JP2012136654A

JP2012136654A - 油脂組成物の製造方法

Info

Publication number: JP2012136654A
Application number: JP2010290824A
Authority: JP
Inventors: Keiji Sakaguchi; 啓二坂口; Toshihiro Nakamura; 年宏中村
Original assignee: Kaneka Corp; Taiyo Yushi Corp
Current assignee: Kaneka Corp; Taiyo Yushi Corp
Priority date: 2010-12-27
Filing date: 2010-12-27
Publication date: 2012-07-19

Abstract

【課題】油脂中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量を低減する方法並びにグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量を低減した油脂組成物の製造方法を提供する。
【解決手段】グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルを合計で０．１３５×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇよりも多く含有する油脂を酸性活性白土及び／又は活性炭で処理し、その後２００〜２５０℃で脱臭することで、脱臭後においてもグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量が合計で２．７０×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇ以下の油脂組成物を得ることができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステル含有量の少ない油脂組成物の製造方法に関する。

ドイツのＢｆＲ（ドイツ連邦リスクアセスメント研究所）は、食用油脂中からグリシドール脂肪酸エステルを検出したことを２００９年に発表した。グリシドール脂肪酸エステルは体内で遊離のグリシドールに変換される可能性があり、該グリシドールは発癌性の疑いが濃いことが知られているため（ＩＡＲＣ評価：発癌レベル２Ａ）、食用油脂からグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルを低減することが欧州を中心に望まれている。

一方、日本では、高濃度にジアシルグリセロール（ＤＡＧ）を含む食品について、発がんプロモーション作用についての懸念から、平成１７年以降、食品安全委員会において食品健康影響評価が継続されている。その一環で、グリシドール脂肪酸エステルについて、高濃度にＤＡＧを含む油（ＤＡＧ油）以外の食用油等の含有量の実態調査を行い、グリシドール脂肪酸エステルの高い含有がＤＡＧ油に特有なものか否か考察されており、ＤＡＧ油のみにその他の食用油等に比べ、高濃度のグリシドール脂肪酸エステルの含有が認められた、と報告されている（平成２２年５月１８日付、食品安全部基準審査課、ｈｔｔｐ：／／ｎｅｗｓ．ｅ−ｅｘｐｏ．ｎｅｔ／ｇｙｏｕｓｅｉ／２０１０／０５／ｐｏｓｔ−１０３．ｈｔｍｌ）。但し、グリシドール脂肪酸エステルの分析法は、独自に確立したものである。

食品安全委員会が指標とするグリシドールの暴露マージンは１００００以上を確保するとし、グリシドールの仮想的ベンチマーク用量下限値（ＢＭＤＬ１０）は４．０６ｍｇ／ｋｇ（ＢｆＲデータ）を使用し、同様に計算すると体重６０ｋｇの人では、一日平均油脂摂取量１２．５ｇとすると、油脂中のグリシドールの許容濃度は２．０ｐｐｍとなり、遊離のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルのモル数では油脂中の許容濃度は２．７０×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇとなる。

一方、効率よく、エステル交換油の精製処理を行うことができ、しかも、精製処理されたエステル交換油の酸化安定性の低下などの問題や色調の問題も有効に解決することを目的に、ＲＢＤ（ＲｅｆｉｎｅｄＢｌｅａｃｈｅｄＤｅｏｄｏｒｉｚｅｄ）パーム油にナトリウムメチラートを添加して、公知の方法でエステル交換した後、活性白土を３部添加し、減圧下脱色処理をして、固形分を濾過により除去して脱色油を得、該脱色油を２３０℃で２時間、真空度０．６７ｋＰａ以下の減圧下で水蒸気脱臭処理して得られた精製油が得られている（特許文献１）。

また、高度不飽和脂肪酸を１０重量％以上含有する油脂の精製において、活性炭及び／又は白土を０．１〜１０部用いて脱色している油脂の製造方法が開示されている（特許文献２）。

