JP2012017521A - Dephosphorization method of molten iron using dust - Google Patents

Dephosphorization method of molten iron using dust Download PDF

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  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To perform dephosphorization processing of molten iron while preventing the occurrence of foaming of slag without impairing dephosphorization efficiency when performing dephosphorization processing of molten iron using dusts as a smelting agent.SOLUTION: Dephosphorization processing is divided into three stages, that is, the initial stage, the middle stage, and the final stage and then performed. A plurality of dusts including blast furnace dusts is used as an initial stage smelting agent used in the initial stage, a middle stage smelting agent used in the middle stage, and a final stage smelting agent used in the final stage. In the initial smelting agent and the middle stage smelting agent, the free C concentration in the mixed dusts is set to 5.0 mass percents or less and the compounding ratio of the mixed dusts is set to 40 mass percents or less and in the final stage smelting agent, the free C concentration in the mixed dusts is set to 2.0 mass percents or less and the compounding ratio of the mixed dusts is set to less than 10 mass percents. The dephosphorization processing is performed using the initial stage smelting agent, the middle stage smelting agent, and the final stage smelting agent.

Description

本発明は、例えば、ダストを精錬剤に使用して溶銑の脱りん処理を行うダストを使用した溶銑の脱りん方法に関する。   The present invention relates to a hot metal dephosphorization method using, for example, dust in which hot metal is dephosphorized using dust as a refining agent.

従来より、製鋼工場で精錬中などに発生したダストを回収して当該ダストを溶銑の脱りん処理等に用いる技術として特許文献1〜特許文献4に示すものがある。
特許文献1は、AOD炉集塵ダストを溶銑脱燐、脱珪剤として取鍋内の溶銑に吹込み、ダスト中のCr、Ni等の有価金属を回収する技術であって、実施例には当該ダストを脱りん処理に用いることが開示されている。
Conventionally, Patent Documents 1 to 4 disclose techniques for collecting dust generated during refining in a steelmaking factory and using the dust for dephosphorization of hot metal.
Patent Document 1 is a technique for recovering valuable metals such as Cr and Ni in dust by blowing AOD furnace dust collection dust into hot metal in a ladle as hot metal dephosphorization and desiliconization agents. It is disclosed that the dust is used for dephosphorization treatment.

特許文献2は、炭素含有量が5wt%以下の製鉄ダストを、溶融した純鉄(Fe)、又は鉄ー燐(Fe−P)合金と反応させて、該製鉄ダスト中の酸化亜鉛を還元・揮発させ、亜鉛を回収する技術であって、回収したものを処理に用いることが開示されている。
特許文献3は、混銑車内の溶銑中に浸漬したランスから酸化剤を吹込むことにより脱珪、脱燐する溶銑の予備処理方法において、混銑車内の溶銑中に、2本のメンイランスを相対する向きに挿入して浸漬させる技術であって、[0033]には固体酸素源として製鉄ダストを用いることが開示されている。
In Patent Document 2, iron dust having a carbon content of 5 wt% or less is reacted with molten pure iron (Fe) or an iron-phosphorus (Fe—P) alloy to reduce zinc oxide in the iron dust. It is a technique for volatilizing and recovering zinc, and it is disclosed that the recovered material is used for processing.
Patent Document 3 describes a hot metal pretreatment method in which deoxidization and dephosphorization are performed by blowing an oxidizing agent from a lance immersed in hot metal in a kneading vehicle. [0033] discloses that iron-made dust is used as a solid oxygen source.

特許文献4は、製鉄関連設備から排出される酸化鉄含有集塵ダストを、溶銑脱珪、脱燐処理する酸化剤として利用する技術が開示されている。
この他に、精錬剤を用いて溶銑の脱りん処理をする技術として特許文献5〜特許文献10に示すものがある。
Patent Document 4 discloses a technique of using iron oxide-containing dust collection dust discharged from iron-related equipment as an oxidizing agent for hot metal desiliconization and dephosphorization.
In addition, there are techniques shown in Patent Documents 5 to 10 as techniques for dephosphorizing hot metal using a refining agent.

特開平05−320731号公報JP 05-320731 A 特開平11−050166号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-050166 特開2005−248219号公報JP 2005-248219 A 特開2002−294320号公報JP 2002-294320 A 特公平02−055485号公報Japanese Patent Publication No. 02-055485 特開2002−105520号公報JP 2002-105520 A 特公平05−014004号公報Japanese Patent Publication No. 05-014004 特許3740894号公報Japanese Patent No. 3740894 特開平07−188722号公報JP 07-188722 A 特開2001−234224号公報JP 2001-234224 A

特許文献1〜特許文献4では、精錬剤の一部としてダストを用いて溶銑の脱りん処理等を行うことが開示されているものの、脱りん処理を初期、中期、末期に分けたときに各時期に対応してどのような精錬剤を用いるのか詳細に記載されていない。また、精錬剤においてダストと他の原料との配合比率をどのようにしているのか詳細に記載されていない。また、特許文献1〜特許文献4では、脱りん処理の際に発生しがちなスラグのフォーミングなどを防止するための精錬剤についての考察もされていいない。   In Patent Documents 1 to 4, although it is disclosed that dephosphorization of hot metal is performed using dust as a part of the refining agent, each of the dephosphorization processes is divided into an initial period, an intermediate period, and an end period. It is not described in detail what kind of refining agent is used corresponding to the time. Moreover, it is not described in detail how the mixing ratio of dust and other raw materials is used in the refining agent. Further, Patent Documents 1 to 4 do not discuss a refining agent for preventing slag forming that tends to occur during dephosphorization.

特許文献5〜特許文献10に示すように、精錬剤を用いて脱りん処理を行う技術は数多く存在するものの、いずれの技術を見ても、精錬剤と脱りん処理の各時期との関係を明らかにしてスラグのフォーミングを防止するという技術は無い。
そこで、本発明は、上記問題点に鑑み、ダストを精錬剤に使用して溶銑の脱りん処理を行うに際し、脱りん効率を損なうことなくスラグのフォーミングの発生を防止しながら溶銑の脱りん処理を行うダストを使用した溶銑の脱りん方法を提供することを目的とする。
As shown in Patent Document 5 to Patent Document 10, there are many techniques for performing a dephosphorization process using a refining agent, but any technique shows the relationship between the refining agent and each stage of the dephosphorization process. Clearly there is no technology to prevent slag forming.
Therefore, in view of the above problems, the present invention provides a hot metal dephosphorization process while preventing the occurrence of slag forming without impairing the dephosphorization efficiency when dephosphorizing the hot metal using dust as a refining agent. It is an object of the present invention to provide a hot metal dephosphorization method using dust.

前記目的を達成するために、本発明は、次の手段を講じた。
即ち、本発明における課題解決のための技術的手段は、精錬剤を溶銑に吹き込んで溶銑の脱りん処理を行うに際して、前記脱りん処理を初期、中期、末期に分けて精錬を行うとし、前記初期に使用する初期精錬剤と中期に使用する中期精錬剤と末期に使用する末期精錬剤とには、高炉ダストを含む複数のダストを使用することとし、前記初期精錬剤及び中期精錬剤に関しては、混合した混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を40質量%以下としており、前記末期精錬剤に関しては、混合ダスト中のフリーC濃度を2.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を10質量%未満としており、前記初期精錬剤、中期精錬剤及び末期精錬剤を使用して脱りん処理を行う点にある。
In order to achieve the above object, the present invention has taken the following measures.
That is, the technical means for solving the problem in the present invention is that when performing a dephosphorization treatment of hot metal by blowing a refining agent into the hot metal, the dephosphorization treatment is divided into an initial period, an intermediate period, and an end stage, and the refining is performed. The initial refining agent used in the initial period, the intermediate refining agent used in the middle period, and the final refining agent used in the final period, a plurality of dusts including blast furnace dust are used. The free C concentration in the mixed dust mixture is 5.0% by mass or less, and the blending ratio of the mixed dust is 40% by mass or less. For the above-mentioned final refining agent, the free C concentration in the mixed dust is 2 The blending ratio of the mixed dust is less than 10% by mass, and the dephosphorization treatment is performed using the initial refining agent, the intermediate refining agent, and the final refining agent.

本発明の他の技術的手段は、精錬剤を溶銑に吹き込んで溶銑の脱りん処理を行うに際して、前記脱りん処理を初期、中期、末期に分けて精錬を行うとし、前記初期に使用する初期精錬剤と中期に使用する中期精錬剤と末期に使用する末期精錬剤とには、高炉ダストを含む複数のダストを使用することとし、前記初期精錬剤に関しては、混合した混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を30質量%以下としており、前記中期精錬剤に関しては、混合した混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を40質量%以下としており、前記末期精錬剤に関しては、混合した混合ダスト中のフリーC濃度を2.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を10質量%未満としており、前記初期精錬剤、中期精錬剤及び末期精錬剤を使用して脱りん処理を行う点にある。   In another technical means of the present invention, when performing dephosphorization of hot metal by blowing a refining agent into the hot metal, the dephosphorization is divided into an initial stage, an intermediate stage, and an end stage, and the initial stage used in the initial stage is used. A plurality of dusts including blast furnace dust are used for the refining agent, the medium-term refining agent used in the medium term, and the final-stage refining agent used in the last term. For the initial refining agent, free C in the mixed dust mixed is used. The concentration is 5.0% by mass or less, and the mixing ratio of the mixed dust is 30% by mass or less, and for the medium-term refining agent, the free C concentration in the mixed mixed dust is 5.0% by mass or less, In addition, the mixing ratio of the mixed dust is set to 40% by mass or less. With respect to the terminal refining agent, the free C concentration in the mixed mixed dust is set to 2.0% by mass or less, and the mixing ratio of the mixed dust is 10%. Has less than the amount%, the initial refining agent lies in performing dephosphorization process using metaphase refining agent and end-stage refining agent.

