JP2012137150A

JP2012137150A - Piston ring

Info

Publication number: JP2012137150A
Application number: JP2010290222A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Sugiura; 宏幸杉浦; Takuya Ozaki; 琢也小崎
Original assignee: Nippon Piston Ring Co Ltd
Current assignee: Nippon Piston Ring Co Ltd
Priority date: 2010-12-27
Filing date: 2010-12-27
Publication date: 2012-07-19
Anticipated expiration: 2030-12-27
Also published as: JP5473890B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a piston ring having a hard film which is excellent in both low frictional properties and abrasive resistance even in a lubricating oil to which MoDTC (molybdenum dithiocarbamate) is added as a friction reducing agent.SOLUTION: This piston ring 10 includes a piston ring base 1 and a hard film 3 provided to at least the outer peripheral sliding surface of the piston ring base 1. The hard film 3 contains a 10-26 atom% C, 18-28 atom% Fe, and 35-65 atom% N. A nitrided layer 6 can be formed on the piston ring base 1 by applying nitriding treatment thereto beforehand, or a Cr-N film or a Cr-B-N film can be provided to the piston ring base as the substrate film 2 of the hard film 3.

Description

本発明は、外周摺動面に硬質皮膜を有する内燃機関用ピストンリングに関し、更に詳しくは、摩擦低減剤として作用するモリブデンジチオカーバメートを含む潤滑油中であっても、耐摩耗性及び低摩擦性の両方に優れた硬質皮膜を有するピストンリングに関する。 The present invention relates to a piston ring for an internal combustion engine having a hard coating on an outer peripheral sliding surface, and more specifically, wear resistance and low friction even in a lubricating oil containing molybdenum dithiocarbamate which acts as a friction reducing agent. The present invention relates to a piston ring having a hard coating excellent in both.

近年、内燃機関の軽量化と高出力化に伴って、ピストンリングの耐摩耗性及び低摩擦性の更なる向上が要求されている。このような要求に対し、ピストンリングの外周摺動面に硬質膜を形成する様々な発明が提案されている。 In recent years, with the reduction in weight and increase in output of internal combustion engines, further improvements in wear resistance and low frictional properties of piston rings are required. In response to such demands, various inventions have been proposed in which a hard film is formed on the outer peripheral sliding surface of the piston ring.

例えば、特許文献１には、炭素及び窒素を含む層と、他の化合物層とを交互に積層した皮膜層に関する発明が開示されている。この特許文献１に開示の発明では、前記の他の化合物層に、周期律表第ＩＶａ、Ｖａ、ＶＩａ族元素、鉄族金属、Ａｌ及びＳｉ、並びにこれらの炭化物、窒化物及び炭窒化物から選択される少なくとも一種を含ませるようにしている。なお、特許文献１には、皮膜層に、鉄、ニッケル、クロム及び窒素を含有させることについての開示はあるが、その組成の詳細は特に開示されていない。 For example, Patent Document 1 discloses an invention relating to a coating layer in which layers containing carbon and nitrogen and other compound layers are alternately stacked. In the invention disclosed in Patent Document 1, the other compound layer is composed of elements IVa, Va and VIa of the periodic table, iron group metals, Al and Si, and their carbides, nitrides and carbonitrides. At least one kind to be selected is included. In addition, although patent document 1 has the indication about making a film layer contain iron, nickel, chromium, and nitrogen, the detail of the composition is not indicated in particular.

特許文献２には、皮膜層に第ＩＩｂ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖａ、ＶＩａ、ＶＩＩａ及びＶＩＩＩから選択される少なくとも１種の金属元素を５〜７０原子％（ａｔ％）含ませる発明が開示されている。この特許文献２においては、含有させる金属元素として鉄、ニッケル、クロムが挙げられているが、各元素の比率は特に開示されていない。 Patent Document 2 discloses an invention in which a coating layer contains 5-70 atomic% (at%) of at least one metal element selected from IIb, III, IV, Va, VIa, VIIa and VIII. Yes. In Patent Document 2, iron, nickel, and chromium are listed as metal elements to be contained, but the ratio of each element is not particularly disclosed.

一方、特許文献３には、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕの１種以上を０．１〜３０原子％含有させた皮膜、及び皮膜の形成方法に関する発明が開示されている。そして、この特許文献３に開示の発明では、このような皮膜をアークイオンプレーティング法、イオンビーム法で形成するとしている。 On the other hand, Patent Document 3 discloses a film containing 0.1 to 30 atomic% of one or more of Fe, Co, Ni, and Cu, and an invention relating to a method for forming the film. In the invention disclosed in Patent Document 3, such a film is formed by an arc ion plating method or an ion beam method.

特開２０００−１９２１８３号公報JP 2000-192183 A 特開２００１−３１６６８６号公報JP 2001-316686 A 特開平１１−２０００１２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-200012

しかしながら、特許文献１乃至特許文献３に開示された硬質膜に関する発明では、ピストンリングを、モリブデンジチオカーバメート（以下「ＭｏＤＴＣ」ということがある。）が摩擦低減剤として添加されている潤滑油中で使用すると、硬質膜が大幅に摩耗してしまうという問題が生じていた。 However, in the invention relating to the hard film disclosed in Patent Documents 1 to 3, the piston ring is used in a lubricating oil to which molybdenum dithiocarbamate (hereinafter sometimes referred to as “MoDTC”) is added as a friction reducing agent. When used, there has been a problem that the hard film is greatly worn.

本発明は、上記課題を解消するためになされたものであって、その目的は、ＭｏＤＴＣが摩擦低減剤として添加された潤滑油中であっても、低摩擦性及び耐摩耗性のいずれの性質にも優れた硬質皮膜を有するピストンリングを提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and its purpose is to achieve any properties of low friction and wear resistance even in a lubricating oil to which MoDTC is added as a friction reducing agent. Another object is to provide a piston ring having an excellent hard coating.

本発明者は、ＭｏＤＴＣが摩擦低減剤として添加された潤滑油中での硬質皮膜の摩耗の増大が、ＭｏＤＴＣの摺動により生成されるＭｏＳ_２（二硫化モリブデン）が硬質皮膜との間では生成されず、ＭｏＤＴＣ自体が硬質皮膜の摩耗を促進させるためであると考察し、種々実験を行った結果、所定量の鉄と窒素を含有した硬質皮膜が良好な耐摩構成を示すことが分かった。 The present inventor has found that the increase in wear of the hard film in the lubricating oil to which MoDTC is added as a friction reducing agent is generated between MoS ₂ (molybdenum disulfide) generated by sliding of MoDTC and the hard film. However, MoDTC itself was considered to promote wear of the hard coating, and as a result of various experiments, it was found that the hard coating containing a predetermined amount of iron and nitrogen exhibits a good anti-wear configuration.

