JP2011162500A - Method for producing cyclic silazane compound - Google Patents
Method for producing cyclic silazane compound Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011162500A JP2011162500A JP2010028647A JP2010028647A JP2011162500A JP 2011162500 A JP2011162500 A JP 2011162500A JP 2010028647 A JP2010028647 A JP 2010028647A JP 2010028647 A JP2010028647 A JP 2010028647A JP 2011162500 A JP2011162500 A JP 2011162500A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aza
- group
- silacyclopentane
- carbon atoms
- amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
本発明は、シランカップリング剤、表面処理剤、繊維処理剤、接着剤、塗料添加剤等に有用な環状シラザン化合物の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a cyclic silazane compound useful for a silane coupling agent, a surface treatment agent, a fiber treatment agent, an adhesive, a paint additive and the like.
従来、アミノ基を有する有機ケイ素化合物は、シランカップリング剤、表面処理剤、繊維処理剤、接着剤、塗料添加剤等に有用であることが知られている。中でも、アルコキシシリル基を２つ有するビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンがコーティング剤やシーリング材料等の添加剤として有用であることが知られていた（特許文献１：特開昭６２−１１７６９号公報）。 Conventionally, it is known that an organosilicon compound having an amino group is useful for a silane coupling agent, a surface treatment agent, a fiber treatment agent, an adhesive, a paint additive, and the like. Among them, it has been known that bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine having two alkoxysilyl groups is useful as an additive such as a coating agent or a sealing material (Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 62-11769). Issue gazette).
上記のような有機ケイ素化合物を含め、シランカップリング剤を使用する際の混合プロセス中には、相当量のアルコールが発生することが知られている。近年、地球温暖化や健康問題等に関係の深い環境問題において、揮発性有機化合物の削減が大きなテーマとして挙げられており、シランカップリング剤から発生するアルコール量を削減することで揮発性有機化合物の削減に取り組む開発が行われている。 It is known that a considerable amount of alcohol is generated during the mixing process when using the silane coupling agent including the organosilicon compound as described above. In recent years, reduction of volatile organic compounds has been cited as a major theme in environmental issues closely related to global warming and health issues, etc., and by reducing the amount of alcohol generated from silane coupling agents, volatile organic compounds Developments are underway to reduce this.
よって、上記有機ケイ素化合物と同等の高い添加効果を示し、かつ、環境に対する配慮を満たす化合物が望まれ、アルコキシシリル基と環状シラザン構造を有する２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンが有用であることが、上記特許文献にて公開されていた。 Therefore, a compound that exhibits a high addition effect equivalent to that of the organosilicon compound and that satisfies environmental considerations is desired, and 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilyl having an alkoxysilyl group and a cyclic silazane structure is desired. Propyl) -1-aza-2-silacyclopentane has been published in the above patent document as being useful.
しかし、上記環状シラザン構造を有する化合物は、触媒として安息香酸、塩化アンモニウム等の化合物を用い、分子内でアミン部位とアルコキシシラン部位を反応することで製造されることが知られているが、これらの触媒では、製造時間や収率が満足いくものではなく、更なる反応性向上による効率的な製造方法の開発が望まれていた。 However, it is known that the compound having the cyclic silazane structure is produced by reacting an amine moiety and an alkoxysilane moiety in the molecule using a compound such as benzoic acid or ammonium chloride as a catalyst. However, the production time and yield were not satisfactory, and it was desired to develop an efficient production method by further improving the reactivity.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、アミン部位とアルコキシシラン部位の反応性を向上し、効率よく環状シラザン化合物を製造する方法を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the method of improving the reactivity of an amine site | part and an alkoxysilane site | part, and manufacturing a cyclic silazane compound efficiently.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で示される有機ケイ素化合物を有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させることにより、効率よく下記一般式（２）で示される環状シラザン化合物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies in order to achieve the above object, the present inventors have carried out intramolecular cyclization of an organosilicon compound represented by the following general formula (1) in the presence of an organic sulfonyl group-containing compound, The inventors have found that a cyclic silazane compound represented by the following general formula (2) can be efficiently obtained, and have made the present invention.
即ち、本発明は下記環状シラザン化合物の製造方法を提供する。
請求項１：
下記一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物を、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させることを特徴とする下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示される環状シラザン化合物の製造方法。
請求項２：
減圧下でアルコールを留去しながら製造することを特徴とする請求項１記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項３：
有機スルホニル基含有化合物がトリフルオロメタンスルホニル基含有化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項４：
トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、イオン性含窒素化合物誘導体を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項５：
トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド化合物を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項６：
トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、トリフルオロメタンスルホン酸を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項７：
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2が炭素数３であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の環状シラザン化合物の製造方法。
That is, this invention provides the manufacturing method of the following cyclic silazane compound.
Claim 1:
The following general formula (1)
(In the formula, R 1 is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and one or more carbon atoms may be replaced by N, O, or S. R 2 is carbon. An unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms, wherein one or more of the carbon atoms may be replaced with N, O or S. R 3 and R 4 each have 1 to 10 carbon atoms An unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group may be the same or different, and n is an integer of 0 to 2.)