本発明によれば、ダストを精錬剤に使用して溶銑の脱りん処理を行うに際し、脱りん効率を損なうことなくスラグのフォーミングの発生を防止しながら溶銑の脱りん処理を行うことができる。   According to the present invention, when performing dephosphorization of hot metal using dust as a refining agent, dephosphorization of hot metal can be performed while preventing the formation of slag without impairing the dephosphorization efficiency.

混銑車による溶銑の脱りん処理を示す図である。It is a figure which shows the dephosphorization process of the hot metal by a kneading vehicle. 混合ダスト中のフリーC濃度の求め方を示した図である。It is the figure which showed how to obtain | require the free C density | concentration in mixed dust. 精錬剤を製造する精錬剤製造装置を示した図である。It is the figure which showed the refining agent manufacturing apparatus which manufactures a refining agent. 精錬剤の割り振り方を示すフローチャト図である。It is a flowchart which shows how to allocate a refining agent. 脱りんに必要な酸素量と脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度との関係を示した図である。It is the figure which showed the relationship between the amount of oxygen required for dephosphorization, and the carbon concentration in the hot metal after a dephosphorization process. 総酸素量と脱りん効率との関係を示した図である。It is the figure which showed the relationship between total oxygen amount and dephosphorization efficiency. 脱りん処理後の溶銑の炭素濃度[C]と脱りん処理後の地金付着量との関係を示した図である。It is the figure which showed the relationship between the carbon concentration [C] of hot metal after a dephosphorization process, and the metal adhesion amount after a dephosphorization process. 溶銑温度と地金付着との関係を示した図である。It is the figure which showed the relationship between hot metal temperature and metal adhesion.

以下、本発明の実施の形態を、図面に基づき説明する。
図1は、溶銑の脱りん処理を行っている状態を示す図である。
図1に示すように、本発明の溶銑の脱りん処理方法は、例えば、混銑車1に溶銑を装入して当該混銑車1にて処理を行うものを対象としています。詳しくは、まず、高炉から出銑した溶銑2を混銑車1の容器3に装入し、混銑車1にて脱りん処理を行うために当該混銑車を脱りんステーションに移動する。そして、脱りんステーションでは、混銑車1の容器3における開口部4に、気体酸素を溶銑2に吹くための吹付けランス5を挿入すると共に、精錬剤等を溶銑2に吹き込むための吹込みランス6を挿入する。その後、吹付けランス5を用いて溶銑2に向けて気体酸素を吹き込むと共に、溶銑2に向けて吹込みランス6を用いて精錬剤を吹き込むことによって溶銑2の脱りん処理を行う。なお、本発明の脱りん処理方法は、混銑車1による脱りん処理に限定されず、粉体吹き込みランス6を使用して精錬剤を吹き込む処理設備であれば処理容器は混銑車1に限定されず溶銑鍋や転炉等の処理容器であってもよい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a view showing a state in which hot metal dephosphorization processing is performed.
As shown in FIG. 1, the hot metal dephosphorization processing method of the present invention is intended for, for example, a method in which hot metal is charged into a kneading vehicle 1 and processed in the kneading vehicle 1. Specifically, first, the hot metal 2 discharged from the blast furnace is charged into the container 3 of the kneading vehicle 1, and the kneading vehicle is moved to the dephosphorization station in order to perform the dephosphorization process in the kneading vehicle 1. In the dephosphorization station, a blowing lance 5 for blowing gaseous oxygen into the molten iron 2 is inserted into the opening 4 in the container 3 of the kneading wheel 1 and a blowing lance for blowing a refining agent or the like into the molten iron 2. 6 is inserted. Thereafter, gaseous oxygen is blown toward the molten iron 2 using the blowing lance 5 and a refining agent is blown toward the molten iron 2 using the blowing lance 6 to dephosphorize the molten iron 2. In addition, the dephosphorization processing method of this invention is not limited to the dephosphorization process by the kneading vehicle 1, If a processing facility blows in a refining agent using the powder blowing lance 6, a processing container will be limited to the kneading vehicle 1. A processing vessel such as a hot metal ladle or a converter may be used.

以下、脱りん方法について詳しく説明する。
本発明の溶銑の脱りん方法では、脱りん処理を初期、中期、末期の3段階に分けたうえで、各時期(初期、中期、末期)に精錬剤を適宜添加することとしている。なお、初期に使用する精錬剤のことを初期精錬剤、中期に使用する精錬剤のことを中期精錬剤、末期に使用する精錬剤のことを末期精錬剤という。 脱りん処理を3段階に分ける技術は、特公平5−14004号公報に記載されているように従来から存在するものである。また、特公平5−14004号公報や特公平5−12406号公報などに各時期の区切りが記載されているが、本発明では、溶銑の珪素濃度[Si]が0.10〜0.05質量%になるまでの期間を初期とし、脱りん処理における全処理時間(脱りん開始から脱りん終了するまでの期間)のうち50〜80%となる期間を中期とし、残りの期間を末期としている。
Hereinafter, the dephosphorization method will be described in detail.
In the hot metal dephosphorization method of the present invention, the dephosphorization treatment is divided into three stages of initial, intermediate and final stages, and a refining agent is added as appropriate at each time (initial, intermediate and final stages). The refining agent used in the initial stage is called the initial refining agent, the refining agent used in the middle period is called the middle refining agent, and the refining agent used in the last stage is called the end refining agent. A technique for dividing the dephosphorization process into three stages has conventionally existed as described in Japanese Patent Publication No. 5-14004. In addition, although each period is described in Japanese Patent Publication No. 5-14004 and Japanese Patent Publication No. 5-12406, etc., in the present invention, the silicon concentration [Si] of the hot metal is 0.10 to 0.05 mass. % Is the initial period, the period of 50 to 80% of the total processing time in the dephosphorization process (the period from the start of dephosphorization to the end of dephosphorization) is the middle period, and the remaining period is the final period. .

各時期に溶銑中に添加する精錬剤(初期精錬剤、中期精錬剤、末期精錬剤)は、数種類(複数)のダスト、石灰(焼石灰)、転炉スラグを配合したものである。精錬剤に配合するダストとして、高炉ダスト(高炉で発生したダスト)、製鋼ダスト(転炉にて精錬したときに発生するダスト)、予備処理ダスト(予備処理のときに発生するダスト)、焼結ダスト(原料を焼結したときに発生するダスト)があるが、本発明では、精錬剤中に必ず高炉ダストを配合するものとしている。なお、各ダストは、各工程で設置された集塵機で集塵した溜まったダストである。   A refining agent (initial refining agent, medium refining agent, and end refining agent) added to the hot metal at each time is a mixture of several types (plural) of dust, lime (burned lime), and converter slag. Blast furnace dust (dust generated in the blast furnace), steelmaking dust (dust generated when refining in a converter), pretreatment dust (dust generated during pretreatment), sintering Although there is dust (dust generated when the raw material is sintered), in the present invention, blast furnace dust is always blended in the refining agent. Each dust is collected dust collected by a dust collector installed in each process.

さて、高炉ダストは、他のダスト、例えば、製鋼ダストに比べてFree−C濃度(遊離した炭素の濃度)が高くなる傾向にある。精錬剤中に多量の高炉ダストを用いて、精錬剤中のFree−C濃度(フリーC濃度という)を高くしてしまうと、脱りん処理の効率を低下させてしまう虞がある。そのため、高炉ダストを精錬剤として用いる場合であっても、脱りん効率に影響の与えない程度の量の高炉ダストを用いることが必要である。   Now, blast furnace dust tends to have a higher Free-C concentration (concentration of liberated carbon) than other dusts such as steelmaking dust. If a large amount of blast furnace dust is used in the refining agent to increase the Free-C concentration (referred to as free C concentration) in the refining agent, the efficiency of the dephosphorization process may be reduced. Therefore, even when blast furnace dust is used as a refining agent, it is necessary to use an amount of blast furnace dust that does not affect the dephosphorization efficiency.

