JP2012025827A - 金属顔料組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種と、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物と、金属粒子とを含有する金属顔料組成物。該組成物は水性塗料もしくは水性インキ等の貯蔵安定性、塗膜の密着性、耐薬品性、光輝性や隠蔽性、フリップフロップ感に優れた効果を与える。
【選択図】なし
Description
また、近年、塗料分野においては、省資源、無公害化対策として、有機溶剤の使用量の少ない水性塗料への転換の必要性が高まっているが、金属顔料を含むメタリック塗料においては、未だ、実用可能な水性塗料の例は少ない。この理由として、金属顔料は水性塗料中で腐食しやすいという点がある。水性塗料中に金属粉末が存在する場合には、各種金属の性質に基づいて、酸性、中性、塩基性のいずれか、あるいは複数の領域において水による腐食が起こり、水素ガスが発生する。これは塗料メーカーやインキメーカーにおける塗料やインキの製造工程や、自動車、家電メーカー、印刷メーカー等における塗装工程や印刷工程において、安全上極めて重大な問題である。なお、以下では水や水性塗料もしくは水性インキ中における金属顔料の耐腐食性を「貯蔵安定性」と記載する。
即ち、本発明は下記の通りである。
(1)金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種と、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物と、金属粒子とを含有する金属顔料組成物。
(2)金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種と、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、金属粒子を被覆している(1)に記載の金属顔料組成物。
(3)金属粒子がアルミニウムである(1)または(2)に記載の金属顔料組成物。
(4)金属オキソ酸が、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族の遷移金属元素や、IIIB、IVB、VB族の元素から構成される、イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物から選ばれる少なくとも一種である、(1)から(3)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(5)イソポリ酸が、チタン酸、バナジン酸、モリブデン酸、又はタングステン酸であり、ヘテロポリ酸が、ケイモリブデン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン酸、又はリンタングステン酸であり、混合配位型ヘテロポリ酸が、ケイバナドモリブデン酸、ケイタングストモリブデン酸、リンバナドモリブデン酸、又はリンタングストモリブデン酸である、(4)に記載の金属顔料組成物。
(6)金属オキソ酸の塩が、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族の遷移金属元素や、IIIB、IVB、VB族の元素から構成される、イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物から選ばれる少なくとも一種と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムよりなる群から選ばれる少なくとも一種との塩である、(1)から(3)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(7)イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物が、(5)に記載のイソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物である、(6)に記載の金属顔料組成物。
(8)金属オキソ酸の塩が、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族の遷移金属元素や、IIIB、IVB、VB族の元素から構成される、イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物から選ばれる少なくとも一種と、下記一般式(1)で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも一種との塩である、(1)から(3)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(式中、R1、R2およびR3は同じでも異なってもよく、水素原子、または炭素原子数1から30の、任意にエーテル結合、エステル結合、水酸基、カルボニル基、チオール基を含んでもよい1価もしくは2価の炭化水素基であり、任意にR1とR2は一緒になって5員もしくは6員のシクロアルキル基を形成するか、または任意にR1とR2は窒素原子と一緒になって、架橋員として付加的に窒素もしくは酸素原子を含むことができる5員もしくは6員環を形成するか、または任意にR1、R2およびR3は一緒になって、1個以上の付加的な窒素原子および/または酸素原子を架橋員として含むことができる多員の多重環組成物を形成する。R1、R2およびR3は同時に水素原子にはならない。nは1から2の数を表す。)
(9)イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物が、(5)に記載のイソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物である、(8)に記載の金属顔料組成物。
