JP2011190391A - Thermoplastic resin composition for electric wire coating and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、引張特性、熱老化特性、耐熱変形性、成形加工性、耐寒性に優れる電線被覆用熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法に関する。本発明は、特に電力電線の絶縁性被覆層用途において有用な熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法に関する。また本組成物は、特にＪＩＳＣ-３６０５(６００Ｖ電力ポリエチレンケーブル規格の絶縁体層の規格)に適合した絶縁性被覆用材料に使用される。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition for covering electric wires, which is excellent in tensile properties, heat aging properties, heat distortion resistance, molding processability, and cold resistance, and a method for producing the same. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition useful for use in an insulating coating layer of a power wire, and a method for producing the same. In addition, this composition is used for an insulating coating material that conforms to JISC-3605 (specification of an insulating layer of 600 V power polyethylene cable standard).
電気・電子機器の内部および外部配線に使用される電線の被覆材料には、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）コンパウンドや分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したエチレン系共重合体を主成分とする樹脂組成物を使用することがよく知られている。しかし、これらを適切な処理をせずに廃棄した場合、被覆材料に配合されている可塑剤や重金属安定剤が溶出したり、またこれらを燃焼させると被覆材料に含まれるハロゲン化合物から腐食性ガスが発生することがあり、近年、この問題が議論されている。この課題を解決するために例えばスチレン・イソプレンブロック共重合体などのブロック共重合体およびポリプロピレンをベース樹脂とし、軟化剤として非芳香族系ゴム用軟化剤を加えたビニル芳香族系熱可塑性エラストマー組成物を、シラン表面処理された金属水和物を介して有機パーオキサイドを用いて部分架橋ならしめることにより、高い強度を有し、耐摩耗性に優れ、しかも難燃性を有する樹脂組成物が開示されている（特許文献１）。 Ethylene co-polymer containing polyvinyl chloride (PVC) compound and halogen flame retardant containing bromine atom or chlorine atom in the molecule as the coating material for electric wires used for internal and external wiring of electric / electronic equipment It is well known to use a resin composition whose main component is a coalescence. However, if they are disposed of without proper treatment, plasticizers and heavy metal stabilizers blended in the coating material will elute, and if these are burned, corrosive gases will be generated from the halogen compounds contained in the coating material. In recent years, this problem has been discussed. In order to solve this problem, for example, a vinyl aromatic thermoplastic elastomer composition comprising a block copolymer such as a styrene / isoprene block copolymer and polypropylene as a base resin, and a non-aromatic rubber softener added as a softener. A resin composition having high strength, excellent wear resistance, and flame retardancy can be obtained by subjecting a product to partial crosslinking using an organic peroxide through a metal hydrate that has been surface-treated with a silane. (Patent Document 1).
しかし、上記に開示されたような樹脂組成物を含め、６００Ｖ電力ポリエチレンケーブル規格の絶縁体層の規格に適合した従来技術の電線被覆用熱可塑性樹脂組成物は、引張特性、熱老化特性、耐熱変形性、成形加工性、耐寒性について、特性バランスがとれず、改善の余地があった。 However, the thermoplastic resin composition for electric wire coating according to the prior art, which includes the resin composition as disclosed above and conforms to the standard of the insulation layer of the 600V power polyethylene cable standard, has tensile properties, heat aging properties, heat resistance Regarding the deformability, moldability, and cold resistance, the balance of characteristics was not achieved, and there was room for improvement.
本発明は、上記問題点に鑑み、引張特性、熱老化特性、耐熱変形性、成形加工性、耐寒性に優れた６００Ｖ電力ポリエチレンケーブル規格の絶縁体層の規格に適合する電線被覆用熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法を提供することを目的とする。 In view of the above problems, the present invention provides a thermoplastic resin for wire coating that conforms to the standard of an insulating layer of a 600 V power polyethylene cable standard that is excellent in tensile properties, thermal aging properties, heat distortion resistance, molding processability, and cold resistance. It aims at providing a composition and its manufacturing method.
本発明は、以下の通りである。
１．下記成分（Ａ）１００質量部に対し、（ｄ）有機過酸化物を０．０５〜１．０質量部配合してなることを特徴とする電線被覆用熱可塑性樹脂組成物。
成分（Ａ）：
（ａ）ポリエチレン系樹脂 １７〜６０質量％、
（ｂ）ポリエステル系樹脂 ３０〜８０質量％、および
（ｃ）相容化剤 ３〜２０質量％
（ただし、前記成分（ａ）〜（ｃ）の合計は１００質量％である）
２．前記（ａ）ポリエチレン系樹脂の比重が０．８０〜１．００、かつメルトフローレートが０．０５〜１５（ｇ/１０分）（規格ＪＩＳ Ｋ７２１０、温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）であることを特徴とする前記１に記載の電線被覆用熱可塑性樹脂組成物。
３．前記（ｃ）相容化剤が、エポキシ基含有エチレン系共重合体、マレイン酸変性スチレン系共重合体およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１または２に記載の電線被覆用熱可塑性樹脂組成物。
４．前記（ｃ）相容化剤が、エポキシ基含有エチレン系共重合体であることを特徴とする前記３に記載の電線被覆用熱可塑性樹脂組成物。
５．前記（ｂ）ポリエステル系樹脂が、結晶性ポリエステル系樹脂であることを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載の電線被覆用熱可塑性樹脂組成物。
６．前記成分（Ａ）１００質量部に対し、さらに（ｅ）シランカップリング剤を０.５〜３.０質量部配合してなることを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載の電線被覆用熱可塑性樹脂組成物。
７．前記１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする電力電線被覆用熱可塑性樹脂組成物。
８．下記成分（Ａ）１００質量部に対し、（ｄ）有機過酸化物を０．０５〜１．０質量部の割合で配合し、混練する工程を有することを特徴とする電線被覆用熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
成分（Ａ）：
（ａ）ポリエチレン系樹脂 １７〜６０質量％、
（ｂ）ポリエステル系樹脂 ３０〜８０質量％、および
（ｃ）相容化剤 ３〜２０質量％
（ただし、前記成分（ａ）〜（ｃ）の合計は１００質量％である）
９．前記成分（ａ），（ｂ），（ｃ）および（ｄ）を一括混練することを特徴とする前記８に記載の電線被覆用熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
１０．下記成分（Ａ）１００質量部に対し、（ｄ）有機過酸化物を０．０５〜１．０質量部および（ｅ）シランカップリング剤を０．５〜３．０質量部の割合で配合し、混練する工程を有することを特徴とする電線被覆用熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
成分（Ａ）：
（ａ）ポリエチレン系樹脂 １７〜６０質量％、
（ｂ）ポリエステル系樹脂 ３０〜８０質量％、および
（ｃ）相容化剤 ３〜２０質量％
（ただし、前記成分（ａ）〜（ｃ）の合計は１００質量％である）
１１．前記成分（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）および（ｅ）を一括混練することを特徴とする前記１０に記載の電線被覆用熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
The present invention is as follows.