詳しくは、脱りん処理の初期精錬剤と中期に使用する中期精錬剤とは同じ精錬剤であって、初期精錬剤や中期精錬剤に関して、混合した混合ダスト中のフリーC濃度が5.0質量%以下となるようにダストの種類や配合量を調整している。
脱りん処理の初期や中期では、主に脱珪反応が進む状況下であるが、初期及び中期であっても混合ダスト中のフリーC濃度が5.0質量%よりも大きいと、混合ダスト中(初期精錬剤や中期精錬剤中)のフリーCと吹き込まれた固体酸素などの酸素と反応したときのCOガスの発生量が多く、スラグのフォーミングが発生してしまうことになる。一方、混合ダスト中のフリーC濃度が5.0質量%以下であると、COガスの発生量は少なく、スラグのフォーミングを抑制することができる。
Specifically, the initial refining agent for the dephosphorization treatment and the intermediate refining agent used in the middle period are the same refining agent, and the free C concentration in the mixed dust mixed with respect to the initial refining agent and the medium refining agent is 5.0 mass. The type and amount of dust are adjusted so as to be less than or equal to%.
In the initial and middle stages of the dephosphorization treatment, the desiliconization reaction mainly proceeds. However, if the free C concentration in the mixed dust is larger than 5.0% by mass even in the initial and middle stages, A large amount of CO gas is generated when it reacts with free C (in the initial refining agent and medium refining agent) and oxygen such as blown solid oxygen, and slag forming occurs. On the other hand, when the free C concentration in the mixed dust is 5.0% by mass or less, the amount of generated CO gas is small and slag forming can be suppressed.

即ち、上述したように、高炉ダストを初期精錬剤や中期精錬剤に含有させることによってフリーC濃度を上昇させてしまうということになるものの、高炉ダストと他のダストとを混合して、混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下にすることによって、有効に高炉ダストを使用することができる。
図2は、複数のダストを配合したときの混合ダスト中のフリーC濃度の求め方を示したものである。図2では、2種類の高炉ダスト(高炉ダストA、高炉ダストB)と、製鋼ダストAとをホッパ等にて混合した場合を例にとり説明する。
That is, as described above, the free C concentration is increased by adding the blast furnace dust to the initial refining agent or the medium refining agent. Blast furnace dust can be used effectively by making free C density | concentration of inside into 5.0 mass% or less.
FIG. 2 shows how to obtain the free C concentration in the mixed dust when a plurality of dusts are blended. In FIG. 2, a case where two types of blast furnace dust (blast furnace dust A, blast furnace dust B) and steelmaking dust A are mixed with a hopper or the like will be described as an example.

図2(a)に示すように、まず、各ダスト中のフリーC濃度(高炉ダストA:6.3質量%、高炉ダストB:5.7質量%、製鋼ダストA:1.8質量%)を予め測定しておく。そして、高炉ダストAの投入量(24ton)と高炉ダストBの投入量(16ton)、製鋼ダストAの投入量(15ton)とから混合ダストにおける合計ダスト量(55ton)を決定して、この混合ダストのフリーC濃度(4.9質量%)を求める。   As shown in FIG. 2 (a), first, free C concentration in each dust (blast furnace dust A: 6.3 mass%, blast furnace dust B: 5.7 mass%, steelmaking dust A: 1.8 mass%) Is measured in advance. Then, the total dust amount (55 ton) in the mixed dust is determined from the input amount of blast furnace dust A (24 ton), the input amount of blast furnace dust B (16 ton), and the input amount of steelmaking dust A (15 ton). The free C concentration (4.9% by mass) is obtained.

図2(b)に示すように、混合ダストが残留した場合は、残留したダストの残留量と、新たな高炉ダストA、高炉ダストB及び製鋼ダストAの各投入量と、各高炉ダスト中のフリーC濃度とから、混合ダスト中のフリーC濃度を求める。なお、図2では、2種類の高炉ダストと製鋼ダストとを混合したときのフリーC濃度の求め方を説明しているが、その他のダストでも同じように計算することによって混合ダストのフリーC濃度を求めることができる。   As shown in FIG. 2 (b), when the mixed dust remains, the remaining amount of the remaining dust, each input amount of new blast furnace dust A, blast furnace dust B, and steelmaking dust A, and each blast furnace dust The free C concentration in the mixed dust is obtained from the free C concentration. In addition, although FIG. 2 explains how to obtain the free C concentration when two types of blast furnace dust and steelmaking dust are mixed, the free C concentration of the mixed dust is calculated by calculating in the same manner for other dusts. Can be requested.

さて、上述したように、初期精錬剤や中期精錬剤に関して、混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下にしているが、これに加え、本発明では、混合ダストの配合比率を40質量%以下としている。この混合ダストの配合比率は、全材料に対する混合ダストの割合(精錬剤中の混合ダストの割合)であって、例えば、ダストとは異なる他の材料(石灰、転炉スラグなど)と混合ダスト(高炉ダスト、製鋼ダストなど)との合計に対する混合ダストの割合である。 脱りん処理の初期や中期では、主にCaOを多量に吹き込んでスラグの塩基度を上げ、スラグの粘性を低くしてスラグからCOガスを抜けやすくする必要がある。配合比率が40質量%よりも大きいと、供給するCaOの供給量が少なくスラグの塩基度が上がりにくいばかりか、混合ダスト中にはFeOが多いために多くのFeOを供給してしまうという状況下である。CaOの供給量が少なく、また、FeOの供給量が多いという状況であると、スラグのフォーミングが発生してしまう虞がある。   As described above, the free C concentration in the mixed dust is set to 5.0% by mass or less with respect to the initial refining agent and the medium refining agent. In addition, in the present invention, the mixing ratio of the mixed dust is 40%. The mass is not more than%. The mixing ratio of the mixed dust is the ratio of the mixed dust to the total material (the ratio of the mixed dust in the refining agent). For example, the mixed dust (lime, converter slag, etc.) and mixed dust ( This is the ratio of mixed dust to the total of blast furnace dust, steelmaking dust, etc.). In the early and middle stages of the dephosphorization treatment, it is necessary to mainly blow a large amount of CaO to increase the basicity of the slag, to lower the viscosity of the slag, and to facilitate the escape of CO gas from the slag. When the blending ratio is larger than 40% by mass, not only the supply amount of CaO to be supplied is small and the basicity of the slag is difficult to increase, but also there is a large amount of FeO in the mixed dust, so that a large amount of FeO is supplied. It is. If the supply amount of CaO is small and the supply amount of FeO is large, slag forming may occur.

そこで、本発明では、初期精錬剤や中期精錬剤において、混合ダストの配合比率を40質量%以下にすることにより、CaOの供給量を確保すると共に、多量のFeOを供給することが防止し、これにより、スラグのフォーミングを抑制している。
以上、脱りん処理の初期や中期に用いる初期精錬剤や中期精錬剤においては、混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を40質量%以下とし、当該初期精錬剤及び中期精錬剤を脱りん処理に用いることによって、スラグのフォーミングを抑制しつつ効率の良い脱りん処理を行うことができるようにしている。
Therefore, in the present invention, in the initial refining agent and the medium-term refining agent, by making the blending ratio of the mixed dust 40% by mass or less, it is possible to secure the supply amount of CaO and prevent a large amount of FeO from being supplied, This suppresses slag forming.
As described above, in the initial refining agent and the medium refining agent used in the initial and middle stages of the dephosphorization treatment, the free C concentration in the mixed dust is 5.0% by mass or less, and the mixing ratio of the mixed dust is 40% by mass or less. By using the initial refining agent and the medium refining agent for the dephosphorization treatment, efficient dephosphorization treatment can be performed while suppressing slag forming.

さて、脱りん処理の末期に用いる末期精錬剤は、上述した初期精錬剤や中期精錬剤とは異なるものとしている。即ち、脱りん処理の末期では、脱りん反応を積極的に進めるという段階であり、このような状況下で混合ダスト中のフリーC濃度が高い精錬剤を用いると、精錬剤中の炭素と酸素とが優先して反応してしまい、脱りん効率が低下してしまう虞がある。   Now, the terminal refining agent used at the end of the dephosphorization process is different from the above-described initial refining agent and medium refining agent. That is, at the final stage of the dephosphorization process, the dephosphorization reaction is actively promoted. Under such circumstances, when a refining agent having a high free C concentration in the mixed dust is used, carbon and oxygen in the refining agent are used. May be preferentially reacted and the dephosphorization efficiency may be reduced.

また、精錬剤中の炭素は溶銑と反応してCOガスが発生することになるが、脱りん処理の末期では、スラグ塩基度が十分高くなっていることもあり、スラグフォーミングが発生する可能性は低い。しかしながら、多くの炭素と溶銑とが激しく反応してしまうと、激しい炭素の燃焼によって火炎があがる虞がある。特に、脱りん末期の末期では、初期や中期に比べて、溶銑中のP、Mn、Si等の成分が低いため、溶銑中の炭素が優先的に燃焼され、炭素の燃焼による火炎が発生し易い状況にある。   Carbon in the refining agent reacts with the hot metal to generate CO gas, but at the end of the dephosphorization process, the slag basicity may be sufficiently high, and slag foaming may occur. Is low. However, if a large amount of carbon and hot metal react violently, there is a risk that the flame will rise due to intense combustion of carbon. In particular, at the end of the dephosphorization stage, components such as P, Mn, Si, etc. in the hot metal are lower than in the initial and middle stages, so the carbon in the hot metal is preferentially burned and a flame is generated due to the combustion of carbon. It ’s easy.

