JP2012191196A - Sealing material for solar cell module, solar cell module, and method for manufacturing the same - Google Patents

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嘉一 齋藤
Kazunari Matsumura
一成 松村
Takuya Furukawa
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing material for a solar cell module, which allows a solar cell module excellent in impact resistance to be easily manufactured, and to provide a solar cell module excellent in impact resistance.SOLUTION: The sealing material for a solar cell module of the present invention contains a curable acrylic component as a main component. A solar cell module (10) of the present invention comprises a pair of protective members (11, 12), a sealing layer (13) provided between the pair of protective members (11, 12), and a solar cell (14) provided inside the sealing layer (13). The sealing layer (13) is made of a cured product obtained by curing the sealing material for a solar cell module.

Description

本発明は、太陽電池モジュール製造の際に使用される封止材に関する。また、太陽電池モジュールおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to a sealing material used in manufacturing a solar cell module. Moreover, it is related with a solar cell module and its manufacturing method.

近年、環境負荷を低減できることから、光起電力を利用した太陽光発電が急速に普及している。太陽光発電においては、太陽電池モジュールを備えた発電パネルが広く使用されている。
例えば、特許文献１には、太陽電池モジュールとして、太陽光が入射する側に配置された透光性基板（前面保護部材）と、裏面シート（裏面保護部材）と、これら保護部材の間に設けられた充填材（封止材）と、封止層の内部に設けられた太陽電池素子（太陽電池セル）とを備えるものが記載されている。透光性基板（前面保護部材）としては、ガラスや合成樹脂などからなる基板が例示されている。ガラス基板としては、白板ガラス、強化ガラス、倍強化ガラス及び熱線反射ガラスが具体的に挙げられている。また、合成樹脂基板としては、ポリカーボネート樹脂が具体的に挙げられている。充填材（封止材）としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）やポリビニルブチラート（ＰＶＢ）からなるシート状物が記載されている。
また、特許文献２には、受光面保護層（前面保護部材）としてアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂などの透明樹脂を用いることで、太陽電池モジュールが軽量化できることが記載されている。また、封止材としては、ＥＶＡが挙げられている。
ところが、従来の太陽電池モジュールは耐衝撃性が充分ではなく、特に前面保護部材に衝撃が加わると、破損することがあった。とりわけ、特許文献２に記載されているように太陽電池モジュールの軽量化のために前面保護部材として透明樹脂板を用いると、耐衝撃性が低くなった。 In recent years, since the environmental load can be reduced, photovoltaic power generation using photovoltaic power is rapidly spreading. In solar power generation, power generation panels provided with solar cell modules are widely used.
For example, in Patent Document 1, as a solar cell module, a translucent substrate (front surface protection member) disposed on the side on which sunlight is incident, a back surface sheet (back surface protection member), and a space between these protection members are provided. What is provided with the obtained filler (sealing material) and the solar cell element (solar cell) provided in the inside of the sealing layer is described. As the translucent substrate (front protective member), a substrate made of glass or synthetic resin is exemplified. Specific examples of the glass substrate include white plate glass, tempered glass, double tempered glass, and heat ray reflective glass. Further, as the synthetic resin substrate, a polycarbonate resin is specifically mentioned. As the filler (sealing material), a sheet-like material made of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) or polyvinyl butyrate (PVB) is described.
Patent Document 2 describes that a solar cell module can be reduced in weight by using a transparent resin such as an acrylic resin or a polycarbonate resin as a light-receiving surface protective layer (front protective member). Moreover, EVA is mentioned as a sealing material.
However, the conventional solar cell module does not have sufficient impact resistance, and may be damaged particularly when an impact is applied to the front protective member. In particular, as described in Patent Document 2, when a transparent resin plate is used as a front protective member for reducing the weight of the solar cell module, the impact resistance is lowered.

特開２００９−１７７０６８号公報JP 2009-177068 A 特開２００９−２６６９５８号公報JP 2009-266958 A

本発明は、耐衝撃性に優れた太陽電池モジュールを容易に製造できる太陽電池モジュール用封止材を提供することを目的とする。また、耐衝撃性に優れた太陽電池モジュールおよびその製造方法を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the sealing material for solar cell modules which can manufacture easily the solar cell module excellent in impact resistance. Moreover, it aims at providing the solar cell module excellent in impact resistance, and its manufacturing method.

本発明は、以下の態様を有する。
［１］硬化性アクリル成分を主成分として含有する太陽電池モジュール用封止材。
［２］前記硬化性アクリル成分は、メチルメタクリレートと、下記一般式（１）で示される（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体とを含有することを特徴とする［１］に記載の太陽電池モジュール用封止材。
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ（Ｒ２Ｏ）ｎＲ３・・・（１）
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ２はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、または、Ｃ４Ｈ８を、Ｒ３はアルキル基を、ｎは２以上の整数を示す。）
［３］前記硬化性アクリル成分は、（メタ）アクリル系重合体を含有することを特徴とする［２］に記載の太陽電池モジュール用封止材。
［４］前記（メタ）アクリル系重合体は、メチルメタクリレート単位とメチルメタクリレート単位以外の（メタ）アクリル系単量体単位とを有する（メタ）アクリル系重合体を含有することを特徴とする［３］に記載の太陽電池モジュール用封止材。
［５］前記硬化性アクリル成分は、下記一般式（２）で示されるアクリル系重合性単量体を含有することを特徴とする［１］に記載の太陽電池モジュール用封止材。
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１・・・（２）
（式中、ｎは４〜１８の整数を示す。）
［６］前記硬化性アクリル成分は、（メタ）アクリル系重合体を含有することを特徴とする［５］に記載の太陽電池モジュール用封止材。
［７］前記（メタ）アクリル系重合体は、下記一般式（２）で示されるアクリル系重合性単量体単位を有するアクリル系重合体を含有することを特徴とする［６］に記載の太陽電池モジュール用封止材。
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１・・・（２）
（式中、ｎは４〜１８の整数を示す。）
［８］一対の保護部材と、該一対の保護部材の間に設けられた封止層と、該封止層の内部に設けられた太陽電池セルとを備え、前記封止層は、［１］〜［７］のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材を硬化させた硬化物からなることを特徴とする太陽電池モジュール。
［９］前記一対の保護部材のうち光入射側に配置される保護部材が樹脂製であることを特徴とする［７］に記載の太陽電池モジュール。
［１０］一対の保護部材を互いに対向するように配置すると共に、前記一対の保護部材の間に太陽電池セルを配置する配置工程と、前記一対の保護部材の間に［１］〜［７］のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材を充填する充填工程と、充填した太陽電池モジュール用封止材を硬化させる硬化工程とを有することを特徴とする太陽電池モジュールの製造方法。
［１１］前記一対の保護部材のうち光入射側に配置される保護部材が樹脂製であることを特徴とする［１０］に記載の太陽電池モジュールの製造方法。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及び「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及び「メタクリレート」を意味する。 The present invention has the following aspects.
[1] A sealing material for a solar cell module containing a curable acrylic component as a main component.
[2] The sun as described in [1], wherein the curable acrylic component contains methyl methacrylate and a (meth) acrylic radical polymerizable monomer represented by the following general formula (1): Sealing material for battery modules.
CH 2 = CR 1 COO (R 2 O) n R 3 (1)
(In the formula, R 1 represents H or CH 3 , R 2 represents C 2 H 4 , C 3 H 6 , or C 4 H 8 , R 3 represents an alkyl group, and n represents an integer of 2 or more. )
[3] The solar cell module sealing material according to [2], wherein the curable acrylic component contains a (meth) acrylic polymer.
[4] The (meth) acrylic polymer contains a (meth) acrylic polymer having a methyl methacrylate unit and a (meth) acrylic monomer unit other than the methyl methacrylate unit. 3]. The sealing material for solar cell modules according to [3].
[5] The solar cell module sealing material according to [1], wherein the curable acrylic component contains an acrylic polymerizable monomer represented by the following general formula (2).
CH 2 = CHCOOC n H 2n + 1 (2)
(In the formula, n represents an integer of 4 to 18.)
[6] The solar cell module sealing material according to [5], wherein the curable acrylic component contains a (meth) acrylic polymer.
[7] The (meth) acrylic polymer contains an acrylic polymer having an acrylic polymerizable monomer unit represented by the following general formula (2). Sealant for solar cell module.
CH 2 = CHCOOC n H 2n + 1 (2)
(In the formula, n represents an integer of 4 to 18.)
[8] A pair of protective members, a sealing layer provided between the pair of protective members, and a solar battery cell provided inside the sealing layer, wherein the sealing layer includes [1 ] It consists of hardened | cured material which hardened the sealing material for solar cell modules in any one of-[7], The solar cell module characterized by the above-mentioned.
[9] The solar cell module according to [7], wherein the protective member disposed on the light incident side of the pair of protective members is made of resin.
[10] Arrangement step of arranging a pair of protection members so as to face each other and arranging a solar cell between the pair of protection members, and [1] to [7] between the pair of protection members A method for producing a solar cell module comprising: a filling step for filling the solar cell module sealing material according to any one of the above; and a curing step for curing the filled solar cell module sealing material.
[11] The method for manufacturing a solar cell module according to [10], wherein the protective member disposed on the light incident side of the pair of protective members is made of resin.
In the present specification, “(meth) acryl” means “acryl” and “methacryl”, and “(meth) acrylate” means “acrylate” and “methacrylate”.

