JP2011162497A - Cyclic silazane compound and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塗料添加剤、接着剤、シランカップリング剤、表面処理剤等として有用な、環状シラザン化合物及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a cyclic silazane compound useful as a paint additive, an adhesive, a silane coupling agent, a surface treatment agent, and the like, and a method for producing the same.
アミノ基を有した有機ケイ素化合物は、塗料添加剤、接着剤、シランカップリング剤、表面処理剤等として有用であり、高分子材料の機械的特性や耐熱性を向上させる目的で無機材料（例えばガラス繊維、金属、酸化物充填剤）を添加する場合、上記有機ケイ素化合物を用いることで、高分子材料と無機材料との密着性向上や無機材料の分散状態が良くなることが知られており、期待される添加効果がより高くなることが知られている。特に、３級アミノ基と２級アミノ基を有した有機ケイ素化合物、例えば、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランやＮ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランといった化合物が有用であることが開示されている（特許文献１：特開平１０−０１７８１７号公報）。 An organosilicon compound having an amino group is useful as a paint additive, an adhesive, a silane coupling agent, a surface treatment agent, etc., and an inorganic material (for example, for the purpose of improving the mechanical properties and heat resistance of a polymer material) In the case of adding glass fiber, metal, oxide filler), it is known that the use of the organosilicon compound improves the adhesion between the polymer material and the inorganic material and improves the dispersion state of the inorganic material. It is known that the expected additive effect is higher. In particular, organosilicon compounds having a tertiary amino group and a secondary amino group, such as N- (2-dimethylaminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-dimethylaminoethyl) -3- It is disclosed that a compound such as aminopropyltriethoxysilane is useful (Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 10-017817).
しかし、上記アミノ基を有した有機ケイ素化合物のように窒素原子に結合した活性な水素原子を有する場合、密着性の向上といった添加効果は高いものの、その窒素原子と反応する官能基、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、酸無水物を有する高分子材料と混合又はその組成物を保存する際に反応してしまい、処理した無機材料が十分に分散できなかったり、高分子材料が高架橋化し組成物の粘度が上がったり、硬化するといった問題が生じていた。 However, when it has an active hydrogen atom bonded to a nitrogen atom like the above-mentioned organosilicon compound having an amino group, it has a high addition effect such as an improvement in adhesion, but a functional group that reacts with the nitrogen atom, for example, isocyanate Reacts with the polymer material having a group, epoxy group, or acid anhydride, or when the composition is stored, the treated inorganic material cannot be sufficiently dispersed, or the polymer material is highly crosslinked and There has been a problem that the viscosity is increased or the resin is cured.
また、上記のようなアミノ基含有有機ケイ素化合物を含め、アルコキシシラン化合物は使用する際の加水分解プロセス中には、相当量のアルコールが発生することは知られている。近年、地球温暖化や健康問題等に関係の深い環境問題において、揮発性有機化合物の削減が大きなテーマとして挙げられており、アルコキシシラン化合物から発生するアルコール量を削減することで揮発性有機化合物の削減に取り組む開発が行われており、添加効果が高く、かつ、アルコールの発生量が少ない有機ケイ素化合物が切望されている。 In addition, it is known that a considerable amount of alcohol is generated during the hydrolysis process when using alkoxysilane compounds, including the amino group-containing organosilicon compounds as described above. In recent years, reduction of volatile organic compounds has been cited as a major theme in environmental issues that are closely related to global warming and health issues. By reducing the amount of alcohol generated from alkoxysilane compounds, Developments are underway to reduce emissions, and organosilicon compounds with high additive effects and low alcohol generation are eagerly desired.
よって、混合、保存時は安定であり、使用時には揮発性有機化合物の発生を抑制しつつ、十分な接着性、補強性が得られる塗料、接着剤等の添加剤として有用なアミノ基を有する有機ケイ素化合物の開発が望まれていた。 Therefore, organic compounds having amino groups that are stable during mixing and storage, and that are useful as additives for paints, adhesives, etc., that provide sufficient adhesion and reinforcement while suppressing the generation of volatile organic compounds during use. The development of silicon compounds has been desired.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、活性な水素原子を有さず、塗料や接着剤添加時に、官能基自身が反応してしまうのを防ぐことができ、使用時には任意で活性な水素を発生することで３級アミノ基と２級アミノ基を有する有機ケイ素化合物と同等の効果を示し、かつ、使用時に発生する揮発性有機化合物の低減が可能な有機ケイ素化合物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, does not have an active hydrogen atom, can prevent the functional group itself from reacting when a paint or an adhesive is added, and is optionally active during use. To provide an organosilicon compound that exhibits the same effect as that of an organosilicon compound having a tertiary amino group and a secondary amino group by generating hydrogen and that can reduce the volatile organic compound generated during use. Objective.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、後述する一般式（２）の３級及び２級アミノ基を有する有機化合物を分子内環化することによって得られる一般式（１）の環状シラザン化合物が、混合時や保存時には安定で、使用時に加水分解することで３級アミノ基と２級アミノ基を有する有機ケイ素化合物の効果を発揮し得ることを知見し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained a general structure obtained by intramolecular cyclization of an organic compound having a tertiary and secondary amino group of the general formula (2) described later. Knowing that the cyclic silazane compound of formula (1) is stable during mixing and storage, and can exhibit the effect of an organosilicon compound having a tertiary amino group and a secondary amino group by hydrolysis during use, It came to make this invention.
