JP2012056982A - シーリング材組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 分子内に加水分解性シリル基を有し、その主鎖骨格がポリアルキレンエーテル、又は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体である重合体(A)100重量部に対し、分子内に水酸基を含有するシリコーン系界面活性剤(B)0.1〜5重量部、脂肪酸系、樹脂酸系、又は脂肪酸エステル系表面処理剤で表面処理された平均粒子径が0.05μm以下0.01μm以上である炭酸カルシウム(C)40〜100重量部、硬化触媒(D)0.5〜15重量部を含有することを特徴とするシーリング材組成物。
【選択図】 なし
Description
このスリップ現象を防止するために、多価アルコールの添加(特許文献1)やポリブテンなどの石油樹脂系を含む合成樹脂系粘着付与剤の添加(特許文献2)、ロジン系を含む天然樹脂系粘着付与剤の添加(特許文献3)等が知られている。
より効率的に接触界面での親和力を発揮させるためには、シーリング材組成物を目地部に施工した後、シーリング材組成物とは馴染みにくく接触界面に移行しやすいシリコーン系界面活性剤を選択すればよいと考えた。また、これらのなかでも分子内に水酸基を含有するものを選択することにより、目地の構成部材とシーリング材組成物中の該シリコーン
系界面活性剤の水酸基によって、接着界面で共有結合や水素結合又は、ファン・デル・ワールス力が働き、スリップ現象を止めることができることを知見した。
第1の発明は、分子内に加水分解性シリル基を有し、その主鎖骨格がポリアルキレンエーテル、又は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体である重合体(A)100重量部に対し、水酸基を含有するシリコーン系界面活性剤(B)0.1〜5重量部、脂肪酸系、樹脂酸系、又は脂肪酸エステル系表面処理剤で表面処理された平均粒子径が0.05μm以下0.01μm以上である炭酸カルシウム(C)40〜100重量部、硬化触媒(D)0.5〜15重量部を含有することを特徴とするシーリング材組成物に関するものである。
水酸基を含有するシリコーン系界面活性剤(B)を特定範囲で含有することによって、目地部材との接触界面における相互作用力が効率的に向上するとともに、脂肪酸系、樹脂酸系、又は脂肪酸エステル系表面処理剤で表面処理された平均粒子径が0.05μm以下0.01μm以上である炭酸カルシウム(C)を特定範囲で含有することによって、シーリング材組成物の保形性が保たれる結果、スリップ現象が生じにくいシーリング材組成物が得られる。
シリコーン系界面活性剤(B)が、その分子内に水酸基を有することに加えて、ポリエーテル変性されたポリアルキルシロキサンであると、さらに一段のスリップ現象が低減できる。
上記炭酸カルシウム(C)が、脂肪酸系表面処理剤で表面処理された炭酸カルシウムであると、シーリング材組成物に対してより効率的に保形性を付与できるため好ましい。
本発明における、分子内に加水分解性シリル基を有し、その主鎖骨格がポリアルキレンエーテル、又は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体である重合体(A)(以下単に「重合体(A)」と表記することがある)は、作業性などの面から、室温で液状であることが好ましい。また、重合体(A)は、所望の性能に合わせて、1種単独で使用してもよいし2種以上併用してもよい。
−SiR1 3−a(OR2)a ・・・式(1)
(但し、R1は炭素数1〜20個の炭化水素基を、R2はフェニル基、炭素数1〜20のアルキル基、及び、2−(ブトキシ)エチル基等に代表されるような炭素数1〜20の有機基から選ばれる一種以上の基を、aは1、2又は3を、それぞれ示す)
ここで、アルコキシル基(OR2)としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基であるのが好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であるのがより好ましい。珪素原子の残りの結合手に結合している炭化水素基(R1)としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基であることが特に好ましい。
主鎖がポリアルキレンエーテルである場合には、主鎖が炭素数1〜4のポリアルキレンエーテルであるのが好ましく、ポリプロピレンエーテルであるのが特に好ましい。また、主鎖が(メタ)アクリル酸エステル系重合体である場合には、特に、リビングラジカル重合法で製造された(メタ)アクリル酸エステル系重合体であることが好ましい。重合体(A)の中にこれらの主鎖構造が単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。
また、上記重合体(A)のうち、加水分解性シリル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体としては、特許第3806475号等の文献にその製造方法が開示されている。このような市販品としては、より具体的には、SA100S、SA310S、XX009S(商品名、カネカ社製)等が挙げられ、これらは、通常市販されているものをそのまま用いることができる。