本発明の太陽電池モジュール用封止材によれば、耐衝撃性に優れた太陽電池モジュールを容易に製造できる。
本発明の太陽電池モジュールは、耐衝撃性に優れたものである。特に、前面保護部材として透明樹脂板を用いても充分な耐衝撃性が得られる。
本発明の太陽電池モジュールの製造方法によれば、耐衝撃性に優れた太陽電池モジュールを容易に製造できる。 According to the solar cell module sealing material of the present invention, a solar cell module excellent in impact resistance can be easily produced.
The solar cell module of the present invention is excellent in impact resistance. In particular, even when a transparent resin plate is used as the front protective member, sufficient impact resistance can be obtained.
According to the method for manufacturing a solar cell module of the present invention, a solar cell module excellent in impact resistance can be easily manufactured.

本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the solar cell module of this invention. 図１の太陽電池モジュールを製造する際の配置工程について説明する図である。It is a figure explaining the arrangement | positioning process at the time of manufacturing the solar cell module of FIG. 図１の太陽電池モジュールを製造する際の充填工程について説明する図である。It is a figure explaining the filling process at the time of manufacturing the solar cell module of FIG.

＜太陽電池モジュール用封止材＞
本発明の太陽電池モジュール用封止材（以下、「封止材」と略す。）は、硬化性アクリル成分を主成分として含有する。ここで、硬化性アクリル成分は、加熱又は活性エネルギー線の照射等によって重合して硬化可能な（メタ）アクリル単量体および（メタ）アクリル重合体（オリゴマー、ポリマー）である。また、「主成分」とは、７０質量％以上のことである。硬化性アクリル成分の含有率は好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である。 <Sealant for solar cell module>
The solar cell module sealing material of the present invention (hereinafter abbreviated as “sealing material”) contains a curable acrylic component as a main component. Here, the curable acrylic component is a (meth) acrylic monomer and a (meth) acrylic polymer (oligomer, polymer) that can be polymerized and cured by heating or irradiation with active energy rays. Further, the “main component” means 70% by mass or more. The content of the curable acrylic component is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more.

封止材は、硬化性に優れる上に硬化物の透明性及び耐衝撃性に優れることから、硬化性アクリル成分として、メチルメタクリレート（Ａ）と、下記一般式（１）で示される（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｂ）とを含有することが好ましい。以下、メチルメタクリレート（Ａ）と（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｂ）とを含む封止材のことを「ＭＭＡ系封止材」という。
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ（Ｒ２Ｏ）ｎＲ３・・・（１）
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ２はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、または、Ｃ４Ｈ８を、Ｒ３はアルキル基を、ｎは２以上の整数を示す。） Since the sealing material is excellent in curability and excellent in transparency and impact resistance of the cured product, methyl methacrylate (A) and (meth) represented by the following general formula (1) are used as the curable acrylic component. It is preferable to contain an acrylic radically polymerizable monomer (B). Hereinafter, the sealing material containing methyl methacrylate (A) and the (meth) acrylic radical polymerizable monomer (B) is referred to as “MMA sealing material”.
CH 2 = CR 1 COO (R 2 O) n R 3 (1)
(In the formula, R 1 represents H or CH 3 , R 2 represents C 2 H 4 , C 3 H 6 , or C 4 H 8 , R 3 represents an alkyl group, and n represents an integer of 2 or more. )

（Ｂ）成分である一般式（１）の（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体の具体例としては、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシテトラブチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシレーテッド２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシテトラブチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートとの総称であり、「（メタ）アクリル」とはアクリルとメタクリルとの総称である。
硬化物の耐候性の観点からｎは１５以下であることが好ましく、Ｒ３の炭素数は１以上１０以下であることが好ましい。なかでも、透明性により優れることから、特に２−エトキシレーテッド２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。２−エトキシレーテッド２−エチルヘキシルアクリレートは、一般式（１）において、Ｒ１がＨ、Ｒ２がＣ２Ｈ４、Ｒ３が２−エチルヘキシル基、ｎが２の化合物である。 Specific examples of the (B) component (meth) acrylic radical polymerizable monomer of the general formula (1) include methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxydibutylene glycol ( (Meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, methoxytributylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, methoxy Tetrabutylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, Toxipolybutylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydipropylene glycol (meth) acrylate, ethoxydibutylene glycol (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytripropylene glycol (meth) Acrylate, ethoxytributylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetrabutylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol ( (Meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol (meth) ) Acrylate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, butoxydipropylene glycol (meth) acrylate, butoxydibutylene glycol (meth) acrylate, butoxytriethylene glycol (meth) acrylate, butoxytripropylene glycol (meth) acrylate, butoxytributylene glycol (Meth) acrylate, butoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, butoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, butoxytetrabutylene glycol (meth) acrylate, butoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, butoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, butoxypoly Butylene glycol (meth) acrylate, octoxydiethylene Glycol (meth) acrylate, 2-ethoxylated 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octoxydipropylene glycol (meth) acrylate, octoxydibutylene glycol (meth) acrylate, octoxytriethylene glycol (meth) acrylate, oct Xytripropylene glycol (meth) acrylate, octoxytributylene glycol (meth) acrylate, octoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, octoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, octoxytetrabutylene glycol (meth) acrylate, oct Xypolyethylene glycol (meth) acrylate, octoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, octoxypolybutylene Glycol (meth) acrylate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In the present specification, “(meth) acrylate” is a generic term for acrylate and methacrylate, and “(meth) acryl” is a generic term for acrylic and methacrylic.
From the viewpoint of the weather resistance of the cured product, n is preferably 15 or less, and R 3 preferably has 1 to 10 carbon atoms. Of these, 2-ethoxylated 2-ethylhexyl acrylate is particularly preferable because it is more excellent in transparency. 2-Ethoxylated 2-ethylhexyl acrylate is a compound in which R 1 is H, R 2 is C 2 H 4 , R 3 is a 2-ethylhexyl group, and n is 2 in the general formula (1).

硬化性アクリル成分において、メチルメタクリレート（Ａ）の含有量は、硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して、２５〜６５質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。（Ａ）成分の含有量が前記下限値以上であると、封止材の粘度が適切な範囲になり、また、硬化物の透明性がより高くなる。一方、（Ａ）成分の含有量が前記上限値以下であると、硬化物の柔軟性が良好となる。
また、上記（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｂ）の含有量は、機械的特性と透明性の両立の点で、硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して、２５〜６５質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。 In the curable acrylic component, the content of methyl methacrylate (A) is preferably 25 to 65% by mass and more preferably 30 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the curable acrylic component. preferable. When the content of the component (A) is equal to or higher than the lower limit, the viscosity of the sealing material is in an appropriate range, and the transparency of the cured product is further increased. On the other hand, when the content of the component (A) is not more than the above upper limit value, the flexibility of the cured product becomes good.
Moreover, content of the said (meth) acrylic-type radically polymerizable monomer (B) is 25-65 with respect to 100 mass% of total amounts of a curable acrylic component at the point of coexistence of a mechanical characteristic and transparency. It is preferable that it is mass%, and it is more preferable that it is 30-50 mass%.