(10)縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、アクリル系もしくはビニル系樹脂、及びポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも一種である、(1)から(9)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(11)縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、(A)少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合多環炭化水素骨格含有モノマー、少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合複素環骨格含有モノマーから選ばれる少なくとも一種と、(B)重合性不飽和カルボン酸、重合性二重結合を有するリン酸またはホスホン酸エステル、重合性二重結合とイソシアネート基を有する化合物、重合性二重結合とエポキシ基を有する化合物、重合性二重結合とアミノ基を有する化合物、重合性二重結合と加水分解性シリル基を有する化合物、重合性二重結合とスルホン基を有する化合物、重合性二重結合と水酸基を有する化合物の群から選ばれる少なくとも一種との共重合体、または(A)少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合多環炭化水素骨格含有モノマー、少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合複素環骨格含有モノマーから選ばれる少なくとも一種と、(B)重合性不飽和カルボン酸、重合性二重結合を有するリン酸またはホスホン酸エステル、重合性二重結合とイソシアネート基を有する化合物、重合性二重結合とエポキシ基を有する化合物、重合性二重結合とアミノ基を有する化合物、重合性二重結合と加水分解性シリル基を有する化合物、重合性二重結合とスルホン基を有する化合物、重合性二重結合と水酸基を有する化合物の群から選ばれる少なくとも一種と、(C)他のモノマーとの共重合体である、(1)から(10)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(12)縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、(A)少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合多環炭化水素骨格含有モノマー、少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合複素環骨格含有モノマーから選ばれる少なくとも一種と、(B)一分子中に重合性二重結合を二つ以上有する化合物から選ばれる少なくとも一種との共重合体、または(A)少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合多環炭化水素骨格含有モノマー、少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合複素環骨格含有モノマーから選ばれる少なくとも一種と、(B)一分子中に重合性二重結合を二つ以上有する化合物から選ばれる少なくとも一種と、(C)他のモノマーとの共重合体である、(1)から(10)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(13)縮合多環炭化水素骨格がフルオレン骨格である、(1)から(12)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(14)金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種が、金属粒子100重量部に対し、0.01から10重量部存在する、(1)から(13)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(15)縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、金属粒子100重量部に対し、1から50重量部存在する、(1)から(14)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(16)更にシリコン含有化合物の加水分解物および/またはその縮合物が、金属粒子100重量部に対し、0.01から50重量部存在する、(1)から(15)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(17)更に酸化防止剤、光安定剤、及び重合禁止剤の中から選ばれる少なくとも一種が、金属粒子100重量部に対し、0.01から5重量部存在する、(1)から(16)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(18)更に界面活性剤が金属粒子100重量部に対し、0.01から30重量部存在する、(1)から(17)のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(19)金属粒子を、溶媒中で、金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種で混合処理した後、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を有する重合性モノマーを重合、または、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物を混合処理する、(1)から(18)のいずれかに記載の金属顔料組成物の製造方法。
(20)(1)から(18)のいずれかに記載の金属顔料組成物を含む、塗料組成物。
(21)(1)から(18)のいずれかに記載の金属顔料組成物を含む、インキ組成物。
本発明に用いる金属粒子としては、アルミニウム、亜鉛、鉄、マグネシウム、銅、ニッケルのような卑金属の粒子、及びそれらの合金の粒子を好ましく用いることができる。
形状としては、平均粒径(d50)が2から40μmであり、平均厚み(t)が0.01から10μmの範囲であることが好ましく、平均アスペクト比が1から2500の範囲であることが好ましい。ここで、平均アスペクト比は、金属粒子の平均粒径(d50)を平均厚み(t)で割った値である。
上記金属粒子を顔料として用いる場合は、鱗片状のものが好ましい。
特に好適なのはメタリック用顔料として多用されているアルミニウムフレークである。本発明に用いるアルミニウムフレークとしては、表面光沢性、白度、光輝性等メタリック用顔料に要求される表面性状、粒径、形状を有するものが適している。
アルミニウムフレークは、通常ペースト状態で市販されており、これをそのまま用いてもよいし、予め有機溶剤等で表面の脂肪酸等を除去して用いてもよい。また、平均粒径(d50)が3から30μm、平均厚み(t)が5から50nmのいわゆるアルミニウム蒸着箔も使用可能である。
これら金属顔料は、場合によって後述するシリコン含有化合物の加水分解物および/またはその縮合物から選ばれる少なくとも一種を含むことができる。
特に好ましい例は、チタン酸、バナジン酸、モリブデン酸、タングステン酸、およびそれらの水和物である。
ヘテロポリ酸は、Hp[XsMqOr]で表され、XはIIIB、IVB、VB族の元素から選ばれ、Mは、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族の遷移金属元素の中から選ばれる。この中でも、XはB,Si,Pが好ましく、MはTi,Zr,V,Nb,Ta,Mo,Wが好ましい。(ただし、p、q、r、sは原子の数を表す。)
