JP4449820B2 - Coated paper for printing - Google Patents
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Description
本発明は、平滑性が改良された嵩高な印刷用塗被紙に関する。 The present invention relates to a bulky coated coated paper with improved smoothness.
一般に印刷用塗被紙は、原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被液を塗布して乾燥することで製造される。印刷用塗被紙は、塗被液の塗工量や塗被紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗被紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。 In general, a coated paper for printing is produced by applying a coating liquid mainly composed of a pigment and an adhesive to at least one side of a base paper and drying it. The coated paper for printing is classified into cast coated paper, art paper, coated paper, fine coated paper, and the like according to the coating amount of the coating liquid and the finishing method of the coated paper. These coated papers are subjected to multicolor printing or single color printing, and are widely used as commercial printed materials such as flyers, brochures and posters, or as publications such as books and magazines.
近年、印刷物のビジュアル化、カラー化が進み、印刷用塗被紙の高品質化の要求が高まっている。具体的には、印刷用塗被紙自体の光沢度、平滑度及び白色度が、印刷仕上りの良否を左右する。 In recent years, with the progress of visualization and colorization of printed matter, there is an increasing demand for high quality coated paper for printing. Specifically, the glossiness, smoothness, and whiteness of the coated coated paper itself determine the quality of the printed finish.
印刷用塗被紙の平滑度を向上させる手法としては、塗被層にデラミネーテッドカオリン(以下、デラミカオリンと略す。)を配合することが提案されている(特許文献1〜3参照)。デラミカオリンとは、六角形の薄平板状の粘土鉱物系顔料であり、形状が平板状であるために、顔料が塗被層表面を広く覆うように並ぶため、高い平滑性を発現する特長を有している。そして該デラミカオリンの薄平板状の程度(偏平性)は、アスペクト比(顔料直径の大きさ/顔料厚み)を用いて一般的に表記され、アスペクト比が高いほど顔料粒子形状が薄くて、広く、大きい平板状(高偏平性)の顔料形状であることを表している。具体的なアスペクト比の数値としては、一般的なデラミカオリンでは15〜20程度であるが、特殊なデラミカオリンでは30〜60程度の高偏平性を有しており、近年では、さらにアスペクト比が100といった極めて高偏平性の特殊なデラミカオリンまで出現している。 As a technique for improving the smoothness of the coated paper for printing, it has been proposed to blend delaminated kaolin (hereinafter abbreviated as delaminated kaolin) in the coating layer (see Patent Documents 1 to 3). Deramikaolin is a hexagonal thin flat clay mineral pigment, and since the shape is flat, the pigment is lined up so as to cover the surface of the coating layer widely. Have. The degree of flatness (flatness) of the delaminated kaolin is generally expressed using an aspect ratio (size of pigment diameter / pigment thickness), and the higher the aspect ratio, the thinner the pigment particle shape, This indicates that the pigment shape has a large flat plate shape (high flatness). As a specific numerical value of aspect ratio, it is about 15 to 20 for general deramikaolin, but has a high flatness of about 30 to 60 for special deramikaolin. Special deramikaolin with extremely high flatness such as 100 has appeared.
印刷用塗被紙の平滑度を向上させる手法としては、さらに塗被層にサチンホワイトを配合することが提案されている(特許文献4〜7参照)。サチンホワイトは、例えば、水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムとの反応によって生じる針状結晶の白色顔料であって、その正式名称はトリスルホアルミン酸カルシウムである。サチンホワイトは、下記の一般式(1)で表示される無機錯体化合物であり、これが配合された塗被層表面は、優れた平滑性を呈するのが通例である。
3CaO・Al2O3・3CaSO4・31〜32H2O (1)
As a technique for improving the smoothness of the coated paper for printing, it has been proposed to further add satin white to the coating layer (see Patent Documents 4 to 7). Satin white is, for example, a white pigment of acicular crystals generated by a reaction between calcium hydroxide and aluminum sulfate, and its official name is calcium trisulfoaluminate. Satin white is an inorganic complex compound represented by the following general formula (1), and the coating layer surface in which this is blended usually exhibits excellent smoothness.
3CaO · Al 2 O 3 · 3CaSO 4 · 31 to 32H 2 O (1)
しかし、何れの先行文献も、インク受理を司る塗被紙の塗被層に、デラミカオリン、サチンホワイトを配合することを教示しているに過ぎない。従前の印刷用塗被紙には、インク受理を司る塗被層(以下これを上塗り塗被層と呼ぶ)の下側に、1つの下塗り塗被層を設けたものも存在する。下塗り塗被層の設置は、多くの場合、上塗り塗被層の平滑度を向上させる手立ての一つである。それにも拘わらず、当該下塗り塗被層が上塗り塗被層の平滑度に及ぼす影響を、従来技術は等閑に付している。 However, any of the prior art documents merely teaches that deramikaolin and satin white are blended in the coating layer of the coated paper that controls ink reception. Some conventional printing coated papers have a single undercoating layer provided on the lower side of a coating layer that controls ink reception (hereinafter referred to as an overcoating layer). In many cases, the installation of the undercoat coating layer is one way to improve the smoothness of the topcoat coating layer. In spite of this, the prior art gives the effect of the undercoat layer on the smoothness of the topcoat layer.
ちなみに、下塗り塗被層を備えた従来の印刷用塗被紙では、その下塗り塗被層の顔料にカオリンを配合した例(特許文献8〜10参照)、サチンホワイトを配合した僅かな例もあるが(特許文献11参照)、多くは比較的安価な顔料が使用され、接着剤にも比較的安価な澱粉などが使用されていた。 By the way, in the conventional printing coated paper provided with an undercoat coating layer, there are examples in which kaolin is blended in the pigment of the undercoat coating layer (see Patent Documents 8 to 10) and a few examples in which satin white is blended. However, in many cases, relatively inexpensive pigments are used, and relatively inexpensive starch is also used as an adhesive.
なお、前記カオリンについては、粒子径、あるいは粒度分布によって“顔料の大きさ”を特定した、所謂“一般的な粒子形状範囲内のカオリン”であり、前述のような高いアスペクト比を有し平板性(偏平性)を大幅に改善させた特殊なデラミカオリンとは異なるものである。 The kaolin is a so-called “kaolin within a general particle shape range” in which “the size of the pigment” is specified by the particle diameter or particle size distribution, and has a high aspect ratio as described above. This is different from special deramikaolin, which greatly improved the property (flatness).
しかしながら、下塗り塗被層を設けた場合、その層の表面平滑性が、下塗り塗被層上に設けた上塗り塗被層(インク受理層)の平滑性に影響を及ぼすのが通例であって、インク受理を司る上塗り塗被層の平滑性は、その層の光沢度を左右する。従って、光沢度、平滑度及び白色度に優れた印刷用塗被紙を得るためには、塗被紙の上塗り塗被層(=インク受理層)だけでなく、下塗り塗被層の構成にも工夫を施さなければならない。 However, when an undercoat coating layer is provided, the surface smoothness of the layer typically affects the smoothness of the overcoat layer (ink receiving layer) provided on the undercoat layer, The smoothness of the topcoat layer that governs ink acceptance affects the glossiness of that layer. Therefore, in order to obtain a coated paper for printing excellent in glossiness, smoothness and whiteness, not only the topcoat coating layer (= ink receiving layer) of the coated paper but also the constitution of the undercoat coating layer. It must be devised.
また、印刷用塗被紙には、優れた光沢度、平滑度及び白色度が要求されることに加えて、近年は塗被紙一枚一枚の手触り感(紙腰)や見かけ比容積に関心が払われる傾向がある。特に、出版物の向けの塗被紙は、より嵩高であることが尊ばれるのが最近の傾向である。 Moreover, in addition to the requirement for excellent glossiness, smoothness and whiteness, the coated paper for printing has recently increased the touch feeling (paper waist) and apparent specific volume of each coated paper. There is a tendency to pay attention. In particular, a recent trend is that coated paper for publications is respected for being bulkier.
印刷用塗被紙の嵩高化には、嵩高剤の添加によって原紙そのものを嵩高にする方法(特許文献12〜13参照)とか、原紙上に塗布された塗被層を熱ソフトカレンダ等によって処理する方法(特許文献14〜16参照)とか、塗被層に配合する顔料として、中空プラスチックピグメントを使用する方法(特許文献17〜18参照)などが、従来提案されている。 In order to increase the bulk of the coated paper for printing, a method of making the base paper itself bulky by adding a bulking agent (see Patent Documents 12 to 13), or a coating layer applied on the base paper is treated with a thermal soft calender or the like. Conventionally, a method (see Patent Documents 14 to 16), a method using a hollow plastic pigment as a pigment to be blended in a coating layer (see Patent Documents 17 to 18), and the like have been proposed.
つまり、嵩高化に関する従来の提案は、印刷用塗被紙の原紙として、比較的嵩高な原紙を採用すると共に、塗被液を原紙上に塗布して得た塗被紙をカレンダ処理するに当たっては、原紙や塗被層に掛かる押圧力をできるだけ少なくすることである。しかし、カレンダ処理時の押圧力の軽減は、カレンダ処理による塗被層の平滑化作用が、軽減させなかった場合に比較して、小さくなる憾みがある。 In other words, the conventional proposal for increasing the bulk is to use a relatively bulky base paper as a base paper for printing, and to apply a calendar treatment to the coated paper obtained by applying the coating liquid onto the base paper. It is to reduce the pressing force applied to the base paper and the coating layer as much as possible. However, the reduction of the pressing force at the time of the calendar process tends to be smaller than the case where the smoothing action of the coating layer by the calendar process is not reduced.
