JP2012167090A - 抗菌活性化合物をベースとする歯科修復材料 - Google Patents

Abstract

【課題】長期間持続する高い抗菌効果を有し、そして先行技術の欠点を有さない、歯科材料および歯科修復材料を提供すること。
【解決手段】（ａ）少なくとも１種の式（Ｉ）：［ＡＧ］_ｍ−Ｒ^１−Ｚ−ＳＰ−Ｙ−Ｒ^２−［ＷＧ］_ｐ（Ｉ）の抗菌活性化合物であって：ｍは、１、２、３または４である；ｐは、１、２または３である；Ｒ^１およびＲ^２は、存在しないか、またはアルキレン基である；Ｒ^３は、各場合において独立して、アルキル基、フェニル基またはベンジル基である；ＡＧは、アンカー基である；ＳＰは、ポリマースペーサーである；ＷＧは、抗菌活性基である；ＹおよびＺは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、エステル基、アミド基もしくはウレタン基である、抗菌活性化合物、あるいはこの化合物で表面修飾された充填剤；（ｂ）ラジカル重合性モノマー；ならびに（ｃ）ラジカル重合用開始剤を含有する、歯科修復材料。
【選択図】なし

Description

本発明は、抗菌効果を有する化合物をベースとする、歯科材料および歯科修復材料に関する。

歯科修復材料に抗菌特性を与えることは、長きにわたり公知であり、そして通常、抗菌活性成分を対応する材料マトリックスに単に物理的に混合することによって、行われている。従って、例えば、特許文献１において、う食の予防のための歯用コーティング材料が記載されており、この歯用コーティング材料は、トリクロサン（２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル）を抗菌活性成分として含有する。トリクロサンなどの抗菌フェノール物質を含有する、歯科用途のための材料（例えば、プロテーゼプラスチックおよび固定セメント）はまた、特許文献２に記載されている。

特許文献３は、クロルヘキシジンを抗菌活性成分として放出する、グッタペルカベースの歯根管用充填材料を開示する。

抗菌活性成分を材料に単に物理的に混合することには、数個の問題が関連する。その抗菌効果を達成する目的で、活性成分は、その材料の作用期間にわたって放出されなければならない。一般に、その放出速度は、その活性成分が最初は非常に高い濃度で放出されるような速度であり、その後、その抗菌効果はほとんど失われる。別の欠点は、高い活性成分濃度で毒性の副作用が起こり得ることであり、このことは、医療用途において特に望ましくない。この理由により、このような用途については特に、材料の硬化中に活性成分を固定する目的で、ポリマーを形成する際に、単独重合によって、または別の重合性モノマーとの共重合によって、活性成分を重合性にするという転換が行われた。

特許文献４および特許文献５は、コンタクトレンズにおいて使用するための、第四級アンモニウム基を抗菌基として含む有機シリコーンモノマーを開示する。

特許文献６は、コンタクトレンズにおいて使用するための、第四級ホスホニウム基を活性基として含むモノマーを開示する。

特許文献７において、第四級アンモニウム基を含む重合性活性成分モノマーが記載されている。（メタ）アクリル官能基が重合性基として使用され、２個〜１８個のＣ原子を有するアルキレンスペーサーが、重合性基と活性基との間に位置している。

特許文献８および特許文献９において、特許文献７による抗菌重合性モノマーを含有する、歯科用途のための特別な組成物が記載されている。

重合性活性成分モノマーを使用する場合の欠点は、ほとんどの場合において、このモノマーのみが抗菌効果を有し、この抗菌効果が重合後に失われることである。しばしば、存在する残留モノマーのみが、そのポリマーの抗菌効果を担い、その結果、重合していない抗菌モノマーの溶出後、この材料の抗菌効果は低下する。従って、長期間の抗菌効果は有意に低下し、その結果、例えば、薬物または医療製品は、その臨床的能力の少なくともいくらかを失う。

特許文献１０は、抗菌活性モノマーを備える歯科材料を開示し、ここで抗菌活性基は、ポリマースペーサーを介してラジカル重合性基に結合しており、そしてこの歯科材料は、重合後にも高い抗菌効力を示す。

特許文献１１は、抗菌特性、殺菌特性、殺ウイルス特性または殺真菌特性を有する分子が表面に共有結合している基材（例えば、医療用途のためのカテーテル、注射器、針および管）を記載する。

特許文献１２は、表面を処理する方法を開示し、この方法において、この表面に細胞傷害特性または細胞接着特性を与えるために、統計コポリマーがこの表面に結合される。この統計コポリマーは、少なくとも１つのモノマー単位Ａおよびモノマー単位Ｂを有し、このモノマー単位Ａの反応性部位は、基材と共有結合を形成し得、このモノマー単位Ｂは、少なくとも１つの抗菌分子、殺ウイルス分子または殺真菌分子を含む。この方法は、種々の基材（例えば、プラスチック、木材、紙または布）の防腐処理のために有用であり、そして特に、個人衛生学、臨床分野、ならびに家畜への使用および食品産業において有用であると記載されている。

国際公開第９８／４８７６６号 米国特許出願公開第２００３／０２２０４１６号明細書 独国特許第１９８１３６８６号明細書 米国特許第５，５３６，８６１号明細書 米国特許第５，３５８，６８８号明細書 欧州特許第０６６３４０９号明細書 欧州特許第０５３７７７４号明細書 欧州特許第０７０５５９０号明細書 国際公開第０１／９０２５１号 欧州特許第１８４９４５０号明細書 米国特許第６，３１６，０１５号明細書 欧州特許第１７０７６０１号明細書

本発明の目的は、長期間持続する高い抗菌効果を有し、そして記載された欠点を有さない、歯科材料および歯科修復材料を提供することである。

上記課題を解決するために、本発明は、例えば、以下を提供する：
（項目１）
歯科修復材料であって、
（ａ）少なくとも１種の式（Ｉ）
［ＡＧ］_ｍ−Ｒ^１−Ｚ−ＳＰ−Ｙ−Ｒ^２−［ＷＧ］_ｐ （Ｉ）
の抗菌活性化合物であって、式（Ｉ）において、その可変物が以下の意味：
ｍは、１、２、３または４である；
ｐは、１、２または３である；
Ｒ^１は、存在しないか、あるいは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキレン基であり、該アルキレン基は、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、ＳｉＲ^３ _２、ＯＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯおよび／もしくはＯＣＯＮＨ、置換もしくは非置換の芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１４基またはその組み合わせによって１回以上分断され得る；
Ｒ^２は、存在しないか、あるいは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキレン基であり、該アルキレン基は、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、ＳｉＲ^３ _２、ＯＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯおよび／もしくはＯＣＯＮＨ、置換もしくは非置換の芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１４基またはその組み合わせによって１回以上分断され得る；
Ｒ^３は、各場合において独立して、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、置換または非置換のフェニル基またはベンジル基である；
ＡＧは、以下のアンカー基：

ここでＲ^１１ａおよびＲ^１１ｂは独立して、Ｈ、アルキル、アリールまたは−Ｓｉ（アルキル）_３から選択され、ここでアルキルは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表わし、そしてここで特に好ましくは、Ｒ^１１ａとＲ^１１ｂとが各々アルキルであるか、またはＲ^１１ａがＨであってＲ^１１ｂがアルキルである、アンカー基、

ここでＲ^１２は−Ｓｉ（アルキル）_３を表わし、そしてアルキルは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表わす、アンカー基、

ここでＲ^１３、Ｒ^１３ａおよびＲ^１３ｂは独立して、アルキルから選択され、特にメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルから選択され、好ましくはエチルであるか、あるいは特に好ましくは、Ｒ^１３ａとＲ^１３ｂが接続されて、４員〜７員の環系を形成し、好ましくは５員環系を形成し、ここで該酸素原子のうちの１つはＮで置き換えられ得る、アンカー基、

ここでＲ^１４はアルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｔ−ブチルである、アンカー基、

ここでＲ^１５は、必要に応じて置換されたアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、好ましくは、３−ジメチルアミノプロピル、ｉ−プロピルまたはシクロヘキシルを表わす、アンカー基、

ここでＲ^１６は独立して、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃｌ、アルキルまたはアリールから選択され、特に、アルコキシまたはアリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシである、アンカー基、

ここでＲ^１７ａは、アルコキシ、アリールオキシ、ＣｌまたはＯＨから選択され、特に、アルコキシ、アリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシであり、そしてＲ^１７ｂおよびＲ^１７ｃは各々独立して、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃｌ、ＯＨ、アルキルまたはアリールから選択され、好ましくは、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルまたはアリールから選択され、特に、アルコキシまたはアリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシである、アンカー基、

ここでＲ^１８は、アルキル、アリールまたはアリールアルキルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ビフェニルまたはアルキルフェニルから選択される、アンカー基、

ここでＲ^１９ａおよびＲ^１９ｂは独立して、Ｈ、アルキル、アリールまたは−Ｓｉ（アルキル）_３から選択され、ここでアルキルは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表わし、そしてここで特に好ましくは、Ｒ^１９ａとＲ^１９ｂとが各々アルキルであるか、またはＲ^１９ａがＨであってＲ^１９ｂがアルキルである、アンカー基、

ここでＲ^２０は、必要に応じて置換されたアルキル基を表わし、そして好ましくは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２または-ＣＨ_２−ＣＨ（ＮＨ_２）−ＣＯＯＨを表わす、アンカー基、

ここでＲ^２１は、各場合において独立して、Ｈまたはアルキルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルから選択される、アンカー基
から選択されるアンカー基である；
ＳＰは、ポリエチレングリコール基、ポリプロピレングリコール基、ポリグリセロール基、ポリアルキルオキサゾリン基、ポリエチレンイミン基、ポリアクリル酸基、ポリメタクリル酸基、ポリビニルアルコール基、ポリ酢酸ビニル基、ポリ−（２−ヒドロキシエチル）アクリレート基、ポリ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート基、親水性ポリペプチド基、ポリオキサゾリン基、ポリアルキレン基、ポリエステル基、ポリアミド基、ポリ尿素基、ポリウレタン基、ポリシアノアクリレート基、ポリアクリレート基、ポリアクリル酸エステル基、ポリメタクリレート基、ポリメタクリル酸エステル基、Ｎ−アルキル化ポリエチレンイミン基、Ｎ−アルキル化ビニルピリジン基、多糖類基、ポリアミノサッカリド基、および対応するモノマーのコポリマーから好ましくは選択される、ポリマースペーサーである；
ＷＧは、抗菌活性基である；
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、エステル基、アミド基もしくはウレタン基である、
Ｚは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、エステル基、アミド基もしくはウレタン基である；
を有する、抗菌活性化合物、あるいは少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物で表面修飾された充填剤；
（ｂ）少なくとも１種のラジカル重合性モノマー；ならびに
（ｃ）少なくとも１種のラジカル重合用開始剤
を含有する、歯科修復材料。
（項目２）
Ｒ^１および／またはＲ^２が、直鎖または分枝鎖のＣ_５〜Ｃ_２０アルキレン基であり、そして好ましくは、Ｃ_１０〜Ｃ_２０アルキレン基である、上記項目に記載の歯科修復材料。
（項目３）
ＡＧが、ホスホネート基、ホスフェート基、トリメリト酸基、ピロメリト酸モノイミド基、カルボン酸無水物基、トリメリト酸無水物基、ピロメリト酸モノイミド無水物基、無水コハク酸基、スルホン酸基、スルホネート基、イソシアネート基、ホルメート基、ホルムアミド基、カルバミン酸基、β−ケトエステル基、イミドエステル基、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル基、スルホスクシンイミドエステル基、マレイミド基、カルボジイミド基、スルフィド基、ジスルフィド基、チオホスホネート基、チオホスフェート基、チオカルボン酸基、チオ尿素基、トリアジンチオン基、トリアジンジチオン基およびチオウラシル基から選択される、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目４）
上記抗菌活性基ＷＧが、
式

