JP2012167384A - Coated paper for printing - Google Patents

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Satsuki Maruta
五月 丸田
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Abstract

【課題】本発明の目的は、基紙被覆性に優れ、且つインキ着肉ムラが発生し難く、印刷表面強度の低下が生じない印刷用塗工紙を提供することである。
【解決手段】本発明の課題は、基紙上に、少なくとも顔料と接着剤を含有する塗工層を1層以上有する印刷用塗工紙において、最表層の塗工層に、顔料として少なくともカオリンを含有し、且つ最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し接着剤として、酵素変性デキストリンを1質量部以上15質量部以下およびラテックスを3質量部以上6質量部以下の範囲で含有する印刷用塗工紙によって達成される。
【選択図】なし
An object of the present invention is to provide a coated paper for printing which is excellent in base paper coverage, hardly causes uneven ink deposition, and does not cause a decrease in printing surface strength.
An object of the present invention is to provide a printing paper having at least one coating layer containing at least a pigment and an adhesive on a base paper, and at least kaolin as a pigment in the outermost coating layer. Contained in the range of 1 to 15 parts by mass of enzyme-modified dextrin and 3 to 6 parts by mass of latex as an adhesive with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the outermost coating layer Achieved with coated paper.
[Selection figure] None

Description

本発明は、印刷用塗工紙に関するものである。詳しくは、オフセット印刷用塗工紙に関するものである。   The present invention relates to a coated paper for printing. Specifically, the present invention relates to a coated paper for offset printing.

近年、印刷物の高精細化、多色印刷化、高速化に伴い、特に印刷用塗工紙の塗工面の白紙光沢および印刷光沢、平滑性、インキセット性、基紙被覆性の改良が要望されている。塗工面の白紙光沢および印刷光沢、平滑性、基紙被覆性の改良を目的とし、カオリンを含有する高濃度化した塗工液を塗工して形成される印刷用塗工紙が知られている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、塗工液を高濃度化すると、操業上問題がある。すなわち、高濃度化した塗工液の粘度が増大するために、送液時に配管内で滞留したり、塗工ヘッド部でストリークが発生することがある。   In recent years, with higher definition, multicolor printing, and higher speed of printed matter, there has been a demand for improvements in white gloss and printing gloss, smoothness, ink setting, and base paper coverage, especially on the coated surface of coated paper for printing. ing. Known for coated paper for printing, which is formed by applying high-concentration coating solution containing kaolin for the purpose of improving white paper gloss, printing gloss, smoothness, and base paper coverage. (For example, refer to Patent Document 1). However, when the concentration of the coating liquid is increased, there are operational problems. That is, since the viscosity of the highly concentrated coating liquid increases, it may stay in the pipe during liquid feeding or streak may occur in the coating head part.

高濃度化した塗工液の粘度が増大することを抑制する方法として、塗工液が含有する顔料に微粒のカオリンを用いることが提案されている(例えば、特許文献2参照)。しかしながら、微粒のカオリンを含有する高濃度化した塗工液を塗工して形成される印刷用塗工紙では、白紙光沢に優れても印刷領域の光沢すなわち印刷光沢が低下する場合がある。   As a method for suppressing an increase in the viscosity of a highly concentrated coating solution, it has been proposed to use fine kaolin for the pigment contained in the coating solution (see, for example, Patent Document 2). However, with a coated paper for printing formed by coating a highly concentrated coating solution containing fine kaolin, the gloss of the printed region, i.e., the printed gloss may be reduced even if the gloss of the white paper is excellent.

また、接着剤として低粘度化した澱粉を用い、塗工液の高濃度化を図ると共に、高濃度化した塗工液の粘度が増大することなく、基紙被覆性を向上させた印刷用塗工紙がある(例えば、特許文献3、4、5参照)。しかしながら、これらの方法では、塗工後の乾燥工程で接着剤がマイグレーションし易いために、得られた印刷用塗工紙を印刷するとインキ着肉ムラが発生し易く、さらに塗工層の印刷表面強度が低下するという問題がある。   In addition, using low-viscosity starch as an adhesive to increase the concentration of the coating liquid and improve the base paper coverage without increasing the viscosity of the high-concentration coating liquid. There is paper (for example, see Patent Documents 3, 4, and 5). However, in these methods, since the adhesive easily migrates in the drying process after coating, the ink coating unevenness is likely to occur when the obtained coated paper for printing is printed. There is a problem that the strength decreases.

従って、基紙被覆性および印刷光沢に優れ、且つインキ着肉ムラが発生し難く、印刷表面強度の低下が生じない印刷用塗工紙の開発が望まれていた。   Accordingly, it has been desired to develop a coated paper for printing that has excellent base paper coverage and printing gloss, is less likely to cause uneven ink deposition, and does not cause a reduction in printing surface strength.

特開平7−229093号公報JP-A-7-229093 特開昭59−30992号公報JP 59-30992 A 特許第1604822号公報Japanese Patent No. 1604822 特開昭53−14818号公報JP-A-53-14818 特開平7−189179号公報JP 7-189179 A

本発明の目的は、基紙被覆性に優れ、且つインキ着肉ムラが発生し難く、印刷表面強度の低下が生じない印刷用塗工紙を提供することである。特に、高濃度化した塗工液を塗工して形成される印刷用塗工紙に好適である。   An object of the present invention is to provide a coated paper for printing which is excellent in base paper coverage, hardly causes uneven ink deposition, and does not cause a decrease in printing surface strength. In particular, it is suitable for printing coated paper formed by coating a highly concentrated coating solution.