これらの組み合わせの中で好ましい例は、ケイモリブデン酸(例えば、H4[SiMo12O40])、ケイタングステン酸(例えば、H4[SiW12O40])、リンモリブデン酸(例えば、H3[PMo12O40])、リンタングステン酸(例えば、H3[PW12O40])、およびそれらの水和物である。
混合配位型ヘテロポリ酸は、Hp[XsMqNtOr] で表され、XはIIIB、IVB、VB族の元素から選ばれ、MおよびNは、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族の遷移金属元素の中から選ばれる。この中でも、XはB,Si,Pが好ましく、MおよびNはTi,Zr,V,Nb,Ta,Mo,Wが好ましい。(p、q、r、s、tは原子の数を表す。)
これらの組み合わせの中で好ましい例は、ケイバナドモリブデン酸(例えば、H4+x[SiVxMo12−xO40])、ケイタングストモリブデン酸(例えば、H4[SiWxMo12−xO40])、リンバナドモリブデン酸(例えば、H3+x[PVxMo12−xO40])、リンタングストモリブデン酸(例えば、H3[PWxMo12−xO40])、
およびそれらの水和物である。(ただし、1≦x≦11)
(式中、R1、R2およびR3は同じでも異なってもよく、水素原子、または炭素原子数1から30の、任意にエーテル結合、エステル結合、水酸基、カルボニル基、チオール基を含んでもよい1価もしくは2価の炭化水素基であり、任意にR1とR2は一緒になって5員もしくは6員のシクロアルキル基を形成するか、または任意にR1とR2は窒素原子と一緒になって、架橋員として付加的に窒素もしくは酸素原子を含むことができる5員もしくは6員環を形成するか、または任意にR1、R2およびR3は一緒になって、1個以上の付加的な窒素原子および/または酸素原子を架橋員として含むことができる多員の多重環組成物を形成する。R1、R2およびR3は同時に水素原子にはならない。nは1から2の数を表す。)
金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種は、原料金属粉をボールミルで粉砕もしくは展延する時に添加してもよいし、金属粒子に溶媒を加えたスラリー状態で混合してもよいし、溶媒の量を少なくしたペースト状態で混練してもよい。また、金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種は、金属粒子にそのまま加えてもよいし、溶媒で希釈して加えてもよい。均一な混合状態を得るためには、溶媒であらかじめ希釈して加える方が好ましい。希釈に用いる溶媒は、例えば、水や、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、オクタノール等のアルコール類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類及びそのエステル類;エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、エチレンプロピレングリコールのグリコール類;などが挙げられる。また、酸やアルカリで溶解して加えてもよい。
(式中、Qは置換基を有していてもよい縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を表し、Sは一般式(4)または(5)または(6)を表し、Dは一般式(7)または(8)を表す。nは0から30の数を表し、mは骨格Qが有する水酸基の価数以下の数で、1から4の数を表す。)
(式中、R1、R2およびR3は炭素原子数2から6の直鎖または分岐のアルキレン基である。)
(式中、R4、R6は水素原子、もしくはメチル基であり、R5は炭素原子数2から6の直鎖または分岐のアルキレン基である。)
(式中、R7は水素原子、シアノ基、ハロゲン原子またはアルキル基を表し、R8は水素原子または炭化水素基を表し、R9は炭素原子数2から3の直鎖または分岐のアルキレン基を表し、R10は炭素原子数2から6の直鎖または分岐のアルキレン基を表し、R11は水素原子またはメチル基を表す。nおよびmは0または1を表し、pおよびqはそれぞれ独立に0から10の数を表す。)
最も好ましいものとして、下記式(10)に示す9,9−ビス[4−((メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、9,9−ビス[4−((メタ)アクリロイルオキシ−2(または1)メチルエトキシ)フェニル]フルオレン、下記式(11)に示す9,9−ビス[4−((メタ)アクリロイルオキシエトキシカルボニルオキシ)フェニル]フルオレンが挙げられる。
本発明に含まれる縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物は、共存する金属粒子と、金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種と、場合によっては更に共存するシリコン含有化合物の加水分解物および/またはその縮合物との少なくともいずれかと相互作用を持つことが好ましい。
(式中、R1、R2およびR3は同じでも異なってもよく、水素原子、または炭素原子数1から30の、任意にエーテル結合、エステル結合、水酸基、カルボニル基、チオール基を含んでもよい1価もしくは2価の炭化水素基であり、任意にR1とR2は一緒になって5員もしくは6員のシクロアルキル基を形成するか、または任意にR1とR2は窒素原子と一緒になって、架橋員として付加的に窒素もしくは酸素原子を含むことができる5員もしくは6員環を形成するか、または任意にR1、R2およびR3は一緒になって、1個以上の付加的な窒素原子および/または酸素原子を架橋員として含むことができる多員の多重環組成物を形成する。R1、R2およびR3は同時に水素原子にはならない。nは1から2の数を表す。)
この中でもアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、アリルアミン等が好ましく用いられる。
ラジカル(および/またはイオン)重合性二重結合とスルホン基を有する化合物としては、例えばp−スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、3−スルホプロピル(メタ)アクリレート、等が挙げられる。
この中でも(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル等が好ましく用いられる。
使用量としては、一般に金属粒子100重量部に対し、0.1から20重量部が好ましい。
一分子中にラジカル(および/またはイオン)重合性二重結合を二つ有するモノマーとしては、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールプロピレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、グリセリンメタクリレートアクリレート、ジビニルベンゼン、アジピン酸ビニル、(メタ)アクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、桂皮酸ビニル、アリルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、等が挙げられる。