のピリジニウム基であって、オルト位、メタ位またはパラ位で、特に好ましくはパラ位で、上記式（Ｉ）の化合物の残りの部分に結合している、ピリジニウム基；
式

のピリジニウム基であって、オルト位、メタ位またはパラ位が、特に好ましくはパラ位が、Ｒ^６で置換され得、
該ピリジニウム基において、Ｒ^６は、各場合において独立して、Ｈまたは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基を表わす、ピリジニウム基；
−Ｎ^＋Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ Ａ⁻
であって、ここで
Ｒ^７は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^８は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であるか；
あるいはＲ^７とＲ^８とは、これらが結合する窒素原子と一緒になって、芳香族環系もしくは非芳香族環系、または芳香族環もしくは非芳香族環を形成し、好ましくは、

を形成し、ここでＲ^１０は、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基であり；
Ｒ^９は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基であり、好ましくは-（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；
−Ｐ^＋Ｒ^７’Ｒ^８’Ｒ^９’ Ａ⁻
であって、ここで
Ｒ^７’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^８’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^９’は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基、好ましくは-（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；

であって、ここで
ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜３０であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；あるいは
第四級アルキルホスホニウム基またはアルキルスルホニウム基、オクテニジンまたはその誘導体、クロルヘキシジンまたは別のビスグアニジン、トリクロサンまたは別のクロロフェノール、抗菌特性を有する無機基、好ましくは１つ以上の抗菌活性金属イオンを含む無機基、例えばマガイニン基または舌抗菌ペプチド（ＬＰＡ）基などの抗菌ペプチド基
を含む、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目５）
上記抗菌活性基ＷＧが、式

の第四級アルキルアンモニウム基であり、ここでＲ^９は、Ｃ_１〜Ｃ_３１アルキル、好ましくはＣ_５〜Ｃ_２０アルキル、特にＣ_７〜Ｃ_１８アルキル、特に好ましくはＣ_１１〜Ｃ_１６アルキル、そして最も好ましくはＣ_１１〜Ｃ_１４アルキルであり、そして最も好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム基またはＮ，Ｎ−ジメチルセチルアンモニウム基である、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目６）
上記スペーサーＳＰが、ポリオキサゾリン基、ポリエステル基、ポリアミド基、ポリ尿素基、ポリウレタン基、ポリシアノアクリレート基、ポリアクリレート基、ポリアクリル酸エステル基、ポリメタクリレート基、ポリメタクリル酸エステル基、Ｎ−アルキル化ポリエチレンイミン基、Ｎ−アルキル化ビニルピリジン基またはポリアミノサッカリド基、あるいは陽イオン性キトサン誘導体である、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目７）
上記スペーサーＳＰが、式：

のポリオキサゾリン基であり、ここでｎは、好ましくは３〜５００、好ましくは５〜２００、そして特に好ましくは１０〜１００であり、そしてＲ^５は好ましくは、−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５または−Ｃ_３Ｈ_７である、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目８）
上記可変物のうちの少なくとも１つが、以下の意味：
ｍは、１または２であり、特に好ましくは１である；
ｐは、１または２であり、特に好ましくは１である；
Ｒ^１は、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキレン基であり、該アルキレン基は、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、ＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯおよび／もしくはＯＣＯＮＨによって１回以上分断され得、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン基であり、そして最も好ましくは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−または−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−である；
Ｒ^２は、置換または非置換の芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１４基であり、特に好ましくは、フェニレンまたは−ＣＨ_２−Ｐｈ−ＣＨ_２−である；
Ｒ^３は、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基であり、特に、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル基であり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルであり、最も好ましくはメチルである；
ＳＰは、ポリオキサゾリン基、ポリエステル基、ポリアミド基、ポリ尿素基、ポリウレタン基、ポリシアノアクリレート基、ポリアクリレート基、ポリアクリル酸エステル基、ポリメタクリレート基またはポリメタクリル酸エステル基である；
ＡＧは、ホスホネート基、ホスフェート基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、スルホン酸基、アルコキシシラン基またはアルデヒド基である；
ＷＧは、
式

のピリジニウム基であって、式（Ｉ）の化合物の残りの部分にオルト位、メタ位またはパラ位で、特に好ましくはパラ位で結合している、ピリジニウム基、
式

のピリジニウム基であって、オルト位、メタ位またはパラ位が、特に好ましくはパラ位が、Ｒ^６で置換され得、
ここでＲ^６は、各場合において独立して、Ｈまたは直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基を表わす、ピリジニウム基；
−Ｎ^＋Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ Ａ⁻
であって、ここで
Ｒ^７は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^８は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であるか；
あるいはＲ^７とＲ^８とは、これらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロ芳香族環系または芳香族環もしくは非芳香族環、好ましくは

を形成し、ここでＲ^１０は、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基であり；
Ｒ^９は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基、好ましくは-（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；
−Ｐ^＋Ｒ^７’Ｒ^８’Ｒ^９’ Ａ⁻
であって、ここで
Ｒ^７’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^８’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^９’は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基、好ましくは−（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；

であって、ここで
ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜３０であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；あるいは
第四級アルキルホスホニウム基またはアルキルスルホニウム基、オクテニジンまたはその誘導体、クロルヘキシジンまたは別のビスグアニジン、トリクロサンまたは別のクロロフェノール、抗菌特性を有する無機基、好ましくは１つ以上の抗菌活性金属イオンを含む無機基、例えばマガイニン基または舌抗菌ペプチド（ＬＰＡ）基などの抗菌ペプチド基である；
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＣＯＯであり、特に好ましくは、存在しない；
Ｚは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２もしくはアミドであり、特に好ましくは、存在しないか、またはＮＨ、もしくはＮ^＋（ＣＨ_３）_２である、
のうちの１つを有し、ここで全ての可変物は、互いに独立して選択され得る、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目９）
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物で表面修飾された充填剤を含有し、ＡＧは、好ましくはシリル基-ＳｉＲ^１７ａＲ^１７ｂＲ^１７ｃであり、ここでＲ^１７ａは、アルコキシ、アリールオキシ、ＣｌまたはＯＨから選択され、特に、アルコキシ、アリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシであり、そしてＲ^１７ｂおよびＲ^１７ｃは各々独立して、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃｌ、ＯＨ、アルキルまたはアリールから選択され、好ましくは、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルまたはアリールから選択され、特に、アルコキシまたはアリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシである、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目１０）
上記充填剤が、粒子状充填剤であり、特に粒子状の有機充填剤または無機充填剤であり、好ましくは、１０ｎｍ〜５０μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜３０μｍ、そして非常に特に好ましくは１０ｎｍ〜５μｍの平均粒径を有する、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目１１）
（ａ）０．０５重量％〜５０重量％、好ましくは０．５重量％〜２５重量％、そして特に好ましくは２重量％〜１０重量％の式（Ｉ）の抗菌活性化合物；
（ｂ）５重量％〜９５重量％、好ましくは５重量％〜８５重量％、そして特に好ましくは５重量％〜７０重量％のラジカル重合性モノマー；および
（ｃ）０．０１重量％〜５重量％、そして好ましくは０．１重量％〜５重量％のラジカル重合用開始剤
を含有する、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目１２）
（ｄ）０重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％、そして特に好ましくは５重量％〜４５重量％の酸性ラジカル重合性モノマー、および／または
（ｅ）０重量％〜９０重量％、そして好ましくは１重量％〜８５重量％の充填剤、および／または
（ｆ）０重量％〜９９．９５重量％、好ましくは０．５重量％〜６０重量％、そして特に好ましくは１重量％〜４０重量％の溶媒、および／または
（ｇ）０重量％〜５重量％、そして好ましくは０．０１重量％〜３．０重量％のさらなる添加剤
をさらに含有する、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料。
（項目１３）
接着剤、プライマー、セメント、コーティング材料または充填材料の調製のための、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料の使用。
（項目１４）
上記項目のうちのいずれかにおいて定義された少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する、歯科材料。
（項目１５）
上記項目のうちのいずれかにおいて定義された式（Ｉ）の化合物を含有する組成物であって、セラミック材料、貴金属および卑金属、硬い歯の組織、歯のエナメル質、象牙質、コラーゲン、軟組織、粘膜および革から選択される基材の表面が、該組成物によって修飾されることを特徴とする、組成物。
（項目１６）
接着剤、プライマー、セメント、コーティング材料または充填材料として有用な組成物であって、上記項目のうちのいずれかに記載の歯科修復材料を含有する、組成物。
（項目１７）
セラミック材料、貴金属および卑金属、硬い歯の組織、歯のエナメル質、象牙質、コラーゲン、軟組織、粘膜および革から選択される基材の表面を修飾するための、上記項目のうちのいずれかにおいて定義された式（Ｉ）の化合物の使用。

（摘要）
本発明は、歯科修復材料に関し、この歯科修復材料は、（ａ）少なくとも１種の式（Ｉ）
［ＡＧ］_ｍ−Ｒ^１−Ｚ−ＳＰ−Ｙ−Ｒ^２−［ＷＧ］_ｐ （Ｉ）
の抗菌活性化合物、または少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物で表面修飾された充填剤、（ｂ）少なくとも１種のラジカル重合性モノマー、および（ｃ）少なくとも１種のラジカル重合用開始剤を含有する。本発明はまた、接着剤、プライマー、セメント、コーティング材料または充填材料の調製のための、このような歯科修復材料の使用に関する。

本発明はまた、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する歯科材料、ならびにセラミック材料、貴金属および卑金属、硬い歯の組織、歯のエナメル質、象牙質、コラーゲン、軟組織、粘膜および革から選択される基材の表面を修飾するための、式（Ｉ）の化合物の使用に関する。

本発明により、長期間持続する高い抗菌効果を有し、そして記載された欠点を有さない、歯科材料および歯科修復材料が提供される。

上記目的は、本発明によって、以下に定義されるような少なくとも１種の式（Ｉ）の抗菌活性化合物を含有する歯科材料および歯科修復材料によって達成される。

第一の局面において、本発明は、式（Ｉ）：
［ＡＧ］_ｍ−Ｒ^１−Ｚ−ＳＰ−Ｙ−Ｒ^２−［ＷＧ］_ｐ （Ｉ）
の抗菌活性化合物に関し、その可変物は、以下の意味を有する：
ｍは、１、２、３または４である；
ｐは、１、２または３である；
Ｒ^１は、存在しないか、あるいは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキレン基であり、このアルキレン基は、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、ＳｉＲ^３ _２、ＯＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯおよび／もしくはＯＣＯＮＨ、置換もしくは非置換の芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１４基またはその組み合わせによって１回以上分断され得る；
Ｒ^２は、存在しないか、あるいは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキレン基であり、このアルキレン基は、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、ＳｉＲ^３ _２、ＯＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯおよび／もしくはＯＣＯＮＨ、置換もしくは非置換の芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１４基またはその組み合わせによって１回以上分断され得る；
Ｒ^３は、各場合において独立して、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、置換または非置換のフェニル基またはベンジル基である；
ＡＧは、以下のアンカー基：

