JP2012188652A - 射出成形体 - Google Patents
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Abstract
【課題】高い光沢性と高い透明性を持ち、フローマークの目立ちにくい射出成形体を提供する。
【解決手段】下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）５０〜５重量％および下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）９５〜５０重量％を含有し、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分である樹脂組成物からなる射出成形体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）：メルトフローレートが０．４〜５ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギーが５０〜１００ｋＪ／ｍｏｌであり、分子量分布が５〜１５であり、２５℃から１５０℃までの融解曲線において、変曲点の数が３個以下である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）以外のエチレン−α−オレフィン共重合体であって、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分であり、スウェル比が１．１５以下である。
【選択図】なし
【解決手段】下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）５０〜５重量％および下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）９５〜５０重量％を含有し、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分である樹脂組成物からなる射出成形体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）：メルトフローレートが０．４〜５ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギーが５０〜１００ｋＪ／ｍｏｌであり、分子量分布が５〜１５であり、２５℃から１５０℃までの融解曲線において、変曲点の数が３個以下である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）以外のエチレン−α−オレフィン共重合体であって、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分であり、スウェル比が１．１５以下である。
【選択図】なし
Description
本発明は、射出成形体に関するものである。
従来から、ポリエチレンは、コンテナ、パレット、カップ類、容器類等の各種射出成形体の原料に用いられている。例えば、特許文献１には、光沢性の改良を目的として、エチレン−α−オレフィン共重合体に高圧法低密度ポリエチレンを配合した組成物からなる射出成形体が記載されている。
しかしながら、エチレン−α−オレフィン共重合体に高圧法低密度ポリエチレンを配合した場合、射出成形体の透明性が十分ではなく、またフローマークが顕著に現れ、外観が大きく損なわれる場合があった。以上の課題に鑑み、本発明は高い光沢性と高い透明性を持ち、フローマークの目立ちにくい射出成形体を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）５０〜５重量％および下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）９５〜５０重量％を含有し（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の合計の質量を１００質量％とする。）、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分である樹脂組成物からなる射出成形体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）：メルトフローレートが０．４〜５ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギーが５０〜１００ｋＪ／ｍｏｌであり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される分子量分布が５〜１５であり、示差走査熱量測定により得られる２５℃から１５０℃までの融解曲線において、変曲点の数が３個以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）以外のエチレン−α−オレフィン共重合体であって、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分であり、スウェル比が１．１５以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）：メルトフローレートが０．４〜５ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギーが５０〜１００ｋＪ／ｍｏｌであり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される分子量分布が５〜１５であり、示差走査熱量測定により得られる２５℃から１５０℃までの融解曲線において、変曲点の数が３個以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）以外のエチレン−α−オレフィン共重合体であって、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分であり、スウェル比が１．１５以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
本発明によれば、高い光沢性と高い透明性を持ち、フローマークの目立ちにくい射出成形体を提供することができる。
本発明は、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）５０〜５重量％および下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）９５〜５０重量％を含有し（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の合計の質量を１００質量％とする。）、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分である樹脂組成物からなる射出成形体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）：メルトフローレートが０．４〜５ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギーが５０〜１００ｋＪ／ｍｏｌであり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される分子量分布が５〜１５であり、示差走査熱量測定により得られる２５℃から１５０℃までの融解曲線において、変曲点の数が３個以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）以外のエチレン−α−オレフィン共重合体であって、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分であり、スウェル比が１．１５以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
以下、詳細に説明する。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）：メルトフローレートが０．４〜５ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギーが５０〜１００ｋＪ／ｍｏｌであり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される分子量分布が５〜１５であり、示差走査熱量測定により得られる２５℃から１５０℃までの融解曲線において、変曲点の数が３個以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）以外のエチレン−α−オレフィン共重合体であって、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分であり、スウェル比が１．１５以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
