JP2011529978A - 長期耐熱劣化性の耐衝撃性改質ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレート組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、（ａ）ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレート（ＰＣＴ）樹脂；（ｂ）少なくとも１つのコポリエステルエラストマー；及び（ｃ）（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマー、（ｃ２）１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマー、および（ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーから選択される少なくとも３つのエチレンコポリマー；を含むポリエステル組成物に関する。ここに開示されるポリエステル組成物は、長期間の高温曝露に対して良好な機械的特性を保持する物品、すなわち高温用途の物品を製造するために特によく適している。
【選択図】 なし

Description

本発明は、改善された長期高温エイジング特性を有する耐衝撃性改質ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレート（ＰＣＴ；ｐｏｌｙ（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）組成物の分野に関する。

ポリエステルをベースとした耐熱樹脂は、望ましい耐薬品性、加工性および耐熱性を有している。これは、高性能が求められる用途に特に適している。

熱可塑性材料は、パイプ、ダクト、導管、管および管類などの中空体を製造するための有用な材料であることが知られている。中空体はブロー成形法で製造できるが、溶融押出法でそれらを製造することによって、製造コストや生産性を改善することができる。溶融押出は、所望の形状を保持できる押出物を形成するダイのオリフィス（開口部）を通して熱可塑性溶融物を押し出すことによって開始される。押出物を一般に、所望形状を維持しながらその最終寸法になるように引っ張り、次いで空気中または水浴中でクエンチして形状を定め、それによって中空体を作製する。熱可塑性物質でできた中空体は、例えば、建築産業における送水管、放熱器用パイプまたは床暖房用パイプのため、あるいは多くの異なる流体もしくは液体媒体を輸送するための自動車用導管のような様々な用途が周知であり、これらは、耐熱性および機械抵抗性を含む、優れた特性バランスを示すことが望ましい。これらの用途はすべて、脂肪族ポリアミド、熱可塑性ポリエステルエラストマー、高熱用ゴム複合材および網状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の使用を含む。

自動車のアンダーフード領域（ボンネットの下の領域）においては１００℃、さらには１５０℃を超える温度に達することがしばしばあるので、自動車分野では、高温耐熱構造物を有することが現在広く望まれている。この理由から、これらの高温用途では脂肪族ポリアミドの使用は限定されている。高熱用ゴム複合材や網状ＰＴＦＥはこうしたより高温の環境で使用できるが、その構造はしばしば複雑で価格は高価なものである。

さらに、熱可塑性物品は、例えば自動車産業において遭遇するような周囲環境および有害な状態に直面しても長期間その構造完全性を保持し、それによってその物品の機能が耐用年限の最後まで保持されることが求められる。しかしながら、自動車のアンダーフード用途または電気／電子用途などのようにプラスチック部品が長期間高温に曝露されると、ポリマーの熱酸化のためその機械的特性は一般に低下する傾向がある。この現象は熱劣化（熱エイジング）と称される。熱劣化の特徴を改善しようとして、熱安定剤や衝撃改質剤を、ポリエステルを含む熱可塑性組成物に添加することが従来から実施されてきた。

米国特許第３，４３５，０９３号（特許文献１）は、そのエチレン酸コポリマーが中和されて対応するイオノマーを形成することができる、エチレン酸コポリマーを含むポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）組成物を開示している。そうした組成物は室温で改善された伸び特性を示すとされている。しかしながら、このポリエチレンテレフタレート組成物は、アンダーフードなどでもたらされるような高温には耐えられない。

米国特許第７，０２２，７６８号（特許文献２）は、６０〜９９重量％の熱可塑性ポリエステルと、コアシェルコポリマー、エチレン不飽和エポキシドコポリマー、エチレンアルキル（メタ）アクリレートコポリマーおよび任意選択のイオノマーを含む１〜４０重量％の衝撃改質剤とを含むポリエステル組成物を開示している。そうした組成物は、特に低温で耐衝撃性を示すとされている。

欧州特許第０ １７４ ３４３ Ｂ１号（特許文献３）は、６０〜９７重量％の熱可塑性ポリエステルおよび３〜４０重量％のグリシジル（メタ）アクリレートエチレンコポリマーを含むポリエステル組成物を開示している。そうした組成物は、特に低温で高い堅牢性（強靭性）を示すとされている。

米国特許第３，４３５，０９３号（特許文献１）は、そのコポリマーのカルボン酸基が金属カチオンで中和されていてよいエチレン酸コポリマーを含むポリエステル組成物を開示している。そうした組成物は、窒素雰囲気下、２００℃で１６時間処理した後、ポリエステルだけを用いた部品と比較して改善された伸び特性を示すとされている。

残念ながら、既存の技術では、長期耐熱劣化性の改善が不十分であるだけでなく、また、得られた成形物品が、長期高温曝露での熱酸化に起因する許容され難い機械的特性の劣化を伴うという問題がある。

米国特許第３，４３５，０９３号明細書 米国特許第７，０２２，７６８号明細書 欧州特許第０ １７４ ３４３ Ｂ１号明細書

物品を製造するのに適しており、長期高温曝露に対して良好な機械的特性を維持するポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレート組成物が依然として必要である。

本発明者は、驚くべきことに、（ａ）ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートポリマー；（ｂ）少なくとも１つのコポリエステルエラストマー；および（ｃ）（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマー、（ｃ２）１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマー、および（ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーから選択される、少なくとも３つのエチレンコポリマー；を含むポリエステル組成物が、長期間の高温曝露に対して高い機械的特性を有することを見出した。