従って、平滑性に優れた、より詳しく言えば、上塗り塗被層の平滑性に優れ、しかも、嵩高の塗被紙を得るためには、マイルドな条件でカレンダ処理が施される前の上塗り塗被層が、ある程度の平滑性を保持していることが重要である。 Therefore, in order to obtain an excellent smoothness, more specifically, the smoothness of the top coat layer and the bulky coated paper, the top coat before the calendar treatment is performed under mild conditions. It is important that the layer has a certain level of smoothness.
マイルドなカレンダ処理でも、平滑性に優れた塗被紙を得る先行技術の一つは、先に説明したように、上塗り塗被層の顔料として、塗被層の平滑化に貢献すると考えられているところの、結晶形状が針状又は平板状の白色顔料(例えば、サチンホワイトやデラミカオリン)を使用する方法である。他の一つは、上塗り塗被層の厚さを増大させ、上塗り塗被層が接する面の凹凸を、上塗り塗被層にてカムフラージュする方法である。 One of the prior arts for obtaining coated paper with excellent smoothness even with mild calendering is considered to contribute to the smoothing of the coating layer as a pigment of the top coating layer as described above. However, it is a method of using a white pigment (for example, satin white or deramikaolin) whose crystal shape is needle or flat. The other is a method of increasing the thickness of the top coat layer and camouflaging irregularities on the surface with which the top coat layer is in contact with the top coat layer.
しかし、塗被紙には所定の坪量が定められているため、上塗り塗被層の厚さを徒に増大させることができないできないばかりでなく、上塗り塗被層の厚さ増大は必然的に塗被紙の密度を増大させる。従って、前者の方法を採用した場合には、嵩高な塗被紙を得ることが難しい。 However, since the coated paper has a predetermined basis weight, not only cannot the thickness of the topcoat layer be increased, but also the increase in the thickness of the topcoat layer is inevitably increased. Increase the density of the coated paper. Therefore, when the former method is adopted, it is difficult to obtain a bulky coated paper.
「嵩高」を謳っていない通常の印刷用塗被紙は、その緊度が1.15〜1.25g/cm3の範囲にあるのが一般的である。従って、この明細書で言う「嵩高な印刷用塗被紙」とは、緊度が1.10g/cm3以下、典型的には1.05g/cm3以下である塗被紙を指す。なお、緊度の測定は、ISO 534:1988の規定に準じて行った。 In general, a coated paper for printing that does not exhibit “bulkyness” generally has a tenacity in the range of 1.15 to 1.25 g / cm 3 . Thus, "bulky coated paper for printing" used in this specification, bulk density is 1.10 g / cm 3 or less, and typically refers to a coated paper is 1.05 g / cm 3 or less. In addition, the measurement of the tension was performed according to the provisions of ISO 534: 1988.
本発明は、原紙の少なくとも片面に、白色顔料と接着剤を主成分とする塗被層を2層設けた印刷用塗被紙であって、優れた平滑度を備えながら、緊度が1.05g/cm3以下である嵩高の印刷用塗被紙を提供することにある。 The present invention is a coated paper for printing in which two coating layers mainly composed of a white pigment and an adhesive are provided on at least one side of a base paper. The coated paper has excellent smoothness and a tension of 1. An object of the present invention is to provide a bulky printing coated paper having a size of 05 g / cm 3 or less.
従って、本発明に係る印刷用塗被紙は、緊度0.75g/cm3以下の原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を2層設けた緊度1.05g/cm3以下の印刷用塗被紙において、上塗り塗被層に接する下塗り塗被層の顔料成分を、沈降方式により測定した平均粒子径が0.1〜1.3μmの範囲にある白色顔料で構成させ、下塗り塗被層の顔料成分の一種として、下記条件を満足するデラミネーテッドカオリンを下塗り塗被層中の全顔料の50質量%以上含有し、前記下塗り塗被層の接着剤成分の量が、顔料成分100質量部当たり10〜20質量部の範囲であることを特徴とする。
デラミネーテッドカオリン:光散乱方式により測定した平均粒子径d501が2.0〜5.0μmの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径d502が0.30〜0.55μmの範囲内にあり、しかも、平均粒子径d501と平均粒子径d502の比(d501/d502)が4以上であるデラミネーテッドカオリン。
前記下塗り塗被層に含まれる白色顔料の1〜30質量%が、サチンホワイトであることが好ましい。
下塗り塗被層の接着剤成分には、分散粒子の粒子径が50〜120nm、特に50〜100nmの分散型の接着剤を使用することが好ましく、水溶性接着剤を併用する場合には、その量を顔料成分100質量部当たり7質量部以下とすることが好ましい。
Therefore, the coated paper for printing according to the present invention has a tension of 1. which is provided with two coating layers mainly composed of a pigment and an adhesive on at least one side of a base paper having a tension of 0.75 g / cm 3 or less. A white pigment having an average particle diameter in the range of 0.1 to 1.3 μm as measured by a sedimentation method for the pigment component of the undercoat layer in contact with the topcoat layer in a printing coated paper of 05 g / cm 3 or less The delaminated kaolin satisfying the following conditions is contained in an amount of 50% by mass or more of the total pigment in the undercoat layer, and is an adhesive component of the undercoat layer. Is in the range of 10 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment component.
Delaminated kaolin: Yes Average particle size d50 1 as measured by light scattering method in the range of 2.0~5.0Myuemu, average particle diameter d50 2 in the range of 0.30~0.55μm measured by sedimentation method located within, moreover, the average particle size d50 1 and an average particle diameter d50 2 ratio (d50 1 / d50 2) is delaminated kaolin is 4 or more.
It is preferable that 1-30 mass% of the white pigment contained in the undercoat coating layer is satin white.
For the adhesive component of the undercoat coating layer, it is preferable to use a dispersion-type adhesive having a dispersed particle size of 50 to 120 nm, particularly 50 to 100 nm, and when using a water-soluble adhesive in combination, The amount is preferably 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the pigment component.
原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を2層設けた印刷用塗被紙では、上塗り塗被層に接する下塗り塗被層は、既述した先行技術の下塗り塗被層に相当する。また、本発明では顔料成分の平均粒子径を、沈降方式により測定したので、顔料成分に関して以下に言う平均粒子径は、沈降方式により測定した平均粒子径を意味する。 In a printing coated paper in which two coating layers mainly composed of a pigment and an adhesive are provided on at least one side of the base paper, the undercoating layer in contact with the top coating layer is a primer coating of the prior art described above. Corresponds to the layer. In the present invention, since the average particle diameter of the pigment component is measured by the sedimentation method, the average particle diameter described below with respect to the pigment component means the average particle diameter measured by the precipitation method.
本発明に係る印刷用塗被紙は、その上塗り塗被層の顔料成分が、平均粒子径が0.1〜1.3μmの範囲にある白色顔料で構成され、上塗り塗被層の接着剤成分の量が、上塗り塗被層の顔料成分100質量部当たり10〜20質量部の範囲であることが好ましい。
上塗り塗被層の顔料成分は、その1〜30質量%がサチンホワイトであることが好ましい。
上塗り塗被層の顔料成分は、その1〜30質量%がプラスチックピグメントであることが好ましい。
上塗り塗被層の接着剤成分には、分散粒子の粒子径が50〜120nm、特に50〜100nmの分散型の接着剤を使用することが好ましく、水溶性接着剤を併用する場合には、その量を顔料成分100質量部当たり4質量部以下とすることが好ましい。
In the coated paper for printing according to the present invention, the pigment component of the topcoat layer is composed of a white pigment having an average particle diameter in the range of 0.1 to 1.3 μm, and the adhesive component of the topcoat layer Is preferably in the range of 10 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment component of the top coat layer.
It is preferable that 1-30 mass% of the pigment component of the top coat layer is satin white.
The pigment component of the top coat layer is preferably 1 to 30% by mass of a plastic pigment.
For the adhesive component of the top coat layer, it is preferable to use a dispersion-type adhesive having a dispersed particle size of 50 to 120 nm, particularly 50 to 100 nm. When a water-soluble adhesive is used in combination, The amount is preferably 4 parts by mass or less per 100 parts by mass of the pigment component.
本発明に係る印刷用塗被紙は、緊度が1.05g/cm3以下と嵩高であり、しかも平滑性に優れているため、これに印刷を施せば、外観良好な印刷紙を得ることができる。 Since the coated paper for printing according to the present invention has a bulkiness of 1.05 g / cm 3 or less and is excellent in smoothness, a printed paper having a good appearance can be obtained by printing on the coated paper. Can do.
一般的に言えば、印刷用塗被紙は原紙の少なくとも片面に、白色原料と接着剤を主成分とする塗被層を、単層又は複層で形成させることで製造される。本発明は、緊度が1.05g/cm3以下である塗被紙の提供を目論みの一つとしている関係で、本発明で使用する原紙は、緊度(密度)が0.75g/cm3以下であることが唯一無二の条件であって、この条件を満たす限り、原紙自体を製造する際の原料パルプの種類や抄紙条件の如何を全く問わない。また、原紙がサイズプレスされているか否かも問わない。 Generally speaking, a coated paper for printing is produced by forming a coating layer composed mainly of a white raw material and an adhesive as a single layer or multiple layers on at least one side of a base paper. In the present invention, since the aim is to provide a coated paper having a tenacity of 1.05 g / cm 3 or less, the base paper used in the present invention has a tenacity (density) of 0.75 g / cm 3. It is a unique condition that it is 3 or less, and as long as this condition is satisfied, there is no limitation on the type of raw material pulp and the papermaking conditions at the time of producing the base paper itself. It does not matter whether the base paper is size-pressed.