即ち、本発明は下記環状シラザン化合物及びその製造方法を提供する。
請求項１：
下記一般式（１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基で、Ｒ1とＲ2が結合してこれらが結合する窒素原子と共に環を成してもよく、各々同一又は異なっていてもよい。また、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を含んでもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ａ、ｂは１〜１０の整数である。ｎは０〜２の整数である。）
で示される環状シラザン化合物。
請求項２：
上記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2がメチル基又はエチル基であり、かつ、ａが２、ｂが３であることを特徴とする請求項１記載の環状シラザン化合物。
請求項３：
下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ａ、ｂ及びｎは請求項１の定義と同様である。）
で示されるアミノ基を有する有機ケイ素化合物を分子内環化することを特徴とする請求項１又は２記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項４：
酸性又は塩基性化合物存在下で製造することを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項５：
シリル化剤の存在下で製造することを特徴とする請求項３又は４記載の環状シラザン化合物の製造方法。
That is, this invention provides the following cyclic silazane compound and its manufacturing method.
Claim 1:
The following general formula (1)
(In the formula, R 1 and R 2 are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. R 1 and R 2 may contain a hetero atom, and R 3 and R 4 are each an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. They may be the same or different. A and b are integers of 1 to 10. n is an integer of 0 to 2.)
A cyclic silazane compound represented by:
Claim 2:
2. The cyclic silazane compound according to claim 1 , wherein in the general formula (1), R 1 and R 2 are a methyl group or an ethyl group, a is 2 and b is 3.
Claim 3:
The following general formula (2)
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , a, b and n are the same as defined in claim 1).
The method for producing a cyclic silazane compound according to
Claim 4:
The method for producing a cyclic silazane compound according to
Claim 5:
The method for producing a cyclic silazane compound according to claim 3 or 4, wherein the production is carried out in the presence of a silylating agent.
本発明によれば、３級アミノ基を有する環状シラザン化合物を用いることで、混合、保存時に官能基自身と反応することを防ぐことができ、使用時に加水分解することにより、定量的、効率的に官能基を導入し、高分子材料に高い機械的特性を付与することが可能である。更に、本発明の環状シラザン化合物は、分子内で脱アルコール環化しているため、使用時の加水分解により発生するアルコール量も削減することが可能である。 According to the present invention, by using a cyclic silazane compound having a tertiary amino group, it can be prevented from reacting with the functional group itself at the time of mixing and storage. It is possible to introduce a functional group into the polymer material to impart high mechanical properties. Further, since the cyclic silazane compound of the present invention is dealcoholized in the molecule, the amount of alcohol generated by hydrolysis during use can be reduced.
本発明の環状シラザン化合物は、下記一般式（１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基で、Ｒ1とＲ2が結合してこれらが結合する窒素原子と共に環を成してもよく、各々同一又は異なっていてもよい。また、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を含んでもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ａ、ｂは１〜１０の整数である。ｎは０〜２の整数である。）
で示される環状シラザン化合物である。
The cyclic silazane compound of the present invention has the following general formula (1)
(In the formula, R 1 and R 2 are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. R 1 and R 2 may contain a hetero atom, and R 3 and R 4 are each an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. They may be the same or different. A and b are integers of 1 to 10. n is an integer of 0 to 2.)
It is the cyclic silazane compound shown by these.
上記一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、ｎ−プロピル基、プロペニル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、ｎ−ヘプチル基、ブテニル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基等の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基やアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチル基、メチルフェネチル基、フェニルベンジル基等のアラルキル基が挙げられる。また、炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよく、該置換基としては、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子からなる基、シアノ基、アミノ基、芳香族炭化水素基、エステル基、エーテル基、アシル基、スルフィド基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基等が挙げられ、これらを組み合わせて用いることもできる。これらの置換基の置換位置は特に限定されず、置換基数も限定されない。また、Ｒ1とＲ2が結合して環を成した場合、Ｒ1Ｒ2Ｎ−は含窒素複素環となる。また、左記含窒素複素環は置換基を有していてもよく、該置換基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子からなる基、シアノ基、アミノ基、芳香族炭化水素基、エステル基、エーテル基、アシル基、チオエーテル基等が挙げられ、これらを組み合わせて用いることもできる。これらの置換基の置換位置は特に限定されず、置換基数も限定されない。このような含窒素複素環としては、具体的には、例えば、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピロリジン、ピロリドン、ピペリドン及びこれらの誘導体等が挙げられる。 In the general formula (1), R 1 and R 2 are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, vinyl group, n-propyl group, propenyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group , Cyclopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, cyclohexyl group, cyclohexenyl group, n-heptyl group, butenyl group, isoheptyl group, n-octyl group, isooctyl group, tert-octyl group, n-nonyl group, isononyl group , N-decyl group, isodecyl group, n-undecyl group, isoundecyl group, n-dodecyl group, isododecyl group, etc., linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group, etc. Aryl group, benzyl group, methylbenzyl group, phenethyl group, methylphenethyl Group, an aralkyl group such as a phenyl benzyl. Moreover, a part or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbon group may be substituted. Specific examples of the substituent include alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, and an (iso) propoxy group; Groups consisting of halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, cyano group, amino group, aromatic hydrocarbon group, ester group, ether group, acyl group, sulfide group, alkylsilyl group, alkoxysilyl group Etc., and combinations of these can also be used. The substitution position of these substituents is not particularly limited, and the number of substituents is not limited. When R 1 and R 2 are bonded to form a ring, R 1 R 2 N- is a nitrogen-containing heterocycle. The nitrogen-containing heterocycle described on the left may have a substituent. Specific examples of the substituent include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a (iso) propyl group, and a hexyl group; Alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, (iso) propoxy group; groups consisting of halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, cyano group, amino group, aromatic hydrocarbon group, ester group, An ether group, an acyl group, a thioether group, etc. are mentioned, These can also be used in combination. The substitution position of these substituents is not particularly limited, and the number of substituents is not limited. Specific examples of such nitrogen-containing heterocycles include piperidine, piperazine, morpholine, pyrrolidine, pyrrolidone, piperidone, and derivatives thereof.
Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、ブテニル基、フェニル基等が例示され、特に、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等が好ましい。 R 3 and R 4 are each an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, such as linear, branched or cyclic alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, and the like. Can be mentioned. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, cyclopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, vinyl Group, allyl group, methallyl group, butenyl group, phenyl group and the like are exemplified, and methyl group, ethyl group, (iso) propyl group and the like are particularly preferable.
本発明の上記一般式（１）で示される環状シラザン化合物を具体的に例示すると、２，２−ジメトキシ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（２−ジプロピルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−ピペリジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−メチルピペラジニルエチル−１−アザ−２−シラシクロヘキサン等が挙げられる。 Specific examples of the cyclic silazane compound represented by the general formula (1) of the present invention include 2,2-dimethoxy-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-dimethoxy-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1- (2-dipropylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1-piperidinylethyl-1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethoxy-1-methylpiperazinylethyl-1-aza-2-silacyclopentane, 2,2 -Dimethoxy-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethoxy-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclic Hexane, 2,2-dimethoxy-1- (2-dipropylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethoxy-1-piperidinylethyl-1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethoxy-1-methylpiperazinylethyl-1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane 2-methoxy-2-methyl-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl-1- (2-dipropylaminoethyl) -1-aza 2-silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl-1-piperidinylethyl-1-aza-2-silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl-1-methyl Piperazinylethyl-1-aza-2-silacyclopentane, 2-methoxy-2-methyl-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl- 1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl-1- (2-dipropylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy- 2-methyl-1-piperidinylethyl-1-aza-2-silacyclohexane, 2-methoxy-2-methyl-1-methylpiperazinylethyl-1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl -1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-si Lacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (2-dipropylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1-piperidinylethyl-1-aza-2- Silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1-methylpiperazinylethyl-1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-dimethyl-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2- Silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1- (2-dipropylaminoethyl) -1-aza-2- Silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1-piperidinylethyl-1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-dimethyl-1-methylpiperazinylethyl-1-aza-2-sila Chlohexane, 2,2-diethoxy-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2- Silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (2-dipropylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1-piperidinylethyl-1-aza-2- Silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1-methylpiperazinylethyl-1-aza-2-silacyclopentane, 2,2-diethoxy-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2- Silacyclohexane, 2,2-diethoxy-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-diethoxy-1- (2-dipropylamino) Til) -1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-diethoxy-1-piperidinylethyl-1-aza-2-silacyclohexane, 2,2-diethoxy-1-methylpiperazinylethyl-1- Aza-2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (2-diethylaminoethyl) ) -1-Aza-2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (2-dipropylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1 -Piperidinylethyl-1-aza-2-silacyclopentane, 2-ethoxy-2-methyl-1-methylpiperazinylethyl-1-aza-2-silacyclopentane, 2- Ethoxy-2-methyl-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane 2-ethoxy-2-methyl-1- (2-dipropylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclohexane, 2-ethoxy-2-methyl-1-piperidinylethyl-1-aza-2- Examples include silacyclohexane and 2-ethoxy-2-methyl-1-methylpiperazinylethyl-1-aza-2-silacyclohexane.
また、上記一般式（１）は、下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ａ、ｂ及びｎは上記と同様である。）
で示されるアミノ基を有する有機ケイ素化合物を分子内環化することで製造することが可能である。
The general formula (1) is represented by the following general formula (2)
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , a, b and n are the same as above).
It can be produced by intramolecular cyclization of an organosilicon compound having an amino group represented by
上記一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｎ、ａ及びｂは上記と同様であり、具体的に式（２）の化合物を例示すると、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−４−アミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−４−アミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−４−アミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−４−アミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−４−アミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−４−アミノブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−４−アミノブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−４−アミノブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−４−アミノブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−４−アミノブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−４−アミノブチルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−４−アミノブチルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−４−アミノブチルジメチルメトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−４−アミノブチルジメチルメトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−４−アミノブチルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−４−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−４−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−４−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−４−アミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−４−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−４−アミノブチルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−４−アミノブチルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（２−ジプロピルアミノエチル）−４−アミノブチルジメチルエトキシシラン、Ｎ−ピペリジニルエチル−４−アミノブチルジメチルエトキシシラン、Ｎ−メチルピペラジニルエチル−４−アミノブチルジメチルエトキシシラン等が挙げられる。 In the general formula (2), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , n, a and b are the same as described above, and specific examples of the compound of the formula (2) Dimethylaminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N -Piperidinylethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-methylpiperazinylethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) -4-aminobutyltrimethoxysilane, N- (2-diethylaminoethyl) -4-aminobutyltrimethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) -4-aminobutyltrimethoxy Lan, N-piperidinylethyl-4-aminobutyltrimethoxysilane, N-methylpiperazinylethyl-4-aminobutyltrimethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-piperidinylethyl-3-aminopropylmethyldimethoxy Silane, N-methylpiperazinylethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) -4-aminobutylmethyldimethoxysilane, N- (2-diethylaminoethyl) -4-aminobutylmethyl Dimethoxysilane, N- (2-dipro Ruaminoethyl) -4-aminobutylmethyldimethoxysilane, N-piperidinylethyl-4-aminobutylmethyldimethoxysilane, N-methylpiperazinylethyl-4-aminobutylmethyldimethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) ) -3-Aminopropyldimethylmethoxysilane, N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropyldimethylmethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) -3-aminopropyldimethylmethoxysilane, N-piperidi Nylethyl-3-aminopropyldimethylmethoxysilane, N-methylpiperazinylethyl-3-aminopropyldimethylmethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) -4-aminobutyldimethylmethoxysilane, N- (2- Diethylaminoethyl) -4-aminobutyldimethylmethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) -4-aminobutyldimethylmethoxysilane, N-piperidinylethyl-4-aminobutyldimethylmethoxysilane, N-methylpiperazinylethyl -4-aminobutyldimethylmethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-di Propylaminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N-piperidinylethyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-methylpiperazinylethyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-dimethyl) Aminoethyl) -4-aminobutyltriethoxysila N- (2-diethylaminoethyl) -4-aminobutyltriethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) -4-aminobutyltriethoxysilane, N-piperidinylethyl-4-aminobutyltrimethoxy Silane, N-methylpiperazinylethyl-4-aminobutyltriethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropyl Methyldiethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-piperidinylethyl-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-methylpiperazinylethyl-3 -Aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) ) -4-aminobutylmethyldiethoxysilane, N- (2-diethylaminoethyl) -4-aminobutylmethyldiethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) -4-aminobutylmethyldiethoxysilane, N-piperidinylethyl-4-aminobutylmethyldiethoxysilane, N-methylpiperazinylethyl-4-aminobutylmethyldiethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) -3-aminopropyldimethylethoxysilane N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropyldimethylethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) -3-aminopropyldimethylethoxysilane, N-piperidinylethyl-3-aminopropyldimethylethoxy Silane, N-methylpiperazinylethyl-3-amino Propyldimethylethoxysilane, N- (2-dimethylaminoethyl) -4-aminobutyldimethylethoxysilane, N- (2-diethylaminoethyl) -4-aminobutyldimethylethoxysilane, N- (2-dipropylaminoethyl) Examples include -4-aminobutyldimethylethoxysilane, N-piperidinylethyl-4-aminobutyldimethylethoxysilane, and N-methylpiperazinylethyl-4-aminobutyldimethylethoxysilane.
