JPH08319294A - Production of 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane - Google Patents
Production of 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxaneInfo
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- JPH08319294A JPH08319294A JP7150822A JP15082295A JPH08319294A JP H08319294 A JPH08319294 A JP H08319294A JP 7150822 A JP7150822 A JP 7150822A JP 15082295 A JP15082295 A JP 15082295A JP H08319294 A JPH08319294 A JP H08319294A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、１，３−ジメトキシテ
トラメチルジシロキサンの製造方法に関し、特に、安価
な原料を用い、穏和な条件で効率良く製造することので
きる、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの
製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane, and particularly to 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane which can be efficiently produced under mild conditions using inexpensive raw materials. The present invention relates to a method for producing tetramethyldisiloxane.
【０００２】[0002]
【従来技術】１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキ
サンは、テトラメチルジシロキサン−１，３−ジオール
を合成する際の中間体として重要な化合物である。因み
に、テトラメチルジシロキサン−１，３−ジオールは、
官能基を有する種々の機能性オイルやエラストマーの原
料として重要な物質である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1,3-Dimethoxytetramethyldisiloxane is an important compound as an intermediate in the synthesis of tetramethyldisiloxane-1,3-diol. Incidentally, tetramethyldisiloxane-1,3-diol is
It is an important substance as a raw material for various functional oils and elastomers having a functional group.
【０００３】しかしながら、テトラメチルジシロキサン
−１，３−ジオールは合成が困難である上保存安定性が
悪いので長期間貯蔵しておくことができず、そのために
用途の拡大が制限されていた。そこで、テトラメチルジ
シロキサン−１，３−ジオールの原料（中間体）であ
る、保存安定性が良く合成も容易な、１，３−ジメトキ
シテトラメチルジシロキサンの安価な製造方法が望まれ
ていた。However, since tetramethyldisiloxane-1,3-diol is difficult to synthesize and has poor storage stability, it cannot be stored for a long period of time, which limits the expansion of its application. Therefore, an inexpensive method for producing 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane, which is a raw material (intermediate) of tetramethyldisiloxane-1,3-diol, has good storage stability and is easy to synthesize, has been desired. .
【０００４】一方、従来、１，３−ジメトキシテトラメ
チルジシロキサンは、通常、１，３−ジクロロテトラメ
チルジシロキサンを塩基の存在下でメタノールによって
エステル化することによって製造されていた。しかしな
がら、この方法は、原料である１，３−ジクロロテトラ
メチルジシロキサンの製造が煩雑であるのみならず高価
である上、１，３−ジクロロテトラメチルジシロキサン
のシロキサン結合が不均化するので、上記のニーズに対
して十分応にえられないという欠点があった。On the other hand, conventionally, 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane has been usually produced by esterifying 1,3-dichlorotetramethyldisiloxane with methanol in the presence of a base. However, this method is not only complicated and expensive to produce 1,3-dichlorotetramethyldisiloxane as a raw material, but also disproportionates the siloxane bond of 1,3-dichlorotetramethyldisiloxane. However, there is a drawback that it cannot fully meet the above needs.
【０００５】また、ポリシロキサン類を、以下に示す
〜の何れかの触媒の存在下にアルコキシシラン類と反
応させて、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサ
ンを製造する方法も提案されている。 アミノ酸（米国特許第３，５４２，９０１号）、酢
酸カリウム（米国特許第３，５０４，０５１号）、無
機酸化物（フランス国特許第１，４９５，０１１号）、
有機チタン化合物（米国特許第４，１１１，８９０
号）；A method for producing 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane by reacting polysiloxanes with alkoxysilanes in the presence of any one of the following catalysts has been proposed. Amino acids (US Pat. No. 3,542,901), potassium acetate (US Pat. No. 3,504,051), inorganic oxides (French Patent 1,495,011),
Organic titanium compounds (U.S. Pat. No. 4,111,890
issue);
【０００６】チタネートとアミンの混合系（米国特許
第３，６４７，８４６号）、アルコキシアルミニウム
錯体（英国特許公開第２，１４４，７５８号）、Ｎ，
Ｎ’−２−置換ヒドロキシアミン（英国特許公開第２，
５０８，４６７号）、カルボン酸とアミンの混合系
（フランス国特許第２，６０４，７１３号）、カルバメ
ート（ヨーロッパ特許第０，２１０，４０２号）、及び
オキシム類（フランス国特許第２，５９７，８７５
号）。A mixed system of titanate and amine (US Pat. No. 3,647,846), an alkoxyaluminum complex (UK Patent Publication No. 2,144,758), N,
N'-2-substituted hydroxyamine (UK Patent Publication No. 2,
508,467), mixed systems of carboxylic acids and amines (French Patent 2,604,713), carbamates (European Patent 0,210,402), and oximes (French Patent 2,597). , 875
issue).
