JP2012193148A - Aqueous makeup cosmetic - Google Patents

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JP2012193148A
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Yumi Yoshikawa
裕美 吉川
Masateru Kosugi
昌輝 小杉
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous makeup cosmetic having excellent cosmetic effect, which has satisfactory cosmetic retainability, excellent adhesion, high shiny appearance of pearls and is finished into a uniform cosmetic film.SOLUTION: The aqueous makeup cosmetic is blended with: (A) gellan gum and/or pectin; (B) a specified fluorine-containing copolymer; (C) water; and (D) photoluminescent powder.

Description

本発明は、メイクアップ化粧料に関し、更に詳しくは、ジェランガム及び/又はペクチンと特定の含フッソ共重合体と水と光輝性粉体を配合することにより、化粧持ちが良好で、肌への密着性の良さ、パールの光沢感に優れ、均一な化粧膜に仕上がる化粧効果に優れた水性メイクアップ化粧料に関するものである。   The present invention relates to a makeup cosmetic, and more specifically, blending gellan gum and / or pectin, a specific fluorine-containing copolymer, water, and a glitter powder so that the makeup lasts well and adheres to the skin. The present invention relates to a water-based makeup cosmetic that is excellent in cosmetic properties, has an excellent pearly luster, and has a cosmetic effect that is finished into a uniform cosmetic film.

メイクアップ化粧料は、まぶたや頬に塗布し、陰影を付けたり、化粧効果を演出するためにパールの光沢感が高いものが求められている。水と水性のゲル化剤を用いてゲルを形成した基剤に光輝性粉体を配合した水性メイクアップ化粧料は、基剤のもつ透明感のある光沢感、水々しさを演出することができ、市場で好まれている。水性メイクアップ化粧料は、水性のゲル化剤、粉体、水からなり、化粧料として求められる使用感、及び機能性を向上させるために、剤型や成分の配合検討が行われてきた。   Makeup cosmetics are required to have a high pearly luster for application to the eyelids and cheeks, shading, and producing a cosmetic effect. Aqueous makeup cosmetics, in which glittering powder is blended with a base that forms a gel using water and an aqueous gelling agent, can produce the transparent glossiness and wateriness of the base. Can and is preferred by the market. Aqueous makeup cosmetics are composed of an aqueous gelling agent, powder, and water. In order to improve the feeling of use and functionality required for cosmetics, formulation studies of dosage forms and components have been conducted.

水性メイクアップ化粧料としては、ジェランガムやペクチンをゲル化剤としたものが、透明感や水々しさの点で優れる為にこれまでにも検討がなされている。例えば、ジェランガムやアクリル酸アルキル共重合体ポリマーエマルション等の水性の増粘・ゲル化剤とパール光沢粉体を配合して、パール光沢粉体の光学的効果を得る技術(特許文献1)等がある。
しかしながら、こうした化粧料は肌への付着が弱く、汗に弱いため化粧持ちに欠ける傾向があり、特に粒径が大きいパール光沢粉体は、剥がれ落ちるなど化粧持ちに満足できるものではなかった。化粧持ちを向上させる検討として、例えば、ネイティブジェランガムとパール系色材にポリエーテル変性シリコーン等の皮膜形成剤を配合した技術(特許文献3)では、化粧持ちは向上するものの、ポリエーテル変性シリコーンは水系に分散しづらく、化粧膜が不均一になるという傾向があった。ジェランガムとグリセリンを配合する技術(特許文献2)では、水系への分散性がよく、均一な化粧膜が得られるが、汗に弱く化粧持ちについては、いまひとつ満足に欠けるものであった。
As aqueous makeup cosmetics, gelling gum or pectin as a gelling agent have been studied so far because they are excellent in terms of transparency and wateriness. For example, there is a technique (Patent Document 1) that obtains an optical effect of pearly luster powder by blending an aqueous thickening / gelling agent such as gellan gum or alkyl acrylate copolymer polymer emulsion with pearly luster powder. is there.
However, such cosmetics tend to have poor makeup because they are weakly adhered to the skin and are sensitive to sweat. Particularly, the pearly luster powder having a large particle size is not satisfactory because it peels off. As a study to improve the longevity of cosmetics, for example, in the technology (Patent Document 3) in which a film forming agent such as polyether-modified silicone is blended with native gellan gum and a pearl color material, the cosmetic longevity is improved. There was a tendency for the cosmetic film to become non-uniform because it was difficult to disperse in an aqueous system. The technique of blending gellan gum and glycerin (Patent Document 2) has good dispersibility in water and a uniform makeup film is obtained, but it is weak against sweat and lacks satisfaction.

特開2005−97148号公報JP-A-2005-97148 特開2004−292375号公報JP 2004-292375 A 特開2008−273877号公報JP 2008-273877 A

上記実情に鑑み、本発明は、化粧もちが良好で、密着性に優れ、パールの光沢感が高く、均一な化粧膜に仕上がる化粧効果に優れた水性メイクアップ化粧料を提供することを課題とする。   In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide an aqueous makeup cosmetic that has a good makeup, excellent adhesion, high gloss of pearl, and excellent makeup effect that is finished in a uniform cosmetic film. To do.

本発明者らは、ジェランガムを用いた水々しい感触の水性メイクアップ化粧料に、肌への付着性が高く、汗や皮脂に強く、水系への分散性が良い接着性の成分を配合することで化粧持ち効果を高めることが出来ると考え、種々の成分の配合検討を行ったところ、親水基を有する特定の含フッ素共重合体を配合することで、肌への密着性が高く、柔軟な化粧膜を形成するため化粧持ちに優れ、更にその水系への分散性の良さにより均一な化粧膜に仕上がることを見出し、本発明を完成させた。   The inventors of the present invention formulate an aqueous makeup cosmetic using gellan gum with an adhesive component that has high adhesion to the skin, is resistant to sweat and sebum, and has good dispersibility in aqueous systems. As a result, it was considered that the makeup-holding effect could be enhanced, and as a result of investigating the blending of various components, by blending a specific fluorine-containing copolymer having a hydrophilic group, the adhesion to the skin was high and flexible. The present invention has been completed by finding that it is excellent in long-lasting makeup because it forms a beautiful decorative film and that it is finished in a uniform decorative film due to its good dispersibility in water.

すなわち、本発明は、(A)ジェランガム及び/又はペクチン、(B)特定の含フッ素共重合体、(C)水、(D)光輝性粉体を配合したことを特徴とする水性メイクアップ化粧料を提供するものである。   That is, the present invention provides an aqueous makeup makeup comprising (A) gellan gum and / or pectin, (B) a specific fluorine-containing copolymer, (C) water, and (D) a glitter powder. A fee is provided.

本発明は、化粧持ちが良好で、肌への密着性が高く、パールの光沢感が高く、均一な化粧膜に仕上がる化粧効果に優れた水性メイクアップ化粧料を提供するものである。   The present invention provides an aqueous makeup cosmetic that has good makeup, has high adhesion to the skin, has a high gloss of pearl, and has an excellent cosmetic effect that is finished into a uniform cosmetic film.

以下本発明を詳細に説明する。
本発明の水性メイクアップ化粧料に用いられる成分(A)ジェランガム及び/又はペクチンは水で膨潤させることで、弾力のあるゲルを形成する多糖類の水性ゲル化剤である。ジェランガムには脱アシル型ジェランガムやネイティブ型ジェランガムがあり、どちらも好適に使用することができる。ジェランガムやペクチンは、食品、化粧品などで用いられており、ジェランガムの市販品としては、ケルコゲル、ケルコゲル LT100、ケルコゲル HM(以上、大日本住友製薬社製)等、ペクチンの市販品としてはゲニュペクチンLM−104AS−J(CPケルコ社製)等があり、これらの1種又は2種以上を組み合わせて配合することもできる。
The present invention will be described in detail below.
The component (A) gellan gum and / or pectin used in the aqueous makeup cosmetic of the present invention is a polysaccharide aqueous gelling agent that forms an elastic gel by swelling with water. Gellan gum includes deacylated gellan gum and native gellan gum, both of which can be suitably used. Gellan gum and pectin are used in foods, cosmetics, etc., and commercially available gellan gum products such as Kelcogel, Kelcogel LT100, Kelcogel HM (manufactured by Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.), and the like, Genupectin LM- 104AS-J (manufactured by CP Kelco Co., Ltd.) and the like, and one or more of these may be combined.

本発明に用いられる成分(A)の配合量は、ゲルを形成するのに十分な量であれば特に限定されないが、0.1〜5質量%(以下%とする)が好ましく、より好ましくは0.2〜2%である。この範囲であると、パール感が良好なゲルを形成することができる。   The amount of component (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an amount sufficient to form a gel, but is preferably 0.1 to 5% by mass (hereinafter referred to as%), more preferably. 0.2-2%. Within this range, a gel with a good pearl feeling can be formed.

本発明における成分(B)の特定の含フッ素共重合体は、下記一般式(1)で表される含フッ素単量体(b1)と、下記一般式(2)で表されるアルコキシ基含有単量体(b2)とを必須に含む単量体を共重合して得られるものである。   The specific fluorine-containing copolymer of the component (B) in the present invention contains a fluorine-containing monomer (b1) represented by the following general formula (1) and an alkoxy group represented by the following general formula (2). It is obtained by copolymerizing a monomer essentially containing the monomer (b2).

含フッ素単量体(b1)は、下記一般式(1)で表される。   The fluorine-containing monomer (b1) is represented by the following general formula (1).

CH=C(−X)−C(=O)−Y−[−(CH)−Z−]−(CH)−Rf・(1)
[式中、Xは、水素原子、炭素数1〜21の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX基(但し、X及びXは、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜20の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり;Yは、−O−又は−NH−であり;Zは、直接結合、−S−又は−SO−であり;Rfは、炭素数1〜6のフルオロアルキル基であり;mは1〜10、nは0〜10、pは0又は1である。]
CH 2 = C (-X) -C (= O) -Y - [- (CH 2) m -Z-] p - (CH 2) n -Rf · (1)
[Wherein, X represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or a CFX 1 X 2 group (where X 1 and X 2 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, respectively), a cyano group, a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzyl group. A substituted or unsubstituted phenyl group; Y is —O— or —NH—; Z is a direct bond, —S— or —SO 2 —; Rf has 1 to 6 carbon atoms; A fluoroalkyl group; m is 1 to 10, n is 0 to 10, and p is 0 or 1. ]

アルコキシ基含有単量体(b2)は、下記一般式(2)で表わされる。
CH=C(R)−C(=O)−O−(RO)−R ・・・(2)
[式中、Rは、水素原子又はメチル基であり;Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数2〜4のアルキレン基;Rは、水素原子又は炭素数1〜22の不飽和又は飽和の炭化水素基であり;qは、1〜50の整数である。]
The alkoxy group-containing monomer (b2) is represented by the following general formula (2).
CH 2 = C (R 1) -C (= O) -O- (R 2 O) q -R 3 ··· (2)
[In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; R 2 is an alkylene group having some or all carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group of 2 to 4 hydrogen atoms; R 3 is hydrogen An atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms; q is an integer of 1 to 50; ]

上記一般式(1)において、pが0であることが好ましい。Xの好ましい例は水素原子である。   In the general formula (1), p is preferably 0. A preferred example of X is a hydrogen atom.