An organic silicon compound represented by the following general formula (2) is characterized in that intramolecular cyclization is performed in the presence of an organic sulfonyl group-containing compound having 1 or more carbon atoms.
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n are as defined in the general formula (1).)
The manufacturing method of the cyclic silazane compound shown by these.
Claim 2:
2. The method for producing a cyclic silazane compound according to claim 1, wherein the production is carried out while distilling off the alcohol under reduced pressure.
Claim 3:
The method for producing a cyclic silazane compound according to claim 1 or 2, wherein the organic sulfonyl group-containing compound is a trifluoromethanesulfonyl group-containing compound.
Claim 4:
The method for producing a cyclic silazane compound according to claim 3, wherein an ionic nitrogen-containing compound derivative is used as the trifluoromethanesulfonyl group-containing compound.
Claim 5:
The method for producing a cyclic silazane compound according to claim 3, wherein a bis (trifluoromethanesulfone) imide compound is used as the trifluoromethanesulfonyl group-containing compound.
Claim 6:
The method for producing a cyclic silazane compound according to claim 3, wherein trifluoromethanesulfonic acid is used as the trifluoromethanesulfonyl group-containing compound.
Claim 7:
In the general formula (1), R 1, R 2 are provided methods for producing the cyclic silazane compound of any one of claims 1 to 6, characterized in that a 3 carbon atoms.
本発明の製造方法によれば、目的とする環状シラザン化合物を効率よく製造することができる。 According to the production method of the present invention, a target cyclic silazane compound can be produced efficiently.
本発明の環状シラザン化合物の製造方法は、下記一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物を、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させる下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示される環状シラザン化合物の製造方法である。
The production method of the cyclic silazane compound of the present invention is represented by the following general formula (1).
(In the formula, R 1 is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and one or more carbon atoms may be replaced by N, O, or S. R 2 is carbon. An unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms, wherein one or more of the carbon atoms may be replaced with N, O or S. R 3 and R 4 each have 1 to 10 carbon atoms An unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group may be the same or different, and n is an integer of 0 to 2.)
In the presence of an organic sulfonyl group-containing compound having 1 or more carbon atoms, intramolecular cyclization of the organosilicon compound represented by the following general formula (2)
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n are as defined in the general formula (1).)
It is a manufacturing method of the cyclic silazane compound shown by these.
上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、水素原子や炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基が例示され、エーテル基、カルボニル基、エステル基、スルフィド基、ジスルフィド基等を含んでもよい。 In the general formula (1), R 1 is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and one or more of hydrogen atoms and carbon atoms are replaced by N, O, or S. Also good. For example, alkylene groups such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and an isobutylene group are exemplified, and may include an ether group, a carbonyl group, an ester group, a sulfide group, a disulfide group, and the like.
Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、水素原子や炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。例えば、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基が例示され、エーテル基、カルボニル基、エステル基、スルフィド基、ジスルフィド基等を含んでもよい。 R 2 is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms, and one or more of hydrogen atoms and carbon atoms may be replaced with N, O, or S. For example, alkylene groups such as a propylene group, a butylene group, and an isobutylene group are exemplified, and may include an ether group, a carbonyl group, an ester group, a sulfide group, a disulfide group, and the like.
Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基が例示され、特に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が好ましい。 R 3 and R 4 are each an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and an isobutyl group. , Tert-butyl group, pentyl group, cyclopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, etc., linear, branched or cyclic alkyl group, vinyl group, allyl group, methallyl group, butenyl Examples thereof include alkenyl groups such as a group and aryl groups such as a phenyl group, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group and the like are particularly preferable.