本発明の製造方法において、圧力は特に制限はないが、アルコールを留去しながら製造する場合は減圧で行うほうが好ましい。圧力としては、１０ｋＰａ以下、好ましくは５ｋＰａ以下である。なお、下限は通常０．０１ｋＰａ以上である。 In the production method of the present invention, the pressure is not particularly limited, but when producing while distilling off alcohol, it is preferable to carry out under reduced pressure. The pressure is 10 kPa or less, preferably 5 kPa or less. The lower limit is usually 0.01 kPa or more.
本発明の製造方法において、反応温度は特に限定されず、室温下又は加熱下で行うことができる。適度な反応速度を得るためには加熱下で反応させることが好ましく、０〜２００℃、特に５０〜２００℃が好ましい。また、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。 In the production method of the present invention, the reaction temperature is not particularly limited, and the reaction can be performed at room temperature or under heating. In order to obtain an appropriate reaction rate, the reaction is preferably carried out under heating, preferably 0 to 200 ° C, particularly 50 to 200 ° C. The reaction time is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 hours, particularly 1 to 20 hours.
本発明の製造方法において、触媒等は特に用いなくてもよいが、反応速度を向上するために用いるほうが好ましい。用いられる触媒としては、通常のエステル交換触媒として用いられる酸性又は塩基性化合物が挙げられ、具体的には、酸性化合物としては、硫酸、硫酸アンモニウム、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸等のカルボン酸といった酸とその誘導体やそのアンモニウム塩、ピリジニウム塩等のイオン性含窒素化合物誘導体又は無機塩等が例示される。一方、塩基性化合物としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムメトキシドのメタノール溶液、ナトリウムエトキシド、ナトリウムフェノキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属オルガノオキシド等が例示される。 In the production method of the present invention, a catalyst or the like is not particularly required, but is preferably used for improving the reaction rate. Examples of the catalyst used include acidic or basic compounds used as ordinary transesterification catalysts. Specific examples of acidic compounds include sulfuric acid, ammonium sulfate, methanesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, and dodecylbenzenesulfonic acid. Examples thereof include sulfonic acids such as trifluoromethanesulfonic acid, acids such as acetic acid, propionic acid, carboxylic acids such as trifluoroacetic acid and derivatives thereof, and ionic nitrogen-containing compound derivatives such as ammonium salts and pyridinium salts, inorganic salts, and the like. . On the other hand, examples of the basic compound include sodium methoxide, methanol solution of sodium methoxide, alkali metal organooxides such as sodium ethoxide, sodium phenoxide, potassium methoxide, lithium methoxide and potassium t-butoxide.
酸性又は塩基性化合物の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から一般式（１）で示される化合物１モルに対し、０．０１〜１０モル、特に０．１〜５モルの範囲が好ましい。 Although the usage-amount of an acidic or basic compound is not specifically limited, 0.01-10 mol with respect to 1 mol of compounds shown by General formula (1) from the point of reactivity and productivity, especially 0.1-5 mol The range of is preferable.
なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒等が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。 In addition, although the said reaction advances even without a solvent, a solvent can also be used. Solvents used include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isooctane, benzene, toluene and xylene, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. And aprotic polar solvents such as acetonitrile and N, N-dimethylformamide, and chlorinated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
また、本発明の環状シラザン化合物は、上記一般式（２）で示されるアミノ基を有する有機ケイ素化合物を分子内環化する際に、Ｒ5Ｒ6Ｒ7Ｓｉ−基（Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。）を有するシリル化剤の存在下で製造することが可能である。 In addition, the cyclic silazane compound of the present invention has an R 5 R 6 R 7 Si— group (R 5 , R 6) when the organosilicon compound having an amino group represented by the general formula (2) is cyclized in the molecule. And R 7 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, each of which may be the same or different.) And R 7 may be produced in the presence of a silylating agent.