【０００７】しかしながら、これらの触媒を用いた系
は、いずれも、比較的高温で反応させる必要がある上、
反応速度が遅いという欠点があった。また、Ｊ．Ｇｅ
ｎ．Ｃｈｅｍ．，ＵＳＳＲ，２９，９０７（１９５９
年）によれば、ポリオルガノシロキサン類をアルコキシ
シラン類と反応させる際に、水酸化ナトリウム又は水酸
カリウムを触媒として用いているが、該触媒を溶解させ
るためにアルカノールを溶媒として用いる必要があるの
で、容積効率が悪い上、反応速度も遅くなるという欠点
があった。However, all of the systems using these catalysts need to be reacted at a relatively high temperature, and
There was a drawback that the reaction rate was slow. Also, J. Ge
n. Chem. , USSR, 29 , 907 (1959)
), Sodium hydroxide or potassium hydroxide is used as a catalyst when reacting polyorganosiloxanes with alkoxysilanes, but alkanol must be used as a solvent to dissolve the catalyst. Therefore, there is a drawback that the volume efficiency is poor and the reaction rate is slow.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、安
価な直鎖状ジメチルポリシロキサン、及び／又は環状ジ
メチルポリシロキサン並びに、ジメチルジメトキシシラ
ンを、トリフルオロメタンスルホン酸を触媒として反応
させ、末端メトキシ基導入ジメチルオリゴシロキサン群
の混合物を得た後、得られた混合物を蒸留して過剰のジ
メチルジメトキシシランを回収し、更に蒸留を継続して
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを単離し
た場合には、反応系から除去された量に等しい量の前記
原料を蒸留後の釜残液に加えることによって、再度触媒
を加えなくても再び末端メトキシ基導入ジメチルオリゴ
シロキサン群の混合物を得ることができるということを
見出し本発明に到達した。従って、本発明の目的は、安
価な原料を用いると共に穏和な条件下で、効率良く、
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを製造す
る方法を提供することにある。The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, inexpensive linear dimethylpolysiloxane and / or cyclic dimethylpolysiloxane and dimethyldimethoxy have been obtained. After reacting silane with trifluoromethanesulfonic acid as a catalyst to obtain a mixture of terminal methoxy group-introduced dimethyloligosiloxane groups, the obtained mixture was distilled to recover excess dimethyldimethoxysilane, and further distillation was continued. In the case of isolating 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane as described above, an amount of the raw material equivalent to the amount removed from the reaction system was added to the residual liquid after distillation, so that the catalyst was not added again. It was found that a mixture of terminal methoxy group-introduced dimethyl oligosiloxane group can be obtained again, and the present invention has been achieved. It was. Therefore, the object of the present invention is to use inexpensive raw materials and under mild conditions efficiently.