特開２０１０−３１１９０号公報特開２００６−４５２７４号公報

グリシドールの摂取量は、油脂中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステル含有量、各人の油脂摂取量などにもよるので一概に言えないが、少なくとも油脂中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステル含有量を低減する方法はこれまで確立されていない。本発明の目的は、グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステル含有量が少ない油脂組成物を提供することである。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、油脂中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量が高くても、酸性活性白土処理してから特定温度で脱臭すれば、脱臭後においてもグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量の少ない油脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の第１は、グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルを合計で０．１３５×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇよりも多く含有する油脂を酸性活性白土及び／又は活性炭で処理し、その後２００〜２５０℃で脱臭することを特徴とするグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの合計含有量が２．７０×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇ以下の油脂組成物の製造方法に関する。本発明の第２は、グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルを合計で０．１３５×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇよりも多く含有する油脂１００重量部に対して酸性活性白土及び／又は活性炭を０．５〜５重量部添加して処理を行うことで油脂中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量を低減する方法に関する。好ましい実施態様は、酸性活性白土と活性炭とを、酸性活性白土／活性炭（重量比）が４〜１０となるよう併用する前記の方法に関する。また、本発明の第３は、前記製造方法で得られるグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの合計含有量が２．７０×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇ以下の油脂組成物に関する。更に、本発明の第４は、前記油脂組成物を含んでなる食品に関する。

本発明に従えば、油脂中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量を低減させることができ、またグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量が少ない油脂組成物を提供することができる。

改定ドイツ公定法に準じた３−ＭＣＰＤ及びその脂肪酸エステル、グリシドール及びその脂肪酸エステル含有量の測定方法における＜ＯｐｔｉｏｎＡ：メチルエステル化＞の手順を示す工程図。改定ドイツ公定法に準じた３−ＭＣＰＤ及びその脂肪酸エステル、グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステル含有量の測定方法における＜ＯｐｔｉｏｎＢ：グリシドール除去＞の手順を示す工程図。改定ドイツ公定法に準じた３−ＭＣＰＤ及びその脂肪酸エステル、グリシドール及びその脂肪酸エステル含有量の測定方法における＜誘導体化＞の手順を示す工程図。

以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。従来、油脂の精製工程において油脂中のグリシドール脂肪酸エステル含有量が増大することが知られている。これに対し、本発明においては、油脂を酸性活性白土及び／又は活性炭で処理することにより、油脂中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量を低減させることができる。そして、本発明の油脂組成物の製造方法は、前記酸性活性白土及び／又は活性炭で処理（この処理を「脱色処理」ということある。）に加えて、脱臭処理を行うものであり、少なくとも下記酸性活性白土及び／又は処理工程（１）及び脱臭工程（２）を経ることを特徴とする。

＜酸性活性白土及び／又は活性炭処理工程（１）＞
まずは、グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルを０．１３５×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇよりも多く含有する油脂を原料とし、酸性白土及び／又は活性炭で処理してグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステル含有量を低減させる。なお、酸性活性白土と活性炭を併用する場合は、酸性活性白土／活性炭（重量比）は、４〜１０が好ましい。

本発明が対象とするグリシドール脂肪酸エステルとは、グリシドール（２，３−エポキシ−１−プロパノール）の水酸基に脂肪酸を導入したものであり、特にパーム由来油脂（パーム油、パームオレイン等）中に高含有されており、例えばマレーシア産ＲＢＤ（ＲｅｆｉｎｅｄＢｌｅａｃｈｅｄＤｅｏｄｏｒｉｚｅｄ）パーム油のあるロットでは、グリシドール脂肪酸エステルが４．４５５×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇ（グリシドール量で３．３ｐｐｍ）含まれている。パーム油以外にも、本発明に用いる原料油脂としては、グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルを合計で０．１３５×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇよりも多く含有すれば本発明の効果を享受でき、特に制限されるものではない。原料油脂としては、サフラワー油、大豆油、ナタネ油、パーム核油、綿実油、ヤシ油、米糠油、ゴマ油、ヒマシ油、亜麻仁油、オリーブ油、桐油、椿油、落花生油、カポック油、カカオ油、木蝋、ヒマワリ油、コーン油などの植物油や、魚油、鯨油、牛脂、豚脂、羊脂、牛脚脂などの動物油を例示することができる。