また、ＭＭＡ系封止材は、硬化性アクリル成分として下記一般式（２）で示される１個の台座部に対して突起部が３個形成されていることが好ましアクリル系ラジカル重合性単量体（Ｅ）を含有してもよい。アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｅ）の含有量は、硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して、３〜３５質量％であることが好ましく、５〜３５質量％であることがより好ましく、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１・・・（２）
（式中、ｎは４〜１８の整数を示す。）
一般式（２）のアクリル系重合性単量体の具体例としては、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられる。 In addition, it is preferable that the MMA-based sealing material has three protrusions formed as a curable acrylic component with respect to one pedestal represented by the following general formula (2). You may contain a monomer (E). The content of the acrylic radical polymerizable monomer (E) is preferably 3 to 35% by mass and more preferably 5 to 35% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the curable acrylic component. Preferably, it is 10-30 mass%, and it is still more preferable.
CH 2 = CHCOOC n H 2n + 1 (2)
(In the formula, n represents an integer of 4 to 18.)
Specific examples of the acrylic polymerizable monomer of the general formula (2) include n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, Examples include isooctyl acrylate, n-nonyl acrylate, isononyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, tridecyl acrylate, stearyl acrylate, and the like.

一方、ＭＭＡ系以外の封止材として、硬化性アクリル成分として前記一般式（２）で示されるアクリル系ラジカル重合性単量体（Ｅ）を含有する飽和アルキルアクリレート系封止材が挙げられる。
飽和アルキルアクリレート系封止材におけるアクリル系ラジカル重合性単量体（Ｅ）としては、硬化性、耐衝撃性の観点から、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｅ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
飽和アルキルアクリレート系封止材におけるアクリル系ラジカル重合性単量体（Ｅ）の含有量は、硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８０質量％であることがより好ましい。 On the other hand, examples of the sealing material other than the MMA-based material include saturated alkyl acrylate-based sealing materials containing the acrylic radical polymerizable monomer (E) represented by the general formula (2) as a curable acrylic component.
The acrylic radical polymerizable monomer (E) in the saturated alkyl acrylate encapsulant is preferably 2-ethylhexyl acrylate from the viewpoints of curability and impact resistance. As the (meth) acrylic radical polymerizable monomer (E), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The content of the acrylic radical polymerizable monomer (E) in the saturated alkyl acrylate sealing material is preferably 30 to 90% by mass, and 40 to 80% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the curable acrylic component. More preferably.

また、封止材は、硬化性アクリル成分として（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を含有することができる。ここで、（メタ）アクリル系重合体とは、（メタ）アクリル系単量体単位とを有する重合体を意味する。   Moreover, the sealing material can contain a (meth) acrylic-type polymer (C) as a curable acrylic component. Here, the (meth) acrylic polymer means a polymer having a (meth) acrylic monomer unit.

ＭＭＡ系封止材の（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）としては、封止材の粘度を容易に調整できることから、メチルメタクリレート単位とメチルメタクリレート単位以外の（メタ）アクリル系単量体単位とを有する（メタ）アクリル系重合体（Ｃ１）が好ましい。
メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体の具体例としては、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。また、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体としては、後述する一般式（２）で示されるアクリル系重合性単量体であってもよい。これらのうち、硬化物の透明性および機械的特性の両立の点から、ブチルメタクリレートが好ましく、ｎ−ブチルメタクリレートがより好ましい。
上記単量体成分は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 As the (meth) acrylic polymer (C) of the MMA-based encapsulant, the viscosity of the encapsulant can be easily adjusted, so that (meth) acrylic monomer units other than methyl methacrylate units and methyl methacrylate units (Meth) acrylic polymer (C1) having
Specific examples of (meth) acrylic radical polymerizable monomers other than methyl methacrylate include methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and i-butyl (meth). Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate , Benzyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, 2-dicyclopentenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, Butoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (meth ) Acryloylmorpholine and the like. The (meth) acrylic radical polymerizable monomer other than methyl methacrylate may be an acrylic polymerizable monomer represented by the general formula (2) described later. Of these, butyl methacrylate is preferable and n-butyl methacrylate is more preferable from the viewpoint of compatibility of transparency and mechanical properties of the cured product.
The said monomer component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.

該（メタ）アクリル系重合体（Ｃ１）においては、作業性の良い粘度に容易に調整できることから、メチルメタクリレート単位の含有量が３０〜８０質量％で、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリル系ラジカル単量体単位の含有量が２０〜７０質量％であることが好ましい。さらには、メチルメタクリレート単位の含有量が３０〜６０質量％で、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリル系ラジカル単量体単位の含有量が４０〜７０質量％であることが好ましい。   Since the (meth) acrylic polymer (C1) can be easily adjusted to a viscosity with good workability, the content of methyl methacrylate units is 30 to 80% by mass, and a (meth) acrylic radical other than methyl methacrylate. The monomer unit content is preferably 20 to 70% by mass. Furthermore, the content of methyl methacrylate units is preferably 30 to 60% by mass, and the content of (meth) acrylic radical monomer units other than methyl methacrylate is preferably 40 to 70% by mass.

また、該（メタ）アクリル系重合体（Ｃ１）には、メチルメタクリレート単位及びメチルメタクリレート以外の（メタ）アクリル系ラジカル単量体単位の他に、その他の単量体単位を有してもよい。その他の単量体としては、スチレン単位、酢酸ビニル単位等が挙げられる。その他の単量体単位の含有量は、メチルメタクリレート（Ａ）および上記（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｂ）に対する（メタ）アクリル系重合体（Ｃ１）の溶解性を損なわない範囲とすることが好ましい。   The (meth) acrylic polymer (C1) may have other monomer units in addition to the methyl methacrylate unit and the (meth) acrylic radical monomer unit other than methyl methacrylate. . Examples of other monomers include styrene units and vinyl acetate units. The content of other monomer units is within a range that does not impair the solubility of the (meth) acrylic polymer (C1) in the methyl methacrylate (A) and the (meth) acrylic radical polymerizable monomer (B). It is preferable that

（メタ）アクリル系重合体（Ｃ１）の含有量は、粘度をより容易に調整できることから、硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して、１０〜４０質量％であることが好ましく、１５〜３０質量％であることがより好ましい。   The content of the (meth) acrylic polymer (C1) is preferably 10 to 40% by mass with respect to the total amount of the curable acrylic component of 100% by mass because the viscosity can be adjusted more easily. More preferably, it is 30 mass%.

また、飽和アルキルアクリレート系封止材の（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）としては、封止材の硬化性に優れ、硬化物の耐衝撃性に優れることから、下記一般式（２）で示されるアクリル系ラジカル重合性単量体単位を含むアクリル系重合体（Ｃ２）が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１・・・（２）
（式中、ｎは４〜１８の整数を示す。）
一般式（２）のアクリル系重合性単量体の具体例としては、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられる。これらのうち、硬化性、耐衝撃性の観点から、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。上記単量体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Moreover, as a (meth) acrylic-type polymer (C) of a saturated alkyl acrylate type sealing material, since it is excellent in sclerosis | hardenability of a sealing material and it is excellent in the impact resistance of hardened | cured material, following General formula (2) The acrylic polymer (C2) containing the acrylic radical polymerizable monomer unit shown is preferable.
CH 2 = CHCOOC n H 2n + 1 (2)
(In the formula, n represents an integer of 4 to 18.)
Specific examples of the acrylic polymerizable monomer of the general formula (2) include n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, Examples include isooctyl acrylate, n-nonyl acrylate, isononyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, tridecyl acrylate, stearyl acrylate, and the like. Of these, 2-ethylhexyl acrylate is preferred from the viewpoints of curability and impact resistance. The said monomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、該アクリル系重合体（Ｃ２）は、一般式（２）以外の単量体単位を含んでもよく、このような単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキブチルアクリレート等が挙げられる。   The acrylic polymer (C2) may contain a monomer unit other than the general formula (2). Examples of such a monomer include acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Examples thereof include hydroxypropyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate.

アクリル系重合体（Ｃ２）の含有量は、封止材の粘度をより容易に調整できることから、硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して、１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。   The content of the acrylic polymer (C2) is preferably 10 to 70% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the curable acrylic component since the viscosity of the sealing material can be adjusted more easily. More preferably, it is -60 mass%.

また、封止材の硬化性アクリル成分は、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）として、上記の（メタ）アクリル系重合体（Ｃ１）及びアクリル系重合体（Ｃ２）以外の（メタ）アクリル系重合体を含んでもよい。   Moreover, the curable acrylic component of the sealing material is a (meth) acrylic polymer (C) other than the above (meth) acrylic polymer (C1) and (meth) acrylic other than the acrylic polymer (C2). System polymers may be included.