上記一般式(1)において、Rfは一般にはパーフルオロアルキル基及び/又は部分的にフッ素化されたフルオロアルキル基を表し、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Rfのアルキル基の炭素数は1〜6であり、4、5又は6が好ましく、特に6が好ましい。Rfの例は、−CF、−CFCF、−CFCFCF、CF(CF、−CFCFCFCF、−CFCF(CF、−C(CF、−(CFCF、−(CFCF(CF、−CFC(CF、−CF(CF)CFCFCF、−(CFCF等が挙げられる。 In the general formula (1), Rf generally represents a perfluoroalkyl group and / or a partially fluorinated fluoroalkyl group, and is preferably a perfluoroalkyl group. The alkyl group of Rf has 1 to 6 carbon atoms, preferably 4, 5 or 6, and particularly preferably 6. Examples of Rf are, -CF 3, -CF 2 CF 3 , -CF 2 CF 2 CF 3, CF (CF 3) 2, -CF 2 CF 2 CF 2 CF 3, -CF 2 CF (CF 3) 2, -C (CF 3) 3, - (CF 2) 4 CF 3, - (CF 2) 2 CF (CF 3) 2, -CF 2 C (CF 3) 3, -CF (CF 3) CF 2 CF 2 CF 3, - (CF 2) 5 CF 3 , and the like.

(b1)の含フッ素単量体は単独で使用することはもちろんのこと、2種以上を混合して用いてもよい。 The fluorine-containing monomer (b1) may be used alone or in combination of two or more.

含フッ素単量体(b1)としては、例えば、次のものが挙げられる。
CH=C(−X)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−X)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−X)−COO−(CH−Rf
CH=C(−X)−CO−NH−(CH−Rf
[式中、Xは、水素原子、炭素数1〜21の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX基(但し、X及びXは、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜20の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり;Yは、−O−又は−NH−であり;Zは、直接結合、−S−又は−SO−であり;Rfは、炭素数1〜6のフルオロアルキル基であり;mは1〜10、nは0〜10、pは0又は1である。]
As a fluorine-containing monomer (b1), the following are mentioned, for example.
CH 2 = C (-X) -COO- (CH 2) m -S- (CH 2) n -Rf
CH 2 = C (-X) -COO- (CH 2) m -SO 2 - (CH 2) n -Rf
CH 2 = C (-X) -COO- (CH 2) n -Rf
CH 2 = C (-X) -CO -NH- (CH 2) n -Rf
[Wherein, X represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or a CFX 1 X 2 group (where X 1 and X 2 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, respectively), a cyano group, a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzyl group. A substituted or unsubstituted phenyl group; Y is —O— or —NH—; Z is a direct bond, —S— or —SO 2 —; Rf has 1 to 6 carbon atoms; A fluoroalkyl group; m is 1 to 10, n is 0 to 10, and p is 0 or 1. ]

上記一般式(1)の更に具体的な例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
CH=C(−H)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−H)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−H)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−H)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−H)−COO−(CH−Rf
CH=C(−H)−CO−NH−(CH−Rf
CH=C(−H)−COO−CHCHN(C)SO−Rf
CH=C(−H)−COO−CHCHN(CH)SO−Rf
CH=C(−H)−COO−CHCH(OCOCH)SO−Rf
CH=C(−CH)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−CH)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−CH)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−CH)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−CH)−COO−(CH−Rf
CH=C(−CH)−CO−NH−(CH−Rf
CH=C(−CH)−COO−CHCHN(C)SO−Rf
CH=C(−CH)−COO−CHCHN(CH)SO−Rf
CH=C(−CH)−COO−CHCH(OCOCH)CH−Rf
Specific examples of the general formula (1) include the following, but are not limited thereto.
CH 2 = C (-H) -COO- (CH 2) 2 -S-Rf
CH 2 = C (-H) -COO- (CH 2) 2 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-H) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-H) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-H) -COO- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-H) -CO -NH- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-H) -COO -CH 2 CH 2 N (C 2 H 5) SO 2 -Rf
CH 2 = C (-H) -COO -CH 2 CH 2 N (CH 3) SO 2 -Rf
CH 2 = C (-H) -COO -CH 2 CH (OCOCH 3) SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CH 3) -COO- (CH 2) 2 -S-Rf
CH 2 = C (-CH 3) -COO- (CH 2) 2 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CH 3) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CH 3) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CH 3) -COO- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CH 3) -CO-NH- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CH 3) -COO-CH 2 CH 2 N (C 2 H 5) SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CH 3) -COO-CH 2 CH 2 N (CH 3) SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CH 3) -COO-CH 2 CH (OCOCH 3) CH 2 -Rf

CH=C(−F)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−F)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−F)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−F)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−F)−COO−(CH−Rf
CH=C(−F)−CO−NH−(CH−Rf
CH=C(−Cl)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−Cl)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−Cl)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−Cl)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−Cl)−COO−(CH−Rf
CH=C(−Cl)−CO−NH−(CH−Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 2 -S-Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 2 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-F) -CO -NH- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-Cl) -COO- (CH 2) 2 -S-Rf
CH 2 = C (-Cl) -COO- (CH 2) 2 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-Cl) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-Cl) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-Cl) -COO- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-Cl) -CO -NH- (CH 2) 2 -Rf

CH=C(−CF)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−CF)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−CF)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−CF)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−CF)−COO−(CH−Rf
CH=C(−CF)−CO−NH−(CH−Rf
CH=C(−CFH)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−CFH)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−CFH)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−CFH)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−CFH)−COO−(CH−Rf
CH=C(−CFH)−CO−NH−(CH−Rf
CH=C(−CN)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−CN)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−CN)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−CN)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−CN)−COO−(CH−Rf
CH=C(−CN)−CO−NH−(CH−Rf
CH 2 = C (-CF 3) -COO- (CH 2) 2 -S-Rf
CH 2 = C (-CF 3) -COO- (CH 2) 2 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 3) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 3) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 3) -COO- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 3) -CO-NH- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -COO- (CH 2) 2 -S-Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -COO- (CH 2) 2 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -COO- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -CO-NH- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CN) -COO- (CH 2) 2 -S-Rf
CH 2 = C (-CN) -COO- (CH 2) 2 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CN) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CN) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CN) -COO- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CN) -CO -NH- (CH 2) 2 -Rf

CH=C(−CFCF)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−CFCF)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−CFCF)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−CFCF)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−CFCF)−COO−(CH−Rf
CH=C(−CFCF)−CO−NH−(CH−Rf
CH=C(−F)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−F)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−F)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−F)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−F)−COO−(CH−Rf
CH=C(−F)−CO−NH−(CH−Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -COO- (CH 2) 2 -S-Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -COO- (CH 2) 2 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -COO- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -CO-NH- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 3 -S-Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 3 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-F) -COO- (CH 2) 3 -Rf
CH 2 = C (-F) -CO -NH- (CH 2) 3 -Rf

CH=C(−Cl)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−Cl)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−Cl)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−Cl)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−CF)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−CF)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−CF)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−CF)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−CFH)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−CFH)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−CFH)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−CFH)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH 2 = C (-Cl) -COO- (CH 2) 3 -S-Rf
CH 2 = C (-Cl) -COO- (CH 2) 3 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-Cl) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-Cl) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 3) -COO- (CH 2) 3 -S-Rf
CH 2 = C (-CF 3) -COO- (CH 2) 3 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 3) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 3) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -COO- (CH 2) 3 -S-Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -COO- (CH 2) 3 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 H ) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf

CH=C(−CN)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−CN)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−CN)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−CN)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
CH=C(−CFCF)−COO−(CH−S−Rf
CH=C(−CFCF)−COO−(CH−S−(CH−Rf
CH=C(−CFCF)−COO−(CH−SO−Rf
CH=C(−CFCF)−COO−(CH−SO−(CH−Rf
[上記式中、Rfは、1〜6のフルオロアルキル基である。]
CH 2 = C (-CN) -COO- (CH 2) 3 -S-Rf
CH 2 = C (-CN) -COO- (CH 2) 3 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CN) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CN) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -COO- (CH 2) 3 -S-Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -COO- (CH 2) 3 -S- (CH 2) 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -COO- (CH 2) 3 -SO 2 -Rf
CH 2 = C (-CF 2 CF 3) -COO- (CH 2) 2 -SO 2 - (CH 2) 2 -Rf
[In the above formula, Rf is a 1-6 fluoroalkyl group. ]

これらのうち、特に
CH=C(−H)−COO−(CH−Rf
CH=C(−CH)−COO−(CH−Rf
が好ましい。
Of these, in particular CH 2 ═C (—H) —COO— (CH 2 ) 2 —Rf
CH 2 = C (-CH 3) -COO- (CH 2) 2 -Rf
Is preferred.

アルコキシ基含有単量体(b2)は、非フッ素単量体であり、下記一般式(2)で表される化合物(アルキレングリコール(メタ)アクリレート)である。   The alkoxy group-containing monomer (b2) is a non-fluorine monomer and is a compound (alkylene glycol (meth) acrylate) represented by the following general formula (2).

CH=C(R)−C(=O)−O−(RO)−R ・・・(2)
[式中、Rは、水素原子又はメチル基であり;Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数2〜4のアルキレン基;Rは、水素原子又は炭素数1〜22の不飽和又は飽和の炭化水素基であり;qは、1〜50の整数である。]
CH 2 = C (R 1) -C (= O) -O- (R 2 O) q -R 3 ··· (2)
[In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; R 2 is an alkylene group having some or all carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group of 2 to 4 hydrogen atoms; R 3 is hydrogen An atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms; q is an integer of 1 to 50; ]

一般式(2)において、Rは水素原子が好ましい。
また、qは1〜30が好ましく、より好ましくは2〜10であり、特に2〜5であることが好ましい。
In the general formula (2), R 3 is preferably a hydrogen atom.
Further, q is preferably 1 to 30, more preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 5.

更にまた、一般式(2)において、Rは、エチレン又はプロピレンが好ましく、特にエチレンであることが好ましい。一般式(2)中のRは一種又は二種類以上のアルキレンの組み合わせであっても良い。その場合、少なくともRの一つはエチレンであることが好ましい。Rの組み合せとしては、例えば、エチレン基/プロピレン基の組み合せ、エチレン基/ブチレン基の組み合わせが挙げられる。 Furthermore, in the general formula (2), R 2 is preferably ethylene or propylene, and particularly preferably ethylene. R 2 in the general formula (2) may be a combination of one kind or two or more kinds of alkylene. In that case, at least one of R 2 is preferably ethylene. Examples of the combination of R 2 include a combination of ethylene group / propylene group and a combination of ethylene group / butylene group.