本発明において、油脂又は油脂組成物中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステル含有量の測定は、改定ドイツ公定法「ＤＧＦＳｔａｎｄａｒｄＭｅｔｈｏｄＳｅｃｔｉｏｎＣ−ＦａｔｓＣ−III １８（０９）Ｅｓｔｅｒ−ｂｏｕｎｄｅｄ３−ｃｈｒｏｌｏｐｒｏｐａｎｅ−１，２−ｄｉｏｌ（３−ＭＣＰＤｅｓｔｅｒｓ）ａｎｄｇｌｙｃｉｄｏｌ（ｇｌｙｃｉｄｏｌｅｓｔｅｒｓ）」に準拠して、まずはオプションＡに記載の方法により、試料となる油脂組成物に酢酸及び塩化ナトリウムを添加し、グリシドール、３−ＭＣＰＤ、およびこれらの脂肪酸エステル類を遊離の３−ＭＣＰＤに変換し、３−ＭＣＰＤを誘導体化して測定する。次に、オプションＢ記載の方法により試料中からグリシドールとその脂肪酸エステル類を取り除き、３−ＭＣＰＤとその脂肪酸エステルの合計量を測定した。オプションＡ分析値からオプションＢ分析値を差し引くことにより、試料中のグリシドールとグリシドール脂肪酸エステルを分析している。分析値の単位は、ｍｇ／ｋｇ油脂である。ところが、油脂中には遊離のグリシドールも存在しうるし、またグリシドール脂肪酸エステルの種類としては、グリシドールパルミチン酸エステル、グリシドールステアリン酸エステル、グリシドールリノール酸エステルなどがある。しかしながら、前記のように、改定ドイツ公定法ではグリシドールを間接的に測定しているために、脂肪酸エステルの種類を特定して分析していない。そのために、たとえ、油脂中のグリシドールの含有量が１ｍｇ／ｋｇと分析されても、この数値は遊離のグリシドールとグリシドール脂肪酸エステルの合計量であり、グリシドール脂肪酸エステルの結合脂肪酸の種類について考慮されておらず、不正確な表現と考えられる。そこで本発明では、正確を期すために、改定ドイツ公定法で分析されたグリシドール含有量（ｐｐｍ）をグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの合計モル数（ｍｏｌ／ｋｇ）に換算した。因みに、改定ドイツ公定法のグリシドールの１ｐｐｍは、グリシドールステアリン酸エステルに換算すると１．３５×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇに相当する。

本発明で使用する、酸性活性白土は、酸性白土やベントナイト等のモンモリロナイト系粘土を酸処理して得られるものであり、これらの粘土を硫酸や塩酸等の鉱酸溶液で処理して、含有する塩基性成分の一部を溶出せしめ、洗浄することによって調製される。効率よく、短時間で酸性活性白土処理を行うために、９０〜１２０℃程度の温度に加熱し且つ減圧下（例えば８．０ｋＰａ以下）で接触させることが好適であり、処理量などによって異なるが、通常は１０〜３０分間程度、混合攪拌を行えばよい。

また、活性炭は、グラファイト状の平面結晶子が複雑に組み合わされた無定形炭素よりなる吸着剤であり、ヤシ殻などを炭化した後、高温で水蒸気と接触して活性化させることにより得られるものである。効率よく、短時間で活性炭処理を行うために、７０〜１２０℃程度の温度に加熱し且つ減圧下（８．０ｋＰａ以下）で混合攪拌を行うことが好適であり、処理量などによって異なるが、通常は１０〜６０分間程度、混合攪拌を行えばよい。

更に、酸性活性白土と活性炭を併用する場合は、前もって酸性活性白土と活性炭を所定の比率に混合したものを使用し、７０〜１２０℃程度の温度に加熱し且つ８．０ｋＰａ以下の減圧下で、２０〜６０分間混合攪拌を行うことが好適である。あるいは、まず活性炭を先に添加し、７０〜１００℃、８．０ｋＰａ以下の減圧下で５〜１５分混合攪拌した後、酸性活性白土を加え、７０〜１２０℃、８．０ｋＰａ以下の減圧下で１０〜３０分混合攪拌してもよい。