上記反応で用いられるシリル化剤としては、トリメチルクロロシラン、トリメチルブロモシラン、トリメチルヨードシラン、トリエチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン、トリイソプロピルクロロシラン等のＲ5Ｒ6Ｒ7ＳｉＸ（Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は上記の通りであり、Ｘは塩素原子等のハロゲン原子）で表されるトリオルガノハロシラン化合物、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン等の（Ｒ5Ｒ6Ｒ7Ｓｉ）2ＮＨ（Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は上記の通り）で表されるシラザン化合物、その他のシラザン化合物、ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、ビス（トリエチルシリル）アセトアミド、ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド等のＣＲ3Ｃ（−ＯＳｉＲ5Ｒ6Ｒ7）＝ＮＳｉＲ5Ｒ6Ｒ7（Ｒは水素原子又はフッ素原子、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は上記の通り）で表されるシリルアミド化合物、トリメチルシリルメタンスルホナート、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルホナート等のＣＲ3ＳＯ3ＳｉＲ5Ｒ6Ｒ7（Ｒは水素原子又はフッ素原子、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は上記の通り）で表されるシリルスルホン酸化合物が例示される。 Examples of the silylating agent used in the above reaction include R 5 R 6 R 7 SiX (R 5 , R 6 , R 3 R 6 R 7 SiX such as trimethylchlorosilane, trimethylbromosilane, trimethyliodosilane, triethylchlorosilane, t-butyldimethylchlorosilane, and triisopropylchlorosilane. R 7 is as described above, and X is a triorganohalosilane compound represented by (halogen atom such as chlorine atom), hexamethyldisilazane, hexaethyldisilazane, etc. (R 5 R 6 R 7 Si) 2 NH CR 3 such as a silazane compound represented by (R 5 , R 6 , R 7 are as described above), other silazane compounds, bis (trimethylsilyl) acetamide, bis (triethylsilyl) acetamide, bis (trimethylsilyl) trifluoroacetamide, etc. C (-OSiR 5 R 6 R 7 ) = NSiR 5 R 6 R 7 (R Is a hydrogen atom or a fluorine atom, R 5 , R 6 , and R 7 are as described above) CR 3 SO 3 SiR 5 R 6 R 7 (such as silylamide compound, trimethylsilylmethanesulfonate, trimethylsilyltrifluoromethanesulfonate) R is a hydrogen atom or a fluorine atom, and R 5 , R 6 and R 7 are as described above).
上記一般式（２）で示される化合物と、シリル化剤との配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（２）で示される化合物１モルに対し、シリル化剤を、シリル基のモル数で１〜４モル、特に１〜２モルの範囲が好ましい。 The compounding ratio of the compound represented by the general formula (2) and the silylating agent is not particularly limited. However, from the viewpoint of reactivity and productivity, silylated with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (2). The agent is preferably in the range of 1 to 4 mol, particularly 1 to 2 mol in terms of the number of moles of silyl group.
上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜１５０℃、特に２０〜１３０℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。 The reaction temperature for the above reaction is not particularly limited, but is preferably 0 to 150 ° C., particularly 20 to 130 ° C., and the reaction time is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 hours, particularly 1 to 20 hours.
上記反応は、無触媒でも進行するが、触媒を用いることもできる。用いられる触媒としては、酸性化合物が挙げられ、硫酸、スルホン酸といった酸とその誘導体やそのアンモニウム塩、ピリジニウム塩又は無機塩等が例示される。 The above reaction proceeds even without a catalyst, but a catalyst can also be used. Examples of the catalyst used include acidic compounds, and examples thereof include acids such as sulfuric acid and sulfonic acid and derivatives thereof, ammonium salts, pyridinium salts, and inorganic salts.
なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒等が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。 In addition, although the said reaction advances even without a solvent, a solvent can also be used. Solvents used include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isooctane, benzene, toluene and xylene, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. And aprotic polar solvents such as acetonitrile, N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, and chlorinated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
本発明の製造方法によって得られる有機ケイ素化合物は、その目的品質に応じて、蒸留、ろ過、洗浄、カラム分離、固体吸着剤等の各種の精製法によって更に精製して使用することもできる。触媒等微量不純物を取り除き、高純度にするためには、蒸留による精製が好ましい。 The organosilicon compound obtained by the production method of the present invention can be further purified and used by various purification methods such as distillation, filtration, washing, column separation, solid adsorbent and the like according to the target quality. In order to remove a small amount of impurities such as a catalyst and obtain a high purity, purification by distillation is preferable.
なお、上記式（２）の化合物を製造する方法としては、例えば下記式
Ｘ−（ＣＨ2）b−ＳｉＲ3 n（ＯＲ4）3-n
（上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ａ、ｂ、ｎは上記の通り。Ｘはハロゲン原子を示す。）
で示される化合物を後者１モルに対し前者１〜１０モル、特に２〜５モルの割合で反応させる方法が挙げられる。
In addition, as a method of manufacturing the compound of the said Formula (2), for example, following formula
(In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , a, b, and n are as described above. X represents a halogen atom.)
A method in which the compound represented by formula (1) is reacted at a ratio of 1 to 10 mol, particularly 2 to 5 mol, with respect to 1 mol of the latter.
本発明の有機ケイ素化合物の用途は特に限定されるものではないが、具体的には、無機充填剤の表面処理、液状封止剤、鋳物用鋳型、樹脂の表面改質、高分子変性剤及び水系塗料の添加剤等を挙げることができる。この場合、本発明の有機ケイ素化合物に加え、本発明の効果を損なわない範囲であれば、顔料、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、フィルム形成剤、帯電防止剤、抗菌剤、界面活性剤、染料等から選択される他の添加剤の１種以上を含有するものであってもよい。 Although the use of the organosilicon compound of the present invention is not particularly limited, specifically, surface treatment of inorganic filler, liquid sealant, casting mold, resin surface modification, polymer modifier and Examples thereof include additives for water-based paints. In this case, in addition to the organosilicon compound of the present invention, a pigment, an antifoaming agent, a lubricant, an antiseptic, a pH adjuster, a film forming agent, an antistatic agent, an antibacterial agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, it may contain at least one other additive selected from surfactants, dyes and the like.