また、硬化性アクリル成分は、硬化物の柔軟性や耐衝撃性をより向上させることを目的として、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｄ）をさらに含むことが好ましい。
ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｄ）の具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロプレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種以上を使用できる。ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの中でも、硬化物の柔軟性や強度の点から、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロプレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。さらに、ポリアルキレングリコールジメタクリレートの分子量が５００以上のものがより好ましい。
ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｄ）の含有量は、硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して０．５〜７質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。 The curable acrylic component preferably further contains polyalkylene glycol di (meth) acrylate (D) for the purpose of further improving the flexibility and impact resistance of the cured product.
Specific examples of the polyalkylene glycol di (meth) acrylate (D) include diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and polybutylene glycol di (meth) acrylate. Can be mentioned. One or more of these can be used. Among the polyalkylene glycol di (meth) acrylates, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and polybutylene glycol di (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of flexibility and strength of the cured product. Further, polyalkylene glycol dimethacrylate having a molecular weight of 500 or more is more preferable.
The content of the polyalkylene glycol di (meth) acrylate (D) is preferably 0.5 to 7% by mass, and 0.5 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the curable acrylic component. It is more preferable.

また、硬化性アクリル成分は、水酸基を有する（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｆ）を含むことができる。
水酸基を有する（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｆ）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートへのγ−ブチロラクトン開環付加物またはε−カプロラクトン開環付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの２量体や３量体等の末端に水酸基を有する（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、硬化物の透明性の観点から、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが好ましい。
水酸基を有する（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｆ）の含有量は硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して１〜１０質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがより好ましい。 Further, the curable acrylic component can contain a (meth) acrylic radical polymerizable monomer (F) having a hydroxyl group.
Specific examples of the (meth) acrylic radical polymerizable monomer (F) having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylates having a hydroxyalkyl group such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; γ-butyrolactone ring-opening adduct or ε-caprolactone ring-opening adduct to 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Ethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate dimer or trimer (meth) acrylates having a hydroxyl group at the terminal; polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate Etc. It is. Among these, 2-hydroxypropyl methacrylate is preferable from the viewpoint of transparency of the cured product.
The content of the (meth) acrylic radical polymerizable monomer (F) having a hydroxyl group is preferably 1 to 10% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the curable acrylic component, and is 1 to 3% by mass. More preferably.

また、硬化性アクリル成分は、太陽電池モジュールの保護部材に対する硬化物の密着性向上を目的として、リン酸エステル構造を有する（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｇ）をさらに含むことができる。
リン酸エステル構造を有する（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｇ）の具体例としては、メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート、メタクリロイルオキシエチルフェニルアシッドフォスフェート、メタクリロイルポリオキシエチルアシッドフォスフェート、メタクリロイルポリオキシプロピルアシッドフォスフェート等が挙げられる。これらは１種以上を使用できる。上記の具体例の中でも、硬化物の透明性の観点から、メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェートが好ましい。
リン酸エステル構造を有する（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体（Ｇ）の含有量は、硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０３〜１質量％であることがより好ましい。 The curable acrylic component may further include a (meth) acrylic radical polymerizable monomer (G) having a phosphate structure for the purpose of improving the adhesion of the cured product to the protective member of the solar cell module. it can.
Specific examples of the (meth) acrylic radical polymerizable monomer (G) having a phosphoric ester structure include methacryloyloxyethyl acid phosphate, acryloyloxyethyl acid phosphate, bis (methacryloyloxyethyl) acid phosphate, Examples include methacryloyloxyethyl phenyl acid phosphate, methacryloyl polyoxyethyl acid phosphate, and methacryloyl polyoxypropyl acid phosphate. One or more of these can be used. Among the above specific examples, methacryloyloxyethyl acid phosphate and bis (methacryloyloxyethyl) acid phosphate are preferable from the viewpoint of transparency of the cured product.
The content of the (meth) acrylic radical polymerizable monomer (G) having a phosphate ester structure is preferably 0.01 to 3% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the curable acrylic component, It is more preferable that it is 0.03-1 mass%.

封止材の成分には、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）〜（Ｇ）成分以外のラジカル重合性ビニル単量体が１種以上含まれてもよい。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）〜（Ｇ）成分以外のラジカル重合性ビニル単量体の具体例として、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルモルフォリン、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等が挙げられる。
また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）〜（Ｇ）成分以外のラジカル重合性ビニル単量体は、１分子中に２個以上の二重結合を有する（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体であってもよい。
１分子中に２個以上の二重結合を有する（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 The component of the sealing material may contain one or more radical polymerizable vinyl monomers other than the components (A), (B), and (D) to (G).
Specific examples of the radical polymerizable vinyl monomer other than the components (A), (B), (D) to (G) include ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (meth ) Acryloyl morpholine, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, isooctyl methacrylate, n-nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, decyl Examples include methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate, styrene, vinyl toluene, and vinyl acetate.
The radical polymerizable vinyl monomers other than the components (A), (B), (D) to (G) are (meth) acrylic radical polymerizable having two or more double bonds in one molecule. It may be a monomer.
Specific examples of the (meth) acrylic radical polymerizable monomer having two or more double bonds in one molecule include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol A propylene oxide addition Di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylic acid adduct, 1,4-cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) Acu Rate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

封止材には、硬化を促進するために、重合開始剤が含まれることが好ましい。重合開始剤としては、熱重合型、光重合型が挙げられるが、硬化物の耐候性が良好になる点では、熱重合型の重合開始剤が好ましい。
熱重合型重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。
有機過酸化物の具体例としては、メチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール、１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル等が挙げられる。
アゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリック酸、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等が挙げられる。
これらのなかでも、特に硬化性に優れる点から、ジラウロイルパーオキサイド、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を使用することが好ましい。また、重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 The sealing material preferably contains a polymerization initiator in order to promote curing. Examples of the polymerization initiator include a thermal polymerization type and a photopolymerization type, but a thermal polymerization type polymerization initiator is preferable in terms of improving the weather resistance of the cured product.
Examples of the thermal polymerization type polymerization initiator include organic peroxides and azo compounds.
Specific examples of the organic peroxide include ketone peroxides such as methyl ketone peroxide, 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t- Peroxyketals such as hexylperoxy) cyclohexane and 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, p-menthane hydro Hydroperoxide such as peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dilauroyl peroxide, diacyl peroxide such as dibenzoyl peroxide, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, Di (2-ethylhexyl) peroxydi Peroxydicarbonate such Boneto, t- butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-hexyl peroxy isopropyl monocarbonate, peroxy esters such as t-butyl peroxy benzoate.
Specific examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). 1,1′-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, 2,2′-azobis- (2 -Amidinopropane) dihydrochloride and the like.
Among these, dilauroyl peroxide, di (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,2′- is particularly preferred because of its excellent curability. Preference is given to using azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). Moreover, a polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、レドックス反応を利用して硬化させる場合には、ジベゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物とＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン等の芳香族３級アミン類；ハイドロパーオキサイドと金属石鹸類；クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のパーオキサイドとチオ尿素類等の組み合わせが採用される。   In the case of curing using a redox reaction, an organic peroxide such as dibezoyl peroxide and N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-bis (2- Aromatic tertiary amines such as hydroxypropyl) -p-toluidine; hydroperoxides and metal soaps; peroxides such as cumene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide and thioureas A combination such as the like is adopted.

重合開始剤の含有量は、硬化性アクリル成分の総量１００質量部に対して０．１〜１．０質量部であることが好ましい。重合開始剤の含有量が前記下限値以上であれば、硬化をより促進させることができ、前記上限値以下であれば、低コストにできる。   It is preferable that content of a polymerization initiator is 0.1-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of total amounts of a curable acrylic component. If the content of the polymerization initiator is not less than the lower limit, curing can be further promoted, and if it is not more than the upper limit, the cost can be reduced.

また、封止材には、硬化物に対する接着性を向上させるために、シランカップリング剤を含有させてもよい。
シランカップリング剤（Ｈ）としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。なお、シランカップリング剤（Ｈ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものであっても、硬化性アクリル成分には含めないものとする。
シランカップリング剤（Ｈ）の含有量は、硬化性アクリル成分の総量１００質量部に対して０．０１〜３．０質量部であることが好ましい。シランカップリング剤の含有量が前記下限値以上であれば、充分な接着性が得られ、前記上限値以下であれば、機械的特性の低下を防止できる。 Moreover, in order to improve the adhesiveness with respect to hardened | cured material, you may contain a silane coupling agent in a sealing material.
Examples of the silane coupling agent (H) include vinyltrichlorosilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, and β- (3,4-epoxycyclohexyl). ) Ethyltrimethoxysilane, γ-glucidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like. Among these, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and γ-glucidoxypropyltrimethoxysilane are preferable. In addition, even if a silane coupling agent (H) has a (meth) acryloyloxy group, it shall not be included in a curable acrylic component.
It is preferable that content of a silane coupling agent (H) is 0.01-3.0 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a curable acrylic component. If the content of the silane coupling agent is equal to or higher than the lower limit value, sufficient adhesiveness can be obtained, and if the content is equal to or lower than the upper limit value, deterioration of mechanical properties can be prevented.