本発明の塗被紙は、緊度が0.75g/cm3以下である原紙の少なくとも片面に、下塗り塗被層と、上塗り塗被層を順に形成させることで製造することができる。下塗り塗被層と上塗り塗被層は、ともに顔料成分と接着剤成分を主成分とする。
本発明の印刷用塗被紙において、下塗り塗被層を構成する顔料成分は、それが如何なる種類のものであっても、平均粒子径が0.1〜1.3μmの範囲、好ましくは0.3〜1.0μmの範囲にある。下塗り塗被層を構成する顔料成分の平均粒子径が1.3μmを超える場合は、下塗り塗被層自体に優れた平滑性を付与することが難しく、0.1μm未満である場合は、平滑性を付与する上では好ましいが、下塗り塗被層の形成に比較的多量の接着剤を必要とするため、経済性で不利がある。
The coated paper of the present invention can be produced by forming an undercoat coating layer and an overcoat coating layer in this order on at least one side of a base paper having an intensity of 0.75 g / cm 3 or less. Both the undercoat coating layer and the topcoat coating layer are mainly composed of a pigment component and an adhesive component.
In the coated paper for printing according to the present invention, the pigment component constituting the undercoat coated layer has an average particle diameter in the range of 0.1 to 1.3 μm, preferably 0. It is in the range of 3 to 1.0 μm. When the average particle diameter of the pigment component constituting the undercoat layer exceeds 1.3 μm, it is difficult to impart excellent smoothness to the undercoat layer itself, and when it is less than 0.1 μm, the smoothness However, since a relatively large amount of adhesive is required to form the undercoat coating layer, it is disadvantageous in terms of economy.
下塗り塗被層の顔料成分は、その50質量%以上、好ましくは70〜95質量%のデラミカオリンを含有する。デラミカオリンを下塗り塗被層に含有させることは、顔料成分の平均粒子径を上記した如く特定したことと相俟って、下塗り塗被層自体に優れた平滑性を付与する上で公的であることを本発明者等は見出した。デラミカオリンの量が下塗り塗被層の顔料成分の50質量%未満である場合には、下塗り塗被層自体に優れた平滑性を付与することが難しい。 The pigment component of the undercoat coating layer contains 50% by mass or more, preferably 70 to 95% by mass of deramikaolin. Including deramikaolin in the undercoat coating layer, combined with the fact that the average particle size of the pigment component is specified as described above, is official in providing excellent smoothness to the undercoat coating layer itself. The present inventors have found that this is the case. When the amount of deramikaolin is less than 50% by mass of the pigment component of the undercoat layer, it is difficult to impart excellent smoothness to the undercoat layer itself.
顔料粒子に関して、アスペクト比(縦横比)という言葉で意味されるところの一般的定義は、その顔料粒子の各寸法の大きさを比較したときの平均短寸法に対する平均長寸法の比であるが、上記の顔料粒子の長寸法、および短寸法の適切な平均値については、顔料粒子の種類によって異なるものである。 For pigment particles, the general definition of what is meant by the term aspect ratio (aspect ratio) is the ratio of the average long dimension to the average short dimension when comparing the size of each dimension of the pigment particle, Appropriate average values of the long and short dimensions of the pigment particles described above vary depending on the type of pigment particles.
例えば、カオリン、マイカ(雲母)、タルク(滑石)などの平板状顔料の場合、長寸法は粒子面に相当する面積を持つ円の直径であり、短寸法は粒子の厚さであるのに対して、軽質炭酸カルシウムやサチンホワイトなどの針状(棒状)構造の顔料粒子の場合、長寸法は粒子の長さであり、短寸法は粒子の平均径となり、平板状顔料であっても、針状顔料であっても、その顔料粒子の長寸法と短寸法が同じであれば、定義上は同じアスペクト比となってしまう結果となる。
また、アスペクト比測定は、技術的難易度が高く費用と時間がかかる問題点がある。(特許文献19を参照)
For example, in the case of flat pigments such as kaolin, mica (mica) and talc (talc), the long dimension is the diameter of a circle with an area corresponding to the grain surface, while the short dimension is the thickness of the grain. In the case of pigment particles with a needle-like (rod-like) structure such as light calcium carbonate and satin white, the long dimension is the length of the particle, the short dimension is the average diameter of the particle, and even if it is a flat pigment, Even in the case of a pigment, if the long dimension and short dimension of the pigment particles are the same, the result is that the aspect ratio is the same by definition.
In addition, the aspect ratio measurement has a problem of high technical difficulty and cost and time. (See Patent Document 19)
また、平板状顔料は、針状顔料に比べて非常に大きな粒子面積を有しており、この顔料粒子の形状的特長が、印刷用塗被紙に対して平滑度向上といった優れた特性を発現させるものであり、その粒子の形状的特長をアスペクト比で表現することは、不正確、かつ不十分であると考えられる。 In addition, flat pigments have a very large particle area compared to needle pigments, and the shape characteristics of these pigment particles exhibit excellent properties such as improved smoothness compared to coated paper for printing. It is considered that it is inaccurate and insufficient to express the shape characteristics of the particles by the aspect ratio.
これに対して、発明者らは、カオリンのような平板状顔料の粒子形状を容易、かつ短時間に測定する方法を検討し、光散乱方式による平均粒子径d501、沈降方式による平均粒子径d502、および光散乱方式による平均粒子径d501と沈降方式による平均粒子径d502の比(d501/d502)による平板状顔料の形状特性の表現方法を考案した。 In contrast, the inventors examined a method for measuring the particle shape of a tabular pigment such as kaolin easily and in a short time, and obtained an average particle size d50 1 by a light scattering method, an average particle size by a precipitation method. d50 2, and devised a method of representing the shape properties of the plate-shaped pigments the average particle size d50 2 ratio by an average particle size d50 1 and sedimentation method using a light scattering method (d50 1 / d50 2).
すなわち、光散乱方式による平均粒子径d501の測定では、個々の粒子が全て球形粒子に見做されてその径が計測されるのに対し、沈降方式による平均粒子径d502の測定では、粒子形状が沈降性に影響を及ぼすため、形状が平板状で沈降が遅い粒子ほど、見かけ上、その径が小さい粒子として計測される。このため、上記のアスペクト比が大きい粒子ほど、光散乱方式による平均粒子径d501と沈降方式による平均粒子径d502の比(d501/d502)は、大きくなるものと考えられる。 That is, in the measurement of the average particle size d50 1 by light scattering method, while its diameter is measured, in the measurement of the average particle diameter d50 2 by settling method is considered all individual particles to spherical particles, the particles Since the shape influences the sedimentation property, particles having a flat shape and slower sedimentation are measured as particles having a smaller apparent diameter. Therefore, as the particle aspect ratio of the large average particle diameter d50 1 and the ratio of the average particle diameter d50 2 by sedimentation method using a light scattering method (d50 1 / d50 2) it is considered to increase.
このため、本発明ではデラミカオリンの粒状特性について、アスペクト比ではなく、光散乱方式による平均粒子径d501、沈降方式による平均粒子径d502、及びd501/d502で規定した。 Therefore, the particulate properties of delaminated kaolin in the present invention, rather than the aspect ratio, average particle size d50 1 by light scattering method, was defined by the average particle diameter d50 2, and d50 1 / d50 2 by sedimentation method.
なお、本発明では、光散乱方式による平均粒子径の測定方法としてレーザー回折式粒度分布測定装置SALD−2000(島津製作所製)を使用し、沈降方式による平均粒子径の測定方法としてセディグラフ5100(米国 マイクロメリティックス社製)を使用した。 In the present invention, a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-2000 (manufactured by Shimadzu Corporation) is used as a method for measuring the average particle size by the light scattering method, and Cedigraph 5100 (as a method for measuring the average particle size by the sedimentation method). US Micromeritics) was used.
そして本発明では、下塗り塗被層に含有させるデラミカオリンとして、光散乱方式により測定した平均粒子径d501が2.0〜5.0μmの範囲に、好ましくは2.2〜4.7μmの範囲にあり、沈降方式により測定した平均粒子径d502が0.30〜0.55μm、好ましくは0.35〜0.50μmの範囲にあり、平均粒子径d501と平均粒子径d502の比、d501/d502が4以上、好ましくは5以上であるデラミネーテッドカオリンを使用する。 And in the present invention, as delaminated kaolin to be contained in the undercoat coating layer, the range of the average particle size d50 1 as measured by light scattering method 2.0~5.0Myuemu, ranges preferably from 2.2~4.7μm to have an average particle diameter d50 2 is 0.30~0.55μm measured by sedimentation method, preferably in the range of 0.35~0.50Myuemu, average particle size d50 1 and an average particle diameter d50 2 ratio, A delaminated kaolin having a d50 1 / d50 2 of 4 or more, preferably 5 or more is used.