上記課題を解決するための本発明に係るピストンリングは、ピストンリング基材と、該ピストンリング基材の少なくとも外周摺動面上に設けられる硬質皮膜とを有し、前記硬質皮膜が、１０〜２６原子％のＣと、１８〜２８原子％のＦｅと、３５〜６５原子％のＮとを含有することを特徴とする。 The piston ring according to the present invention for solving the above-described problem has a piston ring base material and a hard coating provided on at least the outer peripheral sliding surface of the piston ring base material, It contains 26 atomic% C, 18-28 atomic% Fe, and 35-65 atomic% N.

この発明によれば、硬質皮膜中に特定範囲のＦｅ及びＮを含有させることで、硬質皮膜の摩耗を低減させることができた。その理由は、摩擦低減剤であるＭｏＤＴＣを構成するＭｏ元素及びＳ元素と、硬質皮膜中のＦｅとが反応し、ＭｏＳ_２が生成されるためであると推察される。摺動部材の中でも、とりわけ内燃機関用ピストンリングは、ＭｏＤＴＣを含む潤滑油中でシリンダライナの内周面と摺動するピストンリングに上記の硬質皮膜を設けることで、ピストンリング外周摺動面の摩耗を効果的に阻止することができる。 According to this invention, wear of the hard coating could be reduced by containing a specific range of Fe and N in the hard coating. The reason is presumed to be that Mo element and S element constituting MoDTC, which is a friction reducing agent, react with Fe in the hard coating to generate MoS ₂ . Among the sliding members, in particular, the piston ring for an internal combustion engine is provided with the hard coating on the piston ring that slides with the inner peripheral surface of the cylinder liner in lubricating oil containing MoDTC. Wear can be effectively prevented.

本発明に係るピストンリングにおいて、前記硬質皮膜が、３〜１４原子％のＣｒをさらに含有することが好ましい。 In the piston ring according to the present invention, it is preferable that the hard coating further contains 3 to 14 atomic% of Cr.

この発明によれば、硬質皮膜が上記特定範囲のＣｒをさらに有するので、特に下地層がＣｒ含有層である場合に密着性と耐摩耗性をさらに向上させることができる。 According to the present invention, since the hard coating further has Cr in the specific range, adhesion and wear resistance can be further improved particularly when the underlayer is a Cr-containing layer.

本発明に係るピストンリングにおいて、前記硬質皮膜が、０．５〜１８原子％のＮｉをさらに含有することが好ましい。この発明によれば、低摩擦性及び耐摩耗性をさらに向上させることができる。 The piston ring which concerns on this invention WHEREIN: It is preferable that the said hard film further contains 0.5-18 atomic% Ni. According to the present invention, the low friction and wear resistance can be further improved.

本発明に係るピストンリングにおいて、前記硬質皮膜の直下に、少なくともＦｅを含む密着膜が形成されていることが好ましい。 In the piston ring according to the present invention, it is preferable that an adhesion film containing at least Fe is formed immediately below the hard film.

本発明に係るピストンリングにおいて、前記硬質皮膜の下地膜として、Ｃｒ−Ｎ膜又はＣｒ−Ｂ−Ｎ膜が形成されていることが好ましい。 In the piston ring according to the present invention, it is preferable that a Cr—N film or a Cr—B—N film is formed as the base film of the hard coating.

本発明に係るピストンリングにおいて、前記ピストンリング基材の表面に窒化層が形成され、前記硬質皮膜は前記窒化層上に形成されていることが好ましい。 The piston ring which concerns on this invention WHEREIN: It is preferable that the nitride layer is formed in the surface of the said piston ring base material, and the said hard film is formed on the said nitride layer.

本発明に係るピストンリングによれば、摺動部材、とりわけ内燃機関用ピストンリングについて、少なくとも外周摺動面に形成された硬質皮膜に適切な組成比率で炭素、鉄及び窒素を含有させたことで、優れた低摩擦性と耐摩耗性を実現できる。特に、適切な比率で鉄及び窒素を含有させたことで、低摩擦性と硬度を維持させつつ、ＦｅとＭｏＤＴＣの反応で摺動特性に優れるＭｏＳ_２を生成し、窒素を含有することで高硬度の鉄窒化物を形成し、ＭｏＤＴＣを摩擦低減剤として含有する潤滑油中での耐摩耗性を向上させることができる。 According to the piston ring of the present invention, the sliding member, particularly the piston ring for an internal combustion engine, contains carbon, iron, and nitrogen at an appropriate composition ratio in at least the hard coating formed on the outer peripheral sliding surface. Can achieve excellent low friction and wear resistance. In particular, by containing iron and nitrogen at an appropriate ratio, while maintaining low friction and hardness, MoS ₂ having excellent sliding characteristics is generated by the reaction of Fe and MoDTC, and high by containing nitrogen. Hard iron nitride can be formed and the wear resistance in a lubricating oil containing MoDTC as a friction reducing agent can be improved.

本発明に係るピストンリングの例を示す模式的な断面構成図である。It is a typical section lineblock diagram showing an example of a piston ring concerning the present invention. 本発明に係るピストンリングの使用形態を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows the usage condition of the piston ring which concerns on this invention. 測定に用いたアムスラー型摩耗試験機の構成原理図である。It is a block diagram of the configuration of an Amsler type wear tester used for measurement.

以下、本発明のピストンリングの実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、本発明は、その技術的範囲に含まれるものであれば以下の説明及び図面の記載に限定されない。 Hereinafter, embodiments of the piston ring of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the following description and drawings as long as they are included in the technical scope.

［ピストンリング］
ピストンリング１０は、図１に示すように、ピストンリング基材１と、ピストンリング基材１の少なくとも外周摺動面２１に設けられた硬質皮膜３とを有する。なお、図１中の下地膜２と窒化層６は、必要に応じて適宜に設けられていることが望ましい。例えば、下地膜２は、ピストンリング基材１上に硬質皮膜３の下地膜として設けられ、窒化層６は、ピストンリング基材１の表面に窒化処理により設けられる。 [piston ring]
As shown in FIG. 1, the piston ring 10 includes a piston ring base material 1 and a hard coating 3 provided on at least the outer peripheral sliding surface 21 of the piston ring base material 1. Note that the base film 2 and the nitride layer 6 in FIG. 1 are desirably provided as needed. For example, the base film 2 is provided as a base film of the hard film 3 on the piston ring base material 1, and the nitride layer 6 is provided on the surface of the piston ring base material 1 by nitriding treatment.