そのため、末期精錬剤では、初期精錬剤や中期精錬剤に比べ混合ダスト中のフリーC濃度が低いものを用いることが良く、具体的には、混合ダスト中のフリーC濃度を2.0質量%以下とし、上述したような問題が発生し難いものとしている。
また、脱りん処理の末期では、脱りん反応を優先させなければならず、末期精錬剤(混合ダスト)中には、上述したように、フリーC濃度が少ないことが望ましい。このような観点から、末期精錬剤中のフリーC濃度が上がらないように、混合ダストとダストの配合比率を10質量%以下としている。
Therefore, it is preferable to use a terminal refining agent having a low free C concentration in the mixed dust compared to the initial refining agent and the medium refining agent. Specifically, the free C concentration in the mixed dust is 2.0% by mass. The following problems are assumed to be difficult to occur.
In addition, at the end of the dephosphorization treatment, priority should be given to the dephosphorization reaction, and it is desirable that the free C concentration is low in the end-stage refining agent (mixed dust) as described above. From such a viewpoint, the mixing ratio of the mixed dust and the dust is set to 10% by mass or less so that the free C concentration in the end-stage refining agent does not increase.

このように、本発明では、前記初期及び中期に使用する初期精錬剤や中期精錬剤と末期に使用する末期精錬剤とには、高炉ダストを含む複数のダストを使用することにしている。また、初期精錬剤や中期精錬剤に関しては、混合した混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を40質量%以下としている。さらに、末期精錬剤に関しては、混合ダスト中のフリーC濃度を2.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を10質量%未満とし、初期精錬剤と中期精錬剤と末期精錬剤を使用して脱りん処理を行うこととしている。   As described above, in the present invention, a plurality of dusts including blast furnace dust are used for the initial refining agent and the intermediate refining agent used in the initial period and the intermediate period and the final refining agent used in the final period. Moreover, regarding the initial refining agent and the medium refining agent, the free C concentration in the mixed dust mixture is 5.0 mass% or less, and the blending ratio of the mixed dust is 40 mass% or less. Furthermore, regarding the end-stage refining agent, the free C concentration in the mixed dust is set to 2.0 mass% or less, and the mixing ratio of the mixed dust is set to less than 10 mass%, and the initial refining agent, the middle-stage refining agent, and the end-stage refining agent are added. It is supposed to be used for dephosphorization.

なお、上述した実施形態では、初期精錬剤と中期精錬剤とを同じものとしているが、初期精錬剤と中期精錬剤とを別々のものとしてもよい。この場合、初期精錬剤においては、混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を30質量%以下とすることが好ましい。ここで、初期精錬剤では混合比率を40%以下としているため上述したようにフォーミングを抑制することができるが、さらに、混合比率を30%以下にすると供給するFeOが少なくなり(初期精錬剤中に含まれる混合ダストが少なくなるので供給するFeOが少なくなる)、その結果、スッピッティングを防止することができる。   In the above-described embodiment, the initial refining agent and the medium refining agent are the same, but the initial refining agent and the medium refining agent may be different. In this case, in the initial refining agent, it is preferable that the free C concentration in the mixed dust is 5.0% by mass or less, and the blending ratio of the mixed dust is 30% by mass or less. Here, in the initial refining agent, since the mixing ratio is 40% or less, forming can be suppressed as described above. However, when the mixing ratio is 30% or less, FeO to be supplied decreases (in the initial refining agent, As a result, it is possible to prevent the splitting.

脱りん処理の初期では、スラグが滓化していく段階であり、溶銑の表面をスラグで十分に覆っていない状態にある。このように溶銑の表面を覆っていない状態で多量のFeOを吹き込んだ場合、特開2001−64713号公報に示すように、FeOの吹き込み(精錬剤の吹き込み)により飛散してしまう溶銑がスラグに補足されないため、スピッティングが発生してしまうことになる。ゆえに、混合比率を30%以下にして精錬剤中に含まれるFeOの量を抑えることにより、精錬剤の吹き込みによるスッピッティングを防止することができる。なお、スピッティングが発生すると、鉄歩留まりの低下したり、溶銑がランスに衝突するなどしてランスの寿命を縮めてしまう。そのため、スッピッティングは出来る限り発生させないことが好ましい。   In the initial stage of the dephosphorization process, the slag is hatched, and the surface of the hot metal is not sufficiently covered with the slag. When a large amount of FeO is blown in such a state that the surface of the hot metal is not covered, as shown in JP-A-2001-64713, the molten iron that is scattered by blowing FeO (blowing of a refining agent) is formed in the slag. Since it is not supplemented, spitting will occur. Therefore, by reducing the mixing ratio to 30% or less and suppressing the amount of FeO contained in the refining agent, it is possible to prevent splitting due to blowing of the refining agent. Note that when spitting occurs, the yield of the lance is shortened due to a decrease in the iron yield or the collision of the hot metal with the lance. Therefore, it is preferable not to generate the splitting as much as possible.

このような初期精錬剤を用いた場合、その後に使用する中期精錬剤は、混合ダスト中のフリーC濃度が5.0質量%以下であり、配合比率が40質量%以下とすることが好ましい。
図3は、数種類のダスト、焼石灰、転炉スラグ等から精錬剤を製造する精錬剤製造装置10を示したものである。精錬剤製造装置10は、高炉ダストを投入する第1ダスト槽11と、高炉ダスト以外のダストを投入する第2ダスト槽12と、ダスト以外の原料(例えば、鉄鉱石、石灰、石灰石、転炉スラグ、焼結鉱等)を投入する複数の原料槽13とを備えている。第1ダスト槽11、第2ダスト槽12、各原料槽13は、材料をベルトコンベアなどの搬送手段14に向けて排出する速度(供給速度)を調整することができるようになっている。
When such an initial refining agent is used, the medium refining agent used thereafter preferably has a free C concentration in the mixed dust of 5.0% by mass or less and a blending ratio of 40% by mass or less.
FIG. 3 shows a refining agent production apparatus 10 that produces a refining agent from several types of dust, burnt lime, converter slag, and the like. The refining agent manufacturing apparatus 10 includes a first dust tank 11 for introducing blast furnace dust, a second dust tank 12 for introducing dust other than blast furnace dust, and raw materials other than dust (for example, iron ore, lime, limestone, converter) And a plurality of raw material tanks 13 into which slag, sintered ore and the like are charged. The 1st dust tank 11, the 2nd dust tank 12, and each raw material tank 13 can adjust the speed | rate (supply speed) which discharges | emits material toward conveyance means 14, such as a belt conveyor.

また、精錬剤製造装置10は、第1ダスト槽11、第2ダスト槽12、複数の原料槽13の各材料を1つに収容するホッパ15と、ホッパ15から搬送された混合材料を粉砕する粉砕機16と、粉砕された混合材料を精錬剤の種類毎に保存する複数の保存槽17とを備えている。
この精錬剤製造装置10では、第1ダスト槽11、第2ダスト槽12、各原料槽13の各材料を搬送手段14によってホッパ15に搬送することができ、ホッパ15にて各材料を混合することができる。また、精錬剤製造装置10では、ホッパ15にて混合した混合材料を粉砕機16によって細かく粉砕することができ、精錬剤の種類に応じて製造した精錬剤を保存槽17に貯えることができるようになっている。
Moreover, the refining agent manufacturing apparatus 10 grinds the hopper 15 that accommodates each material of the first dust tank 11, the second dust tank 12, and the plurality of raw material tanks 13, and the mixed material conveyed from the hopper 15. A crusher 16 and a plurality of storage tanks 17 for storing the pulverized mixed material for each type of refining agent are provided.
In this refining agent manufacturing apparatus 10, each material in the first dust tank 11, the second dust tank 12, and each raw material tank 13 can be transferred to the hopper 15 by the transfer means 14, and each material is mixed in the hopper 15. be able to. In the refining agent manufacturing apparatus 10, the mixed material mixed in the hopper 15 can be finely pulverized by the pulverizer 16, and the refining agent manufactured according to the type of the refining agent can be stored in the storage tank 17. It has become.

精錬剤製造装置10では、第1ダスト槽11、第2ダスト槽12、各原料槽13にあるそれぞれの材料をホッパ15及び粉砕機16へと供給することにより、上述した初期精錬剤、中期精錬剤、末期精錬剤を製造することができる。
脱りん処理を行うにあたって、初期、中期、末期における精錬剤の使用量は、例えば、特開昭62−161908号公報のように決定する。まず、脱りん処理では、処理後の溶銑の脱りん濃度や処理温度(溶銑温度)に基づいて、気体酸素(溶銑に吹き込む気体酸素)と固体酸素(溶銑に供給する固体酸素)との比率を決定する。また、脱りん処理を行うにあたって、スラグの塩基度も規定する。なお、特開昭62−161908号公報では、スラグの塩基度を5〜6に制御しているが、本発明では、スラグの融点などにより混銑車の上部にスラグが付着するという問題が発生する虞がある。そのため、スラグの塩基度は、2.2〜2.5になる事を目標にトータルのCaOを決定する。
In the refining agent manufacturing apparatus 10, the materials in the first dust tank 11, the second dust tank 12, and each raw material tank 13 are supplied to the hopper 15 and the pulverizer 16, so that the above-described initial refining agent and medium-term refining agent are provided. Agent, terminal refining agent can be produced.
In carrying out the dephosphorization treatment, the amount of the refining agent used in the initial, middle and final stages is determined, for example, as described in JP-A-62-1161908. First, in the dephosphorization treatment, the ratio of gaseous oxygen (gas oxygen blown into the hot metal) and solid oxygen (solid oxygen supplied to the hot metal) is determined based on the dephosphorization concentration of the hot metal after the treatment and the treatment temperature (hot metal temperature). decide. In addition, the basicity of the slag is also defined when performing the dephosphorization treatment. In Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-161908, the basicity of slag is controlled to 5-6. However, in the present invention, there is a problem that slag adheres to the upper part of the kneading vehicle due to the melting point of the slag. There is a fear. Therefore, the total CaO is determined with the goal that the basicity of the slag is 2.2 to 2.5.

