JP2011518161A - 色形成性不純物をニトロ化合物から排除する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本件は、米国仮出願第61/045,381(2008年4月16日出願)の利益を主張する。
本発明は、ニトロ化合物を変色に対して安定化する方法に関する。
ニトロパラフィンは、炭化水素原料の蒸気相ニトロ化によって商業的に製造されている。該ニトロ化は、一般的には、反応条件および原料構造に応じて種々の生成物を生成する。例えば、プロパンのニトロ化のための商業的な蒸気相プロセスは、4つのニトロパラフィン生成物(ニトロメタン、1−ニトロプロパン、2−ニトロプロパン、およびニトロエタン)(本質的に固定された相対濃度で)の混合物を生じさせる。
本発明は、液体ニトロ化合物を変色に対して安定化する方法を提供する。該方法は:(a)反応器内で、色形成性不純物を含有する液体ニトロ化合物を水性硝酸とともに含む混合物を温度約100〜225℃および圧力約150〜1200psiで反応させ、十分な水性硝酸を用いて混合物の総質量基準での硝酸濃度約0.5〜5質量パーセントを与えること;(b)ステップ(a)の混合物(反応流出物)を中和剤で中和し、そして中和された混合物を水で洗浄して残留塩を除去すること;ならびに(c)ニトロ化合物をステップ(b)の混合物から蒸留すること;を含む。
上記のように、本発明は、色安定性のニトロ化合物,例えばニトロパラフィン(これらは蒸気相または混合蒸気液体相のニトロ化プロセスによって製造されてきた)を製造するための新規な方法を提供する。本発明に従い、低レベルの硝酸を用いる熱処理/酸化方法が、ニトロ化合物中の色形成性不純物の除去において有効であることを見出した。いずれの特定の理論によって拘束されることも望まないが、色形成性不純物は不飽和化合物,例えばニトロオレフィンであると考えられる。
概要.以下の例で用いる反応器ユニットは、2つの供給タンクおよびポンプ、シェル−アンド−チューブ予熱器/反応器、シェル−アンド−チューブ冷却器、背圧調整器、および2つの生成物収集容器からなる。反応温度に曝露される全ての設備は、タイプ2チタン管で構築する。高温オイルユニットを用いて、予熱器/反応器を加熱および冷却する。予熱器/反応器の寸法は:0.94cm内径×0.76〜0.97メートル長(2つの異なる長さの反応器を用いた)。0.32cm外径サーモウエルは、反応器の長さを中心線にて走っている。滞留時間は、反応器容積を、反応器に供給される反応物質の流量で除したものとして評価する(室温で)。
2つの実験を下記条件で完了させる:200℃高温オイル、圧力1000psig(68atm)、3分間の滞留時間。第1の実験において、硝酸は用いない。結果は、37.0%の2−ニトロプロペンおよび2.2%の1−ニトロプロペンの排除を示す。第2の実験において、1.5質量%の硝酸を粗ニトロパラフィンに添加する(硝酸の質量パーセントは、反応器に供給される材料の総質量基準である)。結果は、94.6%の2−ニトロプロペンおよび85.5%の1−ニトロプロペンの排除を示す。この一連の実験は、硝酸の添加がニトロオレフィンの排除を改善することを明確に示す。
3つの実験を下記条件で完了させる:1.5質量%の硝酸(圧力300psig(20.4atm)で添加)、3分間の滞留時間。第1の実験において、高温オイルは125℃に設定する。結果は、69.8%の2−ニトロプロペンおよび56.3%の1−ニトロプロペンの排除を示す。第2の実験において、高温オイルを175℃に設定する。結果は、96.2%の2−ニトロプロペンおよび87.8%の1−ニトロプロペンの排除を示す。第3の実験において、高温オイルを200℃に設定する。結果は、98.1%の2−ニトロプロペンおよび96.3%の1−ニトロプロペンの排除を示す。この一連の実験は、該方法の広範囲の運転温度に亘っての有効性を示す。ニトロオレフィンの除去は、125℃での実験と比べて、175〜200℃で改善される。
2つの実験を下記条件で完了させる:175℃の高温オイル、1.5質量%の硝酸の添加、3分間の滞留時間。第1の実験において、圧力を150psig(10.2atm)に保持する。結果は、96.2%の2−ニトロプロペンおよび75.3%の1−ニトロプロペンの排除を示す。第2の実験において、圧力を400psig(27.2atm)に保持する。結果は、98.1%の2−ニトロプロペンおよび89.1%の1−ニトロプロペンの排除を示す。
2つの実験を下記条件で完了させる:175℃の高温オイル(1.5質量%の硝酸の添加とともに)、および圧力300psig(20.4atm)。第1の実験において、滞留時間は1分間である。結果は、98.1%の2−ニトロプロペンおよび64.7%の1−ニトロプロペンの排除を示す。第2の実験において、滞留時間は3分間である。結果は、96.2%の2−ニトロプロペンおよび87.8%の1−ニトロプロペンの排除を示す。より長い滞留時間は1−ニトロプロペンの除去を改善する。
処理された粗ニトロパラフィン生成物を、7.5%の重炭酸ナトリウム溶液で120F(49℃)にて洗浄し、そしてデカンテーションして、残留酸塩を生成物から除去する。中和した粗ニトロパラフィンを洗浄およびデカンテーション(3回、蒸留水で70F(21℃)にて)する。
Claims (10)
- 液体ニトロ化合物を変色に対して安定化する方法であって:
(a)反応器内で、色形成性不純物を含有する液体ニトロ化合物を水性硝酸とともに含む混合物を温度約100〜225℃および圧力約150〜1200psiで反応させ、十分な水性硝酸を用いて混合物の総質量基準での硝酸濃度約0.5〜5質量パーセントを与えること;
(b)ステップ(a)の混合物を中和剤で中和し、そして中和された混合物を水で洗浄して残留塩を除去すること;ならびに
(c)ニトロ化合物をステップ(b)の混合物から蒸留すること;
を含む、方法。 - 液体ニトロ化合物を、反応器内への導入前に硝酸と混合する、請求項1に記載の方法。
- ニトロ化合物と硝酸との混合物を、約160〜180℃の間に予熱する、請求項2に記載の方法。
- ニトロ化合物が、ニトロパラフィン、またはニトロパラフィンの混合物である、請求項1〜3に記載の方法。
- ニトロ化合物が、ニトロメタン、ニトロエタン、1−ニトロプロパン、2−ニトロプロパンおよびこれらの2種以上の混合物から選択されるニトロパラフィンである、請求項1〜4に記載の方法。
- ニトロ化合物および硝酸を、反応器内で少なくとも約30秒の滞留時間で反応させる、請求項1〜5に記載の方法。
- 圧力が約300psi〜500psiの間である、請求項1〜6に記載の方法。
- 温度が約150〜200℃の間である、請求項1〜7に記載の方法。
- 中和剤が、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物およびこれらの2種以上の組合せから選択される、請求項1〜8に記載の方法。
- 中和剤が、重炭酸ナトリウムである、請求項1〜9に記載の方法。
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