ・Ｃｕ合金、Ａｇ・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、Ａｇ・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、Ａｌ、Ａｌ・Ｔｉ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ・Ｆｅ・Ｃｏ合金及び色素が挙げられる。 Examples of the material for the information recording layer include Au, Ag, Ag · Pd · Cu alloy, Ag · In · Te · Sb · Ge alloy, Ag · In · Te · Sb · Ge alloy, Al, Al · Ti alloy, Ge · Examples thereof include Sb · Te alloys, Ge · Sn · Sb · Te alloys, Sb · Te alloys, Tb · Fe · Co alloys and dyes.
本発明においては、必要に応じて情報記録層の少なくとも一方の側に、情報記録層の保護やレーザー光の反射率を変化させるといった光学的効果を目的として、ＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ２等の誘電体層を設けることができる。 In the present invention, a dielectric such as SiN, ZnS, or SiO 2 is provided on at least one side of the information recording layer as necessary for the purpose of optical effects such as protecting the information recording layer and changing the reflectance of the laser beam. A body layer can be provided.
支持基体上に情報記録層を形成する方法としては、スパッタリング法等の公知の方法が挙げられる。 Examples of the method for forming the information recording layer on the support substrate include known methods such as sputtering.
光透過層
本発明においては、本硬化性組成物を光情報記録媒体における光透過層用として使用する場合、情報記録層の上に本硬化物を使用した光透過層が積層されている。
Light Transmitting Layer In the present invention, when the curable composition is used for a light transmitting layer in an optical information recording medium, a light transmitting layer using the cured product is laminated on the information recording layer.
本発明に使用される光透過層の厚みは０．５μｍ〜０．３ｍｍが好ましく、１μｍ〜０．２ｍｍがより好ましく、１．５μｍ〜０．１５ｍｍが更に好ましい。光透過層の厚みが０．５μｍ以上で後述する本光情報記録媒体の表面を十分に保護できる傾向にあり、０．３ｍｍ以下で本光情報記録媒体の反りを抑制しやすい傾向にある。 The thickness of the light transmission layer used in the present invention is preferably 0.5 μm to 0.3 mm, more preferably 1 μm to 0.2 mm, and still more preferably 1.5 μm to 0.15 mm. When the thickness of the light transmission layer is 0.5 μm or more, the surface of the optical information recording medium described later tends to be sufficiently protected, and when the thickness is 0.3 mm or less, warping of the optical information recording medium tends to be easily suppressed.
また、情報記録層上への記録及び再生のために４００ｎｍ程度のレーザー光に対する透明性を有していることが好ましい。 Moreover, it is preferable to have transparency to a laser beam of about 400 nm for recording and reproduction on the information recording layer.
本光情報記録媒体
本発明においては、本硬化性組成物を光情報記録媒体における光透過層用として使用する場合、本光情報記録媒体は支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有するものである。本光情報記録媒体は光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される。
In the present invention, when the curable composition is used for a light transmission layer in an optical information recording medium, the optical information recording medium has an information recording layer on a support substrate. It has a light transmission layer on the layer. This optical information recording medium is used so that at least one of recording light and reproducing light enters through the light transmission layer.
本光情報記録媒体として、高密度用に情報記録層と半透明記録層の２層を使用することができる。この場合、情報記録層と半透明記録層は一定の厚みの透明な中間層（０．０２５ｍｍ厚程度）を介して張りあわせて使用することができる。この場合、中間層として本硬化性組成物の硬化物を使用することができる。この場合、中間層を形成する際の本硬化性組成物の２５℃における粘度は１００〜１，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。 As this optical information recording medium, two layers of an information recording layer and a translucent recording layer can be used for high density. In this case, the information recording layer and the translucent recording layer can be used by being bonded together via a transparent intermediate layer (about 0.025 mm thick) having a certain thickness. In this case, a cured product of the present curable composition can be used as the intermediate layer. In this case, the viscosity at 25 ° C. of the present curable composition when forming the intermediate layer is preferably 100 to 1,000 mPa · s.