例えば、特開昭62−161908号公報に示すように、脱珪素後〔Si〕濃度、混銑車内に残った残留脱Siスラグボリュームから、混銑車内のトータルSiO2を決定し、スラグの塩基度を考慮して、脱りん剤主剤(精錬剤)の原単位を決定する。次に、脱りん剤主剤(精錬剤)の原単位が決定すると、脱りん率から供給する供給酸素量を決定する。特開昭62−161908号公報の図2に示すように、S・O比〔固体酸素量/(固体酸素量+気体酸素量)〕に示すように、脱りん処理で吹き込む総酸素の比率が大きくなるとΔT(処理前溶銑温度-処理後溶銑温度)がマイナス側に大きくなるという関係がある。この関係を使用して、供給酸素原単位における固体酸素原単位と気体酸素原単位を決定する。特開昭62−161908号公報では、1種類の精錬剤を使用した場合を記載しているが、本発明では、初期、中期、末期によって用いる精錬剤が異なるため、表1のように、スラグの塩基度から必要なCaOの原単位と必要な固体酸素の原単位の総量が等しくなるように数種類の精錬剤に割り振るようにしてもよい。なお、表1で必要CaO原単位が16.9〜19.1(kg/tp)と幅があるのは、狙いの塩基度が2.2〜2.5の範囲としているためである。 For example, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-161908, the total SiO 2 in the kneading vehicle is determined from the [Si] concentration after desiliconization and the residual de-Si slag volume remaining in the kneading vehicle, and the basicity of the slag is determined. Considering this, the basic unit of the main dephosphorizing agent (refining agent) is determined. Next, when the basic unit of the dephosphorizing agent main component (refining agent) is determined, the supplied oxygen amount is determined from the dephosphorization rate. As shown in FIG. 2 of Japanese Patent Laid-Open No. Sho 62-161908, the ratio of total oxygen blown in the dephosphorization process is as shown in the S / O ratio [solid oxygen amount / (solid oxygen amount + gaseous oxygen amount)]. There is a relationship that ΔT (pre-treatment hot metal temperature−post-treatment hot metal temperature) becomes larger on the negative side as it increases. This relationship is used to determine the solid oxygen intensity and the gaseous oxygen intensity in the supplied oxygen intensity. In Japanese Patent Laid-Open No. 62-161908, the case where one type of refining agent is used is described. However, in the present invention, since the refining agents used are different depending on the initial, middle and final stages, as shown in Table 1, slag is used. Depending on the basicity, it may be allocated to several types of refining agents so that the total amount of the required CaO basic unit and the required solid oxygen basic unit are equal. In Table 1, the necessary CaO unit is as wide as 16.9 to 19.1 (kg / tp) because the target basicity is in the range of 2.2 to 2.5.

Figure 2012017521
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例えば、精錬剤製造装置10を用いて精錬剤1を初期精錬剤として製造し、精錬剤2を中期精錬剤として製造し、精錬剤3を末期精錬剤として製造した場合の各精錬剤の割り振り方は、次のようになる。
まず、図4に示すように、上述したように脱りん処理における気体酸素原単位、固体酸素原単位、CaO原単位を求める(ステップ1)。次に、ステップ2に示すように処理前の溶銑のSi濃度と、ステップ3に示すように精錬剤1中のCaO量、SiO量、固体酸素量とから、ステップ4に示すように、溶銑中のSi濃度を0.1〜0.05%(例えば、0.1%や0.05%にするための)にするための、精錬剤1の原単位を求める。つまり、脱りん処理の初期は、溶銑中Si濃度が0.1〜0.05%になるまでの期間であるため、これを達成するための精錬剤1の原単位を求める。
For example, when the refining agent 1 is manufactured using the refining agent manufacturing apparatus 10 as an initial refining agent, the refining agent 2 is manufactured as a medium refining agent, and the refining agent 3 is manufactured as a terminal refining agent, how to allocate each refining agent Is as follows.
First, as shown in FIG. 4, as described above, the gaseous oxygen unit, solid oxygen unit, and CaO unit in the dephosphorization process are obtained (step 1). Next, as shown in Step 4, from the Si concentration of the hot metal before the treatment as shown in Step 2 and the CaO amount, SiO amount, and solid oxygen amount in the refining agent 1 as shown in Step 3, as shown in Step 4, The basic unit of the refining agent 1 for obtaining a Si concentration of 0.1 to 0.05% (for example, 0.1% or 0.05%) is obtained. That is, since the initial stage of the dephosphorization process is a period until the Si concentration in the hot metal reaches 0.1 to 0.05%, the basic unit of the refining agent 1 for achieving this is obtained.

次に、ステップ5に示すように、精錬剤1の原単位を決定後に、中期、末期に必要なCaO量、固体酸素原単位を求める。ステップ6に示すように、精錬剤2及び精錬剤3中のCaO量、SiO量、固体酸素量、精錬剤2及び精錬剤3の吹き込み速度などから、ステップ7に示すように、i)脱りん処理後のスラグの塩基度が2.2〜2.5であり、ii)脱りん処理の中期に精錬剤2の切り替えができ、さらに、iii)計算脱りん時間が短くなるように(出来れば最短になるように)、精錬剤2及び精錬剤3のそれぞれの原単位を求める。   Next, as shown in step 5, after determining the basic unit of the refining agent 1, the amount of CaO and the solid oxygen basic unit necessary for the middle and final stages are obtained. As shown in Step 6, as shown in Step 7, i) Dephosphorization from the amount of CaO in the refining agent 2 and the refining agent 3, the amount of SiO, the amount of solid oxygen, the blowing speed of the refining agent 2 and the refining agent 3, etc. The basicity of the slag after the treatment is 2.2 to 2.5, ii) the refining agent 2 can be switched in the middle stage of the dephosphorization process, and iii) the calculated dephosphorization time is shortened (if possible The basic units of the refining agent 2 and the refining agent 3 are obtained.

なお、精錬剤2と精錬剤3の量は目安値のため、実際の処理では、脱りん中期に精錬剤2が全脱りん時間の50%〜80%に切り替えることができれば、途中で、精錬剤2から精錬剤3への切り替えを変更させてもよい。また、溶銑中のSi濃度が0.1%なるまでに必要な酸素量は、例えば、式(1)により求めることができる。なお、式(1)のPiは、脱りん処理前の溶銑のりん濃度であり、pfは、脱りん処理後の溶銑のりん濃度である。O2は、脱りん処理にて使用する総酸素量(ただし、脱珪反応に使用される酸素を除く)である。 In addition, since the amounts of the refining agent 2 and the refining agent 3 are reference values, in the actual treatment, if the refining agent 2 can be switched to 50% to 80% of the total dephosphorization time in the middle of dephosphorization, the refining is performed on the way. The switching from the agent 2 to the refining agent 3 may be changed. Moreover, the amount of oxygen required until the Si concentration in the hot metal becomes 0.1% can be obtained by, for example, the equation (1). In addition, Pi of Formula (1) is the phosphorus concentration of hot metal before a dephosphorization process, and pf is the phosphorus concentration of the hot metal after a dephosphorization process. O 2 is the total amount of oxygen used in the dephosphorization process (excluding oxygen used in the desiliconization reaction).

Figure 2012017521
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図4に示すように、ステップ1〜ステップ7までの作業を行うことによって、例えば、表2に示すように、精錬剤1、精錬剤2、精錬剤3の割り振りを行うことができる。なお、表2に示す精錬剤の割り振りは、中期と末期とを合わせた処理時間を31.7分、中期の処理時間を20.0分、全脱りん処理時間に対する中期の処理時間の割合(中期の処理時間/全脱りん処理時間)を63%、処理後のスラグの塩基度を2.3、処理前の溶銑のSi濃度を0.20質量%、処理後の溶銑のSi濃度を0.01質量%としたときの結果である。表2に示す値は、精錬剤の割り振り方を例示として示したものであり、本発明はこれに限定されないのは当然のことである。   As shown in FIG. 4, by performing the operations from Step 1 to Step 7, for example, as shown in Table 2, the refining agent 1, the refining agent 2, and the refining agent 3 can be allocated. In addition, the allocation of the refining agent shown in Table 2 is 31.7 minutes for the combined treatment time for the middle and final stages, 20.0 minutes for the treatment period for the middle period, and the ratio of the treatment time for the middle period to the total dephosphorization treatment time ( (Medium treatment time / total dephosphorization treatment time) 63%, the basicity of the slag after treatment was 2.3, the Si concentration of hot metal before treatment was 0.20 mass%, and the Si concentration of hot metal after treatment was 0 It is a result when it is set to 0.01 mass%. The values shown in Table 2 show how the refining agents are allocated as an example, and the present invention is naturally not limited to this.

