JP2011167968A - Active energy beam curing-type ink composition and image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塗工紙上にインクジェット方式により高画質な画像を形成する方法とそれに使用するインクジェットインキに関する。 The present invention relates to a method for forming a high-quality image on a coated paper by an inkjet method and an inkjet ink used for the method.
従来、活性エネルギー線硬化型組成物は、オフセット、シルクスクリーン、トップコート剤などに供給、使用されてきたが、乾燥工程を簡略化によるコストダウンや、環境対応として溶剤の揮発量低減などのメリットから近年使用量が増加している。中でもインクジェットインキとしては水系と溶剤系が多く使用されており各々の特徴に応じて用途が使い分けられているが、工業用としては受容基材に制限があること、耐水性が比較的悪い点、インクの乾燥エネルギーが大きい、また、乾燥によるヘッドへのインク成分付着などの問題点を有し、比較的揮発性の低い活性エネルギー線硬化型インクへの置き換えを期待されている。 Conventionally, active energy ray-curable compositions have been supplied and used for offsets, silk screens, topcoats, etc., but there are advantages such as cost reduction by simplifying the drying process and reduction of solvent volatilization as an environmental response. In recent years, usage has increased. Among them, water-based and solvent-based inks are often used as ink-jet inks, and the use is properly used according to each feature, but for industrial use, there are limitations on the receiving substrate, relatively poor water resistance, There are problems such as high ink drying energy and adhesion of ink components to the head due to drying, and replacement with active energy ray-curable ink with relatively low volatility is expected.
活性エネルギー線硬化型インクは様々な基材への対応が期待されており、どの基材でも安定して優れた画質を得るために、被印刷体に表面処理を施すことが効果的な手段である。特に非吸収性であるプラスチック基材に対しては様々な処理が行なわれてきた。 Active energy ray curable ink is expected to be compatible with various substrates, and in order to obtain a stable and excellent image quality on any substrate, it is an effective means to surface-treat the printed material. is there. In particular, various treatments have been performed on non-absorbable plastic substrates.
文献1では、プラスチック基材上にインク受容層を備えた被印刷体に対してプラズマ処理を施し、その酸化量によって、ドットの形成を助長する方法が開示されているが、専用の受像層を持たない塗工紙に対して、活性エネルギー線硬化型インクを使用した際の硬化性や、画像形成にまで言及されていない。文献２では偽造防止方法として、コロナ処理が施されているが、ドットを重ねることのみを目的としていて、高画質な画像を形成する方法については言及されていない。 Document 1 discloses a method of applying a plasma treatment to a substrate having an ink receiving layer on a plastic substrate, and promoting the formation of dots by the amount of oxidation, but a dedicated image receiving layer is disclosed. No mention is made of curability when using an active energy ray-curable ink or image formation for coated paper that does not have it. In Document 2, corona treatment is performed as a forgery prevention method, but only for the purpose of overlapping dots, a method for forming a high-quality image is not mentioned.
本発明は表面状態の異なる様々な塗工紙上にインクジェット印刷により均一なドット径を得ることで硬化性に優れた、高画質な画像を形成する方法を提供する事を目的とする。 An object of the present invention is to provide a method for forming a high-quality image having excellent curability by obtaining a uniform dot diameter by inkjet printing on various coated papers having different surface states.
本発明は塗工紙にインクジェット印刷によって画像形成する方法で、該塗工紙にインクを塗布する直前に表面改質処理を施すことを特徴とする画像形成方法に関する。
前記表面改質処理は、コロナ放電処理、フレーム処理、またはプラズマ処理であることを特徴とする上記画像形成方法に関する。
The present invention relates to an image forming method for forming an image on a coated paper by ink jet printing, wherein a surface modification treatment is performed immediately before the ink is applied to the coated paper.
The surface modification treatment is a corona discharge treatment, a flame treatment, or a plasma treatment.
前記インクジェットインキは活性エネルギー線硬化型インクである上記画像形成方法とそれに使用するインクジェットインキに関する。 The ink-jet ink relates to the above-mentioned image forming method which is an active energy ray-curable ink and the ink-jet ink used therefor.
本発明により塗工紙上にインクジェット方式で硬化性に優れた、高画質な画像を形成する画像形成方法を提供する事ができた。これにより、紙の状態に左右されず、高画質な印刷物を安定して製造することが可能となった。 According to the present invention, it was possible to provide an image forming method for forming a high-quality image having excellent curability by an inkjet method on coated paper. As a result, it has become possible to stably produce high-quality printed matter regardless of the state of the paper.
本発明はインクジェットプリンタ用インクを用いて塗工紙上に印刷する際に、あらかじめ該基材の印刷面に表面改質処理を施したあと、活性エネルギー線硬化型インクによりインクジェット印刷することで、被印刷基材上にはじきやにじみのない印刷が可能である事を見出したものである。 In the present invention, when printing on coated paper using an ink for an ink jet printer, a surface modification treatment is performed on the printing surface of the substrate in advance, and then ink jet printing is performed using an active energy ray curable ink. It has been found that printing without bleed or blur is possible on a printing substrate.
本発明で用いる塗工紙としては、従来各種の用途で使用されている広汎な塗工紙が全て対象となり、具体的には、例えば、微塗工紙、軽量コート紙、コート紙、アート紙、マットコート紙、キャストコート紙等が挙げられ、これらの厚みや形状は何ら限定されない。 As the coated paper used in the present invention, all widely used coated papers conventionally used in various applications are targeted. Specifically, for example, fine coated paper, lightweight coated paper, coated paper, art paper , Mat coated paper, cast coated paper, and the like, and the thickness and shape thereof are not limited at all.
本発明で用いる表面改質処理はコロナ処理、フレーム処理またはプラズマ処理にて行なわれる事が好ましい。その中でも、基材に対するダメージの大きさ、装置の手軽さからコロナ処理を用いることが好ましい。 The surface modification treatment used in the present invention is preferably performed by corona treatment, flame treatment or plasma treatment. Among these, it is preferable to use a corona treatment because of the magnitude of damage to the substrate and the ease of the apparatus.