本発明で使用される上記一般式（１）で示される環状シラザン化合物を具体的に例示すると、例えば、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−メチルジメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−メチルジメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−メチルジエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−メチルジエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン等が挙げられる。 Specific examples of the cyclic silazane compound represented by the general formula (1) used in the present invention include N-trimethoxysilylmethyl-N- (3-trimethoxysilylpropyl) amine, bis (3- Trimethoxysilylpropyl) amine, N- (4-trimethoxysilylbutyl) -N- (3-trimethoxysilylpropyl) amine, N-methyldimethoxysilylmethyl-N- (3-trimethoxysilylpropyl) amine, N -(3-methyldimethoxysilylpropyl) -N- (3-trimethoxysilylpropyl) amine, N- (4-methyldimethoxysilylbutyl) -N- (3-trimethoxysilylpropyl) amine, N-dimethylmethoxysilyl Methyl-N- (3-trimethoxysilylpropyl) amine, N- (3-dimethylmethoxysilyl) Propyl) -N- (3-trimethoxysilylpropyl) amine, N- (4-dimethylmethoxysilylbutyl) -N- (3-trimethoxysilylpropyl) amine, N-trimethoxysilylmethyl-N- (3- Methyldimethoxysilylpropyl) amine, bis (3-methyldimethoxysilylpropyl) amine, N- (4-trimethoxysilylbutyl) -N- (3-methyldimethoxysilylpropyl) amine, N-methyldimethoxysilylmethyl-N- (3-methyldimethoxysilylpropyl) amine, N- (4-methyldimethoxysilylbutyl) -N- (3-methyldimethoxysilylpropyl) amine, N-dimethylmethoxysilylmethyl-N- (3-methyldimethoxysilylpropyl) Amine, N- (3-dimethylmethoxysilylpropyl) -N- (3-methyldimethoxysilylpropyl) amine, N- (4-dimethylmethoxysilylbutyl) -N- (3-methyldimethoxysilylpropyl) amine, N-trimethoxysilylmethyl-N- (3-dimethylmethoxy Silylpropyl) amine, bis (3-dimethylmethoxysilylpropyl) amine, N- (4-trimethoxysilylbutyl) -N- (3-dimethylmethoxysilylpropyl) amine, N- (4-methyldimethoxysilylbutyl)- N- (3-dimethylmethoxysilylsilyl) amine, N-dimethylmethoxysilylmethyl-N- (3-dimethylmethoxysilylpropyl) amine, N- (4-dimethylmethoxysilylbutyl) -N- (3-dimethylmethoxy Silylpropyl) amine, N-triethoxysilylmethyl-N- (3-triethoxysilylpropyl) amine, bis (3-triethoxysilylpropyl) amine, N- (4-triethoxysilylbutyl) -N- (3-triethoxysilylpropyl) amine, N-methyldiethoxysilyl Methyl-N- (3-triethoxysilylpropyl) amine, N- (3-methyldiethoxysilylpropyl) -N- (3-triethoxysilylpropyl) amine, N- (4-methyldiethoxysilylbutyl)- N- (3-triethoxysilylpropyl) amine, N-dimethylethoxysilylmethyl-N- (3-triethoxysilylpropyl) amine, N- (3-dimethylethoxysilylpropyl) -N- (3-triethoxysilyl) Propyl) amine, N- (4-dimethylethoxysilylbutyl) -N- (3-triethoxysilane Rupropyl) amine, N-triethoxysilylmethyl-N- (3-methyldiethoxysilylpropyl) amine, bis (3-methyldiethoxysilylpropyl) amine, N- (4-triethoxysilylbutyl) -N- ( 3-methyldiethoxysilylpropyl) amine, N-methyldiethoxysilylmethyl-N- (3-methyldiethoxysilylpropyl) amine, N- (4-methyldiethoxysilylbutyl) -N- (3-methyldi Ethoxysilylpropyl) amine, N-dimethylethoxysilylmethyl-N- (3-methyldiethoxysilylpropyl) amine, N- (3-dimethylethoxysilylpropyl) -N- (3-methyldiethoxysilylpropyl) amine, N- (4-Dimethylethoxysilylbutyl) -N- (3-methyldiethoxysilyl Propyl) amine, N-triethoxysilylmethyl-N- (3-dimethylethoxysilylpropyl) amine, bis (3-dimethylethoxysilylpropyl) amine, N- (4-triethoxysilylbutyl) -N- (3- Dimethylethoxysilylpropyl) amine, N- (4-methyldiethoxysilylbutyl) -N- (3-dimethylethoxysilylsilylpropyl) amine, N-dimethylethoxysilylmethyl-N- (3-dimethylethoxysilylpropyl) amine N- (4-dimethylethoxysilylbutyl) -N- (3-dimethylethoxysilylpropyl) amine and the like.
有機スルホニル基含有化合物としては、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物が挙げられ、メタンスルホニル基含有化合物、パラトルエンスルホニル基含有化合物、ドデシルベンゼンスルホニル基含有化合物とそれらの誘導体等が挙げられるが、活性がより高いことからトリフルオロメタンスルホニル基含有化合物が好適に用いられる。メタンスルホニル基含有化合物としては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸エステル、トリフルオロメタンスルホンアミド、アンモニウムトリフルオロメタンスルホナート等が挙げられ、具体的には、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸エチルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸ブチルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸トリフルオロエチルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルシリルエステル等のトリフルオロメタンスルホン酸エステル、トリフルオロメタンスルホンアミド、Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド、Ｎ−フェニル−ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド、１−（トリフルオロメタンスルホニル）イミダゾール等のトリフルオロメタンスルホンアミド、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、テトラブチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナート、ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート等のトリフルオロメタンスルホナートのイオン性含窒素化合物誘導体が挙げられる。一方、パラトルエンスルホニル基含有化合物としては、パラトルエンスルホン酸及びその誘導体が、ドデシルベンゼンスルホニル基含有化合物としては、ドデシルベンゼンスルホン酸及びその誘導体が挙げられる。 Examples of the organic sulfonyl group-containing compound include organic sulfonyl group-containing compounds having 1 or more carbon atoms, including methanesulfonyl group-containing compounds, paratoluenesulfonyl group-containing compounds, dodecylbenzenesulfonyl group-containing compounds, and derivatives thereof. A trifluoromethanesulfonyl group-containing compound is preferably used because of its higher activity. Examples of the methanesulfonyl group-containing compound include trifluoromethanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid ester, trifluoromethanesulfonamide, ammonium trifluoromethanesulfonate, and the like, specifically, trifluoromethanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and the like. Trifluoromethanesulfonic acid ester such as anhydride, trifluoromethanesulfonic acid ethyl ester, trifluoromethanesulfonic acid butyl ester, trifluoromethanesulfonic acid trifluoroethyl ester, trifluoromethanesulfonic acid triethylsilyl ester, trifluoromethanesulfonamide, N- (trifluoro Lomethanesulfonyl) trifluoroacetamide, bis (trifluoromethanesulfone) imide, N-Fe Trifluoromethanesulfonamide such as ru-bis (trifluoromethanesulfone) imide, 1- (trifluoromethanesulfonyl) imidazole, tetraethylammonium trifluoromethanesulfonate, tetrabutylammonium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoro Examples thereof include ionic nitrogen-containing compound derivatives of trifluoromethanesulfonate such as lomethanesulfonate and pyridinium trifluoromethanesulfonate. On the other hand, paratoluenesulfonyl group-containing compounds include paratoluenesulfonic acid and derivatives thereof, and dodecylbenzenesulfonyl group-containing compounds include dodecylbenzenesulfonic acid and derivatives thereof.