ここでＲ^１１ａおよびＲ^１１ｂは独立して、Ｈ、アルキル、アリールまたは−Ｓｉ（アルキル）_３から選択され、ここでアルキルは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表わし、そしてここで特に好ましくは、Ｒ^１１ａとＲ^１１ｂとは、各々アルキルであるか、またはＲ^１１ａがＨであってＲ^１１ｂがアルキルである、アンカー基、

ここでＲ^１２は、−Ｓｉ（アルキル）_３を表わし、そしてアルキルは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表わす、アンカー基、

ここでＲ^１３、Ｒ^１３ａおよびＲ^１３ｂは独立して、アルキルから選択され、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルから選択され、好ましくはエチルであるか、あるいは特に好ましくは、Ｒ^１３ａとＲ^１３ｂとが接続されて、４員〜７員の環系、好ましくは５員環系を形成し、ここで上記酸素原子のうちの１つはＮで置き換えられ得る、アンカー基、

ここでＲ^１４はアルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｔ−ブチルである、アンカー基、

ここでＲ^１５は、必要に応じて置換されたアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、好ましくは、３−ジメチルアミノプロピル、ｉ−プロピルまたはシクロヘキシルを表わす、アンカー基、

ここでＲ^１６は独立して、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃｌ、アルキルまたはアリールから選択され、特に、アルコキシまたはアリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、特に好ましくは、メトキシである、アンカー基、

ここでＲ^１７ａは、アルコキシ、アリールオキシ、ＣｌまたはＯＨから選択され、特に、アルコキシ、アリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシであり、そしてＲ^１７ｂおよびＲ^１７ｃは各々独立して、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃｌ、ＯＨ、アルキルまたはアリールから選択され、好ましくは、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルまたはアリールから選択され、特に、アルコキシまたはアリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシである、アンカー基、

ここでＲ^１８は、アルキル、アリールまたはアリールアルキルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ビフェニルまたはアルキルフェニルから選択される、アンカー基、

ここでＲ^１９ａおよびＲ^１９ｂは独立して、Ｈ、アルキル、アリールまたは−Ｓｉ（アルキル）_３から選択され、ここでアルキルは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表わし、そしてここで特に好ましくは、Ｒ^１９ａとＲ^１９ｂとは各々アルキルであるか、またはＲ^１９ａがＨであってＲ^１９ｂがアルキルである、アンカー基、

ここでＲ^２０は、必要に応じて置換されたアルキル基を表わし、そして好ましくは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２または-ＣＨ_２−ＣＨ（ＮＨ_２）−ＣＯＯＨを表わす、アンカー基、

ここでＲ^２１は、各場合において独立して、Ｈまたはアルキルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルから選択される、アンカー基
から選択されるアンカー基である；
ＳＰは、ポリエチレングリコール基、ポリプロピレングリコール基、ポリグリセロール基、ポリアルキルオキサゾリン基、ポリエチレンイミン基、ポリアクリル酸基、ポリメタクリル酸基、ポリビニルアルコール基、ポリ酢酸ビニル基、ポリ−（２−ヒドロキシエチル）アクリレート基、ポリ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート基、親水性ポリペプチド基、ポリオキサゾリン基、ポリアルキレン基、ポリエステル基、ポリアミド基、ポリ尿素基、ポリウレタン基、ポリシアノアクリレート基、ポリアクリレート基、ポリアクリル酸エステル基、ポリメタクリレート基、ポリメタクリル酸エステル基、Ｎ−アルキル化ポリエチレンイミン基、Ｎ−アルキル化ビニルピリジン基、多糖類基、ポリアミノサッカリド基、および対応するモノマーのコポリマーから好ましくは選択されるポリマースペーサーである；
ＷＧは、抗菌活性基である；
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、エステル基、アミド基もしくはウレタン基である、
Ｚは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、エステル基、アミド基もしくはウレタン基である。

上記定義による式（Ｉ）の化合物は一般に、ポリマースペーサーＳＰを含み、このポリマースペーサーＳＰは、好ましくは、各場合において、１つ以上のアンカー基ＡＧおよび１つ以上の活性成分基ＷＧに、末端で結合している。

Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３に必要に応じて存在する置換基は、好ましくは、互いに独立して、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ、アリール、ベンジル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、−ＣＯＮＨ_２、−ＣＯＲ^４および−ＣＯＯＲ^４から選択され、ここでＲ^４は、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル基、フェニル基またはベンジル基である。

式（Ｉ）は、化学原子価理論に適合する化合物のみを網羅する。例えばＯ、Ｓ、ＮＨ、ＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯ、ＯＣＯＮＨなどによって、基が分断され得るという表示は、これらの原子または基が、その基の炭素鎖に挿入されること、すなわち、両側で炭素原子に隣接していることを意味すると理解されるべきである。従って、これらの外来原子または基の数は、この炭素原子の数より少なくとも１小さく、従って、これらの外来原子または基は、末端位置にはあり得ない。

アルキレン基と芳香族基との組み合わせは、好ましくは、アルキレン−アリーレン基、アルキレン−アリーレン−アルキレン基およびアリーレン−アルキレン−アリーレン基、特に、-ＣＨ_２−Ｐｈ−基および−ＣＨ_２−Ｐｈ−ＣＨ_２−基を意味する。

数個のアンカー基ＡＧが式（Ｉ）の化合物中に存在する場合（ｍ＝２、３または４）、これらのアンカー基は、基Ｒ^１の原子と一緒になって、多官能性アンカー基を形成する。アンカー基ＡＧは、同じであっても異なっていてもよい。好ましい実施形態において、これらのアンカー基は同じである。

多官能性アンカー基の例は、ジカルボン酸基、トリカルボン酸基およびテトラカルボン酸基（好ましくは、トリカルボン酸基）、ビスホスホネート基およびビスホスフェート基、ビス（イミドエステル）基（特に

であり、ここでｋは独立して、１〜４であり、好ましくはジアルキルアジピミデート基）、ならびにビス（スルホスクシンイミジルエステル）基（特に

であり、ここでｋは独立して、１〜４であり、好ましくはビス（スルホスクシンイミジル）スベレート基）である。

数個の抗菌活性基ＷＧが式（Ｉ）の化合物中に存在する場合（ｐ＝２または３）、これらもまた、同じであっても異なっていてもよい。式（Ｉ）の化合物の好ましい実施形態において、抗菌活性基ＷＧは同じである。

さらなる好ましい実施形態において、ｍ＝１であり、そしてｐ＝１であり、そしてアンカー基ＡＧおよび活性成分基ＷＧは、各々が末端位置にある。

用語「ポリマースペーサー」とは、本明細書で一般に、少なくとも３個、特に３個〜５００個、好ましくは５個〜２００個、特に好ましくは１０個〜１００個、最も好ましくは１０個〜５０個の反復単位を有するスペーサーを包含する。

式（Ｉ）の化合物は、好ましくは、少なくとも２５０ｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも１５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。

本発明による式（Ｉ）の化合物のさらに好ましい実施形態において、Ｒ^１および／またはＲ^２は、直鎖または分枝鎖のＣ_５〜Ｃ_２０アルキレン基であり、そして特に好ましくは、Ｃ_１０〜Ｃ_２０アルキレン基である。

好ましい実施形態において、ＡＧは、ホスホネート基、ホスフェート基、トリメリト酸基、ピロメリト酸モノイミド基、カルボン酸無水物基、トリメリト酸無水物基、ピロメリト酸モノイミド無水物基、無水コハク酸基、スルホン酸基、スルホネート基、イソシアネート基、ホルメート基、ホルムアミド基、カルバミン酸基、β−ケトエステル基、イミドエステル基、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル基、スルホスクシンイミドエステル基、マレイミド基、カルボジイミド基、スルフィド基、ジスルフィド基、チオホスホネート基、チオホスフェート基、チオカルボン酸基、チオ尿素基、トリアジンチオン基、トリアジンジチオン基およびチオウラシル基から選択される。

さらに、ＡＧがホスホネート基（特に、ジアルキルホスホネート基）、ホスフェート基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、スルホン酸基、アルコキシシラン基およびアルデヒド基から選択される実施形態が、特に好ましい。多官能性カルボン酸基（特に、ジカルボン酸基、トリカルボン酸基およびテトラカルボン酸基）、カルボン酸無水物基ならびにホスホネート基が、最も好ましい。

さらなる好ましい実施形態において、ＡＧは、ホスホネート基、ホスフェート基、カルボン酸基、トリメリト酸基、ピロメリト酸モノイミド基、カルボン酸無水物基、トリメリト酸無水物基、ピロメリト酸モノイミド無水物基、無水コハク酸基、スルホン酸基およびスルホネート基、好ましくは、ホスホネート基、特に、ジアルキルホスホネート基、ホスフェート基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基およびスルホン酸基、最も好ましくは、多官能性カルボン酸基、特に、ジカルボン酸基、トリカルボン酸基およびテトラカルボン酸基、カルボン酸無水物基およびホスホネート基から選択される。このようなアンカー基は、歯のエナメル質、象牙質、ならびに金属酸化物をベースとする基材の修飾に特に適切である。

別の実施形態において、ＡＧは、イソシアネート基、ホルメート基、ホルムアミド基、カルバミン酸基、β−ケトエステル基、アルデヒド基、ヘミアセタール基、アセタール基、イミドエステル基、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル基、スルホスクシンイミドエステル基、マレイミド基およびカルボジイミド基から選択される。このようなアンカー基は、コラーゲンおよび他のタンパク質ベースの基材の修飾に特に適切である。

別の好ましい実施形態において、ＡＧは、シラン基-ＳｉＨＲ^１６ _２または-ＳｉＨ_２Ｒ^１６から選択される。このようなアンカー基は、エチレン性不飽和表面の修飾に特に適切である。

別の好ましい実施形態において、ＡＧは、シリル基-ＳｉＲ^１７ａＲ^１７ｂＲ^１７ｃから選択される。このようなアンカー基は、無機充填剤および酸化物をベースとする基材（例えば、セラミック材料）の修飾に特に適切である。Ｒ^１７ａ、Ｒ^１７ｂおよび／またはＲ^１７ｃがＯＨである場合、上記定義はまた、必要に応じて、対応するシラノールの縮合生成物を含み得る。これらは好ましくは、本発明の第二の局面による重合性歯科修復材料に可溶性である縮合生成物である。

さらなる好ましい実施形態において、ＡＧは、スルフィド基、ジスルフィド基、チオホスホネート基、チオホスフェート基、チオカルボン酸基、チオ尿素基、トリアジンチオン基、トリアジンジチオン基およびチオウラシル基から選択される。このようなアンカー基は、金属基材の表面（特に、周期表の第１０族〜第１２族の貴金属（例えば、金））の修飾に特に適切である。

