JP2010009634A - Material for light transmission layer, curable composition, and optical information medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は光透過層用の材料、硬化性組成物及び光情報媒体に関する。 The present invention relates to a material for a light transmission layer, a curable composition, and an optical information medium.
近年、情報記録媒体の分野では高密度化に関して様々な研究が進められている。光ディスクの分野においても、動画が記録できる０．６ｍｍ厚の基板を貼り合わせた構造のＤＶＤが普及期を迎えている。 In recent years, various researches on density increase have been made in the field of information recording media. Also in the field of optical discs, DVDs having a structure in which a substrate with a thickness of 0.6 mm capable of recording a moving image is bonded are becoming popular.
しかしながら、今後、デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、更なる大容量の光ディスクが必要とされている。そこで、光ディスクにおける光透過層の厚みを０．１ｍｍとし、レンズ開口数（ＮＡ）が０．８５程度で、記録及び再生のレーザー波長を４００ｎｍ程度とした高密度光ディスクシステムが提案され、実用化されている。 However, as digital high-definition broadcasting spreads in the future, larger capacity optical disks are required. Therefore, a high-density optical disc system in which the thickness of the light transmission layer in the optical disc is 0.1 mm, the lens numerical aperture (NA) is about 0.85, and the recording and reproducing laser wavelength is about 400 nm has been proposed and put into practical use. ing.
この０．１ｍｍ厚の光透過層の形成方法としては、例えば、特許文献１には液状の放射線硬化型樹脂をスピンコート法により塗布した後に放射線を照射して硬化させる方法により形成する手法が提案されている。 As a method for forming the 0.1 mm-thick light-transmitting layer, for example, Patent Document 1 proposes a method in which a liquid radiation-curable resin is applied by spin coating and then cured by irradiation with radiation. Has been.
しかしながら、上記方法で得られた光ディスクは外部環境（温度）の変化により反りが生じるという問題があり、この反りを防止するために、例えば、特許文献２には光ディスクの支持基体の情報記録層及び光透過層が積層されている面の反対側の面に反り抑制層を配置する方法が提案されている。 However, the optical disk obtained by the above method has a problem that warping occurs due to a change in the external environment (temperature). To prevent this warping, for example, Patent Document 2 discloses an information recording layer on a supporting substrate of an optical disk and A method has been proposed in which a warp suppressing layer is disposed on the surface opposite to the surface on which the light transmission layer is laminated.
また、特許文献３には光透過層に特定の弾性率を有する硬化膜を使用することにより高温高湿環境下に長時間放置しても反りが抑制される光ディスクが提案されている。 Patent Document 3 proposes an optical disc in which warpage is suppressed even when left in a high-temperature and high-humidity environment for a long time by using a cured film having a specific elastic modulus in the light transmission layer.
しかしながら、上記のいずれも−２０℃程度の低温環境下に放置した場合における反りの抑制に対しては十分とは言えない。
本発明の目的は、低温下に放置しても反りの小さい光情報媒体を得ることができる光透過層用の材料及びその材料に使用される硬化性組成物並びにその材料を光透過層に使用した光情報媒体を提供することである。 An object of the present invention is to provide a material for a light-transmitting layer capable of obtaining an optical information medium having a small warp even when left at low temperature, a curable composition used for the material, and the material for the light-transmitting layer. An optical information medium is provided.
本発明の要旨とするところは、支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体の光透過層用の材料であって、材料の−２０℃での破断点伸度が１０％以上である光透過層用の材料を第１の発明とする。 The gist of the present invention is that an information recording layer is provided on a support substrate, a light transmission layer is provided on the information recording layer, and at least one of recording light and reproduction light is incident through the light transmission layer. A material for a light transmissive layer of an optical information medium used in the above, wherein the material for the light transmissive layer has an elongation at break at −20 ° C. of 10% or more.
また、本発明の要旨とするところは、上記の光透過層用の材料として硬化物を使用する場合の原料である光透過層用の硬化性組成物を第２の発明とする。 Further, the gist of the present invention is a light-transmitting layer curable composition that is a raw material when a cured product is used as the light-transmitting layer material.
更に、本発明の要旨とするところは、支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体であって、光透過層が上記の光透過層用の材料から得られるものである光情報媒体を第３の発明とする。 Further, the gist of the present invention is that an information recording layer is provided on a support substrate, a light transmission layer is provided on the information recording layer, and at least one of recording light and reproduction light is incident through the light transmission layer. An optical information medium used as described above, wherein the light transmission layer is obtained from the material for the light transmission layer, is a third invention.
本発明により低温下で反りの小さい光情報媒体を提供できることから、高密度の再生専用光ディスクや記録型光ディスク等の光情報媒体を得ることができる。 Since the present invention can provide an optical information medium with low warpage at a low temperature, it is possible to obtain an optical information medium such as a high-density read-only optical disk or a recording optical disk.
支持基体
本発明の光情報媒体を構成する支持基体としては、例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、プラスチック等の材料及びこれらの複合材料が挙げられる。
Support Substrate Examples of the support substrate constituting the optical information medium of the present invention include materials such as metal, glass, ceramics, paper, wood, plastic, and composite materials thereof.
これらの中で、従来の光ディスク製造プロセスを利用できる点でプラスチックが好ましい。プラスチックの具体例としては、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。 Among these, plastic is preferable because a conventional optical disk manufacturing process can be used. Specific examples of the plastic include thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate, polyester, polylactic acid, polycarbonate, and amorphous polyolefin.
情報記録層
本発明においては支持基体の１面に情報記録層が積層されている。
Information recording layer In the present invention, an information recording layer is laminated on one surface of a support substrate.
情報記録層の材料は特に限定されず、読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体等に適用可能な材料を目的に応じて選択することができる。 The material of the information recording layer is not particularly limited, and a material applicable to a read-only medium, a phase change recording medium, a pit formation type recording medium, a magneto-optical recording medium, or the like can be selected according to the purpose.
情報記録層の材料の具体例としては、Ａｕ、Ａｌ、Ａｌ・Ｔｉ合金、Ａｇ、Ａｇ・Ｐｄ・Ｃｕ合金、Ａｇ・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、Ａｇ・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ・Ｆｅ・Ｃｏ合金及び色素が挙げられる。 Specific examples of materials for the information recording layer include Au, Al, Al · Ti alloy, Ag, Ag · Pd · Cu alloy, Ag · In · Te · Sb alloy, Ag · In · Te · Sb · Ge alloy, Ge -Sb * Te alloy, Ge * Sn * Sb * Te alloy, Sb * Te alloy, Tb * Fe * Co alloy, and pigment | dye are mentioned.
