JP2011522906A - 低粘度、高分子量の直鎖ランダムブロックシリコーンポリアルキレンオキシドコポリマー - Google Patents

Abstract

本発明は、ポリシロキサンおよびポリアルキレンオキシドの単位を含有し、ビス−アミノ官能性基によって結合される新規の非加水分解性の直鎖ランダムブロックコポリマーを記述する。これらのコポリマーは、繊維エンハンサーとしてならびにヘアケアおよびスキンケア製品のためのコンディション剤としての適応に成功している。
【選択図】
なし

Description

本発明は、ポリシロキサンおよびポリアルキレンオキシドの単位を含有し、ビス−アミノ官能性基によって結合される新規の非加水分解性の直鎖ランダムブロックコポリマーを記述する。これらのコポリマーは、繊維エンハンサーとしてならびにヘアケアおよびスキンケア製品のためのコンディション剤としての適応に成功している。

非加水分解性のアミノシリコーンポリアルキレンオキシドブロックコポリマーは当分野で既知である。例えば、Ｇｒｕｉｓｅらへの米国特許第４，１０１，２７２号は、繊維物質を処理してその性質を向上させるためのプロセスを開示する。プロセスは、エポキシ置換ポリオルガノシロキサンと、それぞれが脂肪族炭素原子へと結合した二つもしくはそれ以上の一級および／もしくは二級アミン基を持っていえその場（ｉｎ ｓｉｔｕ）で反応することが可能である一つもしくはそれ以上の有機化合物からなるポリアミンとからなる組成物によって繊維物質を処理するステップを含む。
Ｓｃｈｉｌｌｉｎｇらへの米国特許第４，２４２，４６６号は、１分子当たり２つのＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ）ＣＨ_２−末端を持つポリエーテルを含み、ここでＲが一価の炭化水素である有機エーテルであって、ヒドロシリル化反応条件において白金触媒の存在下でオルガノヒドロシロキサンと反応して非加水分解性直鎖ブロックコポリマーを形成するものを開示する。

米国特許第５，８０７，９５６号および第５，９８１，６８１号は、ポリシロキサンとアミノポリアルキレンオキシドとの交互単位を含有する（ＡＢ）_ｎ型の非加水分解性ブロックコポリマーを開示し、そしてその調製方法を記載する。それらのコポリマーの、基体の触感を向上させる堅牢で親水性の繊維柔軟剤としての使用がまたそこに記載される。

Ｈｅｒｚｉｇらへの米国特許６，８３５，４１９号は、非架橋、すなわちジエチレングリコールモノブチルエーテル中に可溶性であり、そして大容量の有機溶媒を使用することなく、単純なプロセスによって調製できる、アンモニオ含有オルガノシリコーン化合物を記載する。ポリアミンはオルガノシリコーン化合物と反応してトルエン可溶性のアミノ官能性中間体を形成し、それは続いてプロトン化して非架橋の溶媒可溶性のアンモニウム基を形成する。

Ｃｚｅｃｈらへの米国特許第６，４７５，５６８号は、三級アミノ基によって結合されるポリシロキサンおよびポリアルキレンオキシドの単位を含有するブロック非（ＡＢ）_ｎ直鎖コポリマー、それらのコポリマーの調製方法、ならびにそれらのヘアケアおよびスキンケア製品ならびに繊維柔軟剤中のコンディション活性分としての使用を開示する。

高分子量の非加水分解性の直鎖ランダムブロックアミノシリコーンポリアルキレンオキシドコポリマーが、処理された線維および繊維基体の触感を向上できることは、当産業において既知である。しかしながら、このタイプの高分子量コポリマーの存在は、繊維エンハンサーならびにヘアケアおよびスキンケアのためのコンディション剤としてのこれらコポリマーの取り扱いおよび配合において問題となるその上昇する粘度のせいで実用的でない。

本発明者は、ここに記載されるように、向上した物理性質を持つ高分子量の、取り扱いが容易な、低粘度のアミノシリコーンポリアルキレンオキシドコポリマーを発見した。

本発明は、式（１）：
Ｅ^１［Ａ］_ｍ［Ｂ］_ｎＥ^２ （１）
の非加水分解性、ランダムブロックポリシロキサンポリアルキレンオキシド組成物を提供し、
ここでそれぞれのＡは独立して構造：
−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−（ＳｉＲ^４ _２Ｏ）_ｘ−ＳｉＲ^４ _２−Ｒ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−
のポリシロキサン単位であり、ここでそれぞれのＲ^１は独立して、水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^２は独立して、水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３は独立して水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、もしＲ^２が化学結合なら、Ｒ^３が１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素で、任意選択で酸素原子を含有し、化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^４は独立して、水素、ならびに１から１０個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基からなる群より選択され、それぞれのＲ^５は、１から２０個の炭素原子を含有し、任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＬは独立して、−Ｎ（Ｒ^６ＮＲ^７ _２）−および

からなる群より選択される二価の架橋基であり、ここでそれぞれのＲ^６は１から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ^７は独立して１から２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ^８は２から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり、そして任意選択で酸素原子もしくは−ＮＲ^７−基を含有し、そしてｘは１から５００の整数であり、
それぞれのＢは独立して構造：
−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−Ｏ（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＲ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−
のポリアルキレンオキシド単位であり、
ここで、それぞれのＲ^１は水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より独立して選択され、それぞれのＲ^２は独立して水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３は独立して、水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、もし、Ｒ^２が化学結合なら、Ｒ^３は１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素であり、任意選択で酸素を含有し、そして化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^５は１から２０個の炭素原子を含有し、任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＬは独立して、−Ｎ（Ｒ^６ＮＲ^７ _２）−および

からなる群より選択される二価の架橋基であり、ここでそれぞれのＲ^６は、１から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ^７は独立して１から２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ^８は２から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり、そして任意選択で酸素原子もしくは−ＮＲ^７−基を含有し、そしてｘは１から５００の整数であり；
それぞれのＥ^１は独立して、

およびＨ−Ｌ−からなる群より選択される一価の末端基であり、
それぞれのＥ^２は独立して、水素、

からなる群より選択される一価の末端基であり、それぞれのｍおよびｎは独立して１から５００の整数であり、そしてａは２から４であり、ｂは２から１００、そして好ましくは３から５０である。

