JP2012156153A - Semiconductor device - Google Patents

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浩二 中山
Toru Izumi
徹 泉
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勝則 浅野
Yoichi Mitsuyanagi
洋一 三柳
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semiconductor device in which voltage resistance can be prevented from being lowered by avoiding generation of ununiform charge distribution between a surface protective film composed of SiOand a coating part composed of a thermosetting resin containing polysiloxane as a main component.SOLUTION: A semiconductor device comprises a surface protective film 16 composed of SiOand coating the surface of an SiC pn junction diode 10, a polyimide resin film 22 coating the surface protective film 16 (1 μm thick), and a coating part 23 composed of a silicon resin and coating the polyimide resin film 22. The polyimide resin film 22 exhibits high affinity to the SiOsurface protective film 16 and the coating part 23 composed of silicon resin. Since the polyimide resin film 22 forms a stable joint surface on the interface of the surface protective film 16 and the coating part 23, charge does not accumulate easily on the interface and the charge accumulated on the interface can be reduced.

Description

この発明は、炭化けい素等のワイドバンドギャップ半導体で作製された半導体素子を備えた半導体装置に関する。   The present invention relates to a semiconductor device including a semiconductor element made of a wide band gap semiconductor such as silicon carbide.

従来、炭化けい素等のワイドバンドギャップ半導体で作製された半導体素子の表面保護膜としては、一般にSiO膜が用いられている。さらに、この半導体素子をモジュールに内蔵する際には、表面にポリシロキサンを主成分とする熱硬化性の絶縁保護樹脂を塗布する。 Conventionally, a SiO 2 film is generally used as a surface protective film of a semiconductor element made of a wide band gap semiconductor such as silicon carbide. Further, when the semiconductor element is built in the module, a thermosetting insulating protective resin mainly composed of polysiloxane is applied to the surface.

ところで、上記表面保護膜としてのSiO膜と上記ポリシロキサンを主成分とする熱硬化性の絶縁保護樹脂との界面の親和性が高くないため、この界面に電荷が溜るなどして不均一な電荷分布が発生し、耐電圧性の低下を招くという問題がある。 By the way, since the affinity of the interface between the SiO 2 film as the surface protective film and the thermosetting insulating protective resin mainly composed of the polysiloxane is not high, non-uniformity is caused due to accumulation of charges at the interface. There is a problem in that charge distribution occurs and voltage resistance is lowered.

SiOは共有結合性結晶であり、珪素を中心とした正面体構造が酸素原子を介して無数に連なる構造を持っている。また、ポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂も、Si−O−Si結合(シロキサン結合)を持つ珪素と酸素を骨格とした化合物である。SiOもポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂も主骨格の結合が強く、電気絶縁性が高い。 SiO 2 is a covalent bond crystal, and has a structure in which a frontal body structure centered on silicon is infinitely connected through oxygen atoms. A thermosetting resin mainly composed of polysiloxane is also a compound having a Si—O—Si bond (siloxane bond) and a skeleton of oxygen and oxygen. Both SiO 2 and thermosetting resin containing polysiloxane as a main component have strong bonds in the main skeleton and high electrical insulation.

SiOもポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂も、基本的には珪素と酸素を骨格とした化合物であるが、表面の安定性は高いため、両者を接合した界面境界の親和性はよくない。そのため、高電圧下では、界面境界に電荷が溜ってしまう。さらに、この電荷は、境界界面内を自由に動くことができず、界面境界の不均一な電荷分布を引き起こす。これは、局所的な電界集中を発生させ、特に、ターンオフやリカバリーなどの動的な耐圧回復時に素子の絶縁破壊を引き起こす。SiCなどのワイドバンドギャップ半導体は、Siより一桁大きい絶縁破壊強度を持ち、SiOとほぼ同等の絶縁破壊強度を持つので、このようなワイドバンドギャップ半導体では、この界面境界の不安定さを解消することが大きな課題となっている。 Although both SiO 2 and thermosetting resin based on polysiloxane are basically compounds with silicon and oxygen as the skeleton, the surface stability is high, so the affinity of the interface boundary between the two is not good. Therefore, electric charges accumulate at the interface boundary under high voltage. Furthermore, this charge cannot move freely within the boundary interface, causing an uneven charge distribution at the interface boundary. This causes local electric field concentration, and particularly causes breakdown of the element during dynamic breakdown voltage recovery such as turn-off and recovery. Wide bandgap semiconductors such as SiC have a dielectric breakdown strength that is an order of magnitude greater than Si, and almost the same dielectric breakdown strength as SiO 2 , so such wide bandgap semiconductors have this interface boundary instability. Elimination is a major issue.

特開2009−212342号公報JP 2009-212342 A 特開2005−167035号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-167035

そこで、この発明の課題は、SiOで作製された表面保護膜とポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂で作製されている被覆部との間に不均一な電荷分布が発生するのを回避して耐電圧性の低下を防止できる半導体装置を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to generate a non-uniform charge distribution between a surface protective film made of SiO 2 and a coating part made of a thermosetting resin mainly composed of polysiloxane. It is an object of the present invention to provide a semiconductor device that can be avoided to prevent a decrease in voltage resistance.

上記課題を解決するため、この発明の半導体装置は、ワイドギヤップ半導体で作製された半導体素子と、
上記半導体素子が載置される支持体と、
上記半導体素子を外部機器に電気的に接続するための電気接続部と、
上記半導体素子の上面を被覆すると共にSiOで作製された表面保護膜と、
上記表面保護膜を被覆すると共にポリイミドで作製されたポリイミド樹脂膜と、
上記ポリイミド樹脂膜および上記電気接続部の少なくとも一部と上記半導体素子の側面を被覆すると共にポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂で作製された被覆部と
を備えることを特徴としている。
In order to solve the above problems, a semiconductor device of the present invention includes a semiconductor element made of a wide gearup semiconductor,
A support on which the semiconductor element is mounted;
An electrical connection for electrically connecting the semiconductor element to an external device;
A surface protective film covering the upper surface of the semiconductor element and made of SiO 2 ;
A polyimide resin film coated with the surface protective film and made of polyimide;
It is characterized by comprising at least a part of the polyimide resin film and the electrical connection part, and a covering part made of a thermosetting resin whose main component is polysiloxane while covering the side surface of the semiconductor element.

この発明の半導体装置によれば、上記ポリイミドで作製されているポリイミド樹脂膜は、SiOで作製された表面保護膜およびポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂で作製された被覆部との親和性が高い。したがって、上記ポリイミド樹脂膜は、上記表面保護膜および被覆部との境界面において安定な接合面を形成する。これにより、上記ポリイミド樹脂膜と上記表面保護膜との界面および上記ポリイミド樹脂膜と上記被覆部との界面に電荷が溜まりにくく上記界面に帯電する電荷を減少させることができる。よって、高電圧下、特に、動的な耐圧回復時の不均一な電荷の分布を抑制し、局所的な電界の集中を回避でき、耐電圧性の低下を防止できて素子の破壊を防ぐことができる。 According to the semiconductor device of the present invention, the polyimide resin film made of the polyimide has a surface protective film made of SiO 2 and a covering portion made of a thermosetting resin mainly composed of polysiloxane. High affinity. Therefore, the polyimide resin film forms a stable bonding surface at the boundary surface between the surface protective film and the covering portion. Thereby, it is difficult for electric charges to accumulate at the interface between the polyimide resin film and the surface protective film and the interface between the polyimide resin film and the covering portion, and the charge charged at the interface can be reduced. Therefore, non-uniform charge distribution can be suppressed under high voltage, especially during dynamic breakdown voltage recovery, local electric field concentration can be avoided, and breakdown of voltage resistance can be prevented to prevent device breakdown. Can do.