本発明の製造方法で製造される上記一般式（２）の環状シラザン化合物中、Ｒ1〜Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義したとおりであり、上記一般式（２）を具体的に例示すると、例えば、２，２−ジメトキシ−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（ジエチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、
２−エトキシ−２−メチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン等が挙げられる。
In the cyclic silazane compound of the general formula (2) produced by the production method of the present invention, R 1 to R 4 and n are as defined in the general formula (1), and the general formula (2) is specifically shown. Illustratively, for example, 2,2-dimethoxy-1- (trimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1 -Aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- (4-trimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- (methyldimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- (3-methyldimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- (4- Tildimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- (dimethylmethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- ( 3-dimethylmethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- (4-dimethylmethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-methoxy-2 -Methyl-1- (trimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane 2-methoxy-2-methyl-1- (4-trimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl -1- (methyldimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl-1- (3-methyldimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2 -Methoxy-2-methyl-1- (4-methyldimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl-1- (dimethylmethoxysilylmethyl) -1-aza-2 -Silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl-1- (3-dimethylmethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl-1- (4-dimethylmethoxysilyl) Butyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (trimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopenta 2,2-dimethyl-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (4-trimethoxysilylbutyl) -1-aza-2 -Silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (methyldimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (3-methyldimethoxysilylpropyl) -1-aza -2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (4-methyldimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (dimethylmethoxysilylmethyl) -1 -Aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (3-dimethylmethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl -1- (4-dimethylmethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- (trimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2- Dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethoxy-1- (4-trimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2, 2-dimethoxy-1- (methyldimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethoxy-1- (3-methyldimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2, 2-dimethoxy-1- (4-methyldimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethoxy-1- (di Methylmethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethoxy-1- (3-dimethylmethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethoxy-1- ( 4-dimethylmethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl-1- (trimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl -1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl-1- (4-trimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2 -Methoxy-2-methyl-1- (methyldimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2- Til-1- (3-methyldimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl-1- (4-methyldimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl-1- (dimethylmethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl-1- (3-dimethylmethoxysilylpropyl) -1-aza-2 -Silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl-1- (4-dimethylmethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (trimethoxysilylmethyl) -1-aza -2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexa 2,2-dimethyl-1- (4-trimethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (methyldimethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane 2,2-dimethyl-1- (3-methyldimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (4-methyldimethoxysilylbutyl) -1-aza-2- Silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (dimethylmethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (3-dimethylmethoxysilylpropyl) -1-aza-2- Silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (4-dimethylmethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dieto Xyl-1- (triethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (3-triethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2, 2-diethoxy-1- (4-triethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (methyldiethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane 2,2-diethoxy-1- (3-methyldiethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (4-methyldiethoxysilylbutyl) -1-aza -2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (diethylmethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (3 Dimethylethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (4-dimethylethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl -1- (triethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (3-triethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2 -Ethoxy-2-methyl-1- (4-triethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (methyldiethoxysilylmethyl) -1-aza- 2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (3-methyldiethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-e Xyl-2-methyl-1- (4-methyldiethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (dimethylethoxysilylmethyl) -1-aza-2 -Silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (3-dimethylethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (4-dimethylethoxysilyl) Butyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (triethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (3-tri Ethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (4-triethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (methyldiethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (3-methyldiethoxysilylpropyl) -1-aza-2- Silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (4-methyldiethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (dimethylethoxysilylmethyl) -1-aza -2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (3-dimethylethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (4-dimethylethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (triethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-diethoxy 1- (3-triethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-diethoxy-1- (4-triethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2- Diethoxy-1- (methyldiethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-diethoxy-1- (3-methyldiethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2, 2-diethoxy-1- (4-methyldiethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-diethoxy-1- (dimethylethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2 , 2-Diethoxy-1- (3-dimethylethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-diethoxy-1 (4-dimethylamino-ethoxy silyl butyl) -1-aza-2-silacyclohexane,
2-ethoxy-2-methyl-1- (triethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (3-triethoxysilylpropyl) -1-aza-2 -Silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (4-triethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (methyldiethoxysilylmethyl)- 1-aza-2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (3-methyldiethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (4 -Methyldiethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (dimethylethoxysilylmethyl) -1-a -2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (3-dimethylethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (4-dimethylethoxysilyl) Butyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (triethoxysilylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (3-triethoxysilyl) Propyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (4-triethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (methyldiethoxy) Silylmethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (3-methyldiethoxysilylpropyl) -1-aza-2 Silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (4-methyldiethoxysilylbutyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (dimethylethoxysilylmethyl) -1-aza-2 -Silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (3-dimethylethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (4-dimethylethoxysilylbutyl) -1-aza -2-silacyclohexane and the like.