ピストンリング１０は、図２に示すように、ピストン３１に形成されたピストンリング溝３２に装着され、ピストン３１の上下運動（往復運動に同じ。）によってシリンダライナ３３の内周面３４を摺動しながら上下運動する摺動部材である。図２はトップリングの例を示しているが、本発明の特徴は、トップリング、セカンドリング、オイルリングの何れに適用したものであってもよい。リングの形状は、図１においては矩形リングを示しているが、バレルフェースやテーパーフェース等のような外周形状からなるものであってもよい。また、リングの断面形状としては、ハーフキーストンリング、フルキーストンリング、スクレーパリング等の断面形状を有するものでもよい。また、オイルリングとしては、窓付きオイルコントロールリング、ベベルオイルコントロールリング、ダブルベベルオイルコントロールリング等でもよく、さらにそれら以外のコイルエキスパンダ付きオイルリング等であってもよい。 As shown in FIG. 2, the piston ring 10 is mounted in a piston ring groove 32 formed in the piston 31, and slides on the inner peripheral surface 34 of the cylinder liner 33 by the vertical movement of the piston 31 (the same as reciprocating movement). The sliding member moves up and down while moving. Although FIG. 2 shows an example of a top ring, the feature of the present invention may be applied to any of a top ring, a second ring, and an oil ring. The shape of the ring is a rectangular ring in FIG. 1, but it may be of an outer peripheral shape such as a barrel face or a tapered face. Moreover, as a cross-sectional shape of a ring, you may have cross-sectional shapes, such as a half keystone ring, a full keystone ring, and a scraper ring. The oil ring may be an oil control ring with a window, a bevel oil control ring, a double bevel oil control ring or the like, or an oil ring with a coil expander other than those.

次に、ピストンリングを構成する各要素の詳細について説明する。 Next, the detail of each element which comprises a piston ring is demonstrated.

（ピストンリング基材）
ピストンリング基材１は、従来使用されている材質からなるものであればよく、特に限定されない。したがって、いかなる材質のピストンリング基材１に対しても本発明を適用でき、従来好ましく用いられている例えばステンレススチール材、鋳物材、鋳鋼材、鋼材製等をピストンリング基材１として適用できる。また、図１（Ｂ）に示したように、ピストンリング基材１に窒化処理等を施して窒化層６を形成したものも適用できる。さらに、クロムめっきやＰＶＤ（Ｃｒ−Ｎ、Ｔｉ−Ｎ、Ｃｒ−Ｂ−Ｎ）を硬質皮膜３の下地膜として形成してなるピストンリング基材１も適用できる。 (Piston ring base material)
The piston ring base material 1 is not particularly limited as long as it is made of a conventionally used material. Therefore, the present invention can be applied to the piston ring base material 1 of any material, and for example, a stainless steel material, a cast material, a cast steel material, a steel material, etc. that are preferably used in the past can be applied as the piston ring base material 1. In addition, as shown in FIG. 1B, a structure in which the nitride layer 6 is formed by nitriding the piston ring base material 1 or the like can also be applied. Furthermore, the piston ring base material 1 formed by forming chromium plating or PVD (Cr—N, Ti—N, Cr—B—N) as the base film of the hard coating 3 can also be applied.

（密着膜）
密着膜は、硬質皮膜３の直下に少なくともＦｅを含む密着膜（図示しない）を形成してもよい。 (Adhesion film)
The adhesion film may form an adhesion film (not shown) containing at least Fe immediately below the hard film 3.

密着膜としては、通常は、純鉄膜、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ膜、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｍｏ膜等が適用される。また、このような密着膜は、スパッタリング法、イオンプレーティング法、めっき法等により形成することが望ましい。そして、この密着膜の膜厚は、０．１〜２．０μｍであることが好ましい。 As the adhesion film, a pure iron film, a Fe—Cr—Ni film, a Fe—Cr—Ni—Mo film, or the like is usually applied. Such an adhesion film is desirably formed by sputtering, ion plating, plating, or the like. And it is preferable that the film thickness of this adhesion film is 0.1-2.0 micrometers.

（下地膜）
下地膜２は、必要に応じて設けられる。下地膜２は、ピストンリング基材１に対する硬質皮膜３の密着性を高めて剥離を防ぐために設けられる膜であって、ピストンリング基材１上（窒化層６が形成されている場合には窒化層６上）の少なくとも外周摺動面２１に設けられる。通常は、図１に示すように、外周摺動面２１のみに設けられるが、外周摺動面２１、上面２２及び下面２３の３面に形成してもよいし、外周摺動面２１、上面２２、下面２３及び内周面２４の全周に形成してもよい。 (Undercoat)
The base film 2 is provided as necessary. The base film 2 is a film provided to increase the adhesion of the hard film 3 to the piston ring base material 1 to prevent peeling, and is formed on the piston ring base material 1 (when the nitride layer 6 is formed, nitriding is performed). Provided on at least the outer peripheral sliding surface 21 on the layer 6). Normally, as shown in FIG. 1, it is provided only on the outer peripheral sliding surface 21, but it may be formed on three surfaces of the outer peripheral sliding surface 21, the upper surface 22 and the lower surface 23, or the outer peripheral sliding surface 21, upper surface. 22, the lower surface 23, and the inner peripheral surface 24 may be formed all around.

下地膜２としては、Ｃｒ−Ｎ膜やＣｒ−Ｂ−Ｎ膜を好ましく適用できる。その他、Ｔｉ−Ｎ、Ｃｒ−Ｏ−Ｎ、Ｃｒ−Ｂ−Ｖ−Ｎ等で形成してもよい。下地膜２は、種々の形成手段で形成することができるが、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等の乾式手段で成膜することができる。また、電気めっき等の湿式手段で成膜してもよい。なお、下地膜２の厚さは、特に限定されないが、例えばＣｒ−Ｎ膜やＣｒ−Ｂ−Ｎ膜の場合には、５〜７０μｍ程度であることが好ましい。 As the base film 2, a Cr—N film or a Cr—B—N film can be preferably applied. In addition, Ti—N, Cr—O—N, Cr—B—V—N, or the like may be used. The base film 2 can be formed by various forming means, but can be formed by a dry means such as a sputtering method, a vacuum evaporation method, an ion plating method or the like. Alternatively, the film may be formed by wet means such as electroplating. The thickness of the base film 2 is not particularly limited, but is preferably about 5 to 70 μm in the case of a Cr—N film or a Cr—B—N film, for example.