アルコキシ基含有単量体(b2)は、2種類以上の混合物であっても良い。   The alkoxy group-containing monomer (b2) may be a mixture of two or more types.

アルコキシ基含有単量体(b2)の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH=C(R)−COO−(CHCHO)−R
(以下、「CHCHO」を「CO」と記載する場合がある)
CH=C(R)COO−(CHCH(CH)O)−R
CH=C(R)COO−(CO)q’−(CHCH(CH)O)q”−R
[式中、q’+q”=q]
Specific examples of the alkoxy group-containing monomer (b2) include, for example, the following, but are not limited thereto.
CH 2 = C (R 1) -COO- (CH 2 CH 2 O) q -R 3
(Hereinafter, “CH 2 CH 2 O” may be described as “C 2 H 4 O”.)
CH 2 = C (R 1) COO- (CH 2 CH (CH 3) O) q -R 3
CH 2 = C (R 1) COO- (C 2 H 4 O) q '- (CH 2 CH (CH 3) O) q "-R 3
[Where q ′ + q ″ = q]

更により具体的な例としては、以下のもの等が挙げられる。
CH=C(H)COO−CHCHO−H
CH=C(H)COO−(CHCHO)−H
CH=C(H)COO−(CHCHO)−H
CH=C(H)COO−(CHCHO)−H
CH=C(H)COO−(CHCHO)30−H
CH=C(CH)COO−(CHCHO)−H
CH=C(CH)COO−(CHCHO)23−H
CH=C(CH)COO−(CHCHO)50−H
CH=C(CH)COO−(CHCH(CH)O)−H
CH=C(CH)COO−(CHCHCHO)−H
CH=C(H)COO−(CHCH(CH)O)−H
CH=C(CH)COO−(CHCH(CH)O)−H
CH=C(CH)COO−(CO)−(CHCH(CH)O)−H
CH=C(CH)COO−(CO)−(CHCH(CH)O)−H
CH=C(H)COO−(CO)−(CHCH(CH)O)−CH
More specific examples include the following.
CH 2 = C (H) COO -CH 2 CH 2 O-H
CH 2 = C (H) COO- (CH 2 CH 2 O) 4 -H
CH 2 = C (H) COO- (CH 2 CH 2 O) 5 -H
CH 2 = C (H) COO- (CH 2 CH 2 O) 9 -H
CH 2 = C (H) COO- (CH 2 CH 2 O) 30 -H
CH 2 = C (CH 3) COO- (CH 2 CH 2 O) 9 -H
CH 2 = C (CH 3) COO- (CH 2 CH 2 O) 23 -H
CH 2 = C (CH 3) COO- (CH 2 CH 2 O) 50 -H
CH 2 = C (CH 3) COO- (CH 2 CH (CH 3) O) 9 -H
CH 2 = C (CH 3) COO- (CH 2 CH 2 CH 2 O) 9 -H
CH 2 = C (H) COO- (CH 2 CH (CH 3) O) 9 -H
CH 2 = C (CH 3) COO- (CH 2 CH (CH 3) O) 9 -H
CH 2 = C (CH 3) COO- (C 2 H 4 O) 5 - (CH 2 CH (CH 3) O) 2 -H
CH 2 = C (CH 3) COO- (C 2 H 4 O) 8 - (CH 2 CH (CH 3) O) 6 -H
CH 2 = C (H) COO- (C 2 H 4 O) 5 - (CH 2 CH (CH 3) O) 3 -CH 3

これらのうち、特に
CH=C(H)COO−CHCHO−H
CH=C(H)COO−(CHCHO)−H
CH=C(H)COO−(CHCHO)−H
CH=C(CH)COO−CHCHO−H
CH=C(CH)COO−(CHCHO)−H
CH=C(CH)COO−(CHCHO)−H
が好ましい。
Of these, CH 2 ═C (H) COO—CH 2 CH 2 O—H
CH 2 = C (H) COO- (CH 2 CH 2 O) 4 -H
CH 2 = C (H) COO- (CH 2 CH 2 O) 5 -H
CH 2 = C (CH 3) COO-CH 2 CH 2 O-H
CH 2 = C (CH 3) COO- (CH 2 CH 2 O) 4 -H
CH 2 = C (CH 3) COO- (CH 2 CH 2 O) 5 -H
Is preferred.

本発明の成分(B)の特定の含フッ素共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記一般式(1)で表される含フッ素単量体(b1)と、上記一般式(2)で表されるアルコキシ基含有単量体(b2)と、他の共重合可能な単量体(b3)とを共重合して得られる共重合体であってもよい。
他の共重合可能な単量体(b3)としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、アクリル酸アミドメチルプロパンスルホン酸、アクリル酸アシッドホスホアキシアルキル等の重合性酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル等の重合性エステル、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルピロリドン等の重合性ビニル誘導体、シリコーンマクロマー、ポリアクリルマクロモノマー、ポリエステルマクロモノマー、ポリアミドマクロモノマー、ポリオキシアルキレンマクロモノマー等の重合性マクロモノマーや、重合性糖、スチレン等を挙げることができる。
If the specific fluorine-containing copolymer of the component (B) of the present invention is within a range not impairing the effects of the present invention, the fluorine-containing monomer (b1) represented by the general formula (1) and the above It may be a copolymer obtained by copolymerizing the alkoxy group-containing monomer (b2) represented by the general formula (2) and another copolymerizable monomer (b3).
Although it does not specifically limit as another copolymerizable monomer (b3), For example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, acrylic acid Polymerizable acids such as amidomethylpropanesulfonic acid and acid phosphoaxalkyl alkyl acrylate, polymerizable esters such as alkyl acrylate and alkyl methacrylate, polymerizable vinyl derivatives such as N-vinylformamide and N-vinylpyrrolidone, silicone macromers, Examples thereof include polymerizable macromonomers such as polyacryl macromonomer, polyester macromonomer, polyamide macromonomer, and polyoxyalkylene macromonomer, polymerizable sugar, and styrene.

また、他の共重合可能な単量体(b3)としては、更に架橋性単量体を含んでもよい。
架橋性単量体は、少なくとも2つの反応性基及び/又は炭素−炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない化合物とすることができる。架橋性単量体は、少なくとも2つの炭素−炭素二重結合を有する化合物、あるいは少なくとも1つの炭素−炭素二重結合及び少なくとも1つの反応性基を有する化合物とすることができる。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックドイソシアネート、カルボキシル基などである。本発明においては、アミノ基を有する単量体を使用しない。
Further, the other copolymerizable monomer (b3) may further contain a crosslinkable monomer.
The crosslinkable monomer may be a compound having at least two reactive groups and / or carbon-carbon double bonds and not containing fluorine. The crosslinkable monomer can be a compound having at least two carbon-carbon double bonds, or a compound having at least one carbon-carbon double bond and at least one reactive group. Examples of reactive groups are hydroxyl groups, epoxy groups, chloromethyl groups, blocked isocyanates, carboxyl groups and the like. In the present invention, a monomer having an amino group is not used.

架橋性単量体は非フッ素架橋性単量体であることが好ましく、ジ(メタ)アクリレートであることがより好ましい。   The crosslinkable monomer is preferably a non-fluorine crosslinkable monomer, and more preferably di (meth) acrylate.

架橋性単量体は、下記一般式(3):
CH=C(R)−COO−(RO)−CO−C(R)=CH ・・(3)
[式中、それぞれのRは水素原子又はメチル基であり;Rは水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数2〜10のアルキレン基であり;sは1〜50の整数である。]
で示される化合物(アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート)であることが特に好ましい。
なお、Rの炭素数は、2〜10、例えば2〜6、特に2〜4であることが好ましく、Rが、エチレン基であることが好ましい。
The crosslinkable monomer is represented by the following general formula (3):
CH 2 = C (R 4) -COO- (R 5 O) s -CO-C (R 4) = CH 2 ·· (3)
[Wherein, each R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group; R 5 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group; It is an integer of ~ 50. ]
It is particularly preferable that the compound represented by the formula (alkylene glycol di (meth) acrylate).
The number of carbon atoms of R 5 may, 2-10, for example 2-6, preferably in particular 2 to 4, R 5 is preferably an ethylene group.

本発明の成分(B)を構成する各モノマ−の分子量やモル比をコントロ−ルすることで、溶解性や粘稠性を調整することができる。成分(B)の含フッ素共重合体の重量平均分子量は、1000〜1000000程度、好ましくは5000〜500000程度とすることができる。1000未満であると皮膜形成能が弱く本発明の効果を有する表面処理に適さず、1000000より大きいとポリマーの溶解性が悪くなるばかりか表面処理粉体の分散性が悪化する場合がある。なお、この重量平均分子量は、ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。   By controlling the molecular weight and molar ratio of each monomer constituting the component (B) of the present invention, solubility and viscosity can be adjusted. The weight average molecular weight of the fluorine-containing copolymer of the component (B) can be about 1000 to 1000000, preferably about 5000 to 500000. If it is less than 1000, the film-forming ability is weak and not suitable for the surface treatment having the effects of the present invention, and if it is more than 1000000, the solubility of the polymer may deteriorate and the dispersibility of the surface-treated powder may deteriorate. In addition, this weight average molecular weight is the value calculated | required in polystyrene conversion by the gel permeation chromatography.

本発明の成分(B)の含フッ素共重合体において含フッ素単量体(b1)100質量部に対するアルコキシ基含有単量体(b2)の量は、10〜400質量部、好ましくは25〜150質量部、より好ましくは43〜100質量部である。
(b2)の量が少ないと親水性が得られない場合があり、大きいと撥油性が低下する場合がある。
また、他の共重合可能な単量体(b3)を用いる場合は、その割合は共重合体に対し30質量%未満が好ましい。
特に、架橋性単量体を含有させる場合、架橋性単量体の量は、含フッ素単量体(b1)100質量部に対し、30質量部以下、例えば0.1〜20質量部、特に0.5〜10質量部が好ましい。30質量部より大きいと硬い皮膜になり使用感触が悪くなる場合がある。
In the fluorine-containing copolymer of the component (B) of the present invention, the amount of the alkoxy group-containing monomer (b2) with respect to 100 parts by mass of the fluorine-containing monomer (b1) is 10 to 400 parts by mass, preferably 25 to 150 parts. It is mass parts, More preferably, it is 43-100 mass parts.
If the amount of (b2) is small, hydrophilicity may not be obtained, and if it is large, oil repellency may be reduced.
Moreover, when using another copolymerizable monomer (b3), the ratio is less than 30 mass% with respect to a copolymer.
In particular, when a crosslinkable monomer is contained, the amount of the crosslinkable monomer is 30 parts by mass or less, for example, 0.1 to 20 parts by mass, particularly 100 parts by mass of the fluorine-containing monomer (b1). 0.5-10 mass parts is preferable. If it is larger than 30 parts by mass, a hard film may be formed and the feeling in use may be deteriorated.