表面改質に用いるコロナ処理量は２０W・ｍｉｎ／ｍ２以上１０００W・ｍｉｎ／ｍ２程度行なう。好ましくは５０W・ｍｉｎ／ｍ２以上５００W・ｍｉｎ／ｍ２以下、さらに好ましくは１００W・ｍｉｎ／ｍ２以上５００W・ｍｉｎ／ｍ２以下である。コロナ処理量が少なすぎると、ドットの広がりが充分に得られずベタ印字が完全に埋まらず、また、一定量以上実施しても、基材表面の酸化が飽和し、ぬれの状態は変らない。過剰に照射した場合は基材に対するダメージが激しくなり基材劣化が起こってしまうと共に、表面の荒れが著しくなり、真円状のドットを得ることが難しくなる。 The corona treatment amount used for the surface modification is about 20 W · min / m 2 to 1000 W · min / m 2 . It is preferably 50 W · min / m 2 or more and 500 W · min / m 2 or less, more preferably 100 W · min / m 2 or more and 500 W · min / m 2 or less. If the amount of corona treatment is too small, sufficient spread of dots will not be obtained, and solid printing will not be completely filled, and even if it is carried out over a certain amount, the substrate surface will saturate and the wet state will not change . When it is excessively irradiated, damage to the substrate becomes severe and the substrate deteriorates, and the surface becomes very rough, making it difficult to obtain a perfect circular dot.
フレーム処理、プラズマ処理も同様に、処理量が少なすぎるとドットの広がりが充分に得られない。過剰に照射した場合は、コロナ処理と比較して処理エネルギーが強いためより基材に対するダメージが多く、コゲや破損を起しやすくなってしまう。
前記の理由と、装置の簡易さなどから、コロナ処理が最も好ましい。
Similarly, in the frame processing and the plasma processing, if the processing amount is too small, the dot spread cannot be sufficiently obtained. When excessively irradiated, since the processing energy is stronger than that of the corona treatment, the base material is more damaged, and kogation and breakage are likely to occur.
The corona treatment is most preferable from the above reasons and the simplicity of the apparatus.
高画質の印刷物を得るためには、表面改質処理を行なった直後に印刷を実施する事が好ましい。処理後長い時間経過してしまうと、表面改質の効果が薄れてしまい、充分なドットの広がりが得られない。効果の薄れ方は、被印刷体の保管環境によって異なるが、表面改質処理直後から徐々に効果の低下が始まり、数日後には効果が半減してしまうことが知られている。好ましくは処理３０分以内に印字することで、さらに好ましくは処理３分以内に印字を行なうことである。処理から印字までの時間を短く出来ることから、ワンパスプリンターのインラインで使用することが好ましい。 In order to obtain a high-quality printed matter, it is preferable to perform printing immediately after the surface modification treatment. If a long time elapses after the treatment, the effect of surface modification is diminished, and sufficient dot spread cannot be obtained. Although how the effect fades is different depending on the storage environment of the printing medium, it is known that the effect gradually decreases immediately after the surface modification treatment, and the effect is halved after several days. Printing is preferably performed within 30 minutes of processing, more preferably printing is performed within 3 minutes of processing. Since the time from processing to printing can be shortened, it is preferable to use it in-line with a one-pass printer.
本発明の印刷物の形成に用いる活性エネルギー線硬化型のインクジェットプリンタ用インクは顔料、エチレン性二重結合を２個以上含有する化合物およびエチレン性二重結合を１個含有する化合物を含む組成物であって、表面張力が２０ｍＮ／ｍから４０ｍＮ／ｍのものであることが好ましい。表面張力が低すぎると、ノズルに対して濡れすぎてしまい、吐出の制御ができず、高すぎる場合には充分なドットの広がりが得られない。
本発明のインクジェットインキに含まれる顔料は、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が使用できる。有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
The active energy ray-curable ink jet printer ink used for forming the printed matter of the present invention is a composition comprising a pigment, a compound containing two or more ethylenic double bonds, and a compound containing one ethylenic double bond. The surface tension is preferably 20 mN / m to 40 mN / m. If the surface tension is too low, the nozzle is too wet with respect to the nozzle, and the discharge cannot be controlled. If the surface tension is too high, sufficient dot spread cannot be obtained.
As the pigment contained in the inkjet ink of the present invention, an achromatic pigment such as carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, or a chromatic organic pigment can be used. Examples of organic pigments include insoluble azo pigments such as toluidine red, toluidine maroon, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, and pyrazolone red, soluble azo pigments such as Ritol Red, Helio Bordeaux, Pigment Scarlet, and Permanent Red 2B, alizarin, indanthrone, and thioindigo. Derivatives from vat dyes such as maroon, phthalocyanine organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, quinacridone organic pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta, perylene organic pigments such as perylene red and perylene scarlet, isoindolinone yellow , Isoindolinone organic pigments such as isoindolinone orange, pyranthrone organic pigments such as pyranthrone red and pyranthrone orange, thioy Digo-based organic pigments, condensed azo-based organic pigments, benzimidazolone-based organic pigments, quinophthalone-based organic pigments such as quinophthalone yellow, isoindoline-based organic pigments such as isoindoline yellow, and other pigments such as flavanthrone yellow and acylamide yellow Nickel azo yellow, copper azomethine yellow, perinone orange, anthrone orange, dianthraquinonyl red, dioxazine violet and the like.
有機顔料をカラーインデックス(C.I.)ナンバーで例示すると、C.I.ピグメントエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６ ９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、C.I.ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、C.I.ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、C.I.ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、C.I.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、C.I.ピグメントグリーン７、３６、C.I.ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。 When organic pigments are exemplified by color index (CI) numbers, CI Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 8893, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, CI Pigment Orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, CI Pigment Red 9, 48, 49 52, 53, 57, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 202, 206, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, CI Pigment Violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, CI Pigment Blue 15, 1, 5: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 22, 60, 64, C.I. Pigment Green 7, 36, C.I. Pigment Brown 23, 25, 26, and the like.
上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。 Among the above pigments, quinacridone organic pigments, phthalocyanine organic pigments, benzimidazolone organic pigments, isoindolinone organic pigments, condensed azo organic pigments, quinophthalone organic pigments, isoindoline organic pigments, etc. are light-resistant. Is preferable because it is excellent.
有機顔料は、レーザ散乱による測定値で平均粒径１０〜２５０ｎｍの微細顔料であることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、２５０ｎｍを越える場合は、分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じやすくなる。
本発明において顔料は、十分な濃度および十分な耐光性を得るため、インク組成物中に０．１〜３０重量％の範囲で含まれることが好ましい。
The organic pigment is preferably a fine pigment having an average particle diameter of 10 to 250 nm as measured by laser scattering. When the average particle diameter of the pigment is less than 10 nm, the light resistance is lowered due to the small particle diameter, and when it exceeds 250 nm, it is difficult to stably maintain the dispersion, and the pigment is likely to precipitate.