ちなみに、下塗り塗被層に含有させるデラミカオリンのd501およびd502が、それぞれ2.0μm未満および0.30μm未満である場合には、塗被液中のデラミカオリンが、原紙内に過度に浸透するため、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。また、d501およびd502が、それぞれ5.0μmおよび0.55μmを越える場合も、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。そして、d501/d502が4未満の場合も、顔料の平板性(偏平性)が低いために原紙内に過度に浸透して、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になることから、本発明の印刷用塗被紙を得ることが困難である。 By the way, when d50 1 and d50 2 of deramikaolin contained in the undercoat coating layer are less than 2.0 μm and less than 0.30 μm, respectively, delamikaolin in the coating solution penetrates excessively into the base paper. Therefore, it becomes difficult to form a coating layer with high smoothness. Further, d50 1 and d50 2 is also when each exceeds 5.0μm and 0.55 .mu.m, it is difficult to form a highly smooth coating layer. Even when d50 1 / d50 2 is less than 4, since the flatness (flatness) of the pigment is low, it is excessively permeated into the base paper and it becomes difficult to form a coating layer with high smoothness. For this reason, it is difficult to obtain the coated paper for printing of the present invention.
下塗り塗被層の顔料成分として、さらに、その1〜30質量%、好ましくは3〜20質量%のサチンホワイトを含有することが好ましい。サチンホワイトを下塗り塗被層に含有させることは、顔料成分の平均粒子径を上記した如く特定したことと相俟って、下塗り塗被層自体に優れた平滑性を付与する上で公的であることを本発明者等は見出した。サチンホワイトの量が下塗り塗被層の顔料成分の1質量%未満である場合には、下塗り塗被層自体に優れた平滑性を付与する効果が少ない。一方、サチンホワイトの量が下塗り塗被層の顔料成分の30質量%を超えると、下塗り塗被層自体の平滑性は向上するものの、下塗り塗被層の形成に比較的多量の接着剤を必要とするため、経済性で不利がある。 The pigment component of the undercoat coating layer preferably further contains 1 to 30% by mass, preferably 3 to 20% by mass of satin white. Incorporation of satin white in the undercoat coating layer, in combination with the fact that the average particle diameter of the pigment component is specified as described above, is public in order to impart excellent smoothness to the undercoat coating layer itself. The present inventors have found that this is the case. When the amount of satin white is less than 1% by mass of the pigment component of the undercoat coating layer, the effect of imparting excellent smoothness to the undercoat layer itself is small. On the other hand, if the amount of satin white exceeds 30% by mass of the pigment component of the undercoat layer, the smoothness of the undercoat layer itself is improved, but a relatively large amount of adhesive is required to form the undercoat layer. Therefore, there is a disadvantage in economic efficiency.
下塗り塗被層の顔料成分として、デラミカオリン、サチンホワイトと併用されるその他の白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、エンジニアードカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメントなどを例示することができ、これらの1種又は2種以上がデラミカオリン、サチンホワイトと併用可能である。 Other white pigments used in combination with delaminated kaolin and satin white as the pigment component of the undercoat coating layer include calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, engineered kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum hydroxide, Inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, magnesium aluminosilicate, calcium silicate bentonite, zeolite, sericite, smectite, solid type, hollow type, through-hole type plastic pigments, etc. And one or more of these can be used in combination with deramikaolin and satin white.
下塗り塗被層の接着剤成分には、通常は分散型接着剤を使用する。分散型接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを例示することができる。上記した分散型接着剤は、1種又は2種以上が使用可能であるが、何れの分散型接着剤を使用する場合でも、分散した接着剤粒子の粒子径は、50〜120nm、特に50〜100nmの範囲であることが好ましい。
上記した分散型接着剤と共に少量の水溶性接着剤を併用することができる。水溶性接着剤としては、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などが例示できる。
As the adhesive component of the undercoat coating layer, a dispersion type adhesive is usually used. Dispersion type adhesives include conjugated diene polymer latexes such as styrene-butadiene copolymers and methyl methacrylate-butadiene copolymers, acrylic polymer latexes, and vinyl polymer latexes such as ethylene-vinyl acetate copolymers. Etc. can be illustrated. One or two or more of the above-described dispersed adhesives can be used. Even when any of the dispersed adhesives is used, the particle diameter of the dispersed adhesive particles is 50 to 120 nm, particularly 50 to A range of 100 nm is preferable.
A small amount of water-soluble adhesive can be used in combination with the above-described dispersion type adhesive. Examples of water-soluble adhesives include various starches such as oxidized starch, esterified starch and cold water soluble starch, proteins such as casein, soy protein and synthetic protein, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinyl alcohol and modified products thereof. Etc. can be exemplified.
下塗り塗被層が含有する接着剤成分の量は、水溶性接着剤を併用するか否かに拘わらず、下塗り塗被層に含まれる顔料成分100質量部当たり、10〜20質量部、特に10〜18質量部の範囲で選ばれる。接着剤成分の含有量が10質量部未満である場合は、結合力(binding power)が不足し、20質量部を超えた場合は、下塗り塗被層の平滑性を損なう心配がある。
水溶性接着剤を併用する場合は、その含有量を顔料成分100質量部当たり、7質量部以下、特に4質量部以下とすることが好ましい。7質量部を超えると下塗り塗被層の平滑性が劣るため好ましくない。少量の水溶性接着剤を分散型接着剤と併用することは、下塗り塗被層を形成する塗被液(coating mixture)の増粘、保水に有効である。
The amount of the adhesive component contained in the undercoat layer is 10 to 20 parts by mass, particularly 10 per 100 parts by mass of the pigment component contained in the undercoat layer, regardless of whether or not a water-soluble adhesive is used in combination. It is selected in the range of ˜18 parts by mass. When the content of the adhesive component is less than 10 parts by mass, the binding power is insufficient, and when it exceeds 20 parts by mass, the smoothness of the undercoat layer may be impaired.
When a water-soluble adhesive is used in combination, the content is preferably 7 parts by mass or less, particularly 4 parts by mass or less per 100 parts by mass of the pigment component. If it exceeds 7 parts by mass, the smoothness of the undercoat coating layer is inferior, which is not preferable. Use of a small amount of a water-soluble adhesive in combination with a dispersion-type adhesive is effective for increasing the viscosity of a coating mixture (coating mixture) for forming an undercoat coating layer and retaining water.
本発明に係る印刷用塗被紙の下塗り塗被層は、平均粒子径が0.1〜1.3μmの範囲にある白色顔料と、特定条件を満足するデラミカオリン50質量%以上とで構成させた顔料成分と、顔料成分100質量部当たり10〜20質量部の接着剤を含有する第1の塗被液(coating mixture)を、原紙の片面又は両面に塗工して乾燥することによって形成される。塗工にはロール塗工、エアナイフ塗工、バー塗工、ブレード塗工等が採用可能であるが、ブレード塗工の採用が好ましい。第1塗被液の塗工量は、後述する上塗り塗被層の形成に用いる第2塗被液の塗工量との合計で、原紙の片面当たり、10〜20g/m2の範囲で選ばれる。 The undercoat layer of the coated paper for printing according to the present invention is composed of a white pigment having an average particle diameter in the range of 0.1 to 1.3 μm and 50% by mass or more of deramikaolin satisfying specific conditions. The first coating liquid containing 10 to 20 parts by mass of the pigment component and 100 to 100 parts by mass of the pigment component is coated on one side or both sides of the base paper and dried. The For coating, roll coating, air knife coating, bar coating, blade coating, etc. can be adopted, but blade coating is preferred. The coating amount of the first coating solution is selected in the range of 10 to 20 g / m 2 per one side of the base paper, in total with the coating amount of the second coating solution used for forming the top coating layer described later. It is.
第1塗被液から得られる下塗り塗被層のPPS平滑度は、2.0〜3.5μmの範囲に、特に2.6〜3.2μmの範囲に調整することが好ましい。上記した組成の第1塗被液を原紙にブレード塗工して得られる下塗り塗被層のPPS平滑度は、通常、上に規定した範囲にある。 The PPS smoothness of the undercoat layer obtained from the first coating liquid is preferably adjusted to a range of 2.0 to 3.5 μm, particularly 2.6 to 3.2 μm. The PPS smoothness of the undercoat coating layer obtained by blade-coating the first coating solution having the above composition on the base paper is usually in the range specified above.
念のため付言すると、後に詳述する第2塗被液から上塗り塗被層を形成するに際し、ブレード塗工を採用する場合には、下塗り塗被層のPPS平滑度が2.0μm未満であると、上塗り塗被層にストリーク(streak)又はスクラッチ(scratch)が発生することがある。しかし、下塗り塗被層のPPS平滑度が2.6μm以上であれば、ストリーク又はスクラッチの発生を完全に防止することができる。 As a precaution, when forming the top coat layer from the second coating liquid described in detail later, when adopting blade coating, the PPS smoothness of the undercoat coat layer is less than 2.0 μm. In some cases, streak or scratch may occur in the overcoat layer. However, if the PPS smoothness of the undercoat coating layer is 2.6 μm or more, the occurrence of streaks or scratches can be completely prevented.
本発明に係る印刷用塗被紙の上塗り塗被層は、平均粒子径が0.1〜1.3μmの範囲、好ましくは0.3〜1.0μmの範囲にある白色顔料と、白色顔料100質量部当たり10〜20質量部の接着剤を含有する第2塗被液(coating mixture)を、原紙上に形成されている下塗り塗被層の表面に塗工して乾燥することによって形成される。塗工にはロール塗工、エアナイフ塗工、バー塗工、ブレード塗工等が採用可能であるが、ブレード塗工の採用が好ましい。第2塗被液の塗工量は、前述した下塗り塗被層の形成に用いる第1塗被液の塗工量との合計で、原紙の片面当たり、10〜20g/m2の範囲で選ばれる。 The topcoat layer of the coated paper for printing according to the present invention has a white pigment having an average particle diameter in the range of 0.1 to 1.3 μm, preferably in the range of 0.3 to 1.0 μm, and the white pigment 100 It is formed by applying a second coating mixture containing 10 to 20 parts by mass of adhesive per part by mass to the surface of the undercoat coating layer formed on the base paper and drying it. . For coating, roll coating, air knife coating, bar coating, blade coating, etc. can be adopted, but blade coating is preferred. The coating amount of the second coating liquid is a total of the coating amount of the first coating liquid used for forming the above-described undercoat coating layer, and is selected in the range of 10 to 20 g / m 2 per one side of the base paper. It is.