It is to provide a method for producing 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
（１）下記化４で表される直鎖状ポリシロキサン、及び
／又は下記化５で表される環状ジメチルポリシロキサン
並びにジメチルジメトキシシランをトリフルオロメタン
スルホン酸の触媒の存在下で反応させて、下記化６で表
される末端メトキシ基導入ジメチルオリゴシロキサン群
の混合物を得る工程、（２）前記（１）の工程で得られ
た混合物を蒸留して過剰のジメチルジメトキシシランを
回収し、更に蒸留を継続して１，３−ジメトキシテトラ
メチルジシロキサンを単離する工程、及び（３）前記
（２）の工程で残った蒸留後の釜残液に、前記化４で表
される直鎖状ポリシロキサン及び／又は前記化５で表さ
れる環状ジメチルポリシロキサン、並びにジメチルジメ
トキシシランとを加えて反応させる工程、次いで、前記
（２）の工程及び（３）の工程を順次繰り返すことを特
徴とする、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサ
ンの製造方法によって達成された。SUMMARY OF THE INVENTION The above objects of the present invention are as follows.
(1) A linear polysiloxane represented by the following chemical formula 4 and / or a cyclic dimethylpolysiloxane represented by the following chemical formula 5 and dimethyldimethoxysilane are reacted in the presence of a catalyst of trifluoromethanesulfonic acid, A step of obtaining a mixture of the terminal methoxy group-introduced dimethyl oligosiloxane group represented by Chemical formula 6, (2) the mixture obtained in the step (1) is distilled to recover an excess of dimethyldimethoxysilane, and further distilled. The step of continuously isolating 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane, and (3) the distillation residual liquid remaining in the step (2) above is added to the linear polycyclic compound represented by Chemical Formula 4 above. A step of adding and reacting siloxane and / or the cyclic dimethylpolysiloxane represented by the chemical formula 5 and dimethyldimethoxysilane, and then the step (2) and ( Wherein the sequentially repeating steps) was accomplished by the method for producing 1,3-dimethoxy-tetramethyldisiloxane.
【００１０】[0010]
【化４】 但し、化４中のＸ及びＸ’はヒドロキシ基、アルキル基
又はアルコキシ基、Ｍｅはメチル基であり、ｎは２以上
の自然数である。[Chemical 4] However, X and X'in the chemical formula 4 are a hydroxy group, an alkyl group or an alkoxy group, Me is a methyl group, and n is a natural number of 2 or more.
【化５】 但し、化５中のＭｅはメチル基であり、ｍは３以上の自
然数である。Embedded image However, Me in Chemical formula 5 is a methyl group, and m is a natural number of 3 or more.
【化６】 但し、化６中のＭｅはメチル基であり、ｌ（エル）は１
以上の自然数である。[Chemical 6] However, Me in Chemical formula 6 is a methyl group, and 1 (el) is 1
The above is a natural number.
【００１１】本発明で使用する前記化４で表される直鎖
状ポリシロキサンは、ｎが２以上の自然数である限り特
に限定されるものではないが、低分子量の１，３−ジメ
トキシテトラメチルジシロキサンを製造する場合には、
ｎの数が小さいものを使用することが好ましい。直鎖状
ポリシロキサンは単分散のものであっても多分散のもの
であってもよいが、多分散の直鎖状ポリシロキサンはジ
メチルジクロロシランを加水分解することによって容易
に得ることができるので好ましい。The linear polysiloxane represented by the above chemical formula 4 used in the present invention is not particularly limited as long as n is a natural number of 2 or more, but low molecular weight 1,3-dimethoxytetramethyl. When producing disiloxane,
It is preferable to use one having a small number of n. The linear polysiloxane may be monodisperse or polydisperse, but the polydisperse linear polysiloxane can be easily obtained by hydrolyzing dimethyldichlorosilane. preferable.
【００１２】このような直鎖状ポリシロキサンの具体例
としては、ジメチルシリコーンオイル、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、パーメチルシクロオリゴシロキサンと直鎖状ジヒ
ドロキサンオリゴシロキサンの混合物等を挙げることが
できる。尚、ジメチルジクロロシランは直接法メチルシ
ラン合成法によって安価に得ることができるものであ
る。Specific examples of such a linear polysiloxane include dimethyl silicone oil, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, a mixture of permethylcyclooligosiloxane and linear dihydroxaneoligosiloxane. Can be mentioned. Incidentally, dimethyldichlorosilane can be obtained at low cost by the direct method methylsilane synthesis method.