In the present invention, the pigment is preferably contained in the ink composition in the range of 0.1 to 30% by weight in order to obtain a sufficient concentration and sufficient light resistance.
本発明において用いられる重合性モノマーとしては従来既知のものを必要に応じて使用することができる。 As the polymerizable monomer used in the present invention, conventionally known monomers can be used as necessary.
具体的には、単官能モノマーとしてベンジル（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(オキシエチル) （メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β-カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドを挙げることができる。 Specifically, benzyl (meth) acrylate, (ethoxy (or propoxy)) 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (oxyethyl) (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) Acrylate, β-carboxylethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane formal (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate Rate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N-vinyl Examples include pyrrolidone, N-vinylformamide, and N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide.
本発明においては、硬化の早さや重合性モノマー自身の粘度、あるいは硬化皮膜性能の点から、単官能モノマーとしては(エトキシ(またはプロポキシ)化)２−フェノキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、イソボロニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドを、また多官能モノマーとしてはジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ビスフェノールＡジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートをより好適に用いることができる。 In the present invention, the monofunctional monomer (ethoxy (or propoxy)) 2-phenoxyethyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, isoborohydride is used as the monofunctional monomer from the viewpoint of the speed of curing, the viscosity of the polymerizable monomer itself, or the performance of the cured film. Nyl acrylate, isooctyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, N-vinylcaprolactam, N-acryloyloxyethylhexahydrophthalimide, and dimethylol-tricyclodecanediacrylate (ethoxy (or propoxy)) as a polyfunctional monomer ) Bisphenol A diacrylate, (ethoxy (or propoxy)) neopentyl glycol diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate It can be more preferably used.
本発明のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する化合物としては、プレポリマー、オリゴマー等と称されているものを含み、具体的には、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート、プロポキシレートグリセリルトリアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられる。これら化合物は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。これらのエチレン性二重結合を２個以上有する化合物は、硬化速度、架橋密度が大きくなり、耐水性、硬度、光沢などが向上するためインク中３０〜８０重量％用いることが好ましい。以上の重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。そのなかでも、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートはにじみが発生しにくく、均一な形状のドットが形成されることから、より高画質な画像形成のために好適に用いることができる。 The compounds having two or more ethylenically unsaturated double bonds of the present invention include those referred to as prepolymers, oligomers, etc., specifically, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol. Diacrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate , Polyethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, propoxylated trimethylolpropane triacrylate Rate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tri (2-hydroxyethyl isocyanurate) triacrylate, propoxylated glyceryl triacrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate. These compounds may be used alone or in combination of two or more as required. These compounds having two or more ethylenic double bonds are preferably used in an amount of 30 to 80% by weight in the ink because the curing speed and the crosslink density are increased, and the water resistance, hardness, gloss and the like are improved. The above polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more. Among them, 1,9-nonanediol diacrylate and dipropylene glycol diacrylate are less likely to bleed and form uniform dots, so they should be used suitably for higher quality image formation. Can do.
本発明のインク組成物には、上記重合性モノマー以外にもオリゴマー、プレポリマーを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２４４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８３０、４８３５、４８５８、４８８３、８４０２、８８０３、８８００、２５４、２６４、２６５、２９４／３５ＨＤ、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、１２９０．１２９０Ｋ、５１２９、２０００、２００１、２００２、２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、４８４２、２１０、２１５、４８２７、４８４９、６７００、６７００−２０Ｔ、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０、７７０、ＩＲＲ５６７、８１、８４、８３、８０、６５７、８００、８０５、８０８、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８３５、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１、４３６、４３８、４４６、５０５、５２４、５２５、５５４Ｗ、５８４、５８６、７４５、７６７、１７０１、１７５５、７４０／４０ＴＰ、６００、６０１、６０４、６０５、６０７、６０８、６０９、６００／２５ＴＯ、６１６、６４５、６４８、８６０、１６０６、１６０８、１６２９、１９４０、２９５８、２９５９、３２００、３２０１、３４０４、３４１１、３４１２、３４１５、３５００、３５０２、３６００、３６０３、３６０４、３６０５、３６０８、３７００、３７００−２０Ｈ、３７００−２０Ｔ、３７００−２５Ｒ、３７０１、３７０１−２０Ｔ、３７０３、３７０２、ＲＤＸ６３１８２、６０４０、ＩＲＲ４１９」、サートマー社製「ＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１」、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ ＥＡ８１、ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ」、コグニス社製「フォトマー３００５、３０１５、３０１６、３０７２、３９８２、３２１５、５０１０、５４２９、５４３０、５４３２、５６６２、５８０６、５９３０、６００８、６０１０、６０１９、６１８４、６２１０、６２１７、６２３０、６８９１、６８９２、６８９３−２０Ｒ、６３６３、６５７２、３６６０」、根上工業社製「アートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、９０００ＰＥＰ、９２００Ａ、７６００、５２００、１００３、１２５５、３３２０ＨＡ、３３２０ＨＢ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０１Ｔ、１２００ＴＰＫ、６０６０ＰＴＭ、６０６０Ｐ」、日本合成化学社製「紫光 ＵＶ−６６３０Ｂ、７０００Ｂ、７５１０Ｂ、７４６１ＴＥ、３０００Ｂ、３２００Ｂ、３２１０ＥＡ、３３１０Ｂ、３５００ＢＡ、３５２０ＴＬ、３７００Ｂ、６１００Ｂ、６６４０Ｂ、１４００Ｂ、１７００Ｂ、６３００Ｂ、７５５０Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０Ｂ、７６４０Ｂ、２０００Ｂ、２０１０Ｂ、２２５０ＥＡ、２７５０Ｂ」、日本化薬社製「カヤラッドＲ−２８０、Ｒ−１４６、Ｒ１３１、Ｒ−２０５、ＥＸ２３２０，Ｒ１９０、Ｒ１３０、Ｒ−３００，Ｃ−００１１、ＴＣＲ−１２３４、ＺＦＲ−１１２２、ＵＸ−２２０１，ＵＸ−２３０１，ＵＸ３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１，ＵＸ−６１０１、ＵＸ−７１０１、ＭＡＸ−５１０１、ＭＡＸ−５１００，ＭＡＸ−３５１０、ＵＸ−４１０１」等が挙げられる。 