ポリイミドは、繰り返し単位にイミド結合を含む高分子の総称である。通常は、芳香族化合物が直接イミド結合で連結された芳香族ポリイミドを指す。芳香族ポリイミドは、芳香族同士がイミド結合を介して、共役構造を持つため、強固な分子構造を持ち、かつ、イミド結合が強い分子間力を持つために全ての高分子中で最高レベルの高い熱的,機械的,化学的性質を持つ。その一方、ポリイミドは、二つの原子のp軌道の間で直接的に電子が共有されているπ結合を持つ。π結合は、原子核の正電荷から距離があるため、σ結合よりも結合力が弱い。そのため、SiOやポリシロキサンとの界面境界において、安定な接合面を形成する。これにより、上記界面に帯電する電荷を減少させ、高電圧下、特に、動的な耐圧回復時の不均一な電荷の分布を抑制し、局所的な電界の集中を回避でき、素子の破壊を防ぐことができる。 Polyimide is a general term for polymers containing imide bonds in repeating units. Usually, it refers to an aromatic polyimide in which aromatic compounds are directly linked by an imide bond. Aromatic polyimide has a conjugated structure via imide bonds between aromatics, so it has a strong molecular structure, and imide bonds have a strong intermolecular force. It has high thermal, mechanical and chemical properties. On the other hand, polyimide has a π bond in which electrons are directly shared between the p orbitals of two atoms. The π bond is weaker than the σ bond because it has a distance from the positive charge of the nucleus. Therefore, a stable joint surface is formed at the interface boundary with SiO 2 or polysiloxane. This reduces the charge on the interface, suppresses non-uniform charge distribution at high voltage, especially during dynamic voltage recovery, avoids local electric field concentration, and destroys the device. Can be prevented.

尚、この発明において、ポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂は、シリコン樹脂に相当している。   In the present invention, the thermosetting resin containing polysiloxane as a main component corresponds to a silicon resin.

また、一実施形態の半導体装置では、上記被覆部を作製する熱硬化性樹脂は、
下記の(A)成分、(B)成分、(D)成分を含有する珪素含有硬化性組成物であり、
上記被覆部は、上記珪素含有硬化性組成物を熱硬化させた硬化物であり、上記硬化物の線膨張係数が50〜300ppm/℃であることを特徴としている。
In one embodiment of the semiconductor device, the thermosetting resin for producing the covering portion is
A silicon-containing curable composition containing the following component (A), component (B), component (D),
The said coating | coated part is the hardened | cured material which heat-cured the said silicon-containing curable composition, The linear expansion coefficient of the said hardened | cured material is 50-300 ppm / degreeC, It is characterized by the above-mentioned.

(A)成分:下記一般式(1)で表される珪素含有化合物。

Figure 2012156153
(上式(1)中、R〜Rは、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基、又は、飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数6〜12の芳香族炭化水素基であり(但し、R及びRは同時に炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基となることはない)、Rは炭素原子数2〜4のアルキレン基であり、Zは炭素原子数2〜4のアルケニル基若しくはアルキニル基であり、aは2〜7の数であり、bは1〜7の数であり、bを繰り返し数とする重合部分と、a−bを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。eは0〜3の数である。c及びdは、d:c=1:1〜1:100且つ全てのcと全てのdとの合計が15以上となる数であって、且つ一般式(1)で表される珪素含有化合物の質量平均分子量を3000〜100万とする数である。また、cを繰り返し数とする重合部分と、dを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。)
(B)成分:下記一般式(2)で表される珪素含有化合物。
Figure 2012156153
(上式(2)中、R〜R15は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基、又は、飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数6〜12の芳香族炭化水素基であり(但し、R13及びR14は同時に炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基となることはない)、R16は炭素原子数2〜4のアルキレン基であり、Hは炭素原子数2〜4のアルケニル基若しくはアルキニル基であり、fは2〜7の数であり、gは1〜7の数であり、gを繰り返し数とする重合部分と、f−gを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。jは0〜3の数である。h及びiは、i:h=1:1〜1:100且つ全てのhと全てのiとの合計が15以上となる数であって、且つ一般式(2)で表される珪素含有化合物の質量平均分子量を3000〜100万とする数である。また、hを繰り返し数とする重合部分と、iを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。)
(D)成分:白金系触媒である硬化反応触媒
この実施形態によれば、上記被覆部を作製する熱硬化性樹脂は、上記の(A)成分および(B)成分を含有し、かつ硬化反応触媒である白金系触媒を含有する珪素含有硬化性組成物であり、さらに充填剤としてセラミックス粒子を配合してもよい。これにより、上記被覆部は高温(例えば200℃以上)で使用してもクラック等が発生せず、高絶縁耐力を達成できる。 Component (A): A silicon-containing compound represented by the following general formula (1).
Figure 2012156153
(In the above formula (1), R 1 to R 7 may be the same or different and are substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a saturated aliphatic hydrocarbon group. Or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms (provided that R 5 and R 6 do not simultaneously become a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms), and R 8 is carbon. An alkylene group having 2 to 4 atoms, Z is an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, a is a number from 2 to 7, b is a number from 1 to 7, and b is The polymer moiety having the repeating number and the polymer moiety having the repeating number ab may be block-like or random, e is a number from 0 to 3. c and d are d: c = 1: 1 to 1: 100, and the sum of all c and all d is 15 or more, and The number average molecular weight of the silicon-containing compound represented by the general formula (1) is a number between 3000 and 1,000,000, and the polymerization portion where c is the number of repetitions and the polymerization portion where d is the number of repetitions are: It may be block or random.)
Component (B): A silicon-containing compound represented by the following general formula (2).
Figure 2012156153
(In the above formula (2), R 9 to R 15 may be the same or different and are substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a saturated aliphatic hydrocarbon group. Or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms (provided that R 13 and R 14 do not simultaneously become a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms), and R 16 is carbon. An alkylene group having 2 to 4 atoms, H is an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, f is a number from 2 to 7, g is a number from 1 to 7, and g is The polymerization part having the number of repetitions and the polymerization part having the number of repetitions of f-g may be in the form of blocks or random, j is a number from 0 to 3. h and i are i: h = 1: 1 to 1: 100 and the sum of all h and all i is 15 or more In addition, the silicon-containing compound represented by the general formula (2) has a mass average molecular weight of 3000 to 1,000,000, a polymer part having h as a repeat number, and a polymer part having i as a repeat number. And may be block or random.)
(D) Component: Curing Reaction Catalyst that is a Platinum-Based Catalyst According to this embodiment, the thermosetting resin for producing the coating portion contains the above-mentioned (A) component and (B) component, and the curing reaction It is a silicon-containing curable composition containing a platinum-based catalyst that is a catalyst, and may further contain ceramic particles as a filler. Thereby, even if it uses the said coating | coated part at high temperature (for example, 200 degreeC or more), a crack etc. do not generate | occur | produce and can achieve high dielectric strength.

また、一実施形態の半導体装置では、上記半導体素子は、炭化けい素半導体で作製されている。   In one embodiment, the semiconductor element is made of a silicon carbide semiconductor.

この実施形態によれば、上記半導体素子が炭化けい素半導体で作製されたことで、特に高温での使用条件での耐久性向上を図れる。   According to this embodiment, since the semiconductor element is made of a silicon carbide semiconductor, durability can be improved particularly under use conditions at high temperatures.