【００１３】前記化５で表される環状ポリシロキサン中
のｍは３以上の自然数であれば特に限定されるものでは
ないが、特に、３、４又は５であることが好ましい。こ
のような環状ポリシロキサンとしては、例えば、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、
ペンタメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。The m in the cyclic polysiloxane represented by the chemical formula 5 is not particularly limited as long as it is a natural number of 3 or more, but it is particularly preferably 3, 4 or 5. Examples of such a cyclic polysiloxane include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, tetramethylcyclotetrasiloxane,
Examples include pentamethylcyclopentasiloxane.
【００１４】本発明においては、前記化４で表される直
鎖状ポリシロキサンと化５で表される環状ポリシロキサ
ンの混合物を使用しても良い。上記混合物の混合比は特
に限定されるものではない。このような混合物は、２官
能性のシラン類を加水分解することによって容易に得る
ことができる。In the present invention, a mixture of the linear polysiloxane represented by Chemical formula 4 and the cyclic polysiloxane represented by Chemical formula 5 may be used. The mixing ratio of the above mixture is not particularly limited. Such a mixture can be easily obtained by hydrolyzing difunctional silanes.
【００１５】前記工程（１）で使用するジメチルジメト
キシシランの使用量は、使用するジメチルポリシロキサ
ン中のＳｉ−Ｏ結合１モルに対して０．５モル〜１０モ
ル、特に、１モル〜５モルであることが好ましい。ま
た、触媒として使用するトリフルオロメタンスルホン酸
の使用量は、ポリシロキサン及びジメチルジメトキシシ
ランの合計量に対して０．０１〜５重量％であるが、特
に０．１〜１重量％とすることが好ましい。０．０１重
量％未満であると反応性が悪くなり、５重量％を超える
と不経済となる上Ｓｉ−ＯＣＨ3 結合にかかわる副反応
が生じやすくなる。The amount of dimethyldimethoxysilane used in the step (1) is 0.5 mol to 10 mol, particularly 1 mol to 5 mol, based on 1 mol of Si-O bond in the dimethylpolysiloxane used. Is preferred. The amount of trifluoromethanesulfonic acid used as a catalyst is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total amount of polysiloxane and dimethyldimethoxysilane. preferable. If it is less than 0.01% by weight, the reactivity becomes poor, and if it exceeds 5% by weight, it becomes uneconomical and side reactions involving the Si—OCH 3 bond are likely to occur.
【００１６】前記工程（１）においては、反応を活性化
して反応速度を高める観点から、反応系にアルコール類
を、ポリシロキサン及びジメチルジメトキシシランの合
計の量に対して１重量％以上存在させても良い。上記の
アルコール類は特に限定されるものではなく、メタノー
ル、エタノール等の公知のアルコール類の中から適宜選
択して使用することができるが、これらの中でも特にメ
タノールを使用することが好ましい。アルコール類の使
用量は、１重量％以上であることが好ましいが、多すぎ
ると反応の容積効率が低下するので、特に１〜１００重
量％とすることが好ましい。In the step (1), alcohols are present in the reaction system in an amount of 1% by weight or more based on the total amount of polysiloxane and dimethyldimethoxysilane from the viewpoint of activating the reaction and increasing the reaction rate. Is also good. The above alcohols are not particularly limited and may be appropriately selected and used from known alcohols such as methanol and ethanol, but among these, it is particularly preferable to use methanol. The amount of the alcohols used is preferably 1% by weight or more, but when the amount is too large, the volumetric efficiency of the reaction decreases, so it is particularly preferably 1 to 100% by weight.