本発明の製造方法において、圧力は特に制限はないが、アルコールを留去しやすくするために減圧で行うほうが好ましい。圧力としては、１０ｋＰａ以下、好ましくは５ｋＰａ以下である。なお、下限は通常０．０１ｋＰａ以上である。 In the production method of the present invention, the pressure is not particularly limited, but it is preferably carried out under reduced pressure in order to facilitate the distillation of alcohol. The pressure is 10 kPa or less, preferably 5 kPa or less. The lower limit is usually 0.01 kPa or more.
本発明の製造方法において、反応温度は特に限定されず、室温下又は加熱下で行うことができる。適度な反応速度を得るためには加熱下で反応させることが好ましく、０〜２００度、特に５０〜２００℃が好ましい。また、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。 In the production method of the present invention, the reaction temperature is not particularly limited, and the reaction can be performed at room temperature or under heating. In order to obtain an appropriate reaction rate, the reaction is preferably carried out under heating, preferably 0 to 200 ° C., particularly preferably 50 to 200 ° C. The reaction time is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 hours, particularly 1 to 20 hours.
有機スルホニル基含有化合物の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から一般式（１）で示される化合物１モルに対し、０．０１〜１０モル、特に０．１〜５モルの範囲が好ましい。 Although the usage-amount of an organic sulfonyl group containing compound is not specifically limited, 0.01-10 mol with respect to 1 mol of compounds shown by General formula (1) from the point of reactivity and productivity, especially 0.1-5 mol The range of is preferable.
なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒等が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。 In addition, although the said reaction advances even without a solvent, a solvent can also be used. Solvents used include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isooctane, benzene, toluene and xylene, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. And aprotic polar solvents such as acetonitrile and N, N-dimethylformamide, and chlorinated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
また、上記一般式（１）で示される有機ケイ素化合物を含む反応混合物からも同様に分子内環化反応を行い、上記一般式（２）で示される環状シラザン化合物を製造することが可能である。上記反応混合物は、下記一般式（３）
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示されるアミノアルキルアルコキシシラン化合物と下記一般式（４）
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。Ｘはハロゲン原子である。）
で示されるハロアルキルアルコキシシランを好ましくは温度８０〜２００℃で反応することで得られ、生成した塩酸塩を除去してもよい。
Moreover, it is possible to carry out the intramolecular cyclization reaction in the same manner from the reaction mixture containing the organosilicon compound represented by the general formula (1) to produce the cyclic silazane compound represented by the general formula (2). . The reaction mixture is represented by the following general formula (3)
(In the formula, R 1 , R 3 , R 4 and n are as defined in the general formula (1).)
And an aminoalkylalkoxysilane compound represented by the following general formula (4)
(Wherein R 2 , R 3 , R 4 and n are as defined in the above general formula (1). X is a halogen atom.)
The haloalkylalkoxysilane represented by is preferably obtained by reacting at a temperature of 80 to 200 ° C., and the formed hydrochloride may be removed.
なお、上記反応混合物を製造する際には、上記式（４）の化合物１モルに対し、上記式（３）の化合物０．５〜２０モル、好ましくは１〜１０モルの割合で反応させることができる。 In addition, when manufacturing the said reaction mixture, with respect to 1 mol of compounds of said Formula (4), it is made to react by the ratio of 0.5-20 mol of the compounds of said Formula (3), Preferably it is 1-10 mol. Can do.
本発明の製造方法によって得られる有機ケイ素化合物は、その目的品質に応じて、蒸留、ろ過、洗浄、カラム分離、固体吸着剤等の各種の精製法によって更に精製して使用することもできる。触媒等微量不純物を取り除き、高純度にするためには、蒸留による精製が好ましい。 The organosilicon compound obtained by the production method of the present invention can be further purified and used by various purification methods such as distillation, filtration, washing, column separation, solid adsorbent and the like according to the target quality. In order to remove a small amount of impurities such as a catalyst and obtain a high purity, purification by distillation is preferable.
本発明の有機ケイ素化合物の用途は特に限定されるものではないが、具体的には、無機充填剤の表面処理、液状封止剤、鋳物用鋳型、樹脂の表面改質、高分子変性剤及び水系塗料の添加剤等を挙げることができる。この場合、本発明の有機ケイ素化合物に加え、本発明の効果を損なわない範囲であれば、顔料、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、フィルム形成剤、帯電防止剤、抗菌剤、界面活性剤、染料等から選択される他の添加剤の１種以上を含有するものであってもよい。 Although the use of the organosilicon compound of the present invention is not particularly limited, specifically, surface treatment of inorganic filler, liquid sealant, casting mold, resin surface modification, polymer modifier and Examples thereof include additives for water-based paints. In this case, in addition to the organosilicon compound of the present invention, a pigment, an antifoaming agent, a lubricant, an antiseptic, a pH adjuster, a film forming agent, an antistatic agent, an antibacterial agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, it may contain at least one other additive selected from surfactants, dyes and the like.