以下、合成例及び実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although a synthesis example and an Example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
［合成例１］Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、ジエチルエチレンジアミン２３０ｇ（２．０モル）を仕込み、３−クロロプロピルトリメトキシシラン１００ｇ（０．５０モル）を１２０±５℃で３時間かけて滴下し、その温度で２時間撹拌した。塩を除去後、得られた反応液を蒸留することで、沸点１０８〜１１０℃／０．４ｋＰａの無色透明の留分１１８ｇを得た。
[Synthesis Example 1] Synthesis of N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane To a flask equipped with a stirrer, a refluxer, a dropping funnel and a thermometer, 230 g (2.0 mol) of diethylethylenediamine was added. Then, 100 g (0.50 mol) of 3-chloropropyltrimethoxysilane was added dropwise at 120 ± 5 ° C. over 3 hours and stirred at that temperature for 2 hours. After removing the salt, the resulting reaction solution was distilled to obtain 118 g of a colorless and transparent fraction having a boiling point of 108 to 110 ° C./0.4 kPa.
［実施例１］２，２−ジメトキシ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンの合成
温度計、コンデンサー、ディーンスターク、充填塔（内径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、充填物：マクマホンパッキン）を備えたフラスコに、合成例１で得られたＮ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン５６ｇ（０．２０モル）とナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液０．３８ｇ（１モル％）を仕込み、３．０ｋＰａで５時間還流し、引き続き留出することで、沸点１３７〜１３８℃／３．０ｋＰａの無色透明の留分３９ｇを得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）、ＩＲスペクトルを測定した。質量スペクトルの結果を下記に示す。また、図１には1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャート、図２にはＩＲスペクトルのチャートを示した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ２４６，２３１，１６０，１３０，８６
以上の結果より、得られた化合物は２，２−ジメトキシ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンであることが確認された。
[Example 1] Synthesis of 2,2-dimethoxy-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane Thermometer, condenser, Dean Stark, packed tower (inner diameter 20 mm,
The mass spectrum, 1 H-NMR spectrum (deuterated chloroform solvent) and IR spectrum of the obtained fraction were measured. The results of the mass spectrum are shown below. FIG. 1 shows a chart of 1 H-NMR spectrum, and FIG. 2 shows a chart of IR spectrum.
Mass spectrum m /
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was 2,2-dimethoxy-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane.
［実施例２］シリル化剤及び酸性化合物を用いた２，２−ジメトキシ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、合成例１で得られたＮ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン５６ｇ（０．２０モル）とピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート２．３ｇ（５モル％）を仕込み、ヘキサメチルジシラザン３８ｇ（０．２４モル）を６５±５℃で３時間かけて滴下し、生成したトリメチルメトキシシランの還流下６時間撹拌した。得られた反応液を蒸留することで、沸点１３７〜１３８℃／３．０ｋＰａの無色透明の留分３４ｇを得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）、ＩＲスペクトルを測定した結果、得られた化合物は２，２−ジメトキシ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンであることが確認された。
[Example 2] Synthesis of 2,2-dimethoxy-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane using silylating agent and acidic compound Stirrer, reflux, dropping funnel and temperature In a flask equipped with a meter, 56 g (0.20 mol) of N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane obtained in Synthesis Example 1 and 2.3 g of pyridinium trifluoromethanesulfonate (5 mol%). ), 38 g (0.24 mol) of hexamethyldisilazane was added dropwise at 65 ± 5 ° C. over 3 hours, and the resulting trimethylmethoxysilane was stirred for 6 hours under reflux. The reaction solution obtained was distilled to obtain 34 g of a colorless and transparent fraction having a boiling point of 137 to 138 ° C./3.0 kPa.
As a result of measuring a mass spectrum, 1 H-NMR spectrum (deuterated chloroform solvent) and IR spectrum of the obtained fraction, the obtained compound was 2,2-dimethoxy-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza. It was confirmed that it was -2-silacyclopentane.
［実施例３］酸性化合物を用いた２，２−ジメトキシ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンの合成
温度計、コンデンサー、ディーンスターク、充填塔（内径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、充填物：マクマホンパッキン）を備えたフラスコに、合成例１で得られたＮ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン５６ｇ（０．２０モル）とピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート０．４８ｇ（２モル％）を仕込み、３．０ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、引き続き蒸留することで、沸点１３７〜１３８℃／３．０ｋＰａの無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（β−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを３６ｇ得た。
[Example 3] Synthesis of 2,2-dimethoxy-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane using acidic compound Thermometer, condenser, Dean Stark, packed tower (inner diameter 20 mm, In a flask equipped with a length of 150 mm and a packing: McMahon packing), 56 g (0.20 mol) of N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane obtained in Synthesis Example 1 and pyridinium trifluoromethane were obtained. 0.48 g (2 mol%) of sulfonate was charged, heated at 3.0 kPa, refluxed for 5 hours while collecting methanol in a deep-cooled trap, and then distilled to obtain a boiling point of 137 to 138 ° C / 3. 0.0kPa colorless and transparent 2,2-dimethoxy-1- (β-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopenta It was obtained 36g.
［合成例２］Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温計を備えたフラスコに、ジエチルエチレンジアミン２３０ｇ（２．０モル）を仕込み、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン９２ｇ（０．５０モル）を１２０±５℃で３時間かけて滴下し、その温度で２時間撹拌した。塩を除去後、得られた反応液を蒸留することで、沸点１１４〜１１５℃／０．４ｋＰａの無色透明の留分１０８ｇを得た。
[Synthesis Example 2] Synthesis of N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane 230 g (2.0 mol) of diethylethylenediamine was added to a flask equipped with a stirrer, a refluxer, a dropping funnel and a thermometer. Then, 92 g (0.50 mol) of 3-chloropropylmethyldimethoxysilane was added dropwise at 120 ± 5 ° C. over 3 hours and stirred at that temperature for 2 hours. After removing the salt, the obtained reaction solution was distilled to obtain 108 g of a colorless and transparent fraction having a boiling point of 114 to 115 ° C./0.4 kPa.