（窒化層）
下地膜３に代えて、又は下地膜３に加えて、図１（Ｂ）又は図１（Ｃ）に示す窒化層６をピストンリング基材１に形成してもよい。窒化層６は、ピストンリング基材１に対して、ガス窒化法、ガス軟窒化法、塩浴軟窒化法、イオン窒化法等の処理を行うことにより、ピストンリング基材１の表面に形成できる。ビッカース硬さＨｖ７００以上の窒化層６の厚さは、ピストンリング基材１の表面から１０〜１１０μｍ程度である。 (Nitride layer)
Instead of the base film 3 or in addition to the base film 3, the nitride layer 6 shown in FIG. 1B or FIG. The nitride layer 6 can be formed on the surface of the piston ring substrate 1 by subjecting the piston ring substrate 1 to a treatment such as gas nitriding, gas soft nitriding, salt bath soft nitriding, or ion nitriding. . The thickness of the nitride layer 6 having a Vickers hardness of Hv 700 or more is about 10 to 110 μm from the surface of the piston ring substrate 1.

（硬質皮膜）
硬質皮膜３は、ダイヤモンドライクカーボンと呼ばれ、Ｘ線回折測定で特定の結晶性ピークが現れないハロー形態を示す非晶質状（アモルファス状乃至微結晶状）の炭素膜である。この硬質皮膜３は、図１に示すように、下地膜２上に設けられるが、少なくとも下地膜２はピストンリング基材１の外周摺動面２１に設けられ、硬質皮膜３も外周摺動面２１に設けられる。外周摺動面２１に下地膜２と硬質皮膜３を積層することにより、高面圧下での硬質皮膜３の剥離を極力抑制することができるので、高い耐摩耗性と高い耐スカッフ性を実現できる。なお、下地膜２がピストンリング基材１の全周に設けられていれば硬質皮膜３も全周に設けてもよいが、その場合であっても、少なくとも外周摺動面２１に設ければよく、上面２２、下面２３及び内周面２４には必要に応じて任意に設ければよい。 (Hard coating)
The hard film 3 is called diamond-like carbon, and is an amorphous (amorphous to microcrystalline) carbon film that exhibits a halo form in which a specific crystallinity peak does not appear by X-ray diffraction measurement. As shown in FIG. 1, the hard film 3 is provided on the base film 2, but at least the base film 2 is provided on the outer peripheral sliding surface 21 of the piston ring base material 1, and the hard film 3 is also provided on the outer peripheral sliding surface. 21. By laminating the base film 2 and the hard coating 3 on the outer peripheral sliding surface 21, it is possible to suppress the peeling of the hard coating 3 under a high surface pressure as much as possible, so that high wear resistance and high scuff resistance can be realized. . If the base film 2 is provided on the entire circumference of the piston ring base material 1, the hard coating 3 may be provided on the entire circumference. The upper surface 22, the lower surface 23, and the inner peripheral surface 24 may be arbitrarily provided as necessary.

本発明において、硬質皮膜３は、ピストン３１に装着されたピストンリング１０がＭｏＤＴＣの添加された潤滑油中で使用された場合であっても、硬質皮膜３の摩耗を効果的に阻止することができる組成となっている。 In the present invention, the hard coating 3 can effectively prevent wear of the hard coating 3 even when the piston ring 10 mounted on the piston 31 is used in a lubricating oil to which MoDTC is added. The composition is made.

具体的には、硬質皮膜３には、鉄と窒素が含有されている。この点、潤滑油に添加されたＭｏＤＴＣが摺動により硬質皮膜との間でＭｏＳ_２を生成せず、ＭｏＤＴＣ自体の摩耗を促進させることにより硬質皮膜３が摩耗することを考慮すると、硬質皮膜３にＭｏＤＴＣとの反応性に優れる鉄のみを添加することが考えられる。しかし、鉄のみを添加して硬質皮膜３を形成した場合、ビッカース硬さがＨｖ２００〜６００程度と低く、耐摩耗性を得ることができない。このため、本発明では、硬質皮膜３に鉄だけなく、窒素も含有させている。 Specifically, the hard coating 3 contains iron and nitrogen. In this regard, considering that MoDTC added to the lubricating oil does not generate MoS ₂ with the hard coating by sliding, and that the hard coating 3 is worn by promoting wear of MoDTC itself, the hard coating 3 It is conceivable to add only iron excellent in reactivity with MoDTC. However, when only the iron is added to form the hard coating 3, the Vickers hardness is as low as about Hv200 to 600, and wear resistance cannot be obtained. For this reason, in the present invention, the hard coating 3 contains not only iron but also nitrogen.

もっとも、硬質皮膜３に含有される炭素量が１０原子％に満たないと、低摩擦性を得ることが困難となる。一方、硬質皮膜３に含有される炭素量が２６原子％を超えると、耐摩耗性が悪くなる。また、硬質皮膜３に含有される鉄量が、１８原子％に満たないと、十分な耐摩耗性を得ることが困難となる。一方、硬質皮膜３に含有され鉄量が２８原子％を超えると、低摩擦性を維持することができない。 However, if the amount of carbon contained in the hard coating 3 is less than 10 atomic%, it is difficult to obtain low friction. On the other hand, if the amount of carbon contained in the hard coating 3 exceeds 26 atomic%, the wear resistance deteriorates. Further, if the amount of iron contained in the hard coating 3 is less than 18 atomic%, it is difficult to obtain sufficient wear resistance. On the other hand, if the amount of iron contained in the hard coating 3 exceeds 28 atomic%, low friction cannot be maintained.