＜脱臭工程（２）＞
上記工程（１）に次いで、２００℃以上且つ２５０℃以下で脱臭工程を通すことでグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量が、両者の合計で２．７×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇ以下（グリシドール量で２ｐｐｍ以下）の油脂を得ることができる。より好ましくは２２０〜２５０℃で脱臭工程を通すことで、グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量が低い油脂を得ることができる。該脱臭工程は、温度条件以外に特に制限はなく、食用油脂の脱臭に通常用いられている減圧水蒸気蒸留法でよい。

既述の如く、従来、油脂の精製工程において油脂中のグリシドール含有量が増大することが知られている。これに対し、上記のような本発明の製造方法により得られる油脂組成物は、脱臭工程後においても、油脂中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステル含有量が低く、脱臭後においてもグリシドール及びグリシドール脂肪酸の合計含有量が２．７０×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇ（グリシドール含有量で２．０ｐｐｍ）以下の油脂組成物を製造可能である。

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例において「部」や「％」は重量基準である。また、本発明におけるグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの測定方法は以下のとおりである。

グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの測定法
（改定ＤＧＦＳｔａｎｄａｒｄＭｅｔｈｏｄｓに準拠）
[１] 注意事項
１）フェニルボロン酸溶液は用事調製とし、約１２．５％になるよう測定日ごとに使用量を調製する。
２）ナトリウムメトキシドは水分により分解しやすいので保存に注意し、０．５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液は用事調整とする。
３）公定法では、ｍ／ｚ＝１９６を定量イオン、ｍ／ｚ＝１４７を確認用としているが、感度が低いためｍ／ｚ＝１４７を定量イオンとして設定することとした。

［２］試薬類
＜標準溶液＞
１）３−ＭＣＰＤ
（ｉ）３−ＭＣＰＤ標準原液（１００ｐｐｍ）：約１０ｍｇの３−ＭＣＰＤを秤取し、ＮａＣｌ溶液で溶解して１００ｍＬとする＜＊０〜６℃で３ヶ月は保存可能＞
（ii）３−ＭＣＰＤ希釈標準溶液（１０ｐｐｍ）：（ｉ）の１００ｐｐｍ標準原液を５００μＬ採取し、ＮａＣｌ溶液で５ｍＬに定容する＜＊用事調製＞
（iii）３−ＭＰＣＤ希釈標準溶液（１ｐｐｍ）：（ｉ）の１００ｐｐｍ標準原液を５０μＬ採取し、ＮａＣｌ溶液で５ｍＬに定容する＜＊用事調製＞
２）３−ＭＣＰＤ−ｄ５（内部標準として使用）
（ｉ）３−ＭＣＰＤ−ｄ５標準原液（ｐ〜１００ｍｇ／５０ｍＬ）：約１００ｍｇの３−ＭＣＰＤを秤取し、エタノールに溶解し５０ｍＬとする＜＊０〜６℃で１年は保存可能＞
（ii）３−ＭＣＰＤ−ｄ５希釈標準溶液（約２０μｇ／ｍＬｔ−ブチルメチルエーテル溶液）：（ｉ）の標準原液１ｍＬを採取し、ｔ−ブチルメチルエーテルで１００ｍＬに定容する＜＊０〜６℃で３ヶ月は保存可能＞