In addition to the above polymerizable monomers, oligomers and prepolymers can be used in the ink composition of the present invention. Specifically, “Ebecryl 230, 244, 245, 270, 280 / 15IB, 284, 285, 4830, 4835, 4858, 4883, 8402, 8803, 8800, 254, 264, 265, 294 / 35HD, manufactured by Daicel UCB, 1259, 1264, 4866, 9260, 8210, 1290.1290K, 5129, 2000, 2001, 2002, 2100, KRM7222, KRM7735, 4842, 210, 215, 4827, 4849, 6700, 6700-20T, 204, 205, 6602, 220, 4450, 770, IRR567, 81, 84, 83, 80, 657, 800, 805, 808, 810, 812, 1657, 1810, IRR302, 450, 670, 830, 835, 870, 1 30, 1870, 2870, IRR267, 813, IRR483, 811, 436, 438, 446, 505, 524, 525, 554W, 584, 586, 745, 767, 1701, 1755, 740 / 40TP, 600, 601, 604, 605, 607, 608, 609, 600 / 25TO, 616, 645, 648, 860, 1606, 1608, 1629, 1940, 2958, 2959, 3200, 3201, 3404, 3411, 3412, 3415, 3500, 3502, 3600, 3603, 3604, 3605, 3608, 3700, 3700-20H, 3700-20T, 3700-25R, 3701, 3701-20T, 3703, 3702, RDX63182, 6040, IRR419 ", manufactured by Sartomer CN104, CN120, CN124, CN136, CN151, CN2270, CN2271E, CN435, CN454, CN970, CN971, CN972, CN9782, CN981, CN9873, CN991, "Laromar EA81L, F87" manufactured by BASF LR8800, PE46T, LR8907, PO43F, PO77F, PE55F, LR8967, LR8981, LR8982, LR8992, LR9004, LR8956, LR8985, LR8987, UP35D, UA19T, LR9005, PO83F, PO33F, L8489, L9489 LR8996, LR9013 LR9019, PO9026V, PE9027V "manufactured by Cognis" Photomer 3005, 3015, 3016, 3072, 3982, 3215, 5010, 5429, 5430, 5432, 5662, 5806, 5930, 6008, 6010, 6019, 6184, 6210, 6217, 6230, 6891, 6892, 6893-20R, 6363, 6572, 3660 "," Art Resin UN-9000HP, 9000PEP, 9200A, 7600, 5200, 1003, 1255, 3320HA, 3320HB, 3320HC, 3320HS, 901T " 1200TPK, 6060PTM, 6060P "," Nippon Gosei Chemical Co., Ltd. "" purple light UV-6630B, 7000B, 7510B, 7461TE, 3000B, 320 " 0B, 3210EA, 3310B, 3500BA, 3520TL, 3700B, 6100B, 6640B, 1400B, 1700B, 6300B, 7550B, 7605B, 7610B, 7620EA, 7630B, 7640B, 2000B, 2010B, 2250EA, 2750B, “Kayarad” R-280, R-146, R131, R-205, EX2320, R190, R130, R-300, C-0011, TCR-1234, ZFR-1122, UX-2201, UX-2301, UX3204, UX-3301, UX-4101, UX-6101, UX-7101, MAX-5101, MAX-5100, MAX-3510, UX-4101 "and the like.
本発明のインク組成物には、低粘度化および基材への濡れ広がり性を向上させるために、インク組成物中に有機溶剤を含有させてもよい。
有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチルジグリコール、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類があげられる。この中でも、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチルジグリコールが好ましい。
The ink composition of the present invention may contain an organic solvent in the ink composition in order to reduce viscosity and improve wettability to the substrate.
Organic solvents include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl Ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monoethyl ether propionate, ethylene glycol monobutyl ether propionate, diethyl diglycol, diethylene glycol dialkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl Ether, diethylene glycol monomethyl ether propionate, diethylene glycol monoethyl ether propionate, diethylene glycol monobutyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, dipropylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol Monoethyl ether butyrate, ethylene glycol monobutyl ether butyrate, diethylene glycol monomethyl ether butyrate, diethylene glycol monoethyl ether butyrate, diethylene glycol monobutyl ether butyrate, propylene glycol monomethyl ether butyrate, dipropylene glycol monomethyl ether Glycol monoacetates such as tyrate, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, ethylene glycol acetate propionate, ethylene glycol acetate butyrate, ethylene glycol propionate butyrate, ethylene Glycol dipropionate, ethylene glycol acetate dibutyrate, diethylene glycol acetate propionate, diethylene glycol acetate butyrate, diethylene glycol propionate butyrate, diethylene glycol dipropionate, diethylene glycol acetate dibutyrate, propylene glycol acetate propionate, propylene glycol acetate Cetate butyrate, propylene glycol propionate butyrate, propylene glycol dipropionate, propylene glycol acetate dibutyrate, dipropylene glycol acetate propionate, dipropylene glycol acetate butyrate, dipropylene glycol propionate butyrate, di Glycol diacetates such as propylene glycol dipropionate and dipropylene glycol acetate dibutyrate, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene Glycol monobutyl ether, diethylene glycol Monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol n-propyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Examples thereof include glycol ethers such as monobutyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether, and lactic acid esters such as methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate and butyl lactate. Among these, tetraethylene glycol dialkyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, and diethyl diglycol are preferable.
本発明において活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、インク組成物中に重合開始剤を含有させる。この重合開始剤は、硬化速度、硬化塗膜物性、着色材料により自由に選択することができる。具体的には、光ラジカル重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適であり、例えばベンゾインイソブチルエーテル、２、４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４、６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２、４、６−ジメトキシベンゾイル）−２、４、４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））等が好適に用いられる。また上記以外の重合開始剤として、分子開裂型では１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、および１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、また水素引き抜き型重合開始剤としてはベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド等を挙げることができる。これらの重合開始剤は、使用される波長スペクトル等から適宜１種、または２種以上併用することができる。 In the present invention, when ultraviolet rays are used as active energy rays, a polymerization initiator is contained in the ink composition. The polymerization initiator can be freely selected depending on the curing speed, the cured coating film properties, and the coloring material. Specifically, as the radical photopolymerization initiator, those of molecular cleavage type or hydrogen abstraction type are suitable for the present invention. For example, benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 2 , 4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,4,6-dimethoxybenzoyl) -2 4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- ( 1-methylvinyl) phenyl) propanone), 1,2-octanedione, 1- (4- (phenyl) O)-2,2-(O-benzoyl oxime)) or the like is preferably used. As polymerization initiators other than those described above, in the case of molecular cleavage, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1- (4 -Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, and hydrogen abstraction-type polymerization initiators include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, and the like. Can be mentioned. These polymerization initiators can be appropriately used alone or in combination of two or more from the wavelength spectrum used.