この発明の半導体装置によれば、表面保護膜を被覆すると共に被覆部で被覆されるポリイミドで作製されているポリイミド樹脂膜は、SiOで作製された表面保護膜およびポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂で作製された被覆部との親和性が高い。したがって、上記ポリイミド樹脂膜は、上記表面保護膜および被覆部との境界面において安定な接合面を形成する。これにより、上記ポリイミド樹脂膜と上記表面保護膜との界面および上記ポリイミド樹脂膜と上記被覆部との界面に電荷が溜まりにくく上記界面に帯電する電荷を減少させることができる。よって、高電圧下、特に、動的な耐圧回復時の不均一な電荷の分布を抑制し、局所的な電界の集中を回避でき、耐電圧性の低下を防止できて素子の破壊を防ぐことができる。 According to the semiconductor device of the present invention, the polyimide resin film made of polyimide which covers the surface protective film and is covered with the covering portion is mainly composed of the surface protective film made of SiO 2 and polysiloxane. Affinity with the coating part made of thermosetting resin is high. Therefore, the polyimide resin film forms a stable bonding surface at the boundary surface between the surface protective film and the covering portion. Thereby, it is difficult for electric charges to accumulate at the interface between the polyimide resin film and the surface protective film and the interface between the polyimide resin film and the covering portion, and the charge charged at the interface can be reduced. Therefore, non-uniform charge distribution can be suppressed under high voltage, especially during dynamic breakdown voltage recovery, local electric field concentration can be avoided, and breakdown of voltage resistance can be prevented to prevent device breakdown. Can do.

この発明の半導体装置の実施形態であるpinダイオードを備えた半導体装置を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the semiconductor device provided with the pin diode which is embodiment of the semiconductor device of this invention. 上記pinダイオードに逆方向電圧を印加したときの電位分布を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically electric potential distribution when a reverse direction voltage is applied to the said pin diode. 上記逆方向電圧印加時にpinダイオード上に順次積層された表面保護膜,ポリイミド樹脂膜,被覆部の箇所における等電位線を示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows the equipotential line in the location of the surface protective film, the polyimide resin film, and the coating | coated part which were laminated | stacked sequentially on the pin diode at the time of the said reverse voltage application. pinダイオード上に表面保護膜,被覆部が順に積層された比較例において逆方向電圧を印加したときの電位分布を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically electric potential distribution when a reverse voltage is applied in the comparative example in which the surface protective film and the coating | coated part were laminated | stacked in order on the pin diode. 上記比較例における電圧の過渡状態における電位分布を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the electric potential distribution in the transient state of the voltage in the said comparative example.

以下、この発明を図示の実施の形態により詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the illustrated embodiments.

図1は、この発明の半導体装置の実施形態の断面図である。この実施形態は、半導体素子としてSiC pn接合ダイオード(pinダイオード)10を備える。このSiC pn接合ダイオード10を銅製の支持体1の上面1Aに載置している。   FIG. 1 is a cross-sectional view of an embodiment of a semiconductor device of the present invention. This embodiment includes a SiC pn junction diode (pin diode) 10 as a semiconductor element. The SiC pn junction diode 10 is placed on the upper surface 1A of the copper support 1.

SiC pn接合ダイオード10は、n型SiC基板11と、n型SiC基板11上にエピタキシャル成長で形成されたn型SiCドリフト層12を有する。上記n型SiC基板11は、一例として、キャリヤ密度が8×1018cm−3、厚さは400μmである。また、n型SiCドリフト層12は、一例として、ドナー密度が5×1013cm−3、膜厚は300μmである。 The SiC pn junction diode 10 has an n-type SiC substrate 11 and an n-type SiC drift layer 12 formed by epitaxial growth on the n-type SiC substrate 11. As an example, the n-type SiC substrate 11 has a carrier density of 8 × 10 18 cm −3 and a thickness of 400 μm. For example, the n-type SiC drift layer 12 has a donor density of 5 × 10 13 cm −3 and a film thickness of 300 μm.

また、SiC pn接合ダイオード10は、n型SiCドリフト層12上に形成されたp型SiCアノード層13を有する。このp型SiCアノード層13は、一例として、アクセプタ密度5×1017cm−3、膜厚は2μmである。 The SiC pn junction diode 10 has a p-type SiC anode layer 13 formed on the n-type SiC drift layer 12. As an example, the p-type SiC anode layer 13 has an acceptor density of 5 × 10 17 cm −3 and a film thickness of 2 μm.

このp型SiCアノード層13は、反応性イオンエッチング(RIE)により両端部を除去してメサ構造に加工する。このRIEにおけるエッチングガスとしては、CF(4弗化炭素)とOを用いて、プラズマ処理装置により、圧力5Pa、高周波電力260Wの条件で深さ約2μmまでエッチングした。また、このときのマスク材料として、CVDによって堆積したSiO膜(厚さ10μm)を用いた。 The p-type SiC anode layer 13 is processed into a mesa structure by removing both ends by reactive ion etching (RIE). As an etching gas in this RIE, CF 4 (carbon tetrafluoride) and O 2 were used, and etching was performed to a depth of about 2 μm by a plasma processing apparatus under conditions of a pressure of 5 Pa and a high frequency power of 260 W. Further, as a mask material at this time, a SiO 2 film (thickness 10 μm) deposited by CVD was used.

次に、エッチングにより形成したメサ底部での電界集中を緩和するために、メサ底部に幅250μm、深さ0.7μmのp型JTE(ジャンクション・ターミネーション・エクステンション)15を設けた。このp型JTE15は、Alイオン注入により形成した。このAlイオン注入のエネルギーは30〜450keVの間で6段階に変え、トータルドーズ量は1.2×1013cm−2である。また、このp型JTE15の形成時には、JTE15の注入層がボックスプロファイルとなるように設計した。イオン注入は全て室温で行い、イオン注入のマスクには、グラファイト(厚さ5μm)を用いた。注入イオンの活性化のための熱処理をアルゴンガス雰囲気中で1700℃、3分の条件で行った。なお、図1の符号14は、n型のチャネルストッパーである。 Next, a p-type JTE (junction termination extension) 15 having a width of 250 μm and a depth of 0.7 μm was provided on the mesa bottom in order to alleviate electric field concentration at the bottom of the mesa formed by etching. This p-type JTE15 was formed by Al ion implantation. The energy of the Al ion implantation is changed in six steps between 30 to 450 keV, and the total dose is 1.2 × 10 13 cm −2 . In addition, when the p-type JTE 15 was formed, the JTE 15 injection layer was designed to have a box profile. Ion implantation was all performed at room temperature, and graphite (thickness 5 μm) was used as a mask for ion implantation. Heat treatment for activating the implanted ions was performed in an argon gas atmosphere at 1700 ° C. for 3 minutes. In addition, the code | symbol 14 of FIG. 1 is an n-type channel stopper.

また、この実施形態は、SiOで作製された表面保護膜16を有し、この表面保護膜16は、SiC pn接合ダイオード10の上面を被覆しているが後述するアノード電極18が形成されるp型アノード層13の上面上の領域には形成されていない。この実施形態では、一例として、表面保護膜16の厚さを1μmとしたが、この表面保護膜16の厚さは1μm以上でも1未満でもよい。 In addition, this embodiment includes a surface protective film 16 made of SiO 2 , and this surface protective film 16 covers the upper surface of the SiC pn junction diode 10, but an anode electrode 18 described later is formed. It is not formed in a region on the upper surface of the p-type anode layer 13. In this embodiment, as an example, the thickness of the surface protective film 16 is 1 μm, but the thickness of the surface protective film 16 may be 1 μm or more or less than 1.

