JP2011216735A - Adhesive tape for wafer processing - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a tape for wafer processing, by which a wafer warpage after a process of polishing the backside of a wafer is small, and adhesion of melted base material resin film to a chuck table is reduced in each heating process after termination of the polishing process, and that is less likely torn at the time of peeling from the wafer after the heating process.SOLUTION: In an adhesive tape for wafer processing having an adhesive agent layer formed on a base material resin film, the base material resin film is configured by at least two layers of polyester resin composition. At least one layer is configured by a resin composition whose main component is a polyethylene naphthalate.

Description

本発明は、シリコンウエハ等の半導体装置を製造するにあたり、ウエハの加工のために使用されるウエハ加工用粘着テープであって、ウエハ等を固定し裏面研削を行う際に使用されるウエハ加工用粘着テープに関するものである。特に、裏面研削後のプラズマエッチング工程、バックメタライジング工程、あるいはダイボンディングフィルムの貼合工程等の加熱工程を含む半導体装置加工工程で使用できる耐熱性に優れたウエハ加工用粘着テープに関する。   The present invention relates to a wafer processing adhesive tape used for processing a wafer in manufacturing a semiconductor device such as a silicon wafer, and is used for wafer processing used for fixing a wafer or the like and performing back surface grinding. It relates to an adhesive tape. In particular, the present invention relates to an adhesive tape for wafer processing having excellent heat resistance that can be used in a semiconductor device processing step including a plasma etching step after back grinding, a back metalizing step, or a heating step such as a die bonding film bonding step.

半導体ウエハは、半導体ウエハのパターン表面に半導体ウエハ表面保護用粘着テープを貼り付ける工程、半導体ウエハの裏面を研削する工程、ダイシングテープへウエハマウントする工程、半導体ウエハから表面保護用粘着テープを剥離する工程を経て、ダイシング工程で半導体チップに分割される。分割された半導体チップはダイボンディング工程でリードフレームへ接合され、モールド工程で外部保護のために樹脂で封止される。
特に、ディスクリートデバイスの製造においては、半導体ウエハ裏面研削後に表面保護用粘着テープを半導体ウエハ表面に貼合したまま真空チャンバーへ半導体ウエハを導入し、半導体ウエハ裏面へ電極形成の目的で金属蒸着やスパッタリングを行うバックメタライジング工程が施される。この工程では、金属蒸着やスパッタリングにより熱が発生するため、表面保護用粘着テープ付き半導体ウエハを装置内へ導入する場合には表面保護用粘着テープには耐熱性が求められる。
For semiconductor wafers, a process for affixing a semiconductor wafer surface protection adhesive tape to the pattern surface of the semiconductor wafer, a process for grinding the back surface of the semiconductor wafer, a process for mounting the wafer on a dicing tape, and peeling the surface protection adhesive tape from the semiconductor wafer. After the process, it is divided into semiconductor chips in a dicing process. The divided semiconductor chips are bonded to the lead frame in a die bonding process, and sealed with a resin for external protection in a molding process.
In particular, in the manufacture of discrete devices, a semiconductor wafer is introduced into a vacuum chamber with a surface protective adhesive tape bonded to the semiconductor wafer surface after grinding the semiconductor wafer back surface, and metal deposition or sputtering is performed on the semiconductor wafer back surface for the purpose of electrode formation. A back metallizing process is performed. In this step, heat is generated by metal vapor deposition or sputtering. Therefore, when a semiconductor wafer with a surface protecting adhesive tape is introduced into the apparatus, the surface protecting adhesive tape is required to have heat resistance.

近年の高密度実装技術の進歩に伴いウエハの薄型化が進み、これに伴い表面保護用粘着テープの厚さ精度に対する要求は高まっている。また、半導体ウエハの薄型化に伴い、プラズマエッチング、ダイボンディングフィルム貼合、バックメタライジング(金属蒸着・スパッタリング)等の加熱工程時に、表面保護用粘着テープの熱溶融や熱収縮により、半導体ウエハの破損や表面保護用粘着テープの剥離不良などの問題点が挙げられている。
バックメタライジングを行うディスクリートデバイスはメモリデバイスと比較してウエハ厚が厚く、薄型化の進行も遅かったが、近年ではデバイスの特性から、50μmレベルまで薄型化する方法が望まれている。
With the recent progress of high-density mounting technology, the wafer has been made thinner, and accordingly, the demand for the thickness accuracy of the surface protecting adhesive tape is increasing. In addition, with the thinning of semiconductor wafers, during the heating process such as plasma etching, die bonding film bonding, back metallizing (metal deposition / sputtering), the surface protection adhesive tape is thermally melted and contracted, and the semiconductor wafer Problems such as breakage and poor peeling of the adhesive tape for surface protection are mentioned.
Discrete devices that perform back metallization have thicker wafers and slower progress in thinning than memory devices. However, in recent years, a method of thinning to 50 μm level is desired because of device characteristics.

耐熱性の表面保護用粘着テープとして、エネルギー線硬化型樹脂組成物を介してポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し、その後エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させた粘着テープが提案されている(特許文献1参照)。本発明者は特許文献1記載の粘着テープをウエハに貼合して、ウエハ裏面の研削を行い、その後加熱した後のウエハの反りについて測定を行った。その結果、特許文献1記載の粘着テープは、ウエハ裏面の研削を行った後の反りは小さいものの、そのウエハを加熱した場合のウエハの反りの防止は十分とはいえないことがわかった。   As a heat-resistant adhesive tape for surface protection, an adhesive tape in which a polyethylene terephthalate film is laminated via an energy ray curable resin composition and then the energy ray curable resin composition is cured has been proposed (Patent Document 1). reference). The inventor bonded the adhesive tape described in Patent Document 1 to a wafer, grounded the back surface of the wafer, and then measured the warpage of the wafer after heating. As a result, it was found that the adhesive tape described in Patent Document 1 has a small warpage after grinding the back surface of the wafer, but cannot sufficiently prevent the warpage of the wafer when the wafer is heated.

特開2004−256595号公報JP 2004-256595 A

本発明の課題は、ウエハ裏面研削工程後のウエハ反りが小さく、研削工程終了後の各種加熱工程において、基材樹脂フィルムが溶融してチャックテーブルへ付着することがなく、加熱工程後にウエハから剥離する際に引き裂けにくいウエハ加工用テープを提供することにある。   The problem of the present invention is that the wafer warpage after the wafer back grinding process is small, and the base resin film does not melt and adhere to the chuck table in various heating processes after the grinding process is finished, and is peeled off from the wafer after the heating process. It is an object of the present invention to provide a wafer processing tape that is not easily torn during the process.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の積層構造を有する基材樹脂フィルムを用いることで、加熱工程での収縮を抑制でき、加熱工程を経た後のテープ剥離時に引き裂けにくいことを見出した。本発明は、この知見に基づきなされたものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have been able to suppress shrinkage in the heating process by using a base resin film having a specific laminated structure, and after the heating process, the tape peeling I found it difficult to tear. The present invention has been made based on this finding.

すなわち本発明は、以下のウエハ加工用テープを提供するものである。
<1>基材樹脂フィルム上に粘着剤層が形成されたウエハ加工用粘着テープであって、該基材樹脂フィルムがポリエステル樹脂組成物の少なくとも2層で構成され、少なくとも1層がポリエチレンナフタレートを主成分とする樹脂組成物で構成されていることを特徴とするウエハ加工用粘着テープ。
<2>前記少なくとも2層の基材樹脂フィルムが厚さ1〜10μmのエポキシ系接着層を介して形成されていることを特徴とする<1>記載のウエハ加工用粘着テープ。
<3>前記基材樹脂フィルムと粘着剤層の間に中間樹脂層が形成されていることを特徴とする<1>又は<2>記載のウエハ加工用粘着テープ。
<4>前記ポリエステル樹脂組成物がポリエチレンナフタレート又はポリエチレンテレフタレートを主成分とする樹脂組成物であることを特徴とする<1>〜<3>のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。
<5>前記基材樹脂フィルムの厚さが5〜38μmであることを特徴とする<1>〜<4>のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。
<6>前記中間樹脂層を構成する樹脂組成物がアクリル樹脂を主成分とすることを特徴とする<3>〜<5>のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。
<7>前記粘着剤層を構成する樹脂組成物がアクリル樹脂を主成分とすることを特徴とする<1>〜<6>のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。
<8>前記粘着剤層を構成する樹脂組成物が放射線硬化性であることを特徴とする<1>〜<7>のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。
That is, the present invention provides the following wafer processing tape.
<1> An adhesive tape for wafer processing in which an adhesive layer is formed on a base resin film, wherein the base resin film is composed of at least two layers of a polyester resin composition, and at least one layer is polyethylene naphthalate A pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing, characterized in that it is composed of a resin composition containing as a main component.
<2> The wafer processing pressure-sensitive adhesive tape according to <1>, wherein the at least two base resin films are formed through an epoxy adhesive layer having a thickness of 1 to 10 μm.
<3> The adhesive tape for wafer processing according to <1> or <2>, wherein an intermediate resin layer is formed between the base resin film and the adhesive layer.
<4> The adhesive tape for wafer processing according to any one of <1> to <3>, wherein the polyester resin composition is a resin composition mainly composed of polyethylene naphthalate or polyethylene terephthalate.
<5> The adhesive tape for wafer processing according to any one of <1> to <4>, wherein the base resin film has a thickness of 5 to 38 μm.
<6> The adhesive tape for wafer processing according to any one of <3> to <5>, wherein the resin composition constituting the intermediate resin layer contains an acrylic resin as a main component.
<7> The adhesive tape for wafer processing according to any one of <1> to <6>, wherein the resin composition constituting the adhesive layer contains an acrylic resin as a main component.
<8> The adhesive tape for wafer processing according to any one of <1> to <7>, wherein the resin composition constituting the adhesive layer is radiation curable.