本光情報媒記録媒体には、光透過層の上に擦り傷防止や汚れ防止等を目的として、ハードコート層を設けることができる。 In the present optical information medium recording medium, a hard coat layer can be provided on the light transmission layer for the purpose of preventing scratches and dirt.
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。尚、以下における「部」は「質量部」を意味する。また、実施例及び比較例における評価項目及びその評価方法を以下に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In the following, “part” means “part by mass”. In addition, evaluation items and evaluation methods in Examples and Comparative Examples are shown below.
（１）粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
硬化性組成物の粘度をＥ型粘度計「ＴＶＥ−２０」（商品名、東機産業（株）製）にて２５℃で測定し、下記基準で評価した。
○：粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下。
×：粘度が３，０００ｍＰａ・ｓを超える。
(1) Viscosity (Unit: mPa · s)
The viscosity of the curable composition was measured at 25 ° C. with an E-type viscometer “TVE-20” (trade name, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) and evaluated according to the following criteria.
○: Viscosity is 3,000 mPa · s or less.
X: Viscosity exceeds 3,000 mPa · s.
（２）吸水性（単位：％）
評価用光ディスクの情報記録層上に形成された光透過層を構成する硬化物から３ｃｍ×３ｃｍのフィルム状物を切り取り、乾燥シリカゲルが入ったデシケータ中に２３℃で４８時間放置した後のフィルム状物の質量を測定し、初期質量とした。続いて２３℃で相対湿度９５％の環境下で４８時間放置し、吸湿後のフィルム状物の質量を測定して吸湿後質量を求め、下式により硬化性組成物の硬化物の初期質量に対しての質量変化率（％）を算出し、下記基準で硬化性組成物の硬化物の吸水性を評価した。
質量変化率＝{〔（吸湿後質量）−（初期質量）〕／（初期質量）}×１００
○：質量変化率が１．０％以下。
×：質量変化率が１．０％を超える。
(2) Water absorption (unit:%)
A 3 cm × 3 cm film-like product is cut out from the cured product constituting the light-transmitting layer formed on the information recording layer of the evaluation optical disc, and the film is left in a desiccator containing dry silica gel at 23 ° C. for 48 hours. The mass of the object was measured and used as the initial mass. Subsequently, the film is left at 23 ° C. in an environment with a relative humidity of 95% for 48 hours, and the mass of the film-like material after moisture absorption is measured to obtain the mass after moisture absorption. The mass change rate (%) was calculated, and the water absorption of the cured product of the curable composition was evaluated according to the following criteria.
Mass change rate = {[(mass after moisture absorption) − (initial mass)] / (initial mass)} × 100
○: Mass change rate is 1.0% or less.
X: Mass change rate exceeds 1.0%.
（３）弾性率
評価用光ディスクの情報記録層上に形成された光透過層を構成する硬化性組成物の硬化物から、１０ｍｍ×８０ｍｍ×１００μｍの試験片を切り出し、標線間距離５０ｍｍ及び引張速度２０ｍｍ／分とすること以外はＪＩＳ Ｋ７１２７−１９９９に準拠し、２３℃及び相対湿度５０％の環境下で、この試験片の引張弾性率（単位：ＭＰａ）を測定し、下記基準で硬化性組成物の硬化物の弾性率を評価した。
○：引張弾性率が２００ＭＰａ以上。
×：引張弾性率が２００ＭＰａ未満。
(3) Elastic modulus 10 mm × 80 mm × 100 μm test piece was cut out from the cured product of the curable composition constituting the light transmission layer formed on the information recording layer of the evaluation optical disc, and the distance between the marked lines was 50 mm and the tension was The tensile modulus (unit: MPa) of this test piece was measured under an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity in accordance with JIS K7127-1999 except that the speed was 20 mm / min. The elastic modulus of the cured product of the composition was evaluated.
○: Tensile elastic modulus is 200 MPa or more.
X: Tensile modulus is less than 200 MPa.