上塗り塗被層に含まれる白色顔料の平均粒子径を上記の如く規定する理由は、下塗り塗被層に関するそれと実質的に同じである。上塗り塗被層の主成分の一つである白色顔料は、全量の1〜30質量%、特に3〜20質量%に相当する量で、サチンホワイト及び/またはプラスチックピグメントを含んでいることが好ましい。その理由は、前述した下塗り塗被層の場合と実質的に同じである。 The reason why the average particle size of the white pigment contained in the topcoat layer is defined as described above is substantially the same as that for the undercoat layer. The white pigment which is one of the main components of the top coat layer preferably contains satin white and / or plastic pigment in an amount corresponding to 1 to 30% by mass, particularly 3 to 20% by mass of the total amount. . The reason is substantially the same as in the case of the undercoat coating layer described above.
上塗り塗被層に使用できるサチンホワイト、プラスチックピグメント以外の白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、焼成カオリン、エンジニアードカオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料等を挙げることができる。これらの白色顔料は、1種又は2種以上が本発明では使用可能である。 Examples of white pigments other than satin white and plastic pigment that can be used in the top coat layer include, for example, calcium carbonate, calcined kaolin, engineered kaolin, deramikaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum hydroxide, titanium dioxide, Examples thereof include inorganic pigments such as zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, magnesium aluminosilicate, calcium silicate bentonite, zeolite, sericite, and smectite. One or more of these white pigments can be used in the present invention.
上塗り塗被層の接着剤成分には、既述した下塗り塗被層の場合と同様、通常は分散型接着剤を使用する。分散型接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを例示することができ、これらの1種又は2種以上が、最外塗被層の接着剤成分として使用可能である。 As the adhesive component of the top coat layer, a dispersion type adhesive is usually used as in the case of the above-described undercoat layer. Dispersion type adhesives include conjugated diene polymer latexes such as styrene-butadiene copolymers and methyl methacrylate-butadiene copolymers, acrylic polymer latexes, and vinyl polymer latexes such as ethylene-vinyl acetate copolymers. Etc., and one or more of these can be used as the adhesive component of the outermost coating layer.
上塗り塗被層の形成に使用する上記分散型接着剤は、重合時のモノマーとしてアクリロニトリルを10〜35質量%、特に20〜30質量%含有していることが好ましい。分散型接着剤のアクリロニトリル含有量が10質量%未満であると、形成された上塗り塗被層のインク溶剤吸収性を満足できるほど低下させることができず、これに原因して印刷光沢が損なわれる心配がある。一方、分散型接着剤のアクリロニトリル含有量が35質量%を超える場合は、乳化重合が難しくなり、このものに満足できる結合力(binding power)を期待することができない。
上塗り塗被層の接着剤成分が、何れの分散型接着剤を使用する場合でも、分散した接着剤粒子の粒子径は、50〜120nm、特に50〜90nmの範囲であることが好ましい。
The dispersion-type adhesive used for forming the top coat layer preferably contains 10 to 35% by mass, particularly 20 to 30% by mass, of acrylonitrile as a monomer for polymerization. If the acrylonitrile content of the dispersion-type adhesive is less than 10% by mass, the ink solvent absorbability of the formed topcoat layer cannot be satisfactorily lowered, resulting in a loss of printing gloss. I am worried. On the other hand, when the acrylonitrile content of the dispersion-type adhesive exceeds 35% by mass, emulsion polymerization becomes difficult, and satisfactory binding power cannot be expected.
Regardless of which dispersion type adhesive is used as the adhesive component of the top coat layer, the dispersed adhesive particles preferably have a particle size in the range of 50 to 120 nm, particularly 50 to 90 nm.
上記した分散型接着剤と共に少量の水溶性接着剤を併用することができる。水溶性接着剤としては、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などが例示できる。 A small amount of water-soluble adhesive can be used in combination with the above-described dispersion type adhesive. Examples of water-soluble adhesives include various starches such as oxidized starch, esterified starch and cold water soluble starch, proteins such as casein, soy protein and synthetic protein, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinyl alcohol and modified products thereof. Etc. can be exemplified.
上塗り塗被層が含有する接着剤成分の量は、水溶性接着剤を併用するか否かに拘わらず、上塗り塗被層に含まれる顔料成分100質量部当たり、10〜20質量部、特に10〜18質量部の範囲で選ばれる。接着剤成分の含有量が10質量部未満である場合は、結合力(binding power)が不足し、20質量部を超えた場合は、上塗り塗被層の平滑性を損なう心配がある。
水溶性接着剤を併用する場合は、その含有量を顔料成分100質量部当たり、特に4質量部以下とすることが好ましい。4質量部を超えると上塗り塗被層の平滑性が劣るため好ましくない。少量の水溶性接着剤を分散型接着剤と併用することは、上塗り塗被層を形成する塗被液(coating mixture)の増粘、保水に有効である。
The amount of the adhesive component contained in the top coat layer is 10 to 20 parts by weight, particularly 10 parts per 100 parts by weight of the pigment component contained in the top coat layer regardless of whether or not a water-soluble adhesive is used in combination. It is selected in the range of ˜18 parts by mass. When the content of the adhesive component is less than 10 parts by mass, the binding power is insufficient, and when it exceeds 20 parts by mass, the smoothness of the overcoat layer may be impaired.
When a water-soluble adhesive is used in combination, the content is preferably 4 parts by mass or less per 100 parts by mass of the pigment component. If it exceeds 4 parts by mass, the smoothness of the top coat layer is inferior, which is not preferable. Use of a small amount of a water-soluble adhesive together with a dispersion-type adhesive is effective for increasing the viscosity of a coating mixture (coating mixture) for forming an overcoat coating layer and retaining water.
下塗り塗被層の形成に使用する第1塗被液および上塗り塗被層の形成に使用する第2塗被液には、それぞれ必要に応じて、青系統あるいは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電誘導剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、pH調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。 For the first coating liquid used for forming the undercoat coating layer and the second coating liquid used for forming the topcoat coating layer, blue or purple dyes, colored pigments, fluorescent light are used as necessary. Various auxiliary agents such as dyes, thickening water retention agents, antioxidants, anti-aging agents, conductivity-inducing agents, antifoaming agents, UV absorbers, dispersants, pH adjusters, mold release agents, water-resistant agents, water-repellent agents, etc. Can be appropriately blended.
上塗り塗被層を形成するために第2塗被液を塗工した塗被紙は、仕上げ工程に供せられ、この工程では、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ、ソフトカレンダ等が使用可能であるが、なかでも、硬質樹脂ロールを備えたカレンダを採用するのが好ましい。
本発明では、下塗り塗被層及び上塗り塗被層にそれぞれ含まれる顔料成分の平均粒子径を特定するとともに、その下塗り塗被層及び上塗り塗被層を、比較的緊度の低い原紙の片面又は両面に設けているため、カレンダに格別高い押圧力を採用しない限り、当業界で常用されているカレンダ仕上げによって、緊度が1.05g/cm3以下である印刷用塗被紙を得ることができる。
The coated paper coated with the second coating liquid to form the top coat layer is subjected to a finishing process, and in this process, for example, a super calendar, a gloss calendar, a soft calendar, or the like can be used. However, among these, it is preferable to employ a calendar provided with a hard resin roll.
In the present invention, the average particle diameter of the pigment component contained in each of the undercoat coating layer and the topcoat coating layer is specified, and the undercoat coating layer and the topcoat coating layer are formed on one side of a base paper having relatively low tension or Since it is provided on both sides, unless a particularly high pressing force is applied to the calendar, it is possible to obtain a coated paper having a tension of 1.05 g / cm 3 or less by calender finishing commonly used in the industry. it can.
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部および%はそれぞれ質量部、および質量%を示す。また、実施例や比較例で使用した顔料の平均粒子径は以下の方法で測定した。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise indicated, the part and% in an example show a mass part and the mass%, respectively. Moreover, the average particle diameter of the pigment used by the Example and the comparative example was measured with the following method.
・光散乱方式による顔料の平均粒子径測定
(株)島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置SALD−2000を使用して、顔料の粒度分布を測定し、50累積質量%に該当する平均粒子径(d501)を測定した。なお、測定に供した顔料分散液は、分散剤(ポリアクリル酸ナトリウム)を対顔料0.05%添加し、顔料固形分濃度が1%になるように希釈して得た。さらに必要に応じて、当該測定装置で測定可能な領域にまで希釈した。
・ Measurement of average particle size of pigment by light scattering method The particle size distribution of pigment is measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-2000 manufactured by Shimadzu Corporation, and the average particle size corresponding to 50 cumulative mass%. The diameter (d50 1 ) was measured. The pigment dispersion used for the measurement was obtained by adding 0.05% of a dispersant (sodium polyacrylate) to the pigment and diluting the pigment to a solid content concentration of 1%. Furthermore, it diluted to the area | region which can be measured with the said measuring apparatus as needed.