本発明のウエハ加工用粘着テープは、特に、半導体ウエハに貼合して裏面研削する際に使用される表面保護用粘着テープとして使用することができる。本発明のウエハ加工用粘着テープを用いることにより、高いウエハ面内加工精度を得ることができ、ウエハに貼合された場合にウエハの反りを矯正し低減することができる。
また、プラズマエッチングによるストレスリリーフ、ダイボンディングフィルム貼合、バックメタライジング工程等の加熱工程においても、テープの熱寸法安定性が高く、テープの収縮により発生するウエハの破損を著しく低減することができる。さらに加熱工程終了後にウエハから剥離する際に、引き裂けにくいウエハ加工用粘着テープを提供することができる。
The pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing of the present invention can be used particularly as a pressure-sensitive adhesive tape for surface protection used when being bonded to a semiconductor wafer and subjected to back surface grinding. By using the wafer processing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, high wafer in-plane processing accuracy can be obtained, and when bonded to a wafer, warpage of the wafer can be corrected and reduced.
In addition, the thermal dimensional stability of the tape is high even in heating processes such as stress relief by plasma etching, die bonding film bonding, and back metalizing process, and wafer damage caused by tape shrinkage can be significantly reduced. . Furthermore, it is possible to provide an adhesive tape for wafer processing that is difficult to tear when peeled from the wafer after the heating step.

本発明のウエハ加工用粘着テープの一実施態様について模式的に示した断面図である。It is sectional drawing shown typically about one embodiment of the adhesive tape for wafer processing of this invention. 本発明のウエハ加工用粘着テープの他の一実施態様について模式的に示した断面図である。It is sectional drawing shown typically about another embodiment of the adhesive tape for wafer processing of this invention. 本発明のウエハ加工用粘着テープがウエハ表面に貼合された状態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the state by which the adhesive tape for wafer processing of this invention was bonded by the wafer surface.

以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。本発明のウエハ加工用テープ100は、図1に示されるように、少なくとも2層(1及び2)からなる基材樹脂フィルム10上に粘着剤層20が形成されている。本発明のウエハ加工用粘着テープ100は、図3に示されるように、ウエハ200上に形成された回路面300の表面に貼合されて、ウエハ裏面が研削されて、薄膜ウエハ(図示せず)とされる。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the wafer processing tape 100 of the present invention has an adhesive layer 20 formed on a base resin film 10 composed of at least two layers (1 and 2). As shown in FIG. 3, the wafer processing pressure-sensitive adhesive tape 100 of the present invention is bonded to the surface of the circuit surface 300 formed on the wafer 200, the wafer back surface is ground, and a thin film wafer (not shown). ).

1.基材樹脂フィルム
基材樹脂フィルムは、少なくとも2層で構成され、そのいずれの層もポリエステル樹脂組成物で構成されていると同時に、そのうち少なくとも1層がポリエチレンナフタレートを主成分とする樹脂組成物で構成されている。ここで主成分とするとは、樹脂組成物中の樹脂成分のうち80質量%以上であることをいう。ポリエチレンナフタレートの他に配合できる樹脂としては、本発明の趣旨を損なわないように選択される。使用できるものとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、及びポリイミドからなる群から選ばれた少なくとも1種を配合することができる。ポリエチレンナフタレートを主成分とする樹脂組成物中の樹脂成分はポリエチレンナフタレートのみの場合が樹脂同士の相溶性の点から好ましい。
積層されたフィルムは、ポリエステル樹脂組成物がポリエチレンナフタレート又はポリエチレンテレフタレートを主成分とすることが好ましい。これにより、耐熱性を維持したまま、引き裂き強度を増加させることができる。
基材樹脂フィルムを少なくとも2層で構成し、そのいずれの層もポリエステル樹脂組成物で構成すると同時に、そのうち少なくとも1層をポリエチレンナフタレートを主成分とする樹脂組成物で構成することにより、加熱工程での熱収縮を抑制するとともに、加熱工程終了後にウエハから剥す場合にウエハ加工用粘着テープの引き裂きを低減することができる。
1. Base resin film The base resin film is composed of at least two layers, all of which are composed of a polyester resin composition, and at least one of them is a resin composition containing polyethylene naphthalate as a main component. It consists of Here, the main component means 80% by mass or more of the resin components in the resin composition. The resin that can be blended in addition to polyethylene naphthalate is selected so as not to impair the spirit of the present invention. As what can be used, at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a polyethylene terephthalate, a polyphenylene sulfide, a polyetherimide, and a polyimide can be mix | blended, for example. The resin component in the resin composition containing polyethylene naphthalate as the main component is preferably polyethylene naphthalate from the viewpoint of compatibility between the resins.
In the laminated film, the polyester resin composition is preferably composed mainly of polyethylene naphthalate or polyethylene terephthalate. Thereby, the tear strength can be increased while maintaining the heat resistance.
The base resin film is composed of at least two layers, and each layer is composed of a polyester resin composition, and at the same time, at least one layer is composed of a resin composition containing polyethylene naphthalate as a main component, thereby heating step In addition, it is possible to reduce the tearing of the adhesive tape for wafer processing when peeling from the wafer after the heating process is completed.

本発明の基材樹脂フィルムを押出加工により少なくとも2層に成形すると2層間の密着性不足により層間剥離が発生しやすくなるため、成形されたフィルムを接着剤層を介して積層して2層以上としたものを基材樹脂フィルムに用いることが好ましい。接着剤層としては、厚さ1〜10μmのエポキシ系接着層を用いるのが好ましい。
エポキシ系接着層の厚さを1〜10μmの厚さにすることにより、ウエハ加工性や耐熱性に影響を与えず、2層以上のフィルムを接合することができる。エポキシ系接着層の厚さはさらに好ましくは、1〜8μm、特に好ましくは、1〜5μmである。エポキシ系接着層の厚さが薄すぎるとフィルム間の接着力が不足となり、厚すぎるとウエハの研削性が悪化する。
When the base resin film of the present invention is formed into at least two layers by extrusion processing, delamination is likely to occur due to insufficient adhesion between the two layers. Therefore, two or more layers are formed by laminating the formed film via an adhesive layer. It is preferable to use what was made for the base resin film. As the adhesive layer, an epoxy adhesive layer having a thickness of 1 to 10 μm is preferably used.
By setting the thickness of the epoxy adhesive layer to 1 to 10 μm, it is possible to join two or more films without affecting the wafer processability and heat resistance. The thickness of the epoxy adhesive layer is more preferably 1 to 8 μm, and particularly preferably 1 to 5 μm. If the thickness of the epoxy adhesive layer is too thin, the adhesive force between the films is insufficient, and if it is too thick, the grindability of the wafer deteriorates.

本発明のウエハ加工用粘着テープの基材樹脂フィルムの厚さの合計は、機械特性(引張強さ及び伸び)、熱による収縮及び粘着剤層として放射線硬化性のものを使用した場合の放射線透過性の観点から好ましくは10〜100μm、特に好ましくは10〜38μmである。基材樹脂フィルムの厚さをこの範囲内とすることにより、加熱冷却時の収縮応力の小さいテープとすることができる。基材樹脂フィルムの厚さが薄すぎると機械強度不足となり、厚すぎると加熱・冷却時の収縮率や収縮応力が大きくなる。
積層された基材樹脂フィルムのそれぞれの厚さは適宜選定することができる。それぞれの厚さは、好ましくは、5〜38μm、さらに好ましくは、5〜25μmである。
粘着剤層として放射線硬化性の粘着剤樹脂組成物を用いる場合には、基材樹脂フィルムとしては、放射線透過性のものを用いることが好ましい。なお、ここで、放射線とは、例えば、紫外線のような光、あるいはレーザ光、または電子線のような電離性放射線を総称していい、以下、これらを総称して放射線という。
基材樹脂フィルムとしては、ビカット軟化点(JIS K 7206、荷重:50N、昇温速度:50℃/h、試験片サイズ:10mm×10mm×4mm)が120℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましい。
基材樹脂フィルム上に後述の中間樹脂層が設けられる場合には、中間樹脂層5との密着性を向上させるために、中間樹脂層側の基材樹脂フィルムにコロナ処理やプライマー層処理などを適宜施してもよい。
また、基材樹脂フィルムの最外層表面をシボ加工もしくは滑剤コーティングすることによって、ブロッキング防止等の効果を得ることができる。
The total thickness of the base resin film of the pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing according to the present invention is mechanical transmission characteristics (tensile strength and elongation), heat shrinkage, and radiation transmission when using a radiation curable adhesive layer. From a viewpoint of property, it is preferably 10 to 100 μm, particularly preferably 10 to 38 μm. By setting the thickness of the base resin film within this range, a tape having a small shrinkage stress during heating and cooling can be obtained. If the thickness of the base resin film is too thin, the mechanical strength is insufficient, and if it is too thick, the shrinkage rate and shrinkage stress during heating / cooling increase.
Each thickness of the laminated | stacked base resin film can be selected suitably. Each thickness is preferably 5 to 38 μm, and more preferably 5 to 25 μm.
When using a radiation-curable pressure-sensitive adhesive resin composition as the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to use a radiation transparent material as the base resin film. Here, the term “radiation” refers to, for example, light such as ultraviolet rays, ionizing radiation such as laser light, or electron beam, and these are hereinafter collectively referred to as radiation.
The base resin film preferably has a Vicat softening point (JIS K 7206, load: 50 N, heating rate: 50 ° C./h, specimen size: 10 mm × 10 mm × 4 mm) of 120 ° C. or higher, 150 ° C. More preferably.
When an intermediate resin layer to be described later is provided on the base resin film, corona treatment or primer layer treatment is applied to the base resin film on the intermediate resin layer side in order to improve adhesion with the intermediate resin layer 5. You may give suitably.
Moreover, effects, such as blocking prevention, can be acquired by carrying out the surface processing or the lubricant coating of the outermost layer surface of a base-material resin film.