（４）密着性
密着性評価用光ディスクを使用し、硬化性組成物の硬化物のポリカーボネート樹脂に対する密着性を碁盤目剥離試験にて評価し、下記基準で硬化性組成物の硬化物の加速試験前の密着性を判断した。
(4) Adhesion Using an optical disk for adhesion evaluation, the adhesion of the cured product of the curable composition to the polycarbonate resin is evaluated by a cross-cut peel test, and the accelerated test of the cured product of the curable composition according to the following criteria. The previous adhesion was judged.
また、雰囲気温度８０℃及び相対湿度９６％の環境下で１００時間放置した評価用光ディスクの硬化性組成物の硬化物のポリカーボネート樹脂に対する密着性を碁盤目剥離試験にて評価し、下記基準で硬化性組成物の硬化物の加速試験後の密着性を判断した。 In addition, the adhesion of the cured product of the curable composition of the optical disk for evaluation, which was allowed to stand for 100 hours in an environment of an ambient temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 96%, was evaluated by a cross-cut peel test and cured according to the following criteria. The adhesiveness after the accelerated test of the cured product of the adhesive composition was judged.
尚、碁盤目剥離試験は以下の方法で実施した。
光透過層の表面にカッターナイフで傷を入れ、ポリカーボネート樹脂まで達する１ｍｍ×１ｍｍ×１００個の碁盤目を形成し、その上にセロハンテープを貼りつけ、急激に剥がし、碁盤目の剥離状態を観察した。
○：碁盤目の剥離なし。
×：碁盤目の剥離あり。
The cross-cut peel test was performed by the following method.
The surface of the light transmission layer is scratched with a cutter knife, 1 mm x 1 mm x 100 grids reaching the polycarbonate resin are formed, cellophane tape is applied on the grids, and they are peeled off rapidly to observe the peeled pattern of the grids. did.
○: No peeling of the grid.
X: There is peeling of the grid.
［合成例１］ウレタンアクリレートＵＡ１（（Ａ）成分）の製造
５リットルの４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート１，３３３ｇ及びジブチル錫ジオクテート０．２ｇを仕込んでウォーターバスでフラスコ内温が５０℃になるように加熱した。次いで、フラスコ内温を５０℃に保ち、フラスコ内の混合物を撹拌しながら、側管付きの滴下ロートから、フラスコ内に、７０℃に保温した、アルキレンジオールとして１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオールを使用したポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：Ｔ−５６５０Ｊ、数平均分子量８２６）１，５０３ｇを２時間の等速滴下で加え、更に、同温度で２時間攪拌して反応を継続した。その後、フラスコ内温を７５℃に上げ、フラスコ内温を７５℃に保ちながら、滴下ロートから２−ヒドロキシエチルアクリレート９７１ｇ及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇの均一混合溶液を２時間の等速滴下で加え、更に、フラスコ内温を７５℃に保ちながら４時間反応を継続させてウレタンアクリレートＵＡ１を得た。
[Synthesis Example 1] Production of urethane acrylate UA1 (component (A)) Into a 5-liter four-necked flask, 1,333 g of isophorone diisocyanate and 0.2 g of dibutyltin dioctate were charged, and the temperature inside the flask was adjusted to 50 ° C. with a water bath. It heated so that it might become. Next, while maintaining the flask internal temperature at 50 ° C. and stirring the mixture in the flask, 1,5-pentanediol and 1,5-pentanediol as the alkylene diol were maintained at 70 ° C. from the dropping funnel with a side tube. 1,503 g of polycarbonate diol using 6-hexanediol (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, trade name: T-5650J, number average molecular weight 826) was added dropwise at a constant rate of 2 hours, and the mixture was further stirred at the same temperature for 2 hours. The reaction was continued. Thereafter, the flask internal temperature was raised to 75 ° C., and while maintaining the flask internal temperature at 75 ° C., a homogeneous mixed solution of 2-hydroxyethyl acrylate 971 g and hydroquinone monomethyl ether 0.5 g was added dropwise at a constant rate of 2 hours from the dropping funnel. Further, the reaction was continued for 4 hours while maintaining the temperature inside the flask at 75 ° C. to obtain urethane acrylate UA1.