また、封止材には、必要に応じて、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、染料、顔料、消泡剤、重合抑制剤、充填剤、ワックス等の各種添加剤等が含まれてもよい。   In addition, for the sealing material, if necessary, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, a lubricant, a release agent, a dye, a pigment, an antifoaming agent, a polymerization inhibitor, a filler, Various additives such as wax may be included.

上記封止材によれば、太陽電池セルの周囲に供給した後に重合して硬化させることにより、無色透明な封止層を形成することができる。   According to the said sealing material, a colorless and transparent sealing layer can be formed by superposing | polymerizing and hardening after supplying to the circumference | surroundings of a photovoltaic cell.

また上記封止材を硬化して作成したフィルムで太陽電池セルを貼り合わせた後、真空脱気しながら圧着させてもよい。   Moreover, after bonding a photovoltaic cell with the film created by hardening | curing the said sealing material, you may make it press-fit, carrying out vacuum deaeration.

＜太陽電池モジュール＞
本発明の太陽電池モジュールの一実施形態について説明する。
図１に、本実施形態の太陽電池モジュールの断面図を示す。本実施形態の太陽電池モジュール１０は、前面保護部材１１と、裏面保護部材１２と、前面保護部材１１および裏面保護部材１２の間に設けられた封止層１３と、封止層１３の内部に多数設けられた太陽電池セル１４，１４・・・とを備える。 <Solar cell module>
An embodiment of the solar cell module of the present invention will be described.
In FIG. 1, sectional drawing of the solar cell module of this embodiment is shown. The solar cell module 10 of the present embodiment includes a front surface protection member 11, a back surface protection member 12, a sealing layer 13 provided between the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12, and the inside of the sealing layer 13. A large number of solar cells 14, 14... Are provided.

前面保護部材１１は、光入射側に配置された板状の保護部材である。前面保護部材１１は樹脂製であり、特に、光を透過させる必要があるため、透明樹脂が使用される。透明樹脂の中でも、透明性の点から、アクリル樹脂、ポリカーボネート、環状オレフィン重合体が好適に使用される。
前面保護部材１１の厚さは０．５〜３ｍｍであることが好ましく、０．７〜２ｍｍであることがより好ましい。前面保護部材１１の厚さが前記下限値以上であれば、より高い耐衝撃性を確保でき、前記上限値以下であれば、より軽量化できる。 The front surface protection member 11 is a plate-shaped protection member disposed on the light incident side. The front protective member 11 is made of resin, and in particular, since it is necessary to transmit light, a transparent resin is used. Among the transparent resins, acrylic resins, polycarbonates, and cyclic olefin polymers are preferably used from the viewpoint of transparency.
The thickness of the front protective member 11 is preferably 0.5 to 3 mm, and more preferably 0.7 to 2 mm. If the thickness of the front protective member 11 is equal to or greater than the lower limit, higher impact resistance can be ensured, and if the thickness is equal to or smaller than the upper limit, the weight can be further reduced.

裏面保護部材１２は、光入射側と反対側に配置された板状の保護部材である。裏面保護部材１２は樹脂製であり、例えば、アクリル樹脂、繊維強化エポキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリカーボネート等が使用される。これらの中でも、耐衝撃性をより高くできることから、ポリカーボネート、アクリル樹脂又は繊維強化エポキシ樹脂が好ましく、繊維強化エポキシ樹脂がより好ましい。繊維強化エポキシ樹脂に含まれる繊維としては、ガラス繊維、セルロース繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、高強度ポリエステル繊維、ボロン繊維、窒化珪素繊維、ナイロン繊維等が挙げられる。繊維の形態は短繊維であってもよいし、長繊維であってもよい。
裏面保護部材１２の厚さは１〜３ｍｍであることが好ましく、１．２〜２ｍｍであることがより好ましい。裏面保護部材１２の厚さが前記下限値以上であれば、より高い耐衝撃性を確保でき、前記上限値以下であれば、より軽量化できる。 The back surface protection member 12 is a plate-shaped protection member disposed on the side opposite to the light incident side. The back surface protection member 12 is made of resin, and for example, acrylic resin, fiber reinforced epoxy resin, fluorine resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polycarbonate, or the like is used. Among these, since impact resistance can be further increased, polycarbonate, acrylic resin or fiber reinforced epoxy resin is preferable, and fiber reinforced epoxy resin is more preferable. Examples of the fiber contained in the fiber reinforced epoxy resin include glass fiber, cellulose fiber, carbon fiber, alumina fiber, high-strength polyester fiber, boron fiber, silicon nitride fiber, and nylon fiber. The form of the fiber may be a short fiber or a long fiber.
The thickness of the back surface protection member 12 is preferably 1 to 3 mm, and more preferably 1.2 to 2 mm. If the thickness of the back surface protection member 12 is not less than the lower limit value, higher impact resistance can be secured, and if the thickness is not more than the upper limit value, the weight can be further reduced.

封止層１３は、上記封止材を硬化させた硬化物からなる透明樹脂層である。
封止層１３の厚さは太陽電池セル１４を封止できる厚さにされ、０．５〜３ｍｍであることが好ましく、０．７〜２．５ｍｍであることがより好ましい。前面保護部材１１の厚さが前記下限値以上であれば、より高い耐衝撃性を確保でき、前記上限値以下であれば、より軽量化できる。 The sealing layer 13 is a transparent resin layer made of a cured product obtained by curing the sealing material.
The thickness of the sealing layer 13 is set to a thickness capable of sealing the solar battery cell 14, and is preferably 0.5 to 3 mm, and more preferably 0.7 to 2.5 mm. If the thickness of the front protective member 11 is equal to or greater than the lower limit, higher impact resistance can be ensured, and if the thickness is equal to or smaller than the upper limit, the weight can be further reduced.

太陽電池セル１４としては、公知のものを使用することができ、例えば、シリコン系（単結晶型、多結晶型、アモルファス型）、化合物系、色素増感系のセルを使用することができる。
通常、太陽電池セル１４は、タブ線１５を介して電気的に直列に接続されている。 As the solar cell 14, a known cell can be used, and for example, a silicon cell (single crystal type, polycrystalline type, amorphous type), a compound cell, or a dye sensitized cell can be used.
Usually, the solar cells 14 are electrically connected in series via the tab wires 15.

封止層１３が上記封止材の硬化物からなる太陽電池モジュール１０は、前面保護部材１１が樹脂製であるにもかかわらず、耐衝撃性に優れる。
また、太陽電池モジュール１０は、前面保護部材１１が樹脂製であり、軽量化であるため、設置作業の作業性が高く、また、設置する躯体の強度を高めにする必要がない。 The solar cell module 10 in which the sealing layer 13 is made of a cured product of the sealing material is excellent in impact resistance even though the front protective member 11 is made of resin.
Moreover, since the front surface protection member 11 is resin and the solar cell module 10 is lightweight, workability | operativity of installation work is high and it is not necessary to make the intensity | strength of the housing to install high.

＜太陽電池モジュールの製造方法＞
上記太陽電池モジュール１０の製造方法の一実施形態について説明する。
本実施形態の太陽電池モジュール１０の製造方法は、下記の配置工程と充填工程と硬化工程とを有する。 <Method for manufacturing solar cell module>
An embodiment of a method for manufacturing the solar cell module 10 will be described.
The manufacturing method of the solar cell module 10 of this embodiment has the following arrangement | positioning process, a filling process, and a hardening process.