2.中間樹脂層
本発明のウエハ加工用テープ100は、図2に示されるように、少なくとも2層の樹脂フィルム(1及び2)からなる基材樹脂フィルム10と粘着剤層20の間に中間樹脂層30が形成されている。
本発明のウエハ加工用粘着テープ1を構成する中間樹脂層は、好ましくは粘着剤層より弾性率が高いものがよい。中間樹脂層の80℃における貯蔵弾性率は、粘着剤層の80℃における貯蔵弾性率よりも大きいものが好ましい。ウエハ加工用粘着テープとして常温での剛性をもたせるために中間樹脂層のガラス転移点(Tg)の好ましい範囲は、−20℃〜100℃であり、より好ましくは0℃〜50℃である。中間樹脂層は、例えば、粘着成分と硬化成分とを含む中間樹脂層組成物を基材樹脂フィルム上に塗工した後、硬化させることによって設けることができる。中間樹脂層組成物には、室温で1週間程度放置することによって徐々に硬化し、好ましい範囲の弾性率となるような材料を用いることが好ましい。中間樹脂層を硬くする方法としては、中間樹脂層組成物に使用される粘着成分のガラス転移点(Tg)を高くする、中間樹脂層組成物に添加される硬化成分量を多く配合する、中間樹脂層組成物に無機化合物フィラーを加える等の方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、中間樹脂層組成物に放射線照射によって硬化する材料を使用し、放射線照射によって硬化させて中間樹脂層の硬さを調整してもよい。中間樹脂層の厚さは、ウエハの裏面研削工程でのクッション性および加熱工程でのアウトガス抑制の観点から、厚さ20〜200μmであるものが好ましく、30〜100μmであるものがより好ましく、40〜60μmであるものが更に好ましい。中間樹脂層の厚さが薄すぎると研削工程時のクッション性が小さくなり、中間樹脂層の厚さが厚すぎると加熱工程でのアウトガス発生量低減の効果が薄れる可能性がある。なお、中間樹脂層は複数の層が積層された構成であってもよい。
2. Intermediate Resin Layer As shown in FIG. 2, the wafer processing tape 100 of the present invention has an intermediate resin layer between the base resin film 10 and the adhesive layer 20 made of at least two resin films (1 and 2). 30 is formed.
The intermediate resin layer constituting the wafer processing pressure-sensitive adhesive tape 1 of the present invention preferably has a higher elastic modulus than the pressure-sensitive adhesive layer. The storage elastic modulus at 80 ° C. of the intermediate resin layer is preferably larger than the storage elastic modulus at 80 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer. The glass transition point (Tg) of the intermediate resin layer is preferably −20 ° C. to 100 ° C., more preferably 0 ° C. to 50 ° C. in order to give rigidity at room temperature as an adhesive tape for wafer processing. The intermediate resin layer can be provided, for example, by applying an intermediate resin layer composition containing an adhesive component and a curing component onto the base resin film and then curing the composition. For the intermediate resin layer composition, it is preferable to use a material that gradually cures by leaving it to stand at room temperature for about one week and has an elastic modulus in a preferable range. As a method of hardening the intermediate resin layer, the glass transition point (Tg) of the adhesive component used in the intermediate resin layer composition is increased, and a large amount of the curing component added to the intermediate resin layer composition is blended. Although methods, such as adding an inorganic compound filler to a resin layer composition, are mentioned, it is not limited to these.
Moreover, the material which hardens | cures by radiation irradiation may be used for the intermediate resin layer composition, and you may make it harden | cure by radiation irradiation and may adjust the hardness of an intermediate resin layer. The thickness of the intermediate resin layer is preferably 20 to 200 μm, more preferably 30 to 100 μm, from the viewpoint of cushioning in the back grinding process of the wafer and outgas suppression in the heating process. What is -60 micrometers is still more preferable. If the thickness of the intermediate resin layer is too thin, cushioning properties during the grinding process are reduced, and if the thickness of the intermediate resin layer is too thick, the effect of reducing the outgas generation amount in the heating process may be reduced. The intermediate resin layer may have a structure in which a plurality of layers are stacked.

中間樹脂層組成物の粘着成分は、イソシアヌレート型イソシアネート硬化剤と相溶性がよい種々の従来の粘着剤を適宜用いることができる。本発明においては、耐熱性やアウトガス抑制の観点から、特にアクリル樹脂を主成分とする樹脂組成物を用いたものが好ましい。アクリル樹脂を主成分とするとは、ベース樹脂の70%以上がアクリル系重合体で構成されているものをいうものとする。
アクリル系重合体としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステルモノマーおよび(メタ)アクリル酸誘導体から導かれる構成単位とからなる(メタ)アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。ここで(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、(メタ)アクリル酸ベンジルエステル、アルキル基の炭素数が1〜18である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられる。特に、後述の架橋剤を用いた場合の架橋点間距離増大による可とう性向上の観点からメタクリル酸n−ブチル(n−BMA)が好ましい。また、(メタ)アクリル酸誘導体としては、例えば、ヒドロキシル基を有するヒドロキシエチルアクリレートを挙げることができる。アクリル系重合体以外樹脂成分としては、アクリル系粘着成分と相溶性がよく、粘着性に問題が生じないものを配合することができる。
As the adhesive component of the intermediate resin layer composition, various conventional adhesives having good compatibility with the isocyanurate type isocyanate curing agent can be used as appropriate. In the present invention, from the viewpoint of heat resistance and outgas suppression, a resin composition containing an acrylic resin as a main component is particularly preferable. “Acrylic resin as the main component” means that 70% or more of the base resin is composed of an acrylic polymer.
Examples of the acrylic polymer include (meth) acrylic acid ester copolymers composed of structural units derived from (meth) acrylic acid ester monomers and (meth) acrylic acid derivatives. Here, examples of the (meth) acrylic acid ester monomer include (meth) acrylic acid cycloalkyl ester, (meth) acrylic acid benzyl ester, and (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Used. In particular, n-butyl methacrylate (n-BMA) is preferable from the viewpoint of improving flexibility due to an increase in the distance between cross-linking points when a cross-linking agent described later is used. Moreover, as a (meth) acrylic acid derivative, the hydroxyethyl acrylate which has a hydroxyl group can be mentioned, for example. As the resin component other than the acrylic polymer, a resin component having good compatibility with the acrylic adhesive component and causing no problem in adhesiveness can be blended.

中間樹脂層組成物の硬化成分として、イソシアヌレート型イソシアネートを含ませることができる。イソシアヌレート型イソシアネートは単独で使用してもよく、2種類以上を組み合わせて使用することもできる。また、必要に応じてイソシアヌレート型イソシアネート以外の硬化剤を更に加えることもできる。本発明におけるイソシアヌレート型イソシアネートとは下記一般式(I)に表される化合物である。ここで、(I)式中のR、R、Rはそれぞれ独立に、例えば、アルキル基等の有機基であるが、耐熱性を損なわない範囲であれば任意の原子、有機基を用いることができる。イソシアヌレート型イソシアネートとして、具体的には、市販品として、デュラネート(登録商標) TKA−100(旭化成ケミカルズ株式会社製)等を用いることができる。イソシアヌレート型イソシアネートは、例えば、ジイソシアネートを重合することにより製造される。そのようなジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、2,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−〔2,2−ビス(4−フェノキシフェニル)プロパン〕ジイソシアネート等を挙げることができる。 An isocyanurate type isocyanate can be included as a curing component of the intermediate resin layer composition. Isocyanurate type isocyanates may be used alone or in combination of two or more. Further, if necessary, a curing agent other than the isocyanurate type isocyanate can be further added. The isocyanurate type isocyanate in the present invention is a compound represented by the following general formula (I). Here, R 1 , R 2 and R 3 in the formula (I) are each independently an organic group such as an alkyl group, for example, but any atom or organic group can be used as long as the heat resistance is not impaired. Can be used. As the isocyanurate type isocyanate, specifically, Duranate (registered trademark) TKA-100 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) or the like can be used as a commercially available product. The isocyanurate type isocyanate is produced, for example, by polymerizing diisocyanate. Examples of such diisocyanates include hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, lysine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 '-[2,2-bis (4-phenoxyphenyl) propane] diisocyanate, and the like. .

Figure 2011216735
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なお、式(I)で示す基本骨格は、イソシアヌレート環を1つ有するジイソシアネートが3量体の場合であるが、イソシアヌレート型イソシアネートには、イソシアヌレート環を2つ有する5量体や、イソシアヌレート環を3つ有する7量体が含まれていてもよい。   The basic skeleton represented by the formula (I) is a case where the diisocyanate having one isocyanurate ring is a trimer, but the isocyanurate type isocyanate includes a pentamer having two isocyanurate rings, A heptamer having three nurate rings may be included.