抗菌基（ＷＧ）は、好ましくは、第一級アミノ基、第二級アミノ基、もしくは第三級アミノ基、陽イオン性の第一級アンモニウム基、第二級アンモニウム基、第三級アンモニウム基、もしくは第四級アンモニウム基、ホスホニウム基またはスルホニウム基、ビスグアニジン基、抗菌ペプチドおよび／またはフェノール基もしくはポリフェノール基である。

陽イオン性の第一級アンモニウム基、第二級アンモニウム基、第三級アンモニウム基、および第四級アンモニウム基とは、式（−Ｎ^＋Ｈ_３）、（−Ｎ^＋Ｈ_２Ｒ）、（−Ｎ^＋ＨＲ_２）、および（−Ｎ^＋Ｒ_３）の基を意味し、ここでＲはｎ−アルキルであり、ここで基Ｒは、各場合において同じであっても異なっていてもよく、そしてまた、２つの基Ｒは一緒になって、飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族の、単環式環系または多環式環系を形成し得、この環系は、置換されていなくても置換されていてもよい。陽イオン性第四級アンモニウム基とは、さらに、１つ以上の第四級窒素原子を含む、飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族の、単環式または多環式の環系を意味し、この環系および／またはこの窒素原子は、置換されていなくても置換されていてもよい。可能な置換基は、Ｈ、および直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基から選択される。これに従って、同じことが、式（−Ｐ^＋Ｈ_３）、（−Ｐ^＋Ｈ_２Ｒ）、（−Ｐ^＋ＨＲ_２）および（−Ｐ^＋Ｒ_３）を有する第一級ホスホニウム基、第二級ホスホニウム基、第三級ホスホニウム基および第四級ホスホニウム基、ならびに式（−Ｓ^＋Ｈ_２）、（−Ｓ^＋ＨＲ）および（−Ｓ^＋Ｒ_２）を有する第一級スルホニウム基、第二級スルホニウム基および第三級スルホニウム基にも適用される。

本発明による式（Ｉ）の化合物の好ましい実施形態において、抗菌活性基ＷＧは、式（Ｉ）の化合物の残りの部分にオルト位、メタ位またはパラ位で、特に好ましくはパラ位で結合している、式

のピリジニウム基であるか、あるいはオルト位、メタ位またはパラ位が、特に好ましくはパラ位がＲ^６で置換され得る、式

のピリジニウム基であり、
ここでＲ^６は、各場合において独立して、Ｈ、あるいは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基を表わす。

さらなる好ましい実施形態において、
ＷＧは、−Ｎ^＋Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ Ａ⁻であり、ここで
Ｒ^７は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^８は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であるか；
あるいはＲ^７とＲ^８とは、これらが結合する窒素原子と一緒になって、芳香族環系もしくは非芳香族環系、または芳香族環もしくは非芳香族環、好ましくは

を形成し、ここでＲ^１０は、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基であり；
Ｒ^９は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基、好ましくは−（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０である。

さらに、
ＷＧが−Ｐ^＋Ｒ^７’Ｒ^８’Ｒ^９’ Ａ⁻であり、ここで
Ｒ^７’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^８’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^９’は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基、好ましくは−（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０である、
実施形態が好ましい。

さらに、

であり、ここで
ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０である、実施形態が好ましい。

さらに好ましいのは、ＷＧが第四級アルキルホスホニウム基またはアルキルスルホニウム基、オクテニジンまたはその誘導体、クロルヘキシジンまたは別のビスグアニジン、トリクロサンまたは別のクロロフェノール、抗菌特性を有する無機基、好ましくは、１つ以上の抗菌活性金属イオン（例えば、Ａｇ^＋、Ｃｕ^２＋、Ｓｎ^２＋、Ｓｎ^４＋、Ｚｎ^２＋またはＡｌ^３＋）を含む無機基（例えば、オキシフッ化第二スズ基（−Ｏ−ＳｎＦ_３））、抗菌ペプチド基（例えば、マガイニン基または舌抗菌ペプチド（ＬＰＡ）基）である、式（Ｉ）の化合物である。

抗菌活性基ＷＧは、正電荷を有し得る。この正電荷は、Ａ⁻陰イオンにより釣り合いを取られる。好ましいＡ⁻陰イオンは、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、トリフレート（Ｔｒｆ）、メシレート（Ｍｅｓ）、トシレート（Ｔｏｓ）、パルミチン酸イオン、ステアリン酸イオン、グルコン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、フェノール酸イオン、（メタ）アクリルホスホン酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオンまたはリン酸二水素イオンであり、特に、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、トリフレート（Ｔｒｆ）、メシレート（Ｍｅｓ）またはトシレート（Ｔｏｓ）である。

特に好ましいのは、ＷＧが、第四級窒素においてＲ^６＝Ｃ_５〜Ｃ_２０アルキルで置換されている、式

のピリジニウム基である、式（Ｉ）の化合物である。最も好ましいのは、Ｒ^６がＣ_１６アルキルであるセチルピリジニウム基であり、例えば、セチルピリジニウムクロリドまたはセチルピリジニウムブロミドである。

同様に特に好ましいのは、ＷＧが式

の第四級アルキルアンモニウム基であり、ここでＲ^９は、Ｃ_１〜Ｃ_３１アルキル、好ましくはＣ_５〜Ｃ_２０アルキル、特にＣ_７〜Ｃ_１８アルキル、特に好ましくはＣ_１１〜Ｃ_１６アルキル、そして最も好ましくはＣ_１１〜Ｃ_１４アルキルである、式（Ｉ）の化合物である。最も好ましくは、ＷＧは、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム基またはＮ，Ｎ−ジメチルセチルアンモニウム基である。

好ましい実施形態において、スペーサーＳＰは、ポリエチレングリコール基、ポリプロピレングリコール基、ポリグリセロール基、ポリアルキルオキサゾリン基、ポリエチレンイミン基、ポリアクリル酸基、ポリメタクリル酸基、ポリビニルアルコール基、ポリ酢酸ビニル基、ポリ−（２−ヒドロキシエチル）アクリレート基、ポリ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート基、親水性ポリペプチド基、ポリオキサゾリン基、ポリエステル基、ポリアミド基、ポリ尿素基、ポリウレタン基、ポリシアノアクリレート基、ポリアクリレート基、ポリアクリル酸エステル基、ポリメタクリレート基、ポリメタクリル酸エステル基、Ｎ−アルキル化ポリエチレンイミン基、Ｎ−アルキル化ビニルピリジン基、ポリアミノサッカリド基、および対応するモノマーのコポリマーから選択される。

ポリアミノサッカリド基とは、本明細書において、アミノグリコシド反復単位を有するポリマー基を意味する。ポリアミノサッカリド基の例は、β−（１→４）−結合したアミノ−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコース単位および類似のオリゴ糖（例えば、他のアミノグリカン）を有する、完全にかもしくは部分的に脱アセチルされたキトサン誘導体、または脱アセチルされていないキトサン誘導体である。

好ましい実施形態において、スペーサーＳＰは、ポリオキサゾリン基、ポリエステル基、ポリアミド基、ポリ尿素基、ポリウレタン基、ポリシアノアクリレート基、ポリアクリレート基、ポリアクリル酸エステル基、ポリメタクリレート基またはポリメタクリル酸エステル基である。

さらなる好ましい実施形態において、スペーサーＳＰは、Ｎ−アルキル化ポリエチレンイミン基、Ｎ−アルキル化ビニルピリジン基またはポリアミノサッカリド基、あるいは陽イオン性キトサン誘導体である。

非常に特に好ましくは、ＳＰは、式：

のポリオキサゾリン基であり、ここでｎは、好ましくは３〜５００、好ましくは５〜２００、そして特に好ましくは１０〜１００であり、そしてＲ^５は、好ましくは、−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５または−Ｃ_３Ｈ_７である。

互いに独立して選択され得る、残りの可変物の好ましい定義は、以下のとおりである：
ｍは、１または２であり、特に好ましくは１である；
ｐは、１または２であり、特に好ましくは１である；
Ｒ^１は、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、ＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯおよび／もしくはＯＣＯＮＨによって１回以上分断され得る直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキレン基であり、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン基であり、そして最も好ましくは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−または−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−である；
Ｒ^２は、置換または非置換の芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１４基であり、特に好ましくは、フェニレンまたは−ＣＨ_２−Ｐｈ−ＣＨ_２−である；
Ｒ^３は、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基であり、特にＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基であり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルであり、最も好ましくはメチルである；
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＣＯＯであり、特に好ましくは存在しない；
Ｚは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２もしくはアミドであり、特に好ましくは存在しないか、またはＮＨもしくはＮ^＋（ＣＨ_３）_２である。

全ての可変物が好ましい意味のうちの１つ、そして特に、特に好ましい意味のうちの１つを有する、式（Ｉ）の化合物が、当然特に好ましい。

本発明により特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、以下のものである：

ここで
Ａは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｔｒｆ、Ｍｅｓ、Ｔｏｓであり；
ｎは、３〜５００であり；
ｒは、１０〜２０である。

式（Ｉ）の化合物は、それ自体公知である多段階合成方法によって調製され得る。例えば、ＳＰがポリオキサゾリン基である、特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、以下の方法で調製され得る。ポリマースペーサーＳＰが、２−アルキル−１，３−オキサゾリンの重合により構築される。重合度、および従って、スペーサーの長さは、モノマー−開始剤比［Ｍ_０］／［Ｉ］および反応時間によって、制御される。

第一の合成変形例において、抗菌活性基ＷＧを含む化合物が、開始剤として使用される。アンカー基ＡＧを含むアミンが、好ましくは、この重合を停止させるために使用される。あるいは、例えば、エチレンジアミンなどの二官能性アミンが、この重合を停止させるために使用され得、この場合、この二官能性アミンの第二の官能基は、アンカー基ＡＧの付着のために働く。

第二の合成変形例において、アンカー基ＡＧを含む化合物が、開始剤として使用される。好ましくは、抗菌活性基ＷＧを含むアミンが、この重合を停止させるために使用される。特に好ましくは、第三級アミンがこの重合を停止させるために使用され、これによって、対応する第四級アンモニウム基が抗菌活性基ＷＧとして形成される。

適切な保護基を有する化合物もまた、開始剤として使用され得る。この場合、選択される合成変形例に依存して、抗菌活性基ＷＧまたはアンカー基ＡＧは、重合が完了し、そして保護基が除去された後に、導入される。

本発明による式（Ｉ）の化合物は、重合性歯科修復材料の調製のために特に適切である。従って、第二の局面において、本発明は、
（ａ）本発明の第一の局面による少なくとも１種の式（Ｉ）の抗菌活性化合物、または本発明の第一の局面による少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物で表面修飾された充填剤；
（ｂ）少なくとも１種のラジカル重合性モノマー；および
（ｃ）少なくとも１種のラジカル重合用開始剤
を含有する、歯科修復材料に関する。

式（Ｉ）の化合物の好ましい実施形態は、本発明の第一の局面について上で定義された通りである。

好ましいラジカル重合性モノマーは、単官能性または多官能性の（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミド（（メタ）アクリル化合物）である。多官能性（メタ）アクリル化合物とは、１個の（メタ）アクリル基を有する化合物を意味し、そして多官能性（メタ）アクリル化合物とは、２個以上、好ましくは２個〜３個の（メタ）アクリル基を有する化合物を意味する。多官能性モノマーは、架橋特性を有する。