配置工程は、図２に示すように、前面保護部材１１と裏面保護部材１２とを互いに対向するように配置すると共に、前面保護部材１１と裏面保護部材１２との間に太陽電池セル１４を配置する工程である。
前面保護部材１１と裏面保護部材１２との間に太陽電池セルを配置するためには、予め複数の太陽電池セル１４，１４・・・をタブ線１５によって電気的に直列に接続し、これら太陽電池セル１４を、スペーサ１６ａを介して裏面保護部材１２に取り付ける。
また、前面保護部材１１と裏面保護部材１２とを互いに対向するように配置するためには、前面保護部材１１と裏面保護部材１２との間にスペーサ１６ｂを介在させることにより間隔をあけると共に、前面保護部材１１とスペーサ１６ｂ、裏面保護部材１２とスペーサ１６ｂとを接着する。スペーサ１６ｂを接着した後、前面保護部材１１と裏面保護部材１２とはジグを用いて固定してもよい。
スペーサ１６ａ，１６ｂとしては、配置工程の作業性が高くなることから、両面接着テープが好ましいが、樹脂やセラミックスの成形品を用いることもできる。スペーサ１６ａ，１６ｂが成形品である場合には、前面保護部材１１又は裏面保護部材１２に接着剤により接着してもよいし、接着剤により接着せずにジグのみで前面保護部材１１と裏面保護部材１２とを固定してもよい。 In the arranging step, as shown in FIG. 2, the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12 are disposed so as to face each other, and the solar cells 14 are disposed between the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12. It is a process to do.
In order to dispose solar cells between the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12, a plurality of solar cells 14, 14... The battery cell 14 is attached to the back surface protection member 12 via the spacer 16a.
Moreover, in order to arrange the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12 so as to face each other, a space is provided by interposing a spacer 16b between the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12, and the front surface The protection member 11 and the spacer 16b, and the back surface protection member 12 and the spacer 16b are bonded. After bonding the spacer 16b, the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12 may be fixed using a jig.
As the spacers 16a and 16b, a double-sided adhesive tape is preferable because workability in the arrangement process is improved, but a molded product of resin or ceramics can also be used. When the spacers 16a and 16b are molded articles, they may be bonded to the front surface protection member 11 or the back surface protection member 12 with an adhesive, or the front surface protection member 11 and the back surface protection are only bonded with a jig without bonding with the adhesive. The member 12 may be fixed.

充填工程は、前面保護部材１１と裏面保護部材１２との間の空間に上記封止材を充填する工程である。
充填方法としては、例えば、図３に示すように、封止材を注入する針状ノズル１７をスペーサ１６ｂに刺して前面保護部材１１と裏面保護部材１２との間に挿入し、その針状ノズル１７を介して封止材を徐々に注入して充填する方法を採ることができる。針状ノズル１７の挿入位置は、封止材の粘度、太陽電池モジュールの構造や大きさ等によって適宜選択される。また、針状ノズル１７の本数は１本でもよいし、２本以上であってもよい。また封止材を注入する場合には、前面保護部材１１と裏面保護部材１２との間の空間に空気抜きの孔を設けることが好ましい。
充填する封止材は予め脱気しておくことが好ましい。封止材を脱気しておけば、封止層に気泡が生じることを抑制できる。 The filling step is a step of filling the space between the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12 with the sealing material.
As a filling method, for example, as shown in FIG. 3, a needle-shaped nozzle 17 for injecting a sealing material is inserted into the spacer 16b between the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12, and the needle-shaped nozzle A method of gradually injecting and filling the sealing material through 17 can be adopted. The insertion position of the needle nozzle 17 is appropriately selected depending on the viscosity of the sealing material, the structure and size of the solar cell module, and the like. Further, the number of needle-shaped nozzles 17 may be one, or two or more. Moreover, when injecting a sealing material, it is preferable to provide an air vent hole in the space between the front surface protection member 11 and the back surface protection member 12.
It is preferable to deaerate the sealing material to be filled in advance. If the sealing material is deaerated, bubbles can be prevented from being generated in the sealing layer.

硬化工程は、充填した封止材を硬化させる工程である。
封止材を硬化させるためには、封止材がラジカル重合開始剤を含む場合には加熱する方法、光重合開始剤を含む場合には活性エネルギー線（紫外線、電子線等）を照射する方法が採られる。
加熱する方法を採る場合には、熱風による加熱、赤外線照射による加熱が適用される。加熱温度は、封止材に含まれる単量体又はラジカル重合開始剤の種類にもよるが、４０〜１２０℃にすることが好ましい。
活性エネルギー線を照射する場合には、封止材全体に活性エネルギー線を当てるために、光源を前面保護部材１１に対向するように配置することが好ましい。 The curing step is a step of curing the filled sealing material.
In order to cure the encapsulant, a method of heating when the encapsulant contains a radical polymerization initiator, and a method of irradiating active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.) when the encapsulant contains a photopolymerization initiator. Is taken.
When the heating method is employed, heating by hot air or heating by infrared irradiation is applied. Although heating temperature is based also on the kind of monomer or radical polymerization initiator contained in a sealing material, it is preferable to set it as 40-120 degreeC.
When irradiating active energy rays, it is preferable to arrange the light source so as to face the front protective member 11 in order to apply the active energy rays to the entire sealing material.

上記配置工程と充填工程と硬化工程とを有する太陽電池モジュールの製造方法によれば、耐衝撃性に優れた太陽電池モジュールを容易に製造することができる。   According to the method for manufacturing a solar cell module having the arrangement step, the filling step, and the curing step, a solar cell module having excellent impact resistance can be easily manufactured.

なお、本発明は上記実施形態に限定されない。
上記実施形態では、太陽電池セル１４を裏面保護部材１２にスペーサ１６ａを介して接着されていたが、太陽電池セル１４は裏面保護部材１２に接着されていなくてもよい。
また、本発明においては前面保護部材が樹脂製でなく、ガラス製であっても構わない。 In addition, this invention is not limited to the said embodiment.
In the said embodiment, although the photovoltaic cell 14 was adhere | attached on the back surface protection member 12 via the spacer 16a, the photovoltaic cell 14 does not need to be adhere | attached on the back surface protection member 12. FIG.
In the present invention, the front protective member may be made of glass instead of resin.

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。以下の記載中、「部」は「質量部」を意味する。
（実施例１）
冷却器を備えた反応容器にメチルメタクリレート（Ａ−１）４０部（硬化性アクリル成分の総量１００質量％に対して３２．９質量％、以下同じ。）、２−エトキシレーテッド２−エチルヘキシルアクリレート（Ｂ−１）４０部（３２．９質量％）、ｎ−ブチルアクリレート（Ｅ−１）１９部（１５．６質量％）、４−ヒドロキシプロピルメタクリレート（Ｆ−１）２．３部（１．９質量％）、メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（Ｇ−１）０．１２部（０．１質量％）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（重合禁止剤）０．０６１部を入れた。次いで、撹拌しながら、メチルメタクリレートとｎ−ブチルメタクリレートとの共重合体（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート＝４０／６０、質量比、質量平均分子量６０，０００）（Ｃ−１）２０部（１６．５質量％）を少量ずつ加えた。
全て加えた後、得られた液を６０℃まで加熱し、６０℃を維持したまま２時間撹拌した。２時間後、メチルメタクリレートとｎ−ブチルメタクリレートとの共重合体（Ｃ−１）が完全に溶解したことを確認した後、冷却した。さらに、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート０．６１部を添加して、封止材１を得た。得られた封止材１には真空脱気処理を施した。
次いで、複数の太陽電池セルを銅製のタブ線により電気的に直列に接続し、これらを、厚さ０．５ｍｍの両面接着テープを用いて、裏面保護部材になる厚さ１．６ｍｍのガラス繊維強化エポキシ樹脂板の片面に接着した。
次いで、上記裏面保護部材の太陽電池セルを接着した側の面の周縁部に厚さ１．０ｍｍの両面接着テープを貼り付け、さらにその両面接着テープによって前面保護部材になる厚さ０．８ｍｍのアクリル樹脂板を接着し、固定した。
次いで、前面保護部材と裏面保護部材との間の両面接着テープに針状ノズルを刺し、その針状ノズルを介して上記封止材１を前面保護部材と裏面保護部材との間に注入し、充填した。
充填後、針状シリンジを抜き、熱風乾燥機により９０℃、３０分間加熱し、封止材１を硬化させて、厚さ１．０ｍｍの封止層を形成して、太陽電池モジュールを得た。
なお、上記のように、封止材を注入、硬化して太陽電池モジュールを製造する方法のことを表１では「Ａ法」と表記する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. In the following description, “part” means “part by mass”.
Example 1
In a reaction vessel equipped with a condenser, 40 parts of methyl methacrylate (A-1) (32.9% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the curable acrylic component, the same shall apply hereinafter), 2-ethoxylated 2-ethylhexyl acrylate (B-1) 40 parts (32.9% by mass), n-butyl acrylate (E-1) 19 parts (15.6% by mass), 4-hydroxypropyl methacrylate (F-1) 2.3 parts (1 0.9 mass%), methacryloyloxyethyl acid phosphate (G-1) 0.12 parts (0.1 mass%), 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (polymerization inhibitor) 0.061 I put a part. Next, while stirring, a copolymer of methyl methacrylate and n-butyl methacrylate (methyl methacrylate / n-butyl methacrylate = 40/60, mass ratio, mass average molecular weight 60,000) (C-1) 20 parts (16 .5 mass%) was added in small portions.
After all was added, the resulting liquid was heated to 60 ° C. and stirred for 2 hours while maintaining 60 ° C. After 2 hours, it was cooled after confirming that the copolymer (C-1) of methyl methacrylate and n-butyl methacrylate was completely dissolved. Furthermore, 0.61 part of di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate was added to obtain a sealing material 1. The obtained sealing material 1 was vacuum degassed.
Next, a plurality of solar cells are electrically connected in series with copper tab wires, and using a double-sided adhesive tape with a thickness of 0.5 mm, these are 1.6 mm thick glass fibers that serve as a back surface protection member. Bonded to one side of a reinforced epoxy resin plate.
Next, a double-sided adhesive tape having a thickness of 1.0 mm is applied to the peripheral portion of the surface of the back surface protection member on which the solar cells are bonded, and the double-sided adhesive tape further forms a front surface protection member with a thickness of 0.8 mm. An acrylic resin plate was adhered and fixed.
Next, a needle-like nozzle is inserted into the double-sided adhesive tape between the front surface protection member and the back surface protection member, and the sealing material 1 is injected between the front surface protection member and the back surface protection member through the needle-shaped nozzle, Filled.
After filling, the needle-shaped syringe was pulled out, heated by a hot air dryer at 90 ° C. for 30 minutes, the sealing material 1 was cured, and a sealing layer having a thickness of 1.0 mm was formed to obtain a solar cell module. .
As described above, a method for producing a solar cell module by injecting and curing a sealing material is represented as “Method A” in Table 1.