本発明の課題は、基紙上に、少なくとも顔料と接着剤を含有する塗工層を1層以上有する印刷用塗工紙において、最表層の塗工層に顔料として少なくともカオリンを含有し、且つ最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し接着剤として、酵素変性デキストリンを1質量部以上15質量部以下およびラテックスを3質量部以上6質量部以下の範囲で含有する印刷用塗工紙によって解決することができる。   An object of the present invention is to provide a printing paper having at least one coating layer containing at least a pigment and an adhesive on a base paper, the outermost coating layer containing at least kaolin as a pigment, and the outermost coating layer. Coating for printing containing, as an adhesive, 1 to 15 parts by mass of enzyme-modified dextrin and 3 to 6 parts by mass of latex as an adhesive with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the surface coating layer. Can be solved by paper.

また、最表層の塗工層が、最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し10質量部以上30質量部以下の範囲でカオリンを含有することが好ましい。   Moreover, it is preferable that the outermost coating layer contains kaolin in the range of 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the outermost coating layer.

本発明の別の態様として、基紙上に少なくとも顔料と接着剤を含有する塗工液を塗工してなる印刷用塗工紙の製造方法において、基紙上に塗工液を塗工して塗工層を1層以上形成し、最表層の塗工層の顔料としてカオリンを最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し10質量部以上30質量部以下の範囲で含有し、最表層の塗工層の接着剤として酵素変性デキストリンおよびラテックスを含有し、最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し酵素変性デキストリンを1質量部以上15質量部以下およびラテックスを3質量部以上6質量部以下の範囲で含有する最表層の塗工層を、固形分濃度が65質量%以上である塗工液を塗工して形成する印刷用塗工紙の製造方法である。   As another aspect of the present invention, in a method for producing a coated paper for printing comprising coating a coating liquid containing at least a pigment and an adhesive on a base paper, the coating liquid is applied on the base paper and applied. One or more layers are formed, and kaolin is contained as a pigment of the outermost coating layer in a range of 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all pigments in the outermost coating layer. Enzyme-modified dextrin and latex are contained as an adhesive for the surface coating layer, and from 1 to 15 parts by weight of enzyme-modified dextrin and 3 parts by weight of latex with respect to 100 parts by weight of the total pigment in the outermost coating layer. It is the manufacturing method of the coated paper for printing which coats and forms the coating layer of the outermost layer which contains in the range of more than 6 parts by mass with the coating liquid whose solid content concentration is 65 mass% or more.

本発明により、基紙被覆性に優れ、且つインキ着肉ムラが発生し難く、印刷表面強度の低下が生じない印刷用塗工紙を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a coated paper for printing which is excellent in base paper coverage, hardly causes uneven ink deposition, and does not cause a decrease in printing surface strength.

以下、本発明について説明する。
本発明において、印刷用塗工紙は、基紙上に少なくとも顔料と接着剤を含有する塗工層を1層以上有し、最表層の塗工層は顔料として少なくともカオリンを含有する。なお、最表層の塗工層とは、基紙から見て最も外側に位置する塗工層である。塗工層が1層の場合は、該1層が最表層の塗工層となる。
The present invention will be described below.
In the present invention, the printing coated paper has at least one coating layer containing at least a pigment and an adhesive on the base paper, and the outermost coating layer contains at least kaolin as a pigment. The outermost coating layer is the outermost coating layer as viewed from the base paper. When the coating layer is one layer, the one layer becomes the outermost coating layer.

本発明において、最表層の塗工層が含有するカオリンは、含水珪酸アルミニウム鉱物を主成分とする粘土鉱物である。このようなカオリンとして、市販の各等級カオリン、構造性カオリン、デラミネーテッドカオリン等、従来公知のカオリンを挙げることができる。   In the present invention, kaolin contained in the outermost coating layer is a clay mineral mainly composed of a hydrous aluminum silicate mineral. Examples of such kaolins include conventionally known kaolins such as commercially available grade kaolins, structural kaolins, and delaminated kaolins.

本発明において、最表層の塗工層には、接着剤として酵素変性デキストリンおよびラテックスを含有する。カオリンは平板状を有し、粒子間に接着剤を挟み込みサンドイッチ構造を形成し易いと考えられ、カオリンと接着剤を併用した塗工液は粘度が比較的増大し易い。接着剤として酵素変性デキストリンのみを使用した場合では、カオリンと併用しても高濃度化した塗工液の粘度増大を抑制できるものの、インキ着肉ムラや印刷表面強度の点で品質が不十分である。印刷表面強度を補うために酵素変性デキストリンの含有量を増加すると、高濃度化した場合の塗工液の粘度増大を抑制することができない。また、接着剤としてラテックスのみを使用した場合では、カオリンとラテックスを併用した塗工液を高濃度化すると粘度が増大することがあり、粘度が増大しなくとも得られた印刷用塗工紙はインキ着肉ムラや印刷表面強度の点で品質が不十分である。   In the present invention, the outermost coating layer contains an enzyme-modified dextrin and latex as an adhesive. Kaolin has a flat plate shape, and it is considered that a sandwich structure is easily formed by sandwiching an adhesive between particles, and the viscosity of a coating solution using kaolin and an adhesive is relatively increased. When only enzyme-modified dextrin is used as an adhesive, the increase in viscosity of the concentrated coating liquid can be suppressed even when used in combination with kaolin, but the quality is insufficient in terms of uneven ink deposition and printed surface strength. is there. When the content of the enzyme-modified dextrin is increased in order to supplement the printing surface strength, the increase in the viscosity of the coating liquid when the concentration is increased cannot be suppressed. In addition, when only latex is used as the adhesive, the viscosity may increase when the concentration of the coating solution using kaolin and latex is increased, and the resulting coated coated paper may be obtained without increasing the viscosity. The quality is insufficient in terms of uneven ink deposition and printed surface strength.