これらの硬化成分は架橋剤として働き、アクリル樹脂等の粘着成分等架橋に取り込むことができる官能基を有する成分と反応した結果できる架橋構造により、中間樹脂層は三次元網状構造を有し、ウエハ加工時に生じる温度上昇時にも軟化しにくいものとなる。イソシアヌレート型イソシアネートは耐熱性の高い環構造を有するため、それを用いた硬化後の中間樹脂層および、未反応の硬化成分自体がウエハ加工時の熱によって分解し、ウエハを汚染することや、アウトガスとして発生されることを抑制することができる。   These curing components act as cross-linking agents, and the intermediate resin layer has a three-dimensional network structure due to the cross-linking structure formed as a result of reaction with a component having a functional group that can be incorporated into the cross-linking, such as an adhesive component such as an acrylic resin. It becomes difficult to soften even when the temperature rises during processing. Since the isocyanurate type isocyanate has a ring structure with high heat resistance, the intermediate resin layer after curing using the isocyanate and the unreacted cured component itself are decomposed by heat at the time of wafer processing, and the wafer is contaminated. It can suppress generating as outgas.

本発明におけるイソシアヌレート型イソシアネート硬化剤の好ましい配合量は、硬化後の中間樹脂層組成物の架橋点の増加によるアウトガス発生抑制の観点から、中間樹脂層組成物の硬化成分のイソシアヌレート型イソシアネート硬化剤のイソシアネート基(NCO)の合計モル数(α)に対し、中間樹脂層組成物の粘着成分に含まれる全てのヒドロキシル基(OH)の合計モル数(β)の混合比で0.5≦α/β≦5.0、好ましくは0.8≦α/β≦2.0、より好ましくは1.0≦α/β≦1.5である。α/βが小さすぎると硬化後の組成物中粘着成分の未架橋部分が多く、加熱時に分解しやすいため、アウトガス発生の原因となりやすい。また、α/βが大きすぎると、ベースポリマーと反応せずに残った硬化剤が空気中などの水分との反応による尿素等のガスの発生が汚染原因となることや硬化剤自体が汚染の原因となる可能性がある。   The preferred blending amount of the isocyanurate type isocyanate curing agent in the present invention is the isocyanurate type isocyanate curing of the curing component of the intermediate resin layer composition from the viewpoint of suppressing outgassing due to an increase in the crosslinking point of the intermediate resin layer composition after curing. The mixing ratio of the total number of moles (β) of all hydroxyl groups (OH) contained in the adhesive component of the intermediate resin layer composition to the total number of moles (α) of isocyanate groups (NCO) of the agent is 0.5 ≦ α / β ≦ 5.0, preferably 0.8 ≦ α / β ≦ 2.0, and more preferably 1.0 ≦ α / β ≦ 1.5. If α / β is too small, there are many uncrosslinked portions of the adhesive component in the composition after curing, and it tends to decompose during heating, which is likely to cause outgassing. On the other hand, if α / β is too large, the curing agent remaining without reacting with the base polymer may be caused by the generation of gas such as urea due to the reaction with moisture in the air or the curing agent itself may be contaminated. It can be a cause.

更に、中間樹脂層に放射線硬化性をもたせること、好ましくは紫外線硬化樹脂とすることで、研削工程後に放射線硬化により硬化収縮させ耐熱性を向上させたうえで加熱工程へと送ることもできる。放射線硬化性をもたせるためには、例えば、中間樹脂層に光重合性炭素−炭素二重結合を有するアクリレート系オリゴマーを添加することが挙げられる。これらのオリゴマーとしては光照射によって三次元網状化しうる分子内に光重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも2個以上有する低分子量化合物が広く用いられ、具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートや、オリゴエステルアクリレート等が広く適用可能である。また、上記のようなアクリレート系化合物のほかに、ウレタンアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ポリエステル型またはポリエーテル型等のポリオール化合物と、多価イソシアナート化合物(例えば、2,4−トリレンジイソシアナート、2,6−トリレンジイソシアナート、1,3−キシリレンジイソシアナート、1,4−キシリレンジイソシアナート、ジフェニルメタン4,4−ジイソシアナート等)を反応させて得られる末端イソシアナートウレタンプレポリマーに、ヒドロキシル基を有するアクリレートあるいはメタクリレート(例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等)を反応させて得られる。   Further, by providing the intermediate resin layer with radiation curability, preferably using an ultraviolet curable resin, the resin can be cured and shrunk by radiation curing after the grinding step to improve heat resistance and then sent to the heating step. In order to impart radiation curability, for example, an acrylate oligomer having a photopolymerizable carbon-carbon double bond may be added to the intermediate resin layer. As these oligomers, low molecular weight compounds having at least two photopolymerizable carbon-carbon double bonds in a molecule that can be three-dimensionally reticulated by light irradiation are widely used. Specifically, trimethylolpropane triacrylate, Tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, polyethylene glycol di Acrylate and oligoester acrylate are widely applicable. In addition to the above acrylate compounds, urethane acrylate oligomers can also be used. The urethane acrylate oligomer includes a polyol compound such as polyester type or polyether type and a polyvalent isocyanate compound (for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diene). A terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting isocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane 4,4-diisocyanate, etc.) with an acrylate or methacrylate having a hydroxyl group (for example, 2-hydroxyethyl) Acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, polyethylene glycol acrylate, polyethylene glycol methacrylate, etc.) It was obtained.

放射線により中間樹脂層を硬化させる場合には、中間樹脂層に光重合性開始剤を更に添加することができる。例えば、光重合性開始剤としてイソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、クロロチオキサントン、ベンジルメチルケタール、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシメチルフェニルプロパン等を併用することができる。これらのうち1種類以上を中間樹脂層に添加することにより、効率よく重合反応を進行させることができる。更に中間樹脂層には必要に応じて粘着付与剤、粘着調整剤、界面活性剤等、あるいはその他の改質剤等を配合することができる。   When the intermediate resin layer is cured by radiation, a photopolymerizable initiator can be further added to the intermediate resin layer. For example, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, benzophenone, Michler's ketone, chlorothioxanthone, benzylmethyl ketal, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxymethylphenylpropane, or the like can be used in combination as a photopolymerizable initiator. By adding one or more of these to the intermediate resin layer, the polymerization reaction can proceed efficiently. Furthermore, a tackifier, a tackifier, a surfactant, or other modifiers can be blended in the intermediate resin layer as necessary.

3.粘着剤層
図1に示されるように、基材樹脂フィルム10上に粘着剤層20が形成され、本発明のウエハ加工用粘着テープ100が製造される。さらに、図2に示されるように、基材樹脂フィルム10上に中間樹脂層30が形成され、さらに粘着剤層20が形成され、本発明のウエハ加工用粘着テープ100が製造される。
中間樹脂層を形成する場合には、粘着剤層は、基材樹脂フィルム上に中間樹脂層を形成後、粘着剤を塗工して製造することができる。粘着剤層は、研削工程時にウエハ割れを起こさない、回路表面が研削時のダスト浸入で汚染されない程度の密着性をもっているものが好ましい。更には、ウエハの薄化に伴って粘着剤の紫外線硬化収縮によりウエハ割れが発生する危険もあるため、紫外線硬化後の収縮が小さいもの、加熱工程により発生するガスが少ないもの、加熱工程を経た後でも紫外線照射により十分に粘着力が低下するものが好ましい。例えば、ベース樹脂として主鎖の繰り返し単位に対して放射線硬化性炭素−炭素二重結合含有基を有する(メタ)アクリル系単量体部を有する残基を結合した重合体(a)と、ポリイソシアネート類、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、およびエポキシ樹脂から選ばれる化合物(b)とを含む樹脂組成物を用いたアクリル系粘着剤を用いることができる。
前記重合体(a)の放射線硬化性炭素−炭素二重結合の好ましい導入量は、ヨウ素価が0.5〜20、より好ましくは0.8〜10である。ヨウ素価がこの範囲内にあれば放射線照射後の粘着力の低減効果を得ることができ、化合物(a)そのものに安定性があり、製造が容易となる。上記重合体(a)は、ガラス転移点(Tg)が−70℃〜0℃であることが好ましい。ガラス転移点(Tg)が−70℃以上であれば、放射線照射に伴う熱に対する耐熱性を十分有する。
3. Adhesive Layer As shown in FIG. 1, an adhesive layer 20 is formed on a base resin film 10 to produce an adhesive tape 100 for wafer processing of the present invention. Further, as shown in FIG. 2, the intermediate resin layer 30 is formed on the base resin film 10, and the adhesive layer 20 is further formed, whereby the adhesive tape 100 for wafer processing of the present invention is manufactured.
When the intermediate resin layer is formed, the pressure-sensitive adhesive layer can be produced by forming the intermediate resin layer on the base resin film and then applying the pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive layer is preferably one that does not cause wafer cracking during the grinding process and has such adhesiveness that the circuit surface is not contaminated by dust intrusion during grinding. Furthermore, since there is a risk of wafer cracking due to UV curing shrinkage of the adhesive as the wafer is thinned, the shrinkage after UV curing is small, the gas generated by the heating process is small, and the heating process is passed. Those whose adhesive strength is sufficiently lowered even after irradiation with ultraviolet rays are preferable. For example, a polymer (a) in which a residue having a (meth) acrylic monomer portion having a radiation-curable carbon-carbon double bond-containing group is bonded to a repeating unit of a main chain as a base resin, An acrylic pressure-sensitive adhesive using a resin composition containing a compound (b) selected from isocyanates, melamine / formaldehyde resins, and epoxy resins can be used.
A preferable introduction amount of the radiation curable carbon-carbon double bond in the polymer (a) is an iodine value of 0.5 to 20, more preferably 0.8 to 10. If the iodine value is within this range, the effect of reducing the adhesive strength after irradiation can be obtained, the compound (a) itself is stable, and the production becomes easy. The polymer (a) preferably has a glass transition point (Tg) of −70 ° C. to 0 ° C. When the glass transition point (Tg) is −70 ° C. or higher, the glass has a sufficient heat resistance against the heat accompanying radiation irradiation.