このことから、硬質皮膜３は、炭素含有量が１０〜２６原子％、鉄含有量が１８〜２８原子％範囲であること好ましい。また、窒素についても、硬質皮膜３に含有される窒素量が３５〜６５原子％となるように含有させるとよい。より好ましくは、炭素が１４〜２２原子％、鉄が２０〜２６原子％、窒素が４５〜５５原子％含有される。また、用途に応じ、適宜、クロムが３〜１４原子％、ニッケルが０．５〜１８原子％含有される。なお、硬質皮膜３には、本発明の効果を損なわない範囲で、ケイ素、マンガンが含まれていてもよい。 From this, it is preferable that the hard film 3 has a carbon content of 10 to 26 atomic% and an iron content of 18 to 28 atomic%. Also, nitrogen may be contained so that the amount of nitrogen contained in the hard coating 3 is 35 to 65 atomic%. More preferably, the carbon content is 14 to 22 atomic percent, the iron content is 20 to 26 atomic percent, and the nitrogen content is 45 to 55 atomic percent. Moreover, 3-14 atomic% of chromium and 0.5-18 atomic% of nickel are suitably contained according to a use. The hard coating 3 may contain silicon and manganese as long as the effects of the present invention are not impaired.

この硬質皮膜３は、種々の形成手段で形成することができ、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法などで形成することができるが、制御の容易性の観点からは、スパッタリング法が好ましい。 The hard coating 3 can be formed by various forming means, for example, a sputtering method, an ion plating method, a CVD method, or the like. From the viewpoint of ease of control, the sputtering method can be used. preferable.

硬質皮膜３は各種の方法で形成することができる。例えば、スパッタリング法で硬質皮膜３を形成する場合、ステンレス鋼ターゲットと炭素ターゲットの２つを併用し、アルゴンガスと窒素ガスの雰囲気中で硬質皮膜３を形成する。ステンレス鋼ターゲットには、非磁性体であるオーステナイト系（ＪＩＳ規格のＳＵＳ３００番台）のステンレス鋼を使用するとよく、中でも、ＪＩＳ規格のＳＵＳ３０４のオーステナイト系ステンレス鋼を使用するとよい。もっとも、磁性体であるマルテンサイト系ステンレス鋼やフェライト系ステンレス鋼をターゲットに使用することを妨げるものではない。 The hard film 3 can be formed by various methods. For example, when the hard coating 3 is formed by the sputtering method, two of a stainless steel target and a carbon target are used in combination, and the hard coating 3 is formed in an atmosphere of argon gas and nitrogen gas. For the stainless steel target, austenitic stainless steel (JIS standard SUS300 series) stainless steel, which is a nonmagnetic material, may be used, and among them, JIS standard SUS304 austenitic stainless steel may be used. However, this does not prevent the use of martensitic stainless steel or ferritic stainless steel, which is a magnetic material, as a target.

このように、オーステナイト系ステンレス鋼及び炭素をターゲットとして使用すれば、硬質皮膜３には、炭素、鉄、窒素を含有させることができる。また、必要に応じて、クロム、ニッケル等を含有させることもできる。そして、ステンレス鋼ターゲットの組成と、雰囲気中に窒素分圧等を任意に調整すれば、成膜する硬質皮膜３に含まれる、炭素、鉄、窒素等の含有量を、上記した好ましい範囲に調整することができる。 Thus, if austenitic stainless steel and carbon are used as targets, the hard coating 3 can contain carbon, iron, and nitrogen. Moreover, chromium, nickel, etc. can also be contained as needed. And if the composition of the stainless steel target and the nitrogen partial pressure in the atmosphere are arbitrarily adjusted, the content of carbon, iron, nitrogen, etc. contained in the hard coating 3 to be formed is adjusted to the above-mentioned preferred range. can do.

なお、硬質皮膜３の厚さは、特に限定されないが、０．５〜１０μｍ程度であることが好ましい。 The thickness of the hard coating 3 is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 10 μm.

硬質皮膜３の硬さは、例えば圧力又は基板バイアス電圧（Ｖ）を調整することにより、ビッカース硬さＨｖ８００〜Ｈｖ２０００の範囲で制御可能である。 The hardness of the hard coating 3 can be controlled in the range of Vickers hardness Hv800 to Hv2000, for example, by adjusting the pressure or the substrate bias voltage (V).

［製造方法］
本発明に係るピストンリング１０の製造例としては、例えば、準備したピストンリング基材１を成膜治具に固定する工程、そのピストンリング基材１をスパッタリング、イオンプレーティング、プラズマＣＶＤのいずれかの装置、又はそれらを兼用可能な装置のチャンバ内にセットし、そのチャンバ内を真空引きする工程、ピストンリング基材１を固定した成膜治具を自転ないし公転させつつ、脱ガスのため、全体に予熱をかける工程、予熱した後、アルゴンガス等の不活性ガスを導入し、イオンボンバードメントによってピストンリング基材１の表面を清浄化する工程、等を備えている。 [Production method]
As an example of manufacturing the piston ring 10 according to the present invention, for example, a step of fixing the prepared piston ring substrate 1 to a film forming jig, and the piston ring substrate 1 is any one of sputtering, ion plating, and plasma CVD. For degassing while rotating or revolving the film forming jig to which the piston ring base material 1 is fixed, the step of evacuating the chamber, A process of preheating the whole, a process of introducing an inert gas such as argon gas after preheating, and cleaning the surface of the piston ring base material 1 by ion bombardment are provided.

次いで、ピストンリング基材１上に、硬質皮膜３を形成する工程を備える。形成方法は、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法などで形成することができるが、制御の容易性の観点からは、スパッタリング法が好ましい。 Subsequently, the process of forming the hard film 3 on the piston ring base material 1 is provided. The forming method can be formed by, for example, a sputtering method, an ion plating method, a CVD method, or the like, but the sputtering method is preferable from the viewpoint of ease of control.

スパッタリング法で硬質皮膜３を形成する場合、まず、アルゴンガス雰囲気にてステンレス鋼ターゲットを用い、所定の電力（例えば、ステンレス鋼ターゲット：５００Ｗ）を投入し、基板バイアス電圧を、例えば、７０Ｖで密着膜を形成する。その後、硬質皮膜３を窒素ガス及びアルゴンガスの雰囲気にて、ステンレス鋼ターゲットと、炭素ターゲットとを併用し、所定の電力（例えば、ステンレス鋼ターゲット：５００Ｗ、炭素ターゲット：８００Ｗ）を投入し、基板バイアス電圧を、例えば、３００Ｖで皮膜を形成する。こうすることで、少なくとも鉄と窒素と炭素を含有する硬質皮膜３を形成することができる。 When the hard coating 3 is formed by sputtering, first, a stainless steel target is used in an argon gas atmosphere, a predetermined power (for example, stainless steel target: 500 W) is applied, and the substrate bias voltage is in close contact with, for example, 70V. A film is formed. Thereafter, the hard coating 3 is used in combination with a stainless steel target and a carbon target in an atmosphere of nitrogen gas and argon gas, and a predetermined power (for example, a stainless steel target: 500 W, a carbon target: 800 W) is input, and the substrate A film is formed with a bias voltage of, for example, 300V. By carrying out like this, the hard film 3 containing at least iron, nitrogen, and carbon can be formed.