本発明において、最表層の塗工層が含有する酵素変性デキストリンは、製造方法を特に限定しないが、例えば、澱粉スラリーを所定の濃度とpHに調整した後、α−アミラーゼや必要に応じて他の酵素を用いて液化反応を行い、次いで加熱処理(例えば、110℃〜150℃)または酸処理により酵素を不活性化し、これを乾燥して得ることができる。このような酵素変性デキストリンは三和澱粉工業社等から市販されており、入手することもできる。   In the present invention, the enzyme-modified dextrin contained in the outermost coating layer is not particularly limited in the production method. For example, after the starch slurry is adjusted to a predetermined concentration and pH, α-amylase or other substances as required The enzyme can be liquefied using the enzyme, and then the enzyme is inactivated by heat treatment (for example, 110 ° C. to 150 ° C.) or acid treatment, and dried. Such enzyme-modified dextrin is commercially available from Sanwa Starch Co., Ltd. and can also be obtained.

本発明において、最表層の塗工層が含有するラテックスとしては、例えば、スチレン・ブタジエン共重合ラテックス、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合ラテックス等の共役ジエン系共重合ラテックス、アクリル酸メチル・スチレン共重合ラテックス、メタクリル酸メチル・酢酸ビニル共重合ラテックス等のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのビニル系共重合ラテックス、あるいはこれらの各種共重合ラテックスのカルボキシル基等の官能基含有単量体を共重合させて得られる変性ラテックス等、従来公知のラテックスを挙げることができる。印刷表面強度の点で、好ましくはスチレン・ブタジエン共重合ラテックスである。   In the present invention, examples of the latex contained in the outermost coating layer include conjugated diene copolymer latex such as styrene / butadiene copolymer latex and methyl methacrylate / butadiene copolymer latex, and methyl acrylate / styrene copolymer latex. , Obtained by copolymerizing a vinyl group copolymer latex of acrylic acid ester or methacrylate ester such as methyl methacrylate / vinyl acetate copolymer latex, or a monomer containing functional groups such as carboxyl groups of these various copolymer latexes. Conventionally known latexes such as modified latexes can be used. From the viewpoint of printing surface strength, styrene / butadiene copolymer latex is preferable.

本発明において、最表層の塗工層の酵素変性デキストリンおよびラテックスの含有量は、最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し、それぞれ1質量部以上15質量部以下および3質量部以上6質量部以下の範囲である。   In the present invention, the content of the enzyme-modified dextrin and latex in the outermost coating layer is 1 to 15 parts by mass and 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the outermost coating layer. The range is 6 parts by mass or less.

カオリンは、平板状であるために基紙被覆性および平滑性並びに白紙光沢に優れるものの、カオリンと接着剤とを含有する塗工液においては増粘し易い。酵素変性デキストリンは水溶性に富むことにより、酵素変性デキストリンのマイグレーションが発生し印刷用塗工紙のインキ着肉ムラの発生や印刷表面強度の低下を招き易い。一方、ラテックスはカオリンに吸着し乾燥工程を経て成膜するが、ラテックスの被膜は保水性が低いためにオフセット印刷では水被膜を作りインキ着肉ムラを発生し易い。また乾燥工程の乾燥温度やラテックスの粒子径にもよるが、均一に成膜しない場合があり印刷表面強度が低下する。   Since kaolin is flat, it has excellent base paper coverage and smoothness and white paper gloss, but it tends to thicken in a coating solution containing kaolin and an adhesive. Enzyme-modified dextrins are rich in water solubility, and thus migration of enzyme-modified dextrins tends to cause uneven ink deposits on the coated paper for printing and a decrease in printing surface strength. On the other hand, latex adsorbs to kaolin and forms a film through a drying process. However, since the latex film has low water retention, a water film is formed in offset printing, and uneven ink deposition tends to occur. Further, although depending on the drying temperature in the drying process and the particle diameter of the latex, the film may not be uniformly formed, and the printing surface strength is lowered.

本発明において、顔料としてカオリンを、且つ接着剤として酵素変性デキストリンおよびラテックスを前記含有量の範囲で最表層の塗工層に含有することにより、高濃度化した塗工液の粘度増大を抑制でき、高濃度化した塗工液を用いることによって、基紙被覆性に優れ、且つインキ着肉ムラが発生し難く、印刷表面強度に優れた印刷用塗工紙を得ることができる。   In the present invention, by containing kaolin as a pigment and enzyme-modified dextrin and latex as an adhesive in the outermost coating layer within the above content range, an increase in the viscosity of the highly concentrated coating liquid can be suppressed. By using a highly concentrated coating liquid, it is possible to obtain a coated paper for printing which is excellent in base paper coverage, hardly causes uneven ink deposition, and has excellent printing surface strength.

この理由は定かではないが、以下の理由であると推察される。
カオリンとラテックスとがサンドイッチ構造を形成する中で、酵素変性デキストリンは、その親水性とマイグレーションし易さによって塗工液の増粘を抑制し、最表層の塗工層の保水性を補完する。一方ラテックスは、カオリンとの吸着により印刷表面強度を補完すると共に、その疎水性とカオリン粒子間における成膜により最表層の塗工層中における過度の酵素変性デキストリンのマイグレーションを抑制すると考えられる。
The reason for this is not clear, but it is presumed that it is as follows.
While kaolin and latex form a sandwich structure, the enzyme-modified dextrin suppresses the thickening of the coating solution due to its hydrophilicity and ease of migration, and complements the water retention of the outermost coating layer. On the other hand, it is considered that latex complements the printing surface strength by adsorption with kaolin, and suppresses excessive migration of enzyme-modified dextrin in the outermost coating layer due to its hydrophobicity and film formation between kaolin particles.