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
［実施例１］
温度計、コンデンサー、ディーンスターク、充填塔（内径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、充填物：マクマホンパッキン）を備えたフラスコに、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン６９ｇ（０．２０モル）とピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート０．４８ｇ（１モル％）を仕込み、０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は６３：３７であり、モル換算での分子内環化反応率は６５％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを５０ｇ得た。ケイ素基準の収率は８０％であった。
[Example 1]
A flask equipped with a thermometer, condenser, Dean Stark, packed column (inner diameter 20 mm, length 150 mm, packing: McMahon packing), 69 g (0.20 mol) of bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine and pyridinium trifluoro Charge 0.48 g (1 mol%) of romethanesulfonate, heat at 0.6 kPa, reflux for 5 hours while collecting methanol in a deep-cooled trap, and cool the reaction product in the flask to gas chromatography Measured, the mass ratio of 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane and bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine produced was 63:37. The intramolecular cyclization reaction rate in terms of mole was 65%. By subsequent distillation, 50 g of colorless and transparent 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane having a boiling point of 129 to 131 ° C./0.6 kPa was obtained. The yield based on silicon was 80%.
［実施例２］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドを０．７３ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は５３：４７であり、モル換算での分子内環化反応率は５５％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを４３ｇ得た。ケイ素基準の収率は７０％であった。
[Example 2]
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 0.73 g (1 mol%) of bis (trifluoromethanesulfone) imide was used instead of pyridinium trifluoromethanesulfonate. Heating at 0.6 kPa, refluxing for 5 hours while collecting methanol in a deep trap, and measuring the reaction product in the flask after cooling by gas chromatography, 2,2-dimethoxy-1- produced. The mass ratio of (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane and bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine is 53:47, and the intramolecular cyclization reaction rate in terms of mole is 55%. By subsequent distillation, 43 g of colorless and transparent 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane having a boiling point of 129 to 131 ° C./0.6 kPa was obtained. The yield based on silicon was 70%.
［実施例３］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、トリフルオロメタンスルホン酸を０．３０ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は５１：４９であり、モル換算での分子内環化反応率は５３％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを４４ｇ得た。ケイ素基準の収率は７１％であった。
[Example 3]
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 0.30 g (1 mol%) of trifluoromethanesulfonic acid was used instead of pyridinium trifluoromethanesulfonate. Heating at 0.6 kPa, refluxing for 5 hours while collecting methanol in a deep trap, and measuring the reaction product in the flask after cooling by gas chromatography, 2,2-dimethoxy-1- produced. The mass ratio of (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane and bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine is 51:49, and the intramolecular cyclization reaction rate in terms of mole is That was 53%. Subsequently, 44 g of colorless and transparent 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane having a boiling point of 129 to 131 ° C./0.6 kPa was obtained by distillation. The yield based on silicon was 71%.
［実施例４］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナートを０．５６ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は４４：５６であり、モル換算での分子内環化反応率は４６％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを５５ｇ得た。ケイ素基準の収率は８８％であった。
[Example 4]
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 0.56 g (1 mol%) of tetraethylammonium trifluoromethanesulfonate was used instead of pyridinium trifluoromethanesulfonate. Heating at 0.6 kPa, refluxing for 5 hours while collecting methanol in a deep trap, and measuring the reaction product in the flask after cooling by gas chromatography, 2,2-dimethoxy-1- produced. The mass ratio of (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane and bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine is 44:56, and the intramolecular cyclization reaction rate in terms of mole is It was 46%. Subsequently, 55 g of colorless and transparent 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane having a boiling point of 129 to 131 ° C./0.6 kPa was obtained by distillation. The yield based on silicon was 88%.
［実施例５］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、１−エチルー３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナートを０．５２ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は４０：６０であり、モル換算での分子内環化反応率は４２％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを５４ｇ得た。ケイ素基準の収率は８７％であった。
[Example 5]
The experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.52 g (1 mol%) of 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate was used instead of pyridinium trifluoromethanesulfonate. Heating at 0.6 kPa, refluxing for 5 hours while collecting methanol in a deep trap, and measuring the reaction product in the flask after cooling by gas chromatography, 2,2-dimethoxy-1- produced. The mass ratio of (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane and bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine is 40:60, and the intramolecular cyclization reaction rate in terms of mole is 42%. By subsequent distillation, 54 g of colorless and transparent 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane having a boiling point of 129 to 131 ° C./0.6 kPa was obtained. The yield based on silicon was 87%.
［実施例６］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸を０．６６ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は３２：６８であり、モル換算での分子内環化反応率は３４％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを４２ｇ得た。ケイ素基準の収率は６８％であった。
[Example 6]
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 0.66 g (1 mol%) of dodecylbenzenesulfonic acid was used instead of pyridinium trifluoromethanesulfonate. Heating at 0.6 kPa, refluxing for 5 hours while collecting methanol in a deep trap, and measuring the reaction product in the flask after cooling by gas chromatography, 2,2-dimethoxy-1- produced. The mass ratio of (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane and bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine is 32:68, and the intramolecular cyclization reaction rate in terms of mole is 34%. By subsequent distillation, 42 g of colorless and transparent 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane having a boiling point of 129 to 131 ° C./0.6 kPa was obtained. The yield based on silicon was 68%.