前記重合体(a)はどのようにして製造されたものでもよい。例えば、前記重合体(a)としては、主鎖の繰り返し単位に対して放射線硬化性炭素−炭素二重結合を有し、かつ官能基を有するアクリル系共重合体及び/又はメタクリル系共重合体(a1)と、該官能基と反応し得る官能基をもつ化合物(a2)とを反応させて得たものを挙げることができる。また、官能基を有するアクリル系共重合体及び/又はメタクリル系共重合体を(a1’)とし、放射線硬化性炭素−炭素二重結合を有するとともに(a1’)の官能基と反応し得る官能基を有する化合物を(a2’)とし、これらを反応させて、重合体(a)とすることもできる。
前記の主鎖の繰り返し単位に対して放射線硬化性炭素−炭素二重結合を有し、かつ官能基を有するアクリル系共重合体及び/又はメタクリル系共重合体(a1)は、例えば、放射線硬化性炭素−炭素二重結合を有するアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステルなどの単量体(a1−1)と、官能基を有する単量体(a1−2)とを共重合させて得ることができる。
The polymer (a) may be produced by any method. For example, as the polymer (a), an acrylic copolymer and / or a methacrylic copolymer having a radiation curable carbon-carbon double bond with respect to a repeating unit of the main chain and having a functional group. The thing obtained by making (a1) and the compound (a2) which has a functional group which can react with this functional group react is mentioned. Further, an acrylic copolymer and / or a methacrylic copolymer having a functional group is defined as (a1 ′), which has a radiation-curable carbon-carbon double bond and can react with the functional group of (a1 ′). A compound having a group may be (a2 ′), and these may be reacted to obtain a polymer (a).
The acrylic copolymer and / or methacrylic copolymer (a1) having a radiation curable carbon-carbon double bond and a functional group with respect to the repeating unit of the main chain is, for example, radiation curing. Monomer (a1-1) such as acrylic acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester having a functional carbon-carbon double bond and monomer (a1-2) having a functional group Obtainable.

単量体(a1−1)としては、例えば、アルキルエステルのアルキル基の炭素数が6〜12の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(例えば、ヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、デシルアクリレート)を挙げることができる。また、アルキルエステルのアルキル基の炭素数が5以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(例えば、ペンチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、またはこれらと同様のメタクリレートなど)を挙げることができる。   Examples of the monomer (a1-1) include (meth) acrylic acid alkyl esters having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl ester alkyl group (for example, hexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2- Ethyl hexyl acrylate, dodecyl acrylate, decyl acrylate). In addition, (meth) acrylic acid alkyl ester having 5 or less carbon atoms in the alkyl group of the alkyl ester (for example, pentyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, or similar methacrylates) Can be mentioned.

単量体(a1−1)として、アルキルエステルのアルキル基の炭素数が大きな(メタ)アクリル酸アルキルエステルを使用するほどガラス転移点は低くなる傾向にある。したがって、単量体(a1−1)のアルキルエステルのアルキル基の炭素数を適宜選択することにより、所望のガラス転移点を有する重合体(a)を得ることができる。
また、ガラス転移点の他、他の成分との相溶性や各種性能を上げる目的で酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどの炭素−炭素二重結合をもつ低分子化合物を(a1−1)に加えて重合体(a)を得ることができる。これらの低分子化合物の配合量は、単量体(a1−1)の5質量%以下とすることが好ましい。
As the monomer (a1-1), the glass transition point tends to be lower as the alkyl ester of the alkyl ester having a larger carbon number of (meth) acrylic acid alkyl ester is used. Therefore, the polymer (a) having a desired glass transition point can be obtained by appropriately selecting the carbon number of the alkyl group of the alkyl ester of the monomer (a1-1).
In addition to the glass transition point, a low molecular compound having a carbon-carbon double bond such as vinyl acetate, styrene or acrylonitrile is added to (a1-1) for the purpose of improving compatibility with other components and various performances. A polymer (a) can be obtained. The blending amount of these low molecular compounds is preferably 5% by mass or less of the monomer (a1-1).

単量体(a1−2)が有する官能基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、環状酸無水基、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができる。単量体(a1−−2)の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、けい皮酸、イタコン酸、フマル酸、フタル酸、2−ヒドロキシアルキルアクリレート類、2−ヒドロキシアルキルメタクリレート類、グリコールモノアクリレート類、グリコールモノメタクリレート類、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、アリルアルコール、N−アルキルアミノエチルアクリレート類、N−アルキルアミノエチルメタクリレート類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸、無水フタル酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の一部をヒドロキシル基またはカルボキシル基および放射線硬化性炭素−炭素二重結合を有する単量体でウレタン化したものなどを列挙することができる。   Examples of the functional group that the monomer (a1-2) has include a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a cyclic acid anhydride group, an epoxy group, and an isocyanate group. Specific examples of the monomer (a1-2) include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid, phthalic acid, 2-hydroxyalkyl acrylates, 2-hydroxyalkyl methacrylates, Glycol monoacrylates, glycol monomethacrylates, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, allyl alcohol, N-alkylaminoethyl acrylates, N-alkylaminoethyl methacrylates, acrylamides, methacrylamides, maleic anhydride Itaconic anhydride, fumaric anhydride, phthalic anhydride, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, and some isocyanate groups of polyisocyanate compounds are hydroxyl groups or carbohydrates. Sill group and a radiation-curable carbon - can enumerate such as those urethanization a monomer having a carbon-carbon double bond.

前記(a2)の官能基がカルボキシル基や環状酸無水基の場合は、(a1)の有する官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができる。また(a2)の官能基がヒドロキシル基の場合は、(a1)の有する官能基としては、例えば、環状酸無水基、イソシアネート基などを挙げることができる。(a2)の官能基がアミノ基の場合は、(a1)の有する官能基としては、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができる。(a2)の官能基がエポキシ基である場合には、(a1)の有する官能基としては、例えば、カルボキシル基、環状酸無水基、アミノ基などを挙げることができる。
具体例としては、単量体(a1−2)の具体例で列挙したものと同様のものを列挙することができる。
When the functional group (a2) is a carboxyl group or a cyclic acid anhydride group, examples of the functional group (a1) include a hydroxyl group, an epoxy group, and an isocyanate group. When the functional group (a2) is a hydroxyl group, examples of the functional group (a1) include a cyclic acid anhydride group and an isocyanate group. When the functional group (a2) is an amino group, examples of the functional group (a1) include an epoxy group and an isocyanate group. When the functional group of (a2) is an epoxy group, examples of the functional group of (a1) include a carboxyl group, a cyclic acid anhydride group, and an amino group.
As specific examples, those similar to those listed in the specific examples of the monomer (a1-2) can be listed.

(a1)と(a2)の反応において、未反応の官能基を残すことにより、酸価または水酸基価などを好ましくは、後述の通りの範囲に適宜設定することができる。
主鎖の繰り返し単位に対して放射線硬化性炭素−炭素二重結合含有基を1つ以上有する(メタ)アクリル系単量体を構成単位として含む重合体(a)は、各種の溶剤中で溶液重合することにより得ることができる。溶液重合で行う場合の有機溶剤としては、ケトン系、エステル系、アルコール系、芳香族系のものを使用することができる。一般にアクリル系重合体の良溶媒で、沸点60〜120℃の溶剤を使用することが好ましい。例えば、トルエン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ベンゼン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトンなどを使用することができる。重合開始剤としては、α,α’−アゾビスイソブチルニトリルなどのアゾビス系、ベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物系などのラジカル発生剤を用いることができる。この際、必要に応じて触媒、重合禁止剤を併用することができ、重合温度および重合時間を調節することにより、所望の分子量の重合体(a)を得ることができる。また、分子量を調節することに関しては、メルカプタン、四塩化炭素系の溶剤を用いることが好ましい。なお、重合体(a)の合成は、溶液重合に限定されるものではなく、塊状重合、懸濁重合など別の方法でもさしつかえない。
In the reaction of (a1) and (a2), by leaving an unreacted functional group, the acid value or the hydroxyl value can be suitably set within a range as described later.
The polymer (a) containing as a constituent unit a (meth) acrylic monomer having one or more radiation-curable carbon-carbon double bond-containing groups with respect to the repeating unit of the main chain is a solution in various solvents It can be obtained by polymerization. As the organic solvent in the case of solution polymerization, a ketone, ester, alcohol, or aromatic solvent can be used. In general, it is preferable to use a solvent having a boiling point of 60 to 120 ° C. as a good solvent for an acrylic polymer. For example, toluene, ethyl acetate, isopropyl alcohol, benzene, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, and the like can be used. As the polymerization initiator, radical generators such as azobis compounds such as α, α′-azobisisobutylnitrile and organic peroxide compounds such as benzoyl peroxide can be used. At this time, if necessary, a catalyst and a polymerization inhibitor can be used in combination, and the polymer (a) having a desired molecular weight can be obtained by adjusting the polymerization temperature and the polymerization time. In terms of adjusting the molecular weight, it is preferable to use a mercaptan or carbon tetrachloride solvent. The synthesis of the polymer (a) is not limited to solution polymerization, and other methods such as bulk polymerization and suspension polymerization may be used.