Figure 2012017521
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表3は、実施条件をまとめたものである。   Table 3 summarizes the implementation conditions.

Figure 2012017521
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初期精錬剤、中期精錬剤、末期精錬剤の供給速度は、表3に示す通りである。表3に示す各精錬剤中に含有するO2量(固体酸素)は、例えば、式(2)により求めることができる。 初期精錬剤、中期精錬剤、末期精錬剤の組成は表4に示す通りである。 Table 3 shows the supply rates of the initial refining agent, the medium refining agent, and the final refining agent. The amount of O 2 (solid oxygen) contained in each refining agent shown in Table 3 can be obtained by, for example, formula (2). The compositions of the initial refining agent, the medium refining agent, and the final refining agent are as shown in Table 4.

Figure 2012017521
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表5〜表10は、表3に示した実施条件や表4に示した精錬剤に基づき、本発明の溶銑の脱りん方法にて脱りん処理を行った実施例と、本発明の溶銑の脱りん方法とは異なる方法にて脱りん処理を行った比較例とをまとめたものである。
実施例及び比較例では、脱りん処理中にスラグが発泡し、例えば、混銑車外へスラグが流出した場合をスラグのフォーミング有り「有」とし、スラグが流出しなかった場合をフォーミング無し「無」として評価した。なお、スラグのフォーミングについては、例えば、「鉄と鋼、vol.78 No2 (1992),p200-208,原茂太、萩野和巳著」に記載されている。
Tables 5 to 10 show examples of the dephosphorization treatment of the hot metal dephosphorization method of the present invention based on the implementation conditions shown in Table 3 and the refining agent shown in Table 4, and the hot metal of the present invention. This is a summary of comparative examples in which dephosphorization treatment was performed by a method different from the dephosphorization method.
In the examples and comparative examples, the slag foams during the dephosphorization process. As evaluated. Note that slag forming is described in, for example, “Iron and Steel, vol. 78 No. 2 (1992), p200-208, Mota Hara, Kazuaki Kanno”.

また、実施例及び比較例では、脱りん効率を式(1)の値が、0.14以上であれば最良「◎」、0.18以上であれば良好「○」、0.14未満であれば不良「×」とした。式(1)に示すように、脱りん処理に必要な総酸素量が多いということは脱りん効率が低下しているということを意味していて、別の言い方をすれば、脱りん効率が悪いと脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度[C]が低くなる。   Further, in the examples and comparative examples, the dephosphorization efficiency is best “◎” if the value of the formula (1) is 0.14 or more, good “◯” if it is 0.18 or more, and less than 0.14. If there was a defect, it was judged as “x”. As shown in the formula (1), a large amount of total oxygen required for the dephosphorization treatment means that the dephosphorization efficiency is lowered. In other words, the dephosphorization efficiency is reduced. If it is bad, the carbon concentration [C] in the hot metal after the dephosphorization process is lowered.

即ち、図5に示すように、脱りんに必要な酸素量(総酸素量、脱珪に必要な酸素は除く)と、脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度との関係を見ると、総酸素量が多くなる(脱りん効率が悪くなる)につれて、脱りん処理後の溶銑中の[C]が減少することになる。
ここで、図6に示すように、総酸素量と脱りん効率との関係を見てみると、脱りん効率が0.14未満であり、総酸素量が11.5Nm3/ton大きいと、図5に示すように脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度[C]は4.0質量%未満となる。脱りん処理後の溶銑の炭素濃度[C]が4.0質量%未満であると、混銑車などの容器に付着する地金・スラグ付着量を増加させてしまう傾向があるため、炭素濃度[C]は4.0質量%以上であることが好ましく、脱りん効率は0.14以上であることが必要である。
That is, as shown in FIG. 5, the relationship between the amount of oxygen necessary for dephosphorization (total oxygen amount, excluding oxygen necessary for desiliconization) and the carbon concentration in the hot metal after the dephosphorization treatment is as follows. As the amount of oxygen increases (dephosphorization efficiency decreases), [C] in the hot metal after the dephosphorization treatment decreases.
Here, as shown in FIG. 6, when the relationship between the total oxygen amount and the dephosphorization efficiency is seen, the dephosphorization efficiency is less than 0.14 and the total oxygen amount is 11.5 Nm 3 / ton larger, As shown in FIG. 5, the carbon concentration [C] in the hot metal after the dephosphorization treatment is less than 4.0% by mass. If the carbon concentration [C] of the hot metal after dephosphorization is less than 4.0% by mass, the amount of metal and slag adhering to containers such as kneading vehicles tends to increase. C] is preferably 4.0% by mass or more, and the dephosphorization efficiency needs to be 0.14 or more.

なお、図5に示した総酸素量は、処理前の溶銑のりん濃度を0.115%から0.023%まで低減させる平均的な脱りん処理での実績データを用いて総酸素量と脱りん効率との関係をまとめたものである。また、脱りん処理後の温度は脱りん処理後の目標温度である1285℃を使用した。さらに、図5中の1点は、脱りん処理を50〜70チャージ行ったときの平均値を示したものであり、上下線は±1σの値を示したものである。ここで、図5に示すように、脱りん効率が0.14以上であっても、脱りん処理時のバラツキを考慮すると、脱りん処理後の炭素濃度が4.0質量%未満を下回る場合があり、地金・スラグが付着するケースがある。しかしながら、バラツキを考慮しても炭素濃度が4.0質量%未満を下回るケースは、脱りん処理を通して行った場合の10〜20%に過ぎず、連続して混銑車等に地金が付着する確率は十分小さく、次の処理時に付着した地金が溶解する場合もあるため、操業には大きな悪影響を与えない。   Note that the total oxygen amount shown in FIG. 5 is calculated by using the actual data in the average dephosphorization treatment in which the phosphorus concentration in the hot metal before the treatment is reduced from 0.115% to 0.023%. It summarizes the relationship with phosphorus efficiency. The temperature after dephosphorization treatment was 1285 ° C., which is the target temperature after dephosphorization treatment. Further, one point in FIG. 5 indicates an average value when 50 to 70 charges are performed for the dephosphorization process, and vertical lines indicate a value of ± 1σ. Here, as shown in FIG. 5, even when the dephosphorization efficiency is 0.14 or more, the carbon concentration after dephosphorization is less than 4.0% by mass in consideration of variations during dephosphorization. There are cases where bullion and slag adhere. However, the case where the carbon concentration is less than 4.0% by mass is only 10% to 20% of the case where the carbon concentration is less than 4.0% even when the dispersion is taken into consideration, and the metal is continuously attached to the kneading vehicle or the like. The probability is small enough, and the bullion attached during the next treatment may dissolve, so there is no significant adverse effect on the operation.

また、脱りん効率が0.18以上であるときは、脱りん処理後の炭素濃度[C]が平均で4.1%となり、処理後の炭素濃度[C]が4.0を下回る確率は極めて小さい。このように、脱りん効率は、0.14以上であって、0.18以上であることが好ましい。
なお、脱りん効率が悪い場合、溶銑温度を下げれば、脱りん効率を向上させることができると考えられる。しかしながら、図8に示すように、溶銑温度を下げて、脱りん処理後の溶銑温度が1270℃未満にしてしまうと、溶銑を取鍋に装入した後(払い出した後)に取鍋に付着する地金付着量が増加する傾向にある。即ち、1270℃未満となる溶銑を取鍋内に払い出して取鍋を搬送した場合、取鍋を搬送中に放熱して溶銑の凝固温度に近づくために、取鍋に付着する地金が増加すると考えられることから、脱りん効率を上げるために、溶銑温度を下げることは好ましくない。
Further, when the dephosphorization efficiency is 0.18 or more, the carbon concentration [C] after the dephosphorization treatment is 4.1% on average, and the probability that the carbon concentration [C] after the treatment is less than 4.0 is Very small. Thus, the dephosphorization efficiency is 0.14 or more and preferably 0.18 or more.
In addition, when dephosphorization efficiency is bad, it is thought that dephosphorization efficiency can be improved by lowering the hot metal temperature. However, as shown in FIG. 8, when the hot metal temperature is lowered and the hot metal temperature after dephosphorization is less than 1270 ° C., the hot metal is attached to the ladle after it has been charged into the ladle (after being dispensed). There is a tendency for the amount of bullion adhesion to increase. That is, when the hot metal that is less than 1270 ° C. is discharged into the ladle and the ladle is transported, heat is dissipated while the ladle is being transported to approach the solidification temperature of the hot metal, so that the bullion attached to the ladle increases. In view of this, it is not preferable to lower the hot metal temperature in order to increase the dephosphorization efficiency.

図7は、脱りん処理後の溶銑の炭素濃度[C]と、脱りん処理後の地金付着量(地金・スラグの付着量)との関係をまとめたものである。図7の1点は、脱りん処理を20〜70チャージ行ったときの平均値を示したものである。なお、このときの脱りん処理後の溶銑の温度は、1280〜1290℃の結果である。図7に示すように、炭素濃度[C]が4.0質量%となるところで急激に地金付着量が増加しており、この点から見ても、脱りん処理後の炭素濃度[C]が4.0質量%以上となるように脱りん処理を行う必要がある。   FIG. 7 summarizes the relationship between the carbon concentration [C] of the hot metal after the dephosphorization treatment and the adhesion amount of the metal (deposition amount of metal and slag) after the dephosphorization treatment. One point in FIG. 7 shows an average value when the dephosphorization process is performed for 20 to 70 charges. In addition, the temperature of the hot metal after the dephosphorization process at this time is a result of 1280 to 1290 ° C. As shown in FIG. 7, the amount of metal adhesion increases rapidly when the carbon concentration [C] reaches 4.0% by mass. From this point of view, the carbon concentration [C] after the dephosphorization treatment is also observed. It is necessary to perform a dephosphorization process so that it may become 4.0 mass% or more.

実施例及び比較例では、ランスによって酸素等を吹き込むことにより、溶銑が飛散してスピッティングが発生した場合をスッピッティング有り「有」とし、スッピッティングが発生しなかった場合をスッピッティング無し[無]として評価をした。スピッティングの有無は、目視もしくは、炉口に設置したカメラで判断する。スピッティングが混銑車の炉口より上部に発生する場合はスピッティング発生有りとし、スピッティングが混銑車の炉口まで到達しない場合はスピッティング無しとした。また、実施例及び比較例では、脱りん処理中に、例えば、混銑車の炉口から炎が上がった場合は、火炎が有り「有」とし、上がらなかった場合は火炎無し「無」として評価した。   In Examples and Comparative Examples, when oxygen or the like is blown through a lance, spattering occurs when the hot metal scatters, and “Yes” is present when spitting occurs, and when no spitting occurs. Evaluated as “None”. The presence or absence of spitting is judged visually or with a camera installed at the furnace port. When spitting occurred above the furnace port of the kneading car, it was determined that spitting occurred, and when spitting did not reach the furnace port of the kneading car, no spitting was set. Further, in the examples and comparative examples, during the dephosphorization process, for example, when a flame goes up from the furnace port of a chaotic vehicle, there is a flame and is evaluated as “Yes”, and when it does not rise, it is evaluated as “No” that there is no flame. did.

さらに、実施例及び比較例では、地金・スラグの付着量について測定した。脱りん処理前と脱りん処理後の混銑車の空の重量(鉄皮+耐火物+付着物の総重量)をロードセルにて測定し、重量の増加量をスラグ、地金の付着量とした。混銑車の空の重量の測定は、脱りん処理後に溶銑を溶銑鍋に排出後、混銑車内に残ったスラグを排出した後に行った。脱りん処理1回当たりの地金・スラグの付着量が1.0ton/ch以下であれば、次のチャージ以降の処理や溶銑を払い出す際などで付着した地金が溶解するなどがあるため、大きな問題になる事は無い。しかしながら、脱りん処理1回当たりの地金・スラグの付着量が3.0ton/ch以上になる場合は、通常の操業では付着した地金・スラグを溶解する事は困難であり、処理容器の地金・スラグ付着の除去等が必要となる。この場合、耐火物も同時に除去される等の問題も発生するため、耐火物費用も大幅に増加する問題がある。また、脱りん処理1回当たりのスラグの付着量が3.0tonを超えて大きくなると、上部側に付着したスラグによって混銑車のバランスが不安定になったり、溶銑の積載量(装入量)が大幅に低下することにより生産性が低下する場合がある。   Furthermore, in the Example and the comparative example, it measured about the adhesion amount of bullion and slag. Before the dephosphorization treatment and after the dephosphorization treatment, the empty weight of the kneading car (iron skin + refractory + total weight of deposits) was measured with a load cell, and the increase in weight was defined as the amount of slag and metal adhesion. . The empty weight of the kneading car was measured after the molten iron was discharged into the hot metal ladle after the dephosphorization process and the slag remaining in the kneading car was discharged. If the amount of bullion and slag attached per dephosphorization process is 1.0 ton / ch or less, the attached bullion may be dissolved in the process after the next charge or when the hot metal is discharged. It ’s never a big problem. However, when the adhesion amount of bullion and slag per dephosphorization treatment is 3.0 ton / ch or more, it is difficult to dissolve the adhered bullion and slag in normal operation. It is necessary to remove bullion and slag adhesion. In this case, there is a problem that the refractory is removed at the same time. In addition, if the amount of slag deposited per dephosphorization process exceeds 3.0 tonnes, the slag adhered to the upper side may cause the balance of the chaotic vehicle to become unstable, or the molten metal load (charge amount). There is a case where productivity is reduced due to a significant decrease in

表5〜表10において、第1ダスト槽、第2ダスト槽は図3に示した精錬剤製造装置10と対応したものであって、第1ダスト槽の配合量は高炉ダストの配合量であって、第2ダスト槽の配合量は高炉ダスト以外のダストの配合量であり、ダスト以外の配合量は、原料槽13からの配合量(各原料槽13から排出した材料を合計した値)である。また、第1ダスト槽のフリーC濃度は、当該第1ダスト槽から排出した高炉ダストのフリーC濃度であって、第2ダスト槽のフリーC濃度は、当該第2ダスト槽から排出した他のダストのフリーC濃度である。   In Tables 5 to 10, the first dust tank and the second dust tank correspond to the refining agent manufacturing apparatus 10 shown in FIG. 3, and the blending amount of the first dust tank is the blending amount of blast furnace dust. The blending amount of the second dust tank is the blending amount of dust other than the blast furnace dust, and the blending amount other than dust is the blending amount from the raw material tank 13 (the total value of the materials discharged from each raw material tank 13). is there. The free C concentration of the first dust tank is the free C concentration of blast furnace dust discharged from the first dust tank, and the free C concentration of the second dust tank is the other C concentration discharged from the second dust tank. This is the free C concentration of dust.

実施例1〜実施例12及び実施例i〜viiiでは、初期精錬剤や中期精錬剤に関し、混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下(配合したダスト中のフリーC濃度の欄)とし、混合ダストの配合比率を40質量%以下(ダスト配合比率の欄)としている。また、末期精錬剤に関し、混合ダスト中のフリーC濃度を2.0質量%以下とし、且つ、配合比率を10質量%未満としている。   In Examples 1 to 12 and Examples i to viii, with respect to the initial refining agent and the medium refining agent, the free C concentration in the mixed dust is 5.0% by mass or less (the column of the free C concentration in the blended dust). And the mixing ratio of the mixed dust is 40% by mass or less (the column of the dust mixing ratio). Moreover, regarding the end-stage refining agent, the free C concentration in the mixed dust is 2.0 mass% or less, and the blending ratio is less than 10 mass%.

このようにすることによって、脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度[C]が4.0質量%以上となり、脱りん効率も0.14以上にすることができ、スラグのフォーミングを防止することができた。加えて、脱りん処理後の温度を1270℃以上(処理後温度の欄)、スラグ・地金付着量も1.0ton/ch未満にすることができた。
比較例13〜比較例16では、精錬剤に高炉ダストを用いていないため、高炉ダストを廃棄処分をしなければならなかった(ダスト廃棄処分の欄)。
By doing so, the carbon concentration [C] in the hot metal after the dephosphorization treatment is 4.0 mass% or more, the dephosphorization efficiency can be 0.14 or more, and slag forming is prevented. I was able to. In addition, the temperature after dephosphorization treatment was 1270 ° C. or higher (post-treatment temperature column), and the slag / metal adhesion amount could be less than 1.0 ton / ch.
In Comparative Examples 13 to 16, since blast furnace dust was not used as the refining agent, the blast furnace dust had to be disposed of (dust disposal section).

比較例17〜比較例19では、脱りん処理後の[P]を通常レベルまで低減させるために酸素の使用量が増加した結果、脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度[C]が4.0質量%未満となった。また、脱りん効率も0.14未満となり、初期又は中期にスラグのフォーミングが発生した。
比較例20〜比較例22では、初期精錬剤又は中期精錬剤にて混合比率を40%よりも大きくしているため、脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度[C]が4.0質量%未満となると共に、脱りん効率も0.14未満となり、フォーミングが発生した。
In Comparative Examples 17 to 19, as a result of increasing the amount of oxygen used to reduce [P] after the dephosphorization treatment to the normal level, the carbon concentration [C] in the hot metal after the dephosphorization treatment was 4. It became less than 0 mass%. In addition, the dephosphorization efficiency was less than 0.14, and slag forming occurred in the initial or middle period.
In Comparative Examples 20 to 22, since the mixing ratio is larger than 40% in the initial refining agent or the medium refining agent, the carbon concentration [C] in the molten iron after the dephosphorization treatment is 4.0% by mass. The dephosphorization efficiency was less than 0.14, and forming occurred.