第２の態様では、本発明は、前記組成物に含まれるすべての構成成分を混合する工程を含むポリエステル組成物を製造する方法を提供する。
第３の態様では、本発明は、本発明のポリエステル組成物から製造された物品を提供する。

第４の態様では、本発明は、高温用途のための本発明のポリエステル組成物の使用を提供する。
第５の態様では、本発明は、本発明によるポリエステル組成物を成形する工程を含む、物品を製造する方法であって、その物品が長期耐熱劣化性を示すような方法を提供する。

本明細書を通して使用する、“約（ａｂｏｕｔ）”および“〜で、または約（ａｔ ｏｒ ａｂｏｕｔ）”という語句は、懸案となっている量または値が、指定された値であっても、また、他のあるほぼ同じ値であってもよいことを意味するものとする。この語句は、同様の値が、本発明による同等の結果または効果を促すことを伝えようとするものである。

説明の目的において、高温とは１２０℃以上、好ましくは１５０℃以上の温度を意味する。

説明の目的において、長期（長期間）とは１０００時間以上、好ましくは１５００時間以上の時間の経過（エイジング）を意味する。

説明の目的において、「から選択される（ｃｈｏｓｅｎ ａｍｏｎｇ）」は、選択が言及された群からなされるという点で、「からなる群から選択される（ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｇｒｏｕｐ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」を意味する。

ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレート（ＰＣＴ；ｐｏｌｙ（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）をベースとした耐熱樹脂は、望ましい耐薬品性、加工性および耐熱性を有する。このことは、かかる樹脂を高性能が要求される自動車および電気／電子用途に特に適したものとしている。ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートは、ジオールとジカルボン酸から形成されるポリエステルである。「ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）」（ＰＣＴ）という用語は、ジオールとジカルボン酸から形成されたポリエステルを意味する。少なくとも約８０モル％、より好ましくは少なくとも約９０モル％、特に好ましくはすべてのジオール繰り返し単位は、１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導され、以下の式（Ｉ）を有する：

少なくとも約８０モル％、より好ましくは少なくとも約９０モル％、特に好ましくはすべてのジカルボン酸繰り返し単位は、テレフタル酸から誘導され、以下の式（ＩＩ）を有する：

ＰＣＴは、また、最大で１０モル％（存在する（Ｉ）と（ＩＩ）の合計量に対して）のヒドロキシカルボン酸から誘導される１つまたは複数の繰り返し単位を含むことができるが、そうした繰り返し単位は存在しない方が好ましい。１つの特定の好ましいＰＣＴは、ジオール繰り返し単位として（Ｉ）を含み、（ＩＩ）は９５モル％のジカルボン酸繰り返し単位であり、他の５モル％のジカルボン酸繰り返し単位はイソフタル酸から誘導され、ヒドロキシカルボン酸から誘導される繰り返し単位は存在しない。

このポリエステル組成物は、約３０〜約７０重量％、より好ましくは約３５〜約５０重量％のポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートポリマーを含むことが好ましい。この重量％は、ポリエステル組成物の合計重量、すなわち、本発明による成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計に基づく割合である。

コポリエステルエラストマー（ｂ）は、コポリエーテルエステルエラストマーであってもコポリエステルエステルエラストマーであってもよい。本発明で使用する１つまたは複数のコポリエステルエラストマーは、コポリエーテルエステルエラストマーであることが好ましい。

コポリエーテルエステルは、エステル結合を介して頭−尾（head-to-tail）で結合した、多数の繰り返し長鎖エステル単位と繰り返し短鎖エステル単位とを有するコポリマーであって、前記長鎖エステル単位は式（Ａ）：

で表され、前記短鎖エステル単位は式（Ｂ）：

で表される。
式中、Ｇは、約４００〜約６０００、または好ましくは約４００〜約３０００の数平均分子量を有する、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールから末端ヒドロキシル基を除去した後に残る二価の基であり；
Ｒは、約３００未満の分子量を有するジカルボン酸からカルボキシル基を除去した後に残る二価の基であり；
Ｄは、約２５０未満の分子量を有するジオールからヒドロキシル基を除去した後に残る二価の基であり；そして
前記コポリエーテルエステルは、好ましくは約１５〜約９９重量％の短鎖エステル単位および約１〜約８５重量％の長鎖エステル単位を含むか、または、前記コポリエーテルエステルは、より好ましくは約２０〜約９５重量％の短鎖エステル単位および約５〜約８０重量％の長鎖エステル単位を含む。

本明細書で用いる、ポリマー鎖中の単位に適用される「長鎖エステル単位」という用語は、長鎖グリコールとジカルボン酸との反応生成物を指す。適切な長鎖グリコールは、末端（またはできるだけほぼ末端にある）ヒドロキシル基を有し、約４００〜約６０００、好ましくは約６００〜約３０００の数平均分子量を有するポリ（アルキレンオキシド）グリコールである。好ましいポリ（アルキレンオキシド）グリコールには、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（トリメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、これらのアルキレンオキシドのコポリマーグリコール；およびエチレンオキシドキャップ−ポリ（プロピレンオキシド）グリコールなどのブロックコポリマーが含まれる。これらのグリコールの２つ以上の混合物も使用することができる。