ステンレス鋼ターゲットとしては、非磁性体であるオーステナイト系ステンレス鋼（ＪＩＳ規格のＳＵＳ３００番台）を使用するとよいが、マルテンサイト系ステンレス鋼やフェライト系ステンレス鋼（ＪＩＳ規格のＳＵＳ４００番台）を使用することを妨げるものではない。 As a stainless steel target, austenitic stainless steel (JIS standard SUS300 series), which is a non-magnetic material, may be used, but martensitic stainless steel or ferritic stainless steel (JIS standard SUS400 series) should be used. It does not prevent it.

形成された硬質皮膜３には、ターゲットとして用いるステンレス鋼の成分が含まれる。上記したＪＩＳ規格のＳＵＳ３０４ステンレス鋼をターゲットとすれば、硬質皮膜３には、金属元素として、鉄、クロム、ニッケル等が含まれる、また、ＪＩＳ規格のＳＵＳ３０４ステンレス鋼に含まれる他の元素、例えば、ケイ素、マンガン等も微量に含まれることがある。ただし、本発明に係るピストンリングにおいて、初期の効果を発現する主要な元素は、上記したように、鉄と窒素であり、さらに付け加えればクロム、ニッケルであり、それ以外は本発明の効果を阻害しない範囲で含まれる。 The formed hard coating 3 contains a component of stainless steel used as a target. If the above JIS standard SUS304 stainless steel is targeted, the hard coating 3 contains iron, chromium, nickel, etc. as metal elements, and other elements contained in JIS standard SUS304 stainless steel, for example, , Silicon, manganese, etc. may be contained in a trace amount. However, in the piston ring according to the present invention, the main elements that express the initial effects are iron and nitrogen, as described above, and additionally chromium and nickel. Otherwise, the effects of the present invention are inhibited. It is included in the range not to.

なお、ピストンリング基材１の外表面に窒化層６を設ける場合には、予め、ガス窒化法、ガス軟窒化法、塩浴軟窒化法、イオン窒化法等で形成しておく。また、下地膜２を形成する場合には、スパッタリング装置を用い、所定の圧力（例えば、０．３Ｐａ）のアルゴンガス雰囲気にて、Ｃｒターゲット又はＣｒ−Ｂターゲットにて所定の電力及びバイアス電圧で、窒素雰囲気においてＣｒ−Ｎ膜又はＣｒ−Ｂ−Ｎ膜を形成する。 In the case where the nitride layer 6 is provided on the outer surface of the piston ring substrate 1, it is previously formed by a gas nitriding method, a gas soft nitriding method, a salt bath soft nitriding method, an ion nitriding method or the like. Further, when the base film 2 is formed, a sputtering apparatus is used, and an argon gas atmosphere with a predetermined pressure (for example, 0.3 Pa) is used with a Cr target or a Cr-B target with a predetermined power and bias voltage. Then, a Cr—N film or a Cr—B—N film is formed in a nitrogen atmosphere.

以上説明したように、本発明に係るピストンリング１０は、特徴的な硬質皮膜３が設けられており、その硬質皮膜３が含有する鉄、炭素及び窒素の作用によって、シリンダライナ３３の内周面３４との間で生じる摩擦を低減させることができる。さらに、ＭｏＤＴＣを含む潤滑油中で使用した場合でも、硬質皮膜３が含有する鉄がＭｏＤＴＣ内のモリブデン及び硫黄と反応し、二硫化モリブデン（ＭｏＳ_２）を生成することで、硬質皮膜３が摩耗することを効果的に防止することができる。 As described above, the piston ring 10 according to the present invention is provided with the characteristic hard coating 3, and the inner peripheral surface of the cylinder liner 33 by the action of iron, carbon, and nitrogen contained in the hard coating 3. It is possible to reduce the friction generated with 34. Furthermore, even when used in a lubricating oil containing MoDTC, iron contained in the hard coating 3 reacts with molybdenum and sulfur in the MoDTC to produce molybdenum disulfide (MoS ₂ ), so that the hard coating 3 is worn. This can be effectively prevented.

以下に、実施例と比較例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

［実施例１］
ピストンリング基材１として、Ｃ：０．８５質量％、Ｓｉ：０．４質量％、Ｍｎ：０．３質量％、Ｃｒ：１７．５質量％、Ｍｏ：１．１質量％、Ｐ：０．０２質量％、Ｓ：０．０２質量％、残部：鉄及び不可避不純物からなる１７Ｃｒステンレス鋼製のものを予めガス窒化処理して窒化層６を形成したピストンリング基材１を使用した。そして、下地膜２は、イオンプレーティング法にてＣｒターゲットを用いて生成し、密着膜及び硬質皮膜３はマグネトロンスパッタリング装置を用い、ＪＩＳ規格におけるＳＵＳ３０４ターゲット（組成は、Ｃ：０．０７質量％、Ｓｉ：０．９質量％、Ｍｎ：０．９質量％、Ｐ：０．０３質量％、Ｓ：０．０２質量％、Ｎｉ：９．５質量％、Ｃｒ：１９．０質量％、残部：Ｆｅである。）及び炭素ターゲットを使用して成膜した。密着膜は、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ膜とした。 [Example 1]
As piston ring base material 1, C: 0.85 mass%, Si: 0.4 mass%, Mn: 0.3 mass%, Cr: 17.5 mass%, Mo: 1.1 mass%, P: 0 The piston ring substrate 1 in which a nitrided layer 6 was formed by gas nitriding a 17Cr stainless steel made of 0.02% by mass, S: 0.02% by mass, balance: iron and inevitable impurities was used. The base film 2 is formed using a Cr target by an ion plating method, and the adhesion film and the hard film 3 are formed using a SUS304 target (composition is C: 0.07% by mass) in a JIS standard using a magnetron sputtering apparatus. , Si: 0.9 mass%, Mn: 0.9 mass%, P: 0.03 mass%, S: 0.02 mass%, Ni: 9.5 mass%, Cr: 19.0 mass%, balance : Fe.) And a carbon target. The adhesion film was an Fe—Cr—Ni film.