これらの一分子中にラジカル(および/またはイオン)重合性二重結合を二つ以上有する架橋構造を持つモノマー類は、その一種または二種以上を混合して使用してよい。
使用量としては、一般に金属粒子100重量部に対し、1から50重量部、好ましくは2から30重量部添加する。
使用量としては、一般に金属粒子100重量部に対し、0から30重量部程度が例示される。
ラジカル重合開始剤の例としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ビス−(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート等のパーオキサイド類;および2,2’−アゾビス−イソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、等が挙げられる。
使用量は特に限定されないが、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー100重量部に対し、通常0.1から20重量部程度である。
重合は、金属粒子に溶媒を加えて分散させたスラリー状態で、モノマーおよび重合開始剤を同時もしくは別々に一括、または同時もしくは別々に分割、または同時もしくは別々に連続的に添加することにより行われる。この中でも、モノマーおよび重合開始剤を別々に、分割もしくは連続的に添加する方法が好ましく用いられる。
スラリー状態での重合反応においては、金属粒子のスラリー中濃度は5から20重量%の状態で行うのが好ましい。また、重合温度や時間は、反応の進行に応じて適宜決められるが、温度は通常0℃から150℃程度、重合時間は0.5から48時間程度である。
この際、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2−エチル−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、1,2−デカンジオール、2,2,4−トリメチルペンタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオールなどのジオール類;例えばグリセリン、トリメチロールプロパンなどのトリオール類;例えばジグリセリン、ジメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのテトラオール類の群から選ばれた多価アルコールの単独または混合物を併用してもよい。
使用量としては、一般に金属粒子100重量部に対し、1から50重量部、好ましくは1から30重量部添加する。
(式中、R6は水素原子、または炭素原子数1から30の、任意にハロゲン基を含んでもよい炭化水素基であり、R7は水素原子、または炭素原子数1から8の炭化水素基である。R6とR7は同一でも異なってもよく、R6とR7が2つ以上ある場合は、2つ以上あるR6は、すべて同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよいし、2つ以上あるR7は、すべて同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよい。1≦m≦3である。)
(式中、R8は他の官能基と化学結合し得る反応基を含む基であり、R9は水素原子、または炭素原子数1から30の、任意にハロゲン基を含んでもよい炭化水素基であり、R10は水素原子、または炭素原子数1から8の炭化水素基である。R8とR9とR10が2つ以上ある場合は、2つ以上あるR8は、すべて同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよいし、2つ以上あるR9は、すべて同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよいし、2つ以上あるR10は、すべて同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよい。1≦p≦3であり、0≦q≦2であり、1≦p+q≦3である。)
(式中、R11は水素原子、または炭素原子数1から8の炭化水素基であり、4つのR11は、すべて同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよい。)
(式中、R12は水素原子、または炭素原子数1から30の、任意にハロゲン基を含んでもよい炭化水素基であり、R12が2つ以上ある場合は、すべて同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよい。0≦r≦3である。)
式(13)のR7における炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル等が挙げられ、これらは分岐していても直鎖状であってもよい。これらの炭化水素基の中でも、とくにメチル、エチル、プロピル、ブチルが好ましい。また、R7が2つ以上ある場合には、すべて同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよい。
このような式(15)シリコン含有化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等があげられる。この中でも特に、テトラエトキシシランが好ましい。
このような式(16)のシリコン含有化合物としては、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、オクチルジメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、テトラクロロシラン等があげられる。
シリコン含有化合物の加水分解反応および/またはその縮合反応の原料として、予め一部縮合したオリゴマーを用いてもよい。
シリコン含有化合物の加水分解物の縮合反応は、シリコン含有化合物の加水分解反応と同時に行ってもよいし、工程をわけて、かつ必要であれば触媒をかえて行ってもよい。その際、必要に応じて加温してもよい。
シリコン含有化合物の加水分解反応および/または縮合反応は、溶媒を用いた方が好ましい。希釈に用いる溶媒は、例えば、水や、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、オクタノール等のアルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類及びそのエステル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、エチレンプロピレングリコールのグリコール類などが挙げられる。溶媒にアルコール類、エーテルアルコール類を用いた場合は、シリコン含有化合物のアルコキシ基と溶媒の交換反応が起こり得るが、そのまま加水分解反応に用いてよい。