コポリエーテルエステルのポリマー鎖中の単位に適用される「短鎖エステル単位」という用語は、約５５０未満の分子量を有する低分子量化合物またはポリマー鎖単位を指す。これらは、低分子量ジオールまたはジオールの混合物（約２５０未満の分子量）とジカルボン酸とを反応させて上記式（Ｂ）で表されるエステル単位を形成することによって作製される。反応して、コポリエーテルエステルの調製に使用するのに適した短鎖エステル単位を形成する低分子量ジオールには、非環式、脂環式および芳香族のジヒドロキシ化合物が含まれる。好ましい化合物は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、テトラメチレン、１，４−ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレンおよびデカメチレングリコール；ジヒドロキシシクロヘキサン；シクロヘキサンジメタノール；レゾルシノール；ハイドロキノン；１，５−ジヒドロキシナフタレン等；の約２〜１５個の炭素原子を有するジオールである。特に好ましいジオールは２〜８個の炭素原子を含む脂肪族ジオールであり、より好ましいジオールは１，４−ブタンジオールである。使用できるビスフェノールには、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンおよびビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが含まれる。ジオールの同等なエステル形成誘導体も有用である（例えば、エチレングリコールの代わりにエチレンオキシドまたはエチレンカーボネートを使用することができ、また、レゾルシノールの代わりにレゾルシノールジアセテートを使用することができる）。本明細書で用いる「ジオール」という用語は、上記したものなどの同等なエステル形成誘導体を含む。しかしながら、どの分子量の要件も、その対応するジオールを対象とするものであって、その誘導体を対象とするものではない。

上記長鎖グリコールおよび低分子量ジオールと反応してコポリエーテルエステルを生成できるジカルボン酸は、低分子量、すなわち約３００未満の分子量を有する脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボン酸である。本明細書で用いる「ジカルボン酸」という用語は、コポリエーテルエステルポリマーを形成するグリコールおよびジオールとの反応において実質的にジカルボン酸のように機能する２つのカルボキシル官能基を有するジカルボン酸の官能基同等物を含む。これらの同等物には、エステルおよびエステル形成誘導体、例えば酸ハロゲン化物および無水物が含まれる。分子量の要件は、その酸に関するものであり、その同等物のエステルまたはエステル形成誘導体に関するものではない。したがって、３００を越える分子量を有するジカルボン酸のエステルまたは３００を越える分子量を有するジカルボン酸の官能基同等物が含まれる。ただし、対応する酸は約３００未満の分子量を有するものとする。ジカルボン酸は、コポリエーテルエステルポリマーの生成および本発明の組成物におけるポリマーの使用を実質的に妨害しない、任意の置換基またはその組合せを含むことができる。

本明細書で用いる「脂肪族ジカルボン酸」という用語は、それぞれが飽和炭素と結合した２個のカルボキシル基を有するカルボン酸を指す。カルボキシル基が結合している炭素原子が飽和しており、かつ、環の中にある場合、その酸は脂環式酸である。共役不飽和を有する脂肪族または脂環式の酸は、ホモ重合のため使用できないことが多い。しかしながら、マレイン酸などのいくつかの不飽和酸は使用することができる。

本明細書で用いる芳香族ジカルボン酸という用語は、それぞれが炭素環式芳香環構造中の炭素原子と結合した２個のカルボキシル基を有するジカルボン酸である。両方の官能性カルボキシル基が同じ芳香環と結合している必要はなく、２つ以上の環が存在する場合、それらは脂肪族もしくは芳香族二価の基または−Ｏ−もしくは−ＳＯ_２−などの二価の基によって連結されていてもよい。

使用できる有用な代表的脂肪族および脂環式の酸には、セバシン酸；１，３−シクロヘキサンジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；１，２−シクロヘキサンジカルボン酸；アジピン酸；グルタル酸；２−エチルスベリン酸；シクロペンタンジカルボン酸；デカヒドロ−１，５−ナフチレンジカルボン酸；４，４’−ビシクロヘキシルジカルボン酸；デカヒドロ−２，６−ナフチレンジカルボン酸；４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル）カルボン酸；および３，４−フランジカルボン酸が含まれる。好ましい酸は、シクロヘキサン−ジカルボン酸およびアジピン酸である。代表的な芳香族ジカルボン酸には、フタル酸、テレフタル酸およびイソフタル酸；ビ安息香酸；ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンなどの２つのベンゼン核を有する置換ジカルボキシ化合物；ｐ−オキシ−１，５−ナフタレンジカルボン酸；２，６−ナフタレンジカルボン酸；２，７−ナフタレンジカルボン酸；４，４’−スルホニルジ安息香酸；ならびにそのＣ_１〜Ｃ_１２アルキルおよび環置換誘導体、例えばハロ、アルコキシおよびアリール誘導体などが含まれる。芳香族ジカルボン酸も使用されるとすれば、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸などのヒドロキシル酸も使用することができる。

芳香族ジカルボン酸は、本発明に有用なコポリエーテルエステルポリマーを調製するための好ましい部類である。芳香族酸の中で、８〜１６個の炭素原子を有するものが好ましく、特にテレフタル酸だけ、またはフタル酸および／またはイソフタル酸の混合物が好ましい。

コポリエーテルエステルは、約１５〜約９９重量％の上記式（Ｂ）に対応する短鎖エステル単位を含み、残りは上記式（Ａ）に対応する長鎖エステル単位であることが好ましい。コポリエーテルエステルは、約２０〜約９５重量％、より好ましくは約５０〜約９０重量％の短鎖エステル単位を含み、残りは長鎖エステル単位であることがより好ましい。上記式（Ａ）および（Ｂ）のＲで表される基の少なくとも約７０％が１，４−フェニレン基であり、上記式（Ｂ）のＤで表される基の少なくとも約７０％が１，４−ブチレン基であり、１，４−フェニレン基でないＲ基と１，４−ブチレン基でないＤ基の割合の合計が３０％を超えないことがより好ましい。コポリエーテルエステルを生成するために第２のジカルボン酸を使用する場合、イソフタル酸が好ましく、第２の低分子量ジオールを使用する場合、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールまたはヘキサメチレングリコールが好ましい。