成分(B)に用いられる含フッ素共重合体の重合方法は、特に限定されず、塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々の方法を選択できる。例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水又は有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。更に一般的には、重合後に水で希釈したり、乳化剤を加えて水に乳化することで処理液に調製される。
具体的には、例えば、特開2000−290640号公報やWO2009/142047号パンフレットの共重合体の製造例として開示される方法で製造可能であるがこれに限定されるものではない。
The polymerization method of the fluorine-containing copolymer used for the component (B) is not particularly limited, and various methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and radiation polymerization can be selected. For example, solution polymerization using an organic solvent or emulsion polymerization using water or an organic solvent and water in combination is generally selected. More generally, it is prepared into a treatment liquid by diluting with water after polymerization or emulsifying in water by adding an emulsifier.
Specifically, for example, it can be produced by a method disclosed as a production example of a copolymer in JP 2000-290640 A or WO 2009/142047 pamphlet, but is not limited thereto.

本発明に用いられる成分(B)の含フッ素共重合体の配合量は、0.1〜10%が好ましく、1〜5%がより好ましい。この範囲であれば、水やエタノールへの溶解性、分散性に優れると共に、肌への密着性が高く、化粧持ちが良好で、分散性に優れるため、均一な化粧膜が得ることができる。   0.1 to 10% is preferable and, as for the compounding quantity of the fluorine-containing copolymer of the component (B) used for this invention, 1 to 5% is more preferable. If it is this range, while being excellent in the solubility and dispersibility in water and ethanol, since it has high adhesiveness to the skin, good makeup lastingness and excellent dispersibility, a uniform cosmetic film can be obtained.

本発明に用いられる成分(C)の水は、成分(A)のジェランガムとゲルを作る基剤であり必須成分である。   The water of component (C) used in the present invention is a base and an essential component for forming gel with the gellan gum of component (A).

本発明に用いられる成分(D)の光輝性粉体は、化粧料に通常使用される光輝性粉体であれば、特に限定されず、例えば、マイカ、セリサイト、合成マイカ、合成セリサイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、劈開タルク、板状無水ケイ酸、板状酸化アルミニウム、板状カオリン、板状窒化硼素、板状酸化チタン、板状セルロース等の体質粉体、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、有機顔料処理雲母チタン、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆合成金雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、魚鱗箔、二酸化チタン被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の樹脂積層末等の光輝性粉体等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、マイカ、合成マイカの光輝性粉体が光沢が良く、平均粒径は30μm以上のものが好ましい。なお、これらの成分(D)は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の1種又は2種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。   The glitter powder of component (D) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a glitter powder commonly used in cosmetics. For example, mica, sericite, synthetic mica, synthetic sericite, Body powders such as aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, cleaved talc, plate-like anhydrous silicic acid, plate-like aluminum oxide, plate-like kaolin, plate-like boron nitride, plate-like titanium oxide, plate-like cellulose, Mica titanium, bismuth oxychloride, organic pigment-treated mica titanium, titanium dioxide coated mica, titanium dioxide coated synthetic phlogopite, titanium dioxide coated bismuth oxychloride, iron oxide mica titanium, bituminized mica titanium, carmine treated mica titanium, fish scale foil, Titanium dioxide coated glass powder, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terf Rate polyolefin laminated film powder, bright powders of the resin laminate powder such as powder of polyethylene terephthalate polymethyl methacrylate laminated film and the like, may be used in combination of two or more thereof. Among these, the glitter powder of mica and synthetic mica has good gloss, and the average particle diameter is preferably 30 μm or more. These components (D) are 1 compound such as fluorine compound, silicone compound, metal soap, lecithin, hydrogenated lecithin, collagen, hydrocarbon, higher fatty acid, higher alcohol, ester, wax, wax, surfactant, etc. You may surface-treat using seed | species or 2 or more types.

成分(D)の配合量としては0.1〜60%が好ましく、5〜40%がより好ましい。この範囲であれば、十分な化粧効果が得られ、水々しく光沢感が高い化粧膜が得られる。 As a compounding quantity of a component (D), 0.1 to 60% is preferable and 5 to 40% is more preferable. If it is this range, sufficient makeup | decoration effect will be acquired and the makeup | decoration film | membrane with a watery and high glossiness will be obtained.

本発明における成分(D)は撥水撥油処理されたものを含んでいると、更に化粧持ちの点で好ましく、化粧料の安定性の面からもよい。撥水撥油処理は、パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。撥水撥油処理されたものを含む場合、その配合量は成分(D)中に15%以上であるのが好ましく、30%以上であるとより好ましい。   The component (D) in the present invention preferably contains a water- and oil-repellent treated product from the viewpoint of cosmetic durability, and may be from the viewpoint of the stability of the cosmetic. Examples of the water / oil repellent treatment include perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt and perfluorooctyltriethoxysilane. When the water- and oil-repellent-treated material is included, the blending amount thereof is preferably 15% or more in the component (D), more preferably 30% or more.

本発明には更に、成分(E)のポリエチレンテレフタレート微粉砕粉末を配合すると、肌への密着性を向上させ、肌の凹凸を補正して光輝性粉体のパール光沢感を効果的に発揮することができる。成分(E)は不定形であることを特徴とするポリエチレンテレフタレートの微粉砕粉末であり、パウダー、ペレット、フレークなどの形状のポリエチレンテレフタレートを粉砕して得られる。殊に、ポリエチレンテレフタレートの非晶質部分を溶解除去した、主として結晶質からなるポリエチレンテレフタレートを粉砕して製造したポリエチレンテレフタレート微粉砕粉末が好ましく用いられる。このポリエチレンテレフタレート微粉砕粉末は、粉砕により微細な粉末にしたものであるから、粒子の形状が一定していない、すなわち不定形である。本発明において、成分(E)の平均粒径は1〜30μmが好ましく、2〜15μmがより好ましい。 In the present invention, when a finely pulverized polyethylene terephthalate powder of component (E) is further blended, the adhesion to the skin is improved and the unevenness of the skin is corrected to effectively exhibit the pearly luster of the glittering powder. be able to. Component (E) is a finely pulverized polyethylene terephthalate powder characterized by having an irregular shape, and is obtained by pulverizing polyethylene terephthalate in the form of powder, pellets, flakes, and the like. In particular, a finely pulverized polyethylene terephthalate powder prepared by pulverizing polyethylene terephthalate composed mainly of crystalline material, in which an amorphous part of polyethylene terephthalate is dissolved and removed, is preferably used. Since this polyethylene terephthalate finely pulverized powder is made into a fine powder by pulverization, the shape of the particles is not constant, that is, indefinite. In this invention, 1-30 micrometers is preferable and, as for the average particle diameter of a component (E), 2-15 micrometers is more preferable.

特に限定されるものではないが、成分(E)は特開2008−063305号公報に記載されているような方法で製造することができる。例えば、ペレット状のポリエチレンテレフタレートを、水酸化ナトリウムなどの解重合触媒の存在下又は不存在化で、エチレングリコールと接触せしめ、その非晶質部分を溶出させ、多孔質状ポリエチレンテレフタレートとなす。この多孔質状ポリエチレンテレフタレートを洗浄、乾燥し、その後ロッドミル、ボールミル、ハンマーミル、円盤型ミル、ジェットミルなどの粉砕機で平均粒子径1〜30μmに微粉砕して製造する。このポリエチレンテレフタレート微粉砕粉末については、特許文献5に記載されているものを用いることができる。このようなポリエチレンテレフタレート微粉砕粉末の市販品としてはスノーリーフ P(粒径7.0±5μm)(オーケン社製)等がある。   Although it does not specifically limit, a component (E) can be manufactured by a method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-063305. For example, pellet-shaped polyethylene terephthalate is brought into contact with ethylene glycol in the presence or absence of a depolymerization catalyst such as sodium hydroxide, and the amorphous part is eluted to form porous polyethylene terephthalate. The porous polyethylene terephthalate is washed and dried, and then finely pulverized to a mean particle size of 1 to 30 μm by a pulverizer such as a rod mill, ball mill, hammer mill, disk type mill, jet mill or the like. As this finely pulverized polyethylene terephthalate powder, those described in Patent Document 5 can be used. As a commercially available product of such finely pulverized polyethylene terephthalate powder, there is Snowleaf P (particle diameter 7.0 ± 5 μm) (manufactured by Oken).

本発明における成分(E)の配合量は1〜30%が好ましく、2〜15%がより好ましい。この範囲であると肌の凹凸を補正し化粧膜が均一になるため、パールの輝度が高まる。   1-30% of the compounding quantity of the component (E) in this invention is preferable, and 2-15% is more preferable. Within this range, the unevenness of the skin is corrected and the decorative film becomes uniform, so that the brightness of the pearl increases.

本発明の水性メイクアップ化粧料は、上記の成分(A)〜(E)の他に、本発明の効果を妨げない範囲で、通常化粧料に使用される成分、油性成分、粉体、粉体分散や感触調整としての界面活性剤、皮膜形成剤、水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。   In addition to the above components (A) to (E), the aqueous makeup cosmetics of the present invention are components, oily components, powders and powders that are usually used in cosmetics as long as they do not interfere with the effects of the present invention. The effects of the present invention include surfactants, film forming agents, aqueous components, UV absorbers, moisturizers, anti-fading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, and fragrances for body dispersion and feel adjustment. Can be suitably blended within a range not impairing the above.

油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性樹脂、揮発性油剤等が挙げられる。
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン、(パルミチン酸/オクタン酸)デキストリン、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、特定のアクリル酸アルキルメチルポリシロキサンエステル等の油溶性樹脂、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素油、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルトリメチコン、低重合度ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類等の揮発性油剤等が挙げられる。
Oily components include hydrocarbons, oils and fats, waxes, hardened oils, ester oils, regardless of the origin, such as animal oils, vegetable oils, synthetic oils, and solid oils, semisolid oils, liquid oils, etc. , Fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine oils, lanolin derivatives, oily gelling agents, oil-soluble resins, volatile oils and the like.
Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, ethylene propylene copolymer, montan wax, fisher trops wax, molasses, olive oil, castor oil, mink oil, macadamia Oils such as peanut oil, beeswax, carnauba wax, candelilla wax, waxes such as gay wax, jojoba oil, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, diisostearate Polyglyceryl acid, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dioctanoate, cholesterol fat Acid esters, esters such as N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl, behenyl, octyldodecyl), stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol and other higher alcohols, methylphenyl poly Silicones such as siloxane and fluorine-modified organopolysiloxane, fluorinated oils such as perfluorodecane, perfluorooctane and perfluoropolyether, lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin derivatives such as lanolin alcohol, dextrin octoate , Dextrin laurate, dextrin palmitate, dextrin myristate, dextrin stearate, dextrin behenate, coconut oil Fatty acid dextrin, (palmitic acid / octanoic acid) dextrin, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester, 12-hydroxystearic acid, calcium stearate and other oily gelling agents, hydrogenated rosin acid pentaerythrityl, specific alkyl acrylate Volatilization of oil-soluble resins such as methylpolysiloxane esters, hydrocarbon oils such as light liquid isoparaffin and isododecane, silicones such as decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, methyltrimethicone, and low polymerization degree dimethylpolysiloxane Oily agents and the like.