・沈降方式による顔料の平均粒子径測定
米国 マイクロメリティックス社製のセディグラフ5100を使用して、顔料の粒度分布を測定し、50累積質量%に該当する平均粒子径(d502)を求めた。なお、測定に供した顔料分散液は、分散剤(ポリアクリル酸ナトリウム)を対顔料0.05%添加して調製した顔料スラリーを、燐酸塩系分散剤(ナンカリン)の0.1%水溶液で、顔料固形分濃度が約5%になるよう希釈して得た。
・ Measurement of average particle size of pigment by sedimentation method The particle size distribution of pigment is measured using a Sedigraph 5100 manufactured by Micromeritics, USA, and the average particle size (d50 2 ) corresponding to 50 cumulative mass% is obtained. It was. The pigment dispersion used for the measurement was prepared by adding a pigment slurry prepared by adding 0.05% of a dispersant (sodium polyacrylate) to a pigment with a 0.1% aqueous solution of a phosphate dispersant (nancarin). The pigment solid content concentration was diluted to about 5%.
・共重合体ラテックスの平均粒子径
共重合体ラテックスを含む試料を、透過型電子顕微鏡にて倍率5万倍で写真撮影し、得られた顕微鏡写真から共重合体ラテックス粒子を測定し、数平均で求めた。
・ Average particle diameter of copolymer latex Samples containing copolymer latex were photographed with a transmission electron microscope at a magnification of 50,000 times, and the copolymer latex particles were measured from the obtained micrograph, and the number average was obtained. I asked for it.
実施例1
・第1塗被液の調製
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウムを、分散するデラミカオリンに対して0.1部添加した水溶液に、デラミカオリン(商品名:コンツアー1160、d501:2.7μm、d502:0.38μm、d501/d502:7.1、イメリス社製)90部、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、d502:1.3μm、備北粉化工業社製)10部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、顔料100部に対して、酸化澱粉(商品名:エースB、王子コーンスターチ社製)4.0部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:スマーテックスPA2182−2、粒子径:100nm、日本エイアンドエル社製)10部(いずれも固形分換算)、さらに、助剤として消泡剤及び染料を添加し、最終的に固形分濃度54%の第1塗被液を調製した。
Example 1
-Preparation of the first coating solution Deramikaolin (trade name: Contour 1160, d50 1 : 2.7 µm) was added to an aqueous solution in which 0.1 part of sodium polyacrylate was added as a dispersant to the dispersed deramikaolin. d50 2 : 0.38 μm, d50 1 / d50 2 : 7.1, manufactured by Imeris Co., Ltd.) 90 parts, heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, d50 2 : 1.3 μm, manufactured by Bihoku Powdered Industries Co., Ltd.) 10 parts were added sequentially and dispersed with a Coreless disperser to prepare a pigment slurry. To this slurry, 4.0 parts of oxidized starch (trade name: Ace B, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), styrene-butadiene copolymer latex (trade name: SMARTEX PA2182-2, particle size: 100 parts of pigment) 10 parts (100 nm, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.) (both in terms of solid content), an antifoaming agent and a dye were added as auxiliaries, and finally a first coating solution having a solid content concentration of 54% was prepared.
・第2塗被液の調製
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウムを、分散する顔料に対して0.1部添加した水溶液に、顔料として、微細カオリン(商品名:カオグロス、d502:0.4μm、ヒューバー社製:米国)80部、および重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、d502:0.8μm、備北粉化工業社製)20部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、顔料100部に対して、酸化澱粉(商品名:王子エースB、前出)2部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:スマーテックスPA2323、アクリロニトリルモノマー含有量:21質量%、粒子径:89nm、日本エイアンドエル社製)12部(いずれも固形分換算)、さらに、助剤として消泡剤及び染料を添加し、最終的には固形分濃度が59%の第2塗被液を調製した。
-Preparation of the second coating solution To the aqueous solution obtained by adding 0.1 parts of sodium polyacrylate as a dispersant to the pigment to be dispersed, fine kaolin (trade name: kao gloss, d50 2 : 0.4 μm, 80 parts by Huber (USA) and 20 parts by weight of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, d50 2 : 0.8 μm, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd.) were added in order, and dispersed with a Coreless disperser. A pigment slurry was prepared. To this slurry, 2 parts of oxidized starch (trade name: Oji Ace B, supra), styrene-butadiene copolymer latex (trade name: SMARTEX PA2323, acrylonitrile monomer content: 21% by mass with respect to 100 parts of pigment. , Particle size: 89 nm, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.) 12 parts (both solid content conversion), and an antifoaming agent and a dye are added as auxiliary agents, and finally the second coating having a solid content concentration of 59% A liquid was prepared.
・印刷用塗被紙の作製
緊度が0.73g/cm3である上質原紙(米坪72.5g/m2)の両面に、前記第1塗被液を片面当たりの乾燥重量が6g/m2となるようにブレードコーターを使用して塗工し、これを乾燥して下塗り塗被層を設けた。次いで、各下塗り塗被層上に前記第2塗被液を片面当たりの乾燥重量が9g/m2となるようにブレードコーターを使用して塗工し、これを乾燥して上塗り塗被層を設けた。このようにして得られた塗被紙を、温度35℃、線圧80KN/mでスーパーカレンダに通紙して、緊度1.03g/cm3の印刷用塗被紙を得た。
-Production of coated paper for printing The first coating liquid was applied on both sides of a high-quality base paper (72.5 g / m 2 ) having a tenacity of 0.73 g / cm 3 , and the dry weight per side was 6 g / Coating was performed using a blade coater so as to be m 2, and this was dried to provide an undercoat coating layer. Next, the second coating liquid is applied onto each undercoat coating layer using a blade coater so that the dry weight per side is 9 g / m 2, and this is dried to form an overcoat coating layer. Provided. The coated paper thus obtained was passed through a super calender at a temperature of 35 ° C. and a linear pressure of 80 KN / m to obtain a coated paper for printing having a tenacity of 1.03 g / cm 3 .
実施例2
実施例1で使用した第2塗被液の顔料成分を、微細カオリン(商品名:カオグロス、前出)80部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、前出)10部と、サチンホワイト(商品名:サチンホワイトB、d502:1.0μm、白石工業社製)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例1と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 2
The pigment component of the second coating solution used in Example 1 is composed of 80 parts of fine kaolin (trade name: kao gloss, supra) and 10 parts of heavy calcium carbonate (trade name: hydrocurve 90, supra), Except for changing to a pigment component consisting of 10 parts of Sachin White (trade name: Sachin White B, d50 2 : 1.0 μm, manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) and carrying out the coating solution with a final solid concentration of 54%. In the same manner as in Example 1, a coated paper for printing was obtained.
実施例3
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー2070、d501:2.1μm、d502:0.47μm、d501/d502:4.5、イメリス社製)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、d502:1.3μm、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 3
The pigment component of the first coating solution used in Example 2 was delaminated kaolin (trade name: Contour 2070, d50 1 : 2.1 μm, d50 2 : 0.47 μm, d50 1 / d50 2 : 4.5, The pigment component was changed to 90 parts by imerys) and 10 parts by weight of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, d50 2 : 1.3 μm, supra), and the final solid concentration was 54%. A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 2 except that the liquid was used.
実施例4
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー2000、d501:3.6μm、d502:0.47μm、d501/d502:7.7、イメリス社製)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 4
The pigment component of the first coating liquid used in Example 2 was delaminated kaolin (trade name: Contour 2000, d50 1 : 3.6 μm, d50 2 : 0.47 μm, d50 1 / d50 2 : 7.7, Except for changing to a pigment component consisting of 90 parts of Imeris Co., Ltd. and 10 parts of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra), and having a final solid concentration of 54%, In the same manner as in Example 2, a coated paper for printing was obtained.
実施例5
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー2070、前出)60部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)40部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 5
The pigment component of the first coating solution used in Example 2 is 60 parts deramikaolin (trade name: Contour 2070, supra) and 40 parts heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra). A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 2, except that the pigment component was changed to a final coating liquid having a solid concentration of 54%.
実施例6
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー1160、前出)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 6
The pigment component of the first coating solution used in Example 2 is 90 parts of deramikaolin (trade name: Contour 1160, supra) and 10 parts of heavy calcium carbonate (trade name: hydrocurve 90, supra). A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 2, except that the pigment component was changed to a final coating liquid having a solid concentration of 54%.
実施例7
実施例2で使用した第1塗被液の接着剤成分を、酸化澱粉(商品名:王子エースB、前出)0.1部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:スマーテックスPA2182−2、前出)12部(いずれも固形分換算)に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 7
The adhesive component of the first coating solution used in Example 2 was 0.1 parts of oxidized starch (trade name: Oji Ace B, supra), styrene-butadiene copolymer latex (trade name: SMARTEX PA2182- 2, supra) A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid was changed to 12 parts (all in terms of solid content) and the final coating liquid had a solid concentration of 54%.
実施例8
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー1160、前出)80部、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部と、サチンホワイト(商品名:サチンホワイトB、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度53%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 8
The pigment component of the first coating solution used in Example 2 was 80 parts of deramikaolin (trade name: Contour 1160, supra) and 10 parts of heavy calcium carbonate (trade name: hydrocurve 60, supra). , For printing in the same manner as in Example 2 except that the pigment component was changed to 10 parts of Satin White (trade name: Satin White B, supra) and the final coating liquid had a solid concentration of 53%. Coated paper was obtained.