本発明における、分子内に水酸基を含有するシリコーン系界面活性剤(B)(以下単に「シリコーン系界面活性剤(B)」と表記することがある)は、側鎖又は分子末端に水酸基を有し、主鎖主骨格がポリアルキルシロキサンであるような化合物である。その化学構造の一例を示すと下記(2)〜(4)のような一般式で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。下記一般式(2)〜(4)においてXは水酸基を有した有機基(例えばカルビノール、ポリエーテルアルコール、フェノール、シラノール等)を、Rは有機基(例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシアルキル基、アリール基等)を表し、m及びnは1以上の整数である。シリコーン系界面活性剤(B)としては、水酸基価5〜100mgKOH/g(好ましくは10〜70mgKOH/g)のものを好適に用いることができる。ここで、水酸基価(mgKOH/g)とは、試料1g中に含まれる水酸基をアセチル化するために要する水酸化カリウムのmg数である。
本発明における、脂肪酸系、樹脂酸系、又は脂肪酸エステル系表面処理剤で表面処理された平均粒子径が0.05μm以下0.01μm以上である炭酸カルシウム(C)(以下単に「炭酸カルシウム(C)」と表記することがある)としては、炭酸カルシウムの表面に従来公知の方法で脂肪酸系、樹脂酸系、又は脂肪酸エステル系表面処理剤を吸着させたものを用いることができるが、高粘度、高チクソ性になり良好なスリップ現象の低減効果、揺変性(作業性)が得られる平均粒子径が0.05μm以下0.01μm以上(好ましくは0.04μm以下0.02μm以上)のものが好ましい。
本発明における硬化触媒(D)としては、公知の化合物を使用できる。具体例としては、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機亜鉛化合物、有機ジルコニウム化合物、有機ビスマス化合物等の有機金属化合物、アミン化合物等の塩基性化合物、リン酸系化合物、ルイス酸等の酸性化合物等が挙げられる。上記ルイス酸としては、金属ハロゲン化物、三フッ化ホウ素及び/又はその錯体からなる化合物が好適に用いられる。これらは一種単独または2種以上を併用してもよい。
ミンチタネート等の有機チタン化合物、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛等の有機亜鉛化合物、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムモノアセチルアセテート等の有機ジルコニウム化合物、ラウリルアミン、ステアリルアミン等の塩基性化合物を用いることが特に好ましい。
本発明に係るシーリング材組成物は、上記構成のものであるが、本発明の目的・効果を損なわない範囲で更に従来公知の任意成分が含有されていてもよい。例えば、重質炭酸カルシウム、炭酸カルシウム(C)以外の表面処理炭酸カルシウム、ガラスバルーン、プラスチックバルーン、カオリン、クレー、タルク、珪砂等の充てん剤、酸化チタン、カーボンブラック、その他の染料或いは顔料等の着色剤、フタル酸系エステルや水添フタル酸系エステル、アジピン酸系エステル等の可塑剤、エポキシ樹脂、ケトン類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素等の希釈剤、粘接着付与剤、増粘剤、シランカップリング剤、光硬化性アクリル系オリゴマー、顔料分散剤、消泡剤、チタンカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等の任意成分が含有されていてもよい。
本発明のシーリング材組成物の製造方法について、一例を挙げれば、密閉型の高粘度製品を混練加工できる加工釜に、上記重合体(A)を仕込み、シリコーン系界面活性剤(B)や、炭酸カルシウム(C)等の充てん剤、1成分形の場合は硬化触媒(D)、可塑剤、着色剤、老化防止剤、生石灰等の脱水剤を適宜配合して均一に混合する。
また、粘度調整等が必要な場合は、脂肪族系炭化水素及び芳香族系炭化水素、二塩基酸エステル等の高沸点溶剤を配合することもできる。
[使用原料の準備]
原料として以下の市販品(いずれも商品名又は化合物名)を準備した。
<重合体(A)>
・S810:加水分解性シリル基を有するポリアルキレンエーテル、カネカ社製
・SAX220:加水分解性シリル基を有するポリアルキレンエーテル、カネカ社製
・XX−009S:加水分解性シリル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体、
カネカ社製
<シリコーン系界面活性剤(B)>
・BYK−377:ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、水酸基価約45mgKOH/g、
ビックケミー・ジャパン社製
・X−22−170DX:分子鎖末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン、水酸基
価約12mgKOH/g、信越化学工業社製
<その他のシリコーン系界面活性剤>
・X−22−163C:分子鎖末端にエポキシ基を有するポリジメチルシロキサン、信越