本発明はさらに、式（Ｉ）：
Ｅ^１［Ａ］_ｍ［Ｂ］_ｎＥ^２ （１）
の非加水分解性ランダムブロックポリシロキサンポリアルキレンオキシド組成物の製造方法を提供し、
ここでそれぞれのＡは独立して構造：
−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−（ＳｉＲ^４ _２Ｏ）_ｘ−ＳｉＲ^４ _２−Ｒ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−
のポリシロキサン単位であり、
ここでそれぞれのＲ^１は独立して、水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^２は独立して、水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３は独立して、水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より独立して選択され、もしＲ^２が化学結合なら、Ｒ^３が１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素で、任意選択で酸素原子を含有し、化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^４は独立して、水素、１から１０個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基からなる群より選択され、それぞれのＲ^５は１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＬは独立して、−（Ｒ^６ＮＲ^７ _２）−および

からなる群より独立して選択される二価の架橋基であり、ここで、それぞれのＲ^６は１から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ^７は独立して、１から２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ^８は２から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり、そして任意選択で酸素原子もしくは−ＮＲ^７基を含有し、ｘは１から５００の整数であり、
それぞれのＢは独立して構造：
−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−Ｏ（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＲ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−
のポリアルキレンオキシド単位であり、それぞれのＲ^１は独立して、水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^２は独立して、水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３は独立して水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、もしＲ^２が化学結合なら、Ｒ^３が１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素で、任意選択で酸素原子を含有し、化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^５は１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＬは独立して、−Ｎ（Ｒ^６ＮＲ^７ _２）−および

からなる群より選択される二価の架橋基であり、
ここでＲ^６は１から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ^７は独立して、１から２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ^８は２から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり、そして任意選択で酸素原子もしくは−ＮＲ^７−基を含有し、ｘは１から５００の整数であり、
それぞれのＥ^１は独立して、

およびＨ−Ｌ−からなる群より選択される一価の末端基であり、
それぞれのＥ^２は独立して、水素、

からなる群より選択される一価の末端基であり、
それぞれのｍおよびｎは独立して１から５００の整数であり、そしてａは２から４の整数であり、ｂは２から１００、そして好ましくは３から５０の整数であり、ここで方法は、
ｉ）ポリシロキサンＡおよび
ｉｉ）ポリアルキレンオキシドＢ
を、少なくとも一つのＥ^１の一価の末端基および少なくとも一つのＥ^２の一価の末端基と反応させることを含有する。

今般開示される、一端において末端がポリマー鎖中のモノマー間の三級アミン結合を形成し、もう一端がペンダントアミノ官能性基として存在する、ビス−アミノ官能性基によって結合される非加水分解性ランダムブロックポリシロキサンポリアルキレンオキシドコポリマーは、低粘度で扱うことが可能な粘度を持つ高分子量コポリマーを提供する。今般クレームされるコポリマーは、エマルションを配合するとき、容易に取り扱え、そして配合することができる。これらの高分子量コポリマーは繊維基体の触感を向上させ、ヘアケアおよびスキンケア製品のコンディション活性分を改善する。

図１はジエチルアミノプロピルアミン（すなわち本発明の実施例７〜１０）およびモノエタノールアミン（すなわち比較例３〜６）を用いて調製されたコポリマーの粘度対過剰アミンパーセント（％）のグラフ表示である。

図２はジエチルアミノプロピルアミン（すなわち本発明の実施例７〜１０）およびモノエタノールアミン（すなわち比較例３〜６）を用いて調製されたコポリマーの粘度対分子量のグラフ表示である。

単数形である「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈が明確に他を示さない限り、複数形の対象も含む。同一の特徴を参照するすべての範囲の終点は、独立して組み合わせ可能であり、参照される終点を含む。すべての引用派参照によりここに組み入れられる。

数に関連して用いられる修飾語「約」は述べられる値を含み、文脈によって指定される意味を持つ（例えば、特定の量の測定と関連する許容範囲を含む）。

「任意選択の」もしくは「任意選択により」は、つづいて記述される事象もしくは状況が起こり得るかもしくは起こり得ないこと、または、あとに特定される物質が存在し得るかもしくは存在し得ないことを意味し、そして、該記述は、事象もしくは状況が起こるかまたは物質が存在する場合、または事象もしくは状況が起こらないかまたは物質が存在しない場合を含む。

ここに記載されるおよび／もしくはクレームされるそれぞれの包括的な化学構造式において、二つもしくはそれ以上の置換基（「基」、「官能性基」、「ラジカル」および「部分」のような用語を包含する）じは、それぞれ複数の特定される要素のいずれかの一つとしてそれぞれ定義され、構造式はすべてのそのような置換基（亜種）を定義する要素のすべての可能性のある組み合わせを含むとみなされ、そして、あたかもそれぞれが提示されるかのごとくそれぞれの組み合わせ（亜種）が開示されるとみなされる。

本発明は、三級アミノ基によって結合されるポリジメチルシロキサンおよびポリアルキレンオキシドの単位を含有する非加水分解性の直鎖ランダムブロックコポリマーを開示する。独創的に、コポリマーの架橋単位は、二つの三級アミノ基、または三級および二級アミノ基を含有し、ここで三級アミンはポリマーの骨格鎖内にありモノマー単位を一緒に架橋し、そして他の二級もしくは三級アミン（すなわち、アミノ官能性基）は結果として残留ペンダント基として存在する。

さらに、本発明は、等モル量のエポキシ末端ブロックシリコーンとエポキシ末端ブロックポリアルキレンオキシドを、例えばイソプロパノールのような溶媒中でリンカーとして作用するアミン混合物へと添加することによる、ランダムブロックコポリマーの調整方法を提供する。コポリマーの重合化は、エポキシ末端シリコーンとポリエーテル部分の両方とのアミン開環反応によって促進される。この事は、構成要素のオリゴマーのモノマーが三級アミン基によって一緒に結合され、ランダムブロックコポリマーを効果的にもたらす。