［実施例４］シリル化剤を用いた２−メトキシ−２−メチル−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温計を備えたフラスコに、合成例２で得られたＮ−（２−ジエチルアミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン５２ｇ（０．２０モル）とトリエチルアミン２４ｇ（０．２４モル）を仕込み、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル４９ｇ（０．２２モル）を２５〜４５℃で２時間かけて滴下し、そのまま２時間撹拌した。塩を除去した後、得られた反応液を蒸留することで、沸点１２８〜１２９℃／３．０ｋＰａの無色透明の留分３０ｇを得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）、ＩＲスペクトルを測定した。質量スペクトルの結果を下記に示す。また、図３には1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャート、図４にはＩＲスペクトルのチャートを示した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ２３０，２１５，１４４，１１４，８６
以上の結果より、得られた化合物は２−メトキシ−２−メチル−１−（２−ジエチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンであることが確認された。
[Example 4] Synthesis of 2-methoxy-2-methyl-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane using silylating agent Stirrer, reflux, dropping funnel and thermometer Was charged with 52 g (0.20 mol) of N- (2-diethylaminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane obtained in Synthesis Example 2 and 24 g (0.24 mol) of triethylamine. 49 g (0.22 mol) of trimethylsilyl sulfonate was added dropwise at 25 to 45 ° C. over 2 hours, and the mixture was stirred as it was for 2 hours. After removing the salt, the resulting reaction solution was distilled to obtain 30 g of a colorless and transparent fraction having a boiling point of 128 to 129 ° C./3.0 kPa.
The mass spectrum, 1 H-NMR spectrum (deuterated chloroform solvent) and IR spectrum of the obtained fraction were measured. The results of the mass spectrum are shown below. FIG. 3 shows a chart of 1 H-NMR spectrum, and FIG. 4 shows a chart of IR spectrum.
Mass spectrum m /
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was 2-methoxy-2-methyl-1- (2-diethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane.
［合成例３］Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温計を備えたフラスコに、ジメチルエチレンジアミン１７６ｇ（２．０モル）を仕込み、３−クロロプロピルトリエトキシシラン１２０ｇ（０．５０モル）を１２０±５℃で３時間かけて滴下し、その温度で３時間撹拌した。塩を除去後、得られた反応液を蒸留することで、沸点１０７〜１０８℃／０．２ｋＰａの無色透明の留分１１７ｇを得た。
[Synthesis Example 3] Synthesis of N- (2-dimethylaminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane In a flask equipped with a stirrer, a refluxer, a dropping funnel and a thermometer, 176 g (2.0 mol) of dimethylethylenediamine was added. The 3-chloropropyltriethoxysilane 120g (0.50 mol) was dripped over 3 hours at 120 +/- 5 degreeC, and it stirred at the temperature for 3 hours. After removing the salt, the resulting reaction solution was distilled to obtain 117 g of a colorless and transparent fraction having a boiling point of 107 to 108 ° C./0.2 kPa.
［実施例５］シリル化剤を用いた２，２−ジエトキシ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温計を備えたフラスコに、合成例３で得られたＮ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン５２ｇ（０．２０モル）とトリエチルアミン２４ｇ（０．２４モル）を仕込み、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル４９ｇ（０．２２モル）を２５〜４５℃で２時間かけて滴下し、８５±５℃で２０時間撹拌した。塩を除去した後、得られた反応液を蒸留することで、沸点１０５〜１０６℃／１．０ｋＰａの無色透明の留分２８ｇを得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）、ＩＲスペクトルを測定した。質量スペクトルの結果を下記に示す。また、図５には1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャート、図６にはＩＲスペクトルのチャートを示した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ２４６，２３１，１８８，１４４，１１６，５８
以上の結果より、得られた化合物は２，２−ジエトキシ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンであることが確認された。
[Example 5] Synthesis of 2,2-diethoxy-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane using a silylating agent A stirrer, a refluxer, a dropping funnel and a thermometer were used. The flask provided was charged with 52 g (0.20 mol) of N- (2-dimethylaminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane obtained in Synthesis Example 3 and 24 g (0.24 mol) of triethylamine, and trifluoromethane. 49 g (0.22 mol) of trimethylsilyl sulfonate was added dropwise at 25 to 45 ° C. over 2 hours and stirred at 85 ± 5 ° C. for 20 hours. After removing the salt, the resulting reaction solution was distilled to obtain 28 g of a colorless and transparent fraction having a boiling point of 105 to 106 ° C./1.0 kPa.
The mass spectrum, 1 H-NMR spectrum (deuterated chloroform solvent) and IR spectrum of the obtained fraction were measured. The results of the mass spectrum are shown below. FIG. 5 shows a chart of 1 H-NMR spectrum, and FIG. 6 shows a chart of IR spectrum.
Mass spectrum m / z 246, 231, 188, 144, 116, 58
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was 2,2-diethoxy-1- (2-dimethylaminoethyl) -1-aza-2-silacyclopentane.
Claims (5)
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基で、Ｒ1とＲ2が結合してこれらが結合する窒素原子と共に環を成してもよく、各々同一又は異なっていてもよい。また、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を含んでもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ａ、ｂは１〜１０の整数である。ｎは０〜２の整数である。）
で示される環状シラザン化合物。 The following general formula (1)
(In the formula, R 1 and R 2 are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. R 1 and R 2 may contain a hetero atom, and R 3 and R 4 are each an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. They may be the same or different. A and b are integers of 1 to 10. n is an integer of 0 to 2.)