比較例23、24では、脱りん末期への精錬剤の切り替えのタイミングが、全酸素中の80%を超えていて(脱りん末期への切り替えのタイミングの欄)、中期に使用するはずの中期精錬剤を末期にも使用しているというような状態となっている。その結果、脱りん末期にフリー炭素濃度が高い剤を使用していたため、フリー炭素により脱りん反応を阻害し、脱りん効率が0.14未満となり、非常に効率の悪い脱りん処理となった。脱りん処理後の[P]を通常レベルまで低減させるために酸素の使用量が増加した結果、脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度[C]が4.0質量%未満となった。また、脱りん末期にフリー炭素濃度が高い精錬剤を吹き込んだため、吹き込んだ炭素が酸素と反応して火焔が上がる虞が生じた。   In Comparative Examples 23 and 24, the timing of switching the refining agent to the dephosphorization end stage exceeds 80% of the total oxygen (column of the timing of switching to the dephosphorization end stage), and the middle period that should be used in the middle period It is in such a state that a refining agent is also used in the last stage. As a result, since the agent having a high free carbon concentration was used at the end of dephosphorization, the dephosphorization reaction was inhibited by free carbon, and the dephosphorization efficiency was less than 0.14, resulting in a very inefficient dephosphorization treatment. . As a result of increasing the amount of oxygen used to reduce [P] after the dephosphorization treatment to the normal level, the carbon concentration [C] in the molten iron after the dephosphorization treatment was less than 4.0% by mass. In addition, since a refining agent having a high free carbon concentration was blown in at the end of dephosphorization, there was a risk that the blown carbon reacted with oxygen to raise the flame.

比較例25、26では、脱りん末期への精錬剤の切り替えのタイミングが、全酸素中の50%未満であって、脱りん処理の中期に末期精錬剤を使用してしまうというような状態となっている。その結果、脱りん末期に以降するタイミングが早かったため、スラグの塩基度が十分にあがっていない状態で、精錬剤中の酸素量の高い剤を使用してしまった。その結果、スラグフォーミングが発生した。   In Comparative Examples 25 and 26, the timing for switching the refining agent to the dephosphorization end stage is less than 50% of the total oxygen, and the end refining agent is used in the middle stage of the dephosphorization process. It has become. As a result, since the timing after the dephosphorization stage was early, the agent having a high oxygen content in the refining agent was used in a state where the basicity of the slag was not sufficiently increased. As a result, slag forming occurred.

比較例27、28では、末期精錬剤にて混合ダスト中のフリーC濃度を2.0質量%よりも大きくしているため、脱りん処理中に火焔が見受けられた。また、比較例27、28では、脱りん処理後の[P]を通常レベルまで低減させるために酸素の使用量が増加した結果、脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度[C]が4.0質量%未満となると共に、脱りん効率も0.14未満となり、非常に効率の悪い脱りん処理となった。   In Comparative Examples 27 and 28, since the free C concentration in the mixed dust was made higher than 2.0 mass% with the end-stage refining agent, a flame was observed during the dephosphorization treatment. In Comparative Examples 27 and 28, the amount of oxygen used was increased in order to reduce [P] after the dephosphorization treatment to the normal level, so that the carbon concentration [C] in the hot metal after the dephosphorization treatment was 4. The dephosphorization efficiency was less than 0.14, and the dephosphorization treatment was very inefficient.

比較例29、30では、脱りん処理後の[P]を通常レベルまで低減させるために酸素の使用量が増加した結果、脱りん処理後の溶銑中の炭素濃度[C]が4.0質量%未満となった。また、脱りん効率も0.14未満となり、非常に効率の悪い脱りん処理となった。
実施例31〜実施例35及び実施例ix〜xviでは、実施例1〜実施例12及び実施例i〜viiiに示した条件に加えて、初期精錬剤においては、配合比率を30質量%以下としているので、スッピッティングを防止することができた。なお、実施例36〜38では、初期精錬剤では、配合比率が30〜40質量%であるときは、スラグのフォーミングを防止することができるものの、スッピッティングが発生した。
In Comparative Examples 29 and 30, as a result of increasing the amount of oxygen used to reduce [P] after the dephosphorization treatment to the normal level, the carbon concentration [C] in the molten iron after the dephosphorization treatment was 4.0 mass. %. Moreover, the dephosphorization efficiency was also less than 0.14, and the dephosphorization process was very inefficient.
In Examples 31 to 35 and Examples ix to xvi, in addition to the conditions shown in Examples 1 to 12 and Examples i to viii, in the initial refining agent, the blending ratio is set to 30% by mass or less. Therefore, it was possible to prevent splitting. In Examples 36 to 38, in the initial refining agent, when the mixing ratio was 30 to 40% by mass, although slag forming could be prevented, spitting occurred.

なお、今回開示された実施形態において、明示的に開示されていない事項、例えば、運転条件や操業条件、各種パラメータ、構成物の寸法、重量、体積などは、当業者が通常実施する範囲を逸脱するものではなく、通常の当業者であれば、容易に想定することが可能な事項を採用している。   It should be noted that matters not explicitly disclosed in the embodiment disclosed this time, such as operating conditions and operating conditions, various parameters, dimensions, weights, volumes, and the like of a component, deviate from the range normally practiced by those skilled in the art. However, matters that can be easily assumed by those skilled in the art are employed.

1 混銑車
2 溶銑
3 容器
4 開口部
5 吹付けランス
6 吹込みランス
10 精錬剤製造装置
11 第1ダスト槽
12 第2ダスト槽
13 原料槽
14 搬送手段
15 ホッパ
16 粉砕機
17 保存槽
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Chaotic wheel 2 Hot metal 3 Container 4 Opening part 5 Spraying lance 6 Blowing lance 10 Refining agent manufacturing apparatus 11 1st dust tank 12 2nd dust tank 13 Raw material tank 14 Conveying means 15 Hopper 16 Crusher 17 Storage tank

Claims (2)

精錬剤を溶銑に吹き込んで溶銑の脱りん処理を行うに際して、
前記脱りん処理を初期、中期、末期に分けて精錬を行うとし、前記初期に使用する初期精錬剤と中期に使用する中期精錬剤と末期に使用する末期精錬剤とには、高炉ダストを含む複数のダストを使用することとし、
前記初期精錬剤及び中期精錬剤に関しては、混合した混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を40質量%以下としており、
前記末期精錬剤に関しては、混合ダスト中のフリーC濃度を2.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を10質量%未満としており、
前記初期精錬剤、中期精錬剤及び末期精錬剤を使用して脱りん処理を行うことを特徴とするダストを使用した溶銑の脱りん方法。
When dephosphorizing the hot metal by blowing a refining agent into the hot metal,
The dephosphorization process is divided into initial, middle and final stages, and the initial refining agent used in the initial stage, the intermediate refining agent used in the middle period and the final refining agent used in the final stage include blast furnace dust. Use multiple dusts,
Regarding the initial refining agent and the medium refining agent, the free C concentration in the mixed dust mixture is 5.0% by mass or less, and the mixing ratio of the mixed dust is 40% by mass or less.
For the terminal refining agent, the free C concentration in the mixed dust is 2.0 mass% or less, and the blending ratio of the mixed dust is less than 10 mass%,
A dephosphorization method for hot metal using dust, wherein the dephosphorization treatment is performed using the initial refining agent, the middle refining agent, and the final refining agent.
精錬剤を溶銑に吹き込んで溶銑の脱りん処理を行うに際して、
前記脱りん処理を初期、中期、末期に分けて精錬を行うとし、前記初期に使用する初期精錬剤と中期に使用する中期精錬剤と末期に使用する末期精錬剤とには、高炉ダストを含む複数のダストを使用することとし、
前記初期精錬剤に関しては、混合した混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を30質量%以下としており、
前記中期精錬剤に関しては、混合した混合ダスト中のフリーC濃度を5.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を40質量%以下としており、
前記末期精錬剤に関しては、混合した混合ダスト中のフリーC濃度を2.0質量%以下とし、且つ、混合ダストの配合比率を10質量%未満としており、
前記初期精錬剤、中期精錬剤及び末期精錬剤を使用して脱りん処理を行うことを特徴とするダストを使用した溶銑の脱りん方法。
When dephosphorizing the hot metal by blowing a refining agent into the hot metal,
The dephosphorization process is divided into initial, middle and final stages, and the initial refining agent used in the initial stage, the intermediate refining agent used in the middle period and the final refining agent used in the final stage include blast furnace dust. Use multiple dusts,
Regarding the initial refining agent, the free C concentration in the mixed dust mixture is 5.0 mass% or less, and the blending ratio of the mixed dust is 30 mass% or less,
For the medium-term refining agent, the free C concentration in the mixed dust mixed is 5.0 mass% or less, and the mixing ratio of the mixed dust is 40 mass% or less,
For the above-mentioned final refining agent, the free C concentration in the mixed dust mixture is 2.0 mass% or less, and the blending ratio of the mixed dust is less than 10 mass%,
A dephosphorization method for hot metal using dust, wherein the dephosphorization treatment is performed using the initial refining agent, the middle refining agent, and the final refining agent.
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