成分(D)以外の粉体としては、紡錘状、針状、繊維状、球状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素、窒化硼素等の無機粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、N−アシルリジン、ナイロン等の有機粉体類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ等の有色無機顔料、赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料粉体、赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を用いることができる。また、これら粉体は1種又は2種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石ケン、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて公知の方法により表面処理してあっても良い。   The powders other than the component (D) are particularly in the form of spindles, needles, fibers, spheres, etc., fumes, fine particles, particle sizes such as pigment grades, porous, non-porous particle structures, etc. Without being limited, inorganic powders, composite powders and the like can be mentioned. Specifically, inorganic powders such as aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, talc, kaolin, silica, silicon carbide, boron nitride, magnesium stearate, zinc stearate, N-acyl lysine, Organic powders such as nylon, white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and barium sulfate, colored inorganic pigments such as iron oxide, carbon black, chromium oxide, chromium hydroxide, bitumen, ultramarine, and red rose, red 201, red 202, red 205, red 226, red 228, orange 203, orange 204, blue 404, yellow 401 organic pigment powder, red 3, red 104, red 106, orange 205, yellow 4, yellow 5, green 3, blue 1, etc. zirconium, barium or aluminum Organic pigment powders or even aluminum powders such Miniumureki, gold powder, include metal powders such as silver, it can be used more than those one or. In addition, these powders may be used singly or in combination of two or more, and by a known method using a fluorine compound, a silicone-based oil agent, a metal soap, a surfactant, fats and oils, etc. It may be surface-treated.

粉体の分散性向上を目的で配合される界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、レシチン等が挙げられる。
皮膜形成剤としては、アクリル酸アルキル重合体、メタクリル酸アルキル重合体、メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。
水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の他の保湿剤を含有する事もできる。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、PABA系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、1,2―ペンタンジオール等が挙げられる。
Any surfactant can be used as a surfactant to be added for the purpose of improving the dispersibility of the powder, as long as it is a surfactant generally used in cosmetics. Nonionic surfactants and anionic surfactants can be used. , Cationic surfactants, amphoteric surfactants and the like. For example, glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene alkyl co-modified Examples thereof include organopolysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, and lecithin.
Examples of the film forming agent include alkyl acrylate polymers, alkyl methacrylate polymers, and alkyl methacrylate copolymers.
The aqueous component may be any component that is soluble in water, for example, lower alcohols such as ethyl alcohol and butyl alcohol, glycols such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, and polyethylene glycol. Glycerols such as glycerin, diglycerin and polyglycerin, and plant extracts such as aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender and rose. Examples of water-soluble polymers include guar gum, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, gum arabic, sodium alginate, carrageenan and other semi-synthetic compounds such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymer, Synthetic compounds such as alkyl-added carboxyvinyl polymer and sodium polyacrylate can be mentioned. Other moisturizing agents such as protein, mucopolysaccharide, collagen, elastin, keratin and the like can also be contained.
Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone-based, PABA-based, cinnamic acid-based, salicylic acid-based, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, and oxybenzone. Examples of humectants include protein, mucopolysaccharide, and collagen. , Elastin, keratin, etc., antioxidants such as α-tocopherol, ascorbic acid, etc., cosmetic ingredients such as vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines, etc., antiseptics such as paraoxybenzoic acid esters, phenoxyethanol, 1 , 2-pentanediol and the like.

本発明の水性メイクアップ化粧料は、特に限定されないが、アイカラー、フェイスカラー、チークカラー、アイライナーなどに応用でき、形状としては、固型、クリーム状、ゲル状、液状等が挙げられるが、中でも粘度50,000mm2/s以上の流動性のあるものから流動性を有しない固型のゲル状が好ましい。外観は、透明、半透明、不透明それぞれの化粧料として使用することができる。剤型としては、水を主成分とし、水相を連続相とする水性、水中油型が挙げられる。   The aqueous makeup cosmetic of the present invention is not particularly limited, but can be applied to eye color, face color, cheek color, eyeliner and the like, and examples of the shape include solid, cream, gel, and liquid. Among them, a solid gel shape having no fluidity is preferred from one having a viscosity of 50,000 mm 2 / s or more. Appearance can be used as transparent, translucent and opaque cosmetics. Examples of the dosage form include aqueous and oil-in-water types having water as a main component and an aqueous phase as a continuous phase.

以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Note that these do not limit the present invention.

本発明における成分(A)の含フッ素共重合体の合成例を以下に示す。
[合成例1]
還流冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えた100ml四つ口フラスコに、含フッ素モノマ−CH=C(H)COO−CHCH13(以下、「C6FA(a1)」と記す)を18.6g、ポリエチレングリコ−ルアクリレ−トCH=C(H)COO−(CHCHO)−H(BLEMMER AE90 日油株式会社製 nの平均値は2.0、 以下、「AE90(a2)」と記す)を11.4gとメチルエチルケトン(以下、「MEK」と記す)を45g仕込んで、30分間窒素バブリングした。窒素気流下で内温を50〜65℃に昇温後、パ−ブチルPV(以下、「PV」と記す)を0.4g添加し、60〜65℃で6時間反応させた。得られた溶液を減圧条件下にて約70℃でMEKを留去、淡黄色ポリマ−残渣を得た後、精製水を122.4g添加し、内温を約80℃で1時間以上保った後、冷却して固形分濃度が約20%の水分散液を調製した。得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算のGPC測定にて18200であった。
Synthesis examples of the fluorine-containing copolymer of the component (A) in the present invention are shown below.
[Synthesis Example 1]
In a 100 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a stirrer, a fluorine-containing monomer —CH 2 ═C (H) COO—CH 2 CH 2 C 6 F 13 (hereinafter referred to as “C6FA ( a1) ”) and 18.6 g of polyethylene glycol acrylate CH 2 ═C (H) COO— (CH 2 CH 2 O) n —H (BLEMMER AE90, manufactured by NOF CORPORATION, the average value of n is 2 0.0, hereinafter referred to as “AE90 (a2)”) and 11.4 g of methyl ethyl ketone (hereinafter referred to as “MEK”) 45 g were charged, and nitrogen bubbling was performed for 30 minutes. After raising the internal temperature to 50 to 65 ° C. under a nitrogen stream, 0.4 g of perbutyl PV (hereinafter referred to as “PV”) was added and reacted at 60 to 65 ° C. for 6 hours. After the MEK was distilled off at about 70 ° C. under reduced pressure to obtain a pale yellow polymer residue, 122.4 g of purified water was added, and the internal temperature was kept at about 80 ° C. for 1 hour or longer. Thereafter, the mixture was cooled to prepare an aqueous dispersion having a solid concentration of about 20%. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained copolymer was 18200 by GPC measurement in terms of polystyrene.

[合成例2]
合成例1におけるAE90をポリエチレングリコ−ルメタアクリレ−トCH=C(CH)COO−(CHCHO)−H(BLEMMER PE350 日油株式会社製 nの平均値は8.0、 以下「PE350(a2)」と記す)に置き換えて合成例1と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約20%の水分散液を調製した。得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算のGPC測定にて16400であった。
[Synthesis Example 2]
AE90 the polyethylene glycol in Synthesis Example 1 - Rumetaakurire - DOO CH 2 = C (CH 3) COO- (CH 2 CH 2 O) n -H (BLEMMER PE350 days oil average value of KK n is 8.0, or less The polymerization reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 by replacing with “PE350 (a2)” to prepare an aqueous dispersion having a solid content concentration of about 20%. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained copolymer was 16400 by GPC measurement in terms of polystyrene.

[合成例3]
還流冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えた100ml四つ口フラスコに、C6FA(a1)を18.6g、AE90(a2)を5.7g、ポリエチレングリコ−ルアクリレ−トCH=C(H)COO−(CHCHO)−H(BLEMMER AE200 日油株式会社製 nの平均値は4.5、 以下、「AE200(a2)」と記す)を5.7gとMEKを仕込んで、合成例1と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約20%の水分散液を調製した。得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算のGPC測定にて15500であった。
[Synthesis Example 3]
In a 100 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 18.6 g of C6FA (a1), 5.7 g of AE90 (a2), polyethylene glycol acrylate CH 2 = 5.7 g of C (H) COO— (CH 2 CH 2 O) n —H (BLEMMER AE200, manufactured by NOF Corporation, n is 4.5, hereinafter referred to as “AE200 (a2)”) and MEK And the same polymerization reaction as in Synthesis Example 1 was performed to prepare an aqueous dispersion having a solid content of about 20%. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained copolymer was 15500 by GPC measurement in terms of polystyrene.

[合成例4]
還流冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えた100ml四つ口フラスコに、C6FA(a1)を18.6g、PE350(a2)を10.5g、ポリエチレングリコ−ルジアクリレ−トCH=C(H)COO−(CHCHO)−CO−CH=CH(BLEMMER ADE300 日油株式会社製 nの平均値は7.0、 以下、「ADE300(a3)」と記す)を0.9g、イソプロパノ−ル(以下、「IPA」と記す)45.0gを仕込んで、合成例1と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約20%の水分散液を調製した。得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算のGPC測定にて16400であった。
[Synthesis Example 4]
In a 100 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet, a thermometer and a stirrer, 18.6 g of C6FA (a1), 10.5 g of PE350 (a2), polyethylene glycol diacrylate CH 2 = C (H) COO— (CH 2 CH 2 O) n —CO—CH═CH 2 (BLEMMER ADE300 manufactured by NOF Corporation has an average value of 7.0, hereinafter referred to as “ADE300 (a3)”) 0.9 g and 45.0 g of isopropanol (hereinafter referred to as “IPA”) were charged, and the same polymerization reaction as in Synthesis Example 1 was performed to prepare an aqueous dispersion having a solid content concentration of about 20%. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained copolymer was 16400 by GPC measurement in terms of polystyrene.

[合成例5]
還流冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えた100ml四つ口フラスコに、C6FA(a1)を18.6g、ヒドロキシエチルアクリレ−ト(東京化成工業社製、以下「HEA(a3)」と記す)を2.5g、AE200(a2)を8.0g、ADE300(a3)を0.9gとIPAを45g仕込んで、30分間窒素バブリングした。窒素気流下で内温を50−65℃に昇温後、PVを0.4g添加し、60〜65℃で6時間反応させた。得られた溶液を減圧条件下にて70℃でIPAを除去し、淡黄色の共重合体を得た。得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算のGPC測定にて16280であった。この共重合体を精製水で洗浄後、IPAを添加し、固形分濃度30%の溶液を調製した。
[Synthesis Example 5]
In a 100 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 18.6 g of C6FA (a1), hydroxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., hereinafter “HEA (a3 ) "), 2.5 g of AE200 (a2), 0.9 g of ADE300 (a3), and 45 g of IPA, and bubbled with nitrogen for 30 minutes. After raising the internal temperature to 50-65 ° C. under a nitrogen stream, 0.4 g of PV was added and reacted at 60-65 ° C. for 6 hours. From the obtained solution, IPA was removed at 70 ° C. under reduced pressure to obtain a pale yellow copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained copolymer was 16280 by GPC measurement in terms of polystyrene. This copolymer was washed with purified water, and then IPA was added to prepare a solution having a solid content concentration of 30%.