好ましい多官能性（メタ）アクリル化合物は、市販の多官能性モノマーであり、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フルフリルまたは（メタ）アクリル酸フェニル、および（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたは（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルである。

特に好ましいのは、加水分解安定性モノマー（例えば、加水分解安定なモノ（メタ）アクリレート（例えば、メタクリル酸メシチル）または２−（アルコキシメチル）アクリル酸（例えば、２−（エトキシメチル）アクリル酸）、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸、Ｎ−一置換アクリルアミドまたはＮ−二置換アクリルアミド（例えば、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドまたはＮ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド）、およびＮ−一置換メタクリルアミド（例えば、Ｎ−エチルメタクリルアミドまたはＮ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド）、ならびにＮ−ビニルピロリドンおよびアリルエーテル）である。これらのモノマーは、室温で液体であるので、希釈剤としてもまた適切である。

好ましい多官能性モノマーは、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、ビス−ＧＭＡ（メタクリル酸とビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルとの付加生成物）、エトキシ化ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、ＵＤＭＡ（メタクリル酸２−ヒドロキシエチルと２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとの付加生成物）、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールもしくはジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリトリトール、およびジ（メタ）アクリル酸ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１０−デカンジオール、またはジ（メタ）アクリル酸１，１２−ドデカンジオールである。

特に好ましいのは、さらに加水分解安定な架橋モノマー（例えば、架橋ピロリドン（例えば、１，６−ビス−（３−ビニル−２−ピロリドニル）−ヘキサン）、または市販のビスアクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミドもしくはエチレンビスアクリルアミド）、ビス−（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ビス−（アクリルアミド）−プロパン、１，３−ビス−（メタクリルアミド）−プロパン、１，４−ビス−（アクリルアミド）−ブタンもしくは１，４−ビス−（アクリロイル）−ピペラジンであり、これらは、対応するジアミンと塩化（メタ）アクリル酸との反応により合成され得る））である。

本発明による歯科修復材料はまた、好ましくは、少なくとも１種のラジカル重合性酸基含有モノマーを含有する。以下において、酸基含有モノマーは、酸性モノマーとも呼ばれる。好ましい酸基は、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフェート基および／またはスルホン酸基であり、これらの基は、その酸形態で存在しても、エステルの形態で存在してもよい。ホスホン酸基またはホスフェート基を有するモノマーが特に好ましい。これらのモノマーは、１つ以上の酸基を有し得、１個〜２個の酸基を有する化合物が好ましい。

好ましい重合性カルボン酸は、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリト酸および対応する無水物、１０−メタクリロイルオキシデシルマロン酸、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）−Ｎ−フェニルグリシンならびに４−ビニル安息香酸である。

好ましいホスホン酸モノマーは、ビニルホスホン酸、４−ビニルフェニルホスホン酸、４−ビニルベンジルホスホン酸、２−メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、２−メタクリルアミドエチルホスホン酸、４−メタクリルアミド−４−メチル−ペンチル−ホスホン酸、２−［４−（ジヒドロキシホスホリル）−２−オキサ−ブチル］−アクリル酸および２−［２−ジヒドロキシホスホリル）−エトキシメチル］−アクリル酸−２，４，６−トリメチル−フェニルエステルである。

好ましい酸性重合性リン酸エステルは、リン酸一水素２−メタクリロイルオキシプロピルおよびリン酸二水素２−メタクリロイルオキシプロピル、リン酸一水素２−メタクリロイルオキシエチルおよびリン酸二水素２−メタクリロイルオキシエチル、リン酸水素２−メタクリロイルオキシエチル−フェニル、ジペンタエリトリトール−ペンタメタクリロイルオキシホスフェート、リン酸二水素１０−メタクリロイルオキシデシル、ジペンタエリトリトールペンタメタクリロイルオキシホスフェート、リン酸モノ−（１−アクリロイル−ピペリジン−４−イル）−エステル、リン酸二水素６−（メタクリルアミド）ヘキシルならびにリン酸二水素１，３−ビス−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−プロピル−アミノ）−プロパン−２−イルである。

好ましい重合性スルホン酸は、ビニルスルホン酸、４−ビニルフェニルスルホン酸または３−（メタクリルアミド）プロピルスルホン酸である。

アシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、ベンゾフェノン、ベンゾインおよびそれらの誘導体、またはα−ジケトンもしくはそれらの誘導体（例えば、９，１０−フェナントレンキノン、１−フェニル−プロパン−１，２−ジオン、ジアセチルもしくは４，４−ジクロロベンジル）が、好ましくは、ラジカル光重合を開始させるために使用される。好ましくは、ショウノウキノンおよび２，２−メトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、そして特に好ましくは、アミンと組み合わせたα−ジケトン（例えば、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ．−キシリジンまたはトリエタノールアミン）が、還元剤として使用される。異なる光開始剤の組み合わせもまた使用される。

レドックス開始剤の組み合わせ（例えば、過酸化ベンゾイルと、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ．−キシリジンまたはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンとの組み合わせ）が、いわゆる化学硬化のための開始剤として使用される。さらに、過酸化物と還元剤（例えば、アスコルビン酸、バルビツレートまたはスルフィン酸）とからなるレドックス系もまた、特に適切である。

さらに、歯科修復材料は、機械特性を改善するため、または粘度を調節するために、充填剤を含有し得る。本発明によれば、粒子状充填剤が充填剤として好ましい。非常に特に好ましいのは、１０ｎｍ〜５０μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜３０μｍ、そして非常に特に好ましくは１０ｎｍ〜５μｍの平均粒径［透過型電子顕微鏡法（１０ｎｍ〜８０ｎｍ）、走査型電子顕微鏡法（５０ｎｍ〜５μｍ）またはレーザー回折（０．１μｍ〜１００μｍ）によって決定される］を有する、有機充填剤粒子または無機充填剤粒子である。

好ましい粒子状充填剤は、１０ｎｍ〜１μｍの平均粒径を有する酸化物（例えば、ＺｒＯ_２およびＴｉＯ_２）、またはＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２および／もしくはＴｉＯ_２の混合酸化物をベースとする、非晶質球状物質、１０ｎｍ〜５００ｎｍの平均粒径を有するナノ粒子状充填剤または微細充填剤（例えば、発熱性シリカまたは沈降シリカ）、ならびに０．１μｍ〜５μｍ、好ましくは０．２μｍ〜３μｍ、そして非常に特に好ましくは０．４μｍ〜１．５μｍの平均粒径を有するミニフィラー（例えば、石英、ガラスセラミックまたはガラス粉末）、ならびに１０ｎｍ〜５００ｎｍの平均粒径を有するＸ線不透過性充填剤（例えば、三フッ化イッテルビウムまたはナノ粒子状酸化タンタル（Ｖ）もしくは硫酸バリウム）である。

１つの実施形態において、歯科修復材料は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する。アンカー基ＡＧがホスホネート基、ジアルキルホスホネート基、ホスフェート基、スルホン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸基またはアルデヒド基から選択される、式（Ｉ）の化合物が好ましい。ジカルボン酸基、カルボン酸無水物基またはホスホネート基が最も好ましい。

別の実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、充填剤に結合される。従って、歯科修復材料は、好ましくは、少なくとも１種の式（Ｉ）の抗菌活性化合物で表面修飾された少なくとも１つの充填剤を含有する。ＡＧがシリル基-ＳｉＲ^１７ａＲ^１７ｂＲ^１７ｃであり、ここでＲ^１７ａは、アルコキシ、アリールオキシ、ＣｌまたはＯＨから選択され、特に、アルコキシ、アリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシであり、そしてＲ^１７ｂおよびＲ^１７ｃは各々独立して、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃｌ、ＯＨ、アルキルまたはアリールから選択され、好ましくは、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルまたはアリールから選択され、特に、アルコキシまたはアリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくはメトキシである、式（Ｉ）の化合物が好ましい。好ましくは、ＡＧ基の少なくとも１つのケイ素原子は、充填剤に結合している酸素原子を介して、この充填剤に共有結合する。

式（Ｉ）の化合物で表面修飾された充填剤に加えて、歯科修復材料はまた、式（Ｉ）の化合物で修飾されていない充填剤を含有し得る。この充填剤は、好ましくは、上で定義された充填剤から選択される。同様に、歯科修復材料はまた、充填剤に結合した式（Ｉ）の化合物に加えて、充填剤に結合していない式（Ｉ）の化合物を含有し得る。

式（Ｉ）の化合物で修飾されていない充填剤部分は、好ましくは、重合性基（例えば、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリメトキシシラン（ＭＰＴＭＳ）などのアルコキシシラン）で表面修飾される。

さらに、本発明による歯科修復材料は、１種以上のさらなる添加剤を含有し得、これらの添加剤は、好ましくは、安定剤、阻害剤、矯味矯臭剤、色素、顔料、フッ化物イオン放出添加剤、光学光沢剤、可塑剤および／またはＵＶ吸収剤から選択される。好ましいＵＶ吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンであり、好ましい安定剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クレゾールおよび４−メトキシフェノールである。

本発明による歯科修復材料は、好ましくは：
（ａ）０．０５重量％〜５０重量％、好ましくは０．５重量％〜２５重量％、そして特に好ましくは２重量％〜１０重量％の式（Ｉ）の抗菌活性化合物；
（ｂ）５重量％〜９５重量％、好ましくは５重量％〜８５重量％、そして特に好ましくは５重量％〜７０重量％のラジカル重合性モノマー；および
（ｃ）０．０１重量％〜５重量％、そして好ましくは０．１重量％〜５重量％のラジカル重合用開始剤
を含有する。

成分（ａ）〜（ｃ）に加えて、本発明による歯科修復材料はまた、好ましくは：
（ｄ）０重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％、そして特に好ましくは５重量％〜４５重量％の酸性ラジカル重合性モノマー；および／または
（ｅ）０重量％〜９０重量％、そして好ましくは１重量％〜８５重量％の充填剤；および／または
（ｆ）０重量％〜９９．９５重量％、好ましくは０．５重量％〜６０重量％、そして特に好ましくは１重量％〜４０重量％の溶媒；および／または
（ｇ）０重量％〜５重量％、そして好ましくは０．０１重量％〜３．０重量％のさらなる添加剤
を含有する。

式（Ｉ）の抗菌活性化合物が充填剤に結合している本発明による歯科修復材料は、好ましくは：
（ａ）１重量％〜６０重量％、そして好ましくは５重量％〜４０重量％の、少なくとも１種の式（Ｉ）の抗菌活性化合物で表面修飾されている充填剤；
（ｂ）５重量％〜９５重量％、好ましくは５重量％〜８５重量％、そして特に好ましくは５重量％〜７０重量％のラジカル重合性モノマー；および
（ｃ）０．０１重量％〜５．０重量％、好ましくは０．１重量％〜５．０重量％のラジカル重合用開始剤
を含有する。