また上記重合開始剤に対し、増感剤としてトリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前記重合性モノマーと付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光ラジカル重合開始剤や増感剤は、インク組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。 In addition to the above polymerization initiator, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzyl as sensitizers. An amine that does not cause an addition reaction with the polymerizable monomer, such as an amine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, can also be used in combination. Of course, it is preferable to select and use the photo radical polymerization initiator and the sensitizer, which are excellent in solubility in the ink composition and do not inhibit the ultraviolet light transmittance.
上記重合開始剤は、重合性モノマーに対し、２〜２５重量％含有することが好ましい。２重量％未満であると硬化速度が著しく悪化し、２５重量％より多いと、含有量が２５重量％のものと硬化速度が変わらないばかりか、溶解残りが発生する場合があり、熱をかけて溶け残りを溶かしたとしても、インク組成物の粘度が上昇し、吐出性が悪化するという問題がある。 The polymerization initiator is preferably contained in an amount of 2 to 25% by weight based on the polymerizable monomer. If it is less than 2% by weight, the curing rate is remarkably deteriorated. If it is more than 25% by weight, not only the curing rate is different from that of 25% by weight, but also a dissolution residue may be generated. Even if the undissolved residue is melted, there is a problem that the viscosity of the ink composition is increased and the dischargeability is deteriorated.
本発明では、顔料の分散性およびインク組成物の保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加するのが好ましい。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。 In the present invention, it is preferable to add a pigment dispersant in order to improve the dispersibility of the pigment and the storage stability of the ink composition. Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated acid ester, Polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene Nonylphenyl ether, stearylamine acetate, etc. can be used.
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２２、８２４、８２７、７１１」、テゴケミサービス社製「ＴＥＧＯＤｉｓｐｅｒ６８５」等が挙げられる。
Specific examples of the dispersant include “Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)”, “Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylate)”, “Disperbyk-101” (polyamino) manufactured by BYK Chemie. Amide phosphate and acid ester), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110, 111 (copolymer containing acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (high Molecular copolymer) ”,“ 400 ”,“ Bykumen ”(high molecular weight unsaturated acid ester),“ BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) ”,“ P104S, 240S (high molecular weight unsaturated) Acid polycarboxylic acid and silicon) "," Lactimon (long-chain amine and unsaturated acid polycarbonate) Rubonic acid and silicon).
Also, “Efka CHEMICALS” “Efka 44, 46, 47, 48, 49, 54, 63, 64, 65, 66, 71, 701, 764, 766”, “Efka Polymer 100 (modified polyacrylate), 150 (aliphatic) System modified polymer), 400, 401, 402, 403, 450, 451, 452, 453 (modified polyacrylate), 745 (copper phthalocyanine system) "," Floren TG-710 (urethane oligomer) "," Flownon "manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “SH-290, SP-1000”, “Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer)”, “Disparon KS-860, 873SN, 874 (polymer dispersing agent), # 2150 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) Aliphatic polyvalent carboxylic acid), # 7004 (polyether ester type) ” That.
Further, “Demol RN, N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), EP”, “Homogenol L-18 (poly) Carboxylic acid type polymer), “Emulgen 920, 930, 931, 935, 950, 985 (polyoxyethylene nonyl phenyl ether)”, “Acetamine 24 (coconut amine acetate), 86 (stearyl amine acetate)”, manufactured by Lubrizol "Solsperse 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13940 (polyesteramine type), 17000 (fatty acid amine type), 24000GR, 32000, 33000, 39000, 41000, 53000", Nikko Chemical's "Nikkor T106 (poly Oxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IEX (polyoxyethylene monostearate), Hexagline 4-0 (hexaglyceryl tetraoleate) ", Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd." Azisper PB821, 822, 824, 827, 711 ", Tego Examples thereof include “TEGODisper685” manufactured by Chemiservice.
分散剤は組成物中に０．０１〜１０重量％含まれることが好ましい。 The dispersant is preferably contained in the composition in an amount of 0.01 to 10% by weight.
本発明のインク組成物には、顔料の分散性およびインク組成物の保存安定性をより向上させるために、有機顔料の酸性誘導体を顔料の分散時に配合することが好ましい。
本発明では、インク組成物の保存安定性や、記録装置内での安定性を高めるため、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、フェノチアジンなどの重合禁止剤を用いることが好ましい。硬化性を維持しつつ安定性を高める点から、インク組成物全体に対して０．０１〜５重量部の割合で配合することが好ましい。
In order to further improve the dispersibility of the pigment and the storage stability of the ink composition, it is preferable to add an acidic derivative of an organic pigment to the ink composition of the present invention when the pigment is dispersed.
In the present invention, polymerization inhibitors such as hydroquinone, p-methoxyphenol, t-butylcatechol, di-t-butylhydroxytoluene, and phenothiazine are used in order to improve the storage stability of the ink composition and the stability in the recording apparatus. Is preferably used. From the viewpoint of improving stability while maintaining curability, it is preferably blended at a ratio of 0.01 to 5 parts by weight with respect to the entire ink composition.
本発明のインク組成物については、印刷適性や印刷物耐性を高めるために表面調整剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を必要に応じて使用することができる。 In the ink composition of the present invention, additives such as a surface conditioner, a leveling agent, an ultraviolet absorber, and an antioxidant can be used as necessary in order to enhance printability and printed matter resistance.
本発明のインク組成物は、モノマー、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造される。本発明においては、予め顔料高濃度の濃縮液を作成しておいてモノマーで希釈することが好ましい。この方法により、通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としないため、インク成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインクが調製される。インク組成物は分散後、孔径３μｍ以下さらには、１μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。 The ink composition of the present invention is produced by well dispersing a pigment together with a monomer and a pigment dispersant using a normal dispersing machine such as a sand mill. In the present invention, it is preferable to prepare a concentrated solution having a high pigment concentration in advance and dilute with a monomer. By this method, sufficient dispersion is possible even with dispersion by a normal disperser. Therefore, excessive dispersion energy is not applied, and a great amount of dispersion time is not required. An ink that is difficult to invite and excellent in stability is prepared. After the ink composition is dispersed, it is preferably filtered through a filter having a pore size of 3 μm or less, more preferably 1 μm or less.