［実施例７］
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１８８ｇ（１．１モル）を仕込み、３−クロロプロピルトリメトキシシラン７０ｇ（０．３５モル）を１２０±５℃で５時間かけて滴下し、その温度で２時間撹拌した。塩酸塩を除去することで、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンを含む反応混合物が得られた。温度計、コンデンサー、ディーンスターク、充填塔（内径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、充填物：マクマホンパッキン）を備えたフラスコに、上記反応混合物とトリフルオロメタンスルホン酸０．５ｇ（１モル％）を仕込み、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランを留去後、０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は５１：４９であり、モル換算での分子内環化反応率は５３％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを７５ｇ得た。ケイ素基準の収率は７０％であった。
[Example 7]
A flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a thermometer was charged with 188 g (1.1 mol) of 3-aminopropyltrimethoxysilane, and 120 g of 3-chloropropyltrimethoxysilane was added to 120 g. The solution was added dropwise at ± 5 ° C. over 5 hours and stirred at that temperature for 2 hours. By removing the hydrochloride, a reaction mixture containing 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, and bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine was obtained. A flask equipped with a thermometer, condenser, Dean Stark, packed column (inner diameter 20 mm, length 150 mm, packing: McMahon packing) was charged with the above reaction mixture and 0.5 g (1 mol%) of trifluoromethanesulfonic acid. -Aminopropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltrimethoxysilane were distilled off, heated at 0.6 kPa, refluxed for 5 hours while collecting methanol in a deep-cooled trap, and the reaction product in the flask after cooling Measured by gas chromatography, the masses of 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane and bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine produced The ratio was 51:49, and the intramolecular cyclization reaction rate in terms of mole was 53%. By subsequent distillation, 75 g of colorless and transparent 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane having a boiling point of 129 to 131 ° C./0.6 kPa was obtained. The yield based on silicon was 70%.
［比較例１］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、安息香酸を０．２４ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は３０：７０であり、モル換算での分子内環化反応率は３２％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを３９ｇ得た。ケイ素基準の収率は６３％であった。
[Comparative Example 1]
The experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.24 g (1 mol%) of benzoic acid was used instead of pyridinium trifluoromethanesulfonate. Heating at 0.6 kPa, refluxing for 5 hours while collecting methanol in a deep trap, and measuring the reaction product in the flask after cooling by gas chromatography, 2,2-dimethoxy-1- produced. The mass ratio of (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane and bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine is 30:70, and the intramolecular cyclization reaction rate in terms of mole is 32%. Subsequently, 39 g of colorless and transparent 2,2-dimethoxy-1- (3-trimethoxysilylpropyl) -1-aza-2-silacyclopentane having a boiling point of 129 to 131 ° C./0.6 kPa was obtained by distillation. The yield based on silicon was 63%.
Claims (7)
（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物を、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させることを特徴とする下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示される環状シラザン化合物の製造方法。 The following general formula (1)
(In the formula, R 1 is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and one or more carbon atoms may be replaced by N, O, or S. R 2 is carbon. An unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms, wherein one or more of the carbon atoms may be replaced with N, O or S. R 3 and R 4 each have 1 to 10 carbon atoms An unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group may be the same or different, and n is an integer of 0 to 2.)
An organic silicon compound represented by the following general formula (2) is characterized in that intramolecular cyclization is performed in the presence of an organic sulfonyl group-containing compound having 1 or more carbon atoms.
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n are as defined in the general formula (1).)