以下、詳細に説明する。
上記樹脂組成物中のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有する共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、エチレンと１種類以上の炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体が挙げられる。炭素数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。このうち、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンを用いることが好ましく、１−ブテン、１−ヘキセンを用いることがより好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、エチレンと１種類以上の炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体が挙げられる。炭素数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。このうち、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンを用いることが好ましく、１−ブテン、１−ヘキセンを用いることがより好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体等が挙げられる。このうち、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体を用いることが好ましく、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体を用いることがより好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度（以下、「ｄ」と記載することがある。）は、好ましくは、９００〜９４０ｋｇ／ｍ3であり、得られる射出成形体の衝撃強度を高める観点から、より好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3以下である。得られる射出成形体の引張強度を高める観点から、より好ましくは９０５ｋｇ／ｍ3以上であり、さらに好ましくは９１０ｋｇ／ｍ3以上である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、エチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量により調整することができる。
なお、該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
なお、該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と記載することがある。）は、０．４〜５ｇ／１０分である。該メルトフローレートは、成形加工性を高める観点、特に流動性を高める観点から、好ましくは０．８／１０分以上である。また、得られる射出成形体の機械強度を高める観点から、好ましくは４ｇ／１０分以下であり、より好ましくは３ｇ／１０分以下である。該メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。なお、該メルトフローレートの測定では、通常、エチレン−α−オレフィン共重合体に予め酸化防止剤を１０００ｐｐｍ程度配合したものを用いる。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）のスウェル比（以下、「ＳＲ」と記載することがある。）は、射出成形体の光沢性と透明性を高める観点からは、好ましくは１．０〜１．８であり、より好ましくは１．１〜１．７であり、更に好ましくは１．２〜１．６である。該スウェル比は、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定する際に、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でオリフィスから、１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出したエチレン−α−オレフィン共重合体のストランドを、空気中で冷却し、得られた固体状のストランドについて、押出し上流側先端から約５ｍｍの位置でのストランドの直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、その直径Ｄをオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ0）で除した値（Ｄ／Ｄ0）である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と記載することがある。）と数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と記載することがある。）との比（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」と記載することがある。）は、５〜１５である。Ｍｗ／Ｍｎが５以上であると、射出成形時の押出負荷が低く好ましく、より好ましくは６以上であり、さらに好ましくは７以上である。Ｍｗ／Ｍｎが１５以下であると、得られる射出成形体の機械強度が高くなったり、射出成形体のベタツキの原因となる低分子量成分が少なくなったりするため好ましい。なお、ベタツキ成分量は、冷キシレン可溶部割合（ＣＸＳ）測定などで定量することができる。Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１４以下であり、より好ましくは１３以下であり、更に好ましくは１２以下である。
Ｍｗ／Ｍｎは、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。また、ＧＰＣ法での測定条件としては、例えば、次の条件をあげることができる。
(1)装置：Ｗａｔｅｒｓ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
(3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折計
(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン
(1)装置：Ｗａｔｅｒｓ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
(3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折計
(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の流動の活性化エネルギー（以下、「Ｅａ」と記載することがある。）は、射出成形時の押出負荷を低減する観点から、５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、流動の活性化エネルギーは、射出成形体の機械強度を高める観点からは、１００ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、好ましくは９０ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは８０ｋＪ／ｍｏｌ以下である。