[合成例6]
還流冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えた100ml四つ口フラスコに、C6FA(a1)を18.6g、HEA(a3)を2.5g、AE90(a2)を8.0g、ADE300(a3)を0.9gとIPAを45g仕込んで、合成例5と同様の重合反応を行い、淡黄色の共重合体を得た。得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算のGPC測定にて17900であった。この共重合体を合成例5と同様、精製水で洗浄後、IPAを添加し、固形分濃度30%の溶液を調製した。
[Synthesis Example 6]
In a 100 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 18.6 g of C6FA (a1), 2.5 g of HEA (a3), 8.0 g of AE90 (a2), 0.9 g of ADE300 (a3) and 45 g of IPA were charged, and the same polymerization reaction as in Synthesis Example 5 was performed to obtain a pale yellow copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained copolymer was 17900 by GPC measurement in terms of polystyrene. This copolymer was washed with purified water in the same manner as in Synthesis Example 5, and then IPA was added to prepare a solution having a solid content concentration of 30%.

[合成例7]
還流冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えた100ml四つ口フラスコに、C6FA(a1)を18.6g、HEAを3.5g、AE200(a2)を7.2g、ADE300(a3)を0.7gとIPAを45g仕込んで、合成例5と同様の重合反応を行い、淡黄色の共重合体を得た。得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算のGPC測定にて17200であった。この共重合体を合成例5と同様、精製水で洗浄後、IPAを添加し、固形分濃度40%のIPA溶液を調製した。
[Synthesis Example 7]
In a 100 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 18.6 g of C6FA (a1), 3.5 g of HEA, 7.2 g of AE200 (a2), ADE300 (a3 ) And 45 g of IPA were charged, and the same polymerization reaction as in Synthesis Example 5 was performed to obtain a pale yellow copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained copolymer was 17200 by GPC measurement in terms of polystyrene. This copolymer was washed with purified water in the same manner as in Synthesis Example 5, and then IPA was added to prepare an IPA solution having a solid concentration of 40%.

実施例1〜15及び比較例1〜7:アイカラー(水性ゲル状)
表1に示す処方のアイカラーを調製し、a.化粧持ち、b.肌への密着性、c.パールの光沢感、d.化粧膜の均一性について下記の方法により評価した。結果を表1に示す。
Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 7: Eye color (aqueous gel)
Prepare eye colors of the formulation shown in Table 1, a. Having makeup, b. Adhesion to skin, c. Gloss of pearl, d. The uniformity of the decorative film was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

※1:ケルコゲル LT100(大日本住友製薬社製)
※2:GENU pectin type LM−104AS−J(CPケルコ社製)
※3:コスモール 168ARNV(日清オイリオグループ社製)
※4:パールリーム 46(日油社製)
※5:YODOSOL GH800F(アクゾノーベル社製)固形分45%
※6:TORNARE(林原生物化学研究所製)
※7:CMCダイセル1170(ダイセル化学工業社製)
※8:CARBOPOL 980(LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS A社製)
※9: スノーリーフ P 平均粒径7±5μm(オーケン社製)
※10:PDM−40L 平均粒径35〜45μm(トピー社製)
※11:FLAMENCO ULTRA SPARKLE 4500 平均粒径50μm(BASF社製)にパーフルオロオクチルトリエトキシシラン3%処理を施したもの
※12:メタシャインMC1080RC−S 平均粒径80μm(日本板硝子社製)にパーフルオロオクチルトリエトキシシラン2%処理を施したもの
※13:アルミフレーク シルバー 0.15mm 平均粒径150μm(角八魚鱗箔社製)

(製造方法)
A.成分(1)〜(2)を成分(12)の一部で均一に加温膨潤する。
B.Aに(3)〜(11)、(12)の残部、(13)〜(21)を加え均一に混合する。
C.Bを容器に充填しアイカラー(水性ゲル状)を得た。
* 1: Kelcogel LT100 (Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.)
* 2: GENU pectin type LM-104AS-J (CP Kelco)
* 3: Cosmall 168ARNV (Nisshin Oillio Group)
* 4: Pearl Dream 46 (manufactured by NOF Corporation)
* 5: YODOSOL GH800F (manufactured by Akzo Nobel) 45% solid content
* 6: TORNARE (produced by Hayashibara Biochemical Research Institute)
* 7: CMC Daicel 1170 (manufactured by Daicel Chemical Industries)
* 8: CARBOPOL 980 (manufactured by LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS A)
* 9: Snow Reef P Average particle size 7 ± 5μm (Oken)
* 10: PDM-40L average particle size 35-45 μm (Topy)
* 11: FLAMENCO ULTRA SPARKLE 4500 with an average particle size of 50μm (manufactured by BASF) and 3% perfluorooctyltriethoxysilane treatment * 12: Metashine MC1080RC-S with an average particle size of 80μm (manufactured by Nippon Sheet Glass) Treated with 2% fluorooctyltriethoxysilane * 13: Aluminum flake silver 0.15mm Average particle size 150μm (Kakuhachi Fish Scale)

(Production method)
A. Ingredients (1) and (2) are uniformly heated and swollen with a part of ingredient (12).
B. Add (3) to (11) and the remainder of (12) and (13) to (21) to A and mix uniformly.
C. B was filled in a container to obtain an eye color (aqueous gel).

(評価方法)
下記評価項目について各々下記方法により評価を行った。
(評価項目)
a.化粧持ち
b.肌への密着性
c.パールの光沢感
d.化粧膜の均一性
a〜dの項目について、各試料について専門パネル20名による使用テストを行った。パネル各人が実施例1〜15及び比較例1〜7の各アイカラーを指で使用し、下記絶対評価基準にて7段階に評価し評点をつけ、各試料についてパネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。容器に充填された試料を指でとる時に適量をとることができたかどうかをa.化粧持ちについては、各試料を塗布し、パネルに通常の生活をしてもらった後、6時間後に涙や汗などで化粧膜がくずれていないかを評価した。肌への密着感があるか、パールの光沢感が高いか、化粧膜が均一に塗れているかを、それぞれb.肌への密着性、c.パールの光沢感、d.化粧膜の均一性が良いかを評価した。
(Evaluation method)
The following evaluation items were evaluated by the following methods.
(Evaluation item)
a. Makeup b. Adhesion to skin c. Glossy pearl d. About the item of uniformity of decorative film ad, the usage test by 20 expert panels was done about each sample. Each panel person uses each eye color of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 7 with their fingers, evaluates it according to the following absolute evaluation criteria in 7 levels, and gives a score from the total score of all panel members The average value was calculated and judged according to the following criteria. Whether an appropriate amount could be taken when taking a sample filled in the container with a finger a. Regarding makeup holding, each sample was applied, and after having a normal life on the panel, it was evaluated whether the makeup film was broken by tears or sweat after 6 hours. Whether there is a feeling of adhesion to the skin, a high gloss of pearl, or a uniform application of the cosmetic film, b. Adhesion to skin, c. Pearl luster, d. The uniformity of the decorative film was evaluated.

絶対評価基準
(評点):(評価)
6 :非常に良い
5 :良い
4 :やや良い
3 :普通
2 :やや悪い
1 :悪い
0 :非常に悪い
Absolute evaluation criteria (score): (Evaluation)
6: Very good 5: Good 4: Somewhat good 3: Normal 2: Somewhat bad 1: Bad 0: Very bad

判定基準
(判定):(評点の平均点)
AA :5点以上 :非常に良好
A :4点以上〜5点未満:良好
B :3点以上〜4点未満:やや良好
C :2点以上〜3点未満:やや不良
D :1点以上〜2点未満:不良
E :1点未満 :非常に不良
Judgment criteria (judgment): (average score)
A: 5 points or more: Very good A: 4 points or more to less than 5 points: Good B: 3 points or more to less than 4 points: Slightly good C: 2 points or more to less than 3 points: Slightly poor D: 1 point or more Less than 2 points: Bad E: Less than 1 point: Very bad

表1の結果から明らかな如く、本発明の実施例1〜15の水性アイカラーは、比較例1〜7に比べ、化粧持ち、肌への密着性、パールの光沢感、化粧膜の均一性の全てにおいて優れたものであった。これに対して、成分(A)のかわりに、水性のゲル化剤である、カルボキシメチルセルロースナトリウムを配合した比較例1は、水々しい感触が失われ、パールの光沢感も満足のいくものが得られず、カルボキシビニルポリマーを配合した比較例2は、水々しい感触ではあるものの、肌への密着感がなく、化粧膜が均一でないため化粧持ちが悪いものであった。成分(B)のかわりに、ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチルを配合している比較例3、水添ポリイソブテンを配合している比較例4は、分散性が悪いために化粧膜が均一でなく、皮脂に弱いために化粧持ちが悪いものであった。グリセリンを配合している比較例5は、汗や皮脂に弱いために化粧持ちが悪いものであった。アクリル酸アルキル共重合体エマルションを配合している比較例6は、皮膜を形成するために膜の柔軟性がなく、パールがポロ落ちするために化粧持ちが悪いものであった。グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物を配合している比較例7は、汗や皮脂に弱いために化粧持ちが悪いものであった。
As is clear from the results in Table 1, the aqueous eye colors of Examples 1 to 15 of the present invention have makeup lastingness, adhesion to the skin, glossiness of pearl, and uniformity of the makeup film as compared with Comparative Examples 1 to 7. It was excellent in all. On the other hand, Comparative Example 1 in which sodium carboxymethylcellulose, which is an aqueous gelling agent, is used instead of component (A) loses its watery feel and the pearly luster is satisfactory. Although it was not obtained, Comparative Example 2 in which carboxyvinyl polymer was blended had a watery touch, but had no feeling of adhesion to the skin and the makeup film was not uniform, and the makeup lasting was poor. Comparative Example 3 containing hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl instead of component (B) and Comparative Example 4 containing hydrogenated polyisobutene are cosmetics because of poor dispersibility. Since the film was not uniform and was weak against sebum, the makeup lasting was poor. The comparative example 5 which mix | blended glycerin was a thing with poor makeup lasting because it was weak with sweat and sebum. In Comparative Example 6 in which the alkyl acrylate copolymer emulsion was blended, the film had no flexibility to form a film, and the makeup lasted poorly because pearls fell off. In Comparative Example 7 in which the glycosyl trehalose / hydrogenated starch degradation product was blended, the makeup lasting was poor because it was weak against sweat and sebum.