本発明のインク組成物は、２５℃での粘度が３〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０〜３５ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。この粘度幅であれば、特に通常の４〜１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドから、１０〜５０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。
粘度が３ｍＰａ・ｓ未満の場合は、高周波数のヘッドにおいて、吐出の追随性の低下が認められ、１００ｍＰａ・ｓを越える場合は、加熱による粘度の低下機構をヘッドに組み込んだとしても吐出そのものの低下を生じ、吐出の安定性が不良となり、全く吐出できなくなる。
The ink composition of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 3 to 100 mPa · s, more preferably 5 to 50 mPa · s, and particularly preferably 10 to 35 mPa · s. With this viscosity range, stable ejection characteristics are exhibited even from a head having a normal frequency of 4 to 10 KHz to a head having a high frequency of 10 to 50 KHz.
When the viscosity is less than 3 mPa · s, a decrease in the followability of the discharge is recognized in the high-frequency head. When the viscosity exceeds 100 mPa · s, even if a mechanism for reducing the viscosity by heating is incorporated in the head, the discharge itself A drop occurs, the ejection stability becomes poor, and the ejection cannot be performed at all.
また、本発明のインク組成物は、ピエゾヘッドにおいては、１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインク組成物とすることが好ましい。また、コンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には、０．５ｍＳ／ｃｍ以上の電導度に調整する必要がある。 Further, the ink composition of the present invention is preferably an ink composition having a conductivity of 10 μS / cm or less and no electrical corrosion inside the head in a piezo head. Further, in the continuous type, it is necessary to adjust the electric conductivity by the electrolyte. In this case, it is necessary to adjust the electric conductivity to 0.5 mS / cm or more.
本発明のインク組成物を使用するには、まずこのインク組成物をインクジェット記録方式用プリンタのプリンタヘッドに供給し、このプリンタヘッドから基材上に吐出し、その後紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより印刷媒体上の組成物は速やかに硬化する。
なお、活性エネルギー線の光源として紫外線を照射する場合、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザーやＬＥＤ、および太陽光を使用することができる。
In order to use the ink composition of the present invention, the ink composition is first supplied to a printer head of a printer for an ink jet recording system, discharged from the printer head onto a substrate, and then activated energy such as ultraviolet rays or electron beams Irradiate the line. This quickly cures the composition on the print medium.
In addition, when irradiating an ultraviolet-ray as a light source of an active energy ray, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a low pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, an ultraviolet laser, LED, and sunlight can be used, for example.
［実施例］
以下実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の態様がこれらの例に限定されるものではない。なお以下については、部数は全て重量部を表す。また下記の実施例、比較例の詳細な条件、結果を以下の表 に示す。
[Example]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples. In the following, all parts represent parts by weight. The detailed conditions and results of the following examples and comparative examples are shown in the following table.
（顔料分散体の作成）
顔料 Special Black 350（デグサ社製 カーボンブラック顔料）」 ３０．０部
顔料分散剤 ルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」 ６．０部
モノマー ２−フェノキシエチルアクリレート ６４．０部
上記材料をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。
(Creation of pigment dispersion)
Pigment Special Black 350 (Degussa carbon black pigment) 30.0 parts Pigment dispersant Lubrizol "Solsperse 32000" 6.0 parts monomer 2-phenoxyethyl acrylate 64.0 parts After stirring until uniform, the resulting mill base was prepared by dispersing for about 1 hour in a horizontal sand mill.
（インクの作成）
顔料分散体 １５.０部
モノマー
２−フェノキシエチルアクリレート ２０.０部
N-ビニルカプロラクタム １０．０部
ジプロピレングリコールジアクリレート ４０.０部
開始剤
イルガキュア３６９ （チバ・スペシャリティケミカルズ社製） ３．０部
イルガキュア８１９ （チバ・スペシャリティケミカルズ社製）１．９部
イルガキュアTPO （チバ・スペシャリティケミカルズ社製）７．０部
シリコン系表面調整剤
BYK UV３５１０ （ビックケミー社製）０．１部
重合禁止剤
BHT １．０部
(Create ink)
Pigment dispersion 15.0 parts Monomer 2-phenoxyethyl acrylate 20.0 parts
N-Vinylcaprolactam 10.0 parts Dipropylene glycol diacrylate 40.0 parts Initiator Irgacure 369 (Ciba Specialty Chemicals) 3.0 parts Irgacure 819 (Ciba Specialty Chemicals) 1.9 parts Irgacure TPO ( Ciba Specialty Chemicals) 7.0 parts silicone surface conditioner
BYK UV3510 (by Big Chemie) 0.1 part polymerization inhibitor
BHT 1.0 part
上記に記載した原料を、表の上から順次撹拌しながら添加し、樹脂および重合開始剤が溶解するまで穏やかに混合させた後、１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することでインクジェットインキ組成物を得た。 By adding the raw materials described above with stirring in order from the top of the table, gently mixing until the resin and polymerization initiator are dissolved, and then filtering through a 1 μm membrane filter to remove coarse particles. An inkjet ink composition was obtained.
[実施例１]
各基材は、コロナ処理機 ナビダス社製マルチダイン１、出力８００Ｗを用い電極との距離５ｍｍ、フレーム処理機アルコテック社製Ｂ１-１００を用い、距離１０ｍｍ、またはプラズマ処理機で処理量はスピードを変えることで調節して表面改質処理を行なった。
[Example 1]
Each substrate is a corona treatment machine Multidyne 1 manufactured by Navidas, using an output of 800 W, a distance of 5 mm from the electrode, using a frame processing machine Alcotech B1-100, a distance of 10 mm, or a plasma processing machine and the amount of processing is speed. The surface modification treatment was carried out by adjusting by changing.