コポリエーテルエステルエラストマーは、イソフタル酸および／またはテレフタル酸、１，４−ブタンジオールおよび／または１，３−プロパンジオール、およびポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールまたはポリ（トリメチレンエーテル）グリコール、またはエチレンオキシドキャップ−ポリプロピレンオキシドグリコールのエステルまたはエステルの混合物から調製されるか、あるいは、テレフタル酸のエステル、例えばジメチルテレフタレート、１，４−ブタンジオールおよびポリ（エチレンオキシド）グリコールのエステルから調製されることが好ましい。コポリエーテルエステルエラストマーは、テレフタル酸、１，４−ブタンジオールおよびポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールのエステルから調製されることがより好ましい。

本発明によるポリエステル組成物は、ポリエステル組成物の全重量、すなわち本発明による成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計に基づく重量％で、約１０〜約５０重量％、より好ましくは約１５〜約４０重量％の少なくとも１つのコポリエステルエラストマー（ｂ）を含む。

本発明に適したコポリエーテルエステルエラストマーは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、ウィルミントン、デラウエア州からＨｙｔｒｅｌ（登録商標）という商品名で市販されている。

本発明によるポリエステル組成物は、エチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマーである（ｃ１）、エチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマーである（ｃ２）、および１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーである（ｃ３）から選択される、少なくとも３つのエチレンコポリマーとしての（ｃ）を含む。本発明によるポリエステル組成物は、ポリエステル組成物の全重量、すなわち本発明による成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計に基づく重量％で約１０〜約５０重量％、より好ましくは約１５〜約４０重量％の少なくとも３つのエチレンコポリマー（ｃ）を含む。

少なくとも３つのエチレンコポリマーの１つ目は、（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマーであり；少なくとも３つのエチレンコポリマーの２つ目は、（ｃ２）１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマーであり；少なくとも３つのエチレンコポリマーの３つ目は、（ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーであることが好ましい。より好ましくは、少なくとも３つのエチレンコポリマーの１つ目は、（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマーであり；少なくとも３つのエチレンコポリマーの２つ目は、（ｃ２）１つまたは複数のイオノマーであり；少なくとも３つのエチレンコポリマーの３つ目は、（ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーある。

ポリエステル組成物の全重量、すなわち本発明による成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計に基づく重量％で、上記１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマー（ｃ１）が約５〜約３０重量％の量で存在し；上記エチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマー（ｃ２）が約１〜約２０重量％の量で存在し；上記１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマー（ｃ３）が約１〜約２０重量％の量で存在することが好ましい。ただし、成分（ｃ１）、（ｃ２）および（ｃ３）の合計は、ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で５０重量％以下である。ポリエステル組成物の全重量、すなわち本発明による成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計に基づく重量％で、上記１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマー（ｃ１）が約１０〜約２５重量％の量で存在し；上記エチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマー（ｃ２）が約２〜約１５重量％の量で存在し；上記１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマー（ｃ３）が約２〜約１５重量％の量で存在することがより好ましい。ただし、成分（ｃ１）、（ｃ２）および（ｃ３）の合計は、ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で４０重量％以下である。

エチレンアルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、エチレンおよび少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートから誘導された繰り返し単位を含む熱可塑性エチレンコポリマーであり、そのアルキル基は、１〜１０個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。「アルキル（メタ）アクリレート」は、アルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレートを指す。アルキル（メタ）アクリレートの例には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびブチル（メタ）アクリレートが含まれる。例えば、「エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡ）」はエチレンとメチルアクリレート（ＭＡ）のコポリマーを意味し；「エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）」はエチレンとエチルアクリレート（ＥＡ）のコポリマーを意味し；「エチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）」はエチレンとブチルアクリレート（ＢＡ）のコポリマーを意味し、ここでは、ｎ−ブチルアクリレートとイソブチルアクリレートの両方ならびにその２つ以上の組合せを含む。本発明によるポリエステル組成物で使用する１つまたは複数のエチレンアルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、エチレンメチルアクリレートであることが好ましい。

本発明で使用する１つまたは複数のエチレンアルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、エチレンアルキル（メタ）アクリレートコポリマーの全重量に基づく重量％で、約５〜約４０重量％の量、さらにより好ましくは約２０〜約３５重量％の量のアルキル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。

本発明によるポリエステル組成物で使用するのに適したエチレンコポリマーは、オートクレーブまたは管型反応装置を用いて当業者に公知の任意の手段（例えば、米国特許第３，４０４，１３４号、同第５，０２８，６７４号、同第６，５００，８８８号、同第３，３５０，３７２号および同第３，７５６，９９６号）により製造することができる。

エチレン酸コポリマーは、エチレンと、３〜８個の炭素原子を含む１つまたは複数のα，β−エチレン不飽和カルボン酸から誘導される繰り返し単位を含む熱可塑性エチレンコポリマーである。エチレン酸コポリマーは任意選択で、第３の軟化モノマー（ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ)を含むことができる。この「軟化」モノマーは、エチレン酸コポリマーの結晶化度を低下させる。したがって、エチレン酸コポリマーは、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーと表すことができ、ここでＥはエチレンであり、Ｘはα，β−エチレン不飽和カルボン酸であり、Ｙは軟化コモノマーの共重合単位（例えば、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートであって、ここでアルキル基は１〜８の炭素原子を有する）である。エチレン酸コポリマー中のＸの量は、エチレン酸コポリマーの全重量に基づく重量％で約１〜約３５重量％であり；Ｙの量は０〜約５９重量％である。エチレン酸コポリマーの好ましい例は、エチレンアクリル酸コポリマーおよびエチレンメタクリル酸コポリマーである。エチレンメタクリル酸コポリマーが特に好ましい。