化学工業社製
・X−22−164E:分子鎖末端にメタクリル基を有するポリジメチルシロキサン、信
越化学工業社製
<表面処理された炭酸カルシウム(C)>
・カルファインN−40:脂肪酸系表面処理剤、平均粒子径0.04μm、丸尾カルシウ
ム社製
・カルファインN−350:脂肪酸系表面処理剤、平均粒子径0.04μm、丸尾カルシ
ウム社製
<その他充てん材>
・スーパーS:無処理重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム社製
・ビスコライトSV:脂肪酸系表面処理剤で表面処理された炭酸カルシウム、平均粒径
0.08μm、白石工業社製
<硬化触媒(D)>
・ネオスタンU−28:オクチル酸スズ、日東化成社製
・ファーミン20D:ラウリルアミン、花王ケミカル社製
<その他成分>
・ジイソノニルフタレート:可塑剤
・サンソサイザーE−PS:可塑剤、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ2−エチルヘキシ
ル、新日本理化社製
加熱、撹拌、減圧、窒素気流装置を備えた5Lプラネタリーミキサー(商品名プラネタリーミキサーPLM5:井上製作所製)に、表1に示す配合割合で各原料を仕込み、50Torrの減圧下で室温にて撹拌を30分間行い、2成分形シーリング材の基剤を調製した。
また、別の密閉式混合撹拌機に、ジイソノニルフタレートを12重量部、スーパーSを20重量部、硬化触媒(D)としてネオスタンU−28を3重量部及びファーミン20Dを0.5重量部仕込み(総量35.5重量部)、室温にて30分間撹拌し、2成分形シーリング材の硬化剤を調製した。
以下の試験においては、上記で得られた基剤と硬化剤の混合比率は、基剤中の重合体(A)100重量部に対して、硬化剤が35.5重量部(うち硬化触媒が3.5重量部)となるようにした。
表1に示す配合割合で調製された各シーリング材組成物(基剤と硬化剤の混合物)の混合粘度、スリップ性及び接着性は、次の試験方法により調査し、評価した。
〔混合粘度〕
基剤と硬化剤とを所定の混合比率で混合後、23℃でBS型回転粘度計(ローターNo.7)を使用し、2回転/分での粘度を測定した。
※判定基準
○ : 900〜1800Pa・s
× : 900Pa・s以下、又は、1800Pa・s以上
縦21mm×横23mm×長さ500mmのアルミチャンネルにシーリング材組成物を長さ400mm充てんし、直ちに垂直に立てて35℃で24時間放置し、スリップした距離を測定した。試験は、上記アルミチャンネルにプライマー(ボンド シールプライマー#9、ウレタン樹脂系、コニシ社製)を刷毛で塗布して行った。
※判定基準
○ : 0〜10mm
× : 10mm以上
アクリル電着塗装アルミにプライマー(ボンド シールプライマー#9、ウレタン樹脂系、コニシ社製)を刷毛で塗布した後、シーリング材組成物を施工し、「国土交通省公共建築工事標準仕様書建築工事編(平成19年度版)9.6.5(1)簡易接着性試験」に準じた試験方法により接着性試験を行った。この接着性試験は、仮に硬化前のスリップ現象が低減されていたとしても、硬化後に目地への接着性が得られないのであればシーリング材としての本来の役割を果たせないため、硬化後のシーリング材組成物と目地部の構成部材(ここではプライマー層)との接着性を評価するものである。
※判定基準
○ : シーリング材の凝集破壊また薄層凝集破壊
× : シーリング材の界面はく離
表1の結果から明らかなように、本発明の構成要件(A)〜(D)を備えた実施例ではスリップ性、作業性及び接着性のいずれの試験においても良好な評価であった。
一方、シリコーン系界面活性剤(B)を配合しないもの(比較例1、3、4)ではスリップ現象が見られ、含有量が多いもの(比較例2)ではスリップ現象は低減されるものの硬化後の目地部材との接着性が阻害された。また、炭酸カルシウム(C)の含有量が少ないもの(比較例5)では保形性(表1の※1参照)が十分ではなく、粒子径が範囲外のもの(比較例6:ビスコライトSV含有)ではスリップ現象が見られ、含有量が多いもの(比較例7)では作業性が悪かった。
Claims (3)
- 分子内に加水分解性シリル基を有し、その主鎖骨格がポリアルキレンエーテル、又は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体である重合体(A)100重量部に対し、
分子内に水酸基を含有するシリコーン系界面活性剤(B)0.1〜5重量部、
脂肪酸系、樹脂酸系、又は脂肪酸エステル系表面処理剤で表面処理された平均粒子径が0.05μm以下0.01μm以上である炭酸カルシウム(C)40〜100重量部、
硬化触媒(D)0.5〜15重量部
を含有することを特徴とするシーリング材組成物。 - 上記シリコーン系界面活性剤(B)が、ポリエーテル変性ポリアルキルシロキサンであることを特徴とする、請求項1に記載のシーリング材組成物。
- 上記炭酸カルシウム(C)が、脂肪酸系表面処理剤で表面処理された炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項1又は2に記載のシーリング材組成物。
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