（実施例２）
実施例１において、封止材１に代えて、封止材１にさらにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｈ−１）０．６１部を添加した封止材２を用いた以外は同様にして太陽電池モジュールを得た。なお、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランは、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートを添加する直前に添加した。 (Example 2)
In Example 1, it replaced with the sealing material 1 except having used the sealing material 2 which added 0.61 part of (gamma) -methacryloxypropyl trimethoxysilane (H-1) to the sealing material 1 similarly. To obtain a solar cell module. Note that γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was added immediately before di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate was added.

（実施例３）
実施例１において、裏面保護部材の周縁部に貼り付ける両面接着テープの厚さを２．０ｍｍに変更して、封止層の厚さを２．０ｍｍとした以外は同様にして太陽電池モジュールを得た。 (Example 3)
In Example 1, the solar cell module was similarly manufactured except that the thickness of the double-sided adhesive tape to be attached to the peripheral portion of the back surface protection member was changed to 2.0 mm and the thickness of the sealing layer was changed to 2.0 mm. Obtained.

（実施例４）
実施例１において、前面保護部材の厚みを１．５ｍｍに変更した以外は同様にして、太陽電池モジュールを得た。 Example 4
A solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the front protective member was changed to 1.5 mm.

（実施例５）
実施例１において、前面保護部材の厚みを１．５ｍｍに、裏面保護部材を厚さ１．５ｍｍのアクリル樹脂板に変更した以外は同様にして、太陽電池モジュールを得た。 (Example 5)
A solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the front protective member was changed to 1.5 mm and the back protective member was changed to an acrylic resin plate having a thickness of 1.5 mm.

（実施例６）
実施例１において、裏面保護部材を炭素繊維強化エポキシ樹脂に変更した以外は同様にして太陽電池モジュールを得た。 (Example 6)
A solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface protective member was changed to a carbon fiber reinforced epoxy resin.

（実施例７）
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素注入管の付いた反応容器に２−エチルヘキシルアクリレート１００質量部、トルエン８０質量部を入れ、１００ｍｌ／分の容量で窒素をバブリングしながら、トルエン２０質量部に溶解したアゾビソイソブチロニトリル０．３質量部を滴下により添加した。滴下終了後２時間重合反応を行った。なお、重合反応は６５℃で行った。その後、トルエンを除去して、２−エチルヘキシルアクリレートポリマー（質量平均分子量４５０，０００）（Ｃ−２）を得た。
冷却器を備えた反応容器に２−エチルヘキシルアクリレート（Ｅ−２）７０部（７０質量％）を入れ、攪拌しながら上記２−エチルヘキシルアクリレートポリマー（Ｃ−２）３０部（３０質量％）を加えた。得られた液を６０℃まで加熱し、６０℃を維持したまま２時間攪拌した。２時間後、２−エチルヘキシルアクリレートポリマー（Ｃ−２）が完全に溶解したことを確認した後、冷却した。さらにジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート０．５部、を添加して封止材３を得た。得られた封止材３には真空脱揮処理を施した。
次いで、複数の太陽電池セルを銅製のタブ線により電気的に直列に接続し、これらを、厚さ０．５ｍｍの両面接着テープを用いて、裏面保護部材になる厚さ１．６ｍｍのガラス繊維強化エポキシ樹脂板の片面に接着した。
次いで、上記裏面保護部材の太陽電池セルを接着した側の面の周縁部に厚さ２．０ｍｍの両面接着テープを貼り付け、さらにその両面接着テープによって前面保護部材になる厚さ０．８ｍｍのアクリル樹脂板を接着し、固定した。
次いで、前面保護部材と裏面保護部材との間の両面接着テープに針状ノズルを刺し、その針状ノズルを介して上記封止材３を前面保護部材と裏面保護部材との間に注入し、充填した。
充填後、針状シリンジを抜き、熱風乾燥機により９０℃、３０分間加熱し、封止材３を硬化させて、厚さ２．０ｍｍの封止層を形成して、太陽電池モジュールを得た。 (Example 7)
Into a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen injection tube, 100 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 80 parts by mass of toluene were added, while toluene was bubbled at a volume of 100 ml / min. 0.3 parts by mass of azobisoisobutyronitrile dissolved in parts by mass was added dropwise. After completion of the dropwise addition, a polymerization reaction was performed for 2 hours. The polymerization reaction was performed at 65 ° C. Thereafter, toluene was removed to obtain 2-ethylhexyl acrylate polymer (mass average molecular weight 450,000) (C-2).
70 parts (70 mass%) of 2-ethylhexyl acrylate (E-2) is placed in a reaction vessel equipped with a condenser, and 30 parts (30 mass%) of the 2-ethylhexyl acrylate polymer (C-2) is added while stirring. It was. The obtained liquid was heated to 60 ° C. and stirred for 2 hours while maintaining 60 ° C. After 2 hours, it was cooled after confirming that 2-ethylhexyl acrylate polymer (C-2) was completely dissolved. Further, 0.5 part of di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate was added to obtain a sealing material 3. The obtained sealing material 3 was subjected to vacuum devolatilization treatment.
Next, a plurality of solar cells are electrically connected in series with copper tab wires, and using a double-sided adhesive tape with a thickness of 0.5 mm, these are 1.6 mm thick glass fibers that serve as a back surface protection member. Bonded to one side of a reinforced epoxy resin plate.
Next, a double-sided adhesive tape having a thickness of 2.0 mm is applied to the peripheral portion of the surface of the back surface protection member on which the solar cells are bonded, and the double-sided adhesive tape further forms a front surface protection member with a thickness of 0.8 mm. An acrylic resin plate was adhered and fixed.
Next, a needle-like nozzle is inserted into the double-sided adhesive tape between the front protective member and the back protective member, and the sealing material 3 is injected between the front protective member and the back protective member through the needle-like nozzle, Filled.
After filling, the needle-shaped syringe was pulled out, heated by a hot air dryer at 90 ° C. for 30 minutes, the sealing material 3 was cured, and a sealing layer having a thickness of 2.0 mm was formed to obtain a solar cell module. .

（実施例８）
実施例７において、封止材３に代えて、封止材３にさらにγ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｈ−２）０．５部を添加した封止材４を用いた以外は同様にして太陽電池モジュールを得た。なお、γ―アクリロキシプロピルトリメトキシシランは、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートを添加する直前に添加した。 (Example 8)
In Example 7, it replaced with the sealing material 3 except having used the sealing material 4 which added 0.5 part of (gamma) -acryloxypropyl trimethoxysilane (H-2) to the sealing material 3 similarly. To obtain a solar cell module. Note that γ-acryloxypropyltrimethoxysilane was added immediately before di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate was added.