1. A thermoplastic resin composition for coating an electric wire, comprising 0.05 to 1.0 part by mass of (d) an organic peroxide with respect to 100 parts by mass of the following component (A).
Component (A):
(A) 17-60 mass% of polyethylene resin,
(B) 30-80% by mass of a polyester resin, and (c) 3-20% by mass of a compatibilizer.
(However, the sum of the components (a) to (c) is 100% by mass)
2. The specific gravity of the (a) polyethylene resin is 0.80 to 1.00, and the melt flow rate is 0.05 to 15 (g / 10 min) (standard JIS K7210, temperature 190 ° C., 2.16 kg load). 2. The thermoplastic resin composition for covering electric wires according to 1 above.
3. The (c) compatibilizing agent is at least one selected from the group consisting of an epoxy group-containing ethylene copolymer, a maleic acid-modified styrene copolymer, and a maleic acid-modified olefin resin. 3. The thermoplastic resin composition for covering electric wires according to 1 or 2 above.
4). 4. The thermoplastic resin composition for covering wires according to 3 above, wherein the compatibilizer (c) is an epoxy group-containing ethylene copolymer.
5. 5. The thermoplastic resin composition for covering electric wires according to any one of 1 to 4, wherein the (b) polyester resin is a crystalline polyester resin.
6). The wire covering according to any one of 1 to 5 above, further comprising 0.5 to 3.0 parts by mass of (e) a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of the component (A). Thermoplastic resin composition.
7). It consists of the thermoplastic resin composition in any one of said 1-6, The thermoplastic resin composition for electric power electric wire coating | cover characterized by the above-mentioned.
8). A thermoplastic resin for wire coating, comprising a step of blending and kneading (d) an organic peroxide at a ratio of 0.05 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the following component (A). A method for producing the composition.
Component (A):
(A) 17-60 mass% of polyethylene resin,
(B) 30-80% by mass of a polyester resin, and (c) 3-20% by mass of a compatibilizer.
(However, the sum of the components (a) to (c) is 100% by mass)
9. 9. The method for producing a thermoplastic resin composition for covering an electric wire according to 8, wherein the components (a), (b), (c) and (d) are kneaded together.
10. 100 parts by mass of the following component (A): (d) 0.05 to 1.0 parts by mass of organic peroxide and (e) 0.5 to 3.0 parts by mass of silane coupling agent And a method of producing a thermoplastic resin composition for coating an electric wire, comprising the steps of kneading and kneading.
Component (A):
(A) 17-60 mass% of polyethylene resin,
(B) 30-80% by mass of a polyester resin, and (c) 3-20% by mass of a compatibilizer.
(However, the sum of the components (a) to (c) is 100% by mass)
11. 11. The method for producing a thermoplastic resin composition for covering an electric wire according to 10 above, wherein the components (a), (b), (c), (d) and (e) are kneaded together.
本発明によれば、（ａ）ポリエチレン系樹脂、（ｂ）ポリエステル系樹脂および（ｃ）相容化剤を特定の割合で配合し、さらに（ｄ）有機過酸化物を前記（ａ）〜（ｃ）成分の合計に対し特定の割合でもって配合したので、とくに従来技術の課題とされた引張特性および熱老化特性を改善し、さらに耐熱変形性、成形加工性、耐寒性にも優れた６００Ｖ電力ポリエチレンケーブル規格の絶縁体層の規格に適合する電線被覆用熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法を提供することができる。 According to the present invention, (a) a polyethylene resin, (b) a polyester resin, and (c) a compatibilizer are blended at a specific ratio, and (d) the organic peroxide is added to the above-mentioned (a) to ( c) Since it is blended at a specific ratio with respect to the total of the components, 600V is improved particularly in tensile properties and heat aging properties, which are problems of the prior art, and also excellent in heat distortion resistance, molding processability, and cold resistance. It is possible to provide a thermoplastic resin composition for covering an electric wire that meets the specifications of an insulator layer of a power polyethylene cable standard and a method for producing the same.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の電線被覆用熱可塑性樹脂組成物は、上述のように、（ａ）ポリエチレン系樹脂、（ｂ）ポリエステル系樹脂および（ｃ）相容化剤を特定の割合で配合し、さらに（ｄ）有機過酸化物を前記（ａ）〜（ｃ）成分の合計に対し特定の割合でもって配合している。これにより、とくに従来技術の大きな課題とされた引張特性および熱老化特性を改善することができた。
本発明者らの検討によれば、前記（ａ）〜（ｃ）成分を単に配合しただけでは、とくに十分な引張特性および熱老化特性を得ることができず、電線被覆用途しては採用することはできなかった。そこで本発明では、前記（ａ）〜（ｃ）成分に（ｄ）有機過酸化物を特定量配合することにより、前記課題を解決したものである。一般的に、熱可塑性樹脂組成物に有機過酸化物を配合すると、伸びが劣化し、また加熱老化後の伸び残率も悪化することが知られている。しかしながら本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、前記（ａ）〜（ｃ）成分に（ｄ）有機過酸化物を特定量配合したところ、驚くべきことに、引張特性および熱老化特性を改善できることを見出した。有機過酸化物の本来有する傾向（引張特性および熱老化特性の劣化）が、特定の樹脂成分および相容化剤の混合物を対象にした場合に、全く逆の結果をもたらすことは、従来技術の常識を翻す、予測不可能な効果であると言える。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As described above, the thermoplastic resin composition for electric wire coating according to the present invention contains (a) a polyethylene resin, (b) a polyester resin, and (c) a compatibilizer in a specific ratio, and further (d ) Organic peroxide is blended at a specific ratio with respect to the total of the components (a) to (c). As a result, it was possible to improve the tensile properties and heat aging properties, which were particularly important issues in the prior art.
According to the study by the present inventors, sufficient tensile characteristics and heat aging characteristics cannot be obtained by simply blending the components (a) to (c), and they are employed for wire coating applications. I couldn't. Therefore, in the present invention, the above-mentioned problems are solved by blending a specific amount of (d) an organic peroxide into the components (a) to (c). In general, it is known that when an organic peroxide is added to a thermoplastic resin composition, the elongation deteriorates and the elongation remaining ratio after heat aging also deteriorates. However, as a result of intensive studies, the present inventors have surprisingly improved tensile properties and heat aging properties when a specific amount of (d) organic peroxide is added to the components (a) to (c). I found out that I can do it. The inherent tendency of organic peroxides (degradation of tensile and thermal aging properties), when targeted to a mixture of specific resin components and compatibilizers, is completely opposite. It is an unpredictable effect that reverses common sense.
以下、本発明で使用する各成分について説明する。まず、本発明の成分（Ａ）を構成する（ａ）ポリエチレン系樹脂、（ｂ）ポリエステル系樹脂および（ｃ）相容化剤について説明する。 Hereinafter, each component used in the present invention will be described. First, (a) polyethylene resin, (b) polyester resin and (c) compatibilizer constituting component (A) of the present invention will be described.
（ａ）ポリエチレン系樹脂
本発明で用いる成分（ａ）はエチレン系樹脂であり、例えば、エチレンの単独重合体または共重合体が挙げられる。成分（ａ）は、モノマーを通常の方法によって重合することにより合成され、その際に使用される触媒としては、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられる。
(A) Polyethylene resin The component (a) used in the present invention is an ethylene resin, and examples thereof include ethylene homopolymers and copolymers. The component (a) is synthesized by polymerizing monomers by an ordinary method, and examples of the catalyst used at that time include Ziegler-Natta catalysts and metallocene catalysts.
成分（ａ）の好ましい例として、エチレンの単独重合体またはエチレンを主体とする共重合体が挙げられ、具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン-プロピレンゴム、エチレン-ブテンゴム、が挙げられる。線状低密度ポリエチレンとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体等のエチレン系共重合体が挙げられる。ここで、α−オレフィンとしては、炭素数３〜１０のα−オレフィン、例えば、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、３−メチルペンテン−１、オクテン−１等が挙げられる。
また、成分（ａ）の別の好ましい例として、極性エチレン系共重合体が挙げられ、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン・メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したエチレン系アイオノマー樹脂等が挙げられる。
Preferred examples of the component (a) include ethylene homopolymers or copolymers mainly composed of ethylene. Specifically, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-propylene rubber And ethylene-butene rubber. Examples of the linear low density polyethylene include ethylene copolymers such as ethylene / α-olefin copolymers. Here, as the α-olefin, an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, such as propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, octene-1, and the like. Can be mentioned.
Another preferred example of component (a) is a polar ethylene copolymer, such as ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene / methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene / ethyl. Acrylate copolymer (EEA), ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA), molecule of ethylene / methacrylic acid copolymer Examples thereof include an ethylene ionomer resin that is crosslinked with metal ions.
成分(ａ)の比重は、好ましくは０．８０〜１．００の範囲であり、より好ましくは０．８５〜０．９５である。また、成分(ａ)のＭＦＲ（メルトフローレート）は、（規格ＪＩＳ Ｋ７２１０、温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）好ましくは０．０５〜１５の範囲であり、より好ましくは０．３〜１０である。上記、比重、ＭＦＲが範囲内では引張伸び、熱老化特性に優れる点で好ましい。 The specific gravity of component (a) is preferably in the range of 0.80 to 1.00, more preferably 0.85 to 0.95. Further, the MFR (melt flow rate) of the component (a) (standard JIS K7210, temperature 190 ° C., 2.16 kg load) is preferably in the range of 0.05 to 15, more preferably 0.3 to 10. is there. When the specific gravity and MFR are within the above ranges, the tensile elongation and heat aging characteristics are excellent.
中でも成分（ａ）としては、引張伸び、熱老化特性の点から、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）が好ましい。 Among them, the component (a) is preferably linear low density polyethylene (LLDPE) or ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA) from the viewpoint of tensile elongation and heat aging characteristics.
成分（ａ）の配合量は、成分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計に対して１７〜６０質量％、好ましくは２５〜４５質量％である。上記配合量が１７質量％未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物の引張特性が悪化する。上記配合量が６０質量％を超えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱変形性が悪化する。 The compounding quantity of a component (a) is 17-60 mass% with respect to the sum total of a component (a), (b) and (c), Preferably it is 25-45 mass%. If the said compounding quantity is less than 17 mass%, the tensile characteristic of the thermoplastic resin composition obtained will deteriorate. When the said compounding quantity exceeds 60 mass%, the heat-resistant deformation property of the thermoplastic resin composition obtained will deteriorate.
前記ポリエチレン系樹脂の市販品としては２５４０Ｒ（（株）プライムポリマー社製、比重０．９２３、ＭＦＲ３．４）、ＳＰ２５２０（(株)プライムポリマー社製、比重０．９２５、ＭＦＲ１．９）、ＺＦ３３（日本ポリエチレン（株）社製、比重０．９２０、ＭＦＲ１．１）、ＵＢＥＣ５３０（宇部丸善ポリエチレン（株）社製、比重０．９２、ＭＦＲ１．２）、ＮＵＣ-６５１０（ダウ・ケミカル日本（株）社製、比重０．９３０、ＭＦＲ０．５）、Ａ１１５０（日本ポリエチレン（株）社製、比重０．９３２、ＭＦＲ０．８）等があり、市場から容易に入手することができる。 Commercially available products of the polyethylene resin include 2540R (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., specific gravity 0.923, MFR 3.4), SP2520 (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., specific gravity 0.925, MFR 1.9), ZF33. (Nippon Polyethylene Co., Ltd., specific gravity 0.920, MFR1.1), UBEC530 (Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., specific gravity 0.92, MFR1.2), NUC-6510 (Dow Chemical Japan Co., Ltd.) ), Specific gravity 0.930, MFR 0.5), A1150 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., specific gravity 0.932, MFR 0.8), etc., and can be easily obtained from the market.
（ｂ）ポリエステル系樹脂
本発明で用いる成分（ｂ）はポリエステル系樹脂である。
ポリエステル系樹脂としては、例えば、二価以上の芳香族カルボン酸と、二価以上の、アルコールおよび／またはフェノールとを公知の方法で重縮合したものが挙げられる。その中でも耐熱変形性の点から、結晶性ポリエステル系樹脂、特に融点２００℃以上の結晶性ポリエステル系樹脂を使用することが好ましい。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、耐熱変形性の点で好ましいのはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートであり、耐熱変形性の点からより好ましいのはポリブチレンテレフタレートである。
(B) Polyester resin The component (b) used in the present invention is a polyester resin.
Examples of the polyester resin include those obtained by polycondensing a divalent or higher aromatic carboxylic acid and a divalent or higher alcohol and / or phenol by a known method. Among these, from the viewpoint of heat distortion resistance, it is preferable to use a crystalline polyester resin, particularly a crystalline polyester resin having a melting point of 200 ° C. or higher. Specific examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and the like, which is preferable in terms of heat resistance deformation. Are polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and polybutylene terephthalate is more preferable from the viewpoint of heat distortion resistance.
成分（ｂ）の配合量は、成分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計に対して３０〜８０質量％、好ましくは４５〜６５質量％である。上記配合量が３０質量％未満では得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱変形性が悪化する。上記配合量が８０質量％を超えると得られる熱可塑性樹脂組成物の引張特性が悪化する。 The compounding quantity of a component (b) is 30-80 mass% with respect to the sum total of a component (a), (b) and (c), Preferably it is 45-65 mass%. If the said compounding quantity is less than 30 mass%, the heat-resistant deformation property of the thermoplastic resin composition obtained will deteriorate. When the said compounding quantity exceeds 80 mass%, the tensile characteristic of the thermoplastic resin composition obtained will deteriorate.
前記ポリエステル系樹脂の市販品としてはノバデュラン(三菱エンジニアリングプラスチックス社製)、ＥＡＳＴＡＲ（ＥＡＳＴＭＡＮ社製）などがあり、市場から容易に入手することができる。 Examples of commercially available polyester resins include Novaduran (Mitsubishi Engineering Plastics) and EASTAR (EASTMAN), which can be easily obtained from the market.
（ｃ）相容化剤
本発明で用いられる（ｃ）相容化剤は、特に限定されないが、（ａ）ポリエチレン系樹脂と（ｂ）ポリエステル系樹脂とをより良好に相容化させるため、エポキシ基含有エチレン系共重合体、マレイン酸変性スチレン系共重合体およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
エポキシ基含有エチレン系共重合体としては、例えばエチレンとグリシジルジメタクリレートとの共重合体等が挙げられ、商業的に入手可能である。
マレイン酸変性スチレン系共重合体としては、例えば、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ等が挙げられ、商業的に入手可能である。
マレイン酸変性オレフィン系樹脂としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等が挙げられ、商業的に入手可能である。
中でも、引張伸び、熱老化特性の点から、成分（ｃ）としてはエポキシ基含有エチレン系共重合体が好ましく、エチレンとグリシジルジメタクリレートとの共重合体を使用する場合は、グリシジルジメタクリレートの割合は、コモノマー含量として３〜２０質量％、好ましくは３〜１５質量％であるのが好ましい。
(C) Compatibilizer The (c) compatibilizer used in the present invention is not particularly limited, but in order to better compatibilize (a) polyethylene resin and (b) polyester resin, It is preferably at least one selected from the group consisting of an epoxy group-containing ethylene copolymer, a maleic acid-modified styrene copolymer and a maleic acid-modified olefin resin.
Examples of the epoxy group-containing ethylene-based copolymer include a copolymer of ethylene and glycidyl dimethacrylate, and are commercially available.
Examples of the maleic acid-modified styrene-based copolymer include maleic anhydride-modified SEBS and are commercially available.
Examples of maleic acid-modified olefin-based resins include maleic anhydride-modified polyethylene and maleic anhydride-modified polypropylene, which are commercially available.
Among these, from the viewpoint of tensile elongation and heat aging characteristics, an epoxy group-containing ethylene copolymer is preferred as the component (c). When a copolymer of ethylene and glycidyl dimethacrylate is used, the proportion of glycidyl dimethacrylate Is preferably 3 to 20% by mass, preferably 3 to 15% by mass as a comonomer content.
成分（ｃ）の配合量は、成分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計に対して、好ましくは３〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％である。上記配合量が３質量％未満では（ａ）ポリエチレン系樹脂 と（ｂ）ポリエステル系樹脂との相容性が十分でなくなり、引張伸び及び熱老化特性等が悪化する。上記配合量が２０質量％を超えると、（ａ）ポリエチレン系樹脂 と（ｂ）ポリエステル系樹脂とのの凝集性が強くなりすぎて、熱老化特性、耐熱変形性が低下する。 The amount of component (c) is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the sum of components (a), (b) and (c). When the blending amount is less than 3% by mass, the compatibility between the (a) polyethylene resin and the (b) polyester resin is insufficient, and the tensile elongation and heat aging characteristics are deteriorated. If the blending amount exceeds 20% by mass, the cohesiveness between the (a) polyethylene resin and the (b) polyester resin becomes too strong, and the heat aging characteristics and the heat distortion resistance deteriorate.
前記（ｃ）相容化剤の市販品としては、ボンドファースト（住友化学工業（株）製）、タフテックＭシリーズ（旭化成ケミカルズ(株) 製）などがあり、市場から容易に入手することができる。 Examples of commercially available (c) compatibilizers include Bond First (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and Tuftec M Series (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), which can be easily obtained from the market. .
次に、本発明で用いられる（ｄ）有機過酸化物について説明する。
成分（ｄ）としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルクミルパーオキサイドなどを挙げることができる。成分（ｄ）は、安全性、樹脂の劣化の観点から1分間半減期温度が１５０℃〜２６０℃であることが好ましい。
Next, (d) organic peroxide used in the present invention will be described.
Examples of the component (d) include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2. , 5-Di (tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane N-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxide Oxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, Roy peroxide, such as tert- butyl cumyl peroxide and the like. The component (d) preferably has a 1-minute half-life temperature of 150 ° C. to 260 ° C. from the viewpoint of safety and deterioration of the resin.
（ｄ）有機過酸化物の配合量は、成分（Ａ）、すなわち前記成分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部の範囲であり、好ましくは０．１〜０．７質量部である。配合量が０.０５質量部未満であると、得られる熱可塑性樹脂組成物の引張伸び、熱老化特性（伸び残率）が悪化する。上記配合量が３.０質量部を超えると、得られる熱可塑性樹脂の引張特性、成形加工性が悪化する。 (D) The compounding amount of the organic peroxide is 0.05 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A), that is, the components (a), (b) and (c). It is a range, Preferably it is 0.1-0.7 mass part. When the blending amount is less than 0.05 parts by mass, the tensile elongation and thermal aging characteristics (residual elongation) of the resulting thermoplastic resin composition are deteriorated. When the said compounding quantity exceeds 3.0 mass parts, the tensile characteristic and the moldability of the thermoplastic resin obtained will deteriorate.
前記（ｄ）有機過酸化物の市販品としては、パーヘキサ（日本油脂(株)製）、カヤクミル、トリゴノックス（化薬アクゾ(株)製）などがあり、市場から容易に入手することができる。 Examples of commercially available (d) organic peroxides include perhexa (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), kayak mill, trigonox (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.), and the like, which can be easily obtained from the market.
（ｅ）シランカップリング剤（任意成分）
必要に応じて添加される（ｅ）シランカップリング剤は熱可塑性樹脂組成物の熱老化特性、引張伸びをさらに向上させる効果を有する。シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のビニル基またはエポキシ基を末端に有するシランカップリング剤、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基を末端に有するシランカップリング剤、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤等の架橋性のシランカップリング剤が好ましい。またこれらのシランカップリング剤は２種以上併用してもよい。
(E) Silane coupling agent (optional component)
The (e) silane coupling agent added as necessary has the effect of further improving the heat aging characteristics and tensile elongation of the thermoplastic resin composition. As silane coupling agents, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxy Silane coupling agents having a vinyl group or epoxy group at the end such as propyltriethoxysilane and methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and silane coupling agents having a mercapto group at the end such as mercaptopropyltrimethoxysilane and mercaptopropyltriethoxysilane Aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropyltrimethoxysilane, A crosslinkable silane coupling agent such as a silane coupling agent having an amino group such as N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropylmethyldimethoxysilane is preferred. Two or more of these silane coupling agents may be used in combination.
（ｅ）シランカップリング剤の配合量は、成分（Ａ）、すなわち前記成分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計１００質量部に対して、好ましくは０．５〜３．０質量部の範囲である。上記配合量が３.０質量部を超えると、得られる熱可塑性樹脂の成形加工性が悪化する場合がある。 (E) The compounding amount of the silane coupling agent is preferably 0.5 to 3.0 mass with respect to component (A), that is, a total of 100 mass parts of the components (a), (b) and (c). Part range. When the said compounding quantity exceeds 3.0 mass parts, the moldability of the thermoplastic resin obtained may deteriorate.
前記（ｅ）シランカップリング剤の市販品としては、Ｚ−６３００、Ｚ−６０３０（東レ・ダウコーニング(株)製）、ＫＢＭ−１００３、ＫＢＭ−５０３（信越化学工業（株）社製）などがあり、市場から容易に入手することができる（Z-6300，KBM-1003：ビニルトリメトキシシラン、Z-6030，KBM-503：3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）。 Commercially available products of the (e) silane coupling agent include Z-6300, Z-6030 (manufactured by Toray Dow Corning), KBM-1003, KBM-503 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc. And can be easily obtained from the market (Z-6300, KBM-1003: vinyltrimethoxysilane, Z-6030, KBM-503: 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane).
（ｆ）架橋助剤（任意成分）
本発明は、（ｆ）架橋助剤を配合することもできる。
この必要に応じて添加される（ｆ）架橋助剤は、（ｄ）有機過酸化物可溶化作用を有し、（ｄ）有機過酸化物の分散助剤として働くため、架橋を均一かつ効果的にすることができ、さらに引張伸び及び熱老化特性を向上する。例えば、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールの繰り返し単位数が９〜１４のポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート、２−メチル−１ ，８−オクタンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレートのような多官能性メタクリレート化合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレートのような多官能性アクリレート化合物、ビニルブチラートまたはビニルステアレートのような多官能性ビニル化合物を挙げることができる。これらは、単独であるいは２種類以上を組み合わせて用いることができる。上記の架橋助剤のうち、多官能性アクリレート化合物または多官能性メタクリレート化合物が好ましい。
(F) Crosslinking aid (optional component)
In the present invention, (f) a crosslinking aid can also be blended.
The (f) crosslinking aid added as needed has (d) an organic peroxide solubilizing action, and (d) works as a dispersion aid for the organic peroxide. And further improve the tensile elongation and heat aging properties. For example, triallyl cyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate having 9 to 14 repeating units of ethylene glycol, trimethylolpropane trimethacrylate, Polyfunctional methacrylate compounds such as allyl methacrylate, 2-methyl-1,8-octanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol Polyfunctional acrylate compounds such as diacrylate and propylene glycol diacrylate, vinyl butyrate Mention may be made of polyfunctional vinyl compounds such as citrate or vinyl stearate. These can be used alone or in combination of two or more. Of the above-mentioned crosslinking aids, polyfunctional acrylate compounds or polyfunctional methacrylate compounds are preferred.
（ｆ）架橋助剤の配合量は、成分（Ａ）、すなわち前記成分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計１００質量部に対して、０．０５〜３質量部の範囲であり、上記配合量を超えると架橋が進みすぎて、架橋物の分散が悪くなる場合がある。 (F) The compounding amount of the crosslinking aid is in the range of 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A), that is, the components (a), (b) and (c). If the blending amount is exceeded, crosslinking may proceed excessively and the dispersion of the crosslinked product may deteriorate.
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で他の任意成分（ｇ）を添加することが可能である。例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、シール製改良剤、ステアリン酸、シリコーンオイル等の可塑剤、ポリエチレンワックス等の滑剤、着色剤、顔料、無機充填剤（アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウァラステナイト、クレー）、発泡剤（有機系、無機系）などを配合することができる。 In the thermoplastic resin composition of the present invention, it is possible to add another optional component (g) as long as the object of the present invention is not impaired. For example, heat stabilizer, antioxidant, light stabilizer, ultraviolet absorber, crystal nucleating agent, anti-blocking agent, seal improver, plasticizer such as stearic acid and silicone oil, lubricant such as polyethylene wax, colorant, A pigment, an inorganic filler (alumina, talc, calcium carbonate, mica, wollastonite, clay), a foaming agent (organic or inorganic), and the like can be blended.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、下記成分（Ａ）１００質量部に対し、（ｄ）有機過酸化物を０．０５〜１．０質量部の割合で配合し、混練する工程を有する。
成分（Ａ）：
（ａ）ポリエチレン系樹脂 １７〜６０質量％、
（ｂ）ポリエステル系樹脂 ３０〜８０質量％、および
（ｃ）相容化剤 ３〜２０質量％
（ただし、前記成分（ａ）〜（ｃ）の合計は１００質量％である）
The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is a step of blending and kneading 0.05 to 1.0 part by mass of (d) an organic peroxide with respect to 100 parts by mass of the following component (A). Have
Component (A):
(A) 17-60 mass% of polyethylene resin,
(B) 30-80% by mass of a polyester resin, and (c) 3-20% by mass of a compatibilizer.
(However, the sum of the components (a) to (c) is 100% by mass)
好適な形態において、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記成分（ａ），（ｂ），（ｃ）および（ｄ）を一括混練することにより製造される。
具体的には、前記成分（ａ），（ｂ），（ｃ）に成分（ｄ）を加え、必要に応じて、さらに成分（ｅ）や上記任意成分を加え、室温でドライブレンドし、混練機で加熱溶融混練して動的架橋を行うことにより本発明の熱可塑性樹脂組成物が得られる。
溶融混練の温度は、架橋反応を完全に終了させる（過酸化物を完全に分解させる）ため、少なくとも過酸化物の１分半減期温度以上、好ましくは１分半減期温度＋５℃以上が好ましい。溶融混練の方法は、特に制限はなく、通常公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等を使用し得る。
また、一括混練することにより、特に引張伸び、熱老化特性に優れた組成物が得られる。
In a preferred embodiment, the thermoplastic resin composition of the present invention is produced by batch kneading the components (a), (b), (c) and (d).
Specifically, the component (d) is added to the components (a), (b), and (c), and if necessary, the component (e) and the above optional components are further added, dry blended at room temperature, and kneaded. The thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by performing dynamic cross-linking by heating, melting and kneading with a machine.
The melt-kneading temperature is preferably at least 1 minute half-life temperature of the peroxide, preferably 1 minute half-life temperature + 5 ° C. or more in order to complete the crosslinking reaction (completely decompose the peroxide). The method of melt kneading is not particularly limited, and generally known methods can be used. For example, a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, or various kneaders can be used.
Moreover, the composition which was excellent in especially tensile elongation and the heat aging characteristic is obtained by lump-mixing.
このようにして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、引張特性、熱老化特性、耐熱変形性、成形加工性、耐寒性に優れることから、電線被覆用として有用であり、特に電力を供給するための電線（電力電線）に有用である。電力電線としては、例えば６００Ｖ以下の低圧電力電線や、高圧電力電線が挙げられる。電線の被覆方法としては公知の手段を利用すればよく、例えば押出法を採用することができる。 The thermoplastic resin composition of the present invention obtained in this way is excellent in tensile properties, heat aging properties, heat distortion resistance, molding processability, and cold resistance, and thus is useful for covering electric wires, particularly supplying power. It is useful for electric wires (electric power wires). Examples of the power wires include a low voltage power wire of 600 V or less and a high voltage power wire. As a method for covering the electric wire, a known means may be used, and for example, an extrusion method can be adopted.
次に本発明を実施例および比較例により更に説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限り、以下の例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not limited to the following examples, unless it deviates from the summary.
実施例および比較例で使用した原料は以下のとおりである。 The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
（ａ）ポリエチレン系樹脂
（１）ポリエチレン系樹脂Ａ：ネオゼックス２５４０Ｒ（（株）プライムポリマー社製、ＬＬＤＰＥ、重合法：溶液重合）、エボリューＳＰ２５２０（（株）プライムポリマー社製 メタロセンＬＬＤＰＥ、重合法：気相重合）、ＺＦ３３（日本ポリエチレン（株）社製、ＨＰＬＤＰＥ、重合法：高圧重合）、エンゲージ８８４２（ダウ・ケミカル日本（株） エチレン-オクテン共重合体（メタロセンＬＬＤＰＥ））、スミカセン-Ｌ ＧＡ７０１（住友化学（株）社製 ＬＬＤＰＥ）
（２）ポリエチレン系樹脂Ｂ：ＮＵＣ-６５１０（ダウ・ケミカル日本（株）社製、ＥＥＡ）
(A) Polyethylene resin (1) Polyethylene resin A: Neozex 2540R (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., LLDPE, polymerization method: solution polymerization), Evolu SP2520 (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., metallocene LLDPE, polymerization method: Gas phase polymerization), ZF33 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., HPLDPE, polymerization method: high pressure polymerization), Engage 8842 (Dow Chemical Japan Co., Ltd. ethylene-octene copolymer (metallocene LLDPE)), Sumikasen-L GA701 (LLDPE manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(2) Polyethylene resin B: NUC-6510 (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd., EEA)
（ｂ）ポリエステル系樹脂
（１）ポリエステル系樹脂Ａ：ノバデュラン５０２０ ＭＩ１２（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリブチレンテレフタレートＰＢＴ）
（２）ポリエステル系樹脂Ｂ：ＥＡＳＴＡＲ ＥＮ００１（ＥＡＳＴＭＡＮ社製、ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ）
(B) Polyester resin (1) Polyester resin A: NOVADURAN 5020 MI12 (Mitsubishi Engineering Plastics, polybutylene terephthalate PBT)
(2) Polyester resin B: EASTAR EN001 (manufactured by EASTMAN, polyethylene terephthalate PET)
（ｃ）相容化剤
（１）相容化剤Ａ：ボンドファーストＥ（住友化学社製、エチレン-グリシジルジメタクリレート共重合体 ＧＭＡ含有量：１２質量％）
（２）相容化剤Ｂ：タフテックＭ１９１３(旭化成株式会社製、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ 無水マレイン酸グラフト率：％ 酸価１０ｍｇＣＨ3ＯＮａ／ｇ)
(C) Compatibilizer (1) Compatibilizer A: Bond First E (Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene-glycidyl dimethacrylate copolymer GMA content: 12% by mass)
(2) Compatibilizer B: Tuftec M1913 (manufactured by Asahi Kasei Corporation, maleic anhydride-modified SEBS maleic anhydride graft ratio:% acid value 10 mg CH 3 ONa / g)
（ｄ）有機過酸化物
（１）有機過酸化物Ａ：パーヘキサ２５Ｂ（日本油脂株式会社、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）
（２）有機過酸化物Ｂ：カヤクミルＤ（化薬アクゾ社製、ジクミルパーオキサイド）
(D) Organic peroxide (1) Organic peroxide A: Perhexa 25B (Nippon Yushi Co., Ltd., 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane)
(2) Organic peroxide B: Kayacumyl D (manufactured by Kayaku Akzo, dicumyl peroxide)
（ｅ）シランカップリング剤
（１）ＳＺ−６０３０（東レ・ダウコーニング、３-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）
(E) Silane coupling agent (1) SZ-6030 (Toray Dow Corning, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane)
（ｆ）架橋助剤
（１）ＮＫ-エステルＮＯＤ-Ｎ（新中村化学社製、１，９−ノナンジオールジメタクリレート）
（２）ＮＫ-エステル３Ｇ（新中村化学社製、トリエチレングリコールジメタクリレート）
(F) Crosslinking assistant (1) NK-ester NOD-N (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 1,9-nonanediol dimethacrylate)
(2) NK-ester 3G (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., triethylene glycol dimethacrylate)
その他成分
（１）ＭＥ１４０（トクヤマ社製、ブロックＰＰ）
（２）セプトン４０７７（クラレ社製、ＳＥＰＳ）
（３）ＰＷ−９０（出光興産（株）社製、パラフィンオイル）
（４）キスマ５（協和化学社製、水酸化マグネシウム）
Other components (1) ME140 (manufactured by Tokuyama, block PP)
(2) Septon 4077 (Kuraray, SEPS)
(3) PW-90 (Idemitsu Kosan Co., Ltd., paraffin oil)
(4) Kisuma 5 (manufactured by Kyowa Chemical Co., magnesium hydroxide)
（実施例１〜１８および比較例１〜７）
１．組成物の製造
上記各成分を表１〜４に示す割合（質量部）でドライブレンドした後、溶融混練機として直径２０ｍｍ２軸混練押出機を用い、温度条件を１５０〜２５０℃として溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物を製造した。
(Examples 1-18 and Comparative Examples 1-7)
1. Production of Composition After dry blending the above components in the proportions (parts by mass) shown in Tables 1 to 4, using a 20 mm diameter twin-screw kneading extruder as a melt kneader, melt kneading at a temperature condition of 150 to 250 ° C, A thermoplastic resin composition was produced.
２．試験方法
（１）引張特性（室温）：ＪＩＳ Ｃ-３６０５に準拠し、引張強さ（ＭＰａ）および伸び（％）を測定した。電線被覆用としては、引張強さが１０ＭＰａ以上、伸びが２００％以上要求される。
（２）熱老化特性：ＪＩＳ Ｃ-３６０５に準拠し、１２０℃で９６時間の加熱処理後の引張強さ残率（％）および伸び残率（％）を測定した。電線被覆用としては、引張強さ残率が８０％以上、伸び残率が８０％以上要求される。
（３）耐熱変形性(ホットセット試験)：ＪＩＳ Ｃ−３６６０に準拠し、負荷時伸び（％）、負荷解放後伸び（％）を測定を行った。電線被覆用としては、負荷時伸びが１７５％未満、負荷解放後伸びが１５％未満要求される。
（４）耐寒性：ＪＩＳ Ｃ−３６０５に準拠し、測定を行った。電線被覆用としては、−５０℃未満の耐寒性が要求される。
2. Test Method (1) Tensile properties (room temperature): Tensile strength (MPa) and elongation (%) were measured according to JIS C-3605. For wire coating, a tensile strength of 10 MPa or more and an elongation of 200% or more are required.
(2) Thermal aging characteristics: Based on JIS C-3605, the tensile strength residual ratio (%) and elongation residual ratio (%) after heat treatment at 120 ° C. for 96 hours were measured. For wire coating, a tensile strength residual ratio of 80% or more and an elongation residual ratio of 80% or more are required.
(3) Heat-resistant deformation (hot set test): Based on JIS C-3660, the elongation under load (%) and the elongation after release of load (%) were measured. For wire coating, elongation under load is required to be less than 175%, and elongation after release of load is required to be less than 15%.
(4) Cold resistance: Measured according to JIS C-3605. For wire coating, cold resistance of less than −50 ° C. is required.
実施例１〜１８は本願発明の例を示したものであり、良好な性質を示す。
比較例１は、スチレン系エラストマーであるが、耐熱変形性、成形加工性、耐寒性について、物性バランスがとれていない。
比較例２は、成分（ａ）の配合量が上限を超え、成分（ｂ）の配合量が下限未満であるが、耐熱変形性に問題があった。
比較例３は、成分（ａ）の配合量が下限未満であり、かつ成分（ｂ）の配合量が上限を超えた場合であるが、 引張特性に問題があった。
比較例４は、成分（ｃ）の配合量が下限未満であるが、引張伸び及び熱老化特性に問題があった。
比較例５は、成分（ｃ）の配合量が上限を超えた場合であるが、熱老化特性及び耐熱変形性に問題があった。
比較例６は、成分（ｄ）の配合量が下限未満であるが、引張伸び及び熱老化特性（伸び）に問題があった。
比較例７は、成分（ｄ）の配合量が上限を超えた場合であるが、引張特性及び成形加工性に問題があった。
Examples 1 to 18 show examples of the present invention and show good properties.
Although the comparative example 1 is a styrene-type elastomer, the physical property balance is not taken about heat-resistant deformation property, moldability, and cold resistance.
In Comparative Example 2, the blending amount of component (a) exceeded the upper limit and the blending amount of component (b) was less than the lower limit, but there was a problem in heat distortion resistance.
Comparative Example 3 is a case where the blending amount of component (a) is less than the lower limit and the blending amount of component (b) exceeds the upper limit, but there was a problem in tensile properties.
In Comparative Example 4, the amount of component (c) was less than the lower limit, but there were problems with tensile elongation and heat aging characteristics.
Although the comparative example 5 is a case where the compounding quantity of a component (c) exceeds an upper limit, there existed a problem in the heat aging characteristic and heat-resistant deformation property.
In Comparative Example 6, the amount of component (d) was less than the lower limit, but there was a problem in tensile elongation and heat aging characteristics (elongation).
Although the comparative example 7 is a case where the compounding quantity of a component (d) exceeds an upper limit, there existed a problem in a tensile characteristic and molding processability.
Claims (11)
成分（Ａ）：
（ａ）ポリエチレン系樹脂 １７〜６０質量％、
（ｂ）ポリエステル系樹脂 ３０〜８０質量％、および
（ｃ）相容化剤 ３〜２０質量％
（ただし、前記成分（ａ）〜（ｃ）の合計は１００質量％である） A thermoplastic resin composition for coating an electric wire, comprising 0.05 to 1.0 part by mass of (d) an organic peroxide with respect to 100 parts by mass of the following component (A).
Component (A):
(A) 17-60 mass% of polyethylene resin,
(B) 30-80% by mass of a polyester resin, and (c) 3-20% by mass of a compatibilizer.
(However, the sum of the components (a) to (c) is 100% by mass)
成分（Ａ）：
（ａ）ポリエチレン系樹脂 １７〜６０質量％、
（ｂ）ポリエステル系樹脂 ３０〜８０質量％、および
（ｃ）相容化剤 ３〜２０質量％
（ただし、前記成分（ａ）〜（ｃ）の合計は１００質量％である） A thermoplastic resin for wire coating, comprising a step of blending and kneading (d) an organic peroxide at a ratio of 0.05 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the following component (A). A method for producing the composition.
Component (A):
(A) 17-60 mass% of polyethylene resin,
(B) 30-80% by mass of a polyester resin, and (c) 3-20% by mass of a compatibilizer.
(However, the sum of the components (a) to (c) is 100% by mass)
成分（Ａ）：
（ａ）ポリエチレン系樹脂 １７〜６０質量％、
（ｂ）ポリエステル系樹脂 ３０〜８０質量％、および
（ｃ）相容化剤 ３〜２０質量％
（ただし、前記成分（ａ）〜（ｃ）の合計は１００質量％である） 100 parts by mass of the following component (A): (d) 0.05 to 1.0 parts by mass of organic peroxide and (e) 0.5 to 3.0 parts by mass of silane coupling agent And a method of producing a thermoplastic resin composition for coating an electric wire, comprising the steps of kneading and kneading.
Component (A):
(A) 17-60 mass% of polyethylene resin,
(B) 30-80% by mass of a polyester resin, and (c) 3-20% by mass of a compatibilizer.
(However, the sum of the components (a) to (c) is 100% by mass)
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