JP2012067174A - 架橋性樹脂組成物、およびそれを含む封止剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】a)エチレン-酢酸ビニル共重合体 100質量部と、b)有機過酸化物 0.05〜3質量部と、c)トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、1,2-ポリブタジエン、m-フェニレンジマレイミドからなる群から選ばれる第一の架橋助剤 0.1〜5質量部と、d)ジメタクリレート系化合物からなる第二の架橋助剤 0.05〜5質量部と、を含む架橋性樹脂組成物、およびその押し出し成形フィルムを提供する。
【選択図】図1
Description
[1] a)エチレン-酢酸ビニル共重合体 100質量部と、b)有機過酸化物 0.05〜3質量部と、c)トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、1,2-ポリブタジエンおよびm-フェニレンジマレイミドからなる群から選ばれる第一の架橋助剤 0.1〜5質量部と、d)ジメタクリレート系化合物からなる第二の架橋助剤 0.05〜5質量部と、を含む架橋性樹脂組成物。
[2] 前記[1]に記載の架橋性樹脂組成物からなる押し出し成形フィルム。
[3] 前記[1]に記載の架橋性樹脂組成物からなる、太陽電池封止剤。
[4] a)エチレン-酢酸ビニル共重合体 100質量部と、b)有機過酸化物 0.05〜3質量部と、c)トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、1,2-ポリブタジエンおよびm-フェニレンジマレイミドからなる群から選ばれる第一の架橋助剤 0.1〜5質量部と、d)ジメタクリレート系化合物からなる第二の架橋助剤 0.05〜5質量部と、を含む組成物を溶融混錬する工程を含む、架橋性樹脂組成物の製造方法。
エチレン-酢酸ビニル共重合体はEVAと称され、本発明の架橋性樹脂組成物のマトリックス樹脂である。エチレン-酢酸ビニル共重合体は、通常エチレンと酢酸ビニルとのランダム共重合体である。EVAは透明性が高いので、特に光透過性が必要な用途、例えば太陽電池などの光学素子を封止するための樹脂として好ましい。
有機過酸化物は、本発明の架橋性樹脂組成物の架橋剤として作用する。つまり、有機過酸化物はラジカルとなり、架橋助剤またはマトリックス樹脂(エチレン-酢酸ビニル共重合体)にラジカル種を発生させて、架橋反応を生じさせる。有機過酸化物の一時間半減期温度は、100〜150℃であることが好ましい。
第一の架橋助剤は、第二の架橋助剤と比較して反応性が高く、架橋速度が速いことを特徴とする。第一の架橋助剤は、分子内に3以上の架橋反応基を有することが多く、架橋反応基は反応性の高いアクリレート基やアリル基であることが多い。
第二の架橋助剤は、ジメタクリレート系化合物からなる。第二の架橋助剤は、第一の架橋助剤と比較して反応性が低く、架橋速度が遅いことを特徴とする。すなわち、第二の架橋助剤は、まず第一の架橋助剤と反応すると考えられる。その後、第一の架橋助剤と第二の架橋助剤との反応物が、マトリックス樹脂であるエチレン-酢酸ビニル共重合体を架橋させる。
本発明の架橋性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分を含有していてもよい。任意成分の例には、接着性付与剤、充填剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、難燃化剤、着色剤などが含まれる。これらの任意成分は、架橋性樹脂組成物の用途に応じて適宜選択して配合される。
しかしながら、酸化防止剤はラジカル架橋を阻害する場合があり、特にフェノール系やヒドロキノン系の酸化防止剤は有機過酸化物による架橋反応を阻害しやすい。従って、酸化防止剤の配合量は必要最小限にとどめることが好ましく、配合しないほうが好ましい。
原料
(1)エチレン・酢酸ビニル共重合体EVA:酢酸ビニル含量27重量%、MFR16.8g/10分
(2)有機過酸化物:第三ブチルパーオキシー2−エチルヘキシルカーボネイト