鎖長およびその結果として分子量を決定付ける重合化の度合いは、アミン架橋基対エポキシ末端モノマーのモル比に直接的に関係する。アミンのモル過剰は重合化の度合いを調整するのに典型的に用いられる。発明者は、このモル比の変化は、ビス−アミノ官能性架橋基がコポリマーの調製に用いられるとき、コポリマー組成物の粘度に有意に影響を与えないことを発見した。例えば、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）での２８および９パーセントのモル過剰アミンは、それぞれ３，０００ｃＰｓおよび７，０００ｃＰｓを持つ産物を得る。明確な対照として、２３および８パーセントモル過剰でのモノエタノールアミンの使用は、それぞれ２５，０００〜３０，０００ｃＰｓおよび１００，０００〜１５０，０００ｃＰｓのコポリマーを得る。記載されるように、コポリマーの粘度は用いられるアミンの量によって有意に影響を受ける。このように高分子量のコポリマーは、粘度の影響がほとんどなく達成できる。減少した粘度は、ヒドロキシアミノ官能性架橋基（例えばエタノールアミン）が用いられて、ペンダント基との水素結合が存在しないときに得られる。このように処理された繊維の柔軟性および滑らかさの関連した向上を伴う、取り扱いおよび配合が比較的容易になることを可能にする。

本発明のブロックコポリマーはその構造中に、ポリシロキサン単位−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−（ＳｉＲ^４ _２Ｏ）_ｘ−ＳｉＲ^４ _２−Ｒ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−、すなわち構成要素［Ａ］_ｍを持ち、ここで、ｍは１から５００の整数であり、それぞれのＲ^１は独立して、水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^２は独立して、水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３は独立して水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、もしＲ^２が化学結合なら、Ｒ^３が１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素で、任意選択で酸素原子を含有し、化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^４は独立して、水素、ならびに１から１０個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基からなる群より選択され、それぞれのＲ^５は、１から２０個の炭素原子を含有し、任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、そしてｘは１から５００の整数であり、そして他の実施態様において、ｘは１０から２００の整数である。

さらに、本発明のブロックコポリマーはその構造中に、ポリアルキレンオキシド単位、−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−Ｏ（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＲ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−、すなわち構成要素［Ｂ］ｎを持ち、ここでｎは１から５００の整数であり、それぞれのＲ^１は水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より独立して選択され、それぞれのＲ^２は独立して水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３は独立して、水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、もし、Ｒ^２が化学結合なら、Ｒ^３は１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素であり、任意選択で酸素を含有し、そして化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^５は１から２０個の炭素原子を含有し、任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、そしてａは２から４の整数であり、そしてｂは２から１００の整数であり、そして好ましくは、ｂは３から５０の整数である。

さらに本発明のブロックコポリマーはその構造中に、−Ｎ（Ｒ^６ＮＲ^７ _２）−および

からなる群より選択される二価の架橋基を持ち、ここでそれぞれのＲ^６は１から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ^７は独立して１から２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ^８は２から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり、そして任意選択で酸素原子もしくは−ＮＲ^７−基を含有する。

本発明の一実施態様によると、二価の架橋基−Ｌ−はＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミノ基である。本発明の他の実施態様によると、二価の架橋基−Ｌ−は３−モルホリノプロピルアミノ基である。

本発明の一実施態様によると、コポリマーは、例えばエポキシ末端化シロキサン断片、エポキシ末端化ポリエーテル断片もしくは架橋基（すなわち−ＬＨ）のような３つの構造のうちの１つで末端化（すなわち構成要素Ｅ^１およびＥ^２）されている。末端基の例示的な構造は：

およびＨ−Ｌ−であり、ここで、Ｌ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７はここで上に定義される。

本発明の他の実施態様によると、Ｒ^１，Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７を含有する部分は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、フェニル、ビフェニル、ナフチル、トリル、キシリル、アントラシル（ａｎｔｈｒａｃｙｌ）、メトキシフェニル、それらの異性体などのような１から約２０個の炭素原子を含有する。

本発明の一実施態様によると、Ｒ^１は１から４つ個の炭素原子を持つアルキル基であり、Ｒ^３はプロピルオキシメチルもしくはメトキシ基であり、Ｒ^６はプロピル基であり、そしてＲ^７はエチル基である。

コポリマーは、ブロックが１つの単位より多くからなるため（ＡＢ）ｎ型ではなく、それゆえ、ブロックの名目長は変化する。さらに、１つより多くの単位を含有するブロックはアミノ基によって分断される。粘度は単位の数と直接的に比例するので、一分子当たりの単位の数は高粘度の物質を扱う能力によって限定されるが、実際にはそれぞれの単位の少なくとも二つともが存在し、１０００単位までである。上述のように、コポリマーの末端基はＨ−Ｌ（アミノ−）基であることが好ましい。

コポリマーの分子量は、エポキシ成分対アミノ成分のモル比を変化させ、ポリシロキサンブロック中のオキシアルキレン単位の数とシロキシ基の数とを変化させることによって調整できる。

開環エポキシドは、脂肪族、脂環式であってよく、そして芳香族環を含んでも良い。それらはまた、ヒドロキシ基を含有し、エーテル結合を含んでいても良い。一実施態様によると、開環エポキシドは以下のものより選択され：−−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）ｖＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−−、−−ＣＨ［ＣＨ_２ＯＨ］（ＣＨ_２）ｖＣＨ［ＣＨ_２ＯＨ］−−、−−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）ｖＣＨ［ＣＨ_２ＯＨ］−−、−−（ＣＨ_２）ｖ−−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−−、−−（ＣＨ_２ｖＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２［ＯＨ］）−−、ここでｖは２から６である。代替的に、開環エポキシドは、以下のエポキシシクロヘキシルアルキレン基：ω−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−β−メチルエチレン、およびβ−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−β−メチルエチレンから誘導されても良い。

（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）もしくは（ＯＣ_ａＨ_２ａ）によって表わされるポリオキシアルキレンブロックは、ランダムもしくはブロックされた様式において、ａは２と等しいエチレンオキシド、ａが３と等しいプロピレンオキシド、ａが４と等しいブチレンオキシドによって構成されていてもよい。それらのオキシドの間の非は特に重要ではないが、生じるコポリマーの所望の可溶性パラメータの要求によって調整できる。

製造方法。

本発明の化合物は、上述の式と同じポリシロキサンおよびポリアルキレンと、一級アミンまたは一級および二級アミンの組み合わせ（二級アミンが鎖停止剤として作用する）とを反応させることによって調製される。これらの種は当業者に既知の方法によって製造されるかもしくは市販のものである。

例えば、一般式Ｈ（ＳｉＯ（Ｒ^１）_２）_ｘＳｉ（Ｒ^１）_２Ｈのα、ω−水素ポリシロキサンは、第一のステップにおいて、ヘキサクロロ白金酸のようなヒドロシリル化触媒の存在下で、高温において、アリルグリシジルエーテルのような末端オレフィン結合を持つ不飽和のエポキシドと反応して、エポキシ末端ポリシロキサンを生成する。そのような手順は、米国特許第３，７６１，４４４号および英国特許第１，２１２，７７９号に示されるように当分野に公知である。以下は末端のオレフィン基を持つエポキシドの好適なものの例である。

エポキシ末端化ポリシロキサンおよびエポキシ末端化ポリアルキレンオキシドはそののち、第一級アミノ基と、または第一級および第二級アミノ基の組み合わせと反応する。好適なエポキシ末端化ポリアルキレンオキシドは、例えば、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能なＤＥＲ７３２およびＤＥＲ７３６によって表わされる。もしアミンの沸点が溶媒の沸点よりも低い時、反応は加圧容器中で実施される。典型的に、エポキシ末端化ポリシロキサンおよびエポキシ末端化ポリアルキレンオキシドは、反応溶媒中のアミン溶液へと添加される。

実際上の目的のために、反応はアミン含有種の約１から約３０パーセント、好ましくは約１から約２０パーセントの超過において実施される。それによって末端基の大部分がアミンになると予想される、コポリマーの調整中に用いられる過剰のアミンを用いるのにも関わらず、ポリシロキサン上のエポキシ末端基が溶媒、水、もしくはアルコールと副反応を起こし、対応するジオールもしくはエーテルアルコールを生成する可能性がある。

本発明のコポリマーの四級アミン類似体は、コポリマー中のアミノ基の四級化反応によって達成される。使用できる共通の四級化剤は、アルキル、アリール、アリールアルキルハリド、スルファートもしくはハロ置換エステルを含むがそれらに限定されない。生じる四級アンモニウム塩は、当初のコポリマーと比べて向上した沈着能もしくは静電気制御を提供する。四級化構造を製造する代替的な方法は、エポキシ末端化ポリシロキサンおよびエポキシ末端化ポリアルキレンオキシドと、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルジエチレントリアミン、Ｎ，１−ジメチル−４−ピペリジンアミンなどのような二級アミンとを、化学量論的な量の、塩酸、硫酸もしくは酢酸のようなＢｒｏｎｓｔｅｄ酸の存在下で反応させることである。反応は、還流において、アルコールもしくはアルコールと水の混合物のような好適な溶媒中で実施される。

コポリマーの使用。

本発明のコポリマーは、主として特に髪、線維および繊維のような基体の柔軟剤として胃とされる。本発明のコポリマーは原液で使用できるが、それらは典型的には、取り扱いの容易さのために、好適な液体媒体中へと希釈、分散もしくはエマルション化されて基体へと塗布される。本発明の一実施態様によると、本発明のコポリマーは水性溶液、希釈液もしくはエマルションから基体へと塗布される。それらはイソプロパノールのような非水性溶媒、もしくはコポリマーがその中で混和性となるような液体中の溶液として塗布される。さらに他の実施態様において、コポリマーは水性のマイクロエマルションとして基体へと塗布される。

本発明のコポリマーの水性エマルションは、コポリマーと、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤および希釈剤を含むがそれらには限定されない乳化剤の一つもしくはそれ以上とを混合することによって調製できる。好適なコポリマーの水性分散液は、例えばコポリマーの水性溶液と、イソプロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびジプロピレングリコールメチルエーテルのような水混和性溶媒とを直接に混合して調製できる。

調製された溶液、分散液もしくはエマルションは、基体へとスプレー塗装、浸し塗り、キスロール塗装（ｋｉｓｓ ｒｏｌｌ）、パッドバス（ｐａｄ ｂａｔｈ）塗装、または線維、髪もしくは繊維の処理において典型的に用いられる他の方法によって塗布できる。本発明のコポリマーによって処理できる基体の例は、髪、綿、絹、亜麻、セルロース、紙（ティッシュペーパーを含む）および羊毛のような天然線維、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタンのような合成線維、カーボン線維のような無機線維を含む。本発明のコポリマーによって処理できる繊維の基体は、上述の線維性物質の混合物から作製される繊維を含む。

概して、本発明のコポリマーの溶液、分散液、エマルションは、髪、線維もしくは繊維の基体へと、乾燥した基体の５重量％まで、好ましくは０．２から２．５重量％までのコポリマーが基体上に残るように塗布できる。任意選択で、髪もしくは繊維基体を処理するのに汎用される他の添加剤が本発明のコポリマーと共に利用でき、追加の界面活性剤、沈着ポリマー、四級コンディショニング剤、硬化剤、硬化樹脂、保存剤、染料、着色剤、光学的光沢剤およびｆｏｒｍｕｌａｒｉｅｓを含むがそれらに限定されない。さらに、本発明のコポリマーを含む組成物は、クレンザー、ボディーソープ、石鹸、ローション、クリーム、シェービングクリーム、ヘアスプレー、コンディショナー、シャンプー、デオドラント、保湿剤および日焼け止めクリームを含むがそれらには限定されないパーソナルケア配合物において使用できる。

本発明のコポリマーは、一つもしくはそれ以上のアニオン性界面活性剤、一つもしくはそれ以上の両性の界面活性剤、一つもしくはそれ以上の非イオン性界面活性剤、および／もしくは一つもしくはそれ以上の沈着ポリマー、または増粘剤と共に、これらもしくは他の製品中へと配合できる。好適なアニオン性界面活性剤は、スルホン酸化および硫酸化アルキル、アリールアルキルおよびアルキルアリールアニオン性化合物、アルキルスクシナート、アルキルスルホスクシナート、およびＮ−アルカノイルサルコシナートを含む。好ましいものは、アルキルアリールスルホナートのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン塩である。アルキル基は好ましくは８から２２個の炭素原子を含有する。１から１０個のエチレンオキシドおよび／もしくはプロピレンオキシド単位を好ましく含有するサルファートエーテルが考慮できる。

本発明のコポリマーが配合できるアニオン性界面活性剤の例は、ナトリウムラウリルサルファート、ナトリウムラウリルエーテルサルファート、アンモニウムラウリルサルファート、トリエタノールアミンラウリルサルファート、ナトリウムＣ_{１４−１６}オレフィンスルホナート、アンモニウムパレス−２５サルファート、ナトリウムミリスチルエーテルサルファート、アンモニウムラウリルエーテルサルファート、二ナトリウム、モノオレアミド−スルホサクシナート、アンモニウムラウリルスルホサクシナート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホナート、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホナートおよびナトリウムＮ−ラウロイルサルコシナートを含むがそれらには限定されない。

本発明のコポリマーを配合できる両性の界面活性剤の例は、ココアンホカルボキシグリシナート、ココアンホカルボキシプロピオナート、ココベタイン、Ｎ−ココアミドプロピルジメチルグリシン、およびＮ−ラウリル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２０ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、ならびに、ＣＴＦＡ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙにおいてパーソナルケア製品に有用として開示されているベタインおよびサルタイン化合物を含む。

本発明のコポリマーを配合できる非イオン性界面活性剤の例は、脂肪部分が好ましくは１０から２１個の炭素原子を含有する脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド、ならびにＮ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシドを含むがそれらに限定されない。

典型的なシャンプー配合物は、約３から３０重量パーセントのアニオン性および／もしくは両性の界面活性剤成分、０．１から１０重量パーセントの非イオン性界面活性剤成分、０．１から２０重量パーセントの一つもしくはそれ以上の本発明のコポリマー、水を含有し、好ましくは０．１から５重量パーセントのオーダーでの効果的な量の増粘剤もまた含有し、増粘剤の例は、ナトリウムアルギナート、アラビアゴム、ポリオキシエチレン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーゴム、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、およびヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース誘導体、ヒドロキシエチルアミロースのようなデンプン誘導体、ローカストビーンガムならびに多糖を含む。

本発明の利点および重要な特徴は以下の実施例からより明確になるであろう。

本発明のコポリマーの調製。

実施例１のコポリマーは以下のように調製された：第一にシランの液体（Ｍ’Ｄ_５０Ｍ’）が以下のように調製された：物理的スターラーおよび窒素注入口を備える２リットルの三口フラスコに３４．９６ｇのテトラメチルジシロキサンおよび９６５．０６ｇの環状テトラマー、オクタメチルシクロテトラシロキサンが充填された。フラスコは窒素を流入され、そして１５ｇの濃硫酸が添加された。フラスコの内容物は窒素下で常温でおおよそ２４時間攪拌された。反応混合物はそののち、湿った重炭酸ナトリウムによって中和され、ろ過されて、４８ｃＰｓ粘度で水素含量１１．７ｃｃＨ_２／ｇの透明な無色の液体としてシラン液体を得た。

第二に、エポキシ末端化シリコーン（Ｍ^＊Ｄ_５０Ｍ^＊）の調製は以下の様であった：物理的スターラー、窒素注入口を備える濃縮器、サーモメーターおよび添加漏斗を備える１０００ｍｌの四口フラスコへ、５００ｇのシラン液体（Ｍ’Ｄ_５０Ｍ’）が充填され、そして３１．２ｇのアリルグリシジルエーテル、ＡＧＥ（５％モル過剰、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈより市販）が添加漏斗に配置された。フラスコの内容物は攪拌しながら８０℃にまで加熱され、３ｐｐｍのＰｔによって触媒され、そしてＡＧＥは９０℃未満の温度においてゆっくりと添加された。添加が完了した後、８５〜９０℃における攪拌が１時間続いた。１時間後のサンプルはＳｉＨの残留が無いことを示した。反応混合物は室温へと冷まされ、重炭酸ナトリウムによって中和され、１００〜１２０℃において真空スパージ（ｓｐａｒｇｅ）された。生じるエポキシ液体は、６５ｃＰｓの粘度、２５℃における１．４０７０の屈折率、過塩素酸による反応性滴定によって測定される１．９％のエポキシド含量を持っていた。

最終的に、実施例１のコポリマーの調製は以下のようであった：物理的スターラー、窒素注入口を備える濃縮器、熱電対、添加漏斗を備える５００ｍｌの四口丸底フラスコへと、１４．３５ｇのＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミド、ＤＥＡＰＡ（０．１１０２モルＮＨ_２、エポキシの全モルに対して８％モル過剰）、１００ｇのエポキシ末端化シリコーン、Ｍ^＊Ｄ５０Ｍ^＊〔ここでＭ^＊はグリシジルオキシプロピル基によって修飾されている〕（全充填量の１／２、０．１０２０モル、０．５１ｍｅｑ／ｇエポキシ）、８２ｇのイソプロパノール（ＩＰＡ）および１００ｐｐｍのビタミンＥが充填された。フラスコの内容物は攪拌しながら８０℃で２時間加熱され、その後、１６．４ｇ（全充填量の１／２、０．１０２０モル、３．１８ｍｅｑ／ｇエポキシ）のエポキシ末端化ポリアルキレンオキシド（ＤＥＲ７３２Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）がフラスコに添加された。２時間の加熱の後、残りの１００ｇのＭ^＊Ｄ_５０Ｍ^＊がフラスコへ添加され、反応混合物は８０℃で更に２時間加熱され、そのあとに、残りの１６．４ｇのＤＥＲ７３２の最後の添加が続いた。反応混合物はすべてのエポキシ基が反応するまで窒素雰囲気下で８０℃で維持された。これは典型的には約６から１０時間を要した。反応は、産物のエポキシの滴定とアミンの滴定から同一の数が得られたときに、完了したとみなされた。そののち、フラスコの内容物は、１０００ｍｌの丸底ナスフラスコへと移され、ロータリーエバポレーター中に配置され、そして油浴中にて１３０℃で加熱された。溶媒は減圧下（〜２６７パスカル（〜２ｔｏｒｒ））において２時間蒸発させられ、ＩＰＡ含量が１％未満、７，４００ｃＰｓの粘度および全アミン含量が０．９０ｍｅｑ／ｇの透明で麦わら色の液体を得た。粘度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計でスピンドル＃４、２５℃で測定された。

実施例２のコポリマーは実施例１のコポリマーの四級アンモニウム塩として以下のように調製された：実施例１のアミン基の四級化は、コポリマーをメチルクロロアセタート（＞９９％、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販）と反応させることによって達成された。２５．０７ｇのメチルクロロアセタート（０．２２４モル、実施例１のコポリマーのアミン含量の全モルに対して２％モル過剰）が反応混合物へと添加された。反応は環流化で追加の１時間続けられ、全てのアミン基が四級化され、そして粘度の上昇が観察されるのが確かめられた。過剰のメチルクロロアセタートはロータリーエバポレーターによって除去され、粘性の淡黄色の液体が得られた。

二級（非共有結合）分子内相互作用は、しばしばポリマーのレオロジー特性に影響をもたらすのに重要な役割を果たす。代表的なコポリマーが以下のアミン架橋基：（１）モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、（２）ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）および（３）３−モルホリノプロピルアミン（ＭＰＡ）を用いて調製されたときにこの効果が観察された。実施例７〜１４および比較例３〜６が、２３％、１８％、１３％および８％過剰アミンを用いて、実施例１において使用されたのと同じ方法によって調製された。産物の粘度は２５℃において測定され、以下の表１に報告された。

それぞれの場合において、使用されるアミンの量が、８％から２３％過剰アミンへと増加すると、それに応じてより低い粘度のコポリマーを得る。しかしながら、この効果は、ＤＥＡＰＡが用いられるとき、本発明の場合には、より重要度が低い。

図１は、それぞれＤＥＡＰＡおよびＭＥＡを用いて調製された実施例７〜１０および比較例３〜６のコポリマーの粘度対パーセント（％）過剰アミンのグラフ表示である。

本発明の重要な特徴および利点は、粘度の影響がほとんどなく高分子量のコポリマーが達成出来ることである。高分子量の高粘度コポリマーの取り扱いおよび配合にまつわる問題を、これは回避する。実施例７〜１０および比較例３〜６のコポリマーの粘度と、それらそれぞれのモル％過剰アミンおよび分子量との関係は図１および図２に提示される。

図２は、それぞれＤＥＡＰＡおよびＭＥＡを用いて調製された実施例７〜１０および比較例３〜６のコポリマーの粘度対分子量のグラフ表示である。

以下の実施例は、本発明の選択されたコポリマーを用いて水中のマイクロエマルションとして調整され、そして繊維の手ざわり（すなわち柔軟性および滑らかさ）の試験実施のために用いられた。

実施例１５は、ＴＤＡ−１０界面活性剤（Ｅｔｈｏｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ）を１１％、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−１５を２．８％、Ｂｕｔｈｙｌｃａｒｂｉｔｏｌを９％、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎを５％、水を５．７％、および実施例１のコポリマー（８％モル過剰アミンで調製）を６６．５％を含有するエマルション濃縮物より調製されたマイクロエマルションである。

実施例１６は、ＴＤＡ−１０界面活性剤（Ｅｔｈｏｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ）を１１％、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−１５（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）を２．８％、Ｂｕｔｈｙｌｃａｒｂｉｔｏｌ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）を９％、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（Ｃｌａｒｉｅｎｔ）を５％、水を５．７％、および実施例１のコポリマーに用いられたのと同じ手順を用いたが、化学量論的な量のアミン（０％モル過剰アミンで調製）によって調製されたコポリマーを６６．５％を含有するエマルション濃縮物より調製されたマイクロエマルションである。

実施例１７は、ＴＤＡ−６界面活性剤（Ｅｔｈｏｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ）を１０．５％、ＴＤＡ−１２界面活性剤（Ｅｔｈｏｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ）を１．８％、氷酢酸（Ｆｉｓｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を０．４％、酢酸ナトリウム（Ｆｉｓｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を０．３％、脱イオン水を６７％、および実施例２である実施例１の四級化アミン類似体（ポリマー中のアミン基の１００％がメチルクロロアセタートによって四級化されている）を２０％含有するエマルション濃縮物より調製されたマイクロエマルションである。

比較例７（Ｍａｇｎａｓｏｆｔ ＪＳＳ（登録商標）、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、 Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹからの市販の繊維エンハンサー）は、ＴＤＡ−１０界面活性剤（Ｅｔｈｏｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ）を１１％、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−１５を２．８％、Ｂｕｔｈｙｌｃａｒｂｉｔｏｌを９％、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎを５％、水を４．７％、２０％（ｗ／ｗ）の水酸化ナトリウム水性溶液（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を１％、Ｓｉｌｓｏｆｔ（登録商標）Ａ−５５３を６６．５％を含有するエマルション濃縮物より調製されたマイクロエマルションである（Ｓｉｌｓｏｆｔ（登録商標）は、Ｍ^＊Ｄ_５０Ｍ^＊とＤＥＲ７３２を２３％モル過剰アミンを用いて反応して調製されたランダム（ＡＢ）_ｎアミノポリシロキサン−ポリアルキレンオキシドコポリマーである）。

結果は表４に示される。比較例７および実施例１５〜１７は表２に示され、パッドバスから１００％コットンのニットへと塗布された。

処理組成物中のコポリマーの濃度は、繊維の効果的なアドオンレベルが０．５％（載せた物を１００％湿潤として）であるようにされた。硬化条件は１３０℃で５分であった。ＫＡＷＡＢＡＴＡ評価系（ＫＥＳ）が処理された繊維の柔軟性および滑らかさを測定するのに用いられ、結果は表３に要約される。

［（Ｂ＋２ＨＢ）／２］および（Ａｖｅ．ＭＩＵ）、すなわち「柔軟性」および「滑らかさ」はそれぞれ、値が低いほど性能がより優れている。

表３に示されるデータは、本発明の実施例１６および１７が比較例７（すなわちＭａｇｎａｓｏｆｔ ＪＳＳ（登録商標）／Ｓｉｌｓｏｆｔ（登録商標）Ａ−５５３）よりも優れている柔軟性および滑らかさを繊維にもたらすことを実証した。

本発明のコポリマーのヘアコンディショニング性能は、並べた比較により試験された。ヒトの髪がＳＭＥ（登録商標）２５３（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓより市販されるペンダントアミノシリコーン液体）、Ｓｉｌｓｏｆｔ（登録商標）Ａ−５５３、ならびに実施例１および実施例２のシリコーンコポリマー（０％モル過剰アミンおよび８％モル過剰アミンの両方によって調製された）によって処理された。コポリマーはコンディショナーベースへと添加する前にマイクロ乳化された。コーミング荷重測定が、コンディショニング配合物による処理の後の髪の性能を評価するために実施された。コーミング荷重試験プロトコールはプラトー荷重の減少％を測定する。プラトー荷重は、髪の一房を細かい歯の櫛によってとかす時に最初に必要とされる力である。表４はコンディショナーベースの組成物を示す。

一房の髪の調製：
ヨーロッパ人の黒いバージンヘアと二回漂白したブロンドの髪とは、Ｈａｉｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．より購入された。洗浄前にそれぞれの髪の一房は０．５％水性水酸化ナトリウム溶液へと２分間浸され、そして続いて水道水で２分間リンスされた。それぞれの髪の一房はそのあと、１ｍｌの１０％ＳＬＥＳ溶液によって洗浄され、そして標準的な洗浄プロトコールを用いてリンスされた。洗浄の後、濡れた髪の一房は細かい歯の櫛によってとかされ、ブロードライヤーボンネット中で乾燥され、コーミング荷重測定の前に５０％の相対湿度で環境チャンバ中で終夜保管された。これらの清浄な髪の一房がベースラインのコーミング荷重を測定するのに用いられた。ベースラインの測定の後、髪の一房は再びＳＬＥＳ（ラウリルエチル硫酸ナトリウム）溶液によって洗浄され、下のようにコンディショナーによって処理された（１ｍｌ／一房）。リンス、乾燥およびコーミングののち、処理された髪の一房は、コーミング荷重測定が実施されるまで５０％の相対湿度で環境チャンバ中に一晩保管された。

乾燥コーミング荷重測定：
コーミング荷重測定は、５０％相対湿度で平衡するよう制御された湿度チャンバに囲まれたＤｉａｓｔｒｏｎコーミング荷重装置において実施された。自動化櫛の速度は５００ｍｍ／分であった。コーミング荷重測定はバージンヘアと痛んだ髪で実施された。測定はそれぞれの髪の一房で１０回繰り返され、それぞれの処理は二回再現された。毛かは下の表５および表６にまとめられる。

本発明のコポリマー活性分を含有するコンディショニング配合物によって処理された髪は、汎用のアミノシリコーンＳＭＥ（登録商標）２５３によって処理される髪と比べたプラトー荷重における顕著な減少を通じて観察されるように、髪のとかしやすさにおいて向上を示した。ランダムブロック（ＡＢ）_ｎコポリマーＳｉｌｓｏｆｔ（登録商標）Ａ５５３と比べた本発明のコポリマーのコンディショニング性能における注目すべき改善はバージンヘアの場合に観察された。

本発明は好ましい実施態様に言及して記載されたたが、当業者なら本発明の範囲より外れることなくさまざまな変更をなし得、そしてその要素を等価物によって置換し得るであろう。本発明を本発明を実施するためのベストモードとして開示されている特定の実施態様へと限定することは意図されておらず、本発明は添付される請求項の範囲に包含されるすべての実施態様を含むことが意図される。ここで参照されるすべての引用は参照によりここに組み入れられる。

Claims (34)

1. 式（１）：
   Ｅ^１［Ａ］_ｍ［Ｂ］_ｎＥ^２ （１）
   の非加水分解性、ランダムブロックポリシロキサンポリアルキレンオキシド組成物であって、
   ここでそれぞれのＡが独立して構造：
   −ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−（ＳｉＲ^４ _２Ｏ）_ｘ−ＳｉＲ^４ _２−Ｒ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−
   のポリシロキサン単位であり、ここでそれぞれのＲ^１が独立して、水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^２が独立して、水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３が独立して水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、もしＲ^２が化学結合なら、Ｒ^３が１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素で、任意選択で酸素原子を含有し、化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^４が独立して、水素、ならびに１から１０個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基からなる群より選択され、それぞれのＲ^５が、１から２０個の炭素原子を含有し、任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＬが独立して、−Ｎ（Ｒ^６ＮＲ^７ _２）−および
   

   

   
   からなる群より選択される二価の架橋基であり、ここでそれぞれのＲ^６が１から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ^７が独立して１から２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ^８が２から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり、そして任意選択で酸素原子もしくは−ＮＲ^７−基を含有し、そしてｘが１から５００の整数であり、
   それぞれのＢが独立して構造：
   −ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−Ｏ（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＲ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−
   のポリアルキレンオキシド単位であり、
   ここで、それぞれのＲ^１が水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より独立して選択され、それぞれのＲ^２が独立して水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３が独立して、水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、もし、Ｒ^２が化学結合なら、Ｒ^３が１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素であり、任意選択で酸素を含有し、そして化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^５が１から２０個の炭素原子を含有し、任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＬが独立して、−Ｎ（Ｒ^６ＮＲ^７ _２）−および
   

   

   
   からなる群より選択される二価の架橋基であり、ここでそれぞれのＲ^６が、１から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ^７が独立して１から２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ^８が２から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり、そして任意選択で酸素原子もしくは−ＮＲ^７−基を含有し、そしてｘが１から５００の整数であり；
   それぞれのＥ^１が独立して、
   

   

   
   

   

   
   およびＨ−Ｌ−からなる群より選択される一価の末端基であり、
   それぞれのＥ^２が独立して、水素、
   

   

   
   

   

   
   からなる群より選択される一価の末端基であり、それぞれのｍおよびｎが独立して１から５００の整数であり、そしてａが２から４であり、ｂが２から１００である、組成物。
2. ｂが３から５０の整数であり、そしてｘが１０から２００の整数である、請求項１に記載の組成物。
3. Ｒ^１が１から４個の炭素原子を持つアルキル基である、請求項１に記載の組成物。
4. Ｒ^２が化学結合である、請求項１に記載の組成物。
5. Ｒ^２が水素である、請求項１に記載の組成物。
6. Ｒ^３が水素である、請求項１に記載の組成物。
7. Ｒ^４がメチル基である、請求項１に記載の組成物。
8. Ｒ^５がプロピルオキシメチルもしくはメトキシ基である、請求項１に記載の組成物。
9. Ｒ^６がプロピル基である、請求項１に記載の組成物。
10. Ｒ^７がエチル基である、請求項１に記載の組成物。
11. −Ｌ−がＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミノ基および３−モルホリノプロピルアミノ基からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項１に記載の組成物。
12. 構成要素Ｅ^１およびＥ^２が独立して、−−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｖＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−−、−−ＣＨ［ＣＨ_２ＯＨ］（ＣＨ_２）_ｖＣＨ［ＣＨ_２ＯＨ］−−、−−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｖＣＨ［ＣＨ_２ＯＨ］−−、−−（ＣＨ_２）_ｖ−−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−−、−−（ＣＨ_２ｖＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２［ＯＨ］）−−からなる群より選択され、ここでｖが２から６の整数である、請求項１に記載の組成物。
13. 構成要素Ｅ^１およびＥ^２が独立して、ω−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−β−メチルエチレン、およびβ−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−β−メチルエチレンからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
14. −Ｃ_ａＨ_２ａＯ−が、ａが２と等しいエチレンオキシド、ａが３と等しいプロピレンオキシド、およびａが４と等しいブチレンオキシドの少なくとも一つである、請求項１に記載の組成物。
15. 前記アミン基がプロトン化もしくは四級化されている、請求項１に記載の組成物。
16. 請求項１の組成物を含有するパーソナルケア組成物。
17. 請求項１の組成物を含有する繊維エンハンサー。
18. 式（Ｉ）：
    Ｅ^１［Ａ］_ｍ［Ｂ］_ｎＥ^２ （１）
    の非加水分解性ランダムブロックポリシロキサンポリアルキレンオキシド組成物の製造方法であって、
    ここでそれぞれのＡが独立して構造：
    −ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−（ＳｉＲ^４ _２Ｏ）_ｘ−ＳｉＲ^４ _２−Ｒ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−
    のポリシロキサン単位であり、
    ここでそれぞれのＲ^１が独立して、水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^２が独立して、水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３が独立して、水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より独立して選択され、もしＲ^２が化学結合なら、Ｒ^３が１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素で、任意選択で酸素原子を含有し、化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^４が独立して、水素、１から１０個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基からなる群より選択され、それぞれのＲ^５が１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＬが独立して、−（Ｒ^６ＮＲ^７ _２）−および
    

    

    
    からなる群より独立して選択される二価の架橋基であり、ここで、それぞれのＲ^６が１から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ^７が独立して、１から２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ^８が２から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり、そして任意選択で酸素原子もしくは−ＮＲ^７基を含有し、ｘが１から５００の整数であり、
    それぞれのＢが独立して構造：
    −ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３（ＯＨ）Ｒ^５−Ｏ（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＲ^５ＣＲ^３（ＯＨ）ＣＲ^１Ｒ^２−Ｌ−
    のポリアルキレンオキシド単位であり、それぞれのＲ^１が独立して、水素、ならびに１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^２が独立して、水素、炭素原子とＲ^３の他の炭素原子との間の環状構造を形成する化学結合、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、それぞれのＲ^３が独立して水素、１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する、アルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、もしＲ^２が化学結合なら、Ｒ^３が１から２０個の炭素原子の二価の炭化水素で、任意選択で酸素原子を含有し、化学結合Ｒ^２を含有する環を形成するという条件であり、それぞれのＲ^５が１から２０個の炭素原子を含有し、そして任意選択で酸素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＬが独立して、−Ｎ（Ｒ^６ＮＲ^７ _２）−および
    

    

    
    からなる群より選択される二価の架橋基であり、
    ここでＲ^６が１から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ^７が独立して、１から２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ^８が２から２０個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり、そして任意選択で酸素原子もしくは−ＮＲ^７−基を含有し、ｘが１から５００の整数であり、
    それぞれのＥ^１が独立して、
    

    

    
    

    

    
    およびＨ−Ｌ−からなる群より選択される一価の末端基であり、
    それぞれのＥ^２が独立して、水素、
    

    

    
    

    

    
    からなる群より選択される一価の末端基であり、
    それぞれのｍおよびｎが独立して１から５００の整数であり、そしてａが２から４の整数であり、ｂが２から１００の整数であり、ここで方法が、
    ｉ）ポリシロキサンＡおよび
    ｉｉ）ポリアルキレンオキシドＢ
    を、少なくとも一つのＥ^１の一価の末端基および少なくとも一つのＥ^２の一価の末端基と反応させることを含有する、方法。
19. ｂが３から５０の整数であり、そしてｘが１０から２００の整数である、請求項１８に記載の方法。
20. Ｒ^１が１から４個の炭素原子を持つアルキル基である、請求項１８に記載の方法。
21. Ｒ^２が化学結合である、請求項１８に記載の方法。
22. Ｒ^２が水素である、請求項１８に記載の方法。
23. Ｒ^３が水素である、請求項１８に記載の方法。
24. Ｒ^４がメチル基である、請求項１８に記載の方法。
25. Ｒ^５がプロピルオキシメチルもしくはメトキシ基である、請求項１８に記載の方法。
26. Ｒ^６がプロピル基である、請求項１８に記載の方法。
27. Ｒ^７がエチル基である、請求項１８に記載の方法。
28. −Ｌ−がＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミノ基および３−モルホリノプロピルアミノ基からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項１８に記載の方法。
29. 構成要素Ｅ^１およびＥ^２が独立して、−−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｖＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−−、−−ＣＨ［ＣＨ_２ＯＨ］（ＣＨ_２）_ｖＣＨ［ＣＨ_２ＯＨ］−−、−−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｖＣＨ［ＣＨ_２ＯＨ］−−、−−（ＣＨ_２）_ｖ−−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−−、−−（ＣＨ_２ｖＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２［ＯＨ］）−−からなる群より選択され、ここでｖが２から６の整数である、請求項１８に記載の方法。
30. 構成要素Ｅ^１およびＥ^２が独立して、ω−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−β−メチルエチレン、およびβ−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−β−メチルエチレンからなる群より選択される、請求項１８に記載の方法。
31. −Ｃ_ａＨ_２ａＯ−が、ａが２と等しいエチレンオキシド、ａが３と等しいプロピレンオキシド、およびａが４と等しいブチレンオキシドの少なくとも一つである、請求項１８に記載の方法。
32. 前記アミン基がプロトン化もしくは四級化されている、請求項１８に記載の方法。
33. 請求項１８に記載の方法によって調製される組成物を含有するパーソナルケア組成物。
34. 請求項１８に記載の方法によって調製される組成物を含有する繊維エンハンサー。
    
    
    
    
    

Images