成分（ａ）〜（ｃ）に加えて、これらの歯科修復材料はまた、好ましくは：
（ｄ）０重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％、そして特に好ましくは５重量％〜４５重量％の酸性ラジカル重合性モノマー；および／または
（ｅ）０重量％〜４０重量％、そして好ましくは０重量％〜３０重量％の、式（Ｉ）の抗菌活性化合物で表面修飾されていない充填剤；および／または
（ｆ）０重量％〜９９．９５重量％、好ましくは０．５重量％〜６０重量％、そして特に好ましくは１重量％〜４０重量％の溶媒；および／または
（ｇ）０重量％〜５重量％、そして好ましくは０．０１重量％〜３．０重量％のさらなる添加剤
を含有する。

本発明による歯科修復材料の正確な組成は、所望の用途に基づく。本発明による歯科修復材料は、充填材料として特に適切であり、そしてコーティング材料、接着剤、プライマー、自己接着性固定セメントおよび／または自己調整固定セメントとして非常に特に適切である。

充填材料は、好ましくは、以下の組成：
（ａ）０．０５重量％〜３５重量％、好ましくは０．５重量％〜２５重量％、そして特に好ましくは２重量％〜１０重量％の式（Ｉ）の化合物；
（ｂ）１５重量％〜２５重量％のラジカル重合性モノマー、好ましくは架橋モノマー、特に、ビス−ＧＭＡ、ジメタクリル酸ウレタン、および／またはエトキシ化ビス−ＧＭＡ；
（ｃ）０．５重量％〜２．５重量％の開始剤、好ましくはショウノウキノン／アミン光開始剤系、特に、０．２重量％〜０．６重量％のショウノウキノンおよび０．３重量％〜０．６重量％のアミン共開始剤；
（ｄ）５０重量％〜８０重量％の充填剤、好ましくは４５重量％〜６５重量％の微細に粉砕したガラス充填剤、特に、バリウムまたはストロンチウムガラス充填剤、および５重量％〜２５重量％のＸ線不透過性充填剤、特に三フッ化イッテルビウム；
（ｅ）０重量％〜３９重量％の基礎（ｇｒｏｕｎｄ）プレポリマー；
（ｆ）０重量％〜０．５重量％、好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％の着色顔料
を有する。

コーティング材料は、好ましくは、以下の組成：
（ａ）０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％、そして特に好ましくは０．５重量％〜２．５重量％の式（Ｉ）の化合物；
（ｂ）５０重量％〜９０重量％、好ましくは６５重量％〜８５重量％のラジカル重合性モノマー、好ましくは６０．０重量％〜７０．０重量％の架橋モノマー、特に、トリアクリレート、および８．０重量％〜１５．０重量％の希釈モノマー、特にメタクリル酸メチル；
（ｃ）０．５重量％〜２．５重量％の開始剤、好ましくはショウノウキノン／アミン光開始剤系、特に、０．２重量％〜０．６重量％のショウノウキノンおよび０．３重量％〜０．６重量％のアミン共開始剤および０．５重量％〜１．２重量％の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；
（ｄ）５．０重量％〜１５重量％の充填剤、特にＳｉＯ_２ナノ粒子；
（ｅ）０重量％〜１０．０重量％の有機溶媒
を有する。

接着剤およびプライマーは、好ましくは、以下の組成：
（ａ）０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％、そして特に好ましくは０．５重量％〜１．５重量％の式（Ｉ）の化合物；
（ｂ）１０重量％〜２０重量％の架橋モノマー、特に、ジメタクリル酸グリセロール（ＧＤＭＡ）またはジメタクリル酸トリエチレングリコール（ＴＥＧＤＭＡ）；
（ｃ）３０重量％〜５０重量％の親水性モノマー、好ましくはメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）；
（ｄ）２０重量％〜３０重量％の酸性モノマー、好ましくはリン酸二水素メタクリロイルオキシデシル（ＭＤＰ）；
（ｅ）０．５重量％〜２．５重量％の開始剤、好ましくはショウノウキノン／アミン光開始剤系、特に、０．２重量％〜０．６重量％のショウノウキノンおよび０．３重量％〜０．６重量％のアミン共開始剤、特にエチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート；
（ｆ）５重量％〜２０重量％の有機溶媒、好ましくはエタノール
を有する。

自己接着性固定セメントおよび／または自己調整固定セメントは、好ましくは、以下の組成を有する：
ベースペースト：
（ａ）０．０５重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、そして特に好ましくは０．５重量％〜５重量％の式（Ｉ）の化合物；
（ｂ）２５重量％〜４０重量％のラジカル重合性モノマー、好ましくは架橋モノマー、特に、ジメタクリル酸トリエチレングリコール（ＴＥＧＤＭＡ）またはジメタクリル酸ウレタン（ＵＤＭＡ）；
（ｃ）１重量％〜３．５重量％のアミン、好ましくはＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシ）−ｐ−トルイジン；および
（ｄ）１５重量％〜７０重量％の充填剤、好ましくは２重量％〜５．５重量％のＳｉＯ_２粒子、５重量％〜２５重量％のＸ線不透過性充填剤、特に三フッ化イッテルビウム、１０重量％〜４５重量％のスプリンター重合体（ｓｐｌｉｎｔｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｅ （Ｓｐｌｉｔｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔ））、および０重量％〜４５重量％の微細に粉砕したガラス充填剤、特に、バリウムまたはストロンチウムガラス充填剤。

触媒ペースト：
（ａ）３重量％〜８重量％の酸性モノマー、好ましくはリン酸二水素メタクリロイルオキシデシル（ＭＤＰ）；
（ｂ）２５重量％〜３７重量％のラジカル重合性モノマー、好ましくは架橋モノマー、特に、ジメタクリル酸トリエチレングリコール（ＴＥＧＤＭＡ）またはジメタクリル酸ウレタン（ＵＤＭＡ）；
（ｃ）０．５重量％〜３重量％の過酸化物、好ましくはジ過酸化ベンゾイル；
（ｄ）０．５重量％〜２．５重量％のショウノウキノン／アミン光開始剤系；および
（ｅ）２０重量％〜７０重量％の、充填剤、好ましくは５重量％〜２５重量％のＸ線不透過性充填剤、特に三フッ化イッテルビウム、２重量％〜５．５重量％のＳｉＯ_２粒子、１０重量％〜４５重量％のスプリンター重合体、および５重量％〜４５重量％の微細に粉砕したガラス充填剤、特に、バリウムガラスまたはストロンチウムガラス充填剤。

本発明による式（Ｉ）の化合物はまた、硬い歯の組織（例えば、歯のエナメル質および象牙質）、コラーゲン、軟組織、粘膜などの直接の処置に適切である。その用途に依存して、式（Ｉ）の化合物は、化粧目的または医療目的で使用され得る。

従って、第三の局面において、本発明は、少なくとも１種の本発明の第一の局面による式（Ｉ）の化合物を含有する歯科材料に関する。さらに、本発明はまた、本発明の第一の局面による式（Ｉ）の化合物の、歯科材料として、または歯科材料の調製のため、特に、歯および／または歯科修復物の抗菌処理のための、使用に関する。ＡＧがホスホネート基、ホスフェート基、カルボン酸基、トリメリト酸基、ピロメリト酸モノイミド基、カルボン酸無水物基、トリメリト酸無水物基、ピロメリト酸モノイミド無水物基、無水コハク酸基、スルホン酸基、スルホネート基、イソシアネート基、ホルメート基、ホルムアミド基、β−ケトエステル基、アルデヒド基、ヘミアセタール基、アセタール基、イミドエステル基、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル基、スルホスクシンイミドエステル基、マレイミド基およびカルボジイミド基、好ましくはホスホネート基（特に、ジアルキルホスホネート基）、ホスフェート基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基およびスルホン酸基、最も好ましくは、多官能性カルボン酸基（特に、ジカルボン酸基、トリカルボン酸基およびテトラカルボン酸基）、カルボン酸無水物基ならびにホスホネート基から選択される、式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。式（Ｉ）の化合物のさらに好ましい実施形態は、本発明の第一の局面について上で定義された通りである。

歯科材料は、好ましくは、うがい薬溶液、練り歯磨き、歯科用ゲル、歯科用チンキ剤または歯科用バーニッシュの形態を有する。特に好ましい歯科材料は、以下の組成を有する：
歯科用ゲル：
（ａ）０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％、そして特に好ましくは０．５重量％〜２．５重量％の式（Ｉ）の化合物；
（ｂ）０重量％〜２重量％、そして好ましくは０．０５重量％〜１．５重量％の矯味矯臭剤、特に、ハッカ油および／またはサリチル酸メチル（ウィンターグリーン油）；
（ｃ）０重量％〜２．５重量％、好ましくは０．５重量％〜２重量％のゲル化剤、特に、ヒドロキシメチルセルロースおよび／またはキサンタン；ならびに
（ｄ）９０重量％〜９５重量％、好ましくは９１重量％〜９５重量％の水。

歯科用チンキ剤：
（ａ）０．０５重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％、そして特に好ましくは０．５重量％〜１０重量％の式（Ｉ）の化合物；
（ｂ）０重量％〜２重量％、そして好ましくは０．０５重量％〜１．５重量％の矯味矯臭剤、特に、ハッカ油および／またはサリチル酸メチル（ウィンターグリーン油）；
（ｃ）０重量％〜２．５重量％、好ましくは０．５重量％〜２重量％のゲル化剤、特に、ヒドロキシメチルセルロースおよび／またはキサンタン；
（ｄ）５重量％〜５５重量％、そして好ましくは６重量％〜５５重量％の水；
（ｅ）２５重量％〜７５重量％の有機溶媒、好ましくは、エタノール、イソプロパノールまたはアセトン。

さらに、式（Ｉ）の化合物は、表面（特に、例えばセラミック材料（例えば、ケイ酸含有セラミック）、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ならびに貴金属および卑金属の基材）に抗菌特性を与えるのに適切である。さらに、式（Ｉ）の化合物はまた、美的防腐特性を与える目的で、さらなる基材（例えば、革などの天然産物）の処理に適切である。これらの化合物は通常、溶媒に溶解される。

従って、第四の局面において、本発明は、基材の表面を修飾するための、本発明の第一の局面による式（Ｉ）の化合物の使用に関する。この基材は、好ましくは、セラミック材料（例えば、ケイ酸含有セラミック）、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ならびに貴金属および卑金属から選択される。これらの基材が歯科修復物（例えば、歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー、インプラント橋脚歯、総義歯または部分義歯）の形態を有することが、さらに好ましい。式（Ｉ）の化合物の好ましい実施形態は、本発明の第一の局面について上で定義された通りである。