本発明の上記のような複合的な作用は、酵素変性デキストリンおよびラテックスの含有量が、最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し、それぞれ1質量部以上15質量部以下および3質量部以上6質量部以下の範囲であるとき得ることができる。この範囲からいずれか一方でも外れた場合には、本発明の効果において少なくとも1つを満足することができない。   The composite action as described above of the present invention is such that the content of the enzyme-modified dextrin and latex is 1 to 15 parts by mass and 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the outermost coating layer, respectively. It can be obtained when it is in the range of not less than 6 parts by mass. If any one of the ranges is out of this range, at least one of the effects of the present invention cannot be satisfied.

本発明においては、最表層の塗工層におけるカオリンの含有量は、特に限定はしないが、好ましくは最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し10質量部以上30質量部以下の範囲である。最表層の塗工層のカオリン含有量を上記範囲にすることにより、優れた印刷光沢を得ることができる。特に、白紙光沢を得るために2μm未満の粒子径を有する割合が95体積%以上を占める微粒のカオリンを用いるとき、最表層の塗工層のカオリン含有量が上記範囲であることでいっそう顕著となる。本発明において、粒子径2μm未満の粒子が占める割合とは、レーザ回折・散乱式粒度分布計(商品名:マイクロトラックMT−3000IIシリーズ、日機装社製)で粒度分布を測定し、粒子径2μm未満の粒子の体積積算を求めたものである。   In the present invention, the content of kaolin in the outermost coating layer is not particularly limited, but preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the outermost coating layer. It is a range. By setting the kaolin content of the outermost coating layer within the above range, excellent printing gloss can be obtained. In particular, when fine kaolin having a particle diameter of less than 2 μm and having a particle diameter of less than 2 μm is used in order to obtain a glossy white paper, the kaolin content of the outermost coating layer is more remarkable in the above range. Become. In the present invention, the ratio of particles having a particle diameter of less than 2 μm is a particle size distribution measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution meter (trade name: Microtrac MT-3000II series, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The volume integration of the particles is obtained.

本発明において、最表層の塗工層には、カオリン以外に他の顔料を併用して含有することが好ましい。例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、アルミナ水和物、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、サチンホワイト、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料、ポリスチレン樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機顔料、その他塗工紙に用いられる従来公知の顔料を挙げることができる。また、これらの微小中空粒子型や貫通孔型等の各種形状の顔料も用いることができる。これらの中から複数を組み合わせて選択してもよい。   In the present invention, the outermost coating layer preferably contains other pigments in combination with kaolin. For example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, alumina, alumina hydrate, amorphous silica, colloidal silica, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium aluminosilicate, Organic pigments such as calcium silicate, white carbon, satin white, bentonite, zeolite, sericite, smectite, polystyrene resin, styrene / acrylic copolymer resin, urea resin, melamine resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, benzoguanamine resin The conventionally well-known pigment used for a pigment and other coated paper can be mentioned. In addition, pigments of various shapes such as these fine hollow particle types and through-hole types can also be used. You may select combining these from these.

本発明において、最表層の塗工層のカオリンと併用する顔料は、印刷表面強度の低下を抑制する点で、最表層の塗工層のカオリンに比べて比表面積が小さい顔料を含有することが好ましい。   In the present invention, the pigment used in combination with the kaolin of the outermost coating layer may contain a pigment having a smaller specific surface area than the kaolin of the outermost coating layer in terms of suppressing a decrease in printing surface strength. preferable.

本発明に好適な態様において、最表層の塗工層を形成するための塗工液の濃度は高濃度であることが好ましい。最表層の塗工層の塗工液が低濃度または中濃度であることを妨げないが、高濃度化した塗工液を塗工して最表層の塗工層を形成する印刷用塗工紙において、本発明の効果が顕著となる。本発明において、高濃度とは塗工液の固形分濃度が65質量%以上であり、塗工液の固形分濃度が65質量%以上の場合に本発明の効果が顕著となる。最表層の塗工液の濃度は高濃度であるほど好ましいが、塗工液の調製や設備内における結晶析出を生じることから70質量%以下がより好ましい。   In a preferred embodiment of the present invention, the concentration of the coating solution for forming the outermost coating layer is preferably high. Printing paper that does not prevent the coating solution of the outermost coating layer from having a low concentration or medium concentration, but forms a coating layer of the outermost layer by coating a coating solution with a high concentration In this case, the effect of the present invention becomes remarkable. In the present invention, the high concentration means that the solid content concentration of the coating liquid is 65% by mass or more, and the effect of the present invention becomes remarkable when the solid content concentration of the coating liquid is 65% by mass or more. The concentration of the outermost layer coating liquid is preferably as high as possible, but it is more preferably 70% by mass or less because it causes the preparation of the coating liquid and crystal precipitation in the equipment.

本発明において、別の態様としては、基紙上に少なくとも顔料と接着剤を含有する塗工液を塗工してなる印刷用塗工紙の製造方法であって、基紙上に塗工層を1層以上形成し、最表層の塗工層の顔料としてカオリンを最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し10質量部以上30質量部以下の範囲で含有し、最表層の塗工層の接着剤として酵素変性デキストリンおよびラテックスを含有し、最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し酵素変性デキストリンを1質量部以上15質量部以下およびラテックスを3質量部以上6質量部以下の範囲で含有する最表層の塗工層を、固形分濃度が65質量%以上である塗工液を塗工して形成する印刷用塗工紙の製造方法である。   In the present invention, as another aspect, there is provided a method for producing a coated paper for printing obtained by coating a coating liquid containing at least a pigment and an adhesive on a base paper. The outermost layer coating layer contains kaolin as a pigment for the outermost coating layer in an amount of 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total pigment in the outermost coating layer. Enzyme-modified dextrin and latex are contained as a layer adhesive, and enzyme-modified dextrin is 1 to 15 parts by mass and latex is 3 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the outermost coating layer. It is the manufacturing method of the coating paper for printing which forms the coating layer of the outermost layer contained in the range below a part by applying the coating liquid whose solid content concentration is 65 mass% or more.