重合体(a)の分子量は、30万〜150万程度が好ましい。30万未満では、低分子量成分によるウエハ表面汚染が生じやすくなる。この汚染を、極力防止するためには、分子量が、40万以上である方が好ましい。また、分子量が150万を越えると、合成時および塗工時にゲル化する可能性がある。なお、重合体(a)が、水酸基価5〜100となるOH基を有すると、放射線照射後の粘着力を減少することによりテープ剥離不良の危険性を更に低減することができるので好ましい。なお、ヨウ素価は、Wijs法に基づき算出したものであり、分子量は、テトラヒドロフランに溶解して得た1%溶液を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ウオータース社製、商品名:150−C ALC/GPC)により測定した値をポリスチレン換算の質量平均分子量として算出したものである。また、水酸基価は、FT−IR法にて算出したものであり、酸価は、JIS K 5407の11.1に準じて算出したものである。   The molecular weight of the polymer (a) is preferably about 300,000 to 1,500,000. If it is less than 300,000, wafer surface contamination due to low molecular weight components tends to occur. In order to prevent this contamination as much as possible, the molecular weight is preferably 400,000 or more. Further, if the molecular weight exceeds 1,500,000, there is a possibility of gelation during synthesis and coating. In addition, it is preferable for the polymer (a) to have an OH group having a hydroxyl value of 5 to 100 because the risk of tape peeling failure can be further reduced by reducing the adhesive strength after irradiation. The iodine value was calculated based on the Wijs method, and the molecular weight was obtained by dissolving 1% solution obtained in tetrahydrofuran with gel permeation chromatography (trade name: 150-C ALC / manufactured by Waters). The value measured by GPC) is calculated as a polystyrene-reduced mass average molecular weight. The hydroxyl value is calculated by the FT-IR method, and the acid value is calculated in accordance with 11.1 of JIS K 5407.

次に、粘着剤層のもう1つの成分である化合物(b)について説明する。化合物(b)は、ポリイソシアネート類、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、およびエポキシ樹脂から選ばれる化合物であり、単独でまたは2種類以上を組み合わせて使用することができる。この化合物(b)は架橋剤として働き、重合体(a)と反応した結果できる架橋構造により、化合物(a)および(b)を主成分とした粘着剤の凝集力を、粘着剤塗布後に向上することができる。ポリイソシアネート類としては、特に制限がなく、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、2,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−〔2,2−ビス(4−フェノキシフェニル)プロパン〕ジイソシアネート等を挙げることができ、具体的には、市販品として、コロネートL(日本ポリウレタン(株)製)等を用いることができる。また、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂としては、具体的には、市販品として、ニカラックMX−45(三和ケミカル社製)、メラン(日立化成工業株式会社製)等を用いることができる。更に、エポキシ樹脂としては、TETRAD−X(三菱化学株式会社製)等を用いることができる。本発明においては、特にポリイソシアネート類を用いることが好ましい。(b)の添加量としては、重合体(a)100質量部に対して0.1〜10質量部とすることが好ましく、0.4〜3質量部とすることがより好ましい。(b)の添加量が少なすぎると凝集力向上効果が十分でない場合があり、(b)の添加量が多すぎると粘着剤の配合および塗布作業中に硬化反応が急速に進行し、架橋構造が形成され、作業性が損なわれる場合がある。   Next, the compound (b) which is another component of the pressure-sensitive adhesive layer will be described. The compound (b) is a compound selected from polyisocyanates, melamine / formaldehyde resins, and epoxy resins, and can be used alone or in combination of two or more. This compound (b) acts as a cross-linking agent, and improves the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive mainly composed of the compounds (a) and (b) after the application of the pressure-sensitive adhesive by the cross-linked structure resulting from the reaction with the polymer (a). can do. Polyisocyanates are not particularly limited, and examples thereof include hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, and 2,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate. Lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 ′-[2,2-bis (4-phenoxyphenyl) propane ] Diisocyanate etc. can be mentioned, Specifically, Coronate L (made by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) etc. can be used as a commercial item. Further, as the melamine / formaldehyde resin, specifically, Nicalac MX-45 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), Melan (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), etc. can be used as commercial products. Furthermore, TETRAD-X (made by Mitsubishi Chemical Corporation) etc. can be used as an epoxy resin. In the present invention, it is particularly preferable to use polyisocyanates. As addition amount of (b), it is preferable to set it as 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of polymers (a), and it is more preferable to set it as 0.4-3 mass parts. If the added amount of (b) is too small, the effect of improving the cohesive force may not be sufficient. If the added amount of (b) is too large, the curing reaction proceeds rapidly during the blending and coating operations of the pressure-sensitive adhesive, and the crosslinked structure. May be formed, and workability may be impaired.

また、本発明において、粘着剤層には、光重合開始剤(c)が含まれていることが好ましい。粘着剤層に含まれる光重合開始剤(c)には基材および中間樹脂層を透過する放射線により反応するものであれば、特に制限はなく、従来知られているものを用いることができる。例えば、ベンゾフェノン、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン類、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン等のアントラキノン類、2−クロロチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジル、2,4,5−トリアリ−ルイミダゾール二量体(ロフィン二量体)、アクリジン系化合物等を挙げることができ、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。(c)の添加量としては、重合体(a)100質量部に対して0.1〜10質量部とすることが好ましく、0.2〜5質量部とすることがより好ましい。   Moreover, in this invention, it is preferable that the photoinitiator (c) is contained in the adhesive layer. The photopolymerization initiator (c) contained in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it reacts with radiation transmitted through the base material and the intermediate resin layer, and a conventionally known photopolymerization initiator (c) can be used. For example, benzophenones such as benzophenone, 4,4′-dimethylaminobenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone and 4,4′-dichlorobenzophenone, acetophenones such as acetophenone and diethoxyacetophenone, 2-ethylanthraquinone, t- Examples include anthraquinones such as butylanthraquinone, 2-chlorothioxanthone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl, 2,4,5-triallylimidazole dimer (rophine dimer), and acridine compounds. These can be used alone or in combination of two or more. As addition amount of (c), it is preferable to set it as 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of polymers (a), and it is more preferable to set it as 0.2-5 mass parts.

更に本発明に用いられる中間樹脂層や粘着剤層には必要に応じて粘着付与剤、粘着調整剤、界面活性剤等、あるいはその他の改質剤等を配合することができる。また、無機化合物フィラーを適宜加えてもよい。粘着剤層は厚さ5〜100μmであるものが好ましく、5〜50μmであるものがより好ましく、10〜30μmであるものが更に好ましい。更には、中間樹脂層と粘着剤層を合わせた厚さが25〜200μmであることが好ましい。なお、粘着剤層は複数の層が積層された構成であってもよい。   Furthermore, the intermediate resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention can be blended with a tackifier, a tackiness modifier, a surfactant, or other modifiers, if necessary. Moreover, you may add an inorganic compound filler suitably. The adhesive layer preferably has a thickness of 5 to 100 μm, more preferably 5 to 50 μm, and still more preferably 10 to 30 μm. Further, the total thickness of the intermediate resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 25 to 200 μm. The pressure-sensitive adhesive layer may have a structure in which a plurality of layers are laminated.

4.剥離フィルム
剥離フィルムは、セパレーターや剥離層、剥離ライナーとも呼ばれ、粘着剤層を保護する目的のため、また粘着剤を平滑にする目的のために、必要に応じて設けられる。剥離フィルムの構成材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルムや紙などが挙げられる。剥離フィルムの表面には粘着剤層からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理が施されていてもよい。必要に応じて、粘着剤層が環境紫外線によって反応しないように、紫外線防止処理が施されていてもよい。剥離フィルムの厚さは、通常10〜100μm、好ましくは25〜5μmである。
4). Release Film The release film is also called a separator, a release layer, or a release liner, and is provided as necessary for the purpose of protecting the adhesive layer and for the purpose of smoothing the adhesive. Examples of the constituent material of the release film include synthetic resin films such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate, and paper. The surface of the release film may be subjected to release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, fluorine treatment, etc., as necessary, in order to enhance the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer. If necessary, an ultraviolet ray prevention treatment may be performed so that the pressure-sensitive adhesive layer does not react with environmental ultraviolet rays. The thickness of a peeling film is 10-100 micrometers normally, Preferably it is 25-5 micrometers.

以下に実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
下記のように中間樹脂層組成物、粘着剤樹脂組成物を調製し、実施例の作製方法のもとにウエハ加工用粘着テープを作製し、試験及び評価を行った。
EXAMPLES The present invention will be described below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
An intermediate resin layer composition and a pressure-sensitive adhesive resin composition were prepared as described below, and a wafer processing pressure-sensitive adhesive tape was prepared based on the production method of the example, and the test and evaluation were performed.

〔中間樹脂層組成物の調製〕
[中間樹脂層組成物1A]
アクリル樹脂(メタクリル酸nブチル)(重量平均分子量:20万、ガラス転移温度20℃)100質量部、硬化剤としてイソシアヌレート型イソシアネート(旭化成ケミカルズ(株)製、商品名:TKA-100)をNCO/OH=1.0になるように混合して中間樹脂層組成物1Aを得た。
[Preparation of intermediate resin layer composition]
[Intermediate resin layer composition 1A]
100 parts by mass of acrylic resin (n-butyl methacrylate) (weight average molecular weight: 200,000, glass transition temperature: 20 ° C.), isocyanurate type isocyanate (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, trade name: TKA-100) as NCO It mixed so that it might become /OH=1.0, and the intermediate resin layer composition 1A was obtained.

〔粘着剤層樹脂組成物の調製〕
[粘着剤層樹脂組成物2A]
溶媒のトルエン400g中に、n−ブチルアクリレート128g、2−エチルヘキシルアクリレート307g、メチルメタアクリレート67g、メタクリル酸1.5g、重合開始剤としてベンゾイルペルオキシドの混合液を、適宜、滴下量を調整し、反応温度および反応時間を調整し、官能基をもつ化合物(a1)の溶液を得た。次にこのポリマー溶液に、紫外線硬化性炭素−炭素二重結合および官能基を有する化合物(a2)として、別にメタクリル酸とエチレングリコールから合成した2−ヒドロキシエチルメタクリレート2.5gを加え、反応温度および反応時間を調整して、主鎖の繰り返し単位に対して放射線硬化性炭素−炭素二重結合含有基を有する(メタ)アクリル系単量体部を有する残基を結合した重合体(a)の溶液を得た。重合体(a)の重量平均分子量は80万であった。重量平均分子量は、テトラヒドロフランに溶解して得た1%溶液を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ウオータース社製、商品名:150−C ALC/GPC)により測定した値をポリスチレン換算して算出したものである。また、Wijs法により算出したヨウ素価は10であった。
続いて、重合体(a)溶液中の重合体(a)100質量部に対してポリイソシアネート(b)としてコロネートL(日本ポリウレタン社製)を、2質量部を加え、光重合開始剤としてSPEEDCURE TPO(DKSHジャパン株式会社製)を0.3質量部、および、SPEEDCURE
BKL(DKSHジャパン株式会社製)を3.0質量部、重合抑制剤としてメトキノンを0.1質量部、溶媒として酢酸エチル150質量部を化合物(a)溶液に加えて混合して、紫外線硬化性の粘着剤層樹脂組成物2Aを調製した。
[Preparation of adhesive layer resin composition]
[Adhesive layer resin composition 2A]
In 400 g of toluene as a solvent, 128 g of n-butyl acrylate, 307 g of 2-ethylhexyl acrylate, 67 g of methyl methacrylate, 1.5 g of methacrylic acid, and a mixed solution of benzoyl peroxide as a polymerization initiator are appropriately adjusted in a dropping amount, and reacted. The solution of the compound (a1) having a functional group was obtained by adjusting the temperature and the reaction time. Next, 2.5 g of 2-hydroxyethyl methacrylate separately synthesized from methacrylic acid and ethylene glycol was added to the polymer solution as the compound (a2) having an ultraviolet curable carbon-carbon double bond and a functional group, and the reaction temperature and Of the polymer (a) in which the reaction time is adjusted and a residue having a (meth) acrylic monomer part having a radiation-curable carbon-carbon double bond-containing group is bonded to the repeating unit of the main chain A solution was obtained. The weight average molecular weight of the polymer (a) was 800,000. The weight average molecular weight was calculated by converting a 1% solution obtained by dissolving in tetrahydrofuran by gel permeation chromatography (trade name: 150-C ALC / GPC, manufactured by Waters) in terms of polystyrene. It is. The iodine value calculated by the Wijs method was 10.
Subsequently, Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a polyisocyanate (b) is added to 100 parts by mass of the polymer (a) in the polymer (a) solution, and SPEEDCURE is used as a photopolymerization initiator. 0.3 parts by mass of TPO (manufactured by DKSH Japan Ltd.) and SPEEDCURE
3.0 parts by mass of BKL (manufactured by DKSH Japan Co., Ltd.), 0.1 part by mass of methoquinone as a polymerization inhibitor, and 150 parts by mass of ethyl acetate as a solvent are added to and mixed with the compound (a) solution, and UV curable. 2A of the adhesive layer resin composition was prepared.

〔基材樹脂フィルムの作成〕
[基材樹脂フィルム3A]
厚さ12.5μmのポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムと、厚さ12.5μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを厚さ5μmのエポキシ系接着層で積層して、基材樹脂フィルム3Aを得た。
[基材フィルム3B]
厚さ12.5μmのポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムと、厚さ16μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを厚さ5μmのエポキシ系接着層で積層して、基材樹脂フィルム3Bを得た。
[基材フィルム3C]
厚さ12.5μmのポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムと、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを厚さ5μmのエポキシ系接着層で積層して、基材樹脂フィルム3Cを得た。
[基材フィルム3D]
厚さ25μmのポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムと、厚さ12.5μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを厚さ5μmのエポキシ系接着層で積層して、基材樹脂フィルム3Dを得た。
[基材フィルム3E]
厚さ12.5μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムと、厚さ12.5μmのポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムと、厚さ12.5μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムをこの順で積層した各層をそれぞれ厚さ5μmのエポキシ系接着層で積層して、基材樹脂フィルム3Eを得た。
[基材フィルム3F]
厚さ12.5μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムと、厚さ12.5μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを厚さ5μmのエポキシ系接着層で積層して、基材樹脂フィルム3Fを得た。
[Creation of base resin film]
[Base resin film 3A]
A polyethylene naphthalate (PEN) film having a thickness of 12.5 μm and a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12.5 μm were laminated with an epoxy adhesive layer having a thickness of 5 μm to obtain a base resin film 3A.
[Base film 3B]
A polyethylene naphthalate (PEN) film having a thickness of 12.5 μm and a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 16 μm were laminated with an epoxy adhesive layer having a thickness of 5 μm to obtain a base resin film 3B.
[Base film 3C]
A polyethylene naphthalate (PEN) film having a thickness of 12.5 μm and a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 25 μm were laminated with an epoxy adhesive layer having a thickness of 5 μm to obtain a base resin film 3C.
[Base film 3D]
A 25 μm thick polyethylene naphthalate (PEN) film and a 12.5 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film were laminated with a 5 μm thick epoxy adhesive layer to obtain a base resin film 3D.
[Base film 3E]
Each layer obtained by laminating a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12.5 μm, a polyethylene naphthalate (PEN) film having a thickness of 12.5 μm, and a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12.5 μm in this order, respectively. The base resin film 3E was obtained by laminating with an epoxy adhesive layer having a thickness of 5 μm.
[Base film 3F]
A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12.5 μm and a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12.5 μm were laminated with an epoxy adhesive layer having a thickness of 5 μm to obtain a base resin film 3F.

[実施例1]
前記の基材樹脂フィルム3AのPETフィルムに中間樹脂層組成物1Aを塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が50μmの中間樹脂層を形成した。更に、中間樹脂層上に粘着剤層樹脂組成物2Aを塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が30μmの粘着剤層を形成し、厚さの合計が110μmのウエハ加工用粘着テープを得た。
[実施例2]
前記の基材樹脂フィルム3BのPETフィルムに中間樹脂層組成物1Aを塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が50μmの中間樹脂層を形成した。それ以外は実施例1と同様の方法でウエハ加工用粘着テープを得た。
[実施例3]
前記の基材樹脂フィルム3CのPETフィルムに中間樹脂層組成物1Aを塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が50μmの中間樹脂層を形成した。それ以外は実施例1と同様の方法でウエハ加工用粘着テープを得た。
[実施例4]
前記の基材樹脂フィルム3DのPETフィルムに中間樹脂層組成物1Aを塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が50μmの中間樹脂層を形成した。それ以外は実施例1と同様の方法でウエハ加工用粘着テープを得た。
[実施例5]
前記の基材樹脂フィルム3EのPETフィルムに中間樹脂層組成物1Aを塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が50μmの中間樹脂層を形成した。それ以外は実施例1と同様の方法でウエハ加工用粘着テープを得た。
[Example 1]
The intermediate resin layer composition 1A was applied to the PET film of the base resin film 3A and dried to form an intermediate resin layer having a thickness of 50 μm after drying. Further, the pressure-sensitive adhesive layer resin composition 2A was applied on the intermediate resin layer and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm after drying, thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing having a total thickness of 110 μm. .
[Example 2]
The intermediate resin layer composition 1A was applied to the PET film of the base resin film 3B and dried to form an intermediate resin layer having a thickness of 50 μm after drying. Otherwise, a wafer processing adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1.
[Example 3]
The intermediate resin layer composition 1A was applied to the PET film of the base resin film 3C and dried to form an intermediate resin layer having a thickness of 50 μm after drying. Otherwise, a wafer processing adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1.
[Example 4]
The intermediate resin layer composition 1A was applied to the PET film of the base resin film 3D and dried to form an intermediate resin layer having a thickness of 50 μm after drying. Otherwise, a wafer processing adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1.
[Example 5]
The intermediate resin layer composition 1A was applied to the PET film of the base resin film 3E and dried to form an intermediate resin layer having a thickness of 50 μm after drying. Otherwise, a wafer processing adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1.

[比較例1]
基材樹脂フィルムとして厚さ25μmのポリエチレンナフタレート(PEN)の単層フィルムを用いた以外は実施例1と同様の方法でウエハ加工用粘着テープを得た。
[比較例2]
基材樹脂フィルムとして厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の単層フィルムを用いた以外は実施例1と同様の方法で半導体ウエハ加工用粘着テープを得た。
[比較例3]
前記の基材樹脂フィルム3Fに中間樹脂層組成物1Aを塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が50μmの中間樹脂層を形成した。それ以外は実施例1と同様の方法でウエハ加工用粘着テープを得た。
[Comparative Example 1]
A wafer processing adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that a polyethylene naphthalate (PEN) single layer film having a thickness of 25 μm was used as the base resin film.
[Comparative Example 2]
A pressure-sensitive adhesive tape for semiconductor wafer processing was obtained in the same manner as in Example 1, except that a single-layer film of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 25 μm was used as the base resin film.
[Comparative Example 3]
1 A of intermediate resin layer compositions were apply | coated to the said base resin film 3F, it was made to dry, and the intermediate resin layer whose film thickness after drying is 50 micrometers was formed. Otherwise, a wafer processing adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1.

[試験及び評価]
実施例1〜5、比較例1〜2の半導体ウエハ加工用粘着テープについて、試験及び評価を以下のように行った。
[50μm研削後のウエハの反り]
DISCO社製フルオートグラインダDFG8540(商品名)を用いて、ウエハ加工用粘着テープを貼合した直径8インチのシリコンベアウエハを50μmの厚さまで研削した。その後、ウエハを水平面上に載置し、ウエハ周縁部の最大の高さをウエハ反りとした。ウエハ反りが10mm以下の場合を合格、10mmを越えるものを不合格と判定した。
[TTV]
DISCO社製フルオートグラインダDFG8540(商品名)を用いて、ウエハ加工用粘着テープを貼合した直径8インチのシリコンベアウエハを50μmの厚さまで研削した。その後、500mJ/cmの強度で紫外線を照射し、ウエハ加工用粘着テープを剥離した。該粘着テープ剥離後のウエハ面内の厚さばらつきを測定し、TTV(Total Thickness Variation)とした。TTVが5μm以下の場合を合格、5μmを越えるものを不合格と判定した。
[加熱後のウエハの反り]
DISCO社製フルオートグラインダDFG8540(商品名)を用いて、ウエハ加工用粘着テープを貼合した直径8インチのシリコンベアウエハを100μmの厚さまで研削した。その後、180℃に加熱したホットプレート上にウエハ加工用粘着テープが貼合されたウエハを載置し、急冷した。その後、ウエハを水平面上に載置し、ウエハ周縁部の最大の高さを加熱後のウエハ反りとした。加熱後のウエハ反りが20mm以下の場合を合格、20mmを越えるものを不合格と判定した。
[引き裂き強度]
ウエハ加工用粘着テープから、長さ63mm、幅75mmの大きさで切り出し、幅方向37.5mmの位置に端から長さ20mmの裂け目を入れた試験片を作製した。この試験片を用いて、JIS
K7128−2に準拠した方法で、引張試験機を用いて長さ方向に引っ張り、裂けたときの応力を引き裂き強度とした。
[Test and evaluation]
About the adhesive tape for semiconductor wafer processing of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2, the test and evaluation were performed as follows.
[Warpage of wafer after grinding 50μm]
Using a full auto grinder DFG8540 (trade name) manufactured by DISCO, an 8 inch diameter silicon bare wafer bonded with an adhesive tape for wafer processing was ground to a thickness of 50 μm. Thereafter, the wafer was placed on a horizontal plane, and the maximum height of the peripheral edge of the wafer was defined as wafer warpage. When the wafer warpage was 10 mm or less, the wafer warpage was determined to be acceptable, and the wafer warpage exceeding 10 mm was determined to be unacceptable.
[TTV]
Using a full auto grinder DFG8540 (trade name) manufactured by DISCO, an 8 inch diameter silicon bare wafer bonded with an adhesive tape for wafer processing was ground to a thickness of 50 μm. Then, the ultraviolet-ray was irradiated with the intensity | strength of 500 mJ / cm < 2 >, and the adhesive tape for wafer processing was peeled. The thickness variation in the wafer surface after the adhesive tape was peeled was measured and used as TTV (Total Thickness Variation). A case where the TTV was 5 μm or less was determined to be acceptable, and a case where the TTV exceeded 5 μm was determined to be unacceptable.
[Warpage of wafer after heating]
Using a full auto grinder DFG8540 (trade name) manufactured by DISCO, an 8 inch diameter silicon bare wafer bonded with a wafer processing adhesive tape was ground to a thickness of 100 μm. Then, the wafer with which the wafer processing adhesive tape was bonded on the hotplate heated at 180 degreeC was mounted, and it cooled rapidly. Thereafter, the wafer was placed on a horizontal plane, and the maximum height of the peripheral edge of the wafer was defined as the wafer warp after heating. When the wafer warp after heating was 20 mm or less, it was judged as acceptable, and when it exceeded 20 mm, it was judged as unacceptable.
[Tear strength]
A test piece having a length of 63 mm and a width of 75 mm was cut out from the wafer processing pressure-sensitive adhesive tape, and a tear having a length of 20 mm from the end was formed at a position of 37.5 mm in the width direction. Using this test piece, JIS
By the method based on K7128-2, using a tensile tester, the tensile strength was taken as the tensile strength when the sample was pulled in the length direction and was torn.

それぞれの実施例、比較例のウエハ加工用粘着テープの構成とその評価結果を表1にまとめた。   Table 1 summarizes the structures and evaluation results of the wafer processing pressure-sensitive adhesive tapes of Examples and Comparative Examples.

Figure 2011216735
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Figure 2011216735

表1に示すように、基材樹脂フィルムがポリエステルの少なくとも2層で構成され、少なくとも1層がポリエチレンナフタレートで構成されているウエハ加工用粘着テープは、いずれも50研削後のウエハの反りと加熱後のウエハの反りが小さく、引き裂き強度も合格レベルであった。
これに対し、表2からわかるように、基材樹脂フィルムがポリエチレンナフタレート単層で構成されている比較例1では、引き裂き強度が不合格で、ウエハからテープを剥す場合に問題が生じることがわかる。またポリエチレンテレフタレート単層で構成されている比較例2では、加熱後のウエハの反りが大きい。このため比較例2のウエハ加工用粘着テープは、加熱工程を経る工程で使用することは困難であることがわかる。さらにポリエチレンテレフタレート同士が積層されている基材樹脂フィルム比較例3では、ウエハの反り、特に加熱後のウエハの反りが大きいことがわかる。
As shown in Table 1, the wafer processing pressure-sensitive adhesive tape in which the base resin film is composed of at least two layers of polyester and at least one layer is composed of polyethylene naphthalate are both warped of the wafer after 50 grinding. The warpage of the wafer after heating was small, and the tear strength was acceptable.
On the other hand, as can be seen from Table 2, in Comparative Example 1 in which the base resin film is composed of a single layer of polyethylene naphthalate, the tear strength is unacceptable and a problem occurs when the tape is peeled from the wafer. Recognize. In Comparative Example 2 composed of a single layer of polyethylene terephthalate, the warpage of the wafer after heating is large. For this reason, it turns out that it is difficult to use the adhesive tape for wafer processing of the comparative example 2 at the process which passes through a heating process. Furthermore, in the base resin film comparative example 3 in which polyethylene terephthalates are laminated, it can be seen that the warpage of the wafer, in particular, the warpage of the wafer after heating is large.

1、2 樹脂フィルム
10 基材樹脂フィルム
20 粘着剤層
30 中間樹脂層
100 ウエハ加工用粘着テープ
200 ウエハ
300 回路
1, 2 Resin film 10 Base resin film 20 Adhesive layer 30 Intermediate resin layer 100 Adhesive tape for wafer processing 200 Wafer 300 Circuit

Claims (8)

基材樹脂フィルム上に粘着剤層が形成されたウエハ加工用粘着テープであって、該基材樹脂フィルムがポリエステル樹脂組成物の少なくとも2層で構成され、少なくとも1層がポリエチレンナフタレートを主成分とする樹脂組成物で構成されていることを特徴とするウエハ加工用粘着テープ。   A pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing, wherein a pressure-sensitive adhesive layer is formed on a base resin film, wherein the base resin film is composed of at least two layers of a polyester resin composition, and at least one layer is mainly composed of polyethylene naphthalate A pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing, comprising: a resin composition as described above. 少なくとも2層の前記基材樹脂フィルムが厚さ1〜10μmのエポキシ系接着層を介して形成されていることを特徴とする請求項1記載のウエハ加工用粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing according to claim 1, wherein at least two layers of the base resin film are formed through an epoxy adhesive layer having a thickness of 1 to 10 μm. 前記基材樹脂フィルムと粘着剤層の間に中間樹脂層が形成されていることを特徴とする請求項1又は2記載のウエハ加工用粘着テープ。   The adhesive tape for wafer processing according to claim 1 or 2, wherein an intermediate resin layer is formed between the base resin film and the adhesive layer. 前記ポリエステル樹脂組成物がポリエチレンナフタレート又はポリエチレンテレフタレートを主成分とする樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester resin composition is a resin composition mainly composed of polyethylene naphthalate or polyethylene terephthalate. 前記基材樹脂フィルムの厚さが5〜38μmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。   The adhesive tape for wafer processing according to any one of claims 1 to 4, wherein the base resin film has a thickness of 5 to 38 µm. 前記中間樹脂層を構成する樹脂組成物がアクリル樹脂を主成分とすることを特徴とする請求項3〜5のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing according to any one of claims 3 to 5, wherein the resin composition constituting the intermediate resin layer contains an acrylic resin as a main component. 前記粘着剤層を構成する樹脂組成物がアクリル樹脂を主成分とすることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing according to any one of claims 1 to 6, wherein the resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic resin as a main component. 前記粘着剤層を構成する樹脂組成物が放射線硬化性であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載のウエハ加工用粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape for wafer processing according to any one of claims 1 to 7, wherein the resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer is radiation curable.
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