シリコン含有化合物の加水分解物および/またはその縮合物は、原料金属粉をボールミルで粉砕もしくは展延する時に添加してもよいし、金属粒子に溶媒を加えたスラリー状態で混合してもよいし、溶媒の量を少なくしたペースト状態で混練してもよい。
重合禁止剤としては、フェノール類、キノン類、ニトロ化合物、ニトロソ化合物、アミン類、スルフィド類に代表される。好適な化合物としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、モノ−tert−ブチルヒドロキノン、カテコール、p−tert−ブチルカテコール、p−メトキシフェノール、p−tert−ブチルカテコール、2,6−ジ−tert−ブチル−m−クレゾール、ピロガロール、β−ナフトール、4−メトキシ−1−ナフトール等のフェノール類;ベンゾキノン、2,5−ジフェニル−p−ベンゾキノン、p−トルキノン、p−キシロキノンなどのキノン類;ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロブタン、ニトロベンゼン、ニトロベンゼンスルホン酸化合物、m−ジニトロベンゼン、2−メチル−2−ニトロソプロパン、α−フェニル−tert−ブチルニトロン、5,5−ジメチル−1−ピロリン−1−オキシドなどのニトロ化合物又はニトロソ化合物;クロラニル−アミン、ジフェニルアミン、ジフェニルピクリルヒドラジン、フェノール−α−ナフチルアミン、ピリジン、フェノチアジンなどのアミン類;ジチオベンゾイルスルフィド、ジベンジルテトラスルフィドなどのスルフィド類等が挙げられる。
これら酸化防止剤、光安定剤、及び重合禁止剤の添加工程と、金属粒子の金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩処理工程、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物処理工程の順序は問わないが、少なくとも縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物処理工程の後に添加することが好ましい。一般的には金属オキソ酸および/または金属オキソ酸と、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物で処理した後に添加する方が好ましい。
本発明に使用される界面活性剤は、原料金属粉をボールミルで粉砕もしくは展延する時に添加してもよいし、金属粒子に溶媒を加えたスラリー状態で混合してもよいし、溶媒の量を少なくしたペースト状態で混練してもよい。この界面活性剤の添加工程と、金属粒子の金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩処理工程、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物処理工程の順序は問わないが、少なくとも縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物処理工程の後に添加することが好ましい。一般的には金属オキソ酸および/または金属オキソ酸と、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物で処理した後に添加する方が好ましい。
界面活性剤は、金属粒子中の金属成分100重量部に対し、0.01から30重量部、好ましくは0.01から20重量部添加する。これらは予め溶媒に溶解または分散させておいてから添加するのが好ましい。
この混合物は10から200℃、好ましくは20から160℃の温度で10分から72時間、好ましくは20分から48時間の範囲で攪拌混合する。溶剤が多い場合は除去し、最終の金属顔料含量を所望の40から90%とする。得られた金属顔料組成物は40℃から120℃、好ましくは50℃から110℃で6時間から3ヶ月間、好ましくは1日から30日間の間エージングさせてもよい。
その重合方法としては、乳化重合が一般的であるが、懸濁重合、分散重合、溶液重合でも製造できる。乳化重合では段階的に重合することもできる。
必要に応じて、メラミン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、ウレタンディスパージョンなどの樹脂を併用することができる。更には一般的に塗料に加えられる無機顔料、有機顔料、体質顔料、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、分散剤、沈降防止剤、レべリング剤、増粘剤、消泡剤と組み合わせてもよい。塗料への分散性を良くするために、更に界面活性剤を添加してもよいし、塗料の保存安定性を良くするために、更に酸化防止剤、光安定剤、及び重合禁止剤を添加してもよい。
[実施例1]
市販のアルミペースト(旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名「GX−3100(平均粒径10.5μm、不揮発分74%)」)135gにミネラルスピリットを698g加えて分散したスラリーを攪拌しながら、リンバナドモリブデン酸(H4PV1Mo11O40)の水和物0.5gをイソプロパノール30gに溶解した液を徐々に加え、スラリー温度を70℃に保ちながら1時間攪拌した。次いで、アクリル酸0.75gを添加し、30分間攪拌した。その後、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン8.0gと、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル(ADVN)3.0gを、ソルベントナフサ80gに溶解し、その液を3時間かけて添加した。その後、更に2時間攪拌を続けた。反応終了後、冷却してからスラリ−を濾過し、不揮発分68.4%のアルミニウム顔料組成物159gを得た。
[実施例2]
実施例1のリンバナドモリブデン酸(H4PV1Mo11O40)の水和物を、リンタングストモリブデン酸(H3PW6Mo6O40)の水和物に、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン8.0gを6.4gに代え、その他にアクリル酸ベンジル1.6gを加えた以外は実施例1と同様に行い、不揮発分69.1%のアルミニウム顔料組成物158gを得た。
[製造例1]
市販のアルミペースト(旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名「GX−3100(平均粒径10.5μm、不揮発分74%)」)162gにエチレングリコールモノブチルエーテルを560g加えて分散したスラリーを攪拌しながら、メタタングステン酸アンモニウム((NH4)6[H2W12O40])6水和物1.2gを精製水10gに溶解した液を徐々に加え、スラリー温度を70℃に保ちながら2時間攪拌した。反応終了後、冷却してからスラリーを濾過し、不揮発分75.3%のアルミニウム顔料組成物160gを得た。
[製造例2]
製造例1のメタタングステン酸アンモニウム((NH4)6[H2W12O40])6水和物1.2gを、モリブデン酸アンモニウム((NH4)6Mo7O24)4水和物0.6gに代えた以外は製造例1と同様に行い、不揮発分75.5%のアルミニウム顔料組成物160gを得た。
[実施例3]
製造例1で得られたアルミニウム顔料組成物133gにミネラルスピリットを700g加えて分散したスラリーを攪拌し、スラリー温度を70℃に保ちながら30分間攪拌した。次いで、アクリル酸0.75gを添加し、30分間攪拌した。その後、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン5.6gと、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)2.4gと、ADVN3.0gを、ソルベントナフサ80gに溶解し、その液を3時間かけて添加した。その後、更に2時間攪拌を続けた。反応終了後、冷却してからスラリーを濾過し、不揮発分68.2%のアルミニウム顔料組成物160gを得た。
[実施例4]
実施例3の、製造例1で得られたアルミニウム顔料組成物を、製造例2で得られたアルミニウム顔料組成物に、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン5.6gとTMPTA2.4gを、n−ビニルカルバゾール4.0gとTMPTA2.8gとジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)1.2gに代えた以外は実施例3と同様に行い、不揮発分70.5%のアルミニウム顔料組成物153gを得た。
[製造例3]
市販のアルミペースト(旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名「GX−3100(平均粒径10.5μm、不揮発分74%)」)162gにエチレングリコールモノブチルエーテルを560g加えて分散したスラリーを攪拌しながら、リンモリブデン酸ナトリウム(Na3PMo12O40)の水和物1.5gを精製水10gに溶解した液を徐々に加え、スラリー温度を70℃に保ちながら2時間攪拌した。次いで、2−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート2.4gを添加し、2時間攪拌した。反応終了後、冷却してからスラリーを濾過し、不揮発分75.2%のアルミニウム顔料組成物164gを得た。
[実施例5]
製造例3で得られたアルミニウム顔料組成物133gに、ミネラルスピリットを700g加えて分散したスラリーを攪拌し、スラリー温度を70℃に保ちながら30分間攪拌した。その後、2−ビニルナフタレン4.0gと、TMPTA2.8gと、DTMPTA1.2gと、ADVN3.0gを、ソルベントナフサ80gに溶解し、その液を3時間かけて添加した。その後、更に2時間攪拌を続けた。反応終了後、冷却してからスラリーを濾過し、不揮発分67.8%のアルミニウム顔料組成物161gを得た。
[製造例4]
市販のアルミペースト(旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名「GX−3100(平均粒径10.5μm、不揮発分74%)」)135gに、モリブデン酸分岐ジトリデシルアミン塩を、該アルミペースト中のアルミニウム金属成分100重量部に対し、1.0重量部となるように添加し、70℃で6時間攪拌した。
[実施例6]
実施例3の、製造例1で得られたアルミニウム顔料組成物133gを、製造例4で得られたアルミニウム顔料組成物135gに、アクリル酸0.75gを、2−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート2.0gに、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン5.6gとTMPTA2.4gを、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン6.4gとアクリル酸ベンジル1.6gに代えた以外は実施例3と同様に行い、不揮発分67.6%のアルミニウム顔料組成物162gを得た。
[製造例5]
市販のアルミペースト(旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名「GX−3100(平均粒径10.5μm、不揮発分74%)」)162gにエチレングリコールモノブチルエーテルを558g加えて分散したスラリーを攪拌しながら、ケイタングステン酸の水和物1.2gをエチレングリコールモノブチルエーテル30gに溶解した液を徐々に加え、スラリー温度を70℃に保ちながら2時間攪拌した。その後更にテトラエトキシシラン12.0gを添加した後、25%アンモニア水3.8gと精製水6.2gを添加し、2時間攪拌した。その後、140℃に昇温し、4時間攪拌を行った。反応終了後、冷却してからスラリーを濾過し、不揮発分61%のアルミニウム顔料組成物を得た。
[実施例7]
実施例3の、製造例1で得られたアルミニウム顔料組成物133gを、製造例5で得られたアルミニウム顔料組成物164gに、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン5.6gとTMPTA2.4gを、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン8.0gに代えた以外は実施例3と同様に行い、不揮発分57.5%のアルミニウム顔料組成物189gを得た。
実施例1のアクリル酸と、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレンと、ADVNとを添加、重合する工程を省いた以外は、実施例1と同様に行い、不揮発分75%のアルミニウム顔料組成物を得た。
[比較例2]
実施例1のリンバナドモリブデン酸(H4PV1Mo11O40)の水和物を添加する工程を省いた以外は、実施例1と同様に行い、不揮発分72.4%のアルミニウム顔料組成物152gを得た。
[比較例3]
実施例1の9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン8.0gを、TMPTA5.6gとDTMPTA2.4gに代えた以外は実施例1と同様に行い、不揮発分70.0%のアルミニウム顔料組成物161gを得た。
[比較例4]
実施例1のリンバナドモリブデン酸(H4PV1Mo11O40)の水和物をイソプロパノール30gに溶解した液を、モリブデン酸ジオクチルアミン塩0.5gをソルベントナフサ30gに溶解した液に代え、9,9−ビス[4−(アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン8.0gを、TMPTA5.6gとDTMPTA2.4gに代えた以外は実施例1と同様に行い、不揮発分70.6%のアルミニウム顔料組成物156gを得た。
実施例1から7で得られたアルミニウム顔料組成物、および比較例1から4で得られたアルミニウム顔料組成物に対し、下記の組成で水性メタリック塗料、および、メタリック塗料を作製した。
[水性メタリック塗料の調整]
アルミニウム顔料組成物:不揮発分として12.0g
ジエチレングリコールモノブチルエーテル:18.0g
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(非イオン性界面活性剤)
(松本油脂製薬株式会社製、商品名「アクチノールL5」):6.0g
精製水:12.0g
アクリルエマルジョン(酸価13mgKOH/g、水酸基価40mgKOH/g、
Tg20℃、固形分42%、数平均分子量100,000、pH8.4):240g
上記を混合後、アンモニア水でpHを7.7から7.8に、カルボン酸系増粘剤と精製水で粘度を650から750mPa・s(B型粘度計、No.3ロータ、60回転)に調整した。
[メタリック塗料の調整]
アルミニウム顔料組成物:不揮発分として5g
シンナー
(武蔵塗料株式会社製、商品名「プラエースシンナーNo.2726」):50g
アクリル樹脂
(武蔵塗料株式会社製、商品名「プラエースNo.7160」):33g
作製した水性メタリック塗料を用いて、以下の評価を行った。
[評価1(貯蔵安定性評価)]
水性メタリック塗料200gをフラスコに採取し、40℃の恒温水槽で24時間まで水素ガス累積発生量を観察した。ガスの発生量に応じて下記のように評価し、塗料中の貯蔵安定性の指標とした。
◎:1.0ml未満
△:1.0以上5.0ml未満
×:5.0ml以上
[評価2(塗膜の色調評価)]
水性メタリック塗料を用いて塗膜を作製し、輝度、フリップフロップ感、隠蔽性の評価を行った。
輝度は、関西ペイント株式会社製のレーザー式メタリック感測定装置アルコープLMR−200を用いて評価した。光学的条件は、入射角45度のレーザー光源と受光角0度と−35度に受光器をもつ。測定値としては、レーザーの反射光のうち、塗膜表面で反射する鏡面反射領域の光を除いて最大光強度が得られる受光角−35度でIV値を求めた。IV値は塗膜からの正反射光強度に比例するパラメーターであり、光輝度の大小を表す。判定方法は以下の通りである。
◎:比較例8より10以上高いもの
○:比較例8との差異が10未満のもの
×:比較例8より10以上低いもの
フリップフロップ感は、スガ試験機株式会社製の変角測色計を用いて評価した。入射角45度の光源に対して観察角度(受光角)30度と80度における反射光強度(L値)の対数の傾きからF/F値を求めた。F/F値は、金属顔料の配向度合いに比例するパラメーターであり、顔料のフリップフロップ感の大小を表す。判定方法は以下の通りである。
[実施例8から14][比較例5から7]
◎:比較例8より0.05以上高いもの
○:比較例8との差異が0.05未満のもの
×:比較例8より0.05以上低いもの
隠蔽性は、目視で観察した。判定方法は以下の通りである。
[実施例8から14][比較例5から7]
○:比較例8と同等もしくはそれ以上のもの
×:比較例8より劣るもの
[実施例8から14][比較例5から8]
次に、作製したメタリック塗料を、エアスプレー装置を用いてABS樹脂板に乾燥膜厚が10μmになるように塗装し、60℃のオーブンで30分乾燥し、評価用塗板を得た。
上記の評価用塗板を用いて、以下の評価を行った。
セロテープ(登録商標:ニチバン株式会社製、CT−24)を、上記の評価用塗板の塗膜に密着させ、45度の角度で引っ張り、アルミニウム顔料粒子の剥離度合いを目視で観察した。判定方法は以下の通りである。
○:剥離なし
△:やや剥離あり
×:剥離あり
[評価4(耐薬品性)]
上記の評価用塗板の下半分を、0.1N−NaOH水溶液を入れたビーカーに浸漬し、55℃で4時間放置した。試験後の塗板を水洗、乾燥した後、浸漬部と未浸漬部を、JIS−Z−8722(1982)の条件d(8−d法)により測色し、JIS−Z−8730(1980)の6.3.2により色差ΔEを求める。色差ΔEの値に応じて、以下のように判定した。(値が小さいほど良好である。)
○:1.0未満
×:1.0以上
評価1〜4の結果を表1に示す。
Claims (21)
- 金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種と、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物と、金属粒子とを含有する金属顔料組成物。
- 金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種と、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、金属粒子を被覆している請求項1に記載の金属顔料組成物。
- 金属粒子がアルミニウムである請求項1または2に記載の金属顔料組成物。
- 金属オキソ酸が、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族の遷移金属元素や、IIIB、IVB、VB族の元素から構成される、イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物から選ばれる少なくとも一種である、請求項1から3のいずれかに記載の金属顔料組成物。
- イソポリ酸が、チタン酸、バナジン酸、モリブデン酸、又はタングステン酸であり、ヘテロポリ酸が、ケイモリブデン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン酸、又はリンタングステン酸であり、混合配位型ヘテロポリ酸が、ケイバナドモリブデン酸、ケイタングストモリブデン酸、リンバナドモリブデン酸、又はリンタングストモリブデン酸である、請求項4に記載の金属顔料組成物。
- 金属オキソ酸の塩が、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族の遷移金属元素や、IIIB、IVB、VB族の元素から構成される、イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物から選ばれる少なくとも一種と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムよりなる群から選ばれる少なくとも一種との塩である、請求項1から3のいずれかに記載の金属顔料組成物。
- イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物が、請求項5に記載のイソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物である、請求項6に記載の金属顔料組成物。
- 金属オキソ酸の塩が、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族の遷移金属元素や、IIIB、IVB、VB族の元素から構成される、イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物から選ばれる少なくとも一種と、下記一般式(1)で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも一種との塩である、請求項1から3のいずれかに記載の金属顔料組成物。
(式中、R1、R2およびR3は同じでも異なってもよく、水素原子、または炭素原子数1から30の、任意にエーテル結合、エステル結合、水酸基、カルボニル基、チオール基を含んでもよい1価もしくは2価の炭化水素基であり、任意にR1とR2は一緒になって5員もしくは6員のシクロアルキル基を形成するか、または任意にR1とR2は窒素原子と一緒になって、架橋員として付加的に窒素もしくは酸素原子を含むことができる5員もしくは6員環を形成するか、または任意にR1、R2およびR3は一緒になって、1個以上の付加的な窒素原子および/または酸素原子を架橋員として含むことができる多員の多重環組成物を形成する。R1、R2およびR3は同時に水素原子にはならない。nは1から2の数を表す。) - イソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物が、請求項5に記載のイソポリ酸、ヘテロポリ酸、混合配位型ヘテロポリ酸、およびそれらの水和物である、請求項8に記載の金属顔料組成物。
- 縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、アクリル系もしくはビニル系樹脂、及びポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも一種である、請求項1から9のいずれかに記載の金属顔料組成物。
- 縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、(A)少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合多環炭化水素骨格含有モノマー、少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合複素環骨格含有モノマーから選ばれる少なくとも一種と、(B)重合性不飽和カルボン酸、重合性二重結合を有するリン酸またはホスホン酸エステル、重合性二重結合とイソシアネート基を有する化合物、重合性二重結合とエポキシ基を有する化合物、重合性二重結合とアミノ基を有する化合物、重合性二重結合と加水分解性シリル基を有する化合物、重合性二重結合とスルホン基を有する化合物、重合性二重結合と水酸基を有する化合物の群から選ばれる少なくとも一種との共重合体、または(A)少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合多環炭化水素骨格含有モノマー、少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合複素環骨格含有モノマーから選ばれる少なくとも一種と、(B)重合性不飽和カルボン酸、重合性二重結合を有するリン酸またはホスホン酸エステル、重合性二重結合とイソシアネート基を有する化合物、重合性二重結合とエポキシ基を有する化合物、重合性二重結合とアミノ基を有する化合物、重合性二重結合と加水分解性シリル基を有する化合物、重合性二重結合とスルホン基を有する化合物、重合性二重結合と水酸基を有する化合物の群から選ばれる少なくとも一種と、(C)他のモノマーとの共重合体である、請求項1から10に記載の金属顔料組成物。
- 縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、(A)少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合多環炭化水素骨格含有モノマー、少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合複素環骨格含有モノマーから選ばれる少なくとも一種と、(B)一分子中に重合性二重結合を二つ以上有する化合物から選ばれる少なくとも一種との共重合体、または(A)少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合多環炭化水素骨格含有モノマー、少なくとも一つ以上の重合性二重結合を有する縮合複素環骨格含有モノマーから選ばれる少なくとも一種と、(B)一分子中に重合性二重結合を二つ以上有する化合物から選ばれる少なくとも一種と、(C)他のモノマーとの共重合体である、請求項1から10に記載の金属顔料組成物。
- 縮合多環炭化水素骨格がフルオレン骨格である、請求項1から12のいずれかに記載の金属顔料組成物。
- 金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種が、金属粒子100重量部に対し、0.01から10重量部存在する、請求項1から13のいずれかに記載の金属顔料組成物。
- 縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物が、金属粒子100重量部に対し、1から50重量部存在する、請求項1から14のいずれかに記載の金属顔料組成物。
- 更にシリコン含有化合物の加水分解物および/またはその縮合物が、金属粒子100重量部に対し、0.01から50重量部存在する、請求項1から15のいずれかに記載の金属顔料組成物。
- 更に酸化防止剤、光安定剤、及び重合禁止剤の中から選ばれる少なくとも一種が、金属粒子100重量部に対し、0.01から5重量部存在する、請求項1から16のいずれかに記載の金属顔料組成物。
- 更に界面活性剤が金属粒子100重量部に対し、0.01から30重量部存在する、請求項1から17のいずれかに記載の金属顔料組成物。
- 金属粒子を、溶媒中で、金属オキソ酸および/または金属オキソ酸の塩から選ばれる少なくとも一種で混合処理した後、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を有する重合性モノマーを重合、または、縮合多環炭化水素骨格および/または縮合複素環骨格を含む重合体組成物を混合処理する、請求項1から18のいずれかに記載の金属顔料組成物の製造方法。
- 請求項1から18のいずれかに記載の金属顔料組成物を含む、塗料組成物。
- 請求項1から18のいずれかに記載の金属顔料組成物を含む、インキ組成物。
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