上記の製造方法で得られる印刷用塗工紙は、基紙被覆性および印刷光沢に優れ、高濃度化した塗工液の粘度の増大を抑えながら、且つインキ着肉ムラが発生し難く、印刷表面強度に優れる。   The coated paper for printing obtained by the above production method has excellent base paper coverage and printing gloss, suppresses an increase in the viscosity of the highly concentrated coating liquid, and is difficult to cause uneven ink deposition. Excellent surface strength.

本発明において、最表層の塗工層には、カオリン、酵素変性デキストリン、ラテックス並びに前記顔料および前記接着剤以外に、塗工紙を製造する上で使用されている従来公知の助剤等を適宜含有することができる。例えば、分散剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤、pH調整剤等を挙げることができる。   In the present invention, in addition to kaolin, enzyme-modified dextrin, latex, the pigment, and the adhesive, a conventionally known auxiliary agent used for producing coated paper is appropriately used for the outermost coating layer. Can be contained. For example, a dispersant, a water retention agent, an antifoaming agent, a water resistant agent, a colorant, a pH adjuster and the like can be mentioned.

本発明において、最表層の塗工層を塗工する方式は特に限定はしないが、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ショートドゥエルコーター、シムサイザー、ゲートロールコーター等、従来公知の各種塗工方式を用いることができる。   In the present invention, the method for coating the outermost coating layer is not particularly limited. For example, blade coater, air knife coater, roll coater, bar coater, curtain coater, short dwell coater, shim sizer, gate roll coater, etc. Various conventionally known coating methods can be used.

本発明において、最表層の塗工層の塗工量は特に限定はしないが、固形分量で片面あたり6〜25g/mが好ましく、8〜20g/mがより好ましい。塗工量が片面あたり6〜25g/mの時は、基紙または後述する中間塗工層を比較的均一に被覆することができ、結果として白紙光沢に優れ、インキ着肉ムラもより発生し難いために好ましい。片面あたり8〜20g/mの時はより均一に被覆することができ好ましい。 In the present invention, the coating amount of the outermost coating layer is not particularly limited, but is preferably 6 to 25 g / m 2 , more preferably 8 to 20 g / m 2 in terms of solid content. When the coating amount is 6 to 25 g / m 2 per side, the base paper or the intermediate coating layer to be described later can be coated relatively evenly, resulting in excellent white paper gloss and uneven ink deposition. It is preferable because it is difficult. When it is 8 to 20 g / m 2 per one side, it can be coated more uniformly, which is preferable.

本発明において、最表層の塗工層と基紙の間に塗工層(以下、「中間塗工層」と記載する。)を設けることができる。中間塗工層には、印刷用塗工紙に使用されている従来公知の顔料、接着剤および各種助剤を適宜選択して含有することができる。   In the present invention, a coating layer (hereinafter referred to as “intermediate coating layer”) can be provided between the outermost coating layer and the base paper. In the intermediate coating layer, conventionally known pigments, adhesives and various auxiliaries used for coated paper for printing can be appropriately selected and contained.

本発明において、中間塗工層が含有する顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、サチンホワイト、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、ポリスチレン樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機顔料、その他塗工紙に用いられる従来公知の顔料を挙げることができる。また、これらの微小中空粒子型や貫通孔型等の各種形状の顔料も用いることができる。これらの中から少なくとも1種を適宜選択して用いることができる。   In the present invention, examples of the pigment contained in the intermediate coating layer include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, clay, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, amorphous silica, and colloidal. Silica, alumina, alumina hydrate, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium aluminosilicate, calcium silicate, white carbon, satin white, bentonite, zeolite, sericite, smectite, etc., polystyrene resin, styrene / acrylic copolymer Examples thereof include organic pigments such as resins, urea resins, melamine resins, acrylic resins, vinylidene chloride resins, and benzoguanamine resins, and other conventionally known pigments used for coated paper. In addition, pigments of various shapes such as these fine hollow particle types and through-hole types can also be used. At least one of these can be appropriately selected and used.

本発明において、中間塗工層が含有する接着剤としては、最表層の塗工層が含有する酵素変性デキストリンまたはラテックス、並びに従来公知の例えば、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エチル化澱粉、アセチル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、グアーガム、ローカストビーンガム等のガム類等を挙げることができる。また、これらの中から少なくとも1種を適宜選択して用いることができる。   In the present invention, as the adhesive contained in the intermediate coating layer, enzyme-modified dextrin or latex contained in the outermost coating layer, and conventionally known, for example, cationized starch, oxidized starch, ethylated starch, acetylated Examples thereof include starches such as starch and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and gums such as polyvinyl alcohol, guar gum and locust bean gum. Also, at least one of these can be appropriately selected and used.

本発明において、中間塗工層は、必要に応じて分散剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤、pH調整剤等の塗工紙を製造する上で使用されている従来公知の各種助剤を適宜含有することができる。   In the present invention, the intermediate coating layer is a conventionally known layer used for producing coated paper such as a dispersant, a water retention agent, an antifoaming agent, a water resistant agent, a colorant, and a pH adjuster as necessary. These various auxiliary agents can be appropriately contained.

本発明において、中間塗工層を塗工する方式は特に限定はしないが、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ショートドゥエルコーター、シムサイザー、ゲートロールコーター等、従来公知の各種塗工方式を用いることができる。   In the present invention, the method of coating the intermediate coating layer is not particularly limited, for example, blade coater, air knife coater, roll coater, bar coater, curtain coater, short dwell coater, shim sizer, gate roll coater, etc. Various known coating methods can be used.