また、上記n型SiC基板11の下面にNi(厚さ350nm)を形成しカソード電極17としている。また、P型アノード層13上に、Ti(チタン:厚さ350nm)とAl(アルミニウム:厚さ100nm)の膜をそれぞれ蒸着し、アノード電極18としている。アノード電極18は、Ti層とAl層から構成されている。   Further, Ni (thickness 350 nm) is formed on the lower surface of the n-type SiC substrate 11 to form the cathode electrode 17. In addition, Ti (titanium: 350 nm thick) and Al (aluminum: 100 nm thick) films are deposited on the P-type anode layer 13 to form the anode electrode 18. The anode electrode 18 is composed of a Ti layer and an Al layer.

上記アノード電極18には、アルミニウム,金,銅等で作製されるボンディングワイヤ21が接続されている。ボンディングワイヤ21は、SiC pn接合ダイオード10を外部機器に電気的に接続するための電気接続部である。   A bonding wire 21 made of aluminum, gold, copper or the like is connected to the anode electrode 18. The bonding wire 21 is an electrical connection part for electrically connecting the SiC pn junction diode 10 to an external device.

また、上記カソード電極17は、パッケージをなす銅製の支持体1に金シリコン,金スズ,金ゲルマニウムのような金系半田やその他の高温用半田を用いて電気的接続を保って取り付けられている。   Further, the cathode electrode 17 is attached to the copper support 1 constituting the package using gold-based solder such as gold silicon, gold tin, and gold germanium or other high-temperature solder while maintaining electrical connection. .

また、上記SiOで作製された表面保護膜16を被覆するようにポリイミド樹脂膜22が形成されている。この実施形態では、一例として、ポリイミド樹脂膜22の厚さを2μmとしたが、このポリイミド樹脂膜22の厚さは、1μm或いは3μmでもよく、10nmから10μmの範囲で設定可能であるが必ずしもこれに限定されるものではない。 Further, a polyimide resin film 22 is formed so as to cover the surface protective film 16 made of the SiO 2 . In this embodiment, as an example, the thickness of the polyimide resin film 22 is 2 μm. However, the thickness of the polyimide resin film 22 may be 1 μm or 3 μm, and can be set in the range of 10 nm to 10 μm. It is not limited to.

また、このポリイミド樹脂膜22,アノード電極18,ボンディングワイヤ21の一部,SiC pn接合ダイオード10の側面,および支持体1の上面1Aを被覆するように被覆部23が形成されている。この被覆部23は、ポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂で作製されている。この実施形態では、上記被覆部23を作製する熱硬化性樹脂として、以下に詳しく説明するようなポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂を採用したが、それ以外のシリコン樹脂を採用してもよい。   A covering portion 23 is formed so as to cover the polyimide resin film 22, the anode electrode 18, a part of the bonding wire 21, the side surface of the SiC pn junction diode 10, and the upper surface 1 </ b> A of the support 1. The covering portion 23 is made of a thermosetting resin whose main component is polysiloxane. In this embodiment, a thermosetting resin mainly composed of polysiloxane, which will be described in detail below, is used as the thermosetting resin for producing the covering portion 23, but other silicon resins are used. Also good.

より詳しくは、この実施形態では、上記被覆部23として使用される珪素含有硬化性組成物は、次に説明する合成工程1から合成工程5によって合成した珪素含有硬化性組成物に絶縁性セラミックスとして粒径20μmのアルミナ微粒子を5%の体積充填率で配合している。この珪素含有硬化性組成物を200℃にて6時間硬化反応させることにより被覆部23が得られる。また、上記硬化後の上記珪素含有硬化性組成物の線膨張係数は300ppm/℃である。なお、合成工程1〜5において「部」とは重量部を表す。   More specifically, in this embodiment, the silicon-containing curable composition used as the covering portion 23 is formed as an insulating ceramic to the silicon-containing curable composition synthesized by the synthesis step 1 to the synthesis step 5 described below. Alumina fine particles having a particle size of 20 μm are blended at a volume filling rate of 5%. The covering portion 23 is obtained by curing reaction of this silicon-containing curable composition at 200 ° C. for 6 hours. Moreover, the linear expansion coefficient of the said silicon-containing curable composition after the said hardening is 300 ppm / degreeC. In the synthesis steps 1 to 5, “parts” represents parts by weight.

〔合成工程1〕 ジクロロジメチルシラン90部とジクロロジフェニルシラン9部とを混合し、100部のイオン交換水、50部のトルエン及び450部の48%水酸化ナトリウム水溶液の混合物中に滴下し、105℃で5時間重合させた。得られた反応溶液を500部のイオン交換水で水洗した後、このトルエン溶液を脱水し、ピリジンを20部加え、これにさらにジメチルクロロシラン20部を加えて70℃で30分間攪拌した。その後、100部のイオン交換水で水洗した後、150℃で溶媒を減圧留去した。次に100部のアセトニトリルで洗浄し、その後、70℃で溶媒を減圧留去し、鎖状ポリシロキサン化合物(HSi−1)を得た。鎖状ポリシロキサン化合物(HSi−1)のGPCによる分子量はMw=20,000であった。   [Synthesis step 1] 90 parts of dichlorodimethylsilane and 9 parts of dichlorodiphenylsilane were mixed and dropped into a mixture of 100 parts of ion-exchanged water, 50 parts of toluene and 450 parts of 48% aqueous sodium hydroxide, Polymerization was carried out at 5 ° C. for 5 hours. The obtained reaction solution was washed with 500 parts of ion exchange water, and then this toluene solution was dehydrated, 20 parts of pyridine was added, 20 parts of dimethylchlorosilane was further added thereto, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 30 minutes. Then, after washing with 100 parts of ion exchange water, the solvent was distilled off under reduced pressure at 150 ° C. Next, it was washed with 100 parts of acetonitrile, and then the solvent was distilled off under reduced pressure at 70 ° C. to obtain a chain polysiloxane compound (HSi-1). The molecular weight by GPC of the chain polysiloxane compound (HSi-1) was Mw = 20,000.

〔合成工程2〕上記合成工程1で得られた非環状ポリシロキサン化合物(HSi−1)100部をトルエン200部に溶かし、白金系触媒として白金−カルボニルビニルメチル錯体0.003部、及び不飽和結合を有する環状ポリシロキサン化合物である1,3,5,7−テトラメチル−1,3,5,7−テトラビニルシクロテトラシロキサン10部を加え、105℃で2時間反応させた。70℃で溶媒を減圧留去した後にアセトニトリル100部で洗浄した。その後、70℃で溶媒を減圧留去し、珪素含有化合物(VSi−1)を得た。珪素含有化合物(VSi−1)は、前記一般式(1)に該当する化合物であり、GPCによる分析の結果、Mw=22,000であった。   [Synthesis Step 2] 100 parts of the acyclic polysiloxane compound (HSi-1) obtained in Synthesis Step 1 above is dissolved in 200 parts of toluene, 0.003 part of platinum-carbonylvinylmethyl complex as a platinum-based catalyst, and unsaturated 10 parts of 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, which is a cyclic polysiloxane compound having a bond, was added and reacted at 105 ° C. for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure at 70 ° C. and then washed with 100 parts of acetonitrile. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure at 70 ° C. to obtain a silicon-containing compound (VSi-1). The silicon-containing compound (VSi-1) is a compound corresponding to the general formula (1), and as a result of analysis by GPC, Mw = 22,000.