【００１７】本発明の製造方法における工程（１）の反
応は、前記化４で表される直鎖状ポリシロキサン及び／
又は化５で表される環状ポリシロキサンを、ジメチルジ
メトキシシランと混合し、得られた混合液に触媒である
トリフルオロメタンスルホン酸を添加し攪拌することに
よって行わせる。尚、反応は、不活性ガスの雰囲気下で
行わせることが好ましい。The reaction of the step (1) in the production method of the present invention is performed by the linear polysiloxane and /
Alternatively, the cyclic polysiloxane represented by Chemical formula 5 is mixed with dimethyldimethoxysilane, trifluoromethanesulfonic acid as a catalyst is added to the obtained mixed liquid, and the mixture is stirred. The reaction is preferably carried out in an inert gas atmosphere.
【００１８】反応温度は、通常０〜２００℃であるが、
特に１０〜１００℃とすることが好ましい。０℃未満で
あると反応速度が低下し、２００℃を超えると副反応が
生じる場合がある。反応時間は用いる原料や反応速度に
応じて適宜決めれば良いが、通常は、５分〜５時間であ
る。The reaction temperature is usually 0 to 200 ° C.,
In particular, it is preferably 10 to 100 ° C. If the temperature is lower than 0 ° C, the reaction rate may decrease, and if the temperature exceeds 200 ° C, a side reaction may occur. The reaction time may be appropriately determined according to the raw material used and the reaction rate, but is usually 5 minutes to 5 hours.
【００１９】工程（１）の反応が終了した後、蒸留（工
程（２））によって過剰のジメチルジメトキシシランを
回収した後、更に蒸留を継続して目的とする１，３−ジ
メトキシテトラメチルジシロキサンを得る。工程（２）
における蒸留は、常圧下で行っても減圧下で行っても良
いが、特に、１００〜３００ｍｍｇの減圧下で行わせる
ことが好ましい。After the reaction in the step (1) is completed, excess dimethyldimethoxysilane is recovered by distillation (step (2)), and then the distillation is further continued to obtain the desired 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane. To get Process (2)
The distillation may be carried out under normal pressure or reduced pressure, but it is particularly preferable to carry out under reduced pressure of 100 to 300 mmg.
【００２０】本発明においては、（２）の工程後に残っ
た釜残液に、通常、工程（２）で得られた１，３−ジメ
トキシテトラメチルジシロキサンの量と等モル数の前記
化４で表される直鎖状ポリシロキサン及び／又は前記化
５で表される環状ジメチルポリシロキサンと、その新た
に加えるジメチルポリシロキサンと見合うように、工程
（１）で使用した量に相当する量のジメチルジメトキシ
シランを添加し、工程（１）の場合と同様に反応させて
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを得る
（工程（３））。この場合、トリフルオロメタンスルホ
ン酸を新たに添加する必要はない。In the present invention, the amount of 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane obtained in the step (2) is usually added to the kettle residual liquid remaining after the step (2) in the same chemical formula 4 above. Of the linear polysiloxane represented by and / or the cyclic dimethylpolysiloxane represented by the above Chemical Formula 5 and the newly added dimethylpolysiloxane, in an amount corresponding to the amount used in the step (1). Dimethyldimethoxysilane is added and reacted in the same manner as in step (1) to obtain 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane (step (3)). In this case, it is not necessary to newly add trifluoromethanesulfonic acid.
【００２１】尚、反応条件によっては、工程（３）にお
ける反応性が工程（１）における反応性より劣る場合が
あるが、この場合には、メタノール等のアルコール類を
反応系に添加して反応性を回復させることが好ましい。
上記アルコールの添加量は、全反応液の重量に対して
０．１〜１００重量％の量であり、特に、０．５〜１０
重量％の量加えることが好ましい。添加するアルコール
類の量が１００重量％を越えると反応容積率が低下する
ので好ましくない。Depending on the reaction conditions, the reactivity in step (3) may be inferior to that in step (1). In this case, alcohols such as methanol are added to the reaction system to carry out the reaction. It is preferable to restore the sex.
The amount of the above-mentioned alcohol added is 0.1 to 100% by weight based on the weight of the entire reaction liquid, and particularly 0.5 to 10%.
It is preferred to add amounts by weight. If the amount of alcohols to be added exceeds 100% by weight, the reaction volume ratio decreases, which is not preferable.