本発明において、中間塗工層の塗工量は特に限定はしないが、固形分量で片面あたり6〜25g/mが好ましい。特に、基紙と接する塗工層は、塗工量が片面あたり6〜25g/mの場合、基紙を比較的均一に被覆することができ、結果として中間塗工層上に設ける最表層の塗工層の白紙光沢がより優れ、インキ着肉ムラもより発生し難いために好ましい。 In the present invention, the coating amount of the intermediate coating layer is not particularly limited, but is preferably 6 to 25 g / m 2 per side in terms of solid content. In particular, the coating layer in contact with the base paper can coat the base paper relatively uniformly when the coating amount is 6 to 25 g / m 2 per side, and as a result, the outermost layer provided on the intermediate coating layer This is preferable because the coated paper layer has better white paper gloss and is less likely to cause uneven ink deposition.

本発明において、基紙は特に限定はしないが、例えば、LBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CGP等の機械パルプ、および古紙パルプ等、従来公知の各種パルプの少なくとも1種を含有し、必要に応じて軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン等、従来公知の各種填料およびサイズ剤、定着剤、歩留り剤、紙力増強剤等、従来公知の各種添加剤を配合した紙料を抄造して得ることができ、酸性、中性、アルカリ性のいずれの抄造法でも構わない。   In the present invention, the base paper is not particularly limited. For example, chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, and CGP, and various conventionally known pulps such as waste paper pulp Contains at least one, and if necessary, conventionally known various fillers and sizing agents such as light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay, kaolin, fixing agent, retention agent, paper strength enhancer, etc. A paper stock containing these various additives can be made by paper, and any of paper making methods of acid, neutral and alkaline may be used.

本発明において、基紙は、澱粉、ポリビニルアルコール等を含有するサイズプレス液でサイズプレス処理を施すことができる。また、必要とする基紙の密度、平滑度、厚さを得るためにカレンダー処理を施すことができる。   In the present invention, the base paper can be subjected to size press treatment with a size press liquid containing starch, polyvinyl alcohol and the like. Further, calendering can be performed to obtain the required density, smoothness and thickness of the base paper.

本発明において、印刷用塗工紙は、最表層の塗工層または中間塗工層を設けた各段階においてスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー処理を施すことができる。   In the present invention, the coated paper for printing can be subjected to a calendar process such as a super calendar, a gloss calendar, or a soft calendar at each stage where the outermost coating layer or the intermediate coating layer is provided.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。特に断りのない場合は、「部」は質量部であり「%」は質量%である。また固形分の「部」または「%」を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. When there is no notice in particular, "part" is a mass part and "%" is the mass%. Further, “part” or “%” of the solid content is shown.

<基紙の調製>
以下のような配合で紙料を調成し、坪量70g/mの基紙を抄造した。
(配合)
LBKP(濾水度440mlcsf) 70部
NBKP(濾水度490mlcsf) 30部
軽質炭酸カルシウム 6部
カチオン化澱粉 1部
硫酸バンド 1部
アルキルケテンダイマー系内添サイズ剤(AKD) 0.2部
カチオン性ポリアクリルアミド系歩留り向上剤 0.03部
<Preparation of base paper>
A paper stock was prepared with the following composition, and a base paper having a basis weight of 70 g / m 2 was made.
(Combination)
LBKP (freeness 440 mlcsf) 70 parts NBKP (freeness 490 mlcsf) 30 parts light calcium carbonate 6 parts cationized starch 1 part sulfate band 1 part alkyl ketene dimer internal sizing agent (AKD) 0.2 parts cationic poly Acrylamide yield improver 0.03 parts

この基紙に対して、両面あたりサイズプレスで0.30g/mの酸化澱粉を付着させ、塗工用の基紙を得た。 To this base paper, 0.30 g / m 2 of oxidized starch was adhered by a size press per both sides to obtain a base paper for coating.

印刷用塗工紙の製造は以下のようにして行った。
塗工用の基紙に対して、ブレードコーターを用いて塗工速度1300m/分で、各実施例または各比較例に相当する配合の塗工液を、片面あたり14g/mで両面に塗工し、乾燥した。得られた塗工紙をスーパーカレンダー仕上げ装置(剛性ロール:チルドロール、弾性ロール:コットンロール、線圧:2.2kN/cm)を用いてカレンダー処理を施し、印刷用塗工紙を製造した。
The production of the coated paper for printing was performed as follows.
Using a blade coater, a coating liquid having a composition corresponding to each example or each comparative example was applied to both sides at a coating speed of 14 g / m 2 on one side of the base paper for coating. Worked and dried. The obtained coated paper was calendered using a super calender finishing device (rigid roll: chilled roll, elastic roll: cotton roll, linear pressure: 2.2 kN / cm) to produce a coated paper for printing.

各実施例または各比較例に相当する配合の塗工液の塗工適性、および各実施例または各比較例により得られた印刷用塗工紙の評価は、以下の方法で行った。   The applicability of the coating liquid having a formulation corresponding to each Example or each Comparative Example and the evaluation of the coated paper for printing obtained in each Example or each Comparative Example were performed by the following methods.