(パーブチルE(商品名)、日油株式会社製)
(3A)架橋助剤A:トリアリルイソシアヌレート(TAIC)
(3B)架橋助剤B:ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート(AD−TMP)
(3C)架橋助剤C:ネオペンチルグリコールジメタクリレート(NPG)
(1)最高トルク(S’max)および最低トルク(S’min)
JIS K6300−2に準じて架橋曲線を測定した場合の、最大トルク値と最小トルク値を求めた。
(2)架橋開始時間(tc10)
JIS K6300−2に準じて測定した架橋曲線の、最低トルクと最高トルクとの差の10%と、最低トルクとの和に対応するトルクとなるまでの時間を、架橋開始時間(tc10)とした。
(3)最適架橋時間(tc90)
JIS K6300−2に準じて架橋曲線の、最低トルクと最高トルクとの差の90%と、最低トルクとの和に対応するトルクとなるまでの時間を、最適架橋時間(tc90)とした。
上記したEVAのペレット(2000g)、有機過酸化物(8g)、架橋助剤A(20g)および架橋助剤C(4g)をガラス瓶に入れて均一に含浸した。得られた組成物を、150℃15分の条件で架橋曲線の測定を実施した。各評価結果を表1に示す。
上記したEVAのペレット(2000g)、有機過酸化物(8g)、架橋助剤A(20g)および架橋助剤C(10g)をガラス瓶に入れて均一に含浸した。得られた組成物を、150℃15分の条件で架橋曲線の測定を実施した。各評価結果を表1に示す。
上記したEVAのペレット(2000g)、有機過酸化物(8g)、架橋助剤B(20g)および架橋助剤C(4g)をガラス瓶に入れて均一に含浸した。得られた組成物を、150℃15分の条件で架橋曲線の測定を実施した。各評価結果を表1に示す。
上記したEVAのペレット(2000g)、有機過酸化物(8g)、架橋助剤B(20g)および架橋助剤C(10g)をガラス瓶に入れて均一に含浸した。得られた組成物を、150℃15分の条件で架橋曲線の測定を実施した。各評価結果を表1に示す。また、測定した架橋曲線を図1に示す。
架橋助剤NPGを使用しないで、TAICのみを架橋助剤として含浸した以外は、実施例1と同様に組成物を得て、架橋曲線の測定を実施した。各評価結果を表1に示す。
架橋助剤NPGを使用しないで、AD−TMPのみを架橋助剤として含浸した以外は、実施例1と同様に組成物を得て、架橋曲線の測定を実施した。各評価結果を表1に示す。また、測定した架橋曲線を図1に示す。
架橋助剤NPGのみを架橋助剤として含浸した以外は、実施例1と同様に組成物を得て、架橋曲線の測定を実施した。各評価結果を表1に示す。
いずれの架橋助剤を配合しないで含浸した以外は、実施例1と同様に組成物を得て、架橋曲線の測定を実施した。各評価結果を表1に示す。また、測定した架橋曲線を図1に示す。
Claims (4)
- a)エチレン-酢酸ビニル共重合体 100質量部と、
b)有機過酸化物 0.05〜3質量部と、
c)トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、1,2-ポリブタジエンおよびm-フェニレンジマレイミドからなる群から選ばれる第一の架橋助剤 0.1〜5質量部と、
d)ジメタクリレート系化合物からなる第二の架橋助剤 0.05〜5質量部と、
を含む架橋性樹脂組成物。 - 請求項1に記載の架橋性樹脂組成物からなる押し出し成形フィルム。
- 請求項1に記載の架橋性樹脂組成物からなる、太陽電池封止剤。
- a)エチレン-酢酸ビニル共重合体 100質量部と、
b)有機過酸化物 0.05〜3質量部と、
c)トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、1,2-ポリブタジエンおよびm-フェニレンジマレイミドからなる群から選ばれる第一の架橋助剤 0.1〜5質量部と、
d)ジメタクリレート系化合物からなる第二の架橋助剤 0.05〜5質量部と、
を含む組成物を溶融混錬する工程を含む、架橋性樹脂組成物の製造方法。
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