【００２２】このようにして、工程（３）で得られた反
応液を、工程（２）で蒸留し、その残留液を利用して再
度工程（３）を繰り返すことができる。従って、安価な
ジメチルポリシロキサンから極めて効率よく１，３−ジ
メトキシテトラメチルジシロキサンを得ることができ
る。尚、触媒であるトリフルオロメタンスルホン酸を追
加せずに（３）〜（２）工程を繰り返すことができる回
数は、通常、５〜１０回である。In this way, the reaction solution obtained in step (3) can be distilled in step (2), and step (3) can be repeated using the residual liquid. Therefore, 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane can be obtained very efficiently from inexpensive dimethylpolysiloxane. In addition, the number of times the steps (3) and (2) can be repeated without adding the catalyst trifluoromethanesulfonic acid is usually 5 to 10 times.
【００２３】このようにして得られた１，３−ジメトキ
シテトラメチルジシロキサンを加水分解することによっ
て容易にテトラメチルジシロキサン−１，３−ジオール
を得ることができる。テトラメチルジシロキサン−１，
３−ジオールは、シリコーンゴムのウエッターとして広
く用いられるだけでなく、モノハイドロジェンハロシラ
ンモノマーと反応させてモノハイドロジェンシクロトリ
シロキサンを得、それを機能性シリコーンポリマーの原
料として用いることができる。Tetramethyldisiloxane-1,3-diol can be easily obtained by hydrolyzing the 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane thus obtained. Tetramethyldisiloxane-1,
The 3-diol is not only widely used as a wetter for silicone rubber, but can also be reacted with a monohydrogenhalosilane monomer to obtain monohydrogencyclotrisiloxane, which can be used as a raw material for a functional silicone polymer.
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明の製造方法は、安価な原料を用い
ることができる上、穏和な条件で効率よく反応が進み、
且つ目的物を蒸留し単離した後の釜残液を有効に再利用
することができるので、工場生産に好適である。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the production method of the present invention, inexpensive raw materials can be used, and the reaction proceeds efficiently under mild conditions,
In addition, the pot residual liquid after distilling and isolating the target product can be effectively reused, which is suitable for factory production.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【００２６】実施例１．攪拌機、温度計、留出装置及び
ジムロート冷却管を備えた５００ミリリットルの４つ口
フラスコに、Ｍｅ2 ＳｉＯ単位として約０．５モルを含
む、２０℃における粘度が４ｃｐｓのシリコーンオイル
３７ｇ、及びジメチルジメトキシシラン２４０ｇ（２．
０モル）を仕込んだ後、トリフルオロメタンスルホン酸
１．０ｇを添加し、８０〜９０℃で攪拌して２時間反応
させた。得られた反応液を蒸留したところ、ジメチルジ
メトキシシラン１８２．８ｇが回収されると共に、１，
３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン６１．３ｇ
（収率６２．８％）を得た。Example 1. In a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a distillation device and a Dimroth condenser, 37 g of silicone oil having a viscosity of 4 cps at 20 ° C. and containing about 0.5 mol of Me 2 SiO units was added, and dimethyl. 240 g of dimethoxysilane (2.
(0 mol), 1.0 g of trifluoromethanesulfonic acid was added, and the mixture was stirred at 80 to 90 ° C. and reacted for 2 hours. When the obtained reaction solution was distilled, 182.8 g of dimethyldimethoxysilane was recovered and
3-dimethoxytetramethyldisiloxane 61.3 g
(Yield 62.8%) was obtained.