（実施例９）
実施例８において、熱風乾燥機での硬化条件を５０℃×５時間に変更した以外は同様にして太陽電池モジュールを得た。 Example 9
In Example 8, a solar cell module was obtained in the same manner except that the curing condition in the hot air dryer was changed to 50 ° C. × 5 hours.

（比較例１）
複数の太陽電池セルを銅製のタブ線により電気的に直列に接続し、これらを、２枚の厚さ０．４５ｍｍのエチレン酢酸ビニル共重合体フィルム（ＥＶＡフィルム）で挟んだ。次いで、太陽電池セルを挟んだＥＶＡフィルムを、前面保護部材である厚さ１．５ｍｍのアクリル樹脂板と裏面保護部材である厚さ１．５ｍｍのアクリル樹脂板とで挟んだ。これらを、真空脱気しながら圧着して、太陽電池モジュールを得た。
なお、上記のように、フィルム状の封止材を用いて太陽電池モジュールを製造する方法のことを表１では「Ｂ法」と表記する。 (Comparative Example 1)
A plurality of solar cells were electrically connected in series with copper tab wires, and these were sandwiched between two ethylene vinyl acetate copolymer films (EVA films) having a thickness of 0.45 mm. Next, the EVA film sandwiching the solar battery cells was sandwiched between a 1.5 mm thick acrylic resin plate as a front protective member and a 1.5 mm thick acrylic resin plate as a back protective member. These were pressure-bonded while being vacuum deaerated to obtain a solar cell module.
As described above, a method for manufacturing a solar cell module using a film-shaped sealing material is represented as “Method B” in Table 1.

各実施例および各比較例の太陽電池モジュールの耐衝撃性を以下の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
［耐衝撃性評価］
ＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠して、水平に配置した太陽電池モジュールの前面保護部材に鋼球（２２７±２８ｇ、直径約３８ｍｍ）を高さ１００ｃｍの位置から落下させた後の状態を目視により観察し、以下の基準で評価した。
○：外観に変化なし。
×：亀裂が発生した。 The impact resistance of the solar cell modules of each Example and each Comparative Example was evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Table 1.
[Impact resistance evaluation]
In accordance with JIS R3212, the state after dropping a steel ball (227 ± 28 g, diameter of about 38 mm) from a height of 100 cm to the front surface protective member of the solar cell module arranged horizontally is visually observed, and the following Evaluation based on the criteria.
○: No change in appearance.
X: Crack occurred.

Figure 2012191196
Figure 2012191196

封止層がアクリル系の封止材により形成された実施例１〜９の太陽電池モジュールは、前面保護部材がアクリル樹脂板であるにもかかわらず、耐衝撃性に優れていた。
前面保護部材がアクリル樹脂板、封止層がＥＶＡフィルム、裏面保護部材がアクリル樹脂板である比較例１の太陽電池モジュールは、耐衝撃性が不充分であった。 The solar cell modules of Examples 1 to 9 in which the sealing layer was formed of an acrylic sealing material were excellent in impact resistance even though the front protective member was an acrylic resin plate.
The solar cell module of Comparative Example 1 in which the front protective member was an acrylic resin plate, the sealing layer was an EVA film, and the back protective member was an acrylic resin plate had insufficient impact resistance.

１０ 太陽電池モジュール
１１ 前面保護部材
１２ 裏面保護部材
１３ 封止層
１４ 太陽電池セル
１５ タブ線
１６ａ，１６ｂ スペーサ
１７ 針状ノズル DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Solar cell module 11 Front surface protection member 12 Back surface protection member 13 Sealing layer 14 Solar cell 15 Tab line 16a, 16b Spacer 17 Needle-shaped nozzle

Claims (11)

硬化性アクリル成分を主成分として含有する太陽電池モジュール用封止材。   A sealing material for a solar cell module containing a curable acrylic component as a main component. 前記硬化性アクリル成分は、メチルメタクリレートと、下記一般式（１）で示される（メタ）アクリル系ラジカル重合性単量体とを含有することを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用封止材。
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ（Ｒ２Ｏ）ｎＲ３・・・（１）
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ２はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、または、Ｃ４Ｈ８を、Ｒ３はアルキル基を、ｎは２以上の整数を示す。） 2. The solar cell module according to claim 1, wherein the curable acrylic component contains methyl methacrylate and a (meth) acrylic radical polymerizable monomer represented by the following general formula (1). Sealing material.
CH 2 = CR 1 COO (R 2 O) n R 3 (1)
(In the formula, R 1 represents H or CH 3 , R 2 represents C 2 H 4 , C 3 H 6 , or C 4 H 8 , R 3 represents an alkyl group, and n represents an integer of 2 or more. ) 前記硬化性アクリル成分は、（メタ）アクリル系重合体を含有することを特徴とする請求項２に記載の太陽電池モジュール用封止材。   The said curable acrylic component contains a (meth) acrylic-type polymer, The sealing material for solar cell modules of Claim 2 characterized by the above-mentioned. 前記（メタ）アクリル系重合体は、メチルメタクリレート単位とメチルメタクリレート単位以外の（メタ）アクリル系単量体単位とを有する（メタ）アクリル系重合体を含有することを特徴とする請求項３に記載の太陽電池モジュール用封止材。   The said (meth) acrylic-type polymer contains the (meth) acrylic-type polymer which has a (meth) acrylic-type monomer unit other than a methylmethacrylate unit and a methylmethacrylate unit, The Claim 3 characterized by the above-mentioned. The sealing material for solar cell modules of description. 前記硬化性アクリル成分は、下記一般式（２）で示されるアクリル系重合性単量体を含有することを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用封止材。
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１・・・（２）
（式中、ｎは４〜１８の整数を示す。） The solar cell module sealing material according to claim 1, wherein the curable acrylic component contains an acrylic polymerizable monomer represented by the following general formula (2).
CH 2 = CHCOOC n H 2n + 1 (2)
(In the formula, n represents an integer of 4 to 18.) 前記硬化性アクリル成分は、（メタ）アクリル系重合体を含有することを特徴とする請求項５に記載の太陽電池モジュール用封止材。   The said curable acrylic component contains a (meth) acrylic-type polymer, The sealing material for solar cell modules of Claim 5 characterized by the above-mentioned. 前記（メタ）アクリル系重合体は、下記一般式（２）で示されるアクリル系重合性単量体単位を有するアクリル系重合体を含有することを特徴とする請求項６に記載の太陽電池モジュール用封止材。
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１・・・（２）
（式中、ｎは４〜１８の整数を示す。） The solar cell module according to claim 6, wherein the (meth) acrylic polymer contains an acrylic polymer having an acrylic polymerizable monomer unit represented by the following general formula (2). Sealing material.
CH 2 = CHCOOC n H 2n + 1 (2)
(In the formula, n represents an integer of 4 to 18.) 一対の保護部材と、該一対の保護部材の間に設けられた封止層と、該封止層の内部に設けられた太陽電池セルとを備え、前記封止層は、請求項１〜７のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材を硬化させた硬化物からなることを特徴とする太陽電池モジュール。   A pair of protective members, a sealing layer provided between the pair of protective members, and a solar cell provided inside the sealing layer, wherein the sealing layer comprises claims 1 to 7. It consists of hardened | cured material which hardened the sealing material for solar cell modules in any one of these, The solar cell module characterized by the above-mentioned. 前記一対の保護部材のうち光入射側に配置される保護部材が樹脂製であることを特徴とする請求項８に記載の太陽電池モジュール。   The solar cell module according to claim 8, wherein the protective member disposed on the light incident side of the pair of protective members is made of resin. 一対の保護部材を互いに対向するように配置すると共に、前記一対の保護部材の間に太陽電池セルを配置する配置工程と、
前記一対の保護部材の間に請求項１〜７のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材を充填する充填工程と、
充填した太陽電池モジュール用封止材を硬化させる硬化工程とを有することを特徴とする太陽電池モジュールの製造方法。 An arrangement step of arranging a pair of protective members so as to oppose each other and arranging a solar cell between the pair of protective members;
A filling step of filling the solar cell module sealing material according to any one of claims 1 to 7 between the pair of protective members;
A method for producing a solar cell module, comprising: a curing step of curing the filled sealing material for solar cell module. 前記一対の保護部材のうち光入射側に配置される保護部材が樹脂製であることを特徴とする請求項１０に記載の太陽電池モジュールの製造方法。   The method for manufacturing a solar cell module according to claim 10, wherein the protective member disposed on the light incident side of the pair of protective members is made of resin.
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