［合成例２及び３］ウレタンアクリレートＵＡ２及びＵＡ３（（Ａ）成分）の製造
ウレタンアクリレートの原料として表１に示すものを使用する以外は合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ２及びＵＡ３を得た。
[Synthesis Examples 2 and 3] Production of urethane acrylates UA2 and UA3 (component (A)) Urethane acrylates UA2 and UA3 were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the materials shown in Table 1 were used as raw materials for urethane acrylate. .
［合成例４］ウレタンアクリレートＵＡ４（（Ａ）成分）の製造
ウレタンアクリレートの原料の内、ポリカーボネートジオール（（ａ２）成分）の代わりに表１に示すその他の成分を使用し、それ以外は表１に示すものを使用した。それ以外は合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ４を得た。
表１中の略号は以下の化合物を示す。
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
Ｔ−５６５０Ｊ：アルキレンジオールとして１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオールを使用したポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：Ｔ−５６５０Ｊ、数平均分子量８２６）
Ｔ−４６７１：アルキレンジオールとして１，４−ブタンジオールと１，６−ヘキサンジオールを使用したポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：Ｔ−４６７１、数平均分子量１，０２０）
Ｔ−５６５１：アルキレンジオールとして１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオールを使用したポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：Ｔ−５６５１、数平均分子量１，０１４）
２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＰＴＧ−８５０ＳＮ：ポリテトラメチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、商品名：ＰＴＧ−８５０ＳＮ）
ＮＭＮＨＥＨＢ：Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド
The abbreviations in Table 1 indicate the following compounds.
IPDI: isophorone diisocyanate T-5650J: polycarbonate diol using 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol as alkylene diol (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, trade name: T-5650J, number average molecular weight 826)
T-4671: polycarbonate diol using 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol as alkylene diol (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, trade name: T-4671, number average molecular weight 1,020)
T-5651: Polycarbonate diol using 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol as alkylene diol (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., trade name: T-5651, number average molecular weight 1,014)
2-HEA: 2-hydroxyethyl acrylate PTG-850SN: polytetramethylene glycol (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name: PTG-850SN)
NMNHEHB: N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxybutanamide
［実施例１］
（１）硬化性組成物の調製
（Ａ）成分として上記合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１、５０部、（Ｂ）成分としてイソボルニルアクリレート３０部、（Ｃ）成分としてトリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート２部及び２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチルアクリレート１８部、（Ｄ）成分として１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン３部を混合溶解し、ろ過精度１μｍのフィルターでろ過した後、１．３×１０４Ｐａで脱気して、硬化性組成物（イ）を得た。
[Example 1]
(1) Preparation of curable composition (A) Urethane acrylate UA1 obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 50 parts, (B) component 30 parts isobornyl acrylate, (C) component tris (2-acryloyl) 2 parts of oxyethyl) isocyanurate and 18 parts of 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl acrylate, 3 parts of 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone as component (D) are mixed and dissolved. After filtration through a filter having a filtration accuracy of 1 μm, the mixture was deaerated at 1.3 × 10 4 Pa to obtain a curable composition (I).
（２）評価用光ディスクの作製
ポリカーボネート樹脂（飽和吸水率：０．１５％）を射出成型して光ディスク形状を有する透明円盤状の、表面が鏡面の支持基体（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ及び反り角０度）を作製した。
(2) Production of optical disk for evaluation A transparent disk-shaped support substrate (diameter 12 cm, plate thickness 1.1 mm and plate thickness 1.1 mm) having an optical disk shape by injection molding polycarbonate resin (saturated water absorption: 0.15%) (Warp angle 0 degree) was produced.
得られた支持基体の片表面に、情報記録層として、スパッタリング法にて、膜厚２０ｎｍのＡｇ９８Ｐｄ１Ｃｕ１（原子比）合金膜（以下、「銀合金膜」という）を積層した。 On one surface of the obtained support substrate, an Ag 98 Pd 1 Cu 1 (atomic ratio) alloy film (hereinafter referred to as “silver alloy film”) having a film thickness of 20 nm was laminated as an information recording layer by sputtering.
この銀合金膜上に、上記で調製した硬化性組成物（イ）を、雰囲気温度２３℃及び相対湿度５０％の環境下で、スピンコーターを用いて塗工した。その後、塗工した面の上方より、Ｄバルブランプ（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン（株）製）を用いて、紫外線を積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２（紫外線光量計「ＵＶ−３５０」（商品名、（株）オーク製作所製）で測定）で照射し、塗膜を硬化して平均膜厚が約１００μｍの硬化性組成物（イ）の硬化物で構成される光透過層を形成し、支持基体の上に情報記録層及び光透過層が順次積層された評価用光ディスクを作製した。 On this silver alloy film, the curable composition (A) prepared above was applied using a spin coater in an environment of an ambient temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Then, from above the coated surface, using a D bulb lamp (manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd.), ultraviolet light is integrated into a 1,000 mJ / cm 2 (UV light meter “UV-350” (trade name). , Measured by an oak Seisakusho Co., Ltd.), and the coating film is cured to form a light-transmitting layer composed of a cured product of the curable composition (a) having an average film thickness of about 100 μm and supported. An evaluation optical disc was prepared in which an information recording layer and a light transmission layer were sequentially laminated on a substrate.
尚、密着性の評価には、上記の支持基体に情報記録層を形成させずに光透過層を形成させた密着性評価用光ディスクを使用した。 For the evaluation of adhesion, an optical disk for adhesion evaluation in which a light transmission layer was formed without forming an information recording layer on the support substrate was used.
得られた硬化性組成物（イ）及び評価用光ディスクについての評価結果を表２に示す。
表２中の略号は以下の化合物を示す。
ＵＡ１：合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１
ＵＡ２：合成例２で得たウレタンアクリレートＵＡ２
ＵＡ３：合成例３で得たウレタンアクリレートＵＡ３
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＴＡＩＣ：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
ＭＥＤＡ：２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチルアクリレート
ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン
ＩＲＧ−１２７：２−ヒドロキシ−１−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン
［実施例２〜７及び比較例１〜７］
硬化性組成物（イ）の代わりに表２及び３に示す硬化性組成物（ロ）〜（カ）を使用した。それ以外は実施例１と同様にして評価用光ディスクを作製した。得られた硬化性組成物（ロ）〜（カ）及び評価用光ディスクについての評価結果を表２及び３に示す。
UA1: urethane acrylate UA1 obtained in Synthesis Example 1
UA2: urethane acrylate UA2 obtained in Synthesis Example 2
UA3: urethane acrylate UA3 obtained in Synthesis Example 3
IBXA: isobornyl acrylate TAIC: tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate MEDA: 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl acrylate HCPK: 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone IRG -127: 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl} -2-methyl-propan-1-one [Examples 2-7 and comparison Examples 1-7]
Instead of the curable composition (I), the curable compositions (B) to (F) shown in Tables 2 and 3 were used. Otherwise, an evaluation optical disk was produced in the same manner as in Example 1. Tables 2 and 3 show the evaluation results of the obtained curable compositions (b) to (f) and the optical disk for evaluation.
表３中の略号は以下の化合物を示す。
ＵＡ１：合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１
ＵＡ４：合成例４で得たウレタンアクリレートＵＡ４
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＴＡＩＣ：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
ＭＥＤＡ：２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチルアクリレート
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン
The abbreviations in Table 3 indicate the following compounds.
UA1: urethane acrylate UA1 obtained in Synthesis Example 1
UA4: urethane acrylate UA4 obtained in Synthesis Example 4
IBXA: isobornyl acrylate TAIC: tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate MEDA: 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl acrylate THFA: tetrahydrofurfuryl acrylate NVP: N- Vinylpyrrolidone HCPK: 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone
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