先ず、予め窒化層６を形成したピストンリング基材１を治具に取り付けてチャンバ内に設置し、真空排気した後、クロムイオンによる表面クリーニングを実施した。その後、窒化層６が設けられたピストンリング基材１の外周摺動面に下地膜２を形成した。下地膜２は、窒素ガス雰囲気にて、クロムをターゲットとして使用し、アーク電流を１５０Ａ、基板バイアス電圧２５Ｖで約２０μｍの膜厚でＣｒ−Ｎ膜を形成した。 First, the piston ring base material 1 on which the nitride layer 6 was previously formed was attached to a jig, placed in a chamber, evacuated, and then surface-cleaned with chromium ions. Thereafter, the base film 2 was formed on the outer peripheral sliding surface of the piston ring substrate 1 provided with the nitride layer 6. As the base film 2, a Cr—N film was formed in a nitrogen gas atmosphere using chromium as a target, with an arc current of 150 A, a substrate bias voltage of 25 V, and a film thickness of about 20 μm.

次いで、アルゴンガス雰囲気にてＳＵＳ３０４ターゲットに５００Ｗの電力を投入し、基板バイアス電圧を７０Ｖで厚さ約０．３μｍの密着膜を下地膜２上に形成した。その後、窒素ガスとアルゴンガスの混合雰囲気（Ｎ_２：Ａｒ＝２：１）にて、ＳＵＳ３０４ターゲットと炭素ターゲットとを併用し、ＳＵＳ３０４ターゲットに５００Ｗ、炭素ターゲットに８００Ｗの電力をそれぞれ投入し、基板バイアス電圧３００Ｖで厚さ約２μｍの硬質皮膜３を密着膜上に形成した。 Next, an electric power of 500 W was applied to the SUS304 target in an argon gas atmosphere, and an adhesion film having a substrate bias voltage of 70 V and a thickness of about 0.3 μm was formed on the base film 2. Then, in a mixed atmosphere of nitrogen gas and argon gas (N ₂ : Ar = 2: 1), a SUS304 target and a carbon target are used in combination, and 500 W is applied to the SUS304 target and 800 W is applied to the carbon target, respectively. A hard film 3 having a thickness of about 2 μm with a bias voltage of 300 V was formed on the adhesion film.

形成された硬質皮膜３の組成は、Ｃ：１８．０原子％、Ｎ：４７．６原子％、Ａｒ：０．３原子％、Ｃｒ：６．６原子％、Ｆｅ：２５．２原子％、Ｎｉ：２．３原子％であった。この組成は、ＥＰＭＡの半定量分析により分析した結果である。 The composition of the formed hard coating 3 is as follows: C: 18.0 atomic%, N: 47.6 atomic%, Ar: 0.3 atomic%, Cr: 6.6 atomic%, Fe: 25.2 atomic%, Ni: 2.3 atomic%. This composition is a result of analysis by semi-quantitative analysis of EPMA.

［比較例１］
実施例１において、使用した上記マグネトロンスパッタリング装置の諸条件を変更して比較例１のピストンリングを作製した。この比較例１におけるピストンリングに形成された硬質皮膜３の組成は、Ｃ：２７．４原子％、Ｎ：５０．０原子％、Ａｒ：０．５原子％、Ｃｒ：４．５原子％、Ｆｅ：１６．３原子％、Ｎｉ：１．３原子％であった。 [Comparative Example 1]
In Example 1, the piston ring of Comparative Example 1 was produced by changing various conditions of the magnetron sputtering apparatus used. The composition of the hard coating 3 formed on the piston ring in Comparative Example 1 is as follows: C: 27.4 atomic%, N: 50.0 atomic%, Ar: 0.5 atomic%, Cr: 4.5 atomic%, Fe: 16.3 atomic%, Ni: 1.3 atomic%.

この比較例１は、炭素含有量が２７．４原子％であり、炭素含有量が本発明の上限値を外れ、また、鉄含有量が１６．３原子％であり、鉄含有量が本発明の下限値を外れている。 In Comparative Example 1, the carbon content is 27.4 atomic%, the carbon content is outside the upper limit of the present invention, the iron content is 16.3 atomic%, and the iron content is the present invention. Is out of the lower limit.

［比較例２］
比較例２として、炭素含有量が下限を外れ、かつ、鉄含有量が上限を外れたものを作製した。比較例２における硬質皮膜３の組成は、Ｃ：７．６原子％、Ｎ：５２．０原子％、Ｃｒ：９．５原子％、Ｆｅ：２９．１原子％、Ｎｉ：１．８原子％であり、炭素含有量は、７．６原子％と本発明の下限を外れ、鉄含有量は、Ｆｅ：２９．１原子％と本発明の上限を外れている。 [Comparative Example 2]
As Comparative Example 2, a product having a carbon content outside the lower limit and an iron content outside the upper limit was produced. The composition of the hard coating 3 in Comparative Example 2 is as follows: C: 7.6 atomic%, N: 52.0 atomic%, Cr: 9.5 atomic%, Fe: 29.1 atomic%, Ni: 1.8 atomic% The carbon content is 7.6 atomic%, which is outside the lower limit of the present invention, and the iron content is Fe: 29.1 atomic%, which is outside the upper limit of the present invention.

［摩耗試験］
摩耗試験は、図３に示すアムスラー型摩耗試験機５０を使用し、上記実施例１、並びに比較例１及び比較例２で得られたピストンリングと同じ条件で得た測定試料５１（７ｍｍ×８ｍｍ×５ｍｍ）を固定片とし、相手材５２（回転片）にはドーナツ状（外径４０ｍｍ、内径１６ｍｍ、厚さ１０ｍｍ）のものを用い、測定試料５１と相手材５２を接触させ、荷重Ｐを負荷して行った。各測定試料５１を用いた摩擦係数試験条件は、潤滑油５３：有機モリブデン配合モーターオイル（０Ｗ−２０）、油温：８０℃、周速：１ｍ／秒（４７８ｒｐｍ）、荷重：１４７０Ｎ、試験時間：７時間の条件下で、ボロン鋳鉄を相手材５２として行った。なお、ボロン鋳鉄からなる相手材５２は、所定形状に研削加工した後、研削砥石の細かさを変えて順次表面研削を行い、最終的に１〜２μｍＲｚ（十点平均粗さ。ＪＩＳＢ０６０１（１９９４）に準拠。）となるように調整した。 [Abrasion test]
For the abrasion test, an Amsler type abrasion tester 50 shown in FIG. 3 was used, and a measurement sample 51 (7 mm × 8 mm) obtained under the same conditions as the piston rings obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 above. × 5mm) is a fixed piece, and the mating material 52 (rotating piece) is doughnut-shaped (outer diameter 40 mm, inner diameter 16 mm, thickness 10 mm). The measurement sample 51 and the mating material 52 are brought into contact with each other, and the load P is applied. I went under load. The friction coefficient test conditions using each measurement sample 51 were as follows: lubricating oil 53: motor oil containing organic molybdenum (0W-20), oil temperature: 80 ° C., peripheral speed: 1 m / sec (478 rpm), load: 1470 N, test time: Boron cast iron was used as the counterpart material 52 under the condition of 7 hours. The counterpart material 52 made of boron cast iron is ground into a predetermined shape, and then subjected to surface grinding sequentially by changing the fineness of the grinding wheel, and finally 1 to 2 μm Rz (10-point average roughness. JIS B0601 (1994). ))).