<塗工液の塗工適性>
固形分濃度を65%以上に調製した各塗工液のB型粘度およびキャピラリー粘度を測定した。B型粘度は、市販のB型粘度計を使用し、温度25℃、回転数60rpmの条件で測定した。キャピラリー粘度は、ACA Systems Oy社製「ACAV」を使用し、温度25℃、圧力20MPa、キャピラリー内径0.5mmの条件で測定した。測定値から以下の基準に従い塗工液の塗工適性を判断した。本発明において、評価が○であれば塗工液の塗工適性があるといえる。
○:B型粘度値3000mPa・s以下且つキャピラリー粘度値150mPa・s以下
△:B型粘度値またはキャピラリー粘度値のいずれか一方が上記を満たさない
×:B型粘度値3000mPa・s超且つキャピラリー粘度値150mPa・s超
<Coating suitability of coating liquid>
The B-type viscosity and capillary viscosity of each coating solution prepared with a solid content concentration of 65% or more were measured. The B type viscosity was measured using a commercially available B type viscometer under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a rotation speed of 60 rpm. The capillary viscosity was measured using “ACAV” manufactured by ACA Systems Oy under the conditions of a temperature of 25 ° C., a pressure of 20 MPa, and a capillary inner diameter of 0.5 mm. From the measured value, the suitability of the coating solution was judged according to the following criteria. In this invention, if evaluation is (circle), it can be said that there exists applicability | paintability of a coating liquid.
○: B-type viscosity value of 3000 mPa · s or less and capillary viscosity value of 150 mPa · s or less Δ: Either B-type viscosity value or capillary viscosity value does not satisfy the above x: B-type viscosity value of more than 3000 mPa · s and capillary viscosity Value over 150 mPa · s

<基紙被覆性>
得られた印刷用塗工紙をA4サイズに切り、質量比で脱イオン水/エタノール/塩化アンモニウム=50/45/5の溶液に1時間浸した。その後、印刷用塗工紙を溶液から取り出し、濾紙で挟み余分な溶液を拭き取った。さらに150℃の乾燥機に3時間入れた後、取り出した。これによって、有機物で構成されている基紙部分が茶色く焦げ、塗工層に被覆されている部分は白いまま残る。白い部分が多いほど、基紙が良好に塗工層によって被覆されていることになる。白い部分の程度を目視で判断し、4段階で評価した。3以上であれば実用上問題はない。
4:茶色い部分はほとんどなく、ほぼ全てが白い部分である。
3:茶色い部分は存在するがうっすら見える程度で、白い部分の方が圧倒的に多い。
2:茶色い部分は見えるが、白い部分と同程度か、若干白い部分が多い。
1:茶色い部分の方が多い。
<Base paper coverage>
The obtained coated paper for printing was cut into A4 size and immersed in a solution of deionized water / ethanol / ammonium chloride = 50/45/5 by mass ratio for 1 hour. Thereafter, the coated paper for printing was taken out of the solution and sandwiched with filter paper to wipe off the excess solution. Further, it was put in a dryer at 150 ° C. for 3 hours and then taken out. As a result, the base paper portion made of organic matter is burnt brown, and the portion covered with the coating layer remains white. The more white parts there are, the better the base paper is coated with the coating layer. The degree of the white part was judged visually and evaluated in four stages. If it is 3 or more, there is no practical problem.
4: There are almost no brown parts and almost all are white parts.
3: The brown part is present but slightly visible, and the white part is overwhelming.
2: Although the brown part is visible, it is almost the same as the white part or slightly white part.
1: There are more brown parts.

<印刷光沢>
RI印刷適性試験機を用い、藍色、紅色、黄色の重色ベタ印刷を施した後、一昼夜室温にて静置し、村上式光沢度計を用い60°−60°反射率で光沢度を測定した。光沢度の値から以下の基準に沿って評価した。本発明において印刷光沢に優れるとは3以上の評価である。
4:印刷光沢が70%以上
3:印刷光沢が65%以上70%未満
2:印刷光沢が60%以上65%未満
1:印刷光沢が60%未満
<Print gloss>
After using the RI printing aptitude tester, indigo, red and yellow heavy solid printing, leave it at room temperature all day and night, and use a Murakami gloss meter to measure the glossiness at 60 ° -60 ° reflectivity. It was measured. The gloss value was evaluated according to the following criteria. In the present invention, excellent print gloss is an evaluation of 3 or more.
4: Print gloss is 70% or more 3: Print gloss is 65% or more and less than 70% 2: Print gloss is 60% or more and less than 65% 1: Print gloss is less than 60%

<インキ着肉ムラ>
三菱重工製ダイヤ4色印刷機を用い、大日本インキ社製スペースカラーフュージョン−Gの4色重ね刷りハーフトーンを印刷し、インキ着肉ムラを目視判断により下記の5段階で評価した。3以上であれば実用上問題はない。
5:最も良好
4:良好
3:許容レベル
2:悪い
1:極めて悪い
<Ink unevenness>
A four-color overprint halftone of Dainippon Ink Co., Ltd. space color fusion-G was printed using a Mitsubishi Heavy Industries diamond four-color printing machine, and ink inking unevenness was evaluated in the following five stages by visual judgment. If it is 3 or more, there is no practical problem.
5: Best 4: Good 3: Acceptable level 2: Poor 1: Extremely bad

<印刷表面強度>
RI印刷適性試験機を用い、IGT試験用強タックインキの単色ベタ刷りを行い、紙剥け状態を印刷表面強度として、目視判断により下記の4段階で評価した。3以上であれば実用上問題はない。
4:紙剥けがなく良好
3:紙剥けが僅かに認められるが、問題ないレベル
2:紙剥けが認められる
1:紙剥けが多い
<Print surface strength>
Using an RI printing aptitude tester, a single color solid printing of a strong tack ink for IGT testing was performed, and the paper peeling state was evaluated as the printing surface strength according to the following four stages by visual judgment. If it is 3 or more, there is no practical problem.
4: Good with no paper peeling 3: Slight paper peeling is observed, but there is no problem Level 2: Paper peeling is recognized 1: Many paper peeling