実施例9
実施例8で使用した第2塗被液の接着剤成分を、酸化澱粉(商品名:王子エースB、前出)2部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:T−2629M、アクリロニトリルモノマー含有量:17質量%、平均粒子径:125nm、ジェイエスアール社製)12部(いずれも固形分換算)に変更した以外は、実施例8と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 9
The adhesive component of the second coating solution used in Example 8 was made of 2 parts of oxidized starch (trade name: Oji Ace B, supra), styrene-butadiene copolymer latex (trade name: T-2629M, acrylonitrile monomer). A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 8, except that the content was changed to 12 parts (all in terms of solid content): 17% by mass, average particle size: 125 nm, manufactured by JSR Corporation.
実施例10
実施例8で使用した第2塗被液の顔料成分を、微細カオリン(商品名:カオグロス、前出)80部、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、前出)10部と、プラスチックピグメント(商品名:AE851、d502:1.1μm、空隙率50%、JSR社製)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例8と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 10
The pigment component of the second coating solution used in Example 8 is 80 parts fine kaolin (trade name: Kao gloss, supra), 10 parts heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, supra), and plastic. Except that it was changed to a pigment component consisting of 10 parts of pigment (trade name: AE851, d50 2 : 1.1 μm, porosity 50%, manufactured by JSR), and the final coating solution had a solid concentration of 54%. In the same manner as in Example 8, a coated paper for printing was obtained.
実施例11
実施例8で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー1160、前出)60部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部と、サチンホワイト(商品名:サチンホワイトB、前出)30部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度44%の塗被液とした以外は、実施例8と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 11
The pigment component of the first coating solution used in Example 8 was 60 parts of deramikaolin (trade name: Contour 1160, supra) and 10 parts of heavy calcium carbonate (trade name: hydrocurve 60, supra). And printing with the same procedure as in Example 8 except that the pigment component is 30 parts of Satin White (trade name: Satin White B, supra) and the final coating liquid has a solid concentration of 44%. Coated paper was obtained.
実施例12
実施例8の印刷用塗被紙の作製において、下塗り塗被層の塗被量(片面当たりの乾燥重量)を9g/m2とした以外は、実施例8と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 12
In the production of the coated paper for printing of Example 8, the coated paper for printing was prepared in the same manner as in Example 8 except that the coating amount (dry weight per side) of the undercoat coating layer was 9 g / m 2. Got.
実施例13
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー1160、前出)80部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、前出)10部と、サチンホワイト(商品名:サチンホワイトB、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度53%の塗被液を調製し、次いで印刷用塗被紙の作製において、原紙として、緊度が0.67g/cm3である上質原紙(米坪70.0g/m2)を使用した以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 13
The pigment component of the first coating liquid used in Example 2 was 80 parts deramikaolin (trade name: Contour 1160, supra) and 10 parts heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, supra). And a satin white (trade name: satin white B, supra) 10 parts pigment component, a final coating solution with a solid concentration of 53% is prepared, and then in the production of coated paper for printing A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 2 except that a high-quality base paper (US basis weight 70.0 g / m 2 ) having an intensity of 0.67 g / cm 3 was used as the base paper.
比較例1
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー1160、前出)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:B21、d502:2.1μm、王子製紙米子工場自製)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Comparative Example 1
The pigment component of the first coating liquid used in Example 2 was mixed with 90 parts of deramikaolin (trade name: Contour 1160, supra) and heavy calcium carbonate (trade name: B21, d50 2 : 2.1 μm, A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 2 except that the pigment component was changed to 10 parts (manufactured by Oji Paper Yonago Factory) and the final coating liquid had a solid concentration of 54%.
比較例2
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、d501が3.7μm、d502が0.95μm、d501/d502が3.9であるデラミネーテッドカオリン(商品名:カピムNP、d501:3.7μm、d502:0.95μm、d501/d502:3.9、イメリス社製)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Comparative Example 2
The pigment component of the first coating solution used in Example 2 was a delaminated kaolin (trade name: Capim) having d50 1 of 3.7 μm, d50 2 of 0.95 μm, and d50 1 / d50 2 of 3.9. 90 parts of NP, d50 1 : 3.7 μm, d50 2 : 0.95 μm, d50 1 / d50 2 : 3.9, manufactured by Imeris Co., Ltd., and heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra) 10 A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 2 except that the pigment component was changed to a pigment component consisting of parts and the final coating liquid had a solid concentration of 54%.
比較例3
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:カピムDG、d501:2.3μm、d502:0.61μm、d501/d502:3.8、イメリス社製)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Comparative Example 3
The pigment component of the first coating liquid used in Example 2 was deramikaolin (trade name: Capim DG, d50 1 : 2.3 μm, d50 2 : 0.61 μm, d50 1 / d50 2 : 3.8, Imeris). Except for changing to a pigment component consisting of 90 parts by company) and 10 parts of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra) and making the final coating solution with a solid concentration of 54%. In the same manner as in Example 2, a coated paper for printing was obtained.
比較例4
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:ニューサーフ、d501:5.6μm、d502:2.1μm、d501/d502:2.7、エンゲルハード社製)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Comparative Example 4
The pigment component of the first coating solution used in Example 2 was delaminated kaolin (trade name: New Surf, d50 1 : 5.6 μm, d50 2 : 2.1 μm, d50 1 / d50 2 : 2.7, Engel Except that it was changed to a pigment component consisting of 90 parts by HARD Co., Ltd. and 10 parts heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra), and the final coating solution had a solid concentration of 54%. In the same manner as in Example 2, a coated paper for printing was obtained.
比較例5
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、微粒カオリン(商品名:ミラグロス、d501:1.8μm、d502:0.24μm、d501/d502:7.5、エンゲルハード社製)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Comparative Example 5
The pigment component of the 1st coating liquid used in Example 2 was made into fine kaolin (trade name: Milagros, d50 1 : 1.8 μm, d50 2 : 0.24 μm, d50 1 / d50 2 : 7.5, Engelhard. Except for changing to a pigment component consisting of 90 parts by company) and 10 parts of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra) and making the final coating solution with a solid concentration of 54%. In the same manner as in Example 2, a coated paper for printing was obtained.
比較例6
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、d501が2.4μm、d502が0.61μm、d501/d502が3.9であるエンジニアードカオリン(商品名:エクシロン、d501:2.4μm、d502:0.61μm、d501/d502:3.9、エンゲルハード社製)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Comparative Example 6
The pigment component of the first coating solution used in Example 2 was engineered kaolin (trade name: Exilon, d50 1 of 2.4 μm, d50 2 of 0.61 μm, d50 1 / d50 2 of 3.9). d50 1 : 2.4 μm, d50 2 : 0.61 μm, d50 1 / d50 2 : 3.9, manufactured by Engelhard) 90 parts and heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra) 10 parts A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 2, except that the pigment component was changed to a final coating liquid having a solid concentration of 54%.
比較例7
実施例5で使用した第1塗被液の顔料成分において、デラミカオリン(商品名:コンツアー2070、前出)60部のうち、30部を微粒カオリン(商品名:ミラグロス、前出)に変更して最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例5と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Comparative Example 7
In 60 parts of deramikaolin (trade name: Contour 2070, supra) in the pigment component of the first coating solution used in Example 5, 30 parts were changed to fine kaolin (trade name: milagros, supra). Then, a coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 5 except that the final coating solution had a solid concentration of 54%.
実施例14
実施例2で使用した第1塗被液の接着剤成分を、酸化澱粉(商品名:王子エースB、前出)8部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:スマーテックスPA2182−2、前出)8部(いずれも固形分換算)に変更して、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 14
The adhesive component of the first coating liquid used in Example 2 was 8 parts of oxidized starch (trade name: Oji Ace B, supra), styrene-butadiene copolymer latex (trade name: Smartex PA2182-2, As mentioned above, a coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid was changed to 8 parts (all in terms of solid content) to obtain a final coating liquid having a solid concentration of 54%.
比較例8
・粗粒サチンホワイト顔料スラリーの調製
容積が250リットルの反応槽(コーレス攪拌槽)に90kg(90リットル)の水を入れ、これに攪拌しながら、分級処理を行っていない(粒径が直径1〜4cmの大きさのものが混在している)塊状の生石灰(CaO、足立石灰工業社製)10kgを投入した。次いで、攪拌を続けながら溶解し液の温度を上昇させ、85〜95℃の範囲に1時間保持した後に、30℃に冷却した。次に、攪拌を更に激しくしながら硫酸バンドの水溶液(水50kg(50リットル)に対して、Al2(SO4)3・18H2O 25kgを溶解したもの)58.3kgを約1kg/分の送液量で徐々に添加し、サチンホワイトの懸濁液を得た。
この懸濁液をフィルタープレスで搾水し、固形分濃度32%のケーキ状のサチンホワイトを得。次にこのサチンホワイトの固形分100部当りポリカルボン酸ナトリウム(商品名:アロンT−40、東亜合成社製)3部及び水を加えて固形分濃度20%とした後、サンドグラインダーに通してサチンホワイトの分散液を得、更にこの分散液を150メッシュのスクリーンメッシュ処理を行い、固形分濃度20%のサチンホワイト顔料スラリーを得た。この顔料スラリーから得たサチンホワイトのX線透過式粒度分布測定による平均粒子径は、3.0μmであった。
Comparative Example 8
・ Preparation of coarse-grained satin white pigment slurry 90 kg (90 liters) of water was placed in a reaction tank (coreless stirring tank) with a volume of 250 liters, and classification was not performed while stirring (particle diameter was 1 diameter). A lump of quick lime (CaO, manufactured by Adachi Lime Industry Co., Ltd.) having a size of ˜4 cm was mixed. Subsequently, it melt | dissolved, continuing stirring, the temperature of the liquid was raised, and it hold | maintained in the range of 85-95 degreeC for 1 hour, Then, it cooled to 30 degreeC. Next, 58.3 kg of an aqueous solution of a sulfuric acid band (25 kg of Al 2 (SO 4 ) 3 · 18H 2 O dissolved in 50 kg (50 liters) of water) of about 1 kg / min with vigorous stirring. The solution was gradually added in a liquid feeding amount to obtain a satin white suspension.