【００２７】次に、蒸留後の釜残液１３．９ｇが残留す
るフラスコに、Ｍｅ2 ＳｉＯ単位として約０．３９モル
を含む、２０℃における粘度が４ｃｐｓのシリコーンオ
イル２８．９ｇ、ジメチルジメトキシシラン２２０ｇ及
びメタノール１．５ｇを添加し、先の場合と同様にして
反応させて蒸留したところ、ジメチルジメトキシシラン
１８４．５ｇが回収されると共に、１，３−ジメトキシ
テトラメチルジシロキサン６１．１ｇ（収率６２．７
％）を得た。更に、同様の操作を６回繰り返した、結果
は表１に示した通りである。Next, in a flask in which 13.9 g of the residual liquid after distillation remained, 28.9 g of silicone oil having a viscosity of 4 cps at 20 ° C. and containing about 0.39 mol of Me 2 SiO units, dimethyldimethoxysilane was added. When 220 g and 1.5 g of methanol were added and reacted and distilled in the same manner as the above case, 184.5 g of dimethyldimethoxysilane was recovered and 61.1 g of 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane (yield: Rate 62.7
%) Was obtained. Further, the same operation was repeated 6 times, and the results are as shown in Table 1.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保田 透 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Toru Kubota Toru Kubota No. 28 Nishi-Fukushima, Chugaku-mura, Nakakubiki-gun, Niigata Prefecture 1 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Claims (3)
キサン、及び／又は下記化２で表される環状ジメチルポ
リシロキサン並びにジメチルジメトキシシランをトリフ
ルオロメタンスルホン酸の触媒の存在下で反応させて、
下記化３で表される末端メトキシ基導入ジメチルオリゴ
シロキサン群の混合物を得る工程、 【化１】 但し、化１中のＸ及びＸ’はヒドロキシ基、アルキル基
又はアルコキシ基、Ｍｅはメチル基であり、ｎは２以上
の自然数である； 【化２】 但し、化２中のＭｅはメチル基であり、ｍは３以上の自
然数である； 【化３】 但し、化３中のＭｅはメチル基であり、ｌ（エル）は１
以上の自然数である； （２）前記（１）の工程で得られた混合物を蒸留して過
剰のジメチルジメトキシシランを回収し、更に蒸留を継
続して１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを
単離する工程、及び （３）前記（２）の工程で残った蒸留後の釜残液に、前
記化１で表される直鎖状ポリシロキサン及び／又は前記
化２で表される環状ジメチルポリシロキサン、並びにジ
メチルジメトキシシランとを加えて反応させる工程、 次いで、前記（２）の工程及び（３）の工程を順次繰り
返すことを特徴とする、１，３−ジメトキシテトラメチ
ルジシロキサンの製造方法。(1) A linear polysiloxane represented by the following chemical formula 1 and / or a cyclic dimethylpolysiloxane represented by the following chemical formula 2 and dimethyldimethoxysilane in the presence of a catalyst of trifluoromethanesulfonic acid. Let it react,
A step of obtaining a mixture of dimethyl oligosiloxane groups having a terminal methoxy group represented by the following chemical formula 3, However, X and X'in the chemical formula 1 are a hydroxy group, an alkyl group or an alkoxy group, Me is a methyl group, and n is a natural number of 2 or more; However, Me in Chemical formula 2 is a methyl group, and m is a natural number of 3 or more; However, Me in Chemical formula 3 is a methyl group, and 1 (el) is 1
The above natural numbers are obtained. (2) The mixture obtained in the step (1) is distilled to recover excess dimethyldimethoxysilane, and the distillation is further continued to obtain 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane. And (3) in the residual liquid after distillation remaining in the step (2), the linear polysiloxane represented by the chemical formula 1 and / or the cyclic dimethyl polysiloxane represented by the chemical formula 2 A method for producing 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane, which comprises sequentially adding siloxane and dimethyldimethoxysilane to react with each other, and then repeating step (2) and step (3).
ンと共に反応液全重量の０．１〜１００重量％に相当す
る量のアルコールを加える、請求項１に記載された１，
３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの製造方法。2. The method according to claim 1, wherein in the step (3), alcohol is added together with dimethyldimethoxysilane in an amount corresponding to 0.1 to 100% by weight of the total weight of the reaction solution.
Process for producing 3-dimethoxytetramethyldisiloxane.
に記載された１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキ
サンの製造方法。3. The alcohol according to claim 1, wherein the alcohol is methanol.
The method for producing 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane described in 1.
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