本発明は、実施例によって以下により詳細に説明される。

（実施例１：ポリアルキルオキサゾリンスペーサーおよびピロメリト酸モノイミド無水物アンカー基を有する式（Ｉ）の化合物の調製）

１．１ 第四級アルキルアンモニウム基を有する出発化合物１の調製

市販の抽出物であるα，α’−ジブロモ−ｐ−キシレン（ＤＢＸ）およびＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（ＤＤＡ）を、使用前に、ＣＨＣｌ_３からの２回の再結晶によって精製した。反応フラスコ中で、ＤＢＸ（５．００ｇ，１８．９４ｍｍｏｌ，１．０当量）を、乾燥ＣＨＣｌ_３（１００ｍｌ）に２５℃で、激しく撹拌しながら少量ずつ溶解させた。次いで、層流のみがこのフラスコ内で起こるようにしてこの溶液を撹拌し、そしてその温度を、水浴によって２５℃に調整した。滴下漏斗（２５ｍｌ）中で、ＤＤＡ（２．５６５ｍｌ，９．４７ｍｍｏｌ，０．５当量）を乾燥ＣＨＣｌ_３で希釈して、合計１０．０ｍｌにした。この希釈したＤＤＡを４５分間かけてＤＢＸの溶液に非常にゆっくりと滴下により添加し、そしてこの混合物をさらに１５分間撹拌した。この反応混合物を、ロータリーエバポレーターで約３０％ｖ／ｖまで濃縮し、そして沈殿した固体（抽出物、最小量）を全て、濾過により分離して除去した。残った透明な上清を撹拌しながらＴＨＦ（２００ｍｌ）に添加し、そして得られた分散物を遠心分離（１０分間，５，０００ｒｐｍ）により分離した。沈降した白色固体（副生成物）を処分した。均質なＴＨＦ相を約５０％ｖ／ｖまで濃縮し、そして上記手順を合計５回実施した。残っている溶媒を除去した後に、純粋な生成物１が、黄褐色の粘性の高い物質として得られた。

１．２ 出発化合物１での開始およびエチレンジアミン２での停止によるメチルオキサゾリンの重合

出発化合物（１，０．５６ｇ，１．１７ｍｍｏｌ，１．０当量）を乾燥ＣＨＣｌ_３（１８ｍｌ，２０℃，［Ａｒ］）に溶解させ、そして耐圧ガラス反応器（５０ｍｌ）に移した。メチルオキサゾリン（３．００ｇ，３．００ｍｌ，３５．２ｍｍｏｌ，３０．０当量）を添加した。重合（４ｈ）を、重合用マイクロ波（３００Ｗ）中での誘電加熱（１００℃）によって行った。エチレンジアミン（２，１．４１ｇ，１．５７ｍｌ，２３．４ｍｍｏｌ，２０．０当量）を添加し、そしてこの反応混合物を水浴中で撹拌した（２４ｈ，４０℃）。ジエチルエーテル中のＣＨＣｌ_３からの５回の再沈殿によって、アミン官能基化ポリマーが黄色がかった吸湿性粉末として得られた（３，ＤＰ_ＮＭＲ＝３３，３．３５ｇ，９３％）。特徴付けを、^１Ｈ-ＮＭＲおよび^１３Ｃ-ＮＭＲ、ならびにＧＰＣによって行った。

１．３ ポリ（メチルオキサゾリン）３とピロメリト酸アンカー基とのＤＭＦ中でのポリマー類似反応

ピロメリト酸二無水物（４，３．９６ｇ，１８．２ｍｍｏｌ，２０．０当量）をＤＭＦ（６０ｍｌ，３０℃）に溶解させ、そして氷浴によって０℃まで冷却した。アミン末端を有するポリ（メチルオキサゾリン）３（３．００ｇ，０．９１ｍｍｏｌ，１．０当量）を乾燥ＤＭＦ（４０ｍｌ，０℃，蒸留／塩基性酸化アルミニウムでの乾燥後、残留水分＜３ｐｐｍ）に溶解させた。このポリマー溶液を素早く、化合物４に滴下により添加した。この混合物を５分間撹拌した。反応したポリマーが、ジエチルエーテル中のＤＭＦからの５回の再沈殿によって、黄褐色がかった吸湿性粉末として得られた（５，ＤＰ_ＮＭＲ＝３３，２．９５ｇ，９２％）。特徴付けを、^１Ｈ-ＮＭＲおよび^１３Ｃ-ＮＭＲ、ならびにＧＰＣによって行った。

（実施例２：ポリアルキルオキサゾリンスペーサーおよびピロメリト酸モノイミドアンカー基を有する式（Ｉ）の化合物の調製）

実施例１から得られた無水物５の加水分解によって、対応するジカルボン酸を得た。

この加水分解を、室温で蒸留水中で撹拌することにより行った。その生成物を、この溶液を濃縮して低温で噴霧乾燥または沈殿させることにより得た。

（実施例３：ポリアルキルオキサゾリンスペーサーおよびジアルキルホスホネートアンカー基を有する式（Ｉ）の化合物の調製）

３．１． 停止剤８の調製

ジエチル−２−ブロモエチルホスホネート（６，１０．０ｇ，４０．８ｍｍｏｌ，１．０当量）を乾燥ＣＨＣｌ_３（１０ｍｌ，２０℃）に溶解させた。次いで、ＣＨＣｌ_３（１０ｍｌ，２０℃）中のＮ，Ｎ−ジメチルエタン−１，２−ジアミン（７，３．６０ｇ，４０．８ｍｍｏｌ，１．０当量）を、１５分間かけて撹拌しながらゆっくりと滴下により添加した。

この反応混合物をジエチルエーテル中で沈殿させ、そしてそのように得られた粗生成物を、ジエチルエーテル中のメタノールからの３回の再沈殿により精製した。純粋な生成物を、黄白色のペースト状物質として得た（８，９．１ｇ，８８％）。特徴付けを、^１Ｈ-ＮＭＲおよび^１３Ｃ-ＮＭＲにより行った。

３．２． 出発化合物１により開始され、アミノホスホネート８により停止される、メチルオキサゾリンの重合

実施例１から得られた出発化合物（１，０．５６ｇ，１．１７ｍｍｏｌ，１．０当量）を乾燥ＣＨＣｌ_３（１８ｍｌ，２０℃，［Ａｒ］）に溶解させ、そして耐圧ガラス反応器（５０ｍｌ）に移した。メチルオキサゾリン（３．００ｇ，３．００ｍｌ，３５．２ｍｍｏｌ，３０．０当量）を添加した。重合（４ｈ）を、重合用マイクロ波（３００Ｗ）中で誘電加熱（１００℃）により行った。

停止剤（８，５．９０ｇ，２３．４ｍｍｏｌ，２０．０当量）を添加し、そしてこの反応混合物をさらなるＣＨＣｌ_３（１０ｍｌ）で希釈し、そして水浴中で撹拌した（４８ｈ，４０℃）。

アミノホスホネートで官能基化されたポリマーを、ジエチルエーテル中のＣＨＣｌ_３から５回再沈殿させることによって、黄色がかった吸湿性粉末として得た（９，ＤＰ_ＮＭＲ＝３３，３．９５ｇ，９５％）。特徴付けを、^１Ｈ-ＮＭＲおよび^１３Ｃ-ＮＭＲ、ならびにＧＰＣによって行った。

Claims (16)

1. 歯科修復材料であって、
   （ａ）少なくとも１種の式（Ｉ）
   ［ＡＧ］_ｍ−Ｒ^１−Ｚ−ＳＰ−Ｙ−Ｒ^２−［ＷＧ］_ｐ （Ｉ）
   の抗菌活性化合物であって、式（Ｉ）において、その可変物が以下の意味：
   ｍは、１、２、３または４である；
   ｐは、１、２または３である；
   Ｒ^１は、存在しないか、あるいは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキレン基であり、該アルキレン基は、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、ＳｉＲ^３ _２、ＯＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯおよび／もしくはＯＣＯＮＨ、置換もしくは非置換の芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１４基またはその組み合わせによって１回以上分断され得る；
   Ｒ^２は、存在しないか、あるいは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキレン基であり、該アルキレン基は、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、ＳｉＲ^３ _２、ＯＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯおよび／もしくはＯＣＯＮＨ、置換もしくは非置換の芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１４基またはその組み合わせによって１回以上分断され得る；
   Ｒ^３は、各場合において独立して、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、置換または非置換のフェニル基またはベンジル基である；
   ＡＧは、以下のアンカー基：
   

   

   ここでＲ^１１ａおよびＲ^１１ｂは独立して、Ｈ、アルキル、アリールまたは−Ｓｉ（アルキル）_３から選択され、ここでアルキルは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表わし、そしてここで特に好ましくは、Ｒ^１１ａとＲ^１１ｂとが各々アルキルであるか、またはＲ^１１ａがＨであってＲ^１１ｂがアルキルである、アンカー基、
   

   

   

   ここでＲ^１２は−Ｓｉ（アルキル）_３を表わし、そしてアルキルは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表わす、アンカー基、
   

   

   

   ここでＲ^１３、Ｒ^１３ａおよびＲ^１３ｂは独立して、アルキルから選択され、特にメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルから選択され、好ましくはエチルであるか、あるいは特に好ましくは、Ｒ^１３ａとＲ^１３ｂが接続されて、４員〜７員の環系を形成し、好ましくは５員環系を形成し、ここで該酸素原子のうちの１つはＮで置き換えられ得る、アンカー基、
   

   

   ここでＲ^１４はアルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｔ−ブチルである、アンカー基、
   

   

   ここでＲ^１５は、必要に応じて置換されたアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、好ましくは、３−ジメチルアミノプロピル、ｉ−プロピルまたはシクロヘキシルを表わす、アンカー基、
   

   

   ここでＲ^１６は独立して、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃｌ、アルキルまたはアリールから選択され、特に、アルコキシまたはアリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシである、アンカー基、
   

   

   ここでＲ^１７ａは、アルコキシ、アリールオキシ、ＣｌまたはＯＨから選択され、特に、アルコキシ、アリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシであり、そしてＲ^１７ｂおよびＲ^１７ｃは各々独立して、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃｌ、ＯＨ、アルキルまたはアリールから選択され、好ましくは、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルまたはアリールから選択され、特に、アルコキシまたはアリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシである、アンカー基、
   

   

   ここでＲ^１８は、アルキル、アリールまたはアリールアルキルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ビフェニルまたはアルキルフェニルから選択される、アンカー基、
   

   

   ここでＲ^１９ａおよびＲ^１９ｂは独立して、Ｈ、アルキル、アリールまたは−Ｓｉ（アルキル）_３から選択され、ここでアルキルは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表わし、そしてここで特に好ましくは、Ｒ^１９ａとＲ^１９ｂとが各々アルキルであるか、またはＲ^１９ａがＨであってＲ^１９ｂがアルキルである、アンカー基、
   

   

   ここでＲ^２０は、必要に応じて置換されたアルキル基を表わし、そして好ましくは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２または-ＣＨ_２−ＣＨ（ＮＨ_２）−ＣＯＯＨを表わす、アンカー基、
   

   