次にこのインクジェットインキ組成物を用い、京セラヘッドを積んだインクジェット吐出装置により、６００×６００dpiの印字条件で、表面処理条件を変えたコート紙、アート紙、マットコート紙、キャストコート紙、上質紙の各基材上へ吐出した。吐出後ハリソン東芝ライティング社製１２０Ｗ／ｃｍ、メタルハライドランプ１灯、コンベア速度２５ｍｉｎ、１Ｐａｓｓで紫外線硬化し、塗膜を得た。
コート紙： 王子製紙株式会社製 ＯＫトップコート＋
アート紙：リンテック株式会社製 アートＥ ＰＷ８Ｒ
マットコート紙：王子タック株式会社製 Ｎマット５５ Ｐ２２Ｕ８Ｃ
キャストコート紙：リンテック株式会社製 グロスＰＷ８Ｒ
上質紙：リンテック株式会社製 ５５
Next, coated paper, art paper, matte coated paper, cast coated paper, and high-quality paper whose surface treatment conditions were changed under the printing conditions of 600 × 600 dpi using an inkjet discharge device loaded with a Kyocera head using this inkjet ink composition It discharged on each base material. After the discharge, UV coating was performed at 120 W / cm by Harrison Toshiba Lighting, 1 metal halide lamp, conveyor speed 25 min, 1 Pass to obtain a coating film.
Coated paper: OK Top Coat + Oji Paper Co., Ltd.
Art paper: Art E PW8R manufactured by Lintec Corporation
Matt coated paper: N mat 55 P22U8C manufactured by Oji Tac Co., Ltd.
Cast coated paper: Gloss PW8R manufactured by Lintec Corporation
Fine paper: 55 manufactured by Lintec Corporation
[実施例２〜実施例６]
実施例１と同様にインクジェットインキ組成物を作製し、コロナ処理、フレーム処理、またはプラズマ処理を施したアート紙、マットコート紙、およびキャストコート紙上へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[Examples 2 to 6]
An ink-jet ink composition was prepared in the same manner as in Example 1, and post-curing was performed on art paper, mat-coated paper, and cast-coated paper subjected to corona treatment, flame treatment, or plasma treatment to obtain a coating film. .
[実施例７〜実施例１０]
実施例１と同様にインクジェットインキ組成物を作製し、コロナ処理量を変えたアート紙上へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[Examples 7 to 10]
An ink-jet ink composition was prepared in the same manner as in Example 1, and post-curing was performed on art paper with a different amount of corona treatment to obtain a coating film.
[実施例１１〜実施例１３]
実施例１と同様にインクジェットインキ組成物を作製し、コロナ処理を施したアート紙上へ吐出の後、コンベアスピードを変化させることにより印字から硬化までの時間を変化させて硬化を行い、塗膜を得た。
[Example 11 to Example 13]
An ink-jet ink composition was prepared in the same manner as in Example 1, and after discharging onto corona-treated art paper, the time from printing to curing was changed by changing the conveyor speed, and the coating was applied. Obtained.
[実施例１４]
実施例１のインクジェットインキにシリコン系表面添加剤BYK UV3510を1％添加し、表面張力を変化させたインクを用い、コロナ処理を施したアート紙上へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[Example 14]
1% of the silicon-based surface additive BYK UV3510 was added to the ink-jet ink of Example 1, and the ink was changed in surface tension and then post-cured onto art paper subjected to corona treatment to obtain a coating film. .
[実施例１５]
実施例１のインクジェットインキからシリコン系表面添加剤を取り除いたインクを作製、表面張力を変化させたインクを用い、コロナ処理を施したアート紙上へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[実施例１６]
実施例１のインクジェットインキの２官能モノマーであるジプロピレングリコールジアクリレートを１．９−ノナンジオールジアクリレートと置き換えてインクを作製し、コロナ処理を施したアート紙上へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[実施例１７]
実施例１のインクジェットインキの２官能モノマーであるジプロピレングリコールジアクリレートを１．６−ヘキサンジオールジアクリレートと置き換えてインクを作製し、コロナ処理を施したアート紙上へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[Example 15]
An ink was prepared by removing the silicon-based surface additive from the ink-jet ink of Example 1, and using the ink whose surface tension was changed, post-curing was performed on corona-treated art paper to obtain a coating film.
[Example 16]
Dipropylene glycol diacrylate, which is a bifunctional monomer of the ink-jet ink of Example 1, was replaced with 1.9-nonanediol diacrylate to prepare an ink, which was then cured after being discharged onto art paper subjected to corona treatment. A membrane was obtained.
[Example 17]
Dipropylene glycol diacrylate, which is a bifunctional monomer of the ink-jet ink of Example 1, was replaced with 1.6-hexanediol diacrylate to prepare an ink, which was then cured after being discharged onto corona-treated art paper. A membrane was obtained.
[比較例１〜比較例２]
実施例１のインクジェットインキを用い表面改質処理を施していないコート紙、またはキャストコート紙上に吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[Comparative Examples 1 to 2]
Using the inkjet ink of Example 1, post-curing was performed on coated paper that had not been surface-modified, or cast-coated paper, to obtain a coating film.
[比較例３]
実施例１６のインクジェットインキを用い表面改質処理を施していないアート紙上に吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[比較例４]
実施例１７のインクジェットインキを用い表面改質処理を施していないマットコート紙上に吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[比較例５]
実施例２０のインクジェットインキを用い、表面改質処理を施していないアート紙へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[Comparative Example 3]
Post-curing was performed on art paper that had not been subjected to surface modification using the inkjet ink of Example 16, and a coating film was obtained.
[Comparative Example 4]
The ink-jet ink of Example 17 was subjected to post-curing on a mat-coated paper that had not been subjected to surface modification treatment to obtain a coating film.
[Comparative Example 5]
Using the inkjet ink of Example 20, post-curing was performed on art paper that had not been subjected to surface modification treatment to obtain a coating film.
[比較例６]
実施例２１のインクジェットインキを用い、表面改質処理を施していないアート紙へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[比較例７]
実施例１のインクジェットインキを用い、上質紙へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[比較例８]
実施例１のインクジェットインキを用い、コロナ処理後180分放置したアート紙へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
[Comparative Example 6]
Using the ink-jet ink of Example 21, post-curing was performed on art paper that had not been subjected to surface modification treatment to obtain a coating film.
[Comparative Example 7]
The inkjet ink of Example 1 was used to perform post-curing after discharging onto fine paper to obtain a coating film.
[Comparative Example 8]
Using the ink-jet ink of Example 1, post-curing was performed on art paper left for 180 minutes after corona treatment to obtain a coating film.
[比較例９〜比較例１１]
市販の水性インクジェットインキMIMAKI社製水性顔料黒色インク、ＳＰＣ-０１８０Ｋを用い、表面改質処理を施していないアート紙、コロナ処理を施したアート紙上へ吐出の後硬化を行い、塗膜を得た。
これらの塗膜について、印字品質、印刷物の耐性について評価を行なった。
[印字品質]
ドットの広がり：
ドット径が９５μｍ以上、◎
９５〜８５μｍ ○
８５〜７５μｍ △
７５μｍ以下 ×
ベタのうまり：
全くスジが見られない ○
顕微鏡で２０倍の倍率で観察した際に着色していない部分がみられる △
肉眼で白い部分が見られる ×
にじみ：
ドット径の縦横比が１．０〜１．２未満 ○
１．２〜１．５未満 △
１．５以上 ×
発色：
１００％印字部分のOD値が１．８以上 ○
１．５〜１．８未満 △
１．５未満 ×
[Comparative Examples 9 to 11]
Using commercially available water-based inkjet ink MIMAKI's water-based pigment black ink, SPC-0180K, post-curing was performed on art paper not subjected to surface modification treatment or art paper subjected to corona treatment to obtain a coating film .
About these coating films, printing quality and the tolerance of printed matter were evaluated.
[Print quality]
Dot spread:
The dot diameter is 95μm or more.
95-85μm ○
85-75μm △
75μm or less ×
Solid of Betta:
No streaks are seen ○
Uncolored parts are observed when observed with a microscope at a magnification of 20 times.
A white part can be seen with the naked eye ×
Smudge:
The aspect ratio of dot diameter is less than 1.0-1.2 ○
1.2 to less than 1.5
1.5 or more ×
Color development:
OD value of 100% printed part is 1.8 or more ○
1.5 to less than 1.8
Less than 1.5 ×
[印刷物耐性]
密着性：
セロハン密着テープを使用して密着性試験を行った。試験は、１００％ベタ印字・硬化後の塗膜にセロハン密着テープを貼り付け、上面から消しゴムでこすり、セロハン密着テープの塗工面への密着を充分に行った後、９０°で剥離させることで行い、剥離後の塗膜の基材への密着の程度から判断した。
評価基準は以下の通りであり、△以上を密着性良好とする。
全く剥離が観察されない、または基材ごと剥離する場合 ○
１％以上２５％未満基材から剥離する場合 △
２５％以上基材から剥離する場合 ×
硬化性：
１００％ベタ印字部分が１Passで硬化する印字速度から硬化性の程度を判断した。タックフリーになった状態を硬化判断した。
評価基準は以下の通りであり、△以上を密着性良好とする。
印字速度 ５０m/minで硬化する ○
２５m/minで硬化する △
２５m/minで硬化しない ×
[Printed material resistance]
Adhesion:
An adhesion test was performed using a cellophane adhesive tape. The test was performed by applying cellophane adhesive tape to the 100% solid print / cured coating film, rubbing with an eraser from the top surface, and after sufficiently adhering the cellophane adhesive tape to the coated surface, peeling it at 90 °. This was judged from the degree of adhesion of the coated film to the substrate after peeling.
Evaluation criteria are as follows, and Δ or higher is considered to be good adhesion.
When no peeling is observed, or when the whole substrate is peeled off ○
When peeling from a substrate of 1% or more and less than 25%
When peeling 25% or more from the substrate ×
Curability:
The degree of curability was judged from the printing speed at which a 100% solid print portion was cured at 1 Pass. The tack free state was determined to be cured.
Evaluation criteria are as follows, and Δ or higher is considered to be good adhesion.
Curing at printing speed 50m / min ○
Curing at 25m / min △
Does not cure at 25m / min ×
実施例１〜６の印字条件と試験結果を表１に、実施例７〜実施例１０の印字条件と試験結果を表２に、実施例１１〜実施例１３の印字条件と試験結果を表３に、実施例１４〜実施例１７の結果を表４に示した。各種塗工紙にコロナ処理施した直後に、表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍの活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを用いることにより、印字品質、印刷物耐性に優れた印刷物を得ることができた。 Table 1 shows the printing conditions and test results of Examples 1 to 6, Table 2 shows the printing conditions and test results of Examples 7 to 10, and Table 3 shows the printing conditions and test results of Examples 11 to 13. Table 4 shows the results of Examples 14 to 17. Immediately after the corona treatment was applied to various coated papers, a printed matter excellent in print quality and printed matter resistance could be obtained by using an active energy ray-curable inkjet ink having a surface tension of 20 to 40 mN / m.
比較例１〜比較例１０の印字条件と試験結果を表５に示した。比較例１〜比較例６では表面改質処理を施していない基材へ印字を行なったため、ドット径が小さく、ベタ印字部分が埋まらず、にじみの見られる印刷物となった。比較例７では、塗工層のない上質紙へ印字を行ったため、基材へのインクの市見込みが激しく、にじみと発色の悪い印刷物となった。比較例８ではコロナ処理直後に印字を行なわなかったため、表面改質の効果がうすれ、未処理のものに近い画質の印刷物となった。比較例９〜比較例１１では表面張力の高い水性インクジェットインキを使用したため、コロナ処理を施したアート紙に印字を行なっても、充分なインクの広がりが得られず、ベタが埋まらない、密着性に乏しい印刷物となった。 Table 5 shows the printing conditions and test results of Comparative Examples 1 to 10. In Comparative Examples 1 to 6, since printing was performed on a base material that had not been subjected to surface modification treatment, the dot diameter was small, the solid print portion was not buried, and a printed product with blurring was obtained. In Comparative Example 7, since printing was performed on high-quality paper without a coating layer, the market prospect of ink on the base material was intense, and printed matter with poor bleeding and color development was obtained. In Comparative Example 8, since printing was not performed immediately after the corona treatment, the effect of surface modification was faint, and a printed matter with an image quality close to that of an untreated one was obtained. In Comparative Examples 9 to 11, since water-based inkjet ink having a high surface tension was used, even if printing was performed on art paper subjected to corona treatment, sufficient ink spread could not be obtained, and solidity was not buried. The printed matter was poor.
Claims (4)
The image forming method according to claim 1, wherein the inkjet ink is an active energy ray curable ink.
The inkjet ink used for the image forming method in any one of Claims 1-3.
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