This suspension was squeezed with a filter press to obtain a cake-like satin white having a solid concentration of 32%. Next, after adding 3 parts of sodium polycarboxylate (trade name: Aron T-40, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) and water to a solid content of 20% per 100 parts of the solid content of this satin white, it was passed through a sand grinder. A satin white dispersion was obtained, and the dispersion was further subjected to a 150 mesh screen mesh treatment to obtain a satin white pigment slurry having a solid content concentration of 20%. The average particle size of the satin white obtained from this pigment slurry by X-ray transmission type particle size distribution measurement was 3.0 μm.
実施例2で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー1160、前出)80部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部と、上で得た粗粒サチンホワイト10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度53%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。 The pigment component of the first coating solution used in Example 2 is 80 parts deramikaolin (trade name: Contour 1160, supra) and 10 parts heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra). A coated paper for printing was prepared in the same manner as in Example 2 except that the pigment component consisting of 10 parts of the coarse-grained satin white obtained above was changed to a final coating liquid having a solid concentration of 53%. Obtained.
実施例15
実施例2で使用した第2塗被液の顔料成分を、微細カオリン(商品名:カオグロス、前出)10部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、前出)80部と、サチンホワイト(商品名:サチンホワイトB、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度59%の塗被液とした以外は、実施例2と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 15
The pigment component of the second coating solution used in Example 2 is 10 parts fine kaolin (trade name: Kao gloss, supra) and 80 parts of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, supra), Coating for printing in the same manner as in Example 2 except that the pigment component was changed to 10 parts of Sachin White (trade name: Sachin White B, supra) and the final coating liquid had a solid concentration of 59%. A paper was obtained.
実施例16
実施例15で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:コンツアー1160、前出)80部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、前出)10部と、サチンホワイト(商品名:サチンホワイトB、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度59%の塗被液とした以外は、実施例15と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Example 16
The pigment component of the first coating solution used in Example 15 was 80 parts deramikaolin (trade name: Contour 1160, supra) and 10 parts heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, supra). And Sachin White (trade name: Sachin White B, supra) 10 parts, except that the pigment component is changed to a final coating liquid having a solid concentration of 59%. Coated paper was obtained.
比較例9
実施例15で使用した第1塗被液の顔料成分を、デラミカオリン(商品名:カピムNP、前出)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例15と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Comparative Example 9
The pigment component of the first coating solution used in Example 15 was 90 parts of deramikaolin (trade name: Capim NP, supra) and 10 parts of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra). A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 15 except that the pigment component was changed to a final coating liquid having a solid concentration of 54%.
比較例10
実施例15で使用した第1塗被液の顔料成分を、微粒カオリン(商品名:ミラグロス、前出)90部と、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、前出)10部とからなる顔料成分に変更し、最終的な固形濃度54%の塗被液とした以外は、実施例15と同様にして印刷用塗被紙を得た。
Comparative Example 10
The pigment component of the first coating solution used in Example 15 is composed of 90 parts of fine kaolin (trade name: Milagros, supra) and 10 parts of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, supra). A coated paper for printing was obtained in the same manner as in Example 15 except that the pigment component was changed to a final coating liquid having a solid concentration of 54%.
印刷用塗被紙の品質評価
実施例1〜16及び比較例1〜10で得た各印刷用塗被紙の品質を、下記の項目で評価した。評価は、特に記載ない限り、23℃、50RH%の環境下で行った。結果を(表1)〜(表4)に示す。
Quality evaluation of coated paper for printing The quality of each coated paper for printing obtained in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 10 was evaluated by the following items. Evaluation was performed in an environment of 23 ° C. and 50 RH% unless otherwise specified. The results are shown in (Table 1) to (Table 4).
・塗被紙のPPS平滑度
パーカープリントサーフ(PPS)表面平滑度試験機(機種名:MODEL M−569型、MESSMER BUCHEL社製、英国)を用い、バッキングディスク:ソフトラバー、クランプ圧力:0.98MPaで5回平滑度測定を行ない、その平均を求めた。平滑度は、下塗り塗被層を設けた後、上塗り塗被層を設けた後、およびカレンダー仕上げ後の3点で、それぞれ実施した。
-PPS smoothness of coated paper Using a Parker Print Surf (PPS) surface smoothness tester (model name: MODEL M-569, manufactured by MESSMER BUCHEL, UK), backing disk: soft rubber, clamp pressure: 0. The smoothness was measured 5 times at 98 MPa, and the average was obtained. The smoothness was measured at three points after providing the undercoat coating layer, after providing the topcoat coating layer, and after calendar finishing.
・表面平滑性
最終のカレンダー仕上げ後の塗被層表面を肉眼で観察し、平滑性を4段階評価した。
◎:平滑性が特に優れる。
○:平滑性が優れる。
△:平滑性がやや劣る。
×:平滑性が劣る。
-Surface smoothness The surface of the coating layer after the final calendar finish was observed with the naked eye, and the smoothness was evaluated in four stages.
A: Smoothness is particularly excellent.
○: Excellent smoothness.
Δ: The smoothness is slightly inferior.
X: Smoothness is inferior.
・塗被層面のストリーク
カレンダー処理した各塗被紙の上塗り層表面を肉眼で観察し、ストリークの有無を調べた。
○:ストリークなし。
△:ストリークあり。
-Streaks on the surface of the coating layer The surface of the top coating layer of each coated paper that had been calendered was observed with the naked eye and examined for the presence of streaks.
○: No streak.
Δ: There is a streak.
・白紙光沢
カレンダー処理前後の各塗被紙の光沢を、TAPPI試験法:T 480 om−92(TAPPI Test Method T 480 om−92)に準じて、光沢度計(型式:GM−26D、村上色彩技術研究所社製)にて測定した。
・ Glossiness of white paper The glossiness of each coated paper before and after the calendar treatment was measured according to the TAPPI test method: T480 om-92 (TAPPI Test Method T480 om-92). Measured by Technical Research Institute Co., Ltd.).
・印刷適性(インキ着肉性、および印刷平滑性)
RI印刷機にて、印刷インキ(商品名:Values−G 墨 Sタイプ、大日本インキ化学工業社製)を0.1cc使用して、各塗被紙に印刷を行い、塗被紙のインキ転写面を肉眼で観察し、転写したインキ濃度(インキ着肉性)と、濃度の均一性(印刷平滑性)とから、塗被紙の印刷適性を4段階評価した。
◎:印刷適性が特に優れる。
○:印刷適性が優れる。
△:印刷適性がやや劣る。
×:印刷適性が劣る。
・ Printability (ink fillability and print smoothness)
Using an RI printing machine, printing is performed on each coated paper using 0.1 cc of printing ink (trade name: Values-G black S type, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), and ink transfer of the coated paper is performed. The surface was observed with the naked eye, and the printability of the coated paper was evaluated in four stages based on the transferred ink density (ink fillability) and density uniformity (print smoothness).
A: Printability is particularly excellent.
○: Printability is excellent.
Δ: Printability is slightly inferior.
X: Printability is inferior.
・印刷光沢
印刷インキ(商品名:Values−G 墨 Sタイプ、大日本インキ化学社製)を0.7ccを使用して各塗被紙に印刷を施し、印刷物を24時間静置乾燥した。その後、各塗被紙の印刷面の60°光沢を、JIS Z8741−1997に準拠して測定した。
Printing gloss Printing was performed on each coated paper using 0.7 cc of printing ink (trade name: Values-G ink S type, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), and the printed matter was left to dry for 24 hours. Thereafter, the 60 ° gloss of the printed surface of each coated paper was measured according to JIS Z8741-1997.
・緊度
カレンダー処理後の印刷用塗被紙および原紙の緊度は、ISO 534:1988の規定に従って測定した。
-Intensity The intensities of the coated paper for printing and the base paper after the calendar process were measured according to the regulations of ISO 534: 1988.
Claims (9)
デラミネーテッドカオリン:光散乱方式により測定した平均粒子径d501が2.0〜5.0μmの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径d502が0.30〜0.55μmの範囲内にあり、しかも、平均粒子径d501と平均粒子径d502の比(d501/d502)が4以上であるデラミネーテッドカオリン。 In a coated paper for printing having a tenacity of 1.05 g / cm 3 or less, in which two coating layers mainly comprising a pigment and an adhesive are provided on at least one side of a base paper having a tenacity of 0.75 g / cm 3 or less, The pigment component of the undercoat layer in contact with the topcoat layer is composed of a white pigment having an average particle diameter measured by a precipitation method in the range of 0.1 to 1.3 μm, and the pigment component of the undercoat layer As one type, delaminated kaolin that satisfies the following conditions is contained in an amount of 50% by mass or more of the total pigment in the undercoat layer, and the amount of the adhesive component in the undercoat layer is 10 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment component. A coated paper for printing, which is in the range of ˜20 parts by mass.
Delaminated kaolin: Yes Average particle size d50 1 as measured by light scattering method in the range of 2.0~5.0Myuemu, average particle diameter d50 2 in the range of 0.30~0.55μm measured by sedimentation method located within, moreover, the average particle size d50 1 and an average particle diameter d50 2 ratio (d50 1 / d50 2) is delaminated kaolin is 4 or more.
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