The manufacturing method of the cyclic silazane compound shown by these.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010028647A JP5402699B2 (en) | 2010-02-12 | 2010-02-12 | Method for producing cyclic silazane compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010028647A JP5402699B2 (en) | 2010-02-12 | 2010-02-12 | Method for producing cyclic silazane compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011162500A true JP2011162500A (en) | 2011-08-25 |
| JP5402699B2 JP5402699B2 (en) | 2014-01-29 |
Family
ID=44593611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010028647A Active JP5402699B2 (en) | 2010-02-12 | 2010-02-12 | Method for producing cyclic silazane compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5402699B2 (en) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013082778A (en) * | 2011-10-06 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition |
| JP2013082771A (en) * | 2011-10-06 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition |
| JP2013082826A (en) * | 2011-10-11 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition |
| JP2013082794A (en) * | 2011-10-07 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition |
| JP2013082840A (en) * | 2011-10-12 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition, composition for tread, composition for sidewall, and tire |
| JP2013087219A (en) * | 2011-10-19 | 2013-05-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Rubber composition for sidewall |
| JP2015160811A (en) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing cyclic silazane compound |
| JP2018506505A (en) * | 2014-12-10 | 2018-03-08 | ジェレスト テクノロジーズ， インコーポレイテッド | Adhesive fast moisture curable hybrid siloxane / silsesquioxane-urethane and siloxane / silsesquioxane-epoxy systems |
| JP2019218299A (en) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | 信越化学工業株式会社 | Cyclic amino organoxysilane compound, and manufacturing method therefor |
| CN110835355A (en) * | 2018-08-15 | 2020-02-25 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | Synthesis process of high-purity bis [ (3-trialkoxysilyl) -propyl ] amine |
| EP3666800A1 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| WO2023053886A1 (en) * | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing cyclic silazane compound |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6211769A (en) * | 1985-06-24 | 1987-01-20 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | Room temperature curable polydiorganosiloxane composition |
| JPH08319294A (en) * | 1995-05-24 | 1996-12-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane |
| JP2011162497A (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Cyclic silazane compound and method for producing the same |
-
2010
- 2010-02-12 JP JP2010028647A patent/JP5402699B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6211769A (en) * | 1985-06-24 | 1987-01-20 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | Room temperature curable polydiorganosiloxane composition |
| JPH08319294A (en) * | 1995-05-24 | 1996-12-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane |
| JP2011162497A (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Cyclic silazane compound and method for producing the same |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013082778A (en) * | 2011-10-06 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition |
| JP2013082771A (en) * | 2011-10-06 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition |
| JP2013082794A (en) * | 2011-10-07 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition |
| JP2013082826A (en) * | 2011-10-11 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition |
| JP2013082840A (en) * | 2011-10-12 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified conjugated diene-based polymer composition, composition for tread, composition for sidewall, and tire |
| JP2013087219A (en) * | 2011-10-19 | 2013-05-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Rubber composition for sidewall |
| JP2015160811A (en) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing cyclic silazane compound |
| JP2018506505A (en) * | 2014-12-10 | 2018-03-08 | ジェレスト テクノロジーズ， インコーポレイテッド | Adhesive fast moisture curable hybrid siloxane / silsesquioxane-urethane and siloxane / silsesquioxane-epoxy systems |
| JP2019218299A (en) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | 信越化学工業株式会社 | Cyclic amino organoxysilane compound, and manufacturing method therefor |
| CN110615810A (en) * | 2018-06-20 | 2019-12-27 | 信越化学工业株式会社 | Cyclic aminoorganooxysilane compounds and process for producing the same |
| CN110835355A (en) * | 2018-08-15 | 2020-02-25 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | Synthesis process of high-purity bis [ (3-trialkoxysilyl) -propyl ] amine |
| EP3666800A1 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| WO2023053886A1 (en) * | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing cyclic silazane compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5402699B2 (en) | 2014-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5402699B2 (en) | Method for producing cyclic silazane compound | |
| JP5835116B2 (en) | Organosilicon compound having amino group and protected hydroxyl group and method for producing the same | |
| JP5540750B2 (en) | Cyclic silazane compound and method for producing the same | |
| JP5494233B2 (en) | Cyclic silazane compound having carboxylic acid ester group and method for producing the same | |
| JP5459280B2 (en) | Process for producing an organoxysilyl group- or siloxy group-containing ethylnorbornene compound | |
| KR101803591B1 (en) | Organoxysilane compounds having silyl-protected secondary amino group and making method | |
| JP5652360B2 (en) | Method for producing organoxysilane compound | |
| JP6167936B2 (en) | Method for producing cyclic silazane compound | |
| JP5601269B2 (en) | Alkoxysilane compound having fluoroalkyl group and method for producing the same | |
| JP5664277B2 (en) | Method for producing bis (organoxysilyl) alkane compound | |
| EP3015471B1 (en) | Novel bisalkoxysilane compound and its production method | |
| JP2016155771A (en) | Bissilylethane compound having siloxy group and method for producing the same | |
| JP6265109B2 (en) | Ketimino group-containing organosilicon compound and method for producing the same | |
| JP5359185B2 (en) | Organosilicon compound having amino group and protected hydroxyl group and method for producing the same | |
| EP2876111B1 (en) | Composition containing nitrogen-containing organoxysilane compound and method for making the same | |
| JP5440389B2 (en) | Silane compound having amino group and carboxylate group protected by silyl group and method for producing the same | |
| JP6011475B2 (en) | Sulfur-containing organoxysilane compound having bissilylamino group and process for producing the same | |
| JP5699990B2 (en) | Method for producing organoxysilane compound having piperazinyl group and piperazine compound | |
| JP2016040233A (en) | Bicyclo amino organoxysilane compound and method for producing the same | |
| JP6354721B2 (en) | Organosilicon compound having diphenylethyl group and methoxysilyl group and method for producing the same | |
| JP6665437B2 (en) | Method for producing tertiary alkyl silane and tertiary alkyl alkoxy silane | |
| EP4410796A1 (en) | Method for producing alkoxysilyl alkylaminopropyl-modified polysiloxane compound | |
| JP5644515B2 (en) | Unsaturated bond-containing silyl group-protected amino acid compound and method for producing the same | |
| JP2011162496A (en) | Organic silicon compound having amino group protected with silyl group and method for producing the same | |
| JP6201957B2 (en) | Method for producing N-silylpiperazine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131001 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131014 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5402699 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |