JP2012134047A - Method of manufacturing secondary battery and electrolyte injection device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電解液を注入して二次電池を製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a secondary battery by injecting an electrolytic solution.
電池は正極と負極の間にセパレータで介したものを積層または捲回した極板群を電池容器に挿入した後、電解液を注入し容器の開口部を密閉して製造される。電解液を速やかに電池容器に注入する方法として、特開平９−１０２４４３号公報（特許文献１）がある。この公報には、極板群が挿入されたケースを減圧し、電解液を充填して極板群の隙間に浸透させた後、ケース内の圧力を上昇させてさらに浸透させることで、所定量の電解液を速やかに極板群に含浸させることができると記載されている。また、特開２００２−３３１１４号公報（特許文献２）がある。この公報には、常圧よりも低い低圧の状態から徐々に圧力を増大して常圧よりも高い高圧の状態に加圧することで、従来に比して短い時間により確実に電解液を充填できると記載されている。さらに前記公報には、高圧の状態から徐々に圧力を減圧して常圧に復帰させる方法も記載されている。 A battery is manufactured by inserting an electrode plate group in which a separator interposed between a positive electrode and a negative electrode is laminated or wound into a battery container, and then injecting an electrolyte solution and sealing the opening of the container. Japanese Patent Laid-Open No. 9-102443 (Patent Document 1) discloses a method for quickly injecting an electrolytic solution into a battery container. In this publication, the case in which the electrode plate group is inserted is decompressed, filled with an electrolytic solution and permeated into the gaps of the electrode plate group, and then the pressure in the case is increased to further infiltrate the predetermined amount. It is described that the electrode plate group can be impregnated quickly. Moreover, there exists Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-33114 (patent document 2). In this publication, by gradually increasing the pressure from a low pressure state lower than the normal pressure and pressurizing it to a high pressure state higher than the normal pressure, the electrolyte solution can be reliably charged in a shorter time than in the past. It is described. Further, the publication also describes a method of gradually reducing the pressure from a high pressure state to return to the normal pressure.
前記特許文献１には、電解液の注入方法と極板群への浸透方法が記載されている。この方法では、加圧時に極板群の空隙部に残存する空気が押し潰され、大気解放時に押し潰されていた空気が膨張し、極板群から抜けて電解液中を気泡となって浮上し液面で弾ける恐れがある。加圧時の圧力が大気圧よりそれほど高くなければ、膨張量が小さく発泡が穏やかであるため、電解液が付着してはならない部分、例えばガスケットの装着面まで飛散することはない。しかしながら、例えばより高密度な極板群に浸透させる場合、加圧時の圧力が小さいと残存した空気の圧縮量が小さいため、空気が電解液の極板群へ浸透を阻害し注入が完了するまでに時間がかかるという問題がある。一方、加圧の圧力を大きくすれば極板群への浸透は促進されるが、高圧の状態から急激に大気解放すると圧力が急激に変化するので、極板群の空隙部に残存する空気が急激に膨張し気泡となって液面で激しく弾けてしまい、例えば、電池容器のガスケット装着面等の電解液が付着してはならない付着禁止部分まで飛散する。例えば、付着禁止部分であるガスケット装着面に電解液が付着すると、後工程の封止工程の封口時にガスケットとガスケット装着面との間に電解液が存在するため、完全に密閉できなくなるという問題が発生する。この対策として、ガスケット装着直前にガスケット装着面に付着した電解液を拭き取る工程を導入することも可能であるが手間がかかる。 Patent Document 1 describes a method for injecting an electrolytic solution and a method for penetrating into an electrode plate group. In this method, the air remaining in the gap of the electrode plate group is crushed during pressurization, and the air that was crushed when released to the atmosphere expands and escapes from the electrode plate group and floats in the electrolyte as bubbles. There is a risk of playing with the liquid level. If the pressure at the time of pressurization is not so much higher than the atmospheric pressure, the amount of expansion is small and foaming is gentle, so that it does not scatter to the portion where the electrolyte solution should not adhere, for example, the gasket mounting surface. However, for example, when infiltrating into a higher-density electrode plate group, if the pressure at the time of pressurization is small, the compressed amount of the remaining air is small. There is a problem that it takes time until. On the other hand, if the pressure of the pressurization is increased, the penetration into the electrode plate group is promoted. However, if the pressure is suddenly released from the high pressure state, the pressure changes abruptly. It rapidly expands and becomes bubbles, and violently bounces on the liquid surface, for example, it scatters to an adhesion prohibited portion where the electrolytic solution such as a gasket mounting surface of the battery container should not adhere. For example, if electrolyte adheres to the gasket mounting surface, which is a part where adhesion is prohibited, the electrolyte may exist between the gasket and the gasket mounting surface at the time of sealing in the subsequent sealing process, which makes it impossible to seal completely. appear. As a countermeasure, it is possible to introduce a process of wiping off the electrolyte attached to the gasket mounting surface immediately before mounting the gasket, but it takes time.
前記特許文献２には、電解液注入後の浸透方法が記載されている。この方法では工程の最後に加圧状態から徐々に常圧に戻すので、圧力変化が緩やかになり極板群から出た気泡も激しく液面で弾けることはないが、注入後にまず減圧しているので極板群の空隙部に残存する空気が膨張する。膨張した空気は液面で弾ける前に気泡となって液中を浮上するので、気泡の体積分一時的に電解液の液面を押し上げる。このため、電解液注入直後の液面が高い状態で減圧した場合は、ガスケット装着面まで液面が上昇して濡らすため前記と同様の問題が発生する。
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、電解液が付着してはならない付着禁止部分への電解液の飛散や濡れを防止しかつ迅速に所定量の電解液を電池容器に注入できる二次電池の製造方法および電解液注入装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is to prevent scattering and wetting of the electrolytic solution to the adhesion prohibited portion where the electrolytic solution should not adhere and quickly It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a secondary battery and an electrolyte injection device that can inject an electrolyte into a battery container.
上記課題を解決するために、例えば特許請求の範囲に記載の構成を採用する。本願は上記課題を解決する手段を複数含んでいるが、その一例を挙げるならば、電池容器内に極板群と電解液を封入する二次電池の製造方法であって、前記極板群が収容された前記電池容器内に前記電解液を注入する注液工程において、前記電池容器内を減圧して大気圧よりも圧力が低い負圧に保持する工程と、該負圧に保持された電池容器内に前記電解液を注入する工程と、該電解液が注入された前記電池容器内を加圧して大気圧よりも圧力が高い正圧とし、該正圧とされた前記電池容器内の圧力を段階的に減圧して大気圧に戻す工程とを含むことを特徴としている。 In order to solve the above problems, for example, the configuration described in the claims is adopted. The present application includes a plurality of means for solving the above-mentioned problems. To give an example, a method for manufacturing a secondary battery in which an electrode plate group and an electrolyte solution are enclosed in a battery container, the electrode plate group being In the pouring step of injecting the electrolytic solution into the battery container accommodated, a step of reducing the pressure in the battery container to maintain a negative pressure lower than the atmospheric pressure, and a battery maintained at the negative pressure A step of injecting the electrolytic solution into the container, and pressurizing the inside of the battery container into which the electrolytic solution has been injected to obtain a positive pressure higher than the atmospheric pressure, and the positive pressure in the battery container And a step of returning the pressure to atmospheric pressure in a stepwise manner.