〔合成工程3〕 ジクロロジメチルシラン90部とジクロロジフェニルシラン9部とを混合し、100部のイオン交換水、50部のトルエン及び450部の48%水酸化ナトリウム水溶液の混合物中に滴下し、105℃で5時間重合させた。得られた反応溶液を500部のイオン交換水で水洗した後に、このトルエン溶液を脱水し、ピリジンを20部加え、これにさらにジメチルビニルクロロシラン20部を加えて70℃で30分間攪拌した。その後、100部のイオン交換水で水洗した後、150℃で溶媒を減圧留去した。次に100部のアセトニトリルで洗浄し、その後、70℃で溶媒を減圧留去し、不飽和結合を有する鎖状ポリシロキサン化合物(VSi−2)を得た。不飽和結合を有する鎖状ポリシロキサン化合物(VSi−2)のGPCによる分子量はMw=20,000であった。   [Synthesis Step 3] 90 parts of dichlorodimethylsilane and 9 parts of dichlorodiphenylsilane were mixed and dropped into a mixture of 100 parts of ion exchange water, 50 parts of toluene and 450 parts of 48% aqueous sodium hydroxide, Polymerization was carried out at 5 ° C. for 5 hours. The obtained reaction solution was washed with 500 parts of ion exchange water, and then this toluene solution was dehydrated, 20 parts of pyridine was added, 20 parts of dimethylvinylchlorosilane was further added, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 30 minutes. Then, after washing with 100 parts of ion exchange water, the solvent was distilled off under reduced pressure at 150 ° C. Next, it was washed with 100 parts of acetonitrile, and then the solvent was distilled off under reduced pressure at 70 ° C. to obtain a chain polysiloxane compound (VSi-2) having an unsaturated bond. The molecular weight by GPC of the chain polysiloxane compound (VSi-2) having an unsaturated bond was Mw = 20,000.

〔合成工程4〕上記合成工程1で得られた不飽和結合を有する非環状ポリシロキサン化合物(VSi−2)100部をトルエン200部に溶かし、白金系触媒として白金−カルボニルビニルメチル錯体0.003部、及び環状ポリシロキサン化合物である1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン10部を加え、105℃で2時間反応させた。70℃で溶媒を減圧留去した後にアセトニトリル100部で洗浄した。その後、70℃で溶媒を減圧留去し、珪素含有化合物(HSi−2)を得た。珪素含有化合物(HSi−2)は、前記一般式(2)に相当する化合物であり、GPCによる分子量は、Mw=22,000であった。   [Synthesis Step 4] 100 parts of an acyclic polysiloxane compound (VSi-2) having an unsaturated bond obtained in Synthesis Step 1 above is dissolved in 200 parts of toluene, and a platinum-carbonylvinylmethyl complex 0.003 as a platinum catalyst. And 10 parts of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, which is a cyclic polysiloxane compound, were added and reacted at 105 ° C. for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure at 70 ° C. and then washed with 100 parts of acetonitrile. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure at 70 ° C. to obtain a silicon-containing compound (HSi-2). The silicon-containing compound (HSi-2) is a compound corresponding to the general formula (2), and the molecular weight by GPC was Mw = 22,000.

〔合成工程5〕(A)成分として上記合成工程2で得られた珪素含有化合物(VSi−1)50部と(B)成分として上記合成工程4で得られた珪素含有化合物(HSi−2)50部とを混合したものに、(D)成分として白金系触媒である白金−カルボニルビニルメチル錯体0.005部を混合して、上記第珪素含有硬化性組成物を得た。   [Synthesis step 5] 50 parts of the silicon-containing compound (VSi-1) obtained in the synthesis step 2 as the component (A) and the silicon-containing compound (HSi-2) obtained in the synthesis step 4 as the component (B) The silicon-containing curable composition was obtained by mixing 50 parts with 0.005 part of a platinum-carbonylvinylmethyl complex which is a platinum-based catalyst as component (D).

なお、上記珪素含有硬化性組成物が含有する上記珪素含有重合体(A),(B)としては、次に示す組成のものを採用できることが、実験により確認された。   It has been experimentally confirmed that the silicon-containing polymers (A) and (B) contained in the silicon-containing curable composition can employ the following compositions.

珪素含有重合体(A)成分:下記(A)成分:下記一般式(1)で表される珪素含有化合物。

Figure 2012156153
(上式(1)中、R〜Rは、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基、又は、飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数6〜12の芳香族炭化水素基であり(但し、R及びRは同時に炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基となることはない)、Rは炭素原子数2〜4のアルキレン基であり、Zは炭素原子数2〜4のアルケニル基若しくはアルキニル基であり、aは2〜7の数であり、bは1〜7の数であり、bを繰り返し数とする重合部分と、a−bを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。eは0〜3の数である。c及びdは、d:c=1:1〜1:100且つ全てのcと全てのdとの合計が15以上となる数であって、且つ一般式(1)で表される珪素含有化合物の質量平均分子量を3000〜100万とする数である。また、cを繰り返し数とする重合部分と、dを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。)
(B)成分:下記一般式(2)で表される珪素含有化合物。
Figure 2012156153
(上式(2)中、R〜R15は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基、又は、飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数6〜12の芳香族炭化水素基であり(但し、R13及びR14は同時に炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基となることはない)、R16は炭素原子数2〜4のアルキレン基であり、Hは炭素原子数2〜4のアルケニル基若しくはアルキニル基であり、fは2〜7の数であり、gは1〜7の数であり、gを繰り返し数とする重合部分と、f−gを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。jは0〜3の数である。h及びiは、i:h=1:1〜1:100且つ全てのhと全てのiとの合計が15以上となる数であって、且つ一般式(2)で表される珪素含有化合物の質量平均分子量を3000〜100万とする数である。また、hを繰り返し数とする重合部分と、iを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。)
(D)成分:白金系触媒である硬化反応触媒
(F)成分:セラミックス粒子
また、上記被覆部23をなす珪素含有硬化性組成物が含有するセラミックス粒子の粒径は1〜50μmが好ましく、5〜25μmがより好ましい。また、上記珪素含有硬化性組成物に占めるセラミックス粒子の体積充填率は0〜40%が好ましく、5%以下がより好ましい。これにより、上記珪素含有硬化性組成物を硬化させてなる硬化物の線膨張係数を5〜300ppm/℃にすることができる。なお、上記被覆部23をなす珪素含有硬化性組成物を硬化させてなる硬化物の線膨張係数を50ppm/℃より小さくすると、ポリイミド樹脂膜22との密着性が悪くなる。なお、上記珪素含有硬化性組成物にセラミックス粒子を添加してもしなくてもよく、上記珪素含有硬化性組成物に占めるセラミックス粒子の体積充填率は、0%から70%の範囲で設定可能であり、上記セラミックス粒子の体積充填率は、5%以下とすることが望ましい。また、上記珪素含有硬化性組成物を硬化させてなる硬化物の線膨張係数は300ppm/℃以下とすればよい。 Silicon-containing polymer (A) component: The following (A) component: A silicon-containing compound represented by the following general formula (1).
Figure 2012156153
(In the above formula (1), R 1 to R 7 may be the same or different and are substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a saturated aliphatic hydrocarbon group. Or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms (provided that R 5 and R 6 do not simultaneously become a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms), and R 8 is carbon. An alkylene group having 2 to 4 atoms, Z is an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, a is a number from 2 to 7, b is a number from 1 to 7, and b is The polymer moiety having the repeating number and the polymer moiety having the repeating number ab may be block-like or random, e is a number from 0 to 3. c and d are d: c = 1: 1 to 1: 100, and the sum of all c and all d is 15 or more, and The number average molecular weight of the silicon-containing compound represented by the general formula (1) is a number between 3000 and 1,000,000, and the polymerization portion where c is the number of repetitions and the polymerization portion where d is the number of repetitions are: It may be block or random.)
Component (B): A silicon-containing compound represented by the following general formula (2).
Figure 2012156153
(In the above formula (2), R 9 to R 15 may be the same or different and are substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a saturated aliphatic hydrocarbon group. Or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms (provided that R 13 and R 14 do not simultaneously become a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms), and R 16 is carbon. An alkylene group having 2 to 4 atoms, H is an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, f is a number from 2 to 7, g is a number from 1 to 7, and g is The polymerization part having the number of repetitions and the polymerization part having the number of repetitions of f-g may be in the form of blocks or random, j is a number from 0 to 3. h and i are i: h = 1: 1 to 1: 100 and the sum of all h and all i is 15 or more In addition, the silicon-containing compound represented by the general formula (2) has a mass average molecular weight of 3000 to 1,000,000, a polymer part having h as a repeat number, and a polymer part having i as a repeat number. And may be block or random.)
Component (D): a curing reaction catalyst that is a platinum-based catalyst
Component (F): Ceramic particles The particle size of the ceramic particles contained in the silicon-containing curable composition forming the covering portion 23 is preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 25 μm. Moreover, 0-40% is preferable and the volume filling rate of the ceramic particle which occupies for the said silicon-containing curable composition has more preferable 5% or less. Thereby, the linear expansion coefficient of the hardened | cured material formed by hardening | curing the said silicon-containing curable composition can be 5-300 ppm / degreeC. If the linear expansion coefficient of the cured product obtained by curing the silicon-containing curable composition forming the covering portion 23 is less than 50 ppm / ° C., the adhesion with the polyimide resin film 22 is deteriorated. The ceramic particles may or may not be added to the silicon-containing curable composition, and the volume filling rate of the ceramic particles in the silicon-containing curable composition can be set in the range of 0% to 70%. In addition, the volume filling rate of the ceramic particles is desirably 5% or less. Further, the linear expansion coefficient of a cured product obtained by curing the silicon-containing curable composition may be 300 ppm / ° C. or less.