本発明においては、必要に応じて情報記録層の少なくとも一方の側に、記録層の保護や光学的効果を目的として、ＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ２等の誘電体層を設けることができる。 In the present invention, if necessary, a dielectric layer such as SiN, ZnS, or SiO 2 can be provided on at least one side of the information recording layer for the purpose of protecting the recording layer and optical effects.
支持基体上に情報記録層を形成する方法としてはスパッタリング法等の公知の方法が挙げられる。 As a method for forming the information recording layer on the support substrate, a known method such as a sputtering method may be mentioned.
光透過層
本発明においては情報記録体層の上に光透過層が積層される。
Light Transmitting Layer In the present invention, a light transmitting layer is laminated on the information recording layer.
光透過層の厚みとしては、本発明の効果の発現性の点で、０．１ｍｍ程度が好ましい。 The thickness of the light transmission layer is preferably about 0.1 mm from the viewpoint of the effect of the present invention.
また、光透過層の透明性としては、情報記録層への記録や再生のために４００ｎｍ程度のレーザーに対する透明性が良好であることが好ましい。 Further, as the transparency of the light transmission layer, it is preferable that the transparency with respect to a laser of about 400 nm is good for recording and reproduction on the information recording layer.
材料
光透過層の材料は、−２０℃での破断点伸度（以下、「破断点伸度（ａ）」という）が１０％以上、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上である。
Material The material of the light transmission layer has an elongation at break at -20 ° C. (hereinafter referred to as “elongation at break (a)”) of 10% or more, preferably 15% or more, more preferably 20% or more. .
材料の破断点伸度（ａ）が１０％以上で、−２０℃と２５℃の場合における光ディスクの反り量の差を０．２度以下とすることができ、低温における光情報媒体への記録や再生を問題なく行うことができる。 When the elongation at break (a) of the material is 10% or more, the difference in the amount of warpage of the optical disk between −20 ° C. and 25 ° C. can be made 0.2 ° or less, and recording on an optical information medium at a low temperature is possible. And playback without problems.
また、材料の破断点伸度としては、−２０℃と２５℃の場合における光ディスクの反り量の差の点で、破断点伸度（ａ）を２５℃における破断点伸度（以下、「破断点伸度（ｂ）」という）で除した値（破断点伸度（ａ）／破断点伸度（ｂ））が０．３〜１であることが好ましく、０．５〜１がより好ましい。尚、破断点伸度（ａ）は破断点伸度（ｂ）を超えることは無いので、破断点伸度（ａ）／破断点伸度（ｂ）の値は１以下である。 Further, as the elongation at break of the material, the elongation at break (a) is the elongation at break (hereinafter referred to as “breakage” at 25 ° C.) in terms of the difference in warpage of the optical disk between −20 ° C. and 25 ° C. It is preferable that the value (elongation at break (a) / elongation at break (b)) divided by "point elongation (b)" is 0.3 to 1, more preferably 0.5 to 1. . Since the elongation at break (a) does not exceed the elongation at break (b), the value of the elongation at break (a) / elongation at break (b) is 1 or less.
破断点伸度（単位：％）は光情報媒体から剥離した光透過層を用いて測定することができ、最大点応力（単位：ＭＰａ）及び引張弾性率（単位：ＭＰａ）と共に求めることができる。 The elongation at break (unit:%) can be measured using the light transmission layer peeled from the optical information medium, and can be determined together with the maximum point stress (unit: MPa) and the tensile modulus (unit: MPa). .
本発明においては、材料の２５℃における引張弾性率は１００〜１，５００ＭＰａが好ましく、２００〜１，０００ＭＰａがより好ましい。引張弾性率が１００ＭＰａ以上で情報記録層の保護膜として十分な硬度を有する傾向にあり、１，５００ＭＰａ以下で反りの低減効果に優れている傾向にある。 In the present invention, the tensile elastic modulus at 25 ° C. of the material is preferably 100 to 1,500 MPa, and more preferably 200 to 1,000 MPa. When the tensile modulus is 100 MPa or more, it tends to have sufficient hardness as a protective film for the information recording layer, and when it is 1,500 MPa or less, it tends to be excellent in the effect of reducing warpage.
光透過層に使用される材料としては、例えば、熱可塑性樹脂及び硬化性組成物の硬化物が挙げられる。 Examples of the material used for the light transmission layer include a cured product of a thermoplastic resin and a curable composition.
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート及びアモルファスポリオレフィンが上げられる。 Examples of the thermoplastic resin include polymethyl methacrylate, polyester, polycarbonate, and amorphous polyolefin.
硬化性組成物
本発明の硬化性組成物としては、例えば、熱硬化性組成物及び紫外線硬化性組成物等の活性エネルギー線硬化性組成物が挙げられる。
Curable composition Examples of the curable composition of the present invention include active energy ray-curable compositions such as a thermosetting composition and an ultraviolet curable composition.
活性エネルギー線硬化性組成物の硬化に使用する活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、紫外線及び可視光線が挙げられる。 Examples of the active energy ray used for curing the active energy ray-curable composition include α ray, β ray, γ ray, X ray, electron beam, ultraviolet ray and visible ray.
本発明においては、活性エネルギー線硬化性組成物としては、得られる光情報媒体の周方向の膜厚精度と製造コストの点で、紫外線硬化性組成物が好ましい。 In the present invention, the active energy ray curable composition is preferably an ultraviolet curable composition from the viewpoint of the film thickness accuracy in the circumferential direction of the obtained optical information medium and the production cost.
紫外線硬化性組成物の具体例としては、硬化物の機械特性が優れる点で、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）（以下、「成分Ａ」という）、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下、「成分Ｂ」という）及び光重合開始剤（Ｃ）（以下「成分Ｃ」という）を含有する紫外線硬化性組成物が挙げられる。 Specific examples of the ultraviolet curable composition include urethane (meth) acrylate (A) (hereinafter referred to as “component A”) and (meth) acrylate (B) other than component A in that the mechanical properties of the cured product are excellent. (Hereinafter referred to as “component B”) and a photopolymerization initiator (C) (hereinafter referred to as “component C”).