   ここでＲ^２１は、各場合において独立して、Ｈまたはアルキルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルから選択される、アンカー基
   から選択されるアンカー基である；
   ＳＰは、ポリエチレングリコール基、ポリプロピレングリコール基、ポリグリセロール基、ポリアルキルオキサゾリン基、ポリエチレンイミン基、ポリアクリル酸基、ポリメタクリル酸基、ポリビニルアルコール基、ポリ酢酸ビニル基、ポリ−（２−ヒドロキシエチル）アクリレート基、ポリ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート基、親水性ポリペプチド基、ポリオキサゾリン基、ポリアルキレン基、ポリエステル基、ポリアミド基、ポリ尿素基、ポリウレタン基、ポリシアノアクリレート基、ポリアクリレート基、ポリアクリル酸エステル基、ポリメタクリレート基、ポリメタクリル酸エステル基、Ｎ−アルキル化ポリエチレンイミン基、Ｎ−アルキル化ビニルピリジン基、多糖類基、ポリアミノサッカリド基、および対応するモノマーのコポリマーから好ましくは選択される、ポリマースペーサーである；
   ＷＧは、抗菌活性基である；
   Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、エステル基、アミド基もしくはウレタン基である、
   Ｚは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、エステル基、アミド基もしくはウレタン基である；
   を有する、抗菌活性化合物、あるいは少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物で表面修飾された充填剤；
   （ｂ）少なくとも１種のラジカル重合性モノマー；ならびに
   （ｃ）少なくとも１種のラジカル重合用開始剤
   を含有する、歯科修復材料。
2. Ｒ^１および／またはＲ^２が、直鎖または分枝鎖のＣ_５〜Ｃ_２０アルキレン基であり、そして好ましくは、Ｃ_１０〜Ｃ_２０アルキレン基である、請求項１に記載の歯科修復材料。
3. ＡＧが、ホスホネート基、ホスフェート基、トリメリト酸基、ピロメリト酸モノイミド基、カルボン酸無水物基、トリメリト酸無水物基、ピロメリト酸モノイミド無水物基、無水コハク酸基、スルホン酸基、スルホネート基、イソシアネート基、ホルメート基、ホルムアミド基、カルバミン酸基、β−ケトエステル基、イミドエステル基、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル基、スルホスクシンイミドエステル基、マレイミド基、カルボジイミド基、スルフィド基、ジスルフィド基、チオホスホネート基、チオホスフェート基、チオカルボン酸基、チオ尿素基、トリアジンチオン基、トリアジンジチオン基およびチオウラシル基から選択される、請求項１または２に記載の歯科修復材料。
4. 前記抗菌活性基ＷＧが、
   式
   

   

   のピリジニウム基であって、オルト位、メタ位またはパラ位で、特に好ましくはパラ位で、前記式（Ｉ）の化合物の残りの部分に結合している、ピリジニウム基；
   式
   

   

   のピリジニウム基であって、オルト位、メタ位またはパラ位が、特に好ましくはパラ位が、Ｒ^６で置換され得、
   該ピリジニウム基において、Ｒ^６は、各場合において独立して、Ｈまたは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基を表わす、ピリジニウム基；
   −Ｎ^＋Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ Ａ⁻
   であって、ここで
   Ｒ^７は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
   Ｒ^８は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であるか；
   あるいはＲ^７とＲ^８とは、これらが結合する窒素原子と一緒になって、芳香族環系もしくは非芳香族環系、または芳香族環もしくは非芳香族環を形成し、好ましくは、
   

   

   を形成し、ここでＲ^１０は、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基であり；
   Ｒ^９は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基であり、好ましくは-（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
   ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；
   −Ｐ^＋Ｒ^７’Ｒ^８’Ｒ^９’ Ａ⁻
   であって、ここで
   Ｒ^７’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
   Ｒ^８’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくは−ＣＨ_３であり；
   Ｒ^９’は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基、好ましくは-（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
   ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；
   

   

   であって、ここで
   ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜３０であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；あるいは
   第四級アルキルホスホニウム基またはアルキルスルホニウム基、オクテニジンまたはその誘導体、クロルヘキシジンまたは別のビスグアニジン、トリクロサンまたは別のクロロフェノール、抗菌特性を有する無機基、好ましくは１つ以上の抗菌活性金属イオンを含む無機基、例えばマガイニン基または舌抗菌ペプチド（ＬＰＡ）基などの抗菌ペプチド基
   を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科修復材料。
5. 前記抗菌活性基ＷＧが、式
   

   

   の第四級アルキルアンモニウム基であり、ここでＲ^９は、Ｃ_１〜Ｃ_３１アルキル、好ましくはＣ_５〜Ｃ_２０アルキル、特にＣ_７〜Ｃ_１８アルキル、特に好ましくはＣ_１１〜Ｃ_１６アルキル、そして最も好ましくはＣ_１１〜Ｃ_１４アルキルであり、そして最も好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム基またはＮ，Ｎ−ジメチルセチルアンモニウム基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯科修復材料。
6. 前記スペーサーＳＰが、ポリオキサゾリン基、ポリエステル基、ポリアミド基、ポリ尿素基、ポリウレタン基、ポリシアノアクリレート基、ポリアクリレート基、ポリアクリル酸エステル基、ポリメタクリレート基、ポリメタクリル酸エステル基、Ｎ−アルキル化ポリエチレンイミン基、Ｎ−アルキル化ビニルピリジン基またはポリアミノサッカリド基、あるいは陽イオン性キトサン誘導体である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科修復材料。
7. 前記スペーサーＳＰが、式：
   

   

   のポリオキサゾリン基であり、ここでｎは、好ましくは３〜５００、好ましくは５〜２００、そして特に好ましくは１０〜１００であり、そしてＲ^５は好ましくは、−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５または−Ｃ_３Ｈ_７である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科修復材料。
8. 前記可変物のうちの少なくとも１つが、以下の意味：
   ｍは、１または２であり、特に好ましくは１である；
   ｐは、１または２であり、特に好ましくは１である；
   Ｒ^１は、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキレン基であり、該アルキレン基は、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２、ＳｉＲ^３ _２、ＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ^３、ＣＯＯおよび／もしくはＯＣＯＮＨによって１回以上分断され得、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン基であり、そして最も好ましくは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−または−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−である；
   Ｒ^２は、置換または非置換の芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１４基であり、特に好ましくは、フェニレンまたは−ＣＨ_２−Ｐｈ−ＣＨ_２−である；
   Ｒ^３は、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基であり、特に、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル基であり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉ−プロピルであり、最も好ましくはメチルである；
   ＳＰは、ポリオキサゾリン基、ポリエステル基、ポリアミド基、ポリ尿素基、ポリウレタン基、ポリシアノアクリレート基、ポリアクリレート基、ポリアクリル酸エステル基、ポリメタクリレート基またはポリメタクリル酸エステル基である；
   ＡＧは、ホスホネート基、ホスフェート基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、スルホン酸基、アルコキシシラン基またはアルデヒド基である；
   ＷＧは、
   式
   

   

   のピリジニウム基であって、式（Ｉ）の化合物の残りの部分にオルト位、メタ位またはパラ位で、特に好ましくはパラ位で結合している、ピリジニウム基、
   式
   

   

   のピリジニウム基であって、オルト位、メタ位またはパラ位が、特に好ましくはパラ位が、Ｒ^６で置換され得、
   ここでＲ^６は、各場合において独立して、Ｈまたは直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基を表わす、ピリジニウム基；
   −Ｎ^＋Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ Ａ⁻
   であって、ここで
   Ｒ^７は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
   Ｒ^８は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であるか；
   あるいはＲ^７とＲ^８とは、これらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロ芳香族環系または芳香族環もしくは非芳香族環、好ましくは
   

   

   を形成し、ここでＲ^１０は、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基であり；
   Ｒ^９は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基、好ましくは-（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
   ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；
   −Ｐ^＋Ｒ^７’Ｒ^８’Ｒ^９’ Ａ⁻
   であって、ここで
   Ｒ^７’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特に好ましくは−ＣＨ_３であり；
   Ｒ^８’は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、好ましくは−ＣＨ_３であり；
   Ｒ^９’は、存在しないか、またはＨ、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_３１アルキル基、好ましくは−（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＨ_３であり；
   ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜２５であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；
   

   

   であって、ここで
   ｒは、５〜３０であり、好ましくは１０〜３０であり、特に好ましくは１０〜２０であるもの；あるいは
   第四級アルキルホスホニウム基またはアルキルスルホニウム基、オクテニジンまたはその誘導体、クロルヘキシジンまたは別のビスグアニジン、トリクロサンまたは別のクロロフェノール、抗菌特性を有する無機基、好ましくは１つ以上の抗菌活性金属イオンを含む無機基、例えばマガイニン基または舌抗菌ペプチド（ＬＰＡ）基などの抗菌ペプチド基である；
   Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＣＯＯであり、特に好ましくは、存在しない；
   Ｚは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ^＋Ｒ^３ _２もしくはアミドであり、特に好ましくは、存在しないか、またはＮＨ、もしくはＮ^＋（ＣＨ_３）_２である、
   のうちの１つを有し、ここで全ての可変物は、互いに独立して選択され得る、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科修復材料。
9. 少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物で表面修飾された充填剤を含有し、ＡＧは、好ましくはシリル基-ＳｉＲ^１７ａＲ^１７ｂＲ^１７ｃであり、ここでＲ^１７ａは、アルコキシ、アリールオキシ、ＣｌまたはＯＨから選択され、特に、アルコキシ、アリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシであり、そしてＲ^１７ｂおよびＲ^１７ｃは各々独立して、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃｌ、ＯＨ、アルキルまたはアリールから選択され、好ましくは、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルまたはアリールから選択され、特に、アルコキシまたはアリールオキシから選択され、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはプロポキシから選択され、そして特に好ましくは、メトキシである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科修復材料。
10. 前記充填剤が、粒子状充填剤であり、特に粒子状の有機充填剤または無機充填剤であり、好ましくは、１０ｎｍ〜５０μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜３０μｍ、そして非常に特に好ましくは１０ｎｍ〜５μｍの平均粒径を有する、請求項９に記載の歯科修復材料。
11. （ａ）０．０５重量％〜５０重量％、好ましくは０．５重量％〜２５重量％、そして特に好ましくは２重量％〜１０重量％の式（Ｉ）の抗菌活性化合物；
    （ｂ）５重量％〜９５重量％、好ましくは５重量％〜８５重量％、そして特に好ましくは５重量％〜７０重量％のラジカル重合性モノマー；および
    （ｃ）０．０１重量％〜５重量％、そして好ましくは０．１重量％〜５重量％のラジカル重合用開始剤
    を含有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の歯科修復材料。
12. （ｄ）０重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％、そして特に好ましくは５重量％〜４５重量％の酸性ラジカル重合性モノマー、および／または
    （ｅ）０重量％〜９０重量％、そして好ましくは１重量％〜８５重量％の充填剤、および／または
    （ｆ）０重量％〜９９．９５重量％、好ましくは０．５重量％〜６０重量％、そして特に好ましくは１重量％〜４０重量％の溶媒、および／または
    （ｇ）０重量％〜５重量％、そして好ましくは０．０１重量％〜３．０重量％のさらなる添加剤
    をさらに含有する、請求項１１に記載の歯科修復材料。
13. 接着剤、プライマー、セメント、コーティング材料または充填材料の調製のための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の歯科修復材料の使用。
14. 請求項１〜８のいずれか１項において定義された少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する、歯科材料。
15. 請求項１〜８のいずれか１項において定義された式（Ｉ）の化合物を含有する組成物であって、セラミック材料、貴金属および卑金属、硬い歯の組織、歯のエナメル質、象牙質、コラーゲン、軟組織、粘膜および革から選択される基材の表面が、該組成物によって修飾されることを特徴とする、組成物。
16. 接着剤、プライマー、セメント、コーティング材料または充填材料として有用な組成物であって、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の歯科修復材料を含有する、組成物。