また、上記被覆部23をなす珪素含有硬化性組成物は絶縁性セラミックス微粒子を含有することで、上記珪素含有硬化性組成物のガスバリア性が向上する。すなわち、上記珪素含有硬化性組成物は酸化劣化しにくくなる。   Moreover, the gas-barrier property of the said silicon-containing curable composition improves because the silicon-containing curable composition which comprises the said coating | coated part 23 contains insulating ceramic fine particles. That is, the silicon-containing curable composition is less susceptible to oxidative degradation.

また、上記一般式(1),(2)に置いて、R〜R,R〜R15で表される炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基の一例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第2ブチル、第3ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第3アミル、ヘキシル、2−ヘキシル、3−ヘキシル、シクロヘキシル、1−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、イソヘプチル、第3ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、第3オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル等が挙げられる。 Moreover, as an example of a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 1 to R 7 and R 9 to R 15 in the general formulas (1) and (2), methyl , Ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, heptyl, 2-heptyl, Examples include 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, dodecyl and the like.

また、上記一般式(1),(2)において、R,R13で表される飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数6〜12の芳香族炭化水素基は、置換基である飽和脂肪族炭化水素基も含めた全体で炭素原子数が6〜12である。置換基である飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、上に例示した飽和脂肪族炭化水素基のうち、上記炭素原子数を満たすことができるものを採用することができ、一例として、フェニル、ナフチル、2−メチルフェニル、3−メチルフェニル、4−メチルフェニル、3−イソプロピルフェニル、4−イソプロピルフェニル、4−ブチルフェニル、4−イソブチルフェニル、4−第3ブチルフェニル、4−ヘキシルフェニル、4−シクロヘキシルフェニル、2,3−ジメチルフェニル、2,4−ジメチルフェニル、2,5−ジメチルフェニル、2,6−ジメチルフェニル、3,4−ジメチルフェニル、3,5−ジメチルフェニル、シクロヘキシルフェニル、ビフェニル、2,4,5−トリメチルフェニル等が挙げられる。 In the general formulas (1) and (2), the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms that may be substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group represented by R 5 or R 13 is: The total number of carbon atoms including the saturated aliphatic hydrocarbon group which is a substituent is 6 to 12. As the saturated aliphatic hydrocarbon group which is a substituent, for example, among the saturated aliphatic hydrocarbon groups exemplified above, those capable of satisfying the above-mentioned number of carbon atoms can be adopted. As an example, phenyl, Naphthyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 3-isopropylphenyl, 4-isopropylphenyl, 4-butylphenyl, 4-isobutylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-hexylphenyl, 4 -Cyclohexylphenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, cyclohexylphenyl, biphenyl 2,4,5-trimethylphenyl and the like.

また、上記一般式(1),(2)に置いて、R,R16で表される炭素原子数2〜4のアルキレン基としては、一例として、−CHCH−、−CHCHCH−、−CHCHCHCH−、−CH(CH)CH−、−CHCH(CH)−等が挙げられる。 Moreover, as an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 8 and R 16 in the above general formulas (1) and (2), for example, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH (CH 3 ) CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) — and the like can be mentioned.

また、上記一般式(1),(2)に置いて、Z,Hで表される炭素原子数2〜4のアルケニル基としては、一例として、CH=CH−、CH=CH−CH−、CH=CH−CH−CH−、CH=C(CH)−、CH=C(CH)−CH−、CH=CH−CH(CH)−等が挙げられる。 In addition, as an example of the alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms represented by Z and H in the general formulas (1) and (2), CH 2 = CH-, CH 2 = CH-CH 2 -, CH 2 = CH- CH 2 -CH 2 -, CH 2 = C (CH 3) -, CH 2 = C (CH 3) -CH 2 -, CH 2 = CH-CH (CH 3) - , etc. Is mentioned.

また、上記一般式(1),(2)に置いて、Z,Hで表される炭素原子数2〜4のアルキニル基としては、一例として、下記の基が挙げられる。

Figure 2012156153
上記一般式(1),(2)中のR〜R,R〜R15において、炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基の割合を大きくすると、得られる硬化物の可撓性が向上し、飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数6〜12の芳香族炭化水素基の割合を大きくすると、得られる硬化物の耐熱性及び硬度が向上する。該飽和脂肪族炭化水素基と該芳香族炭化水素の割合は、硬化物に求められる物性により任意に設定することができる。好ましい割合(数)は、該飽和脂肪族炭化水素基:該芳香族炭化水素が100:1〜1:2であり、20:1〜1:1がより好ましい。また、炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基としては、耐熱性が良好であるのでメチル基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数6〜12の芳香族炭化水素基としては、耐熱性が良好であるのでフェニル基が好ましい。 Examples of the alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms represented by Z and H in the general formulas (1) and (2) include the following groups.
Figure 2012156153
In R 1 to R 7 and R 9 to R 15 in the general formulas (1) and (2), when the ratio of the saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms is increased, the resulting cured product can be obtained. Flexibility is improved, and when the proportion of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may be substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group is increased, the heat resistance and hardness of the obtained cured product are improved. The ratio of the saturated aliphatic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon can be arbitrarily set depending on the physical properties required for the cured product. A preferable ratio (number) of the saturated aliphatic hydrocarbon group: the aromatic hydrocarbon is 100: 1 to 1: 2, and 20: 1 to 1: 1 is more preferable. The saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms is preferably a methyl group because of good heat resistance, and has 6 to 12 carbon atoms which may be substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group. As the aromatic hydrocarbon group, a phenyl group is preferred because of good heat resistance.

上記一般式(1),(2)に置いて、R,R11及びR,R12が、炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基、特にメチル基であり、R,R13及びR,R14の少なくとも一方が、飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数1〜12の芳香族炭化水素基、特にフェニル基であるものが好ましい。 In the general formulas (1) and (2), R 3 , R 11 and R 4 , R 12 are a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, particularly a methyl group, and R 5 , It is preferable that at least one of R 13 and R 6 , R 14 is an aromatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group, particularly a phenyl group.

上記ケイ素含有化合物の質量平均分子量は、3000〜100万である。3000より小さいと得られる硬化物の耐熱性が不充分となり、100万より大きいと粘度が大きくなりハンドリングに支障をきたす。質量平均分子量は、5000〜50万が好ましく、1万〜10万がより好ましい。   The silicon-containing compound has a mass average molecular weight of 3,000 to 1,000,000. If it is less than 3000, the resulting cured product has insufficient heat resistance, and if it is greater than 1 million, the viscosity increases and hinders handling. The mass average molecular weight is preferably 5,000 to 500,000, and more preferably 10,000 to 100,000.

上記ケイ素含有化合物は、その製造方法により、特に制限されることはなく、周知の反応を応用して製造することができる。   The silicon-containing compound is not particularly limited by the production method, and can be produced by applying a known reaction.

この実施形態によれば、上記被覆部23を作製する熱硬化性樹脂は、上記の(A)成分および(B)成分を含有し、かつ硬化反応触媒である白金系触媒を含有する珪素含有硬化性組成物に充填剤としてセラミックス粒子を配合している。これにより、上記被覆部23は高温(例えば200℃以上)で使用してもクラック等が発生せず、高絶縁耐力を達成できる。   According to this embodiment, the thermosetting resin for producing the covering portion 23 contains the above-mentioned components (A) and (B) and contains a platinum-based catalyst that is a curing reaction catalyst. Ceramic particles are blended as a filler in the conductive composition. Thereby, even if it uses the said coating | coated part 23 at high temperature (for example, 200 degreeC or more), a crack etc. do not generate | occur | produce and can achieve high dielectric strength.

図2は、上記実施形態において、ボンディングワイヤ21と支持体1との間に逆方向電圧Vを印加した時の電位分布イメージを示す。図2において、L(V)は電位Vの等電位線であり、L(0)は電位0の等電位線であり、この等電位線L(0)とL(V)との間には、上記電位0と電位Vとの間の電位に対応する複数の等電位線が描かれている。   FIG. 2 shows an image of potential distribution when a reverse voltage V is applied between the bonding wire 21 and the support 1 in the embodiment. In FIG. 2, L (V) is an equipotential line of potential V, L (0) is an equipotential line of potential 0, and between this equipotential lines L (0) and L (V) A plurality of equipotential lines corresponding to the potential between the potential 0 and the potential V are drawn.

また、図3は、図2に示すpinダイオード10のp型JTE(ジャンクション・ターミネーション・エクステンション)15とSiO表面保護膜16とポリイミド樹脂膜22と被覆部23とが積層されている部分を拡大して示している。図3に示すように、上記積層部分において、各等電位線Lは曲がらず略真っ直ぐに延びている。そして、上述のように、ポリイミド樹脂膜22はSiO表面保護膜16との境界面S1および被覆部23との境界面S2において安定な接合面を形成する。したがって、両界面S1,S2では電荷が自由に動き、電圧の過渡状態においても両界面S1,S2に電荷が溜まりにくいから、各等電位線Lが曲がらず略真っ直ぐに延びた状態を維持できる。これにより、局所的な電界の集中を回避でき、耐電圧性の低下を防止できて素子の破壊を防ぐことができる。 3 is an enlarged view of the portion of the pin diode 10 shown in FIG. 2 where the p-type JTE (junction termination extension) 15, the SiO 2 surface protection film 16, the polyimide resin film 22, and the covering portion 23 are laminated. As shown. As shown in FIG. 3, in the laminated portion, each equipotential line L extends substantially straight without being bent. As described above, the polyimide resin film 22 forms a stable bonding surface at the boundary surface S1 with the SiO 2 surface protective film 16 and the boundary surface S2 with the covering portion 23. Accordingly, the electric charges freely move at both the interfaces S1 and S2, and the electric charges hardly accumulate at both the interfaces S1 and S2 even in a voltage transient state, so that each equipotential line L can be maintained in a substantially straight state without bending. Thereby, local concentration of the electric field can be avoided, a decrease in the voltage resistance can be prevented, and the element can be prevented from being destroyed.

一方、図4に、SiO表面保護膜16上に上記被覆部23を直接形成していて上記ポリイミド樹脂膜22を有していない比較例を部分的に拡大した様子を示す。SiO表面保護膜16とポリシロキサンを主成分とする被覆部23との界面S11の親和性はよくないので、上記界面S11では電荷が自由に動きにくくなる。このため、電圧の過渡状態では、図5に示すように、上記界面S11に電荷が溜って、この電荷の存在により、等電位線Lが実線Lxで示すように曲がる。このため、矢印で示す箇所ZのSiC内に局所的に電界が集中して、耐電圧性の低下を招き、素子の破壊につながる。 On the other hand, FIG. 4 shows a partially enlarged view of a comparative example in which the covering portion 23 is formed directly on the SiO 2 surface protective film 16 and does not have the polyimide resin film 22. Since the affinity of the interface S11 between the SiO 2 surface protective film 16 and the covering portion 23 containing polysiloxane as a main component is not good, electric charges are difficult to move freely at the interface S11. Therefore, in the voltage transient state, as shown in FIG. 5, charges accumulate at the interface S11, and the presence of this charge causes the equipotential line L to bend as shown by the solid line Lx. For this reason, the electric field concentrates locally in the SiC at the location Z indicated by the arrow, leading to a decrease in withstand voltage, leading to destruction of the element.

これに対し、本実施形態では、SiO表面保護膜16と被覆部23との間にポリイミド樹脂膜22を形成しており、上記ポリイミド樹脂膜22は、上記SiO表面保護膜16および上記ポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂で作製された被覆部23との親和性が高い。したがって、上記ポリイミド樹脂膜22は、上記SiO表面保護膜16および被覆部23との境界面において安定な接合面を形成する。これにより、上記ポリイミド樹脂膜22と上記SiO表面保護膜16との界面および上記ポリイミド樹脂膜22と上記被覆部23との界面に電荷が溜まりにくく上記界面に帯電する電荷を減少させることができる。よって、高電圧下、特に、動的な耐圧回復時の不均一な電荷の分布を抑制し、局所的な電界の集中を回避でき、素子の破壊を防ぐことができる。 On the other hand, in this embodiment, a polyimide resin film 22 is formed between the SiO 2 surface protective film 16 and the covering portion 23, and the polyimide resin film 22 is composed of the SiO 2 surface protective film 16 and the poly Affinity with the coating part 23 made of a thermosetting resin mainly composed of siloxane is high. Therefore, the polyimide resin film 22 forms a stable bonding surface at the boundary surface between the SiO 2 surface protective film 16 and the covering portion 23. Thereby, it is difficult for electric charges to accumulate at the interface between the polyimide resin film 22 and the SiO 2 surface protective film 16 and the interface between the polyimide resin film 22 and the covering portion 23, and the charge charged at the interface can be reduced. . Therefore, non-uniform charge distribution can be suppressed under high voltage, particularly during dynamic breakdown voltage recovery, local electric field concentration can be avoided, and device breakdown can be prevented.

上記実施形態のSiC pnダイオードは、家電分野、産業分野、電気自動車などの車両分野、送電などの電力系統分野等において、例えばインバータなどの電力制御装置等に組込んで使用される。上記実施形態のSiC pnダイオードを電力制御装置に組込むことで、素子破壊を防ぐだけではなく、通電時の損失も抑制することができ、大電流通電が可能となると共に装置の信頼性を向上させることができる。   The SiC pn diode of the above-described embodiment is used by being incorporated in a power control device such as an inverter, for example, in the home appliance field, the industrial field, a vehicle field such as an electric vehicle, and a power system field such as power transmission. By incorporating the SiC pn diode of the above embodiment into the power control device, not only element destruction can be prevented, but also loss during energization can be suppressed, enabling large current energization and improving device reliability. be able to.