本発明によれば、迅速に所定量の電解液を注入することができるので注液工程にかかる時間を短縮できる。そして、電解液の付着禁止部分、例えば電池容器のガスケット装着面への電解液の付着を防ぐことができる。上記した以外の、課題、構成及び効果は、以下の実施形態の説明により明らかにされる。 According to the present invention, it is possible to quickly inject a predetermined amount of the electrolytic solution, so that the time required for the liquid injection process can be shortened. In addition, it is possible to prevent the electrolytic solution from adhering to a portion where the electrolytic solution does not adhere, for example, the gasket mounting surface of the battery container. Problems, configurations, and effects other than those described above will be clarified by the following description of embodiments.
以下、本発明の実施例について図面を用いて詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
［実施例１］
まず、円筒形のリチウムイオン電池の構造と製造方法について図２〜図４を用いて説明する。図２は円筒形のリチウムイオン電池の断面を示す図、図３の（ａ）は図２の正極タブ９側の極板群１０の断面の一部を拡大して示した図、図３（ｂ）は負極タブ１２側の極板群１０の断面の一部を拡大して示した図、図４は極板群１０を形成する工程から電解液を極板群１０に完全に含浸させる工程までの製造工程を示したフローチャートである。
[Example 1]
First, the structure and manufacturing method of a cylindrical lithium ion battery will be described with reference to FIGS. 2 is a cross-sectional view of a cylindrical lithium ion battery, FIG. 3A is an enlarged view of a part of the cross section of the
図４の極板群形成工程Ｓ１は、帯状で長辺方向の片側（横幅方向一方側）に正極タブ９が形成された正極板１６と、同じく帯状で長辺方向の片側（横幅方向他方側）に負極タブ１２が形成された負極板１７と、２枚のセパレータ１５とを互いに重ね合わせた状態で、軸心１１に捲回して円筒状の極板群１０を形成する工程である。
The electrode plate group forming step S1 of FIG. 4 includes a
正極板１６は正極集電体１６ｂとその両面に層状に塗工された正極活物質１６ａからなる。正極活物質１６ａとしては例えばLiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2を用いることができ、正極集電体１６ｂとしては例えばアルミニウム箔を用いることができる。
The
一方、負極板１７は負極集電体１７ｂとその両面に層状に塗工された負極活物質１７ａからなる。負極活物質１７ａとしては例えばグラファイト、非結晶性炭素を用いることができ、負極集電体１７ｂとしては例えば銅箔を用いることができる。
On the other hand, the
そして、セパレータ１５として例えばポリオレフィン樹脂を用いることができる。正極活物質１６ａ、負極活物質１７ａ、セパレータ１５は多孔質になっており、電解液が浸透する空隙部が存在する。
For example, a polyolefin resin can be used as the
図３に示すように極板群１０は正極板１６と負極板１７の間、負極板１７と正極板１６の間にそれぞれセパレータ１５を介して巻かれており、極板群１０が形成されると一端からは正極タブ９が他端から負極タブ１２が突き出た状態になる。
As shown in FIG. 3, the
正極活物質１６ａとセパレータ１５、負極活物質１７ａとセパレータ１５の間にはわずかに隙間が存在するため、電解液が注入されるとその隙間から極板群１０の内部へと浸透して、正極活物質１６ａと負極活物質１７ａとセパレータ１５の空隙部まで浸透する。
Since there is a slight gap between the positive electrode
極板群挿入工程Ｓ２は、極板群１０に集電部品を接続し電池容器３に挿入する工程である。まず極板群１０の一端から突き出た正極タブ９に予め正極リード８が接合されている正極集電リング７を接合し、他端の負極タブ１２に予め負極リード１４が接合されている負極集電リング１３を接合する。次に極板群１０を電池容器３に挿入し、負極リード１４と電池容器３の底面部を溶接し固定する。したがって、極板群１０の正極タブ９は、電池容器３内の上部に配置される。
The electrode plate group insertion step S <b> 2 is a step of connecting the current collecting component to the
次に、電池容器３の上部の一部を絞って電池容器３の外周に溝をつける。電池容器３内側の絞られた部分上面は封止工程Ｓ４でガスケット５を装着するためのガスケット装着面４５となる。最後に正極リード８に上蓋４が接合されている上蓋接続板４ａを接合して極板群挿入工程Ｓ２は終了する。
Next, a part of the upper part of the
注液工程Ｓ３は、所定量の電解液を電池容器３に注入する工程である。注入された電解液は極板群１０の正極活物質１６ａとセパレータ１５の間及び負極活物質１７ａとセパレータ１５の間の隙間を通って、正極活物質１６ａ、負極活物質１７ａ、セパレータ１５の空隙部に徐々に浸透する。後工程で含浸工程Ｓ６を設けているので、注液工程Ｓ３では、正極活物質１６ａ、負極活物質１７ａ、セパレータ１５の空隙部に電解液を完全に浸透させる必要はなく、所定量の電解液が入る程度まで浸透させればよい。
The liquid injection step S3 is a step of injecting a predetermined amount of electrolyte into the
封止工程Ｓ４は、ガスケット５を電池容器３のガスケット装着面４５に装着した後、上蓋４で電池容器３の開口部を塞ぎ、電池容器３の開口部周縁を内側に曲げて封口する工程である。封止工程Ｓ４を終了すると図２に示す電池容器３が完成し、電池容器３内は密閉状態となる。
The sealing step S4 is a step of sealing the opening of the
洗浄工程Ｓ５は、電池容器３の表面を洗浄する工程である。ここで電池容器３の外壁や上蓋４に付着した電解液は洗い落とされるが、ガスケット装着面４５に付着した電解液に関しては、洗浄前にガスケット５が装着されて封口されているので洗い落とすことができない。
The cleaning step S5 is a step for cleaning the surface of the
含浸工程Ｓ６は、正極活物質１６ａ、負極活物質１７ａ、セパレータ１５の空隙部に完全に浸透させるまで電池容器３を静置する工程である。含浸工程Ｓ６が終了すると初充電工程へと運ばれる。