［摩擦係数試験］
摩擦係数試験も、上記摩耗試験で使用したアムスラー型摩耗試験器５０を用い、同様の方法で行った。この摩擦係数試験は上記の摩耗試験において、各測定試料のトルク（摩擦抵抗）を荷重Ｐで除すことで算出した。この摩擦係数は、実施例１の測定試料の摩擦係数を比較例２に対応する測定試料の摩擦係数に対しての相対比として比較し、摩擦係数指数とした。従って、各測定試料の摩擦係数指数が１００より小さいほど摩擦係数が小さいことを表す。 [Friction coefficient test]
The friction coefficient test was also performed in the same manner using the Amsler type wear tester 50 used in the above wear test. This friction coefficient test was calculated by dividing the torque (friction resistance) of each measurement sample by the load P in the above wear test. The friction coefficient was determined as a friction coefficient index by comparing the friction coefficient of the measurement sample of Example 1 as a relative ratio to the friction coefficient of the measurement sample corresponding to Comparative Example 2. Therefore, the smaller the friction coefficient index of each measurement sample is, the smaller the friction coefficient is.

実施例１の測定試料の摩擦係数指数は５０であり、比較例２の測定試料の結果に比べて小さい摩擦係数を示した。その結果を表１に示す。 The coefficient of friction index of the measurement sample of Example 1 was 50, which was smaller than the result of the measurement sample of Comparative Example 2. The results are shown in Table 1.

表１に示す摩耗指数は、実施例１に相当する各測定試料の摩耗指数を、比較例２に対応する測定試料の摩耗指数に対しての相対比として比較し、摩耗指数とした。同様に、比較例１に対応する測定試料ついても、比較例２に対応する測定試料の摩耗指数に対しての相対比として比較し、摩耗指数として示した。従って、各測定試料の摩耗指数が１００より小さいほど摩耗量が小さく、耐摩耗性が優れることを表す。実施例１に対応する各測定試料は、摩耗指数が小さく、比較例２に対応する測定試料よりも耐摩耗性に優れていた。結果を表１に示した。 The wear index shown in Table 1 was determined by comparing the wear index of each measurement sample corresponding to Example 1 as a relative ratio with respect to the wear index of the measurement sample corresponding to Comparative Example 2. Similarly, the measurement sample corresponding to Comparative Example 1 was also compared as a relative ratio with respect to the wear index of the measurement sample corresponding to Comparative Example 2, and indicated as a wear index. Therefore, the smaller the wear index of each measurement sample is, the smaller the amount of wear and the better the wear resistance. Each measurement sample corresponding to Example 1 had a small wear index, and was superior in wear resistance to the measurement sample corresponding to Comparative Example 2. The results are shown in Table 1.

［硬さ測定］
硬さ測定は、微小ビッカース硬さ試験機（株式会社フューチュアテック製、ＦＭ−ＡＲＳ９０００）を用いて測定した。実施例１、比較例１，２のピストンリングにおける硬質皮膜３のビッカース硬さはいずれもＨｖ８００〜２０００の範囲であった。 [Hardness measurement]
The hardness was measured using a micro Vickers hardness tester (manufactured by Futuretec, FM-ARS9000). The Vickers hardness of the hard coating 3 in the piston rings of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was in the range of Hv 800 to 2000.

［厚さ測定］
硬質皮膜３の各試料を湿式切断機にて切断し、樹脂に試料を埋め込んで研磨し、断面観察から算出した。 [Thickness measurement]
Each sample of the hard coating 3 was cut with a wet cutting machine, embedded in the resin and polished, and calculated from cross-sectional observation.

［成分測定］
硬質皮膜３中の成分組成は、電子プローグマイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）装置（日本電子製、ＪＸＡ−８８００ＲＬ）を用いて定量した。 [Component measurement]
The component composition in the hard coating 3 was quantified using an electronic prog microanalyzer (EPMA) apparatus (JXA-8800RL, manufactured by JEOL Ltd.).

１ピストンリング基材
２下地膜
３硬質皮膜
６窒化層
１０（１０Ａ，１０Ｂ）ピストンリング
２１外周摺動面（外周面）
２２上面
２３下面
２４内周面
３１ピストン
３２ピストンリング溝
３３シリンダライナ
３４シリンダライナ内周面
５０アムスラー型摩耗試験機
５１測定試料
５２相手材
５３潤滑油 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Piston ring base material 2 Base film 3 Hard film 6 Nitrided layer 10 (10A, 10B) Piston ring 21 Outer peripheral sliding surface (outer peripheral surface)
22 Upper surface 23 Lower surface 24 Inner peripheral surface 31 Piston 32 Piston ring groove 33 Cylinder liner 34 Cylinder liner inner peripheral surface 50 Amsler type wear tester 51 Measurement sample 52 Counterpart material 53 Lubricating oil

Claims

A piston ring base material and a hard coating provided on at least the outer peripheral sliding surface of the piston ring base material, wherein the hard coating comprises 10 to 26 atomic% C and 18 to 28 atomic% Fe. A piston ring containing 35 to 65 atomic% N.

The piston ring according to claim 1, wherein the hard coating further contains 3 to 14 atomic% of Cr.

The piston ring according to claim 1 or 2, wherein the hard coating further contains 0.5 to 18 atomic% of Ni.

The piston ring according to any one of claims 1 to 3, wherein an adhesion film containing at least Fe is formed immediately below the hard film.

The piston ring according to any one of claims 1 to 4, wherein a Cr-N film or a Cr-BN film is formed as a base film of the hard coating.

The piston ring according to any one of claims 1 to 5, wherein a nitrided layer is formed on a surface of the piston ring base material, and the hard coating is formed on the nitrided layer.