JP2011246665A - 改質ポリエステル樹脂及びポリエステル樹脂成形品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリエチレンテレフタレート樹脂に、アミド結合を有する重合物、ウレタン結合を有する重合物、ウレア結合を有する重合物、及び主鎖内にπ結合と末端アミンを有する重合物からなる群から選択される1種又は2種以上の重合物が反応せしめられて改質されたポリエステル樹脂であり、前記ポリエステル樹脂の結晶化前の伸びに対する結晶化後の伸びの割合で表される残存伸張率が50%以上とした。
【選択図】なし
Description
残存伸張率(%)=結晶化後の伸び/結晶化前の伸び×100
上記の結晶化前の伸びとは、結晶化していない状態の樹脂を用いて試験片を作成し、この試験片の引っ張り試験により測定した破断伸び(%)のことである。結晶化前の試験片は、改質ポリエステル樹脂を溶融しプレス成形した後、急冷してアモルファス状態で固化させることで得られる。結晶化後の伸びは、結晶化前の改質ポリエステル樹脂をガラス転移温度(Tg)以上に加熱して結晶化させた後に測定した引張り伸び(%)のことである。改質ポリエステル樹脂のTgは、PET樹脂の分子量や改質剤の種類等によっても異なるが、通常は100〜140℃程度である。結晶化後の伸びの測定方法として、例えば、結晶化前の試験片を120℃のオーブンに入れて24時間低温結晶化処理を施した後に、引っ張り試験を行い測定する方法が挙げられる。
ウレタン結合を有する重合物:水酸基、一級アミン(イソシアネート基は容易に空気中の水分と反応するため。)
ウレア結合を有する重合物:一級アミン、二級アミン
主鎖内にπ結合と末端アミンを有する重合物:一級アミン、二級アミン
表1(実施例1〜17)、表2(比較例1〜6)に記載の成分組成(質量部)となるように、PET材料(PET樹脂、再生PET樹脂)、改質用重合物(又は改質ポリマー)、脱水縮合剤等を、二軸混練機を用いて温度260〜270℃で混合した後、ペレタイザーにてペレット状に成形して樹脂組成物のペレットを得た。その後、ペレットをプレス成形(プレス成形機:東洋精機製作所社製)
して、JIS K−7113に準拠した2号試験片を作製した(プレス温度:255℃、10MPaで1分間加圧後、20MPaで2分間加圧。その後、冷却プレスにて3分間冷却。)。
〔PET材料〕
・V−PET:バージンPET(帝人化成社製)〔極限粘度(IV):0.70プラスマイナス0.05〕
・R−PET:再生PET(ウツミリサイクルシステムズ社製)〔極限粘度(IV):0.67プラスマイナス0.03〕
・PA12:ポリアミド12(アルケマ社製)
・TPU−1:熱可塑性ポリウレタン(エラストラン1180、BASF社製)
・TPU−2:熱可塑性ポリウレタン(エラストラン1198、BASF社製)
・N−SEBS:アミン変性エラストマー(MP−10、旭化成社製)
・PF−1:熱可塑性ポリ尿素(下記の方法で合成)
500mlの三口フラスコ中、窒素ガスバブリング下、ヘキサメチレンジイソシアネート(東京化成社製)10g(59.5mmol)をTHF100mLに溶解して常温で攪拌する。一方、三角フラスコ中、エチレンジアミン(和光純薬社製)3.5g(58.2mmol)をTHF100mLに溶解して、エチレンジアミン溶液を調製する。上記三口フラスコを攪拌している状態で、ヘキサメチレンジイソシアネートの溶液にエチレンジアミン溶液を10分かけて滴下する。滴下終了後、更に30分間、常温〜40℃で攪拌を続ける。その後、三口フラスコにメタノールを200mL加え、重合物を沈殿させて、吸引濾過し重合物を採取する。採取した重合物を24時間真空乾燥して、熱可塑性ポリ尿素を得た。
・PBT−E:ポリエステルエラストマー(ハイトレル4057、東レ・デュポン社製)
・PE:高密度ポリエチレン(アルドリッチ社製)
・LA−1:カルボジイミド含有樹脂(カルボジライトLA−1、日東紡社製)
2 結晶間重合物
3 PET樹脂結晶
4 結晶間重合物
Claims (8)
- ポリエチレンテレフタレート樹脂に、アミド結合を有する重合物、ウレタン結合を有する重合物、ウレア結合を有する重合物、及び主鎖内にπ結合と末端アミンを有する重合物からなる群から選択される1種又は2種以上の重合物が反応せしめられて改質されたポリエステル樹脂であって、前記ポリエステル樹脂の結晶化前の伸びに対する結晶化後の伸びの割合で表される残存伸張率が50%以上であることを特徴とする改質ポリエステル樹脂。
- 前記重合物が、ポリアミド樹脂、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン系エラストマー、ポリ尿素、ポリ尿素エラストマー、アミン変性エラストマーからなる群から選択される1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1記載の改質ポリエステル樹脂。
- 前記重合物の数平均分子量(Mn)が、1,000〜1,000,000の範囲内であることを特徴とする請求項1又は請求項2記載の改質ポリエステル樹脂。
- 前記ポリエチレンテレフタレート樹脂と前記重合物の反応が、脱水縮合剤の存在下で行われたものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の改質ポリエステル樹脂。
- 前記脱水縮合剤が、カルボジイミド系化合物であることを特徴とする請求項4記載の改質ポリエステル樹脂。
- 前記ポリエチレンテレフタレート樹脂100質量部に対して、前記重合物が0.01〜50質量部、前記脱水縮合剤が0.001〜10質量部配合され、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂のカルボキシル基と前記重合物のアミノ基又は/及びイミノ基が反応せしめられて化学結合が形成されていることを特徴とする請求項4又は請求項5記載の改質ポリエステル樹脂。
- 前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の一部又は全部が、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の改質ポリエステル樹脂。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の改質ポリエステル樹脂が所定の形状に成形されたものであることを特徴とするポリエステル樹脂成形品。
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