JP2012035509A - 深絞り成形用フィルム - Google Patents
深絞り成形用フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012035509A JP2012035509A JP2010177738A JP2010177738A JP2012035509A JP 2012035509 A JP2012035509 A JP 2012035509A JP 2010177738 A JP2010177738 A JP 2010177738A JP 2010177738 A JP2010177738 A JP 2010177738A JP 2012035509 A JP2012035509 A JP 2012035509A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- layer
- thickness
- outer layer
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
【課題】放射線滅菌が可能で、深絞り成形後の厚みの均一性が高く、製造も容易なフィルム、該フィルムを用いた医療器具の包装方法の提供。
【解決手段】ＭＦＲが１〜３ｇ／１０分であるポリオレフィンを主成分とし、ＭＦＲが１ｇ〜３ｇ／１０分であるエチレン系共重合体からなる改質剤を、当該改質剤を除く全成分の合計量に対して０質量％以上３０質量％未満の割合で含有する樹脂組成物（Ａ）と、ＭＦＲが１〜３ｇ／１０分である酸基含有重合体およびそのアイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる樹脂（Ｂ）とを用い、インフレーション法により製膜された３層フィルムであり、該３層フィルムの外層１、２がそれぞれ前記樹脂組成物（Ａ）からなり、外層１、２の間に配置された中間層３が前記樹脂（Ｂ）からなり、外層１、２の厚みがそれぞれ中間層３の厚み以下であり、総厚みが１６０μｍ未満である深絞り成形用フィルム。
【選択図】図１
【解決手段】ＭＦＲが１〜３ｇ／１０分であるポリオレフィンを主成分とし、ＭＦＲが１ｇ〜３ｇ／１０分であるエチレン系共重合体からなる改質剤を、当該改質剤を除く全成分の合計量に対して０質量％以上３０質量％未満の割合で含有する樹脂組成物（Ａ）と、ＭＦＲが１〜３ｇ／１０分である酸基含有重合体およびそのアイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる樹脂（Ｂ）とを用い、インフレーション法により製膜された３層フィルムであり、該３層フィルムの外層１、２がそれぞれ前記樹脂組成物（Ａ）からなり、外層１、２の間に配置された中間層３が前記樹脂（Ｂ）からなり、外層１、２の厚みがそれぞれ中間層３の厚み以下であり、総厚みが１６０μｍ未満である深絞り成形用フィルム。
【選択図】図１
Description
本発明は、深絞り成形用フィルムに関する。
ポリオレフィン系樹脂に代表される熱可塑性樹脂は、真空成形、圧空成形などの熱成形によって決まった形に保形する事が可能であり、その成形品が種々の物品を包装する包装材料として利用されている。特にポリオレフィン系樹脂は、放射線滅菌が可能であることから、そのフィルムが医療器具や医薬品を包装する包装材料として汎用されている。このような包装材料を用いた包装方法の一例として、たとえば包装材料に、熱成形の一種である深絞り成形により凹部を設け、該凹部に医療器具等を収容し、凹部の開口をシート状の蓋材で封止する方法が挙げられる。医療器具の場合、通常、封止後にさらに放射線滅菌処理が施される。
しかしポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン系樹脂は、熱成形性が不良で、そのフィルムに深絞り成形により凹部を形成した場合、金型への付着、形くずれ等が生じる問題があった。このような問題に対し、特許文献１には、耐放射線性、熱賦形性等が良好で、医療器具等の包装に適したフィルムとして、特定のエチレン−プロピレン共重合体組成物からなる層（Ａ層）と、エチレン−プロピレンブロック共重合体および特定のエチレン−αオレフィン共重合体を特定比率でブレンドした組成物からなる層（Ｂ層）とを少なくとも１層ずつ有する積層体が提案されている。
しかしポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン系樹脂は、熱成形性が不良で、そのフィルムに深絞り成形により凹部を形成した場合、金型への付着、形くずれ等が生じる問題があった。このような問題に対し、特許文献１には、耐放射線性、熱賦形性等が良好で、医療器具等の包装に適したフィルムとして、特定のエチレン−プロピレン共重合体組成物からなる層（Ａ層）と、エチレン−プロピレンブロック共重合体および特定のエチレン−αオレフィン共重合体を特定比率でブレンドした組成物からなる層（Ｂ層）とを少なくとも１層ずつ有する積層体が提案されている。
一方、フィルムの特性を改良する方法として、改質剤を配合する方法が知られている。たとえば特許文献１には、特定還元粘度を有するメチルメタクリレート重合体またはメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体を配合することで塩化ビニル系樹脂の加工性を改良する方法が提案されている。特許文献２には、特定分子量のポリテトラフルオロエチレンを配合することで塩化ビニル系樹脂の加工性を改良する方法が提案されている。
ポリオレフィン系樹脂を主成分とするフィルムは、深絞り成形を行うと、局所的に厚みが非常に薄くなる問題がある。この問題は、特に、凹部の形状が複雑な場合や凹部の深さが深い場合に顕著である。そのため、その成形品は、医療器具を収容して包装体とした後、輸送する際に穴が空くなど不具合が発生しやすい。極端な場合、成形の段階で穴が空くこともある。
特許文献１に記載の積層体は、熱賦形性や成形後の諸物性（破断強度、耐衝撃強度等）が良好であるとされている。しかしＡ層およびＢ層のみから構成される積層体は、成形後の諸物性が不充分で、その他フィルム（Ｃ層）と貼り合わせる事でその機能を補う必要がある。実際、特許文献３の実施例では、Ａ層／Ｂ層の２層積層体に、さらに、Ｃ層としてポリアミド（ナイロン）フィルムをドライラミネートしてＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層積層体としている。このようなフィルムは、製造に手間がかかり、コスト的にも高くなる。
なお、特許文献２〜３の方法は、塩化ビニル系樹脂の改質を目的としたものであり、ポリオレフィン系樹脂については言及されていない。また、塩化ビニル系樹脂は、放射線を照射すると色調や物性の変化、臭気の発生等があることから、放射線滅菌に適合しない材料である。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、放射線滅菌が可能で、深絞り成形後の厚みの均一性が高く、製造も容易なフィルム、該フィルムを用いた医療器具の包装方法を提供することを目的とする。
特許文献１に記載の積層体は、熱賦形性や成形後の諸物性（破断強度、耐衝撃強度等）が良好であるとされている。しかしＡ層およびＢ層のみから構成される積層体は、成形後の諸物性が不充分で、その他フィルム（Ｃ層）と貼り合わせる事でその機能を補う必要がある。実際、特許文献３の実施例では、Ａ層／Ｂ層の２層積層体に、さらに、Ｃ層としてポリアミド（ナイロン）フィルムをドライラミネートしてＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層積層体としている。このようなフィルムは、製造に手間がかかり、コスト的にも高くなる。
なお、特許文献２〜３の方法は、塩化ビニル系樹脂の改質を目的としたものであり、ポリオレフィン系樹脂については言及されていない。また、塩化ビニル系樹脂は、放射線を照射すると色調や物性の変化、臭気の発生等があることから、放射線滅菌に適合しない材料である。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、放射線滅菌が可能で、深絞り成形後の厚みの均一性が高く、製造も容易なフィルム、該フィルムを用いた医療器具の包装方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決する本発明は以下の構成を有する。
［１］メルトマスフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１〜３ｇ／１０分であるポリオレフィンを主成分とし、メルトマスフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１ｇ〜３ｇ／１０分であるエチレン系共重合体からなる改質剤を、当該改質剤を除く全成分の合計量に対して０質量％以上３０質量％未満の割合で含有する樹脂組成物（Ａ）と、メルトマスフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１〜３ｇ／１０分である酸基含有重合体およびそのアイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる樹脂（Ｂ）とを用い、インフレーション法により製膜された３層フィルムであり、
該３層フィルムの一方の表面を構成する第一の外層および他方の表面を構成する第二の外層がそれぞれ前記樹脂組成物（Ａ）からなり、前記第一の外層と前記第二の外層との間に配置された中間層が前記樹脂（Ｂ）からなり、
前記第一の外層の厚みおよび前記第二の外層の厚みがそれぞれ前記中間層の厚み以下であり、前記３層フィルムの総厚みが１６０μｍ未満である深絞り成形用フィルム。
［２］前記酸基含有重合体がエチレン−メタクリル酸共重合体である、［１］に記載の深絞り成形用フィルム。
［３］前記エチレン系共重合体が、密度０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３未満のエチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−ブテン共重合体から選ばれる、［１］または［２］に記載の深絞り成形用フィルム。
［４］前記第一の外層の厚みと前記第二の外層の厚みとが同じである、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の深絞り成形用フィルム。
［５］医療器具用包装材料である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の深絞り成形用フィルム。
［６］［１］〜［５］のいずれか一項に記載の深絞り成形用フィルムを深絞り成形して凹部を形成する工程と、該凹部に医療器具を収容し、該凹部の開口を蓋材により封止して包装体とする工程と、該包装体に対して放射線滅菌処理を施す工程と、を有する医療器具の包装方法。
［１］メルトマスフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１〜３ｇ／１０分であるポリオレフィンを主成分とし、メルトマスフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１ｇ〜３ｇ／１０分であるエチレン系共重合体からなる改質剤を、当該改質剤を除く全成分の合計量に対して０質量％以上３０質量％未満の割合で含有する樹脂組成物（Ａ）と、メルトマスフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１〜３ｇ／１０分である酸基含有重合体およびそのアイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる樹脂（Ｂ）とを用い、インフレーション法により製膜された３層フィルムであり、
該３層フィルムの一方の表面を構成する第一の外層および他方の表面を構成する第二の外層がそれぞれ前記樹脂組成物（Ａ）からなり、前記第一の外層と前記第二の外層との間に配置された中間層が前記樹脂（Ｂ）からなり、
前記第一の外層の厚みおよび前記第二の外層の厚みがそれぞれ前記中間層の厚み以下であり、前記３層フィルムの総厚みが１６０μｍ未満である深絞り成形用フィルム。
［２］前記酸基含有重合体がエチレン−メタクリル酸共重合体である、［１］に記載の深絞り成形用フィルム。
［３］前記エチレン系共重合体が、密度０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３未満のエチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−ブテン共重合体から選ばれる、［１］または［２］に記載の深絞り成形用フィルム。
［４］前記第一の外層の厚みと前記第二の外層の厚みとが同じである、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の深絞り成形用フィルム。
［５］医療器具用包装材料である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の深絞り成形用フィルム。
［６］［１］〜［５］のいずれか一項に記載の深絞り成形用フィルムを深絞り成形して凹部を形成する工程と、該凹部に医療器具を収容し、該凹部の開口を蓋材により封止して包装体とする工程と、該包装体に対して放射線滅菌処理を施す工程と、を有する医療器具の包装方法。
本発明によれば、放射線滅菌が可能で、深絞り成形後の厚みの均一性が高く、製造も容易なフィルム、該フィルムを用いた医療器具の包装方法を提供できる。
＜深絞り成形用フィルム＞
本発明の深絞り成形用フィルム（以下、単にフィルムということがある。）は、下記樹脂組成物（Ａ）と、下記樹脂（Ｂ）とを用い、インフレーション法により製膜された３層フィルムであり、該３層フィルムの一方の表面を構成する第一の外層および他方の表面を構成する第二の外層がそれぞれ樹脂組成物（Ａ）からなり、第一の外層と第二の外層との間に配置された中間層が前記樹脂（Ｂ）からなる。
本発明の深絞り成形用フィルム（以下、単にフィルムということがある。）は、下記樹脂組成物（Ａ）と、下記樹脂（Ｂ）とを用い、インフレーション法により製膜された３層フィルムであり、該３層フィルムの一方の表面を構成する第一の外層および他方の表面を構成する第二の外層がそれぞれ樹脂組成物（Ａ）からなり、第一の外層と第二の外層との間に配置された中間層が前記樹脂（Ｂ）からなる。
［樹脂組成物（Ａ）］
樹脂組成物（Ａ）は、メルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと略記する。）（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１〜３ｇ／１０分であるポリオレフィンを主成分とし、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１ｇ〜３ｇ／１０分であるエチレン系共重合体からなる改質剤を、当該改質剤を除く全成分の合計量に対して０質量％以上３０質量％未満の割合で含有する。
ＭＦＲは、樹脂の流動性を示す指標である。以下、特に断りのない限り、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎで測定される値を示す。
樹脂組成物（Ａ）は、メルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと略記する。）（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１〜３ｇ／１０分であるポリオレフィンを主成分とし、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１ｇ〜３ｇ／１０分であるエチレン系共重合体からなる改質剤を、当該改質剤を除く全成分の合計量に対して０質量％以上３０質量％未満の割合で含有する。
ＭＦＲは、樹脂の流動性を示す指標である。以下、特に断りのない限り、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎで測定される値を示す。
樹脂組成物（Ａ）に含まれる前記ポリオレフィンのＭＦＲは１〜２ｇ／１０分が好ましい。
ポリオレフィンとしては、インフレーション法による製膜が使用可能であり、かつＭＦＲが所定の範囲内のものであれば特に制限はなく、たとえば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ブロック重合ポリプロピレン、ランダム重合ポリプロピレン等のポリプロピレン；等が挙げられる。これらの中でも、ＬＬＤＰＥが好ましく、特に、メタロセン触媒を用いて合成されたメタロセンＬＬＤＰＥが好ましい。
「低密度」は密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下であることが一般的である。
ポリオレフィンの密度は、成形性、柔軟性、膜強度の点から、０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３が特に好ましい。
ポリオレフィンは、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。ポリオレフィンのＭＦＲは、重合度、モノマー種等により調節できる。
ポリオレフィンとしては、インフレーション法による製膜が使用可能であり、かつＭＦＲが所定の範囲内のものであれば特に制限はなく、たとえば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ブロック重合ポリプロピレン、ランダム重合ポリプロピレン等のポリプロピレン；等が挙げられる。これらの中でも、ＬＬＤＰＥが好ましく、特に、メタロセン触媒を用いて合成されたメタロセンＬＬＤＰＥが好ましい。
「低密度」は密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下であることが一般的である。
ポリオレフィンの密度は、成形性、柔軟性、膜強度の点から、０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３が特に好ましい。
ポリオレフィンは、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。ポリオレフィンのＭＦＲは、重合度、モノマー種等により調節できる。
樹脂組成物（Ａ）は、ＭＦＲ１〜３ｇ／１０分のポリオレフィンを主成分として含む。ここで「主成分」とは、樹脂組成物（Ａ）から改質剤を除いた全成分の合計量に対し、該オレフィンの割合が５０質量％以上であることを意味する。該割合は、８０質量％以上が好ましく、１００質量％が特に好ましい。すなわち、樹脂組成物（Ａ）は、ＭＦＲ１〜３ｇ／１０分のポリオレフィンと、該ポリオレフィンに対して０質量％以上３０質量％未満の改質剤とから構成され、それら以外の成分を含まないことが好ましい。
樹脂組成物（Ａ）に含まれる、ＭＦＲ１〜３ｇ／１０分のポリオレフィンは１種でも２種以上でもよい。
樹脂組成物（Ａ）に含まれる、ＭＦＲ１〜３ｇ／１０分のポリオレフィンは１種でも２種以上でもよい。
樹脂組成物（Ａ）に配合される改質剤は、ＭＦＲが１ｇ〜３ｇ／１０分であるエチレン系共重合体からなる。該エチレン系共重合体のＭＦＲは、１〜２ｇ／１０分がより好ましい。
ここで「エチレン系共重合体」は、エチレンを主モノマーとし、エチレン以外の他のモノマーをコモノマーとする共重合体を意味する。
エチレン系共重合体中、エチレン単位の割合は、５０〜９０モル％が好ましく、８０〜９０モル％がより好ましい。「単位」は、重合体を構成する繰り返し単位を示す。
コモノマーとして用いられる、エチレン以外の他のモノマーとしては、エチレンと共重合可能なものであればよく、特に限定されないが、たとえばプロピレン、ブテン等のオレフィン等が挙げられる。これらの中でも、加工適性、汎用性の点から、プロピレンまたはブテンが好ましい。すなわち、エチレン系共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−ブテン共重合体が好ましい。
エチレン系共重合体は、前記ポリオレフィンとの相溶性、加工適性の点から、密度が０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
エチレン系共重合体は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。エチレン系共重合体のＭＦＲは、重合度、重合比、モノマー種等により調節できる。
ここで「エチレン系共重合体」は、エチレンを主モノマーとし、エチレン以外の他のモノマーをコモノマーとする共重合体を意味する。
エチレン系共重合体中、エチレン単位の割合は、５０〜９０モル％が好ましく、８０〜９０モル％がより好ましい。「単位」は、重合体を構成する繰り返し単位を示す。
コモノマーとして用いられる、エチレン以外の他のモノマーとしては、エチレンと共重合可能なものであればよく、特に限定されないが、たとえばプロピレン、ブテン等のオレフィン等が挙げられる。これらの中でも、加工適性、汎用性の点から、プロピレンまたはブテンが好ましい。すなわち、エチレン系共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−ブテン共重合体が好ましい。
エチレン系共重合体は、前記ポリオレフィンとの相溶性、加工適性の点から、密度が０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
エチレン系共重合体は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。エチレン系共重合体のＭＦＲは、重合度、重合比、モノマー種等により調節できる。
改質剤の配合量は、樹脂組成物（Ａ）から当該改質剤を除いた全成分の合計量に対して０質量％以上３０質量％未満であり、０質量％以上２５質量％以下が好ましい。改質剤の配合量を３０質量％以上とすると、インフレーション製膜時にフィルムのブロッキングが発生し、安定生産性に乏しい。またコストアップにも繋がる。
改質剤を配合する場合、つまり改質剤の配合量が０質量％超の場合、該配合量が少量であると、改質剤の効果が充分に得られず、配合しない場合よりもかえって深絞り成形性が悪くなることがある。そのため、該改質剤の配合量は、０質量％であるか、または１０質量％以上２５質量以下が好ましく、０質量％であるか、または１５質量％以上２５質量以下がより好ましい。
樹脂組成物（Ａ）に含まれる改質剤は１種でも２種以上でもよい。
改質剤を配合する場合、つまり改質剤の配合量が０質量％超の場合、該配合量が少量であると、改質剤の効果が充分に得られず、配合しない場合よりもかえって深絞り成形性が悪くなることがある。そのため、該改質剤の配合量は、０質量％であるか、または１０質量％以上２５質量以下が好ましく、０質量％であるか、または１５質量％以上２５質量以下がより好ましい。
樹脂組成物（Ａ）に含まれる改質剤は１種でも２種以上でもよい。
樹脂組成物（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記所定のＭＦＲのオレフィンおよび改質剤以外の他の成分を含有してもよい。該他の成分としては、たとえばブロッキング防止剤等が挙げられる。
［樹脂（Ｂ）］
樹脂（Ｂ）は、ＭＦＲが１〜３ｇ／１０分である酸基含有重合体およびそのアイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる。
酸基含有重合体は、構造中に酸基を含む重合体であり、該酸基としては、カルボキシ基が好ましい。
酸基含有重合体としては、インフレーション法による製膜が使用可能であり、かつＭＦＲが所定の範囲内のものであれば特に制限はなく、たとえば、酸変性ポリオレフィン、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体等が挙げられる。
酸変性ポリオレフィンとしては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン共重合ポリプロピレン等が挙げられる。エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体としては、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）等が挙げられる。
アイオノマー樹脂は、酸基含有重合体の分子間を、ナトリウム、カリウム、亜鉛等の金属イオンで結合（イオン架橋）した樹脂であり、たとえばＥＭＡＡ−Ｎａ、ＥＭＡＡ−Ｚｎ、ＥＭＡＡ−Ｋ等が挙げられる。
樹脂（Ｂ）としては、特に、深絞り成形性に優れることから、エチレン−メタクリル酸共重合体およびそのアイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種が好ましく、なかでもエチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂が好ましい。
樹脂（Ｂ）は、突刺耐性等の物性強度の点から、密度が０．９２〜１ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９３〜０．９６ｇ／ｃｍ３が特に好ましい。
樹脂（Ｂ）は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、酸基含有率、重合度等により調節できる。
樹脂（Ｂ）の酸基含有率は０％超１０％以下が好ましく、５％以上１０％以下がより好ましい。酸基含有率が１０％を超えると、ＭＦＲが高くなりすぎるおそれがある。なお、酸基含有率は、赤外吸収スペクトル法、示差熱分析により求められる。
樹脂（Ｂ）としては、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
樹脂（Ｂ）は、ＭＦＲが１〜３ｇ／１０分である酸基含有重合体およびそのアイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる。
酸基含有重合体は、構造中に酸基を含む重合体であり、該酸基としては、カルボキシ基が好ましい。
酸基含有重合体としては、インフレーション法による製膜が使用可能であり、かつＭＦＲが所定の範囲内のものであれば特に制限はなく、たとえば、酸変性ポリオレフィン、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体等が挙げられる。
酸変性ポリオレフィンとしては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン共重合ポリプロピレン等が挙げられる。エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体としては、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）等が挙げられる。
アイオノマー樹脂は、酸基含有重合体の分子間を、ナトリウム、カリウム、亜鉛等の金属イオンで結合（イオン架橋）した樹脂であり、たとえばＥＭＡＡ−Ｎａ、ＥＭＡＡ−Ｚｎ、ＥＭＡＡ−Ｋ等が挙げられる。
樹脂（Ｂ）としては、特に、深絞り成形性に優れることから、エチレン−メタクリル酸共重合体およびそのアイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種が好ましく、なかでもエチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂が好ましい。
樹脂（Ｂ）は、突刺耐性等の物性強度の点から、密度が０．９２〜１ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９３〜０．９６ｇ／ｃｍ３が特に好ましい。
樹脂（Ｂ）は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、酸基含有率、重合度等により調節できる。
樹脂（Ｂ）の酸基含有率は０％超１０％以下が好ましく、５％以上１０％以下がより好ましい。酸基含有率が１０％を超えると、ＭＦＲが高くなりすぎるおそれがある。なお、酸基含有率は、赤外吸収スペクトル法、示差熱分析により求められる。
樹脂（Ｂ）としては、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
本発明のフィルムを構成する３層フィルムを、図１を用いてより具体的に説明する。図１は該３層フィルムの概略断面図であり、該３層フィルムは、２層の外層（第一の外層１および第二の外層２）と、それらの間に配置された中間層３とから構成される。
第一の外層１および第二の外層２はそれぞれ樹脂組成物（Ａ）からなり、中間層３は樹脂（Ｂ）からなる。
第一の外層１および第二の外層２の厚みはそれぞれ中間層３の厚み以下であり、かつ該３層フィルムの総厚みが１６０μｍ未満である。中間層の比率をある程度確保することにより、フィルム全体の厚みが薄くても充分な強度を確保することができる。また、総厚みを１６０μｍ未満とすることで、樹脂組成物（Ａ）および樹脂（Ｂ）を用いたインフレーション製膜を安定に実施できる。
第一の外層１および第二の外層２の厚みと、中間層３の厚みとの比は、１：１〜１：５が好ましく、１：１〜１：３がより好ましい。
３層フィルムの総厚みは、１６０μｍ未満であり、その下限は、製膜適性を考慮すると、５０μｍ以上が好ましく、８０μｍ以上がより好ましい。
第一の外層１および第二の外層２はそれぞれ樹脂組成物（Ａ）からなり、中間層３は樹脂（Ｂ）からなる。
第一の外層１および第二の外層２の厚みはそれぞれ中間層３の厚み以下であり、かつ該３層フィルムの総厚みが１６０μｍ未満である。中間層の比率をある程度確保することにより、フィルム全体の厚みが薄くても充分な強度を確保することができる。また、総厚みを１６０μｍ未満とすることで、樹脂組成物（Ａ）および樹脂（Ｂ）を用いたインフレーション製膜を安定に実施できる。
第一の外層１および第二の外層２の厚みと、中間層３の厚みとの比は、１：１〜１：５が好ましく、１：１〜１：３がより好ましい。
３層フィルムの総厚みは、１６０μｍ未満であり、その下限は、製膜適性を考慮すると、５０μｍ以上が好ましく、８０μｍ以上がより好ましい。
第一の外層１および第二の外層２の厚みは、それぞれ、中間層３の厚み以下であり、かつ該フィルムの総厚みが１６０μｍ未満となる範囲であれば特に限定されないが、２５μｍ〜６０μｍが好ましい。
また、第一の外層１の厚みと第二の外層２の厚みは、異なってもよいが、カールが生じにくいフィルムを得られる点から、同じであることが好ましい。
中間層３の厚みは、５０μｍ〜１１０μｍが好ましい。
また、第一の外層１の厚みと第二の外層２の厚みは、異なってもよいが、カールが生じにくいフィルムを得られる点から、同じであることが好ましい。
中間層３の厚みは、５０μｍ〜１１０μｍが好ましい。
本発明のフィルムの製膜は、樹脂組成物（Ａ）および樹脂（Ｂ）を用い、層構成を上記のようにする以外は、公知のインフレーション製膜装置を用いて常法にしたがって実施できる。
本発明においては、上記樹脂組成物（Ａ）および樹脂（Ｂ）を用い、層構成を上記のようにすることで、インフレーション法による製膜を安定かつ良好に実施でき、また、得られる３層フィルムが、深絞り成形性に優れたものとなる。
すなわち、樹脂組成物（Ａ）を構成するオレフィンおよび改質剤ならびに樹脂（Ｂ）のＭＦＲが近いことから、各成分の相溶性が良く、インフレーション製膜時にも層ムラ等が発生しにくい。また、インフレーション法では、他の製膜法（たとえばＴダイ法）に比べて、製膜時の温度を抑えることが可能であるため、オレフィンに改質剤として上記のようなＭＦＲを有するエチレン系共重合体をブレンドしても、製膜時にフィルムがブロッキングしにくく、安定生産が可能である。
また、それらの成分のＭＦＲが上記範囲内であることにより、上吹空冷方式の汎用的なインフレ設備で製膜することができ、且つ、インフレーション製膜時の過加熱による局所的なドローダウンを回避し、均一な肉厚を保持して製膜することができる。また、得られるフィルムを深絞り成形した際の局所的な肉厚低減も抑制される。
また、樹脂（Ｂ）からなる中間層では、酸基含有重合体の酸基部分もしくはアイオノマー樹脂の架橋部分を中心とした３次元構造が形成される。そのため、中間層を所定の比率で有することでフィルム全体の強度が向上し、深絞り成形時のずり応力により分子鎖間が剥離して局所的に薄肉化してしまうことを回避出来、深絞り成形時の局所的な肉厚低減が抑制される。
外層に改質剤をある程度配合した場合、外層の柔軟性が改善され、成型時の伸び性が向上することによっても、局所的な肉厚低減の抑制効果が向上する。
局所的な肉厚低減が抑制されていることから、該フィルムを用いて包装した包装体は、輸送時や保管時に穴が空く等の不具合を生じにくい。
さらに、２層の外層の厚みを同じとすることで、得られるフィルムが、カールが少ないものとなる。このことは、製膜機、成型充填機における加工適性の点から有用である。
すなわち、樹脂組成物（Ａ）を構成するオレフィンおよび改質剤ならびに樹脂（Ｂ）のＭＦＲが近いことから、各成分の相溶性が良く、インフレーション製膜時にも層ムラ等が発生しにくい。また、インフレーション法では、他の製膜法（たとえばＴダイ法）に比べて、製膜時の温度を抑えることが可能であるため、オレフィンに改質剤として上記のようなＭＦＲを有するエチレン系共重合体をブレンドしても、製膜時にフィルムがブロッキングしにくく、安定生産が可能である。
また、それらの成分のＭＦＲが上記範囲内であることにより、上吹空冷方式の汎用的なインフレ設備で製膜することができ、且つ、インフレーション製膜時の過加熱による局所的なドローダウンを回避し、均一な肉厚を保持して製膜することができる。また、得られるフィルムを深絞り成形した際の局所的な肉厚低減も抑制される。
また、樹脂（Ｂ）からなる中間層では、酸基含有重合体の酸基部分もしくはアイオノマー樹脂の架橋部分を中心とした３次元構造が形成される。そのため、中間層を所定の比率で有することでフィルム全体の強度が向上し、深絞り成形時のずり応力により分子鎖間が剥離して局所的に薄肉化してしまうことを回避出来、深絞り成形時の局所的な肉厚低減が抑制される。
外層に改質剤をある程度配合した場合、外層の柔軟性が改善され、成型時の伸び性が向上することによっても、局所的な肉厚低減の抑制効果が向上する。
局所的な肉厚低減が抑制されていることから、該フィルムを用いて包装した包装体は、輸送時や保管時に穴が空く等の不具合を生じにくい。
さらに、２層の外層の厚みを同じとすることで、得られるフィルムが、カールが少ないものとなる。このことは、製膜機、成型充填機における加工適性の点から有用である。
深絞り成形は、真空成形、圧空成形など、熱を加えたフィルムを金型により成形する方法である。本発明のフィルムは、この深絞り成形を行った際の局所的な肉厚低減が抑制された、深絞り成形性に優れたフィルムであり、深絞り成形用として好適である。
また、該フィルムは、各層を構成する材料が放射線による滅菌処理が可能な材料であることから、特に、医療器具用包装材料として有用である。
本発明のフィルムを医療器具用包装材料として用いて医療器具を包装する方法の一例を、図２を用いて説明する。ただし本発明はこれに限定されるものではない。
該方法は、本発明のフィルムを深絞り成形して凹部１１ａを形成して底材１１とする工程と、凹部１１ａに医療器具１２を収容し、該１１ａの開口を蓋材１３により封止して包装体１０とする工程と、該包装体１０に対して放射線滅菌処理を施す工程と、を有する。
また、該フィルムは、各層を構成する材料が放射線による滅菌処理が可能な材料であることから、特に、医療器具用包装材料として有用である。
本発明のフィルムを医療器具用包装材料として用いて医療器具を包装する方法の一例を、図２を用いて説明する。ただし本発明はこれに限定されるものではない。
該方法は、本発明のフィルムを深絞り成形して凹部１１ａを形成して底材１１とする工程と、凹部１１ａに医療器具１２を収容し、該１１ａの開口を蓋材１３により封止して包装体１０とする工程と、該包装体１０に対して放射線滅菌処理を施す工程と、を有する。
凹部１１ａの開口の封止は、底材１１の凹部１１ａ開口側の表面に蓋材１３を積層し、ヒートシールすることにより実施できる。
蓋材１３としては、特に限定されず、上記のような構成の包装体の蓋材として公知のものを利用できる。一例として、シーラント層に剥離層を設けたものが挙げられる。このような蓋材は、剥離層側の表面が底材１１に接するように積層され、剥離時に剥離層がシーラント層から凝集剥離する。
このようにして医療器具１２が密封包装された後、放射線滅菌される。
このようにして得られた包装体１０は、内容物（医療器具１２）の無菌性が保たれている。また、底材１１が、局所的な肉厚低減が抑制されていることから、輸送時にピンホールが空く等の不具合が生じにくい。
蓋材１３としては、特に限定されず、上記のような構成の包装体の蓋材として公知のものを利用できる。一例として、シーラント層に剥離層を設けたものが挙げられる。このような蓋材は、剥離層側の表面が底材１１に接するように積層され、剥離時に剥離層がシーラント層から凝集剥離する。
このようにして医療器具１２が密封包装された後、放射線滅菌される。
このようにして得られた包装体１０は、内容物（医療器具１２）の無菌性が保たれている。また、底材１１が、局所的な肉厚低減が抑制されていることから、輸送時にピンホールが空く等の不具合が生じにくい。
以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。
＜実施例１〜５、比較例１〜６＞
表１にそれぞれ示す樹脂（Ａ）または樹脂（Ａ）と改質剤とのブレンドからなる外層形成用材料と、表１に示す樹脂（Ｂ）からなる中間層形成用材料を用い、上吹空冷方式のインフレーション製膜機にて３層フィルムの製膜を実施した。
外層形成用材料のうち、樹脂（Ａ）と改質剤とのブレンドは、樹脂（Ａ）と、樹脂（Ａ）に対して表１に示す配合量の改質剤とをブレンダーにより室温で撹拌することにより調製した。
製膜は、得られる３層フィルムの総厚み（μｍ）、層比（外層／中間層／外層）がそれぞれ表１に示す値となるように外層形成用材料および中間層形成用材料の押出量を設定し、外層温度１７０℃、中間層温度１５０℃、ラインスピード６ｍ／ｍｉｎにて実施した。
＜実施例１〜５、比較例１〜６＞
表１にそれぞれ示す樹脂（Ａ）または樹脂（Ａ）と改質剤とのブレンドからなる外層形成用材料と、表１に示す樹脂（Ｂ）からなる中間層形成用材料を用い、上吹空冷方式のインフレーション製膜機にて３層フィルムの製膜を実施した。
外層形成用材料のうち、樹脂（Ａ）と改質剤とのブレンドは、樹脂（Ａ）と、樹脂（Ａ）に対して表１に示す配合量の改質剤とをブレンダーにより室温で撹拌することにより調製した。
製膜は、得られる３層フィルムの総厚み（μｍ）、層比（外層／中間層／外層）がそれぞれ表１に示す値となるように外層形成用材料および中間層形成用材料の押出量を設定し、外層温度１７０℃、中間層温度１５０℃、ラインスピード６ｍ／ｍｉｎにて実施した。
各例について、以下の評価を行った。
［製膜性の評価］
製膜時のブロッキングの発生の有無、バブル安定性、得られたフィルムの外観を、目視にて観察し、製膜性を評価した。具体的には、ブロッキングが発生せず、バブル安定性が良好で、外観も良好であったものを「ＯＫ」、それ以外のものを「ＮＧ」と評価した。その結果を表１に示す。
［製膜性の評価］
製膜時のブロッキングの発生の有無、バブル安定性、得られたフィルムの外観を、目視にて観察し、製膜性を評価した。具体的には、ブロッキングが発生せず、バブル安定性が良好で、外観も良好であったものを「ＯＫ」、それ以外のものを「ＮＧ」と評価した。その結果を表１に示す。
［カールの評価］
上記試験例１で、製膜性が「ＯＫ」であった３層フィルムについて、１５０ｍｍのクロスカット法によりカールの発生しにくさを評価した。具体的には、３層フィルムを縦５００ｍｍ×横５００ｍｍにカットして試験片とし、該試験片に対し、流れ方向に対し４５°角度でそれぞれの中央が直角に交わる様に１５０ｍｍ長さの切り込みを入れ、直交部分の基材の持ち上がり高さを金尺により測定し、それらの平均値を算出した。該平均値が３０ｍｍ以上であったものは×、３０ｍｍ未満であったものは○と評価した。その結果を表１に示す。
上記試験例１で、製膜性が「ＯＫ」であった３層フィルムについて、１５０ｍｍのクロスカット法によりカールの発生しにくさを評価した。具体的には、３層フィルムを縦５００ｍｍ×横５００ｍｍにカットして試験片とし、該試験片に対し、流れ方向に対し４５°角度でそれぞれの中央が直角に交わる様に１５０ｍｍ長さの切り込みを入れ、直交部分の基材の持ち上がり高さを金尺により測定し、それらの平均値を算出した。該平均値が３０ｍｍ以上であったものは×、３０ｍｍ未満であったものは○と評価した。その結果を表１に示す。
［深絞り成形性の評価］
上記試験例１で、製膜性が「ＯＫ」であった３層フィルムを下記整形条件にて圧空成形して下記形状の凹部を設け、成形後の最薄部分の厚みを測定した。同じ操作をさらに４回実施し、最薄部分の厚みについて、合計５回の平均値を算出した。その結果を表１に示す。
＜成形条件＞加熱温度：９０℃（直接加熱）、サイクル時間：１２．７ショット／分、加熱時間：１秒、フォーム時間：１．５秒（ムルチバック社製 Ｒ５３５使用）。
＜凹部＞横断面形状：短径４０ｍｍ×長径１４０ｍｍの楕円形、深さ：２５ｍｍ。
上記試験例１で、製膜性が「ＯＫ」であった３層フィルムを下記整形条件にて圧空成形して下記形状の凹部を設け、成形後の最薄部分の厚みを測定した。同じ操作をさらに４回実施し、最薄部分の厚みについて、合計５回の平均値を算出した。その結果を表１に示す。
＜成形条件＞加熱温度：９０℃（直接加熱）、サイクル時間：１２．７ショット／分、加熱時間：１秒、フォーム時間：１．５秒（ムルチバック社製 Ｒ５３５使用）。
＜凹部＞横断面形状：短径４０ｍｍ×長径１４０ｍｍの楕円形、深さ：２５ｍｍ。
表１中の略号はそれぞれ以下のものを示す。
なお、ＭＦＲはいずれも、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度１９０℃にて測定した値である。
［樹脂（Ａ）］
Ａ−１：（株）プライムポリマー「エボリューＳＰ２５２０」（メタロセンＬＬＤＰＥ、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３）。
なお、ＭＦＲはいずれも、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度１９０℃にて測定した値である。
［樹脂（Ａ）］
Ａ−１：（株）プライムポリマー「エボリューＳＰ２５２０」（メタロセンＬＬＤＰＥ、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３）。
［改質剤］
Ｘ−１：三井化学（株）「タフマーＡ−１０８５Ｓ」（エチレンを主モノマー、ブテンをコモノマー成分とするエチレン−ブテン共重合体）、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分、密度０．８８５ｇ／ｃｍ３）。
Ｘ−２：エチレンを主モノマー、ブテンをコモノマー成分とするエチレン−ブテン共重合体）、三井化学（株）「タフマーＡ−４０８５Ｓ」（ＭＦＲ３．６ｇ／１０分、密度０．８８５ｇ／ｃｍ３）。
Ｘ−１：三井化学（株）「タフマーＡ−１０８５Ｓ」（エチレンを主モノマー、ブテンをコモノマー成分とするエチレン−ブテン共重合体）、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分、密度０．８８５ｇ／ｃｍ３）。
Ｘ−２：エチレンを主モノマー、ブテンをコモノマー成分とするエチレン−ブテン共重合体）、三井化学（株）「タフマーＡ−４０８５Ｓ」（ＭＦＲ３．６ｇ／１０分、密度０．８８５ｇ／ｃｍ３）。
［樹脂（Ｂ）］
Ｂ−１：ＥＭＡＡ、三井デュポン・ポリケミカル（株）「ニュクレルＮ０９０３ＨＣ」（ＭＦＲ２．７ｇ／１０分、密度０．９４ｇ／ｃｍ３）。
Ｂ−２：三井デュポン・ポリケミカル（株）「ハイミラン１６５０」（ＥＭＡＡの分子間を亜鉛イオンにより結合したアイオノマー樹脂）、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｃｍ３）。
Ｂ−３：三井デュポン・ポリケミカル（株）「ハイミラン１７０２」（ＥＭＡＡの分子間を亜鉛イオンにより結合したアイオノマー樹脂）、ＭＦＲ１６ｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｃｍ３）。
Ｂ−４：三井デュポン・ポリケミカル（株）「エバフレックス」（エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ３ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ３）。
Ｂ−１：ＥＭＡＡ、三井デュポン・ポリケミカル（株）「ニュクレルＮ０９０３ＨＣ」（ＭＦＲ２．７ｇ／１０分、密度０．９４ｇ／ｃｍ３）。
Ｂ−２：三井デュポン・ポリケミカル（株）「ハイミラン１６５０」（ＥＭＡＡの分子間を亜鉛イオンにより結合したアイオノマー樹脂）、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｃｍ３）。
Ｂ−３：三井デュポン・ポリケミカル（株）「ハイミラン１７０２」（ＥＭＡＡの分子間を亜鉛イオンにより結合したアイオノマー樹脂）、ＭＦＲ１６ｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｃｍ３）。
Ｂ−４：三井デュポン・ポリケミカル（株）「エバフレックス」（エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ３ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ３）。
上記結果に示すとおり、実施例１〜５では、インフレーション法による製膜を安定に実施できた。また、成形性も良好で、特に、外層に改質剤を２０質量％配合した実施例１および外層に改質剤を配合しなかった実施例２〜３は、成形性の評価結果が３０μｍ以上と優れていた。
一方、ＭＦＲが３．６ｇ／１０分の改質剤Ｘ−２を配合した比較例１、樹脂（Ｂ）としてＭＦＲが１６のＢ−３を用いた比較例２、改質剤を３０質量％配合した比較例３、総厚みが１６０μｍの比較例４、中間層の厚みが外層の厚みよりも薄い比較例５は、インフレーション法による製膜を安定に実施できなかった。
また、樹脂（Ｂ）としてＢ−４（ＥＶＡ）を用いた比較例６は、樹脂（Ｂ）以外は全て一致する実施例１に比べて、成形性が悪かった。
一方、ＭＦＲが３．６ｇ／１０分の改質剤Ｘ−２を配合した比較例１、樹脂（Ｂ）としてＭＦＲが１６のＢ−３を用いた比較例２、改質剤を３０質量％配合した比較例３、総厚みが１６０μｍの比較例４、中間層の厚みが外層の厚みよりも薄い比較例５は、インフレーション法による製膜を安定に実施できなかった。
また、樹脂（Ｂ）としてＢ−４（ＥＶＡ）を用いた比較例６は、樹脂（Ｂ）以外は全て一致する実施例１に比べて、成形性が悪かった。
１…第一の外層、２…中間層、３…第二の外層、１０…包装体、１１…底材、１２…医療器具、１３…蓋材
Claims (6)
- メルトマスフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１〜３ｇ／１０分であるポリオレフィンを主成分とし、メルトマスフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１ｇ〜３ｇ／１０分であるエチレン系共重合体からなる改質剤を、当該改質剤を除く全成分の合計量に対して０質量％以上３０質量％未満の割合で含有する樹脂組成物（Ａ）と、メルトマスフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０：温度１９０℃）が１〜３ｇ／１０分である酸基含有重合体およびそのアイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる樹脂（Ｂ）とを用い、インフレーション法により製膜された３層フィルムであり、
該３層フィルムの一方の表面を構成する第一の外層および他方の表面を構成する第二の外層がそれぞれ前記樹脂組成物（Ａ）からなり、前記第一の外層と前記第二の外層との間に配置された中間層が前記樹脂（Ｂ）からなり、
前記第一の外層の厚みおよび前記第二の外層の厚みがそれぞれ前記中間層の厚み以下であり、前記３層フィルムの総厚みが１６０μｍ未満である深絞り成形用フィルム。 - 前記酸基含有重合体がエチレン−メタクリル酸共重合体である、請求項１に記載の深絞り成形用フィルム。
- 前記エチレン系共重合体が、密度０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３未満のエチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−ブテン共重合体から選ばれる、請求項１または２に記載の深絞り成形用フィルム。
- 前記第一の外層の厚みと前記第二の外層の厚みとが同じである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の深絞り成形用フィルム。
- 医療器具用包装材料である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の深絞り成形用フィルム。
- 請求項１〜５のいずれか一項に記載の深絞り成形用フィルムを深絞り成形して凹部を形成する工程と、該凹部に医療器具を収容し、該凹部の開口を蓋材により封止して包装体とする工程と、該包装体に対して放射線滅菌処理を施す工程と、を有する医療器具の包装方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010177738A JP5510169B2 (ja) | 2010-08-06 | 2010-08-06 | 深絞り成形用フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010177738A JP5510169B2 (ja) | 2010-08-06 | 2010-08-06 | 深絞り成形用フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012035509A true JP2012035509A (ja) | 2012-02-23 |