流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、１９０℃での溶融複素粘度（単位はＰａ・秒である。）の角周波数（単位：ｒａｄ／秒）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａT）からアレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。すなわち、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃夫々の温度（Ｔ、単位：℃）におけるオレフィン重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線（溶融複素粘度の単位はＰａ・秒、角周波数の単位はｒａｄ／秒である。）を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度（Ｔ）での溶融複素粘度−角周波数曲線毎に、１９０℃でのオレフィン重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａT）を求め、夫々の温度（Ｔ）と、各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａT）とから、最小自乗法により［ｌｎ（ａT）］と［1／（Ｔ＋273.16）］との一次近似式（下記（ＩＩ）式）を算出する。次に、該一次式の傾きｍと下記式（ＩＩＩ）とからＥａを求める。
ｌｎ（ａT） ＝ ｍ（1／（Ｔ＋273.16））＋ｎ （ＩＩ）
Ｅａ ＝ ｜0.008314×ｍ｜ （ＩＩＩ）
ａT ：シフトファクター
Ｅａ：流動の活性化エネルギー（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
Ｔ ：温度（単位：℃）
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製 Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４などがあげられる。
なお、シフトファクター（ａT）は、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、ｌｏｇ（Ｙ）＝−ｌｏｇ（Ｘ）軸方向に移動させて（但し、Ｙ軸を溶融複素粘度、Ｘ軸を角周波数とする。）、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をａT倍に、溶融複素粘度を１／ａT倍に移動させる。また、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃の４点の値から（ＩＩ）式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、０．９９以上である。
ｌｎ（ａT） ＝ ｍ（1／（Ｔ＋273.16））＋ｎ （ＩＩ）
Ｅａ ＝ ｜0.008314×ｍ｜ （ＩＩＩ）
ａT ：シフトファクター
Ｅａ：流動の活性化エネルギー（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
Ｔ ：温度（単位：℃）
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製 Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４などがあげられる。
なお、シフトファクター（ａT）は、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、ｌｏｇ（Ｙ）＝−ｌｏｇ（Ｘ）軸方向に移動させて（但し、Ｙ軸を溶融複素粘度、Ｘ軸を角周波数とする。）、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をａT倍に、溶融複素粘度を１／ａT倍に移動させる。また、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃の４点の値から（ＩＩ）式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、０．９９以上である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の特性緩和時間（以下、「τ」と記載することがある。）は、透明性を高める観点から、好ましくは１秒以上であり、より好ましくは２秒以上、さらに好ましくは２．５秒以上である。射出成形体のフローマークを目立ちにくくするという観点から好ましくは１０秒以下であり、より好ましくは９秒以下であり、さらに好ましくは８秒以下である。特性緩和時間は、エチレン−α−オレフィン共重合体が有する長鎖分岐の長さを示す数値であり、長鎖分岐が短いと特性緩和時間は小さな値となり、長鎖分岐が長いと特性緩和時間は大きな値となる。
特性緩和時間は、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて作成される、１９０℃での溶融複素粘度（単位：Ｐａ・秒）の角周波数（単位：ｒａｄ／秒）依存性を示すマスターカーブから算出される数値である。具体的には、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃夫々の温度（Ｔ、単位：℃）におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線（溶融複素粘度の単位はＰａ・ｓｅｃ、角周波数の単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、１９０℃における溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせてマスターカーブを作成し、得られたマスターカーブを下記式（Ｉ）で近似することにより算出される値である。
η＝η0／［１＋（τ×ω）n］ （Ｉ）
η：溶融複素粘度（単位：Ｐａ・秒）
ω：角周波数（単位：ｒａｄ／秒）
τ：特性緩和時間（単位：秒）
η0：エチレン−α−オレフィン共重合体毎に求まる定数（単位：Ｐａ・秒）
ｎ：エチレン−α−オレフィン共重合体毎に求まる定数
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製 Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４などがあげられる。
η＝η0／［１＋（τ×ω）n］ （Ｉ）
η：溶融複素粘度（単位：Ｐａ・秒）
ω：角周波数（単位：ｒａｄ／秒）
τ：特性緩和時間（単位：秒）
η0：エチレン−α−オレフィン共重合体毎に求まる定数（単位：Ｐａ・秒）
ｎ：エチレン−α−オレフィン共重合体毎に求まる定数
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製 Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４などがあげられる。
溶融複素粘度−角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００など。）を用い、通常、ジオメトリー：パラレルプレート、プレート直径：２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ、ストレイン：５％、角周波数：０．１〜１００ｒａｄ／秒の条件で行われる。なお、測定は窒素雰囲気下で行われ、また、測定試料には予め酸化防止剤を適量（例えば１０００ｐｐｍ。）を配合することが好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、示差走査熱量測定により得られる２５℃から１５０℃までの融解曲線において、変曲点の数が３個以下である。なお、ここでいう変曲点とは、融解曲線が凹から凸へ、あるいは凸から凹へ推移する境目の点を指す。
エチレン−α−オレフィン共重合体は、通常、前記融解曲線において、少なくとも一つの融解ピークを示すため、通常、前記融解曲線において、変曲点の数は１個以上である。変曲点の数が２個以上あるということは、前記融解曲線において、最大融解ピーク（ピーク高さが最も大きい融解ピーク）とは別の融解ピークやショルダーピークがあるということである。エチレン−α−オレフィン共重合体の組成分布（エチレン−α−オレフィン共重合体に含まれる各重合体成分間での単量体単位の含有割合のばらつき。）が大きいと、最大融解ピーク（ピーク高さが最も大きい融解ピーク）とは別の融解ピークやショルダーピークの数が増加し、前記変曲点の数が増加する。本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、前記変曲点の数が３個以下であるため、組成分布の小さいエチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体は、通常、前記融解曲線において、少なくとも一つの融解ピークを示すため、通常、前記融解曲線において、変曲点の数は１個以上である。変曲点の数が２個以上あるということは、前記融解曲線において、最大融解ピーク（ピーク高さが最も大きい融解ピーク）とは別の融解ピークやショルダーピークがあるということである。エチレン−α−オレフィン共重合体の組成分布（エチレン−α−オレフィン共重合体に含まれる各重合体成分間での単量体単位の含有割合のばらつき。）が大きいと、最大融解ピーク（ピーク高さが最も大きい融解ピーク）とは別の融解ピークやショルダーピークの数が増加し、前記変曲点の数が増加する。本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、前記変曲点の数が３個以下であるため、組成分布の小さいエチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体の融解曲線は、示差走査熱量計（例えば、パーキンエルマー社製の示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型）により、例えば、約１０ｍｇの資料を封入したアルミニウムパンを、(１)１５０℃で５分間保持し、(２)５℃／分で１５０℃から２０℃まで降温し、(３)２０℃で２分間保持し、(４)５℃／分で２０℃から融解終了温度＋約２０℃（通常１５０℃程度）まで昇温して、(４)の測定で得られた示差走査熱量測定曲線から得られる。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、有機亜鉛化合物などの助触媒成分を粒子状担体に担持させた固体粒子状の助触媒成分と、アルキレン基やシリレン基等の架橋基で２つのシクロペンタジエニル型アニオン骨格が結合した構造を持つ配位子を有するメタロセン錯体と、からなる重合触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合する方法が挙げられる。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレン基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有する共重合体であって、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）以外のエチレン−α‐オレフィン共重合体である。例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、等が例示される。
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として、好ましくは、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が５０／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体であり、より好ましくは４０／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体であり、更に好ましくは３５／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、好ましくは、８５０〜９４０ｋｇ／ｍ3であり、得られる射出成形体の衝撃強度を高める観点から、より好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3以下である。得られる射出成形体の引張強度を高める観点から、より好ましくは８７０ｋｇ／ｍ3以上であり、更に好ましくは８８０ｋｇ／ｍ3以上であり、特に好ましくは８９０ｋｇ／ｍ3以上であり、特に好ましくは９００ｋｇ／ｍ3以上である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、エチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量により調整することができる。
なお、該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
なお、該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレートは、１〜１００ｇ／１０分である。該メルトフローレートは、成形加工性を高める観点、特に流動性を高める観点から、好ましくは１．５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは２．０ｇ／１０分以上である。また、得られる射出成形体の機械強度を高める観点から、好ましくは８０ｇ／１０分以下、より好ましくは５０ｇ／１０分以下である。該メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のスウェル比は、射出成形体の光沢性を高める観点からは、１．１５以下であり、好ましくは１．１０以下である。また、通常、該スウェル比は０．９以上である。該スウェル比は、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定する際に、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でオリフィスから、１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出したエチレン−α−オレフィン共重合体のストランドを、空気中で冷却し、得られた固体状のストランドについて、押出し上流側先端から約５ｍｍの位置でのストランドの直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、その直径Ｄをオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ0）で除した値（Ｄ／Ｄ0）である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎは、好ましくは２〜１０である。Ｍｗ／Ｍｎが２以上であると、成形加工時の押出負荷が低くなるため、好ましく、より好ましくは２．５以上である。Ｍｗ／Ｍｎが１０以下であると、射出成形体の機械強度が高くなるため、好ましく、より好ましくは９以下である。
本発明の樹脂組成物に含まれるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の合計の質量を１００質量％とするときに、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の質量が５０〜５質量％であり、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の質量が９５〜５０質量％であり、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の含有量が４０〜１０質量％であり、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が９０〜６０質量％であり、より好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の含有量が３５〜１５質量％であり、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が８５〜６５質量％である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のそれぞれの質量を、上記のような範囲とすることにより、高い光沢性と高い透明性を両立し、フローマークの目立ちにくい射出成形体を得ることが可能となる。
本発明の樹脂組成物のメルトフローレートは流動性の観点から１〜１００ｇ／１０分である。該メルトフローレートは、成形加工性を高める観点、特に流動性の観点から、好ましくは１．５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは、４ｇ／１０分以上である。また、得られる射出成形体の機械強度を高める観点から、好ましくは９０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは８０ｇ／１０分以下、更に好ましくは５０ｇ／１０分以下である。該メルトフローレートは、得られた射出成形体から切り出したサンプルで、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。
本発明の樹脂組成物のスウェル比は、射出成形体の光沢性と透明性を高める観点からは、好ましくは１．０〜１．８であり、より好ましくは１．１〜１．７であり、更に好ましくは１．２〜１．６であり、特に好ましくは１．３〜１．５である。該スウェル比は、上記樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定する際に、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でオリフィスから、１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出したストランドを、空気中で冷却し、得られた固体状のストランドについて、押出し上流側先端から約５ｍｍの位置でのストランドの直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、その直径Ｄをオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ0）で除した値（Ｄ／Ｄ0）である。
なお、上記樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、可塑剤、分散剤、防曇剤、抗菌剤、顔料等の添加剤を組み合わせて添加することが可能である。
本発明のオレフィン樹脂組成物は、必要に応じ、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）やエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とは異なる熱可塑性樹脂を含有してもよい。該熱可塑性樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体およびその水素添加物、スチレン・イソプレンブロック共重合体およびその水素添加物などのスチレン系重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６・６６などのポリアミド類、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフィド、エチレン・プロピレン共重合ゴム、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
樹脂組成物の製造方法はとしては、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と必要に応じて添加剤等の他の成分とを、ドライブレンドやメルトブレンドする方法等が挙げられる。ドライブレンドする方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーを用いる方法が挙げられ、メルトブレンドする方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーを用いる方法が挙げられる。
本発明の樹脂組成物を用いて射出成形を行うことにより、種々の射出成形体が製造される。該射出成形体としては、機械部品、構造材、日用品やその部品、家電製品・ＯＡ機器等の電気電子機器類の部品、玩具遊具類とその部品、スポーツ用品、容器、箱類などが挙げられ、具体的には、蓋、キャップ、中栓、ガスケット、パッキン、バケツ、ボトルなどが挙げられる。
本発明に係る射出成形体は、型締ユニットと射出ユニットからなる射出成形機と金型を用いて加熱溶融させた上記樹脂組成物を金型内に射出注入し、冷却、固化させるという方法によって製造することができる。
射出成形方法としては、スクリュー型、アキュムレーター型などいずれの方法でもよく、トーピッドのあり・なしのどちらでもよい。また、ゲート方式に関し、ホットゲート、コールドゲートのどちらでもよい。
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。物性の評価は、以下の方法によって行った。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
（２）スウェル比（ＳＲ）
（１）のメルトフローレートの測定において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、オリフィスから１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出したエチレン−α−オレフィン共重合体または樹脂組成物のストランドを、空気中で冷却し、固体状のストランドを得た。次に、該ストランドの押出し上流側先端から約５ｍｍの位置でのストランドの直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、その直径Ｄをオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ0）で除した値（Ｄ／Ｄ0）を算出し、スウェル比とした。
（１）のメルトフローレートの測定において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、オリフィスから１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出したエチレン−α−オレフィン共重合体または樹脂組成物のストランドを、空気中で冷却し、固体状のストランドを得た。次に、該ストランドの押出し上流側先端から約５ｍｍの位置でのストランドの直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、その直径Ｄをオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ0）で除した値（Ｄ／Ｄ0）を算出し、スウェル比とした。
（３）密度（ｄ、単位：ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った。
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った。
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(8)により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。クロマトグラム上のベースラインは、試料溶出ピークが出現するよりも十分に保持時間が短い安定した水平な領域の点と、溶媒溶出ピークが観測されたよりも十分に保持時間が長い安定した水平な領域の点とを結んでできる直線とした。
(1)装置：Ｗａｔｅｒｓ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
(3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折計
(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(8)により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。クロマトグラム上のベースラインは、試料溶出ピークが出現するよりも十分に保持時間が短い安定した水平な領域の点と、溶媒溶出ピークが観測されたよりも十分に保持時間が長い安定した水平な領域の点とを結んでできる直線とした。
(1)装置：Ｗａｔｅｒｓ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
(3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折計
(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン
（５）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線のマスターカーブを作成し、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線のマスターカーブを作成し、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
（６）特性緩和時間（τ）（秒）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線のマスターカーブを作成し、特性緩和時間（τ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線のマスターカーブを作成し、特性緩和時間（τ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
（７）Ｇｌｏｓｓ（単位：％）
下記の条件で射出成形を行い、樹脂平板を得た。得られた樹脂平板は、成形後、温度２３℃及び湿度５０％の条件で４８時間以上状態調整を行った。
成形機 ：東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ射出成形機
金型 ：９０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ
各短辺（９０ｍｍ辺）の中央部にひとつゲートを有する２点ゲート平板
（ただし、射出成形時にスプルーからわかれる２本あるランナーの１本を塞ぎ、２点ゲートのうち一方のみから溶融樹脂が入るようにして、平板を成形した。）
ゲート径１．０ｍｍ
成形条件：成形温度２００℃
金型温度 ４０℃
成形サイクル 射出１０秒、冷却２０秒
得られた樹脂平板でＧｌｏｓｓ測定を行った。測定はＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に規定された４５°鏡面光沢度の測定方法に従って測定した。この値が大きいほど光沢が良好であることを示す。
下記の条件で射出成形を行い、樹脂平板を得た。得られた樹脂平板は、成形後、温度２３℃及び湿度５０％の条件で４８時間以上状態調整を行った。
成形機 ：東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ射出成形機
金型 ：９０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ
各短辺（９０ｍｍ辺）の中央部にひとつゲートを有する２点ゲート平板
（ただし、射出成形時にスプルーからわかれる２本あるランナーの１本を塞ぎ、２点ゲートのうち一方のみから溶融樹脂が入るようにして、平板を成形した。）
ゲート径１．０ｍｍ
成形条件：成形温度２００℃
金型温度 ４０℃
成形サイクル 射出１０秒、冷却２０秒
得られた樹脂平板でＧｌｏｓｓ測定を行った。測定はＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に規定された４５°鏡面光沢度の測定方法に従って測定した。この値が大きいほど光沢が良好であることを示す。
（８）ＨＡＺＥ（単位：％）
（７）で得られた厚み２ｍｍの射出成形シートで測定を行った。測定はＡＳＴＭ Ｄ１００３に規定された方法に従った。この値が小さいほど透明性が優れることを示す。
（７）で得られた厚み２ｍｍの射出成形シートで測定を行った。測定はＡＳＴＭ Ｄ１００３に規定された方法に従った。この値が小さいほど透明性が優れることを示す。
（９）フローマーク
（７）で得られた厚み２ｍｍの射出成形シートで評価を行った。評価は目視で行い、フローマークが見られない場合○とし、僅かに見られる場合を△とし、目立つ場合を×とした。
（７）で得られた厚み２ｍｍの射出成形シートで評価を行った。評価は目視で行い、フローマークが見られない場合○とし、僅かに見られる場合を△とし、目立つ場合を×とした。
（１０）樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
（７）で得られた厚み２ｍｍの射出成形シートから測定用サンプルを切出し、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
（７）で得られた厚み２ｍｍの射出成形シートから測定用サンプルを切出し、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
（１１）樹脂組成物のスウェル比（ＳＲ）
（７）で得られた厚み２ｍｍの射出成形シートから測定用サンプルを切出し、（１）のメルトフローレートの測定において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、オリフィスから１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出したストランドを、空気中で冷却し、固体状のストランドを得た。次に、該ストランドの押出し上流側先端から約５ｍｍの位置でのストランドの直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、その直径Ｄをオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ0）で除した値（Ｄ／Ｄ0）を算出し、スウェル比とした。
（７）で得られた厚み２ｍｍの射出成形シートから測定用サンプルを切出し、（１）のメルトフローレートの測定において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、オリフィスから１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出したストランドを、空気中で冷却し、固体状のストランドを得た。次に、該ストランドの押出し上流側先端から約５ｍｍの位置でのストランドの直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、その直径Ｄをオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ0）で除した値（Ｄ／Ｄ0）を算出し、スウェル比とした。
（１２）示差走査熱量測定
エチレン−α−オレフィン共重合体を、１５０℃の熱プレス機により１０ＭＰａの圧力で５分間プレスした後、３０℃の冷却プレス機で５分間冷却して、厚さ約１００μｍのシートに成形し、該シートから約１０ｍｇの試料を切り出し、アルミニウムパンに封入した。次に、試料を封入したアルミニウムパンを、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製の示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型）にて、(１)１５０℃で５分間保持し、(２)５℃／分で１５０℃から２０℃まで降温し、(３)２０℃で２分間保持し、(４)５℃／分で２０℃から１５０℃まで昇温して、(４)での融解曲線を測定した。得られた融解曲線より、変曲点の数を求めた。
エチレン−α−オレフィン共重合体を、１５０℃の熱プレス機により１０ＭＰａの圧力で５分間プレスした後、３０℃の冷却プレス機で５分間冷却して、厚さ約１００μｍのシートに成形し、該シートから約１０ｍｇの試料を切り出し、アルミニウムパンに封入した。次に、試料を封入したアルミニウムパンを、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製の示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型）にて、(１)１５０℃で５分間保持し、(２)５℃／分で１５０℃から２０℃まで降温し、(３)２０℃で２分間保持し、(４)５℃／分で２０℃から１５０℃まで昇温して、(４)での融解曲線を測定した。得られた融解曲線より、変曲点の数を求めた。
本発明の実施例で使用した各成分は、以下のとおりである。
ＰＥ（１）：エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体
（１）固体触媒成分の調製
窒素置換した撹拌機を備えた反応器に、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；５０％体積平均粒子径＝５５μｍ；細孔容量＝１.６７ｍｌ／ｇ；比表面積＝３２５ｍ2／ｇ）２．８ｋｇとトルエン２４ｋｇとを入れて、撹拌した。その後、５℃に冷却した後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン０．９ｋｇとトルエン１．４ｋｇとの混合溶液を反応器の温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間撹拌し、次に９５℃に昇温し、９５℃で３時間撹拌し、ろ過した。得られた固体生成物をトルエン２０.８ｋｇで６回、洗浄を行った。その後、トルエン７．１ｋｇを加えスラリーとし、一晩静置した。
ＰＥ（１）：エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体
（１）固体触媒成分の調製
窒素置換した撹拌機を備えた反応器に、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；５０％体積平均粒子径＝５５μｍ；細孔容量＝１.６７ｍｌ／ｇ；比表面積＝３２５ｍ2／ｇ）２．８ｋｇとトルエン２４ｋｇとを入れて、撹拌した。その後、５℃に冷却した後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン０．９ｋｇとトルエン１．４ｋｇとの混合溶液を反応器の温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間撹拌し、次に９５℃に昇温し、９５℃で３時間撹拌し、ろ過した。得られた固体生成物をトルエン２０.８ｋｇで６回、洗浄を行った。その後、トルエン７．１ｋｇを加えスラリーとし、一晩静置した。
上記で得られたスラリーに、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（ジエチル亜鉛濃度：５０重量％）１．７３ｋｇとヘキサン１．０２ｋｇとを投入し、撹拌した。その後、５℃に冷却した後、３，４，５−トリフルオロフェノール０．７８ｋｇとトルエン１．４４ｋｇとの混合溶液を、反応器の温度を５℃に保ちながら６０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間撹拌し、次に４０℃に昇温し、４０℃で１時間撹拌した。その後、２２℃に冷却し、Ｈ2Ｏ０．１１ｋｇを反応器の温度を２２℃に保ちながら１．５時間で滴下した。滴下終了後、２２℃で１．５時間撹拌し、次に４０℃に昇温し、４０℃で２時間撹拌し、更に８０℃に昇温し、８０℃で２時間撹拌した。撹拌後、室温にて、残量１６Ｌまで上澄み液を抜き出し、トルエン１１．６ｋｇを投入し、次に、９５℃に昇温し、４時間撹拌した。撹拌後、室温にて、上澄み液を抜き出し、固体生成物を得た。得られた固体生成物をトルエン２０．８ｋｇで４回、ヘキサン２４リットルで３回、洗浄を行った。その後、乾燥することにより、固体触媒成分を得た。
（2）予備重合触媒成分の調製
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、ブタン８０リットルを投入した後、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド３４．５ｍｍｏｌを投入し、オートクレーブを５０℃まで昇温して撹拌を２時間行った。次にオートクレーブを３０℃まで降温して系内が安定した後、エチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．０３ＭＰａ分仕込み、（１）に記載の固体触媒成分０．７ｋｇを投入し、続いてトリイソブチルアルミニウム１４０ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。エチレンを０．７ｋｇ／時間で連続供給しながら３０分経過した後、５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素をそれぞれ３．５ｋｇ／時間と１０．２リットル（常温常圧体積）／時間で連続供給することによって合計４時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記固体触媒成分１ｇ当り１５ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒成分を得た。
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、ブタン８０リットルを投入した後、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド３４．５ｍｍｏｌを投入し、オートクレーブを５０℃まで昇温して撹拌を２時間行った。次にオートクレーブを３０℃まで降温して系内が安定した後、エチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．０３ＭＰａ分仕込み、（１）に記載の固体触媒成分０．７ｋｇを投入し、続いてトリイソブチルアルミニウム１４０ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。エチレンを０．７ｋｇ／時間で連続供給しながら３０分経過した後、５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素をそれぞれ３．５ｋｇ／時間と１０．２リットル（常温常圧体積）／時間で連続供給することによって合計４時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記固体触媒成分１ｇ当り１５ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒成分を得た。
（３）エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体（ＰＥ（１））の製造
上記で得た予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ブテン、１−ヘキセンの共重合を実施し、重合体パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を８１．４℃、重合圧力を２ＭＰａ、エチレンに対する水素モル比を１．８２％、エチレンと１−ブテンと１−ヘキセンとの合計に対する１−ブテンモル比を２．４６％、１−ヘキセンモル比をそれぞれ０．７６％とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを連続的に供給し、流動床の総パウダー重量８０ｋｇを一定に維持した。平均重合時間４時間であった。得られた重合体パウダーを押出機（神戸製鋼所社製 ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／時間、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃の条件で造粒することによりエチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体（以下ＰＥ（１））を得た。得られた共重合体の物性評価の結果を表１に示した。
上記で得た予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ブテン、１−ヘキセンの共重合を実施し、重合体パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を８１．４℃、重合圧力を２ＭＰａ、エチレンに対する水素モル比を１．８２％、エチレンと１−ブテンと１−ヘキセンとの合計に対する１−ブテンモル比を２．４６％、１−ヘキセンモル比をそれぞれ０．７６％とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを連続的に供給し、流動床の総パウダー重量８０ｋｇを一定に維持した。平均重合時間４時間であった。得られた重合体パウダーを押出機（神戸製鋼所社製 ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／時間、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃の条件で造粒することによりエチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体（以下ＰＥ（１））を得た。得られた共重合体の物性評価の結果を表１に示した。
ＰＥ（２）：エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体
（１）エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体の製造
上記ＰＥ（１）の（２）で得た予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ブテン、１−ヘキセンの共重合を実施し、重合体パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を８４℃、重合圧力を２ＭＰａ、エチレンに対する水素モル比を１．４％、エチレンと１−ブテンと１−ヘキセンとの合計に対する１−ブテンモル比を２．３％、１−ヘキセンモル比をそれぞれ１．０％とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを連続的に供給し、流動床の総パウダー重量８０ｋｇを一定に維持した。平均重合時間４時間であった。得られた重合体パウダーを押出機（神戸製鋼所社製 ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／時間、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃の条件で造粒することによりエチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体（以下ＰＥ（２））を得た。得られた共重合体の物性評価の結果を表１に示した。
（１）エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体の製造
上記ＰＥ（１）の（２）で得た予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ブテン、１−ヘキセンの共重合を実施し、重合体パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を８４℃、重合圧力を２ＭＰａ、エチレンに対する水素モル比を１．４％、エチレンと１−ブテンと１−ヘキセンとの合計に対する１−ブテンモル比を２．３％、１−ヘキセンモル比をそれぞれ１．０％とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを連続的に供給し、流動床の総パウダー重量８０ｋｇを一定に維持した。平均重合時間４時間であった。得られた重合体パウダーを押出機（神戸製鋼所社製 ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／時間、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃の条件で造粒することによりエチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体（以下ＰＥ（２））を得た。得られた共重合体の物性評価の結果を表１に示した。
高圧法低密度ポリエチレンとして、以下のポリエチレンを使用した。
Ｇ７２０：住友化学株式会社製、商品名「スミカセン Ｇ７２０」（高圧法低密度ポリエチレン、ＭＦＲ（１９０℃）＝７ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ３）
Ｇ２０１：住友化学株式会社製、商品名「スミカセン Ｇ２０１」（高圧法低密度ポリエチレン、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝９１９ｋｇ／ｍ３）
Ｇ７２０：住友化学株式会社製、商品名「スミカセン Ｇ７２０」（高圧法低密度ポリエチレン、ＭＦＲ（１９０℃）＝７ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ３）
Ｇ２０１：住友化学株式会社製、商品名「スミカセン Ｇ２０１」（高圧法低密度ポリエチレン、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝９１９ｋｇ／ｍ３）
また、以下のエチレン−α−オレフィン共重合体を使用した。
ＧＡ７０１：住友化学株式会社製、商品名「スミカセン−Ｌ ＧＡ７０１」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝８ｇ／１０分、密度＝９２０ｋｇ／ｍ３）
ＧＡ８０１：住友化学株式会社製、商品名「スミカセン−Ｌ ＧＡ８０１」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝２０ｇ／１０分、密度＝９２０ｋｇ／ｍ３）
ＦＶ２０２：住友化学株式会社製、商品名「スミカセンＥ ＦＶ２０２」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝９２５ｋｇ／ｍ３）
ＦＶ２０５：住友化学株式会社製、商品名「スミカセンＥ ＦＶ２０５」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ３）
CW２００８：住友化学株式会社製、商品名「スミカセンＨｉ-α ＣＷ２００８」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．６ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ３）
ＧＡ７０１：住友化学株式会社製、商品名「スミカセン−Ｌ ＧＡ７０１」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝８ｇ／１０分、密度＝９２０ｋｇ／ｍ３）
ＧＡ８０１：住友化学株式会社製、商品名「スミカセン−Ｌ ＧＡ８０１」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝２０ｇ／１０分、密度＝９２０ｋｇ／ｍ３）
ＦＶ２０２：住友化学株式会社製、商品名「スミカセンＥ ＦＶ２０２」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝９２５ｋｇ／ｍ３）
ＦＶ２０５：住友化学株式会社製、商品名「スミカセンＥ ＦＶ２０５」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ３）
CW２００８：住友化学株式会社製、商品名「スミカセンＨｉ-α ＣＷ２００８」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．６ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ３）
〔実施例１〜実施例３、比較例１〜比較例５〕
成分（Ａ）、成分（Ｂ）を表３に記載の割合で、タンブラーミキサーでドライブレンドした後、射出成形機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用い、平板を作成しＧｌｏｓｓ測定とＨａｚｅ測定とフローマーク評価を行った。物性評価結果を表３、表４に示す。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）を表３に記載の割合で、タンブラーミキサーでドライブレンドした後、射出成形機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用い、平板を作成しＧｌｏｓｓ測定とＨａｚｅ測定とフローマーク評価を行った。物性評価結果を表３、表４に示す。
〔実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例６〕
成分（Ａ）、成分（Ｂ）を表３に記載の割合で、タンブラーミキサーでドライブレンドした後、射出成形機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用い、平板を作成しＧｌｏｓｓ測定とＨａｚｅ測定とフローマーク評価を行った。物性評価結果を表３、表４に示す。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）を表３に記載の割合で、タンブラーミキサーでドライブレンドした後、射出成形機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用い、平板を作成しＧｌｏｓｓ測定とＨａｚｅ測定とフローマーク評価を行った。物性評価結果を表３、表４に示す。
Claims (1)
- 下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）５０〜５重量％および下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）９５〜５０重量％を含有し（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の合計の質量を１００質量％とする。）、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分である樹脂組成物からなる射出成形体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）：メルトフローレートが０．４〜５ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギーが５０〜１００ｋＪ／ｍｏｌであり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される分子量分布が５〜１５であり、示差走査熱量測定により得られる２５℃から１５０℃までの融解曲線において、変曲点の数が３個以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）以外のエチレン−α−オレフィン共重合体であって、メルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分であり、スウェル比が１．１５以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
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