The impregnation step S6 is a step in which the
図５は注液工程Ｓ３における本実施例の電解液注入方法を実現するための電解液注入装置の一例を示す構成図である。図５で示した電解液注入装置１００はチャンバー２９内に電池容器３を収容してから密閉して注液する装置であるが、例えば電池容器３の開口部を直接塞いで密閉して注液する装置でも実現できる。
FIG. 5 is a configuration diagram showing an example of an electrolytic solution injection device for realizing the electrolytic solution injection method of the present embodiment in the injection step S3. The electrolytic
電解液注入装置１００は、図示していない制御手段を備えており、制御手段からの制御信号に基づいて各部を動作させるようになっている。電解液注入装置１００は、電池容器３を起立した姿勢状態で支持する電池容器受け２０を有している。電池容器受け２０は、チャンバー２９の下方位置に配置されており、チャンバー２９に対して接近又は離反するように、上下方向に移動可能に設けられている。
The electrolyte
まず、極板群１０が挿入された電池容器３を電池容器受け２０に支持させた後、電池容器受け駆動用エアシリンダ２１によって電池容器受け２０を上昇させてチャンバー２９に接触させる。電池容器受け２０には、チャンバー２９との接触面にＯリング１９が装着されているので、Ｏリング１９がチャンバー２９の底面に押し付けられて、チャンバー２９内が密閉状態となる。
First, after the
チャンバー２９には上部からノズル４４が挿入されて設けられていて、電解液用配管３４に接続されているノズル４４から電解液を注入できるようになっている。電解液用配管３４は電解液供給バルブ４１と電解液吸引バルブ４０を介して、電解液が貯留されている電解液タンク３８へと接続されている。電解液供給バルブ４１と電解液吸引バルブ４０との間にはシリンジ４２ａとピストン４２ｂとピストン駆動用アクチュエータ４２ｃから成る注液ポンプ４２へと分岐するための配管が接続している。注液ポンプ４２は、ピストン４２ｂの吸引時のストローク量を制御することで任意の液量を電解液タンク３８から注液ポンプ４２に吸引し、ピストン４２ｂの押し込み量を制御することで任意の液量をノズル４４から吐出できる。また、ピストン４２ｂの押し込み速度を制御することで、任意の吐出速度で電解液を注入できる。
The
チャンバー２９には大気解放用配管３５と加圧用配管３６と真空引き用配管３７が接続されている。加圧用配管３６の他端は加圧用バルブ２３と加圧用レギュレータ（圧力調整手段）２４を介して加圧ポンプ（加圧手段）２５に接続している。加圧ポンプ２５は、圧縮空気を生成して、その圧縮空気をチャンバー２９内に供給することにより、チャンバー２９内を加圧して、大気圧よりも高い圧力である正圧にすることができる。
Connected to the
一方、真空引き用配管３７は真空用バルブ２８と真空用レギュレータ２７を介して真空ポンプ（減圧手段）２６に接続している。加圧用レギュレータ２４は大気圧から例えば１０００ｋPa（ゲージ圧）までの任意の圧力（正圧）に設定可能であり、加圧用レギュレータ２４を使用して大気圧以上の範囲で高圧から低圧へ減圧する場合は、所定の圧力になるまで加圧用レギュレータ２４の排気口３１からチャンバー２９内の空気が排気される。真空用レギュレータ２７は大気圧から例えば−１００ｋＰａ（ゲージ圧）までの任意の圧力（負圧）に設定可能であり、真空用レギュレータ２７を使用して真空度を下げる（負圧を小さくする）場合は、所定の圧力になるまで吸気口３２からチャンバー２９へ空気が流入する。真空ポンプ２６は、真空引き用配管３７を介してチャンバー２９内の空気を排出することにより、チャンバー２９内を減圧して、大気圧よりも低い圧力である負圧にすることができる。以上の構成によって、例えば−１００ｋＰａ〜１０００ｋＰａまでの任意の圧力で電解液を電池容器３に注入し極板群１０に浸透させることができる。
On the other hand, the vacuuming
本実施例の電解液注入方法を図１と図５と図６を用いて説明する。図１は注液工程Ｓ３の開始から終了までのプロファイルを示した図である。図中の実線は圧力プロファイル１を示し、破線は電解液注入プロファイル２を示す。電解液注入プロファイル２の縦軸は所定量（予め設定された規定量）の電解液を注入したときを１００％としたときの注入割合を示す。図６はチャンバー２９に設置されたときの電池容器３の状態を示す。
The electrolyte solution injection method of this embodiment will be described with reference to FIG. 1, FIG. 5, and FIG. FIG. 1 is a view showing a profile from the start to the end of the liquid injection step S3. The solid line in the figure indicates the pressure profile 1 and the broken line indicates the
本実施例では、電池容器が設置されたチャンバー内を真空引きして減圧し、大気圧よりも低い圧力である負圧に保持する工程と、大気開放する工程と、大気圧よりも高い圧力である正圧でかつ比較的高い圧力の高圧まで加圧する工程と、高圧から段階的に複数回減圧して大気圧まで戻す工程と、大気圧を保持する工程からなる圧力プロファイルと、該圧力プロファイルの負圧に保持する工程と大気圧を保持する工程において電池容器に電解液を注入する工程からなる電解液注入プロファイルを有する。 In this example, the chamber in which the battery container is installed is evacuated to reduce the pressure, and the process is maintained at a negative pressure that is lower than atmospheric pressure, the process that is opened to the atmosphere, and the pressure that is higher than atmospheric pressure. A pressure profile comprising a step of pressurizing to a high pressure of a certain positive pressure and a relatively high pressure, a step of depressurizing from the high pressure a plurality of times to return to atmospheric pressure, and a step of maintaining the atmospheric pressure, It has an electrolytic solution injection profile comprising a step of injecting an electrolytic solution into a battery container in a step of maintaining a negative pressure and a step of maintaining an atmospheric pressure.
電池容器３を電池容器受け２０に支持させた後、電池容器受け２０が上昇してチャンバー２９内を密閉状態にしてから注液工程Ｓ３が開始される。この時、ノズル４４は図６の軸心１１の中央部上空に位置する。開始直後に真空用バルブ２８を開いてチャンバー２９内の負圧が真空用レギュレータ２７で設定した真空度になるまで真空ポンプ２６で真空引きしてチャンバー２９内を減圧する。チャンバー２９内の真空度が高いほど（負圧が大きいほど）極板群１０の空隙部に存在する空気が多く排気されて、電解液が空隙部に浸透しやすくなるが、真空度が高すぎると電解液に含まれる有機溶剤が揮発しやすくなるため、真空度は、−７０ｋＰａ〜−９０ｋＰａの範囲に設定するのが好ましい。
After the
所定の真空度に達する時間ｔ１までに、電解液吸引バルブ４０を開いて注液ポンプ４２のピストン４２ｂを吸引し、所定量吸引したら電解液吸引バルブ４０が閉じる。注液ポンプ４２で吸引される電解液の吸引量は、電池容器３に注入する電解液量と同等にする。
The
時間ｔ１でチャンバー２９内の負圧が所定の真空度に達したら、真空用バルブ２８が閉じてチャンバー２９内の負圧を保持する。したがって、電池容器３内も減圧されて大気圧よりも圧力が低い負圧に保持される。そして、電解液供給バルブ４１とノズル開閉バルブ４３を同時に開いて、ピストン駆動用アクチュエータ４２ｃが注液ポンプ４２のピストン４２ｂを押し出し、ノズル４４から電池容器３へ電解液を注入する。ここで、注入速度を大きくしすぎると、ノズル４４から電解液が吐出される時に電解液が飛散し、図６に示すガスケット装着面４５に付着するおそれがあるので、飛散しない程度の注入速度として予め設定された上限速度以下の注入速度で注入するのが好ましい。電解液の注入速度が極板群１０への浸透速度よりも大きいと、極板群１０の空隙部以外の極板群１０と電池容器３の隙間や軸心１１の内側に電解液が溜まり、電解液の液面４６が上昇していく。
When the negative pressure in the
ガスケット装着面４５に液面４６が到達する直前の時間ｔ２でピストン４２ｂの押し出し動作が一度停止して、電解液供給バルブ４１とノズル開閉バルブ４３が閉じて1回目の電解液注入を終了する。例えば車載用電池向けで注入量が多い場合や、正極活物質１６ａや負極活物質１７ａが高密度化されていて電解液が極板群１０に浸透しにくい場合には、一つの電池容器内に対して予め規定されている電解液の総量を、一回の注入で完了するのは難しい。
At a time t2 immediately before the
また、注入前に真空引きを実施しても極板群１０の空隙内の空気の一部は排気されないので、注入後の極板群１０の空隙部には電解液が浸透した領域と空気が残存する領域が存在する。その後、大気解放バルブ１８を開いてチャンバー２９内を大気解放したときに、チャンバー２９内の圧力が負圧から大気圧へ上昇して加圧された状態になるので、極板群１０の空隙部に残存する空気が圧縮されてより電解液が空隙部へ浸透する。
Further, even if evacuation is performed before injection, part of the air in the gap of the
時間ｔ３でチャンバー２９内の圧力が大気圧に戻ったら、大気解放バルブ１８が閉じて加圧用バルブ２３が開き、加圧用レギュレータ２４で設定した圧力になるまで加圧ポンプ２５でチャンバー２９内を加圧する。高圧で加圧するほど極板群１０の空隙部に残存する空気が圧縮されて小さくなり、電解液が浸透できる領域が拡がるので、圧力は５００ｋＰａ以上の高圧に設定することが好ましい。
When the pressure in the
時間ｔ４でチャンバー２９内が所定の高圧まで達したら、その高圧を保持する。このとき、極板群１０の空隙部の非浸透領域に電解液が徐々に浸透していくので電解液の液面４６は徐々に下降する。保持時間は電解液の浸透状況によって決めてよい。電解液が極板群１０に浸透し難く液面４６が下降しにくい場合は保持時間を長くして、逆に極板群１０に浸透し易く液面４６が下降し易い場合は保持時間を短くする。
When the
時間ｔ５から時間ｔ１１まではチャンバー２９内を段階的に減圧する工程である。高圧から低圧へ減圧すると、極板群１０の空隙内で圧縮されていた空気が膨張し、膨張した空気は正極活物質１６ａとセパレータ１５の隙間や負極活物質１７ａとセパレータ１５の隙間を通って、極板群１０の上下から気泡となって排出される。発生した気泡は軸心１１内側や電池容器３と極板群１０の隙間にある電解液の液中を上昇して液面４６で弾ける。
From time t5 to time t11, the inside of the
したがって、気泡の発生を緩やかにすべく、チャンバー２９内の圧力を高圧から大気圧まで段階的に減圧する。各減圧時の圧力と各圧力の保持時間は、気泡の弾け方を見ながら、ガスケット装着面４５への電解液の飛散がないように設定する。
Accordingly, the pressure in the
例えば本実施例では、９００ｋＰａまで加圧した場合は、時間ｔ６までに６００ｋＰａまで減圧し時間ｔ７まで保持し、時間ｔ８までに４００ｋＰａまで減圧し時間ｔ９まで保持し、時間ｔ１０までに２００ｋＰａまで減圧し時間ｔ１１まで保持する設定となっている。 For example, in this embodiment, when the pressure is increased to 900 kPa, the pressure is reduced to 600 kPa by time t6 and held until time t7, the pressure is reduced to 400 kPa by time t8, the pressure is maintained until time t9, and the pressure is reduced to 200 kPa by time t10. It is set to hold until time t11.
時間ｔ１１になったら、加圧用バルブ２３が閉じて大気解放バルブ１８が開く。このとき、チャンバー２９内は十分に低圧にしてから大気解放するので、気泡はほとんど発生しない。
At time t11, the pressurizing
時間ｔ１２でチャンバー２９内が大気圧に戻ったら、大気解放バルブ１８が閉じて電解液供給バルブ４１とノズル開閉バルブ４３が同時に開く。そしてピストン駆動用アクチュエータ４２ｃが注液ポンプ４２のピストン４２ｂを最後まで押し込んで電解液を追加注入し、上記した必要な電解液量の総量をすべて電池容器３に注入する。
When the inside of the
時間ｔ１３で電解液の追加注入が終了したら電解液供給バルブ４１とノズル開閉バルブ４３が同時に閉まって注液工程Ｓ３を終了する。その後、電池容器受け駆動用エアシリンダ２１が電池容器受け２０を下げて電池容器３を排出する。
When the additional injection of the electrolytic solution is completed at time t13, the electrolytic
注液工程Ｓ３の最初にチャンバー２９内を減圧して負圧にすることで、極板群１０の空隙部に存在する空気を除去できるので、その後の電解液注入時に電解液が極板群１０の空隙部に浸透しやすくなる。
By reducing the pressure in the
しかし、極板群１０の空隙内の空気分子の一部は多孔質体と物理吸着しているので最初の真空引きで完全に除去するのは難しく、空隙部に残った空気が電解液の浸透を阻害することとなる。１回目の注入を終了してチャンバー２９内を大気解放した後、高圧で加圧することで残存した空気が圧縮されて、電解液が極板群１０の空隙部に浸透できる領域が拡がる。このとき、低圧で加圧するよりも高圧で加圧した方が、空気の圧縮量が大きくなるのでその分浸透しやすくなる。
However, since some of the air molecules in the gaps of the
図７は実際に電解液を同等量注入した後、５００kＰａと９００kＰａで同じ６０秒間加圧したときの極板群１０への浸透量の比較を示したものである。その結果、９００ｋＰａで加圧した方の浸透量が３．６ｇ多くなった。この結果から、高圧で加圧した方が浸透速度が大きいので、同じ量を浸透させる場合は高圧で加圧した方が時間が短くなるといえる。
FIG. 7 shows a comparison of the amount of penetration into the
電解液の注入直後に負圧から大気圧まで加圧するので、極板群１０に残存した空気は圧縮されて、その分電解液が浸透して液面４６が下がる。よって、注入直後に減圧する場合とは違って、ガスケット装着面４５まで液面が上昇してガスケット装着面４５が電解液で濡れてしまうという可能性がない。
Since the pressure is increased from negative pressure to atmospheric pressure immediately after the injection of the electrolytic solution, the air remaining in the
また、高圧で加圧してから急激に大気解放した場合は、圧力変化が大きいので空気が急激に膨張する。このとき、大気解放すると空気が急激に膨張し、膨張した空気が極板群１０から出てきて一気に気泡となる。すると、大量の気泡が液中を上昇して液面４６で激しく弾け、ガスケット装着面４５まで電解液が飛散する。
In addition, when the air is rapidly released after being pressurized at a high pressure, the air rapidly expands due to a large pressure change. At this time, when the atmosphere is released, the air rapidly expands, and the expanded air comes out of the
そこで、本実施例では、高圧から大気解放する時に段階的に減圧していくことで気泡の弾け方を穏やかにしている。段階的に減圧することで、１回の減圧で変化する圧力を小さくして気泡の発生量を少なくすることができる。これを複数回実施することで、気泡を少しずつ発生させ一気に気泡が発生することを防ぐ。 Therefore, in this embodiment, when the air is released from the high pressure to the atmosphere, the pressure of the bubbles is made gentle by gradually reducing the pressure. By reducing the pressure stepwise, the pressure that changes with a single pressure reduction can be reduced and the amount of bubbles generated can be reduced. By carrying out this multiple times, bubbles are generated little by little to prevent bubbles from being generated at once.
高圧からの大気解放時に電解液の飛散を防ぐ他の方法として、大気解放用配管３５に例えば大気解放速度調整バルブを取り付けて、大気解放速度を遅くする方法がある。大気解放速度調整バルブはチャンバー２９に流入する空気の流量を調整するだけであり、チャンバー２９の圧力を制御することはできない。そのため、チャンバー２９内の圧力によって流量が変化し、チャンバー２９内が高圧の時は大気圧との差が大きいため流量が大きく、減圧されるにつれて大気圧との差が小さくなるので流量が小さくなる。これをチャンバー内の圧力変化に置き換えると、大気解放用バルブ１８が開いた直後は圧力の変化が大きく、減圧されるにつれて圧力変化は緩やかになる。
As another method for preventing the electrolyte from scattering when the atmosphere is released from the high pressure, there is a method of slowing the atmosphere release speed by attaching, for example, an atmosphere release speed adjusting valve to the
図８は段階的に減圧していく圧力プロファイル１と大気解放速度調整バルブで大気解放したときの圧力プロファイル５０、５１を比較したものである。圧力プロファイル５０は、大気解放の途中の段階での圧力変化が圧力プロファイル１よりも大きいため、減圧している最中に気泡が多く発生し液面４６で弾けてガスケット装着面４５に電解液が付着してしまう。
FIG. 8 shows a comparison between the pressure profile 1 in which pressure is gradually reduced and the pressure profiles 50 and 51 when the atmosphere is released by the atmosphere release speed adjusting valve. In the
一方、圧力プロファイル５１は電解液がガスケット装着面４５に付着しないように、大気解放速度を調整した場合である。この場合は、大気圧に近づくにつれて圧力変化が小さくなるので、大気圧に戻るまでの時間が圧力プロファイル１よりもかかる。よって、高圧から減圧する時は、大気解放速度を調整するのではなく、段階的に圧力を減圧する方法の方が望ましい。
On the other hand, the
以上、本実施例で示した電解液の注入方法によって、ガスケット装着面４５等の電解液が付着してはいけない付着禁止部分への電解液の飛散や濡れを発生させることなくかつ迅速に電解液を注入することができる。
As described above, the electrolytic solution injection method shown in the present embodiment quickly and without causing the electrolytic solution to scatter or get wet on the portion where the electrolytic solution such as the
例えば、２回目の電解液注入後の液面４６の高さがガスケット装着面４５の高さより低い場合であっても、電池容器受け２０から電池容器３を搬出するときや封止工程Ｓ４への搬送途中に電池容器３が振動して電解液がガスケット装着面４５まで飛散する可能性がある。したがって、他の例として、図１の時間ｔ３からt１２までの圧力プロファイル１を時間ｔ１３の後に追加で実施して、電解液の液面４６を下げて、電池容器３の振動等によって電解液がガスケット装着面４５まで飛散する可能性がない高さ位置にしてから注液工程Ｓ３を終了してもよい。
For example, even when the height of the
この追加で実施される圧力プロファイル１の時間ｔ４からｔ５までの加圧保持時間や圧力、および、時間ｔ５からt1２までの段階的減圧の方法は、最初の圧力プロファイル１と同一である必要はなく、適宜変更することができ、例えば液面４６の下降状況を見ながら変えてもよい。
The pressurization holding time and pressure from time t4 to t5 of this additional pressure profile 1 and the method of stepwise pressure reduction from time t5 to t12 do not have to be the same as the first pressure profile 1. For example, it may be changed while watching the descending state of the
また、電解液が極板群１０に浸透しにくい場合、注入回数を２回に分けてもガスケット装着面４５を濡らさないように所定量の電解液を注入することが難しくなる。この場合は図１に示す時間ｔ１３まで工程が終了したら、さらに時間ｔ３から時間ｔ１３までの圧力プロファイル１と、大気圧に戻ったときに液面４６がガスケット装着面４５に到達する直前の高さ位置まで注入する工程を、所定量（注入割合１００％）の電解液を注入できるまで繰り返してもよい。このとき、２回目以降における時間ｔ４からｔ５までの加圧保持時間や圧力は、液面４６の下降状況を見ながら変えてもよい。
Further, when the electrolytic solution is difficult to penetrate into the
［実施例２］
本実施例では、高圧で加圧する時に、より効果的に電解液を極板群１０に浸透させる電解液注入方法を説明する。図９は本実施例の注液工程Ｓ３のプロファイルを示した例である。図中の実線は圧力プロファイル６０、破線は電解液注入プロファイル６１を示す。
[Example 2]
In the present embodiment, a method of injecting an electrolyte solution that allows the electrolyte solution to penetrate into the
チャンバー２９内を減圧して大気圧よりも低い圧力である負圧とし、かかる負圧状態を保持した状態で電解液を注入し、電解液の液面４６がガスケット装着面４５に到達する直前の高さ位置まで電解液を注入した後で、大気解放する工程までは、上記した実施例１と同じである。
The inside of the
本実施例では、時間ｔ３でチャンバー２９内が大気圧まで戻ったら、加圧用バルブ２３が開いてチャンバー２９内を加圧して大気圧よりも高い圧力である正圧でかつ比較的低い圧力の低圧、具体的には、５００ｋＰａ以下の低圧に保持する。時間ｔ１４で所定の低圧に達したら時間ｔ１５までその低圧を保持する。そして、所定時間が経過して時間ｔ１５になったら、加圧用バルブ２３が閉じて大気解放バルブ１８が開き、チャンバー２９内を大気解放して大気圧に戻す。このときは、５００ｋＰａ以下の低圧からの大気解放なので、気泡の発生が穏やかであり、液面４６で激しく弾けて電解液がガスケット装着面４５に飛散するということがない。
In the present embodiment, when the inside of the
時間ｔ１６でチャンバー２９内が大気圧に戻ったら、電解液供給バルブ４１とノズル開閉バルブ４３が開いて、注液ポンプ４２のピストン４２ｂを押し出して電解液を追加注入する（２回目の電解液注入）。液面４６がガスケット装着面４５に到達する直前にピストン４２ｂの動作を停止して、電解液供給バルブ４１とノズル開閉バルブ４３が閉じる。
When the inside of the
時間ｔ１７以降の圧力プロファイルは、実施例１における圧力プロファイル１の時間ｔ３からｔ１３までと同様である。但し、時間ｔ４からｔ５までの加圧保持時間は、実施例１のときよりも短くすることが可能である。また、電解液注入プロファイル６１の３回目の電解液注入で、ピストン４２ｂを最後まで押し出して所定量の電解液を電池容器３に注入する。
The pressure profile after time t17 is the same as that from time t3 to time t13 of pressure profile 1 in the first embodiment. However, the pressure holding time from the time t4 to the time t5 can be made shorter than that in the first embodiment. Further, in the third electrolyte injection of the
電解液注入後に大気解放して加圧する場合に、液面４６の高さ位置が図１０（ａ）に示す正極タブ９の位置であって、より正確に定義すると、正極板１６の両面に層状に塗工された正極活物質１６ａの上端縁部の高さ位置よりも上方に位置するときは、極板群１０の最外周にあるセパレータ１５表面及び正極タブ９側と負極タブ１２側の上下から電解液が極板群１０に浸透する。
When the pressure is released after the electrolyte is injected and pressurized, the height position of the
さらに加圧して液面４６の高さ位置が正極活物質１６ａの上端縁部の高さ位置以下まで下降すると、正極活物質１６ａよりも上方には電解液が存在しなくなるので、正極タブ９側からは極板群１０に電解液が浸透しなくなる。つまり、液面４６が、正極活物質１６ａの上端縁部の高さ位置よりも上方に位置しているときの方が、正極活物質１６ａの上端縁部の高さ位置以下にあるときよりも、極板群１０への浸透は促進される。
When further pressurized and the height position of the
本実施例では、負圧からの大気解放時に液面４６を少し下げて、さらに低圧で加圧して液面４６を正極活物質１６ａの上端縁部の高さ位置以下まで下降させる。その後大気圧に戻して、液面４６がガスケット装着面４５に到達する直前の高さ位置まで電解液を注入する。時間ｔ１７で高圧で加圧を開始するときの液面４６は、図１０（ｂ）に示すガスケット装着面４５の直下の位置にある。よって時刻ｔ３で液面４６を少し下げた状態からすぐに高圧で加圧する場合よりも、加圧時に正極活物質１６ａの上端縁部の高さ位置より上部に存在する電解液量が多く、その分極板群１０の上部からの浸透量も多くなるので効率よく浸透させることができる。本実施例は、例えば極板群１０に浸透しにくいため３回以上に分けて注入しなければならない電池に対してより迅速かつガスケット装着面４５等に電解液を付着させることなく注入できる。
In the present embodiment, the
他の例として時間ｔ３で大気解放が終了した時点で、液面４６が正極活物質１６ａの上端縁部の高さ位置より下方まで下降している場合は低圧で加圧する工程を省略して、すぐに電解液を注入して図１０（ｂ）に示す高さ位置まで液面４６を上昇させてもよい。
As another example, when the air release is completed at time t3, if the
図１１は４回に分けて注入しなければならない時に、実施例２の一部を繰り返すプロファイルの例である。高圧からの大気解放後に真空引きをしてチャンバー２９内を減圧し、時間ｔ１８で所定の真空度に達したら電解液を注入する。注入後、時間ｔ１９から時間ｔ２３までは実施例２の圧力プロファイル６０の時間ｔ２からｔ１６までと同様のプロファイルを繰り返す。時間ｔ２３で大気圧に戻ったら、最後の電解液注入（追加注入）を実施して時間ｔ２４で注液工程Ｓ３が終了となる。時間ｔ１９からｔ２０の真空引きからの大気解放時に液面４６が十分下がれば、その後の低圧での加圧を省略してもよい。
FIG. 11 is an example of a profile in which a part of the second embodiment is repeated when it is necessary to inject four times. After releasing the atmosphere from the high pressure, the
［実施例３］
本実施例は、電解液の注入を複数回に分けずに１回で行う電解液の注入方法の例である。図１２は本実施例の注液工程Ｓ３のプロファイルである。図中の実線は圧力プロファイル８０、破線は電解液の電解液注入プロファイル８１を示す。
[Example 3]
The present embodiment is an example of an electrolytic solution injection method in which electrolytic solution injection is performed once without dividing the electrolytic solution into a plurality of times. FIG. 12 is a profile of the liquid injection process S3 of this example. The solid line in the figure indicates the
チャンバー２９内を減圧して大気圧よりも低い圧力である負圧とし、かかる負圧状態を保持した状態で電解液を注入する時間ｔ２までは、上記した実施例１、２と同じである。本実施例は、時間ｔ２から、電池容器３内に電解液を注入しながら電池容器内を加圧して高圧に保持する構成を有している。
The inside of the
具体的には、時間ｔ２で液面４６の高さがガスケット装着面４５に到達する直前に大気解放バルブ１８を開いてチャンバー２９内を大気解放し、時間ｔ２５で大気圧に戻ったら大気解放バルブ１８を閉じて加圧用バルブ２３を開く。時間ｔ２６で高圧に達したら時間ｔ２８まで圧力を保持する。
Specifically, the
一方、時間ｔ２から注入が完了する時間ｔ２７まで電解液の液面４６が図１３の液面維持領域８２の収まるように、電解液の注入速度を調整する。液面維持領域８２は、正極活物質１６ａの上端縁部の高さ位置を下限とし、ガスケット装着面４５の直下の高さ位置を上限とする領域である。極板群１０の空隙部へ電解液が浸透し始めてから時間ｔ後の電解液の浸透量Ｗを表す基本的な理論式は、Ｌｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎの式から
［式１］
ここで時間ｔ２から時間ｔ２６まで時間に比例するように加圧した場合、上記式（１）から時間が経つにつれて浸透量の増加速度がある値まで落ちて、そこからはほぼ一定となる。さらに、時間ｔ２６から時間ｔ２７の間は高圧に保持されているので、時間の経過とともに増加速度はまた小さくなる。そこで液面４６が液面維持領域８２内に収まるように、時間ｔ２以降電解液の注入速度がある値まで落ちて、そこから時間ｔ２６まで一定となり、時間ｔ２６から時間ｔ２７の間でさらに落ちる電解液注入プロファイル８１のように注入する。この電解液注入プロファイル８１は、電池の規格、大きさ、極板群１０を形成する各種材料等によって異なり、予め実験等により求めたものを用いる。時間ｔ２７の電解液注入完了後、時間ｔ２８までしばらく高圧で加圧して液面４６を下降させから、段階的に減圧していき最後大気圧まで戻す。これにより減圧していく過程で液面４６が上昇してガスケット装着面４５を電解液が濡らすのを防止する。
Here, when pressurization is performed in proportion to time from time t2 to time t26, the rate of increase of the permeation amount falls to a certain value with time from the above formula (1), and becomes almost constant from there. Furthermore, since the high pressure is maintained from the time t26 to the time t27, the increasing speed becomes smaller as time passes. Therefore, the electrolytic solution drops to a certain value after time t2 so that the
上記方法により、時刻ｔ３から時間ｔ２７まで液面４６の高さ位置を常に液面維持領域８２内に収めることで加圧時に常時極板群１０の上側からも電解液を浸透させることができるので、浸透が促進されて注液工程Ｓ３の時間短縮に繋がる。
By the above method, since the height position of the
上記した電解液注入方法および装置によれば、負圧に保持された電池容器３内に電解液を注入するので、極板群１０の空隙部からより多くの空気を排気して、空隙部に電解液を容易に浸透させることができる。そして、電解液が注入された電池容器３内を加圧して大気圧よりも圧力が高い正圧に保持するので、空隙部に残存した空気を圧縮して、電解液が空隙部に浸透できる領域を拡大でき、更に電解液を浸透させることができる。そして、正圧に保持された電池容器３内の圧力を段階的に減圧して大気圧に戻すので、極板群１０の空隙部に残存した空気の急激な膨張を抑制して、大量の気泡が急激に発生するのを防ぐことができる。したがって、電解液の液面における気泡の弾け方を穏やかにすることができ、ガスケット装着面４５等の電解液付着禁止部に電解液が付着するのを防ぐことができる。
According to the electrolytic solution injection method and apparatus described above, since the electrolytic solution is injected into the
なお、本発明は上記した実施例に限定されるものではなく、様々な変形例が含まれる。例えば、上記した実施例は本発明を分かりやすく説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、ある実施例の構成の一部を他の実施例の構成に置き換えることが可能であり、また、ある実施例の構成に他の実施例の構成を加えることも可能である。また、各実施例の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることが可能である。 In addition, this invention is not limited to an above-described Example, Various modifications are included. For example, the above-described embodiments have been described in detail for easy understanding of the present invention, and are not necessarily limited to those having all the configurations described. In addition, a part of the configuration of a certain embodiment can be replaced with the configuration of another embodiment, and the configuration of another embodiment can be added to the configuration of a certain embodiment. Further, it is possible to add, delete, and replace other configurations for a part of the configuration of each embodiment.
本実施例では円筒型のリチウムイオン電池を用いて説明したが、角型、ラミネート型のリチウムイオン電池に関しても適用できる。さらには、電解液を注入する工程がある電池全般に適用できる。 In this embodiment, the cylindrical lithium ion battery has been described. However, the present invention can also be applied to rectangular and laminate type lithium ion batteries. Further, the present invention can be applied to all batteries having a step of injecting an electrolytic solution.
１、６０、７０、８０ 圧力プロファイル
２、６１、７１、８１ 電解液注入プロファイル
３ 電池容器
１０ 極板群
２４ 加圧用レギュレータ（圧力調整手段）
２５ 加圧ポンプ（加圧手段）
２６ 真空ポンプ（減圧手段）
２７ 真空用レギュレータ
４２ 注入ポンプ（注入ポンプ手段）
４５ ガスケット装着面
４６ 液面
1, 60, 70, 80
25 Pressurizing pump (pressurizing means)
26 Vacuum pump (pressure reduction means)
27
45
Claims (10)
前記極板群が収容された電池容器内に電解液を注入する注液工程において、
前記電池容器内を減圧して大気圧よりも低い圧力である負圧に保持する工程と、
該負圧に保持された前記電池容器内に前記電解液を注入する工程と、
該電解液が注入された前記電池容器内を加圧して前記大気圧よりも高い圧力である正圧とし、該正圧とされた前記電池容器内の圧力を段階的に減圧して前記大気圧に戻す工程と、
を含むことを特徴とする二次電池の製造方法。 A method of manufacturing a secondary battery in which an electrode plate group and an electrolytic solution are enclosed in a battery container,
In the liquid injection step of injecting the electrolyte into the battery container containing the electrode plate group,
Reducing the pressure inside the battery container and maintaining a negative pressure that is lower than atmospheric pressure; and
Injecting the electrolyte into the battery container maintained at the negative pressure;
The inside of the battery container into which the electrolytic solution has been injected is pressurized to a positive pressure that is higher than the atmospheric pressure, and the pressure inside the battery container that is set to the positive pressure is gradually reduced to reduce the atmospheric pressure. The process of returning to
The manufacturing method of the secondary battery characterized by including.
前記極板群が収容された電池容器内に電解液を注入する注液工程において、
前記電池容器内を減圧して大気圧よりも低い圧力である負圧に保持する工程と、
該負圧に保持された前記電池容器内に前記電解液を注入する工程と、
該電解液が注入された前記電池容器内を加圧して大気圧よりも高い圧力である正圧でかつ比較的低い圧力の低圧に保持し、所定時間経過後に、該低圧に保持された前記電池容器内を大気開放して該電池容器内の圧力を大気圧に戻す工程と、
該大気開放により大気圧に戻された前記電池容器内に前記電解液を追加注入する工程と、
該電解液が追加注入された電池容器内を加圧して大気圧よりも高い圧力である正圧でかつ比較的高い圧力の高圧に保持し、所定時間経過後に、該高圧に保持された前記電池容器内の圧力を段階的に減圧して大気圧に戻す工程と、
を含むことを特徴とする二次電池の製造方法。 A method of manufacturing a secondary battery in which an electrode plate group and an electrolytic solution are enclosed in a battery container,
In the liquid injection step of injecting the electrolyte into the battery container containing the electrode plate group,
Reducing the pressure inside the battery container and maintaining a negative pressure that is lower than atmospheric pressure; and
Injecting the electrolyte into the battery container maintained at the negative pressure;
Pressurizing the inside of the battery container into which the electrolytic solution has been injected to maintain a positive pressure that is higher than the atmospheric pressure and a low pressure of a relatively low pressure, and the battery held at the low pressure after a predetermined time has elapsed. Opening the container to the atmosphere and returning the pressure in the battery container to atmospheric pressure;
A step of additionally injecting the electrolyte into the battery container returned to atmospheric pressure by opening to the atmosphere;
The battery in which the electrolytic solution is additionally injected is pressurized to be held at a positive pressure that is higher than atmospheric pressure and at a relatively high pressure, and the battery is held at the high pressure after a predetermined time. Reducing the pressure in the container stepwise to return it to atmospheric pressure;
The manufacturing method of the secondary battery characterized by including.
該負圧に保持された前記電池容器内に前記電解液を追加注入する工程と、
該電解液が注入された前記電池容器内を加圧して大気圧よりも高い圧力である正圧でかつ比較的低い圧力の低圧に保持し、所定時間経過後に、該低圧に保持された前記電池容器内を大気開放して該電池容器内の圧力を大気圧に戻す工程を含むことを特徴とする請求項４に記載の二次電池の製造方法。 Depressurizing the inside of the battery container returned to atmospheric pressure by the stepwise depressurization to maintain a negative pressure lower than atmospheric pressure;
Additionally injecting the electrolyte into the battery container held at the negative pressure;
Pressurizing the inside of the battery container into which the electrolytic solution has been injected to maintain a positive pressure that is higher than the atmospheric pressure and a low pressure of a relatively low pressure, and the battery held at the low pressure after a predetermined time has elapsed. The method for producing a secondary battery according to claim 4, comprising a step of opening the inside of the container to the atmosphere and returning the pressure in the battery container to atmospheric pressure.
前記極板群が収容された電池容器内に電解液を注入する注液工程において、
前記電池容器内を減圧して大気圧よりも低い圧力である負圧に保持する工程と、
該負圧に保持された前記電池容器内に前記電解液を注入する工程と、
該電池容器内に前記電解液を注入しながら前記電池容器内を加圧して前記電池容器内を大気圧よりも高い圧力である正圧に保持する工程と、
該正圧に保持された前記電池容器内の圧力を段階的に減圧して大気圧に戻す工程と
を含むことを特徴とする二次電池の製造方法。 A method of manufacturing a secondary battery in which an electrode plate group and an electrolytic solution are enclosed in a battery container,
In the liquid injection step of injecting the electrolyte into the battery container containing the electrode plate group,
Reducing the pressure inside the battery container and maintaining a negative pressure that is lower than atmospheric pressure; and
Injecting the electrolyte into the battery container maintained at the negative pressure;
Pressurizing the inside of the battery container while injecting the electrolytic solution into the battery container to maintain the inside of the battery container at a positive pressure that is higher than atmospheric pressure;
And a step of reducing the pressure in the battery container held at the positive pressure stepwise to return to atmospheric pressure.
前記電解液は、前記負圧から前記正圧までの間で徐々に速度を落としながら注入され、次いで、一定の注入速度で注入され、前記正圧に保持する工程でさらに注入速度を落としながら注入されることを特徴とする請求項８に記載の二次電池の製造方法。 When pressurizing at a constant speed from the negative pressure to the positive pressure,
The electrolytic solution is injected while gradually decreasing the speed from the negative pressure to the positive pressure, and then injected at a constant injection speed, and further injected while decreasing the injection speed in the step of maintaining the positive pressure. The method for manufacturing a secondary battery according to claim 8, wherein:
空気の供給により前記電池容器内を加圧して大気圧よりも高い圧力である正圧にする加圧手段と、
空気の吸引により前記電池容器内を減圧して前記大気圧よりも低い圧力である負圧にする減圧手段と、
空気の排気により前記電池容器内を減圧して前記正圧から前記大気圧までの任意の圧力に調整する圧力調整手段と、
前記電解液を吐出して前記電池容器内に注入する注入ポンプ手段と、
前記減圧手段により前記電池容器内を負圧とし、該負圧とした前記電池容器内に前記注入手段により前記電解液を注入し、該電解液を注入した前記電池容器内を前記加圧手段により加圧して前記大気圧よりも高い圧力である正圧に保持し、所定時間経過後に、前記圧力調整手段により前記電池容器内を前記正圧から前記大気圧まで段階的に減圧させる制御を行う制御手段と、
を有することを特徴とする電解液注入装置。 An electrolyte injection device for injecting an electrolyte into a battery container in which an electrode plate group is housed,
Pressurizing means for pressurizing the inside of the battery container by supplying air to make it a positive pressure that is higher than atmospheric pressure;
Pressure reducing means for reducing the pressure inside the battery container by sucking air to a negative pressure that is lower than the atmospheric pressure;
Pressure adjusting means for reducing the pressure inside the battery container by air exhaust and adjusting the pressure to an arbitrary pressure from the positive pressure to the atmospheric pressure;
Injection pump means for discharging the electrolyte and injecting it into the battery container;
The inside of the battery container is set to a negative pressure by the pressure reducing means, the electrolyte is injected into the battery container at the negative pressure by the injection means, and the inside of the battery container into which the electrolyte is injected is supplied by the pressure means. Control to pressurize and hold at a positive pressure that is higher than the atmospheric pressure, and after a predetermined time elapses, the pressure adjusting means gradually reduces the inside of the battery container from the positive pressure to the atmospheric pressure. Means,
An electrolyte injection device characterized by comprising:
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