尚、上記実施形態では、ワイドギャップ半導体材料を用いたバイポーラ半導体装置としてSiCを用いたSiC pnダイオードの一例を説明したが、バイポーラ半導体装置としては、GTO、IGBTなどの他のバイポーラ半導体装置であってもよい。また、本発明は、バイポーラ半導体装置だけでなくユニポーラ半導体装置にも適用できる。また、ワイドギャップ半導体材料としては、SiCの他に、ダイヤモンド、ガリウムナイトライドなどの他のワイドギャップ半導体材料を用いてもよい。   In the above embodiment, an example of a SiC pn diode using SiC as a bipolar semiconductor device using a wide gap semiconductor material has been described. However, the bipolar semiconductor device may be another bipolar semiconductor device such as GTO or IGBT. May be. The present invention can be applied not only to bipolar semiconductor devices but also to unipolar semiconductor devices. In addition to SiC, other wide gap semiconductor materials such as diamond and gallium nitride may be used as the wide gap semiconductor material.

1 支持体
1A 上面
10 SiC pn接合ダイオード
11 n型SiC基板
12 n型SiCドリフト層12
13 p型SiCアノード層
14 n型チャネルストッパー
15 p型JTE(ジャンクション・ターミネーション・エクステンション)
16 SiO表面保護膜
17 カソード電極
18 アノード電極
21 ボンディングワイヤ
22 ポリイミド樹脂膜
23 被覆部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support body 1A Upper surface 10 SiC pn junction diode 11 n-type SiC substrate 12 n-type SiC drift layer 12
13 p-type SiC anode layer 14 n-type channel stopper 15 p-type JTE (junction termination extension)
16 SiO 2 surface protective film 17 Cathode electrode 18 Anode electrode 21 Bonding wire 22 Polyimide resin film 23 Covering portion

Claims (3)

ワイドギヤップ半導体で作製された半導体素子と、
上記半導体素子が載置される支持体と、
上記半導体素子を外部機器に電気的に接続するための電気接続部と、
上記半導体素子の表面を被覆すると共にSiO膜で作製された表面保護膜と、
上記表面保護膜を被覆すると共にポリイミドで作製されたポリイミド樹脂膜と、
上記ポリイミド樹脂膜および上記電気接続部の少なくとも一部と上記半導体素子の側面を被覆すると共にポリシロキサンを主成分とする熱硬化性樹脂で作製された被覆部と
を備えることを特徴とする半導体装置。
A semiconductor element made of a wide gearup semiconductor,
A support on which the semiconductor element is mounted;
An electrical connection for electrically connecting the semiconductor element to an external device;
A surface protective film covering the surface of the semiconductor element and made of a SiO 2 film;
A polyimide resin film coated with the surface protective film and made of polyimide;
A semiconductor device comprising: the polyimide resin film and at least a part of the electrical connection portion; and a covering portion that covers a side surface of the semiconductor element and is made of a thermosetting resin having polysiloxane as a main component. .
請求項1に記載の半導体装置において、
上記被覆部を作製する熱硬化性樹脂は、
下記の(A)成分、(B)成分、(D)成分を含有する珪素含有硬化性組成物であり、
上記被覆部は、上記珪素含有硬化性組成物を熱硬化させた硬化物であり、上記硬化物の線膨張係数が50〜300ppm/℃であることを特徴としている。
(A)成分:下記一般式(1)で表される珪素含有化合物。
Figure 2012156153
(上式(1)中、R〜Rは、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基、又は、飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数6〜12の芳香族炭化水素基であり(但し、R及びRは同時に炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基となることはない)、Rは炭素原子数2〜4のアルキレン基であり、Zは炭素原子数2〜4のアルケニル基若しくはアルキニル基であり、aは2〜7の数であり、bは1〜7の数であり、bを繰り返し数とする重合部分と、a−bを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。eは0〜3の数である。c及びdは、d:c=1:1〜1:100且つ全てのcと全てのdとの合計が15以上となる数であって、且つ一般式(1)で表される珪素含有化合物の質量平均分子量を3000〜100万とする数である。また、cを繰り返し数とする重合部分と、dを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。)
(B)成分:下記一般式(2)で表される珪素含有化合物。
Figure 2012156153
(上式(2)中、R〜R15は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基、又は、飽和脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい炭素原子数6〜12の芳香族炭化水素基であり(但し、R13及びR14は同時に炭素原子数1〜12の飽和脂肪族炭化水素基となることはない)、R16は炭素原子数2〜4のアルキレン基であり、Hは炭素原子数2〜4のアルケニル基若しくはアルキニル基であり、fは2〜7の数であり、gは1〜7の数であり、gを繰り返し数とする重合部分と、f−gを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。jは0〜3の数である。h及びiは、i:h=1:1〜1:100且つ全てのhと全てのiとの合計が15以上となる数であって、且つ一般式(2)で表される珪素含有化合物の質量平均分子量を3000〜100万とする数である。また、hを繰り返し数とする重合部分と、iを繰り返し数とする重合部分とは、ブロック状であってもランダム状であってもよい。)
(D)成分:白金系触媒である硬化反応触媒
The semiconductor device according to claim 1,
The thermosetting resin for producing the covering portion is
A silicon-containing curable composition containing the following component (A), component (B), component (D),
The said coating | coated part is the hardened | cured material which heat-cured the said silicon-containing curable composition, The linear expansion coefficient of the said hardened | cured material is 50-300 ppm / degreeC, It is characterized by the above-mentioned.
Component (A): A silicon-containing compound represented by the following general formula (1).
Figure 2012156153
(In the above formula (1), R 1 to R 7 may be the same or different and are substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a saturated aliphatic hydrocarbon group. Or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms (provided that R 5 and R 6 do not simultaneously become a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms), and R 8 is carbon. An alkylene group having 2 to 4 atoms, Z is an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, a is a number from 2 to 7, b is a number from 1 to 7, and b is The polymer moiety having the repeating number and the polymer moiety having the repeating number ab may be block-like or random, e is a number from 0 to 3. c and d are d: c = 1: 1 to 1: 100, and the sum of all c and all d is 15 or more, and The number average molecular weight of the silicon-containing compound represented by the general formula (1) is a number between 3000 and 1,000,000, and the polymerization portion where c is the number of repetitions and the polymerization portion where d is the number of repetitions are: It may be block or random.)
Component (B): A silicon-containing compound represented by the following general formula (2).
Figure 2012156153
(In the above formula (2), R 9 to R 15 may be the same or different and are substituted with a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a saturated aliphatic hydrocarbon group. Or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms (provided that R 13 and R 14 do not simultaneously become a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms), and R 16 is carbon. An alkylene group having 2 to 4 atoms, H is an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, f is a number from 2 to 7, g is a number from 1 to 7, and g is The polymerization part having the number of repetitions and the polymerization part having the number of repetitions of f-g may be in the form of blocks or random, j is a number from 0 to 3. h and i are i: h = 1: 1 to 1: 100 and the sum of all h and all i is 15 or more In addition, the silicon-containing compound represented by the general formula (2) has a mass average molecular weight of 3000 to 1,000,000, a polymer part having h as a repeat number, and a polymer part having i as a repeat number. And may be block or random.)
Component (D): a curing reaction catalyst that is a platinum-based catalyst
請求項1または2に記載の半導体装置において、
上記半導体素子は、炭化けい素半導体で作製されていることを特徴とする半導体装置。
The semiconductor device according to claim 1 or 2,
A semiconductor device, wherein the semiconductor element is made of a silicon carbide semiconductor.
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