実施例11 頬紅(水性固型ゲル状)
(成分) (%)
1.脱アシル型ジェランガム 0.6
2.水 残量
3.トリエタノールアミン 0.1
4.EDTA−2Na 0.05
5.ジブチレングリコール 15
6.レシチン 0.2
7.ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート 0.15
8.タルク 2
9.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン5%処理黄酸化鉄 0.2
10.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン5%処理黒酸化鉄 0.02
11.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン5%処理ベンガラ 0.1
12.パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩5%処理
酸化チタン 0.05
13.合成金雲母※10 14
14.パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩3%処理
酸化チタン被覆マイカ※11 10
15.シリコーン2%処理酸化チタン被覆合成金雲母※14 1
16.合成例7の含フッ素共重合体 2
17.ポリエチレンテレフタレート微粉砕末※9 5
※14:HELIOS R100S(S)(平均粒径105μm、トピー工業社製)にメチルハイドロジェンポリシロキサン2%処理を施したもの
(製造方法)
A.成分(1)を成分(2)の一部で均一に膨潤する。
B.成分(3)〜(12)を均一に分散する。
C.AにBと成分(13)〜(17)を加え均一に混合する。
D.Cを容器に充填し頬紅(水性ゲル状)を得た。
本実施例5の頬紅は、化粧持ち、肌への密着性、パールの光沢感、化粧膜の均一性の全てにおいて優れたものであった。
Example 11 Blusher (aqueous solid gel)
(Ingredient) (%)
1. Deacylated gellan gum 0.6
2. Water remaining amount 3. Triethanolamine 0.1
4). EDTA-2Na 0.05
5. Dibutylene glycol 15
6). Lecithin 0.2
7). Polyoxyethylene sorbitan monooleate 0.15
8). Talc 2
9. Perfluorooctyltriethoxysilane 5% treated yellow iron oxide 0.2
10. Perfluorooctyltriethoxysilane 5% black iron oxide 0.02
11. Perfluorooctyltriethoxysilane 5% treated bengara 0.1
12 Perfluoroalkyl phosphate diethanolamine 5% treatment
Titanium oxide 0.05
13. Synthetic phlogopite * 10 14
14 Perfluoroalkyl phosphate diethanolamine 3% treatment
Titanium oxide coated mica * 11 10
15. Silicone 2% treated titanium oxide coated synthetic phlogopite * 14 1
16. Fluorine-containing copolymer of Synthesis Example 7 2
17. Polyethylene terephthalate fine powder * 9 5
* 14: HELIOS R100S (S) (average particle size 105 μm, Topy Industries, Ltd.) treated with 2% methylhydrogenpolysiloxane (manufacturing method)
A. Ingredient (1) is uniformly swollen with part of ingredient (2).
B. Ingredients (3) to (12) are uniformly dispersed.
C. Add B and components (13) to (17) to A and mix uniformly.
D. C was filled into a container to obtain blusher (aqueous gel).
The blusher of Example 5 was excellent in all aspects of makeup holding, adhesion to the skin, glossiness of pearl, and uniformity of the makeup film.

実施例6 ファンデーション(水中油型固型ゲル状)
(成分) (%)
1.ネイティブジェランガム※1 0.5
2.水 残量
3.L−アルギニン 0.3
4.EDTA−2Na 0.05
5.塩化カルシウム 0.03
6.フェノキシエタノール 0.3
7.1,3−ブチレングリコール 15
8.ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール※15 0.3
9.ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム 0.3
10.ジメチルポリシロキサン2%処理タルク 3.5
11.ジメチルポリシロキサン2%処理黄酸化鉄 1.5
12.ジメチルポリシロキサン2%処理黒酸化鉄 0.1
13.ジメチルポリシロキサン2%処理ベンガラ 0.1
14.ジメチルポリシロキサン2%処理板状酸化チタン 7
15.ジメチルポリシロキサン2%処理板状硫酸バリウム 3
16.ポリエチレンテレフタレート微粉砕末※9 10
17.モノステアリン酸グリセリン 1.5
18.セタノール 1.5
19.流動パラフィン 1
20.スクワラン 2
21.トリオクタン酸グリセリル 3
22.ジペンタエリトリットテトラ12−ヒドロキシステアリン酸
セスキステアリン酸ヘミロジンエステル 0.5
23.ジメチルポリシロキサン(20CS) 0.5
24.合成例4の含フッ素共重合体 3
25.アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション 3
※15:ユニルーブ70DP−950B(日本油脂社製)
(製造方法)
A.成分(1)を成分(2)にて均一に膨潤する。
B.成分(3)〜(16)を均一に分散する。
C.成分(17)〜(23)を70℃で加熱溶解する。
D.A、Bを混合し、そこにCを加えて乳化する。
E.Dに成分(24)、(25)を添加し混合する。
F.Eを加温溶解し、容器に充填した後、室温まで冷却して、ゲル状ファンデーションを得た。
本実施例6のゲル状ファンデーションは、化粧持ち、肌への密着性、パールの光沢感、化粧膜の均一性の全てにおいて優れたものであった。
Example 6 Foundation (oil-in-water solid gel)
(Ingredient) (%)
1. Native gellan gum * 1 0.5
2. Water remaining amount 3. L-Arginine 0.3
4). EDTA-2Na 0.05
5. Calcium chloride 0.03
6). Phenoxyethanol 0.3
7.1,3-Butylene glycol 15
8). Polyoxyethylene polyoxypropylene glycol * 15 0.3
9. Sodium polyoxyethylene alkyl ether phosphate 0.3
10. Dimethylpolysiloxane 2% treated talc 3.5
11. Dimethylpolysiloxane 2% treated yellow iron oxide 1.5
12 Dimethylpolysiloxane 2% black iron oxide 0.1
13. Dimethylpolysiloxane 2% treated bengara 0.1
14 Dimethylpolysiloxane 2% treated plate-like titanium oxide 7
15. Dimethylpolysiloxane 2% treated plate barium sulfate 3
16. Polyethylene terephthalate fine powder * 9 10
17. Glycerol monostearate 1.5
18. Cetanol 1.5
19. Liquid paraffin 1
20. Squalane 2
21. Glyceryl trioctanoate 3
22. Dipentaerythritol tetra 12-hydroxystearic acid sesquistearic acid hemirosin ester 0.5
23. Dimethylpolysiloxane (20CS) 0.5
24. Fluorine-containing copolymer of Synthesis Example 4 3
25. Alkyl acrylate / styrene copolymer emulsion 3
* 15: Unilube 70DP-950B (Nippon Yushi Co., Ltd.)
(Production method)
A. Ingredient (1) is uniformly swollen with ingredient (2).
B. Ingredients (3) to (16) are uniformly dispersed.
C. Components (17) to (23) are dissolved by heating at 70 ° C.
D. A and B are mixed, and C is added thereto to emulsify.
E. Add components (24) and (25) to D and mix.
F. E was heated and dissolved, filled into a container, and then cooled to room temperature to obtain a gel-like foundation.
The gel-like foundation of Example 6 was excellent in all aspects of makeup holding, adhesion to the skin, glossiness of pearl, and uniformity of the cosmetic film.

実施例7 下地(水中油型クリーム状))
(成分) (%)
1.ペクチン※2 0.3
2.ローカストビーンガム 0.1
3.キサンタンガム 0.1
4.1,2−ペンチレングリコール 5
5.水 残量
6.合成例7の含フッ素共重合体 3
7.2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール 0.3
8.EDTA−2Na 0.05
9.塩化カルシウム 0.03
10.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
11.ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム 0.3
12.ジメチルポリシロキサン2%処理タルク 3.5
13.ジメチルポリシロキサン2%処理黄酸化鉄 1.5
14.ジメチルポリシロキサン2%処理黒酸化鉄 0.1
15.ジメチルポリシロキサン2%処理ベンガラ 0.1
16.ジメチルポリシロキサン2%処理板状酸化チタン 7
17.ポリエチレンテレフタレート微粉砕末※9 7
18.モノステアリン酸ポリグリセリル 1.5
19.セタノール 1.5
20.ポリオキシエチレン(60)硬化ひまし油 1
21.スクワラン 3
22.トリオクタン酸グリセリル 5
23.モノステアリン酸グリセリル 0.5
24.ジメチルポリシロキサン(100CS) 0.5
25.ワセリン 0.5
(製造方法)
A.成分(1)〜(3)、(7)〜(11)を成分(4)、(5)の一部で均一に膨潤する。
B.成分(18)〜(25)を70℃で加熱溶解する。
C.成分(5)の残部、(6)、成分(12)〜(17)を均一に分散する。
D.CにBを添加して乳化する。
E.DにA、成分(6)を添加し混合する。
F.Eを容器に溶融充填した後、室温まで冷却して、ゲル状下地を得た。
本実施例7のゲル状下地は、化粧持ち、肌への密着性、パールの光沢感、化粧膜の均一性の全てにおいて優れたものであった。
Example 7 Base (oil-in-water cream))
(Ingredient) (%)
1. Pectin * 2 0.3
2. Locust bean gum 0.1
3. Xanthan gum 0.1
4. 1,2-pentylene glycol 5
5. 5. Water remaining amount Fluorine-containing copolymer of Synthesis Example 7 3
7. 2-Amino-2-methyl-1-propanol 0.3
8). EDTA-2Na 0.05
9. Calcium chloride 0.03
10. Methyl paraoxybenzoate 0.1
11. Sodium polyoxyethylene alkyl ether phosphate 0.3
12 Dimethylpolysiloxane 2% treated talc 3.5
13. Dimethylpolysiloxane 2% treated yellow iron oxide 1.5
14 Dimethylpolysiloxane 2% black iron oxide 0.1
15. Dimethylpolysiloxane 2% treated bengara 0.1
16. Dimethylpolysiloxane 2% treated plate-like titanium oxide 7
17. Polyethylene terephthalate fine powder * 9 7
18. Polyglyceryl monostearate 1.5
19. Cetanol 1.5
20. Polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil 1
21. Squalane 3
22. Glyceryl trioctanoate 5
23. Glyceryl monostearate 0.5
24. Dimethylpolysiloxane (100CS) 0.5
25. Vaseline 0.5
(Production method)
A. Components (1) to (3) and (7) to (11) are uniformly swollen with a part of components (4) and (5).
B. Components (18) to (25) are dissolved by heating at 70 ° C.
C. The remainder of component (5), (6), and components (12) to (17) are uniformly dispersed.
D. B is added to C and emulsified.
E. Add A and component (6) to D and mix.
F. After E was melt-filled in the container, it was cooled to room temperature to obtain a gel-like substrate.
The gel-like substrate of Example 7 was excellent in all aspects of makeup holding, adhesion to the skin, pearly luster, and uniformity of the decorative film.