A cyclic silazane compound represented by:
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ａ、ｂ及びｎは請求項１の定義と同様である。）
で示されるアミノ基を有する有機ケイ素化合物を分子内環化することを特徴とする請求項１又は２記載の環状シラザン化合物の製造方法。 The following general formula (2)
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , a, b and n are the same as defined in claim 1).
The method for producing a cyclic silazane compound according to claim 1, wherein the organosilicon compound having an amino group represented by the formula is cyclized intramolecularly.
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|---|---|
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011162500A (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Method for producing cyclic silazane compound |
| JP2015160811A (en) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing cyclic silazane compound |
| WO2016094186A1 (en) * | 2014-12-10 | 2016-06-16 | Gelest Technologies, Inc. | High speed moisture-cure hybrid siloxane/silsesquioxane-urethane and siloxane/silsesquioxane-epoxy systems with adhesive properties |
| CN107207648A (en) * | 2015-03-10 | 2017-09-26 | Jsr株式会社 | Modified conjugated diene polymer, the manufacture method of modified conjugated diene polymer, polymer composition, cross-linked polymer and tire |
| JP2018197199A (en) * | 2017-05-23 | 2018-12-13 | 信越化学工業株式会社 | Imine structure-containing cyclic organic silicon compound and manufacturing method therefor |
| CN109824714A (en) * | 2019-03-05 | 2019-05-31 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | A kind of synthetic method of ring silicon nitrogen amino silane |
| CN110862408A (en) * | 2019-11-29 | 2020-03-06 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | Synthesis method of N-alkyl aza-silacyclopentane and N-alkyl aza-silacyclopentane |
| JP7354950B2 (en) | 2020-07-10 | 2023-10-03 | 信越化学工業株式会社 | Organosilicon compound having a cyclic silazane structure, composition containing the same, and method for producing the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1238997A (en) * | 1983-10-06 | 1988-07-05 | Paul F. D'angelo | One component detergent resistant compositions |
| WO2010002849A1 (en) * | 2008-07-03 | 2010-01-07 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with imide compounds containing a protected amino group |
-
2010
- 2010-02-12 JP JP2010028638A patent/JP5540750B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1238997A (en) * | 1983-10-06 | 1988-07-05 | Paul F. D'angelo | One component detergent resistant compositions |
| WO2010002849A1 (en) * | 2008-07-03 | 2010-01-07 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with imide compounds containing a protected amino group |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011162500A (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Method for producing cyclic silazane compound |
| JP2015160811A (en) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing cyclic silazane compound |
| US10513637B2 (en) * | 2014-12-10 | 2019-12-24 | Gelest Technologies, Inc. | High-speed moisture-cure hybrid siloxane/silsesquioxane-urethane and siloxane/silsesquioxane-epoxy systems with adhesive properties |
| WO2016094186A1 (en) * | 2014-12-10 | 2016-06-16 | Gelest Technologies, Inc. | High speed moisture-cure hybrid siloxane/silsesquioxane-urethane and siloxane/silsesquioxane-epoxy systems with adhesive properties |
| US10995244B2 (en) | 2014-12-10 | 2021-05-04 | Gelest Technologies, Inc. | High-speed moisture-cure hybrid siloxane/silsesquioxane-urethane and siloxane/silsesquioxane-epoxy systems with adhesive properties |
| US9879159B2 (en) | 2014-12-10 | 2018-01-30 | Gelest Technologies, Inc. | High-speed moisture-cure hybrid siloxane/silsesquioxane-urethane and siloxane/silsesquioxane-epoxy systems with adhesive properties |
| US20180066165A1 (en) * | 2014-12-10 | 2018-03-08 | Gelest Technologies, Inc. | High-speed moisture-cure hybrid siloxane/silsesquioxane-urethane and siloxane/silsesquioxane-epoxy systems with adhesive properties |
| JP2018506505A (en) * | 2014-12-10 | 2018-03-08 | ジェレスト テクノロジーズ， インコーポレイテッド | Adhesive fast moisture curable hybrid siloxane / silsesquioxane-urethane and siloxane / silsesquioxane-epoxy systems |
| KR102061014B1 (en) * | 2014-12-10 | 2019-12-31 | 젤리스트 테크놀로지스, 인코퍼레이티드 | High-Speed Moisture-Cure Hybrid Siloxane/Silsesquioxane-Urethane and Siloxane/Silsesquioxane-Epoxy Systems with Adhesive Properties |
| US10280232B2 (en) | 2015-03-10 | 2019-05-07 | Jsr Corporation | Modified conjugated diene polymer, method for producing modified conjugated diene polymer, polymer composition, crosslinked polymer, and tire |
| CN107207648B (en) * | 2015-03-10 | 2020-03-27 | Jsr株式会社 | Modified conjugated diene polymer, method for producing same, polymer composition, crosslinked polymer, and tire |
| CN107207648A (en) * | 2015-03-10 | 2017-09-26 | Jsr株式会社 | Modified conjugated diene polymer, the manufacture method of modified conjugated diene polymer, polymer composition, cross-linked polymer and tire |
| JP2018197199A (en) * | 2017-05-23 | 2018-12-13 | 信越化学工業株式会社 | Imine structure-containing cyclic organic silicon compound and manufacturing method therefor |
| CN109824714A (en) * | 2019-03-05 | 2019-05-31 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | A kind of synthetic method of ring silicon nitrogen amino silane |
| CN109824714B (en) * | 2019-03-05 | 2021-04-27 | 湖北江瀚新材料股份有限公司 | Synthetic method of cyclic silicon nitrogen amino silane |
| CN110862408A (en) * | 2019-11-29 | 2020-03-06 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | Synthesis method of N-alkyl aza-silacyclopentane and N-alkyl aza-silacyclopentane |
| JP7354950B2 (en) | 2020-07-10 | 2023-10-03 | 信越化学工業株式会社 | Organosilicon compound having a cyclic silazane structure, composition containing the same, and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5540750B2 (en) | 2014-07-02 |
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