［試薬]
１）超純水
２）酢酸（９９％以上）
３）硫酸（ｃｏｎｃ，塩化物含まないもの）
４）ｎ−プロパノール（残留農薬分析用、５０００倍濃縮）
３）メタノール（残留農薬分析用、５０００倍濃縮）
５）エタノール
６）ヘキサン（残留農薬分析用、５０００倍濃縮）
７）アセトン（残留農薬試験用、５０００倍濃縮）
８）酢酸エチル（残留農薬分析用、５０００倍濃縮）
９）ｔ−ブチルメチルエーテル（ｔ−ＢＭＥ）（残留農薬分析用、５０００倍濃縮）
１０）塩化ナトリウム（残留農薬分析用）
１１）塩化ナトリウム溶液（ＮａＣｌ２００ｇ／Ｌ溶液）：塩化ナトリウム５０ｇを超純水で溶解し２５０ｍＬとする。
１２）プロパノール／硫酸：０．１ｍＬの濃硫酸を２０ｍＬのｎ−プロパノールに溶解する。＜＊用事調製＞
１３）フェニルボロン酸（ＰＢＡ，フェニルほう酸）
１４）誘導体化試薬（フェニルボロン酸２．５ｇ／２０ｍＬ）：約１２．５％となるようにフェニルボロン酸をアセトン１９ｍＬと水１ｍＬで溶解する。＜＊用事調製＞
１５）ナトリウムメトキシド（ＮａＯＣＨ₃［分子量５４．０２］）
１６）０．５ｍｏｌ／Ｌナトリウムメトキシド−メタノール溶液：ナトリウムメトキシド１．３５ｇをメタノールで５０ｍＬに定容。＜＊用事調製（水分により分解しやすいので長期保存は不可）＞
１７）溶媒Ａ（ｔ−ＢＭＥ／酢酸エチル（８：２））：ｔ−ＢＭＥ８ｍＬと酢酸エチル２ｍＬを混合。＜＊用事調整＞
１８）溶媒Ｂ（酢酸１ｍＬ／３０ｍＬＮａＣｌ溶液）：酢酸１ｍＬをＮａＣｌ溶液で溶解し３０ｍＬとする。＜＊用事調整＞

［器具］
１）パスツールピペット
２）メスシリンダー２５ｍＬ、５０ｍＬ、１００ｍＬ
３）メスフラスコ５ｍＬ、５０ｍＬ、
４）マイクロピペット（容量５０００μＬ、１０００μＬ、２００μＬ）
５）遠沈管（ＰＰ製、１５ｍＬ容）
６）シリンジ
７）フィルター（疎水性）
８）スクリューキャップ付き試験管（容量１０ｍｌ）

［３］分析方法
＜ＯｐｔｉｏｎＡ：メチルエステル化＞（図１参照。）
１）試料１００ｍｇをスクリューキャップ付き試験管に量りとり、０．５ｍＬの溶媒Ａ（ｔ−ＢＭＥ／酢酸エチル（８：２））を加えて溶解する。
２）希釈内部標準溶液（３−ＭＣＰＤ−ｄ５２０μｇ／ｍＬｔ−ブチルメチルエーテル溶液）１００μＬおよびＮａＯＣＨ₃溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液）１ｍＬを添加（＊この順番で添加すること）し、密栓して５〜１０分室温で放置する。
３）この後すぐに、ヘキサン３ｍＬおよび溶媒Ｂ（酢酸１ｍＬ／３０ｍＬＮａＣｌ溶液）３ｍＬ加える。
４）振とう後、静置し、ヘキサン層（上層）を除去し（＊パスツールピペットを用いて、できるだけ完全に行う）、捨てる。
５）さらにヘキサン３ｍＬを加え、振とう後、静置しヘキサン層（上層）をパスツールピペットで完全に取り除き、捨てる。
６）水層については、この後の誘導体化処理を行う。

＜ＯｐｔｉｏｎＢ：グリシドール除去＞（図２参照。）
１）試料１００ｍｇをスクリューキャップ付き試験管に量りとり、０．５ｍＬの溶媒Ａ（ｔ−ＢＭＥ／酢酸エチル（８：２））を加えて溶解する。
２）０．５ｍＬの硫酸／ｎ−プロパノール（１：４）溶液を加え、栓をして４５℃の超音波水槽に１５分入れて混和させる。
３）希釈内部標準溶液（３−ＭＣＰＤ−ｄ５２０μｇ／ｍＬｔ−ブチルメチルエーテル溶液）１００μＬおよびＮａＯＣＨ₃溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液）１ｍＬを添加（＊この順番で添加すること）し、密栓して５〜１０分室温で放置する。
４）ヘキサン３ｍＬおよび溶媒Ｂ（酢酸１ｍＬ／３０ｍＬＮａＣｌ溶液）３ｍＬ加える。
５）振とう後、静置し、ヘキサン層（上層）を除去（パスツールピペットを用いてできるだけ完全に行う）、捨てる。
６）さらにヘキサン３ｍＬを加え、振とう後、静置し、ヘキサン層（上層）をパスツールピペットで完全に取り除き、捨てる。
７）水層については、この後の誘導体化処理を行う。