実施例8 アイライナー(水性液状)
(成分) (%)
1.ネイティブジェランガム※1 0.1
2.水 残量
3.EDTA−2Na 0.05
4.トリエタノールアミン 0.1
5.1,3−ブチレングリコール 15
6.レシチン 0.2
7.ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート 0.15
8.セリサイト 2
9.板状セルロース 2
10.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン3%処理黒酸化鉄 5
11.合成金雲母※8 5
12.黒酸化鉄被覆マイカ※16 20
13.合成例3の含フッ素共重合体 10
※16:COLORONA MICA BLACK(メルク社製)
(製造方法)
A.成分(1)を成分(2)で均一に膨潤する。
B.成分(3)〜(10)を均一に分散する。
C.AにBと成分(11)〜(13)を加え均一に混合する。
D.Cを容器に充填しアイライナー(水性ゲル状)を得た。
本実施例8のアイライナーは、化粧持ち、肌への密着性、パールの光沢感、化粧膜の均一性の全てにおいて優れたものであった。
Example 8 Eyeliner (aqueous liquid)
(Ingredient) (%)
1. Native gellan gum * 1 0.1
2. Water remaining amount 3. EDTA-2Na 0.05
4). Triethanolamine 0.1
5.1,3-Butylene glycol 15
6). Lecithin 0.2
7). Polyoxyethylene sorbitan monooleate 0.15
8). Sericite 2
9. Plate cellulose 2
10. Perfluorooctyltriethoxysilane 3% treated black iron oxide 5
11. Synthetic phlogopite * 8 5
12 Black iron oxide coated mica * 16 20
13. Fluorine-containing copolymer of Synthesis Example 3 10
* 16: COLORONA MICA BLACK (Merck)
(Production method)
A. Ingredient (1) is uniformly swollen with ingredient (2).
B. Ingredients (3) to (10) are uniformly dispersed.
C. Add B and components (11) to (13) to A and mix uniformly.
D. C was filled into a container to obtain an eyeliner (aqueous gel).
The eyeliner of Example 8 was excellent in all aspects of makeup holding, adhesion to the skin, glossiness of pearl, and uniformity of the decorative film.

実施例9 マスカラ(水性ペースト状)
(成分) (%)
1.ネイティブジェランガム※1 0.2
2.水 残量
3.エタノール 15
4.L−アルギニン 0.1
5.EDTA−2Na 0.05
6.レシチン 0.2
7.ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート 0.15
8.劈開タルク 2
9.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン3%処理黒酸化鉄 0.5
10パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩3%処理
酸化チタン被覆マイカ※11 2
11.パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩3%処理
酸化チタン被覆合成金雲母※14 3
12.パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩2%処理
酸化チタン被覆ガラス末※12 5
13.(PET/Al/エポキシ樹脂)ラミネート※13 3
14.ポリエチレンテレフタレート微粉砕末※9 10
15.合成例5の含フッ素共重合体 5
(製造方法)
A.成分(1)を成分(2)の一部で均一に膨潤する。
B.成分(2)の残部と成分(6)〜(9)を均一に分散する。
C.AにBと成分(3)〜(5)、(10)〜(15)を加え均一に混合する。
D.Cを容器に充填しマスカラ(水性ペースト状)を得た。
本実施例9のマスカラは、化粧持ち、肌への密着性、パールの光沢感、化粧膜の均一性の全てにおいて優れたものであった。
Example 9 Mascara (aqueous paste)
(Ingredient) (%)
1. Native gellan gum * 1 0.2
2. Water remaining amount 3. Ethanol 15
4). L-Arginine 0.1
5. EDTA-2Na 0.05
6). Lecithin 0.2
7). Polyoxyethylene sorbitan monooleate 0.15
8). Cleaved talc 2
9. Perfluorooctyltriethoxysilane 3% black iron oxide 0.5
10 perfluoroalkyl phosphate diethanolamine 3% treatment
Titanium oxide coated mica * 11 2
11. Perfluoroalkyl phosphate diethanolamine 3% treatment
Titanium oxide coated synthetic phlogopite * 14 3
12 Perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt 2% treatment
Titanium oxide coated glass powder * 12 5
13. (PET / Al / epoxy resin) laminate * 13 3
14 Polyethylene terephthalate fine powder * 9 10
15. Fluorine-containing copolymer of Synthesis Example 5 5
(Production method)
A. Ingredient (1) is uniformly swollen with part of ingredient (2).
B. The remainder of the component (2) and the components (6) to (9) are uniformly dispersed.
C. Add B and components (3) to (5) and (10) to (15) to A and mix uniformly.
D. C was filled into a container to obtain a mascara (aqueous paste).
The mascara of Example 9 was excellent in all aspects of makeup holding, adhesion to the skin, pearly luster, and uniformity of the cosmetic film.

実施例10 アイカラー下地(水性固形ゲル状)
(成分) (%)
1.ネイティブジェランガム※1 0.5
2.水 残量
3.トリエタノールアミン 1
4.フェニルベンズイミゾスルホン酸 2
5.ジプロピレングリコール 15
6.エタノール 5
7.合成例5の含フッ素共重合体 10
8.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン3%処理
黒酸化鉄 0.5
9.パーフルオロオクチルトリエトキシシラン3%処理
酸化チタン被覆マイカ※11 2
10.メチルハイドロジェンポリシロキサン3%処理
酸化チタン被覆合成金雲母※14 3
11.ポリエチレンテレフタレート微粉砕末※9 10
12.ヒアルロン酸 5
13.ノバラエキス 0.1
14.甘草エキス 0.1
15.ヨクイニンエキス 0.1
(製造方法)
A.成分(1)を成分(2)の一部で均一に膨潤する。
B.成分(2)の残部と成分(3)、(4)を均一に混合溶解する。
C.AにBと成分(5)〜(15)を加え均一に混合する。
D.Cを容器に充填しアイカラー下地(水性固形ゲル状)を得た。
本実施例10のアイカラー下地は、化粧持ち、肌への密着性、パールの光沢感、化粧膜の均一性の全てにおいて優れたものであった。
Example 10 Eye color base (aqueous solid gel)
(Ingredient) (%)
1. Native gellan gum * 1 0.5
2. Water remaining amount 3. Triethanolamine 1
4). Phenylbenzimizosulfonic acid 2
5. Dipropylene glycol 15
6). Ethanol 5
7). Fluorine-containing copolymer of Synthesis Example 5 10
8). Perfluorooctyltriethoxysilane 3% treatment
Black iron oxide 0.5
9. Perfluorooctyltriethoxysilane 3% treatment
Titanium oxide coated mica * 11 2
10. Methyl hydrogen polysiloxane 3% treatment
Titanium oxide coated synthetic phlogopite * 14 3
11. Polyethylene terephthalate fine powder * 9 10
12 Hyaluronic acid 5
13. Novara extract 0.1
14 Licorice extract 0.1
15. Yokuinin extract 0.1
(Production method)
A. Ingredient (1) is uniformly swollen with part of ingredient (2).
B. The remainder of component (2) and components (3) and (4) are mixed and dissolved uniformly.
C. Add B and components (5) to (15) to A and mix uniformly.
D. C was filled into a container to obtain an eye color base (aqueous solid gel).
The eye color base of Example 10 was excellent in all aspects of makeup holding, adhesion to the skin, gloss of pearl, and uniformity of the decorative film.

Claims (6)

次の成分(A)〜(D);
(A)ジェランガム及び/又はペクチン;
(B)下記一般式(1)で表される含フッ素単量体(b1)と、下記一般式(2)で表されるアルコキシ基含有単量体(b2)とを必須に含む単量体を共重合して得られる含フッ素共重合体;
CH=C(−X)−C(=O)−Y−[−(CH)−Z−]−(CH)−Rf・(1)
[式中、Xは、水素原子、炭素数1〜21の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX基(但し、X及びXは、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜20の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり;Yは、−O−又は−NH−であり;Zは、直接結合、−S−又は−SO−であり;Rfは、炭素数1〜6のフルオロアルキル基であり;mは1〜10、nは0〜10、pは0又は1である。]
CH=C(R)−C(=O)−O−(RO)−R ・・・(2)
[式中、Rは、水素原子又はメチル基であり;Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数2〜4のアルキレン基;Rは、水素原子又は炭素数1〜22の不飽和又は飽和の炭化水素基であり;qは、1〜50の整数である。]
(C)水;
(D)光輝性粉体;
を配合したことを特徴とする水性メイクアップ化粧料。
The following components (A) to (D);
(A) gellan gum and / or pectin;
(B) A monomer that essentially contains a fluorine-containing monomer (b1) represented by the following general formula (1) and an alkoxy group-containing monomer (b2) represented by the following general formula (2) A fluorine-containing copolymer obtained by copolymerizing
CH 2 = C (-X) -C (= O) -Y - [- (CH 2) m -Z-] p - (CH 2) n -Rf · (1)
[Wherein, X represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or a CFX 1 X 2 group (where X 1 and X 2 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, respectively), a cyano group, a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzyl group. A substituted or unsubstituted phenyl group; Y is —O— or —NH—; Z is a direct bond, —S— or —SO 2 —; Rf has 1 to 6 carbon atoms; A fluoroalkyl group; m is 1 to 10, n is 0 to 10, and p is 0 or 1. ]
CH 2 = C (R 1) -C (= O) -O- (R 2 O) q -R 3 ··· (2)
[In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; R 2 is an alkylene group having some or all carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group of 2 to 4 hydrogen atoms; R 3 is hydrogen An atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms; q is an integer of 1 to 50; ]
(C) water;
(D) glitter powder;
An aqueous makeup cosmetic characterized by comprising
更に成分(E)ポリエチレンテレフタレート微粉砕粉末を配合することを特徴とする請求項1に記載の水性メイクアップ化粧料。 Furthermore, component (E) polyethylene terephthalate fine ground powder is mix | blended, The aqueous makeup cosmetics of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記成分(B)を0.1〜10質量%配合することを特徴とする請求項1又は2に記載の水性メイクアップ化粧料。   The aqueous makeup cosmetic according to claim 1 or 2, wherein 0.1 to 10% by mass of the component (B) is blended. 前記成分(A)を0.1〜5質量%配合することを特徴とする請求項1〜3何れかの項に記載の水性メイクアップ化粧料。   The aqueous makeup cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein 0.1 to 5% by mass of the component (A) is blended. 前記成分(D)を0.1〜60質量%配合することを特徴とする請求項1〜4何れかの項に記載の水性メイクアップ化粧料。   The aqueous makeup cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein 0.1 to 60% by mass of the component (D) is blended. 前記成分(E)を0.1〜15質量%配合することを特徴とする請求項1〜5何れかの項に記載の水性メイクアップ化粧料。
The aqueous makeup cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein 0.1 to 15% by mass of the component (E) is blended.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2014144923A (en) * 2013-01-28 2014-08-14 Kose Corp Oil-in-water type makeup cosmetic
CN105832621A (en) * 2016-05-31 2016-08-10 苏州蔻美新材料有限公司 Sun-resistant skin care lotion and preparation method thereof

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