成分Ａ
成分Ａは硬化性組成物に低収縮性を付与するための成分であり、またその硬化物に強靭性や可とう性を付与するための成分である。
Component A
Component A is a component for imparting low shrinkage to the curable composition, and is a component for imparting toughness and flexibility to the cured product.
成分Ａは（メタ）アクリロイル基とウレタン基を分子内に有する化合物であり、例えば、イソシアネート化合物、多価アルコール及び水酸基含有（メタ）アクリレートから合成される。 Component A is a compound having a (meth) acryloyl group and a urethane group in the molecule, and is synthesized from, for example, an isocyanate compound, a polyhydric alcohol, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
尚、本発明において、（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリロイルは、それぞれ、アクリレート及び（メタ）アクリレートの少なくとも１種、並びにアクリロイル及び（メタ）アクリロイルの少なくとも１種を示す。 In the present invention, (meth) acrylate and (meth) acryloyl represent at least one of acrylate and (meth) acrylate, and at least one of acryloyl and (meth) acryloyl, respectively.
成分Ａの合成に使用される上記のイソシアネート化合物としては、例えば、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（３−クロロ−４−イソシアナトフェニル）メタン、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、トリス（４−イソシアナトフェニル）メタン、１，２−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネート類が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いられる。 Examples of the isocyanate compound used for the synthesis of Component A include methylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine methyl. Ester diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (4-isocyanatophenyl) methane, bis (3-chloro-4-isocyanatophenyl) methane, 2,4-tolylene diisocyanate, 2, 6-tolylene diisocyanate, tris (4-isocyanatophenyl) methane, 1,2-xylylene diisocyanate 1,4-xylylene diisocyanate, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, norbornane diisocyanate, etc. Of the diisocyanates. These are used singly or in combination of two or more.
これらの中で、得られる硬化物が黄変しにくい点で、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート等の脂肪族骨格のジイソシアネート化合物及びイソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族骨格のジイソシアネート化合物が好ましい。 Among these, methylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine methyl, in that the resulting cured product is not easily yellowed. Aliphatic skeleton diisocyanate compounds such as ester diisocyanate and isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylylene diene Diisocyanate compounds having an alicyclic skeleton such as isocyanate and norbornane diisocyanate are preferred.
成分Ａの合成に使用される多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール類；１−メチルブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、３−メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類；上記多価アルコール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテル変性ポリオール類；上記多価アルコール類と、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸類又はこれら多塩基酸の酸無水物類との反応によって得られるポリエステルポリオール類；上記多価アルコール類と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるポリラクトンポリオール類；上記多価アルコール類及び多塩基酸類と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるラクトン変性ポリエステルポリオール類；上記多価アルコール類とテトラヒドロフランとの共重合体；環状ヒドロキシカルボン酸エステルと、アンモニア又は１個の第一級若しくは第二級アミノ窒素を含む化合物との反応によって得られるアミドポリオール類；１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオール、トリメチルヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等のジオール類と、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート等の炭酸エステル類とのエステル交換反応により得られるポリカーボネートジオール類；並びにポリブタジエングリコール類が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いられる。 Examples of the polyhydric alcohol used in the synthesis of component A include polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol; 1-methylbutylene glycol, neopentyl glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol. 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 3-methylpentanediol, 2,4-diethylpentanediol, tricyclodecane dimethanol, 1 , 4-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, trimethylol propylene Polyhydric alcohols such as pentaerythritol; polyether-modified polyols obtained by adding alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide to the polyhydric alcohols; the polyhydric alcohols, succinic acid, phthalic acid, Polyester polyols obtained by reaction with polybasic acids such as hexahydrophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic acid, or acid anhydrides of these polybasic acids; the above polyhydric alcohols, and ε -Polylactone polyols obtained by reaction with lactones such as caprolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone; the polyhydric alcohols and polybasic acids, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolac Lactone-modified polyester polyols obtained by reaction with lactones such as styrene and δ-valerolactone; copolymers of the above polyhydric alcohols and tetrahydrofuran; cyclic hydroxycarboxylic acid esters and ammonia or one primary Or amide polyols obtained by reaction with a compound containing secondary amino nitrogen; 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, 2,4-diethylpentanediol, trimethylhexanediol, 1,4-butanediol Diols such as 1,5-pentanediol, 1,4-cyclohexanediol, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-n-propyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexane Le carbonate, polycarbonate diols obtained by transesterification of carbonic esters such as diphenyl carbonate; and polybutadiene glycols and the like. These are used singly or in combination of two or more.
これらの中で、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、テトラヒドロフラン−ネオペンチルグリコール共重合体類及びアミドジオール類は、得られる硬化物の耐湿性と強伸度のバランスに優れ、得られる光情報媒体の寸法安定性に優れる点で、好ましい。更に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコール類は、得られる光情報媒体の−２０℃と２５℃における反り量の差を小さくすることができる点で、より好ましい。 Among these, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, tetrahydrofuran-neopentyl glycol copolymers and amide diols are excellent in the balance between moisture resistance and strength and elongation of the resulting cured product, and light obtained. This is preferable in that the dimensional stability of the information medium is excellent. Furthermore, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol are more preferable in that the difference in warpage between −20 ° C. and 25 ° C. of the obtained optical information medium can be reduced.
成分Ａの合成に使用される水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基及び分子内に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate used for the synthesis of component A include, for example, a hydroxyl group-containing (meth) having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule and at least one hydroxyl group in the molecule. An acrylate is mentioned.
上記の水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類及びこれらのカプロラクトンの付加物が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いられる。 Specific examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, (Meth) such as cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate, phenylglycidyl ether (meth) acrylate Examples include acrylates and adducts of these caprolactones. These are used singly or in combination of two or more.
これらの中で、得られる成分Ａが低粘度となる点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable in that the resulting component A has low viscosity.
成分Ａの合成方法としては、公知のウレタン（メタ）アクリレートの合成方法が挙げられる。成分Ａの合成方法の具体例としては以下の方法が挙げられる。 As a synthesis method of component A, a known urethane (meth) acrylate synthesis method may be mentioned. Specific examples of the method for synthesizing component A include the following methods.