＜誘導体化＞（図３参照。）
１）ＯｐｔｉｏｎＡおよびＢの操作で残りの水層部に誘導体化試薬（フェニルボロン酸５ｇ／２０ｍＬ（アセトン／水（１９：１））５００μＬを添加し、密栓して８０℃で２０分加熱する。
２）室温まで冷却した後、ヘキサン２ｍＬを加えて振とうし、３−ＭＣＰＤ誘導体を採取する。
３）ヘキサン層を採取し、ＧＣ／ＭＳにて測定を行う。
４）標準試料の誘導体化
３−ＭＣＰＤ−ｄ５希釈内部標準溶液１００μＬと３−ＭＣＰＤ希釈標準溶液（１０ｐｐｍ）１ｍＬを添加し最終容量が約３ｍｌになるよう塩化ナトリウム溶液を加えていく。５００μＬの誘導体化試薬を添加し、密栓して８０℃で２０分間加熱する。

［４］［分析条件］
装置：ＧＣ／ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ製５９７５Ｃ／７８９０Ａ）
カラム：ＨＰ−５ＭＳ，内径０．２５ｍｍ×３０ｍ，膜厚０．２５μｍ
注入量：２μＬ
注入口温度：２４０℃
スプリットレス時間：１．５分
スプリット流量：２０ｍＬ／ｍｉｎ
キャリアガス：ヘリウム，１．２ｍＬ／ｍｉｎ，定流量
オーブン温度：６０℃（１ｍｉｎ）→６℃／ｍｉｎ→１９０℃→２０℃／ｍｉｎ→２８０℃（１５ｍｉｎ）
イオン化：ＥＩ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ）
測定イオン：３−ＭＣＰＤｍ／ｚ＝１４７（定量用），１９６（確認用）＊
３−ＭＣＰＤ−ｄ５ｍ／ｚ＝２０１，１５０（オプション）
イオン源温度：２５０℃
四重極：１５０℃
＊公定法ではｍ／ｚ＝１９６（定量用），１４７（確認用）としているが、ｍ／ｚ＝１４７のほうが非常に感度が高いので、こちらを定量イオンとして設定した。

［５］［定量方法］
〈内部標準法〉
１）ＳＴＤ誘導体化試料（検量線用）の３−ＭＣＰＤの面積値を内部標準の面積値で割った内標比で検量線を作成する。
２）３−ＭＣＰＤの面積値を内部標準の面積値で除した内標比から、切片を減じ、傾きで除して定量値を算出する。
定量値＝（３−ＭＣＰＤ面積値／ＩＳ面積値−切片）／検量線の傾き
３）上記で得られた定量値を試料採取量で除して、試料中濃度を求める。
３−ＭＣＰＤ量［ｐｐｍ］＝定量値［μｇ］／試料採取量［ｍｇ］×１０００
４）オプションＡ・Ｂそれぞれの測定結果より３−ＭＣＰＤ量を算出し、０．６７を乗じてグリシドール量を求める（＊０．６７＝グリシドール分子量７４．０８／３−ＭＣＰＤ分子量１１０）。
グリシドール量［ｐｐｍ］＝（３−ＭＣＰＤ（Ａ） − ３−ＭＣＰＤ（Ｂ））×０．６７
５）前記４）で得られたグリシドール量［ｐｐｍ］を［ｍｏｌ／ｋｇ］に換算する。

（実施例１）
ＲＢＤ（ＲｅｆｉｎｄＢｌｅａｃｈｅｄＤｅｏｄｏｒｉｚｅｄ）パーム油（グリシドール脂肪酸エステル含有量１．３２×１０^-4ｍｏｌ／ｋｇ（グリシドール量で９．８ｐｐｍ））１００部（１０００ｇ）に酸性活性白土（商品名：ガレオンアースＮＦＸ、水澤化学工業（株）製）を０．５部添加し、真空度４．０ｋＰａの減圧下で、９０℃、３０分間脱色処理を行った。酸性活性白土は、ろ紙（商品名：東洋ろ紙Ｎｏ．２、アドバンテック製）を用いて減圧ろ過により取り除き脱色油を得た。この脱色油８００ｇを２５０℃、６０分、真空度０．４ｋＰａ以下、吹込み水蒸気量３．０％（対油重量％）の条件で脱臭処理を行い、脱臭油を得た。脱色油と脱臭油について、グリシドール脂肪酸エステル含有量を測定した。

（実施例２）
ＲＢＤパーム油に対する酸性活性白土の添加量を２．０部とした以外は実施例１と同様にして、脱臭油を得た。

（実施例３）
ＲＢＤパーム油に対する酸性活性白土の添加量を５．０部とした以外は実施例１と同様にして、脱臭油を得た。

（実施例４）
ＲＢＤパーム油に添加する酸性活性白土をガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株）製）に変更し、添加量を２．０部とした以外は実施例１と同様にして、脱臭油を得た。

（実施例５）
ＲＢＤパーム油１００部に活性炭（商品名：太閤Ｗ、フタムラ化学（株））０．４部と酸性活性白土（商品名：活性白土ＳＡ−１、日本活性白土（株））を１．６部添加し、脱臭温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして、脱臭油を得た。

（実施例６）
ＲＢＤパーム油１００部に活性炭（商品名：太閤Ｗ、フタムラ化学（株））０．５部と酸性活性白土（商品名：活性白土ＳＡ−１、日本活性白土（株））を２．０部添加し、脱臭温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして、脱臭油を得た。

（比較例１）
ＲＢＤパーム油１００部に対する酸性活性白土の添加量を０．２部とした以外は実施例１と同様にして、脱臭油を得た。

（比較例２）
ＲＢＤパーム油１００部に対する酸性活性白土の添加量を５．１部とした以外は実施例１と同様にして、脱臭油を得た。

（比較例３）
脱臭温度を１９５℃とした以外は実施例４と同様にして、脱臭油を得た。

（比較例４）
脱臭温度を２７０℃とした以外は実施例４と同様にして、脱臭油を得た。

以上の実施例及び比較例における製造条件および改定ドイツ公定法により分析したグルシドール脂肪酸エステル含有量を表１に示す。また、前記で得られたグルシドール脂肪酸エステル含有量を、グリシドール及びグルシドール脂肪酸エステルの合計含有量［ｍｏｌ／ｋｇ］に換算した結果を表２に示した。

酸性活性白土の使用量が少ないと、油脂中のグリシドール脂肪酸含有量の低減効果が低い（比較例１）。また、脱臭温度が低いと風味が悪く商品性が低下した（比較例３）。一方、酸性活性白土の使用量を増やすとグリシドール含有量は減少するが、脱色時の油脂吸着ロス大きく採算性が悪くなる（比較例２）。さらに、脱臭温度が高すぎると油脂中のグリシドール脂肪酸含有量が増大した（比較例４）。

Claims

グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルを合計で０．１３５×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇよりも多く含有する油脂を酸性活性白土及び／又は活性炭で処理し、その後２００〜２５０℃で脱臭することを特徴とするグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの合計含有量が２．７０×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇ以下の油脂組成物の製造方法。
グリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルを合計で０．１３５×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇよりも多く含有する油脂１００重量部に対して酸性活性白土及び／又は活性炭を０．５〜５重量部添加して処理を行うことで油脂中のグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの含有量を低減する方法。
酸性活性白土と活性炭とを、酸性活性白土／活性炭（重量比）が４〜１０となるよう併用する請求項２に記載の方法。
請求項１に記載の製造方法で得られるグリシドール及びグリシドール脂肪酸エステルの合計含有量が２．７０×１０^-5ｍｏｌ／ｋｇ以下の油脂組成物。
請求項４に記載の油脂組成物を含んでなる食品。