<印刷用塗工紙の調製>
(実施例1)
重質炭酸カルシウム(商品名:FMT−90/ファイマテック社)75部および1級カオリン(商品名:KAOFINE90/白石カルシウム社、粒子径2μm未満の割合が95〜100体積%)25部と、ポリアクリル酸系分散剤(商品名:アロンT−40/東亜合成社)0.1部とを添加して分散機で分散した分散液に、酵素変性デキストリン(商品名:ハイコースターPC−11/三和澱粉工業社)7部を添加した。これにスチレン・ブタジエン共重合ラテックスを5部、ステアリン酸カルシウムを0.3部添加し、水酸化ナトリウムでpH9.8に調整し、さらに調整水によって固形分濃度68%の塗工液を得た。塗工用の基紙に上記の方法で塗工し、実施例1の印刷用塗工紙を得た。
<Preparation of coated paper for printing>
Example 1
75 parts of heavy calcium carbonate (trade name: FMT-90 / Pimatec) and 25 parts of primary kaolin (trade name: KAOFINE90 / Shiraishi Calcium Co., Ltd., the ratio of particle diameter of less than 2 μm is 95 to 100% by volume) An enzyme-modified dextrin (trade name: High Coaster PC-11 / 3) was added to a dispersion obtained by adding 0.1 part of an acrylic acid dispersant (trade name: Aron T-40 / Toa Gosei Co., Ltd.) and dispersing with a disperser. 7 parts of Japanese starch industry) was added. To this, 5 parts of styrene / butadiene copolymer latex and 0.3 part of calcium stearate were added, the pH was adjusted to 9.8 with sodium hydroxide, and a coating solution having a solid content concentration of 68% was obtained with adjusted water. Coating was performed on the base paper for coating by the above-described method, and the coated paper for printing of Example 1 was obtained.

(実施例2〜10、比較例1〜7)
実施例1において、表1に記載する塗工液の配合に変更する以外は実施例1と同様に行い各実施例または各比較例とした。調整水または濃縮によりそれぞれ濃度を調製した。各塗工液の濃度は表1に記載した。なお、比較例5および比較例6に相当する塗工液は増粘し高濃度化して塗工することができなかったため、65%未満の濃度で塗工し、比較例5および比較例6の印刷用塗工紙を得た。
(Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 7)
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed into the mixing | blending of the coating liquid described in Table 1, and it was set as each Example or each comparative example. The concentration was adjusted by adjusting water or concentration, respectively. The concentration of each coating solution is shown in Table 1. In addition, since the coating liquid corresponding to the comparative example 5 and the comparative example 6 increased in viscosity and could not be applied at a high concentration, it was applied at a concentration of less than 65%. A coated paper for printing was obtained.

表1に記載するアルファベットで示される材料は、以下の通りである。
A:重質炭酸カルシウム(商品名:FMT−90/ファイマテック社)
B:軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP−123/奥多摩工業社)
C:尿素リン酸エステル化澱粉(商品名:MS4600/日本食品化工社)
D:低粘度のリン酸エステル化澱粉(商品名:HSSコート300/王子コーンスターチ社)
The materials indicated by the alphabets listed in Table 1 are as follows.
A: Heavy calcium carbonate (trade name: FMT-90 / Pimatech)
B: Light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP-123 / Okutama Kogyo Co., Ltd.)
C: Urea phosphate esterified starch (trade name: MS4600 / Nippon Shokuhin Kako)
D: Low-viscosity phosphate esterified starch (trade name: HSS Coat 300 / Oji Cornstarch)

各実施例および各比較例の配合並びに評価結果を、表1に示す。   Table 1 shows the composition and evaluation results of each Example and each Comparative Example.

Figure 2012167384
Figure 2012167384

表1から明らかなように、本発明にかかる実施例1〜10は、塗工液を高濃度化しても粘度の増大が抑えられ塗工適性があることが分かる。得られた印刷用塗工紙は、基紙被覆性に優れ、且つインキ着肉ムラの発生が少なく、印刷表面強度の低下が生じていないことが分かる。特に実施例1〜5、実施例7、実施例9および実施例10のように最表層の塗工層における全顔料100部に対するカオリンの含有量が10部以上30部以下であると、印刷光沢により優れることが分かる。一方、比較例では、このような効果は得られていない。本発明によらない配合にて得られた印刷用塗工紙はいずれかの効果を満足しないものであった。   As is clear from Table 1, it can be seen that Examples 1 to 10 according to the present invention have a coating suitability by suppressing an increase in viscosity even when the concentration of the coating solution is increased. It can be seen that the obtained coated paper for printing has excellent base paper coverage, little occurrence of uneven ink deposition, and no reduction in printing surface strength. In particular, when the kaolin content is 10 parts or more and 30 parts or less with respect to 100 parts of the total pigment in the outermost coating layer as in Examples 1 to 5, Example 7, Example 9 and Example 10, the printed gloss It turns out that it is superior. On the other hand, such an effect is not obtained in the comparative example. The coated paper for printing obtained with the formulation not according to the present invention did not satisfy any of the effects.

Claims (2)

基紙上に、少なくとも顔料と接着剤を含有する塗工層を1層以上有する印刷用塗工紙において、最表層の塗工層に、顔料として少なくともカオリンを含有し、且つ最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し接着剤として、酵素変性デキストリンを1質量部以上15質量部以下およびラテックスを3質量部以上6質量部以下の範囲で含有することを特徴とする印刷用塗工紙。   A printing paper having at least one coating layer containing at least a pigment and an adhesive on a base paper, wherein the outermost coating layer contains at least kaolin as a pigment, and the outermost coating layer A coating for printing, comprising 100 parts by mass of all pigments as an adhesive and containing 1 to 15 parts by mass of enzyme-modified dextrin and 3 to 6 parts by mass of latex. paper. 最表層の塗工層が、最表層の塗工層中の全顔料100質量部に対し、10質量部以上30質量部以下の範囲でカオリンを含有する請求項1に記載の印刷用塗工紙。   The coated paper for printing according to claim 1, wherein the outermost coating layer contains kaolin in a range of 10 parts by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all pigments in the outermost coating layer. .
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