まず、フラスコ内に２モルのジイソシアネートを仕込み、更にジブチル錫ジラウレート等の触媒を総仕込量に対して５０〜３００ｐｐｍとなるように混合する。次いで、フラスコ内温度を４０〜６０℃に保ちながら、フラスコ内に１モルのジオール化合物を２〜４時間かけて滴下してウレタンプレポリマーを得る。その後、フラスコ内温を６０〜７５℃として、フラスコ内に、得られたウレタンプレポリマー末端に残存するイソシアネート基と当量のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルを滴下して、ウレタンプレポリマー末端に残存するイソシアネート基と付加反応させてウレタン（メタ）アクリレートを得る。 First, 2 mol of diisocyanate is charged in a flask, and a catalyst such as dibutyltin dilaurate is further mixed so as to be 50 to 300 ppm with respect to the total charged amount. Next, while maintaining the temperature in the flask at 40 to 60 ° C., 1 mol of a diol compound is dropped into the flask over 2 to 4 hours to obtain a urethane prepolymer. Thereafter, the flask internal temperature was set to 60 to 75 ° C., and the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester equivalent to the isocyanate group remaining at the end of the obtained urethane prepolymer was dropped into the flask, to the end of the urethane prepolymer. Addition reaction with the remaining isocyanate groups gives urethane (meth) acrylate.
本発明においては、成分Ａの含有量は、成分Ａ及び成分Ｂの合計量１００質量部に対して３０〜８０質量部が好ましく、４０〜７０質量部がより好ましい。成分Ａの含有量が３０質量部以上で、硬化性組成物の硬化収縮率の低減効果に優れ、得られる硬化物の破断点伸度（ａ）が１０％以上になり、硬化物の可撓性に優れる傾向にある。また、成分Ａの含有量が８０質量部以下で、硬化性組成物の液粘度が低くなり、情報記録層上への塗工作業性に優れ、得られる硬化物の機械的物性及び保護性能に優れる傾向にある。 In this invention, 30-80 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of the component A and the component B, and, as for content of the component A, 40-70 mass parts is more preferable. When the content of component A is 30 parts by mass or more, the effect of reducing the curing shrinkage of the curable composition is excellent, the elongation at break (a) of the obtained cured product is 10% or more, and the flexibility of the cured product It tends to be excellent. In addition, when the content of component A is 80 parts by mass or less, the liquid viscosity of the curable composition becomes low, the coating workability on the information recording layer is excellent, and the mechanical properties and protective performance of the resulting cured product are improved. It tends to be excellent.
成分Ｂ
成分Ｂは硬化性組成物の硬化物に表面硬度、強靭性、可とう性、隣り合う層との密着性等を付与するための成分である。
Component B
Component B is a component for imparting surface hardness, toughness, flexibility, adhesion to adjacent layers, and the like to the cured product of the curable composition.
成分Ｂとしては、例えば、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート及びエポキシポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of component B include trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylates, di (meth) acrylates, mono (meth) acrylates, polyester poly (meth) acrylates, and epoxy poly (meth) acrylates.
上記の３官能以上の多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスプロポキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用して用いられる。 Specific examples of the trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate are trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trisethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trispropoxylated trimethylolpropane tri (meth). ) Acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, Propoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, Lis (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Is mentioned. These are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
前記のジ（メタ）アクリレートの具体例としては、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物（付加数；ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１−ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３−トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用して用いられる。 Specific examples of the di (meth) acrylate include neopentyl glycol di (meth) acrylate, p-ethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and polybutylene glycol di (meth). Acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, bis (2-acryloyloxyethyl) -2-hydroxyethyl isocyanurate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polyethoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate , Polypropoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polyethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, polypropoxylated vinyl Phenol A di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, polyethoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, polypropoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenoxyfluorene ethanol Di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, propylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, caprolactone modified phosphoric acid di (meth) acrylate , Di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene, ε-caprolactone adduct (addition number; n + m = 2 to 5) of neopentyl glycol hydroxypivalate Lenglycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentane Diol di (meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1 , 8-octanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate 1,11-undecanediol di (meth) acrylate, 1,12-do Kanji ol di (meth) acrylate, 1,13-tridecane diol di (meth) acrylate and 1,14-tetradecanediol di (meth) acrylate. These are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
モノ（メタ）アクリレートの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチルオキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート及びｔ−ブチル−シクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用して用いられる。 Specific examples of mono (meth) acrylate include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-ethyl-hexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-ethyl. -2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl (meth) acrylate, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate , Isobornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, Renoxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, caprolactone modified phosphoric acid (meth) acrylate, trimethylolpropane formal (meth) acrylate, 2-ethyl-hexyloxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3 -Methoxybutyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, nonylphenyloxyethyl (meth) acrylate, paracumylphenyloxyethyl (meth) acrylate , Dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyloxyethyl (meta Acrylate, t-butylcyclohexyloxyethyl (meth) acrylate, benzyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyloxyethyl (meth) acrylate, norbornyloxyethyl (meth) acrylate, adamantyloxyethyl (meth) acrylate, methoxy Diethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, methoxydibutylene glycol (meth) acrylate, methoxytributylene glycol (meth) acrylate , Ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol (meth) acrylate, Toxidipropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytripropylene glycol (meth) acrylate, ethoxydibutylene glycol (meth) acrylate, ethoxytributylene glycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate And t-butyl-cyclohexyl (meth) acrylate. These are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
前記のポリエステルポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等の多塩基酸、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコール及び（メタ）アクリル酸又はその誘導体との反応で得られるポリエステルポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用して用いられる。 Specific examples of the polyester poly (meth) acrylate include polybasic acids such as phthalic acid, succinic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, terephthalic acid, azelaic acid, and adipic acid, ethylene glycol, hexanediol, and polyethylene. Examples thereof include polyester poly (meth) acrylates obtained by reaction with polyhydric alcohols such as glycol and polytetramethylene glycol and (meth) acrylic acid or derivatives thereof. These are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
前記のエポキシポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等の有機ポリイソシアネート変成ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡ型プロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物であるエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用して用いられる。 Specific examples of the epoxy poly (meth) acrylate include organic polyisocyanate modified bisphenol A type such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, 2,4-tolylene diisocyanate, and 2,6-tolylene diisocyanate. An epoxy (meth) acrylate which is a reaction product of epoxy resin and epoxy resin such as terminal glycidyl ether of bisphenol A type propylene oxide adduct and (meth) acrylic acid can be mentioned. These are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
これらの中で、硬化性組成物の硬化性と硬化物の機械物性のバランスが良好である点で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスプロポキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。 Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trisethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris is a good balance between the curability of the curable composition and the mechanical properties of the cured product. Propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol Tetra (meth) acrylate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethano Rudi (meth) acrylate, bis (2-acryloyloxyethyl) -2-hydroxyethyl isocyanurate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol Di (meth) acrylate, polyethoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polypropoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polyethoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, polypropoxylated Hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octa Diol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol diacrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl-methyl (meth) acrylate, 2-isobutyl-2-methyl -1,3-dioxolan-4-yl-methyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) Acrylate, Dish Clopentenyloxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyloxyethyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyloxyethyl (meth) acrylate, benzyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyloxyethyl (meth) acrylate, norbornyloxy Ethyl (meth) acrylate and the like are preferable.
本発明において、成分Ｂの含有量は、成分Ａ及び成分Ｂの合計量１００質量部に対して２０〜７０質量部が好ましく、３０〜６０質量部がより好ましい。成分Ｂの含有量が２０質量部以上で、硬化性組成物の低粘度化による塗布作業性に優れ、得られる硬化物の機械的物性及び保護性能に優れる傾向にある。また、成分Ｂの含有量が７０質量部以下で、硬化性組成物の硬化収縮率の低減が十分に図られ、得られる硬化物の可撓性が優れ、硬化物の破断点伸度（ａ）を１０％以上にできる傾向にある。特に、成分Ｂの含有量が３０〜６０質量部で、光透過層の破断点伸度（ａ）を破断点伸度（ｂ）で除した値を０．３〜１にできる傾向にある。 In this invention, 20-70 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of component A and component B, and, as for content of component B, 30-60 mass parts is more preferable. When the content of component B is 20 parts by mass or more, the coating workability by reducing the viscosity of the curable composition is excellent, and the mechanical properties and protective performance of the resulting cured product tend to be excellent. In addition, when the content of Component B is 70 parts by mass or less, the curing shrinkage of the curable composition is sufficiently reduced, the resulting cured product has excellent flexibility, and the elongation at break (a ) Tends to be 10% or more. In particular, when the content of component B is 30 to 60 parts by mass, the value obtained by dividing the elongation at break (a) of the light transmission layer by the elongation at break (b) tends to be 0.3 to 1.
成分Ｃ
成分Ｃは硬化性組成物を効率よく硬化物とするための成分である。
Component C
Component C is a component for efficiently converting the curable composition into a cured product.
成分Ｃとしては、例えば、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−{４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル}−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート等の光重合開始剤が挙げられる。 Examples of component C include benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methylorthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t-butylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl -1-phenylpropan-1-one, oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone}, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, benzoin methyl Ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino- -(4-morpholinophenyl) -butanone-1, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl} -2-methylpropane-1 -Photoinitiators, such as ON and methyl benzoyl formate, are mentioned.
これらの中で、成分Ｃとして、硬化性組成物の硬化性及び硬化物の難黄変性の点で、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及び１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンが好ましい。これらは一種単独で、又は二種以上を併用して用いられる。 Among these, as component C, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 1-hydroxycyclohexyl-phenyl in terms of curability of the curable composition and hard yellowing of the cured product. Ketones are preferred. These are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
本発明において、成分Ｃの含有量は、成分Ａ及び成分Ｂの合計量１００質量部に対して１〜１０質量部が好ましく、１．５〜５質量部がより好ましい。 In this invention, 1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of the component A and the component B, and, as for content of the component C, 1.5-5 mass parts is more preferable.
成分Ｃの含有量が１質量部以上で、空気雰囲気中で安定して硬化できる傾向にあり、１０質量部以下で、硬化性組成物の塗膜の深部硬化性が良好で、硬化物の黄変が抑えられる傾向にある。 When the content of component C is 1 part by mass or more, it tends to be stably cured in an air atmosphere, and when it is 10 parts by mass or less, the deep curability of the coating film of the curable composition is good, and the yellow of the cured product There is a tendency to prevent changes.
本発明の硬化性組成物には、本発明を損なわない範囲で、例えば、熱重合開始剤、酸化防止剤、光安定剤、光増感剤、熱可塑性高分子、スリップ剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラー、表面有機化処理した無機フィラー等の添加剤を適宜配合することができる。 The curable composition of the present invention includes, for example, a thermal polymerization initiator, an antioxidant, a light stabilizer, a photosensitizer, a thermoplastic polymer, a slip agent, a leveling agent, an ultraviolet ray within a range that does not impair the present invention. Additives such as an absorbent, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, an inorganic filler, an organic filler, and an inorganic filler subjected to surface organic treatment can be appropriately blended.
上記の酸化防止剤及び光安定剤の添加量は、それぞれ、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部がより好ましい。 0.001-5 mass parts is preferable with respect to the total amount of 100 mass parts of component A, component B, and component C, respectively, and the addition amount of said antioxidant and light stabilizer is 0.01-3 mass parts, respectively. Is more preferable.
本発明の硬化性組成物は、ダストやゲル物等の異物の存在による読み取りエラー又は書き込みエラーを防止するために、５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上の異物を排除するろ過フィルターを用いてろ過することが好ましい。 The curable composition of the present invention is filtered using a filtration filter that excludes foreign matters of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, in order to prevent reading errors or writing errors due to the presence of foreign matters such as dust and gel. Is preferred.
ろ過フィルターの素材としては、例えば、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン及びナイロンが挙げられる。 Examples of the material for the filtration filter include cellulose, polyethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene, and nylon.
また、本発明において、光透過層に気泡が存在すると読み取りエラー又は書き込みエラーの原因となることから、本発明の硬化性組成物は予め真空、超音波、遠心条件下又はその組み合わせの条件下において脱気を行うことが好ましい。 Further, in the present invention, if bubbles exist in the light transmission layer, it may cause a reading error or a writing error. Therefore, the curable composition of the present invention is previously subjected to vacuum, ultrasonic, centrifugal conditions or a combination thereof. It is preferable to perform deaeration.
本発明においては、上記した硬化性組成物は、支持基体上に設けられた情報記録層の上に、スピンコート、スプレーコート、ブラシコート等の公知の塗工方法で塗工され、情報記録層上に硬化性組成物の塗膜を形成することができる。尚、硬化性組成物の塗膜の厚みとしては、硬化後の膜厚が５〜５００μｍ以下となる厚みが好ましい。次いで、活性エネルギー線で硬化性組成物の塗膜を硬化し、情報記録層上に光透過層を形成して光記録媒体を得ることができる。尚、活性エネルギー線を照射する雰囲気としては、空気中でも窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよいが、製造コストの点で、空気中で照射することが好ましい。 In the present invention, the above-mentioned curable composition is coated on the information recording layer provided on the support substrate by a known coating method such as spin coating, spray coating, brush coating, etc. A coating film of the curable composition can be formed thereon. In addition, as thickness of the coating film of a curable composition, the thickness from which the film thickness after hardening will be 5-500 micrometers or less is preferable. Next, the coating film of the curable composition is cured with active energy rays, and a light transmission layer is formed on the information recording layer to obtain an optical recording medium. The atmosphere for irradiating the active energy rays may be air or an inert gas such as nitrogen or argon, but it is preferable to irradiate in air from the viewpoint of manufacturing cost.
硬化物
本発明において、硬化物は光透過層として使用することができる。
Hardened | cured material In this invention, hardened | cured material can be used as a light transmissive layer.
硬化性組成物の硬化物を光透過層として使用する場合には、光透過層の厚みが５μｍ以上で、後述する光情報媒体の表面を十分に保護できる傾向にあり、５００μｍ以下で、光情報媒体の反りを抑制しやすい傾向にある。硬化性組成物の硬化物を光透過層として使用する場合の光透過層の厚みは１０〜３００μｍがより好ましく、１５〜１５０μｍが更に好ましい。 When the cured product of the curable composition is used as a light transmission layer, the thickness of the light transmission layer is 5 μm or more, and the surface of the optical information medium described later tends to be sufficiently protected. It tends to suppress warping of the medium. When the cured product of the curable composition is used as the light transmission layer, the thickness of the light transmission layer is more preferably 10 to 300 μm, and still more preferably 15 to 150 μm.
硬化性組成物の硬化物を光透過層として使用する場合には、高温高湿条件下においても光透過層の膜厚変化を小さくできる点で、硬化性組成物の反応率は９０％以上が好ましく、９３％以上がより好ましく、９５％以上が更に好ましい。反応率が９０％以上で、硬化物中に残存する未反応のジ（メタ）アクリレート類や光重合開始剤が経時的に揮発して膜厚が減少することを抑制できる傾向にある。 When the cured product of the curable composition is used as the light transmission layer, the reaction rate of the curable composition is 90% or more in that the change in the thickness of the light transmission layer can be reduced even under high temperature and high humidity conditions. Preferably, it is 93% or more, more preferably 95% or more. When the reaction rate is 90% or more, there is a tendency that unreacted di (meth) acrylates and photopolymerization initiator remaining in the cured product can be volatilized with time and the film thickness can be suppressed from decreasing.
硬化性組成物の反応率を９０％以上とする方法としては、例えば、活性エネルギー線として紫外線を使用した場合、積算光量を５００ｍＪ／ｃｍ２以上、より好ましくは１，０００ｍＪ／ｃｍ２以上、更に好ましくは２，０００ｍＪ／ｃｍ２以上とする条件で紫外線を照射して硬化性組成物を硬化させる方法が挙げられる。 The reaction rate of the curable composition as a method of 90% or more, for example, when using ultraviolet rays as the active energy ray, the integrated light quantity 500 mJ / cm 2 or more, more preferably 1,000 mJ / cm 2 or more, further A method of curing the curable composition by irradiating ultraviolet rays under a condition of preferably 2,000 mJ / cm 2 or more is mentioned.
尚、硬化性組成物の反応率を測定する方法としては、例えば、赤外分光法により（メタ）アクリロイル基の残存量を測定する手法、硬化物の弾性率、Ｔｇ等の物理特性の飽和度から測定する手法及びゲル分率により架橋度合いを測定する手法が挙げられる。 In addition, as a method for measuring the reaction rate of the curable composition, for example, a method of measuring the residual amount of (meth) acryloyl groups by infrared spectroscopy, the elasticity of the cured product, the saturation of physical properties such as Tg, etc. And a method for measuring the degree of crosslinking by the gel fraction.
これらの中で、硬化物中に残存する残渣を定量しやすいことから、ゲル分率を測定する手法を利用することが好ましい。ゲル分率の測定方法としては、例えば、硬化物を粉砕し、溶剤中で未硬化成分を抽出した後、乾燥させて、その重量変化によりゲル分率を測定する方法が挙げられる。 Among these, since it is easy to quantify the residue remaining in the cured product, it is preferable to use a technique for measuring the gel fraction. Examples of the method for measuring the gel fraction include a method in which a cured product is pulverized, an uncured component is extracted in a solvent, and then dried, and the gel fraction is measured by a change in its weight.
光情報媒体
本発明の光情報媒体は少なくとも支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有する構造を有している。
Optical Information Medium The optical information medium of the present invention has a structure having an information recording layer on at least a support substrate and a light transmission layer on the information recording layer.
また、本発明の光情報媒体は、光透過層を通して記録光又は再生光が入射して、情報記録層への情報の記録又は情報記録層の情報の読み取りができるものである。 In addition, the optical information medium of the present invention is capable of recording information on the information recording layer or reading information from the information recording layer by entering recording light or reproducing light through the light transmission layer.
本発明の光情報媒体には、光透過層の上に擦り傷防止や汚れ防止等を目的として、ハードコート層を設けることができる。 In the optical information medium of the present invention, a hard coat layer can be provided on the light transmission layer for the purpose of preventing scratches and preventing dirt.
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。尚、実施例及び比較例における硬化物及び光ディスクの各種物性の評価は以下の方法で行った。また、以下において、「部」は「質量部」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In addition, evaluation of various physical properties of the cured product and the optical disc in the examples and comparative examples was performed by the following methods. In the following, “part” means “part by mass”.
（１）硬化物の引張弾性率及び破断点伸度
作製した評価用光ディスクから平均膜厚が１００μｍの硬化物の層を剥離し、剥離した硬化物の層から１０ｍｍ×１００ｍｍ×１００μｍの試験片を切り出した。次いで、標線間距離５０ｍｍ及び引張速度２０ｍｍ／分で、ＪＩＳ Ｋ７１２７−１９８９に準拠して、−２０℃及び２５℃での破断点伸度（％）並びに２５℃での引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。
尚、破断点伸度について、測定値から下記基準で評価した。
○：−２０℃における破断点伸度（ａ）が１０％以上。
×：−２０℃における破断点伸度（ａ）が１０％未満。
(1) Tensile modulus and elongation at break of cured product A cured product layer having an average film thickness of 100 μm was peeled from the produced optical disk for evaluation, and a 10 mm × 100 mm × 100 μm test piece was peeled from the peeled cured product layer. Cut out. Next, the elongation at break (%) at −20 ° C. and 25 ° C. and the tensile modulus of elasticity (MPa) at 25 ° C. according to JIS K7127-1989 at a distance between marked lines of 50 mm and a tensile speed of 20 mm / min. Was measured.
The elongation at break was evaluated from the measured values according to the following criteria.
A: The elongation at break (a) at −20 ° C. is 10% or more.
X: Elongation at break (a) at −20 ° C. is less than 10%.
また、破断点伸度（ａ）を破断点伸度（ｂ）で除した値を下記基準で評価した。
○：０．３〜１。
×：０．３未満。
Further, the value obtained by dividing the elongation at break (a) by the elongation at break (b) was evaluated according to the following criteria.
○: 0.3-1.
X: Less than 0.3.
（２）光ディスクの反り角及び寸法安定性
作製した評価用光ディスクの初期の反り角（度）を、ジャパンイーエム（株）製光ディスク光学機械特性測定装置「ＤＬＤ−３０００」（商品名）を用いて、２５℃及び相対湿度５０％の環境下にて、光ディスクの半径５５ｍｍの位置での値を測定した。
(2) Warp angle and dimensional stability of optical disk The initial warp angle (degree) of the produced optical disk for evaluation was measured using an optical disk optical mechanical property measuring device “DLD-3000” (trade name) manufactured by Japan EM Co., Ltd. The value at a radius of 55 mm of the optical disk was measured in an environment of 25 ° C. and 50% relative humidity.
次いで、光ディスクを−２０℃の環境下に２４時間放置して取り出した直後に、光ディスクの半径５５ｍｍ位置での反り角を測定し、−２０℃での光ディスクの反り角と２５℃での光ディスクの反り角との差を求めて光ディスクの寸法安定性を評価した。尚、光ディスクの反り角とは、光ディスク最外周における光透過層側への半径方向の最大反り角のことである。また、反り角の値が負（−）である場合は、光ディスクが支持基体の光透過層が積層されていない面側に反っていることを意味する。
光ディスクの寸法安定性は下記基準で評価した。
○：−２０℃と２５℃とにおける反り角の差が０．２度以下。
×：−２０℃と２５℃とにおける反り角の差が０．２度を越える。
Next, immediately after the optical disk was left to stand for 24 hours in an environment of −20 ° C., the warp angle of the optical disk at a radius of 55 mm was measured, and the warp angle of the optical disk at −20 ° C. and the optical disk at 25 ° C. The dimensional stability of the optical disk was evaluated by obtaining the difference from the warp angle. The warp angle of the optical disk is the maximum warp angle in the radial direction toward the light transmission layer on the outermost periphery of the optical disk. Further, when the value of the warp angle is negative (−), it means that the optical disk is warped on the surface side of the support base on which the light transmission layer is not laminated.
The dimensional stability of the optical disk was evaluated according to the following criteria.
A: The difference in warp angle between −20 ° C. and 25 ° C. is 0.2 degrees or less.
X: The difference of the curvature angle in -20 degreeC and 25 degreeC exceeds 0.2 degree | times.
（３）光ディスクの耐腐食性
作成した評価用光ディスクを、８０℃及び相対湿度８５％の環境下にて９６時間の耐久試験を行い、情報記録層である銀合金膜の外観を下記の基準に従って目視にて評価した。
○：銀合金膜に異常なし。
×：銀合金膜に変色、腐食等の異常あり。
(3) Corrosion resistance of optical disk The prepared optical disk for evaluation was subjected to a durability test for 96 hours in an environment of 80 ° C. and 85% relative humidity, and the appearance of the silver alloy film as the information recording layer was in accordance with the following criteria. Visual evaluation was performed.
○: No abnormality in the silver alloy film.
X: Abnormalities such as discoloration and corrosion in the silver alloy film.
［合成例１］ウレタンアクリレート（ＵＡ１）の製造
５リットルの４つ口フラスコにイソホロンジイソシアネート（デグサジャパン（株）製、商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ）１，６６７ｇ及びジブチル錫ジラウレート（昭和化学（株）製）０．８ｇを入れ、ウォーターバスでフラスコ内温が７０℃になるように加熱、撹拌した。次いで、フラスコ内温を７０℃に保ちながら、滴下ロートから、フラスコ内に、４０℃に保温したポリテトラメチレングリコール（保土谷化学工業（株）製、商品名：ＰＴＧ８５０）２，１７０ｇを４時間等速滴下で加え、更に、同温度で２時間攪拌して反応を継続した。その後、フラスコ内温を７５℃に上げ、フラスコ内温を７５℃に保ちながら、滴下ロートから、２−ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＥＡ）１，１６２ｇとハイドロキノンモノメチルエーテル２．５ｇを均一に混合溶解させた液を２時間等速滴下し、更にフラスコ内容物の温度を７５℃に保ちながら４時間反応を継続させて、ウレタンアクリレート（ＵＡ１）を得た。
[Synthesis Example 1] Production of urethane acrylate (UA1) Isophorone diisocyanate (Degussa Japan Co., Ltd., trade name: VESTANAT IPDI) 1,667 g and dibutyltin dilaurate (Showa Chemical Co., Ltd.) were prepared in a 5-liter four-necked flask. ) 0.8 g was added and heated and stirred in a water bath so that the temperature inside the flask was 70 ° C. Next, 2,170 g of polytetramethylene glycol (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: PTG850) kept at 40 ° C. was added to the flask from the dropping funnel while maintaining the flask internal temperature at 70 ° C. for 4 hours. It was added dropwise at a constant rate, and the reaction was further continued by stirring at the same temperature for 2 hours. Then, while raising the flask internal temperature to 75 ° C. and keeping the flask internal temperature at 75 ° C., 1,162 g of 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: HEA) and hydroquinone from the dropping funnel A solution in which 2.5 g of monomethyl ether was uniformly mixed and dissolved was dropped at a constant rate for 2 hours, and the reaction was continued for 4 hours while maintaining the temperature of the flask contents at 75 ° C. to obtain urethane acrylate (UA1).
［合成例２〜４］ウレタンアクリレート（ＵＡ２）〜（ＵＡ４）の製造
ウレタンアクリレートの原料として表１に示すものを使用する以外は合成例１と同様にしてウレタンアクリレート（ＵＡ２）〜（ＵＡ４）を得た。
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート（デグサジャパン（株）製、商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ）
ＴＭＤＩ：トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（デグサジャパン（株）製、商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ）
ＰＴＧ−８５０：ポリテトラメチレングリコール（保土谷化学工業（株）製、商品名：ＰＴＧ８５０）
ＰＴＧ−１０００：ポリテトラメチレングリコール（保土谷化学工業（株）製、商品名：ＰＴＧ１０００）
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＥＡ）
IPDI: Isophorone diisocyanate (Degussa Japan Co., Ltd., trade name: VESTANAT IPDI)
TMDI: Trimethylhexamethylene diisocyanate (Degussa Japan Co., Ltd., trade name: VESTANAT TMDI)
PTG-850: Polytetramethylene glycol (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: PTG850)
PTG-1000: Polytetramethylene glycol (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: PTG1000)
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: HEA)
［実施例１］
（１）硬化性組成物の調製
成分Ａとしてウレタンアクリレート（ＵＡ１）５５質量部、成分Ｂとしてトリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ−３１５）２０質量部、テトラヒドロフルフリルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名：ビスコート＃１５０）２５質量部、成分Ｃとして１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア１８４）３質量部を混合溶解し、１μｍのフィルターでろ過した後に、減圧脱気して、硬化性組成物（イ）を得た。
[Example 1]
(1) Preparation of curable composition 55 parts by mass of urethane acrylate (UA1) as component A, and tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Aronix M-315) as component B 20 parts by mass, 25 parts by mass of tetrahydrofurfuryl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Biscote # 150), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (product of Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), product as component C Name: Irgacure 184) 3 parts by mass were mixed and dissolved, filtered through a 1 μm filter, and then degassed under reduced pressure to obtain a curable composition (I).
（２）評価用光ディスクの作製
ポリカーボネート樹脂（飽和吸水率：０．１５％）を射出成型して光ディスク形状を有する、透明で円盤状の、表面が鏡面の支持基体（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ及び反り角０度）を作製した。
(2) Preparation of optical disk for evaluation A transparent and disk-shaped support substrate (diameter: 12 cm, plate thickness: 1.) having an optical disk shape by injection molding of polycarbonate resin (saturated water absorption: 0.15%). 1 mm and a warp angle of 0 degree).
得られた支持基体の片表面に、情報記録層として、スパッタリング法にて膜厚２０ｎｍのＡｇ９８Ｐｄ１Ｃｕ１（原子比）合金膜（以下、「銀合金膜」という）を積層した。 On one surface of the obtained support substrate, an Ag 98 Pd 1 Cu 1 (atomic ratio) alloy film (hereinafter referred to as “silver alloy film”) having a film thickness of 20 nm was laminated as an information recording layer by a sputtering method.
この銀合金膜上に、上記で調製した硬化性組成物（イ）を、雰囲気温度２３℃及び相対湿度５０％の環境下で、スピンコーターを用いて塗工した。その後、塗工面の上方より、Hバルブランプ（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン（株）製）を用いて、紫外線を積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２（紫外線光量計「ＵＶ−３５０」（（株）オーク製作所製、商品名）で測定）で照射し、塗膜を硬化して平均膜厚が１００μｍの硬化物で構成される光透過層を形成し、支持基体の上に情報記録層及び光透過層が順次積層された評価用光ディスクを作成した。 On this silver alloy film, the curable composition (A) prepared above was applied using a spin coater in an environment of an ambient temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Then, from the upper side of the coated surface, using an H bulb lamp (Fusion UV Systems Japan Co., Ltd.), ultraviolet light is integrated with a light intensity of 1,000 mJ / cm 2 (UV light meter “UV-350” (Oak Corporation). Measured with a product made by Seisakusho Co., Ltd., and measured), the coating film is cured to form a light transmission layer composed of a cured product having an average film thickness of 100 μm, and the information recording layer and the light transmission layer are formed on the support substrate. An evaluation optical disc was sequentially laminated.
得られた評価用光ディスクを使用して硬化物の引張弾性率及び破断点伸度並びに光ディスクの反り角、寸法安定性及び耐腐食性を評価した。得られた結果を表２に示す。
アロニックスＭ−３１５：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（東亞合成（株）製、商品名）
ＴＭＰ３Ａ−３：トリメチロールプロパントリアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名）
カヤラッドＮＰＧＤＡ：ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）製、商品名）
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（日立化成工業（株）製、商品名）
ビスコート＃１５０：テトラヒドロフルフリルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名）
ユニディックＶ−５５３０：ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート（ＤＩＣ（株）製商品名）
ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（共栄社化学（株）製、商品名）
ＳＲ−２５６：２−エトキシエトキシエチルアクリレート（サートマー・ジャパン（株）製、商品名）
イルガキュア１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名）
Aronix M-315: Tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
TMP3A-3: Trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name)
Kayalad NPGDA: Neopentyl glycol diacrylate (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
FA-512A: dicyclopentenyloxyethyl acrylate (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
Biscote # 150: Tetrahydrofurfuryl acrylate (trade name, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
Unidic V-5530: Bisphenol A type epoxy acrylate (trade name, manufactured by DIC Corporation)
Light acrylate DCP-A: Tricyclodecane dimethanol diacrylate (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
SR-256: 2-ethoxyethoxyethyl acrylate (trade name, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Irgacure 184: 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
［実施例２〜６及び比較例１〜３］
硬化性組成物として表２に示すものを使用した。それ以外は実施例１と同様にして、評価用光ディスクを作成し、得られた評価用光ディスクを使用して硬化物の引張弾性率及び破断点伸度並びに光ディスクの反り角、寸法安定性及び耐腐食性を評価した。得られた結果を表２に示す。
[Examples 2-6 and Comparative Examples 1-3]
The curable composition shown in Table 2 was used. Otherwise, an evaluation optical disk was prepared in the same manner as in Example 1. Using the obtained evaluation optical disk, the tensile elastic modulus and elongation at break of the cured product, the warp angle, dimensional stability and resistance of the optical disk. Corrosivity was evaluated. The obtained results are shown in Table 2.
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