イオノマーは、ポリマーの有機骨格に加えて金属イオンを含む熱可塑性樹脂である。イオノマーは、エチレンと、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）またはマレイン酸モノエチルエステル（ＭＡＭＥ）などの部分的に中和された（１０〜９９．９％）α，β−不飽和Ｃ_３〜Ｃ_８カルボン酸とのイオン性コポリマーであり、メタクリル酸（ＭＡＡ）が好ましい。適切なイオノマーは、上記エチレン酸コポリマーから調製することができる。その１つまたは複数のイオノマーは、イオノマーの全重量に基づく重量％で約５〜約３０重量％のアクリル酸、メタクリル酸および／またはマレイン酸モノエチルエステルを含むことが好ましい。中和剤は、リチウム、ナトリウムもしくはカリウムのようなアルカリ金属、またはマンガンもしくは亜鉛のような遷移金属である。エチレン酸コポリマーを中和するのに適した化合物には、塩基性アニオンおよびアルカリ金属カチオン（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウムイオン）、遷移金属カチオン（例えば、亜鉛イオン）またはアルカリ土類金属カチオン（例えば、マグネシウムまたはカルシウムイオン）およびそうしたカチオンの混合物または組合せを有するイオン化合物が含まれる。エチレン酸コポリマーを中和するのに使用できるイオン化合物には、アルカリ金属のギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物、またはアルコキシドが含まれる。他の有用なイオン化合物には、アルカリ土類金属のギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、酸化物、水酸化物、またはアルコキシドが含まれる。遷移金属のギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物またはアルコキシドも使用することができる。好ましい中和剤は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、リチウムイオン、遷移金属イオン、アルカリ土類金属カチオンおよびこれらの２つ以上の組合せの供給源であり、ナトリウムイオンがより好ましい。本発明で使用するための適切なイオノマーは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、ウィルミントン、デラウエア州からＳｕｒｌｙｎ（登録商標）という商品名で市販されている。

エチレンエポキシドコポリマーは、エポキシ基で官能化されたエチレンコポリマーである。「官能化された」とは、その基が、有機官能基でグラフト化および／または共重合化されていることを意味する。コポリマーを官能化するのに用いられるエポキシドの例は、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルおよびグリシジルイタコネートなどの４〜１１個の炭素原子を含む不飽和エポキシドであり、グリシジル（メタ）アクリレート（ＧＭＡ）が特に好ましい。エチレンエポキシドコポリマーは、エチレンエポキシドコポリマーの全重量に基づく重量％で、０．０５〜１５重量％のエポキシ基を含むことが好ましい。エチレンコポリマーを官能化するのに用いられるエポキシドはグリシジル（メタ）アクリレートであることが好ましい。エチレン／グリシジル（メタ）アクリレートコポリマーは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートと１〜８個の炭素原子を有するα−オレフィンとの共重合単位をさらに含むことができる。代表的なアルキル（メタ）アクリレートには、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートまたはその２つ以上の組合せが含まれる。注目すべきものはエチルアクリレートおよびブチルアクリレートである。

本発明によるポリエステル組成物は、例えばコア−シェルコポリマーなどの、１つまたは複数のポリマー強靭化剤（ｔｏｕｇｈｅｎｅｒ）をさらに含むことができる。コア−シェルコポリマーは、０℃以下のガラス転移温度を有するコア部分を有するが、シェル部分はコア部分より高いガラス転移温度を有することが好ましい。コア部分はシリコーンでグラフト化されていてよい。シェル部は、シリコーン、フッ素などの低表面エネルギー物質でグラフト化されていてよい。表面にグラフト化された低表面エネルギー物質を有するコアシェル構造をもつアクリルポリマーは、熱可塑性ポリエステルおよび本発明の組成物の他の成分と混合している間またはその後でそれ自体が凝集し、組成物中に容易に均一に分散化させることができる。存在する場合、強靭化剤は、好ましくはポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約０．５〜約２５重量％、より好ましくは約１〜約１５重量％を構成する。

本発明によるポリエステル組成物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリナフタレンテレフタレート、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）およびその混合物から選択される１つまたは複数の追加の熱可塑性ポリエステルをさらに含むことができる。サーモトロピック液晶ポリマー（ＬＣＰ）は、当業界で「液晶」および「異方性溶融物」を含む様々な用語で知られている。「液晶ポリマー」とは、ＴＯＴ試験、または参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，１１８，３７２号明細書に記載されているようなその合理的な任意の改良試験法を用いて試験した場合、異方性であるポリマーを意味する。「サーモトロピック」とは、そのポリマーが溶融し、次いで再固化することができる、すなわち熱可塑性であることを意味する。本発明のために有用なＬＣＰには、ポリエステル、ポリ（エステル−アミド）およびポリ（エステル−イミド）またはその混合物が含まれる。これらの用語は、その一般的な意味を有し、単に、そのポリマーの繰り返し単位がエステルおよび任意選択のアミドおよび／またはイミド結合で結合していることを表す。好ましいポリマーは液晶ポリエステルであり、これらのポリエステルが芳香族ポリエステルであることがさらに好ましい。「芳香族」という用語は、エステル、アミドまたはイミドなどの官能基中に含まれる炭素原子を除いて、そのポリマーの主鎖中のすべての炭素原子がフェニレン、ナフチリレン、ビフェニレン等の芳香環中に存在することを意味する。アルキルなどの他の種類のグループ中の炭素原子は、メチルハイドロキノンまたは２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸から誘導される繰り返し単位の場合のように、芳香環上の置換基として存在することができ、および／または、ｎ−アルキルアミドなどのポリマー中の他の位置に存在していてもよい。ハロゲン、エーテルおよびアリールなどの他の置換基もＬＣＰ中に存在していてよい。本発明のポリエステル組成物で使用される全芳香族液晶ポリエステルの成分として、例えば：（ｉ）ハイドロキノン；（ｉｉ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル（４，４’−ビフェノール）；（ｉｉｉ）イソフタル酸；（ｉｖ）テレフタル酸；（ｖ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはその誘導体；（ｖｉ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル（４，４’−ビ安息香酸）またはその誘導体；（ｖｉｉｉ）２，６−ナフタレンジカルボン酸；（ｉｘ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸；またはそれらの組合せを使用することができる。これらの成分はすべて当業界で周知であり、市販されているか、または当業者が容易に利用できる手法で調製することができる。これらの成分の組合せのうち、ハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、テレフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の組合せが好ましい。本発明に有用な液晶ポリマー樹脂の例は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、ウィルミントン、デラウエア州からＺｅｎｉｔｅ（登録商標）という商品名で市販されている。存在する場合、その１つまたは複数の追加の熱可塑性ポリエステルは、ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約０．５〜約３５重量％、より好ましくは約１〜約２５重量％含まれることが好ましい。

本発明によるポリエステル組成物は、１つまたは複数の酸化安定剤（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）を任意選択で含むことができる。適切な酸化安定剤の例には、高温用途で用いられるポリマーの熱的に誘発された酸化を阻止する、亜リン酸塩および次亜リン酸塩安定剤、ヒンダードフェノール系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、チオエステルおよびフェノール系酸化防止剤が含まれる。存在する場合、酸化安定剤は、ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．５〜約４重量％含まれる。

本発明で使用するポリエステル組成物は、これらに限定されないが、充てん剤、潤滑剤、紫外線安定剤、可塑剤、帯電防止剤、着色剤、難燃剤、流動性促進助剤、核形成剤、結晶化促進剤およびポリマー配合技術分野で知られている他の加工助剤を含む改質剤および他の構成成分をさらに含むことができる。これらの構成成分は、当業界で周知の量と形態で、組成物中に存在することができ、その粒子の寸法の少なくとも１つが１〜１０００ｎｍの範囲であるいわゆるナノ材料の形態もこれに含まれる。

本発明の他の態様では、ポリエステル組成物を、すべての構成成分を混合することによって製造する。ポリエステル組成物は、溶融混合されたブレンド物であり、ポリマー成分のすべては互いによく分散され、非ポリマー構成成分のすべては、ポリマーマトリックス中によく分散されかつそれによって結合され、その結果、このブレンド物は統合された全体を形成している。本発明のポリマー成分と非ポリマー構成成分を混合するためにいかなる溶融混合法も使用することができる。例えば、ポリマー成分と非ポリマー構成成分を、例えば１軸または２軸押出機；ブレンダー；１軸または２軸混練機；またはバンバリーミキサーなどの溶融混合機に、一段階での添加によってすべて一度に、または段階的な方法で加え、次いで溶融混合することができる。ポリマー成分と非ポリマー構成成分を段階的な方法で加える場合、ポリマー成分および／または非ポリマー構成成分の一部をまず加えて溶融混合させ、続いて残りのポリマー成分と非ポリマー構成成分を加え、十分に混合された組成物が得られるまでさらに溶融混合する。

他の態様では、本発明は、本発明によるポリエステル組成物を成形する工程を含む物品を作製するための方法に関し、また、本発明のポリエステル組成物から作製されたその成形物品に関する。物品の例は、中空体、積層品、フィルムまたは繊維（フィラメント）である。「成形する（ｓｈａｐｉｎｇ）」とは、例えば押出成形、射出成形、熱成形、圧縮成形またはブロー成形などの任意の成形技術を意味する。本発明のポリエステル組成物は、押出成形によって物品を製造するのに特に適している。

本発明のポリエステル組成物は、溶融押出法、特にチューブ押出法で中空体を製造するために使用することができる。チューブ押出法の例には、これらに限定されないが、異形押出法および波形押出法が含まれる。どちらの押出法も、任意の長さのプラスチック中空体を製造するのに用いられる従来からの技術である。異形押出および波形押出の際、組成物を、押出ヘッドのピンとダイの間の隙間を通して高温の成形可能な状態で押し出す。「異形押出法」は、長い長さにわたって同じ断面を有する中空物品を生産するのに用いられる技術を意味する。ピンとダイは所望の断面をもたらすような形状になっており、例えば同心円形のピンとダイ間の環状のダイ隙間が、管やパイプを作製するために使用される。ダイアセンブリーを出た後、その溶融物は引っ張られて空気の間隙を通過して、より薄い断面になる。次いでこの溶融物を冷却しその形状を保持する。「波形押出法」は、円滑な領域が介在していてよい波形領域を含む中空物品を生産するのに用いられる技術を意味する。この場合、ピンとダイは、その装置の金型ブロックの二分の一だけ内側に位置する。押出ヘッドから出てきた溶融材料が金型ブロックに到達したら、加熱空気かまたは真空膨張で、型穴の表面に対して成形物品の形状となるまで引っ張られる。そうした方法は、例えば米国特許第６，７６４，６２７号、同第４，３１９，８７２号および国際公開第０３／０５５６６４号に記載されている。本発明によるポリエステル組成物から作製された連続的または部分的に波形状の中空体は、自動車や他の車両のアンダーフード領域（ボンネットの下の領域）において利用されるものなどの制約のある空間における中空体の複雑な設定（ルーティング）を可能にする。中空体の例には、これらに限定されないが、パイプ、ダクト、導管、管および管類が含まれる。

他の態様では、本発明は、上記のポリエステル組成物でできた１つまたは複数の層および１つまたは複数の追加の層を含む多層中空体に関する。そうした多層中空体は、例えば共押出法、ブロー成形、射出成形および波形押出法などの従来からの方法で製造することができ、共押出法が好ましい。その１つまたは複数の追加の層は、外側の層（すなわち、環境に面する側）であっても内側の層であってもよい。１つまたは複数の追加の層には、これらに限定されないが、網状層、補強層、熱遮蔽層および柔軟な被覆層が含まれる。

本発明を以下の実施例でさらに説明する。

本発明の実施例および比較例によるポリエステル組成物を調製するために以下の材料を使用した：
ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレート（ＰＣＴ）：Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、キングスポート、テネシー州、米国から市販されている（製品番号：ＰＣＴ １３３１９）。

イオノマー：エチレンと１５重量％ＭＡＡ（メタクリル酸）を含むコポリマーであり、利用できるカルボン酸部分の５９重量％はナトリウムカチオンで中和されている。Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、ウィルミントン、デラウエア州、米国からＳｕｒｌｙｎ（登録商標）という商品名で市販されている。
エチレンエポキシドコポリマー：エチレンブチル−アクリレートグリシジルメタクリレートコポリマー（２８重量％ＢＡ、５．２重量％ＧＭＡ）であり、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、ウィルミントン、デラウエア州、米国からＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）という商品名で市販されている。
エチレンアルキルアクリレートコポリマー：Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、キングスポート、テネシー州、米国から供給された、エチレンメチル−アクリレートコポリマー（２４重量％ＭＡ）である。

コポリエステルエラストマー：ＰＢＴでできた硬質ブロックとポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールでできた約１６％の軟質ブロックからなるコポリエーテルエステルブロックコポリマーであって、分子量が１０００ｇ／モルであり、２．１６ｋｇ荷重下、２４０℃で、１２．５ｇ／１０分の溶融質量流量を有する。Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、ウィルミントン、デラウエア州、米国からＨｙｔｒｅｌ（登録商標）という商品名で市販されている。

Ｅｐｏｎ（登録商標）１００９は、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、ヒューストン、テキサス７７２１０、米国から供給されたエポキシ樹脂である。
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、タリタウン、ニューヨーク州、米国から供給されたフェノール系酸化防止剤である。
Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６Ａは、Ｇ．Ｅ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、パーカーズバーグ、ウェストバージニア州、米国から供給されたジホスファイト系酸化防止剤である。
Ｖｅｓｔｏｗａｘ（登録商標）ＡＯ１５３５は、Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ、デュッセルドルフ、ドイツから供給された潤滑剤である、酸化ポリエチレンワックスである。
Ｓｔｅａｍｉｃ ＯＯＳ（商標）は、Ｔａｌｃ ｄｅ Ｌｕｚｅｎａｃ、トゥールーズ、フランスから供給された核形成剤である。

４０ｍｍの２軸混練機を用いて、約３５０ｒｐｍのスクリュー速度で約３００℃で運転して、表１に示した構成成分を溶融ブレンドすることによって、実施例（Ｅ１）および比較例（Ｃ１〜Ｃ３）の組成物を調製した。表示された溶融温度は約３００℃であり、手作業で測定した溶融温度は約３２０℃であった。押出機から押し出されたら、組成物を冷却しペレット化した。

機械的特性
機械的張力特性、すなわち破断歪みをＩＳＯ５２７にしたがって測定した。測定は、ＩＳＯ５２７による厚さ２ｍｍ、幅４ｍｍの試験片（引張バーＩＳＯ５Ａ）を用いて、射出成形されたＩＳＯ引張バーＲ６０試料（溶融温度＝２８０℃；金型温度＝４０℃、８０ＭＰａの保持圧力）で実施した。試験片は、成型されたまま乾燥状態（ＤＡＭ；ｄｒｉｅｄ ａｓ ｍｏｕｌｄｅｄ）で測定した。

試料を空気オーブンに入れて、試験片をＩＳＯ１７５（空気オーブン熱エイジング）による熱エイジング手順にしたがって劣化させた。種々の熱劣化時間で、オーブンから試験片を取り出し、ＩＳＯ５２７にしたがって機械的特性を測定した。６つの試験片から得られた平均値を表２に示す。

破断歪み保持率とは、熱劣化なし（ＤＡＭ）試験片の破断歪みの値を１００％として比較した、５００時間、１０００時間および１５００時間の熱劣化後の破断歪みの割合（％）に相当する。破断歪み保持率の結果を表２に示す。

表２に示すように、１６０℃で５００時間熱劣化したときの破断歪みの保持率は、本発明によるポリエステル組成物（Ｅ１）と比較例との間で有意差はなかった。これに対して、本発明によるポリエステル組成物（Ｅ１）は、長期熱劣化、すなわち、１６０℃で１０００時間および１６０℃で１５００時間熱劣化した後、著しい破断歪みの保持率の改善を示した。実際、本発明によるポリエステル組成物（Ｅ１）は、３１％の保持率を示したが、比較例組成物（Ｃ１〜Ｃ３）は、１６０℃、１５００時間後で６〜２４％の値しか示さなかった。

Claims (30)

1. （ａ）ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートポリマー；
   （ｂ）少なくとも１つのコポリエステルエラストマー；および
   （ｃ）（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマー；
   （ｃ２）１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマー；および
   （ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマー；
   からなる群から選択される、少なくとも３つのエチレンコポリマー；
   を含むポリエステル組成物。
2. 前記少なくとも３つのエチレンコポリマーの１つが（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマーであり、
   前記少なくとも３つのエチレンコポリマーの１つが（ｃ２）１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマーであり、および
   前記少なくとも３つのエチレンコポリマーの１つが（ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーである、請求項１に記載のポリエステル組成物。
3. 成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計としてのポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約３０〜約７０重量％の（ａ）ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートポリマーを含む、請求項１または２に記載のポリエステル組成物。
4. ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約１０〜約５０重量％の（ｂ）少なくとも１つのコポリエステルエラストマーを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリエステル組成物。
5. ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約１０〜約５０重量％の（ｃ）少なくとも３つのエチレンコポリマーを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリエステル組成物。
6. 前記少なくとも１つのポリエステルエラストマー（ｂ）がコポリエーテルエステルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリエステル組成物。
7. （ｃ１）前記１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマーが約５〜約３０重量％の量で存在し；
   （ｃ２）前記１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマーが約１〜約２０重量％の量で存在し；および
   （ｃ３）前記１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーが約１〜約２０重量％の量で存在し；
   ただし、成分（ｃ１）、（ｃ２）および（ｃ３）の合計が、ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、５０重量％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリエステル組成物。
8. ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレート、液晶ポリエステルおよびそれらの混合物から選択される１つまたは複数の追加の熱可塑性ポリエステルをさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリエステル組成物。
9. １つまたは複数の酸化安定剤をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリエステル組成物。
10. 前記１つまたは複数の酸化安定剤が、ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約０．１〜約５重量％の量で存在する、請求項９に記載のポリエステル組成物。
11. （ａ）前記ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートポリマー；
    （ｂ）前記少なくとも１つのコポリエステルエラストマー；および
    （ｃ）（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマー、（ｃ２）１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマー、および（ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーから選択される、前記少なくとも３つのエチレンコポリマー；並びに
    任意選択の改質剤および／または他の構成成分；
    を混合する工程を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリエステル組成物を製造する方法。
12. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリエステル組成物から作製された成形物品。
13. 押出物品である、請求項１２に記載の成形物品。
14. 中空体、積層品、フィルム、または繊維である、請求項１２または１３に記載の成形物品。
15. 高温用途のための請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリエステル組成物の使用。
16. （ａ）ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートポリマー；
    （ｂ）少なくとも１つのコポリエステルエラストマー；および
    （ｃ）（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマー；
    （ｃ２）１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマー；および
    （ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマー；
    からなる群から選択される、少なくとも３つのエチレンコポリマー；
    を含むポリエステル組成物。
17. 前記少なくとも３つのエチレンコポリマーの１つが（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマーであり、
    前記少なくとも３つのエチレンコポリマーの１つが（ｃ２）１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマーであり、および
    前記少なくとも３つのエチレンコポリマーの１つが（ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーである、請求項１６に記載のポリエステル組成物。
18. 成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計としてのポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約３０〜約７０重量％の（ａ）ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートポリマーを含む、請求項１６に記載のポリエステル組成物。
19. ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約１０〜約５０重量％の（ｂ）少なくとも１つのコポリエステルエラストマーを含む、請求項１６に記載のポリエステル組成物。
20. ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約１０〜約５０重量％の（ｃ）少なくとも３つのエチレンコポリマーを含む、請求項１６に記載のポリエステル組成物。
21. 前記少なくとも１つのコポリエステルエラストマー（ｂ）がコポリエーテルエステルである、請求項１６に記載のポリエステル組成物。
22. 成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計としてのポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、
    （ａ）約３０〜約７０重量％の前記ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートポリマー；
    （ｂ）約１０〜約５０重量％の前記少なくとも１つのコポリエステルエラストマー；および
    （ｃ）（ｃ１）約５〜約３０重量％の量で存在する１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマー；
    （ｃ２）約１〜約１０重量％の量で存在する１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマー；および
    （ｃ３）約１〜約１０重量％の量で存在する１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマー；
    からなる群から選択される、約１０〜約５０重量％の前記少なくとも３つのエチレンコポリマー；
    を含む、請求項１６に記載のポリエステル組成物。
23. ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレート、液晶ポリエステルおよびそれらの混合物から選択される１つまたは複数の追加の熱可塑性ポリエステルをさらに含む、請求項１６に記載のポリエステル組成物。
24. １つまたは複数の酸化安定剤をさらに含む、請求項１６に記載のポリエステル組成物。
25. ポリエステル組成物の全重量に基づく重量％で、約０．１〜約５重量％の量の１つまたは複数の酸化安定剤をさらに含む、請求項１６に記載のポリエステル組成物。
26. （ａ）前記ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレートポリマー；
    （ｂ）前記少なくとも１つのコポリエステルエラストマー；および
    （ｃ）（ｃ１）１つまたは複数のエチレンアルキル−（メタ）アクリレートコポリマー、（ｃ２）１つまたは複数のエチレン酸コポリマーおよび／またはそのイオノマー、および（ｃ３）１つまたは複数のエチレンエポキシドコポリマーから選択される、前記少なくとも３つのエチレンコポリマー；並びに
    任意選択の改質剤および／または他の構成成分；
    を混合する工程を含む、請求項１６に記載のポリエステル組成物を製造する方法。
27. 請求項１６に記載のポリエステル組成物から作製された成形物品。
28. 押出物品である、請求項２７に記載の成形物品。
29. 中空体、積層品、フィルム、または繊維である、請求項２７に記載の成形物品。
30. 請求項１６に記載のポリエステル組成物を成形する工程を含む、物品を作製するための方法であって、前記物品が長期耐熱劣化性を示す、前記方法。