| JP5510169B2 JP5510169B2 (ja) | 2014-06-04 |
Family
ID=45848052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010177738A Active JP5510169B2 (ja) | 2010-08-06 | 2010-08-06 | 深絞り成形用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5510169B2 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02145336A (ja) * | 1988-11-28 | 1990-06-04 | Okura Ind Co Ltd | 多層シュリンクフイルム |
| JPH0720690B2 (ja) * | 1987-08-19 | 1995-03-08 | 昭和電工株式会社 | 積層体 |
| JPH09239927A (ja) * | 1996-03-13 | 1997-09-16 | Kohjin Co Ltd | 積層ポリオレフィン系ストレッチシュリンクフイルム |
| JP2002210895A (ja) * | 2001-01-18 | 2002-07-31 | Mitsui Chemicals Inc | 易引き裂き性複合フィルム |
| JP2007100297A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 壁装用化粧シート |
-
2010
- 2010-08-06 JP JP2010177738A patent/JP5510169B2/ja active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0720690B2 (ja) * | 1987-08-19 | 1995-03-08 | 昭和電工株式会社 | 積層体 |
| JPH02145336A (ja) * | 1988-11-28 | 1990-06-04 | Okura Ind Co Ltd | 多層シュリンクフイルム |
| JPH09239927A (ja) * | 1996-03-13 | 1997-09-16 | Kohjin Co Ltd | 積層ポリオレフィン系ストレッチシュリンクフイルム |
| JP2002210895A (ja) * | 2001-01-18 | 2002-07-31 | Mitsui Chemicals Inc | 易引き裂き性複合フィルム |
| JP2007100297A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 壁装用化粧シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5510169B2 (ja) | 2014-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8449984B2 (en) | Breathable packaging film having enhanced thermoformability | |
| US7651779B2 (en) | Resin composition having easy-openable property | |
| JP6863483B2 (ja) | 積層フィルム及び食品包装袋 | |
| CN104768754A (zh) | 适用于热成形的聚烯烃基膜 | |
| EP0832928A2 (en) | Thermoformable multilayer film and thermoformed container | |
| US10569516B2 (en) | Multilayered sheet | |
| JP5394096B2 (ja) | イージーピールフィルム | |
| EP2077239A2 (en) | Thermoforming films | |
| JP5088575B2 (ja) | 複合フィルム | |
| MX2015002737A (es) | Peliculas que contienen composiciones de polimero basado en etileno funcional. | |
| JP4387000B2 (ja) | 熱成形用多層構造体および熱成形容器 | |
| JP5510169B2 (ja) | 深絞り成形用フィルム | |
| JP6594774B2 (ja) | 容器本体、成形蓋および容器 | |
| CN111684029B (zh) | 聚合物涂料组合物及由其涂覆的制品 | |
| EP3778232B1 (en) | Laminate film, packaging material, and packaging body | |
| KR101749853B1 (ko) | 용이 박리성 적층 필름 및 그것으로 이루어지는 포장체 | |
| JPWO2012046780A1 (ja) | 易剥離性積層フィルム及びその用途 | |
| JP6439428B2 (ja) | 深絞り成形用多層フィルム | |
| CN111684028B (zh) | 聚合物涂料组合物及由其涂覆的制品 | |
| JP7220887B2 (ja) | スキンパック蓋材用共押出フィルム | |
| JP2002088168A (ja) | 熱融着フィルム及びそれからなる包装体 | |
| CN109790334A (zh) | 膜 | |
| JP2024081021A (ja) | 多層フィルムおよび包装体 | |
| JP2022139180A (ja) | 深絞り包装用フィルム、深絞り包装体、ポリオレフィン系樹脂フィルム、および深絞り包装用フィルムの製造方法 | |
| JP2022139179A (ja) | 深絞り包装用フィルム、深絞り包装体、ポリオレフィン系樹脂フィルム、および深絞り包装用フィルムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130723 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140219 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140225 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140310 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5510169 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |